KR20110080570A - 3차 아밀초산에스테르의 제조방법 - Google Patents
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Abstract
본 발명은 탄소수 5개 내지 6개의 올레핀 화합물과 아세트산의 반응을 통해 3차 아밀초산에스테르(tert-Amyl acetate)를 제조하는 방법에 관한 것이다. 보다 구체적으로는 나프타의 열분해 공정으로부터 얻어지는 탄소수가 5개 내지 6개인 올페핀이 주성분인 유동촉매크래킹(FCC;Fluid Catalytic Cracking) 나프타의 저비점 올레핀 혼합물을 사용함에 있어서, 상기 혼합물 중의 2-메틸-1-부텐(2-methyl-1-butene)과 2-메틸-2-부텐(2-methyl-2-butene)만을 선택적으로 아세트산과 반응시킴으로써 고순도의 3차 아밀초산에스테르를 얻는것을 목적으로 한다. 또한, 저비점 FCC 나프타 중에서 불완전 연소의 가능성이 높은 올레핀 성분의 분리를 용이하게 하는 방법에 관한 것이다.
Description
본 발명은 탄소수 5개 내지 6개의 올레핀 혼합물과 아세트산을 이용하여 고체산 촉매하에 직접 에스테르화 반응으로 3차 아밀초산에스테르를 제조하는 방법에 관한 것이다.
3차 아밀초산에스테르는 대기중에서 오존을 발생시키는 광반응성의 측정 지수인 Maximum Incremental Reactivity(MIR) 값이 낮아 휘발성 유기화합물 배출 규제에서 유리한 위치를 갖는다. 상기 휘발성 유기화합물은 증기압이 높아 대기 중으로 쉽게 증발될 수 있는 액체 또는 기체상 유기화합물로 대기 중에서 광화학 산화성 물질을 생성시켜 광화학스모그를 유발할 수 있다. 또한, 대기오염뿐만 아니라 발암성 물질 및 지구온난화의 원인 물질로 취급되어 국가마다 배출을 줄이기 위해 정책적으로 관리하고 있는 대상 물질이기도 하다. 따라서, 오존 발생지수가 낮은 3차 아밀초산에스테르는 도료와 잉크 분야뿐만 아니라 세정분야에 이르기까지 다양한 범위에 적용될 수 있는 이점이 있다.
종래 올레핀 및 아세트산과 같은 저급 유기산의 직접 에스테르화 반응은 에스테르를 생산하는 유효한 방법으로 제시되어 왔다. 미국특허 3037052에서는 이소부텐이나 2-메틸-2-부텐(2-mthyl-2-butene)을 산성수지 촉매(Acid resin)을 이용해 아세트산과 반응시키는 방법이 제시되었고, 미국특허 3492341은 이소부텐과 아세트산의 반응에 제올라이트에 속하는 모더나이트(Mordenite)를 이용하는 방법을 제시하고 있다. 또한, 미국특허 3678099는 이소부텐과 저급 유기산의 반응에 사용되는 산성수지 촉매가 제시되었다.
상기 종래 기술은 에스테르화 반응에서 올레핀의 중합반응이 일어나 전환율이 높지 않는다는 문제점을 갖고 있다. 상기 문제점을 해결하기 위한 방법으로 t-아밀알코올과 같은 알코올이 반응 공정 중에 생성되어 수율을 높일 수 있도록 물을 추가하는 방법이나 산성 수지 촉매 또는 제올라이트 촉매를 이용한 방법 등이 제시되었는데, 이들 방법은 올레핀의 전환율이 높지 않고 반응 공정이 끝난 후에도 올레핀이 남게 된다. 또한, 상기 반응에 있어서 부반응 억제제를 조절하는 방법으로 올레핀에 알코올을 조절하여 사용할 경우는 원료비의 상승과 부반응 억제제로 사용된 알코올을 다시 분리하여 제거하여야 하는 번거로움이 있다. 특히, 물을 부반응 억제제로 사용하는 경우는 올레핀에 대해 0.1 ~ 0.7 몰비를 사용하여야 하는데, 이 또한 알코올이 부산물로 생성되어 해당 알코올을 분리해야한다. 또한, 제올라이트 촉매는 물이 존재하는 반응에 사용될 경우 기계적 강도가 낮아지는 문제가 있다.
따라서 본 발명은 석유화학공정에서 생산되는 올레핀 혼합물을 사용하여 종래 반응에서 문제가 되었던 부반응 억제제를 사용하지 않거나 줄이며, 2-메틸-1-부텐(2-methyl-1-butene)과 2-메틸-2-부텐(2-methyl-2-butene)만을 선택적으로 아세트산과 반응시킴으로써 고순도의 3차 아밀초산에스테르를 얻는 것을 목적으로 한다. 또한, 저비점 FCC 나프타 중에서 불완전 연소의 가능성이 높은 올레핀 성분의 분리를 용이하게 하는 방법에 관한 것이다.
상기의 기술적 과제를 해결하기 위해 본 발명은 탄소수가 5개 내지 6개(C5-C6)의 올레핀 혼합물 및 아세트산(acetic acid)을 고체산 촉매에 접촉시키는 직접 에스테르화 반응으로 3차 아밀초산에스테르(t-amyl acetate)을 생성한다.
상기 탄소수가 5개 내지 6개의 올레핀 혼합물은 2-메틸-1-부텐(2-methyl-1-butene)과 2-메틸-2-부텐(2-methyl-2-butene)을 합한 함량이 20 내지 50부피%이고, 다른 성분이 탄소수가 5개 내지 6개의 포화 또는 불포화 탄화수소인 탄소수 5개 내지 6개의 올레핀 혼합물을 사용하는 것을 포함한다.
또한, 상기 올레핀 혼합물은 물을 2-메틸-1부텐(2-methyl-1-butene)과 2-메틸-2-부텐 (2-methyl-2-butene)을 합한 전체 함량의 3 ~ 7몰%이 되도록 상기 아세트산에 포함하여 추가하여 반응시킬 수 있다.
또한, 상기 고체산 촉매는 산성수지, 이온교환수지, 제올라이트 및 초강산 무기물 군에서 선택되는 고체산을 포함한다.
상기 직접 에스테르화 반응은 40 ~ 150℃, 5 ~ 50기압에서 이루어지는 것을 포함한다.
또한, 상기 직접 에스테르화 반응의 부산물로 생성되는 3차 아밀알코올과 무수아세트산의 반응을 후단에 추가로 설치하여 3차 아밀초산에스테르의 수율을 높이도록 한다.
상기 후단에 추가로 설치하여 3차 아밀알코올과 무수아세트산의 반응의 반응의 온도는 30 ~ 40℃이며, 압력은 5 ~ 30기압에서 이루어지는 것을 포함한다.
상기 반응은 튜브형 반응기에서 연속식 반응으로 실시하는 것을 포함한다.
이하에서는 본 발명을 더욱 상세히 설명한다.
본 발명은 아래의 반응식 1과 같이 탄소수 5개 내지 6개(C5-C6)의 올레핀 혼합물과 아세트산을 고체산 촉매 하에서 부반응 억제제가 존재하지 않는 조건에서 반응을 시킨다.
상기 탄소수 5개 내지 6개의 올레핀 혼합물은 FCC 나프타의 탄소 5개가 주성분인 탄소수 5개 내지 6개의 올레핀 혼합물을 원료로 사용하여 2-메틸-1-부텐(2-methyl-1-butene)과 2-메틸-2-부텐(2-methyl-2-butene)만을 선택적으로 아세트산과 반응시켜 에스테르로 전환함으로써 휘발유에 첨가되는 저비점 나프타 중의 반응성 높은 올레핀을 선택적으로 제거해 불완전 연소 가능성을 낮출 수 있다.
상기 2-메틸-1-부텐(2-methyl-1-butene)과 2-메틸-2-부텐(2-methyl-2-butene)을 합한 함량은 전체 올레핀 혼합물의 20 내지 50부피%이다. 상기 함량이 20부피% 미만이면, 원료 투입량 대비 3차 아밀초산에스테르의 생산 수율이 낮아 경제성을 기대할 수 없고, 50부피%를 초과할 경우 2-메틸-1-부텐(2-methyl-1-butene)과 2-메틸-2-부텐(2-methyl-2-butene)의 중합반응에 의한 부산물의 생성이 증가하여 이의 분리를 위한 후공정을 필요로 하는 문제점이 생긴다.
상기 반응식 1에서 보는 바와 같이, 본 발명의 직접 에스테르화 반응은 2-메틸-1-부텐(2-methyl-1-butene)과 2-메틸-2-부텐(2-methyl-2-butene)를 합한 함량이 20 ~ 50부피%을 포함하는 탄소수 5개 내지 6개의 올레핀 화합물과 아세트산을 고체산 촉매에 접촉시켜 3차 아밀초산에스테르를 수득하는 반응이다.
상기 고체산 촉매는 산성수지, 이온교환수지, 제올라이트 및 초강산 무기물 군에서 선택되는 고체산을 포함한다. 보다 바람직하게는 amberlyst-15와 같은 산성수지 촉매와 표면 개질된 다공성 제올라이트를 사용하는 것이 좋다. 상기 표면 개질된 다공성 제올라이트는 일반적으로 알려진 방법에 따라 제조된 것으로, Zeolite-X, Y, ZSM-5, ZSM-11, Mordenite, MCM-41에서 선택되는 어느 하나를 사용한다. 상기 제올라이트의 표면 개질하는 방법은 제올라이트에 실란커플링제를 혼합하여 용매에 넣고 온도를 60 ~ 80도에서 교반하여 반응시켜 실시한다. 상기 실란커플링제는 γ-aminopropyltriethoxysilane, γ-aminopropyltrimethoxysilane, γ-aminopropylmethyldiethoxysilane, γ -mercaptopropyltrimethoxysilane 에서 선택된 어느 하나를 사용하며, 보다 바람직하게는 γ -mercaptopropyltrimethoxysilane을 사용하는 것이 좋다. 상기 반응으로 얻어지는 혼합물은 과산화수소와 황산을 혼합한 용액에 넣어 티올(thiol) 기를 산화시켜 설폰산으로 전환시켜 표면 개질된 다공성 제올라이트를 제조한다.
본 발명의 직접 에스테르화 반응은 튜브형 반응기에서 연속식 반응으로 이루어지며, 부피공간속도 1 ~ 20/h로, 40 ~ 150℃, 5 ~ 50기압의 압력하에서 실시한다. 보다 바람직하게는 60 ~ 100℃의 온도에서 실시하는 것이 좋다. 상기 부피공간속도가 20/h 초과면 상기 반응은 이루어지지 않으며, 1/h를 미만이면 올레핀 중합반응으로 원하는 수득율을 얻을 수 없게 된다.
상기 반응의 반응온도는 40 ~ 150℃에서 이루어지는데, 상기 반응온도가 40℃ 미만일 경우, 반응속도가 낮아 공간속도를 낮추어 경제성이 저하되며, 150℃ 초과일 경우 C5 올레핀들의 중합에 의한 부반응이 증가하게 된다. 또한, 반응압력은 5 ~ 50기압에서 이루어지는데, 상기 압력이 5기압 미만일 경우, C5 탄화수소가 기상으로 존재하여 기상과 액상 사이의 2상 반응이 진행되어 반응속도가 감소하며, 50기압 초과일 경우 고압을 유지하기 위한 공정비용이 증가한다.
또한, 본 발명은 물을 많이 사용하게 됨으로 인한 촉매의 기계적 강도가 저하되는 문제를 해결할 수 있도록 물의 양을 조절하였다. 상기 물은 탄소수 5개 내지 6개의 올레핀 혼합물 중 2-메틸-1-부텐(2-methyl-1-butene)과 2-메틸-2-부텐(2-methyl-2-butene)를 합한 몰% 대비하여 3 ~ 7몰%를 아세트산에 혼합하여 사용할 수 있다. 상기 물의 함량이 3몰% 미만일 경우, 올레핀 중합반응의 부반응 억제제로서의 효과를 나타낼 수 없고, 7몰% 초과할 경우 알코올이 부산물로 생성됨에 따른 해당 알코올을 분해하는 공정이 추가되어 비용이 상승하고 사용되는 촉매가 물에 의하여 기계적 강도가 낮아짐으로써 촉매가 효율적으로 작용하기 어려워진다.
또한, 상기 상기 직접 에스테르화 반응의 부산물로 생성되는 3차 아밀알코올을 무수초산과 반응시키는 공정을 후단에 추가로 포함할 수 있다. 상기와 같은 공정을 추가로 설치함으로써 아밀초산에스테르의 수율을 높일 수 있는 이점이 있다.
상기 후단에 추가로 설치하여 3차 아밀알코올과 무수아세트산의 반응의 반응의 온도는 30 ~ 40℃, 압력은 5 ~ 30기압에서 이루어지는 것이 바람직하다. 상기 온도가 30℃ 미만이면 반응속도가 낮아 공간속도를 낮추어 원하는 경제성을 이루기가 어렵고, 40℃를 초과하면 아밀초산에스테르의 수율을 높일 수 없다. 또한, 반응 압력은 5 ~ 30기압에서 이루어지는데, 상기 압력이 5기압 미만이면 반응속도가 감소하며, 30기압을 초과하면 고압으로 인한 공정비용이 상승하게 된다.
이하 도면을 참고하여 본 발명을 구체적으로 설명한다.
도 1은 제 1 구체 예로써, 본 발명의 3차 아밀초산에스테르의 제조방법을 설명하는 공정블럭도이다.
도 1에서 도시된 바와 같이, 본 발명의 제 1 구체예는 2-메틸-1-부텐(2-methyl-1-butene)과 2-메틸-2-부텐(2-methyl-2-butene)를 합한 함량이 올레핀 혼합물 중 20 ~ 50부피%인 탄소수 5개 내지 6개의 올레핀 혼합물(1)과 아세트산(2)을 HPLC 펌프를 이용하여 10/h 부피공간속도로 고체산 촉매가 장착된 튜브형 제 1반응기(100)에 흘려주며, 상기 제 1반응기의 반응조건은 60℃, 20기압이 되도록 하여, 직접 에스테르화 반응을 진행한다. 상기 반응기 후단에 리서버(reservoir)(200)에서 3차 아밀초산에스테르를 수득하며, 냉각수를 이용하여 냉각함으로써 반응 후의 올레핀 및 탄화수소 등이 응축되어 손실되지 않도록 한다.
도 2는 제 2 구체예로써, 본 발명의 3차 아밀초산에스테르의 제조방법을 설명하는 공정블럭도이다.
도 2에서 도시된 바와 같이, 본 발명의 제 2 구체예는 상기 제 1구체예에서 물을 제 1반응기에 추가로 넣는 것으로써, 상기 물은 부반응 억제제의 역할을 하며, 상기 올레핀 혼합물에 포함된 2-메틸-1-부텐(2-methyl-1-butene)과 2-메틸-2-부텐(2-methyl-2-butene)을 합한 것에 대하여 3 ~ 7몰%가 되도록 아세트산에 혼합한 것이다. 이와 같은 반응으로 2-메틸-1-부텐(2-methyl-1-butene)과 2-메틸-2-부텐(2-methyl-2-butene)의 전환율을 높이는 효과를 볼 수 있다.
도 3은 제 3 구체예로써, 본 발명의 3차 아밀초산에스테르의 제조방법을 설명하는 공정블럭도이다.
제 3 구체예는 상기 제 1구체예에서 반응으로 나온 부반응물의 3차 아밀알코올의 당량과 같은 당량의 무수초산(6)을 제 2반응기(300)에 추가로 반응에 참여시키고 제 1구체예와 같은 반응조건으로 실시한 것이다.
도 4은 제 4 구체예로써, 본 발명의 3차 아밀초산에스테르의 제조방법을 설명하는 공정블럭도이다. 제 4 구체예는 상기 제 2구체예에서 확장된 것으로, 상기 제 3구체예에서 실시한 제조방법과 같이 제 2반응기를 통하여 연속공정을 통하여 별도의 분리과정 없이 목적하는 에스테르로의 전환을 쉽게 할 수 있다.
상기 언급한 도 1 내지 도 2에서 제시한 구체예 1 내지 4는 본 발명을 이해하기 쉽게 하기 위한 이해도이며, 본 발명이 이에 한정되지는 않는다.
본 발명에 따른 올레핀 혼합물을 사용하는 직접 에스테르화 반응은 석유화학 공정에서 나프타 분해반응으로 생산되는 올레핀을 별도의 분리 공정이 필요 없이 사용함으로써 경제성을 높이고, 동시에 부반응 억제제를 사용하지 않고 희석에 의해 부반응 억제에 대한 효과를 볼 수 있다.
또한, 부반응 억제제로 종래 알려진 물을 사용함에 있어서 물의 사용량을 현저히 줄일 수 있으며, 상기 소량의 물을 사용하여 물과 올레핀의 반응에 의해 생성되는 소량의 3차 부틸 알코올을 목적하는 에스테르로 전환시킴으로써 별도의 분리 공정이 필요 없게 되어 비용을 줄일 수 있게 되어 경제적으로 유리한 이점이 있다.
도 1은 C5-C6 올레핀 화합물과 아세트산의 에스테르화 반응 공정도.
도 2는 C5-C6 올레핀 화합물과 물을 혼합한 아세트산의 에스테르화 반응 공정도.
도 3은 C5-C6 올레핀 화합물과 아세트산의 에스테르화 반응과 후단에 부산물과 무수초산의 에스테르화 반응을 추가로 구성한 반응 공정도.
도 4는 C5-C6 올레핀 화합물과 물을 혼합한 아세트산의 에스테르화 반응과 후단에 부산물과 무수초산의 에스테르화 반응을 추가로 구성한 반응 공정도.
도 2는 C5-C6 올레핀 화합물과 물을 혼합한 아세트산의 에스테르화 반응 공정도.
도 3은 C5-C6 올레핀 화합물과 아세트산의 에스테르화 반응과 후단에 부산물과 무수초산의 에스테르화 반응을 추가로 구성한 반응 공정도.
도 4는 C5-C6 올레핀 화합물과 물을 혼합한 아세트산의 에스테르화 반응과 후단에 부산물과 무수초산의 에스테르화 반응을 추가로 구성한 반응 공정도.
이하는 본 발명의 구체적인 설명을 위하여 일예를 들어 설명하는 바, 본 발명이 하기 실시예에 의하여 한정되는 것은 아니다.
[실시예 1]
튜브형의 반응기에 10ml의 Amberyst-15 촉매를 채우고 부피공간속도가 10/h가되도록 탄소수 5~6개(C5-C6)의 올레핀 혼합물과 아세트산을 HPLC 펌프로 흘려주었다. 올레핀 중의 2-메틸-1-부텐(2-methyl-1-butene)과 2-메틸-2-부텐(2-methyl-2-butene)의 함량은 30부피% 이고, 다른 성분으로는 탄소수 5개의 올레핀 이성질체가 주요 성분이며, 3%이내의 탄소6개인 탄화수소가 혼합된 것을 사용하였다. 올레핀 중의 목적하는 2-메틸-1-부텐(2-methyl-1-butene)과 2-메틸-2-부텐(2-methyl-2-butene)을 합한 전체양과 아세트산의 몰 비율은 1:4로 하였다. 반응 온도는 배쓰(Bath)를 이용해 60℃로 유지하였으며 반응기 후단의 리서버(Reservior)에 Back Pressure Regulator를 설치해 압력을 20기압이 되도록 조절하였다. Reservior는 드라이아이스를 이용해 냉각하여 반응 후의 탄소수 5~6개의 올레핀 및 탄화수소 등이 응축되어 손실되지 않도록 하였다. 반응 생성물은 GC를 이용해 분석하였다.
[실시예 2]
실시예 1과 같은 조건에서 촉매로 모더나이트(mordenite)에 10%의 술폰기를 도입한 다공성의 표면개질된 제올라이트를 사용하였다.
[실시예 3]
실시예 1과 같은 조건에서 물을 2-메틸-1-부텐(2-methyl-1-butene)과 2-메틸-2-부텐(2-methyl-2-butene)에 대해 5몰%가 되도록 아세트산에 혼합하였다.
[실시예 4]
실시예 2와 같은 조건에서 물을 2-메틸-1-부텐(2-methyl-1-butene)과 2-메틸-2-부텐(2-methyl-2-butene)에 대해 5몰%가 되도록 아세트산에 혼합하였다.
[실시예 5]
실시예 3과 같은 조건에서 반응을 시켜 얻어진 생성물과 이 생성물을 미리 분석하여 확인된 3차아밀알코올과 같은 당량의 무수초산을 각각 HPLC 펌프로 5ml의 동일 촉매를 채운 튜브형 반응기에 부피공간속도 10/h이 되도록 흘려주며 반응을 시켰다. 두 번째 반응기의 반응온도와 압력은 첫 번째 반응기의 조건과 다르게 35℃, 20기압으로 유지하였다.
[실시예 6]
실시예 4와 같은 조건에서 반응을 시켜 얻어진 생성물과 이 생성물을 미리 분석하여 확인된 3차아밀알코올과 같은 당량의 무수초산을 각각 HPLC 펌프로 5ml의 동일 촉매를 채운 튜브형 반응기에 부피공간속도 10/h이 되도록 흘려주며 반응을 시켰다. 두 번째 반응기의 반응온도와 압력은 첫 번째 반응기의 조건과 다르게 35℃, 20기압으로 유지하였다.
[비교예1]
실시예 1과 동일한 조건이 되도록 하였으며, 단, 올레핀을 2-메틸-1-부텐(2-methyl-1-butene)과 2-메틸-2-부텐(2-methyl-2-butene)의 혼합물의 농도가 99부피%인 것을 사용하였다
[비교예2]
비교예1과 동일하게 하였으며, 단, 촉매를 실시예 2의 표면개질된 제올라이트를 사용하였다.
[비교예3]
비교예1과 동일한 조건이 되도록 하였으며, 단, 물을 2-메틸-1-부텐(2-methyl-1-butene)과 2-메틸-2-부텐(2-methyl-2-butene)의 혼합물에 대해 5몰% 되도록 혼합하였다.
[비교예4]
비교예2와 동일한 조건이 되도록 하였으며 단, 물을 2-메틸-1-부텐(2-methyl-1-butene)과 2-메틸-2-부텐(2-methyl-2-butene)의 혼합물에 대해 5몰% 되도록 혼합하였다.
상기 표 1에서 볼 수 있듯이 비교예 1에서 올페핀을 2-메틸-1-부텐(2-methyl-1-butene)과 2-메틸-2-부텐(2-methyl-2-butene)의 혼합물의 함량이 99부피%인 것을 사용할 경우, 부반응 억제제를 사용하지 않으면 이량체화(Dimerization) 반응이 크게 진행되고, 부반응 억제제로 물을 첨가하여도 부반응 억제 효과가 적고, 전환율도 크게 낮아지는 것을 알 수 있다.
반면, 본 발명의 올레핀을 혼합물로 사용한 경우, 부반응인 이량체화(Dimerization) 반응이 탄소수 5~6개 올레핀 혼합물에 대해 매우 낮기 때문에, 부반응 억제제를 추가로 사용하지 않아도 되며, 부반응 억제제로 물을 사용할 경우 5몰%의 소량만 사용해도 그 효과를 볼 수 있는 이점이 있다.
올레핀 혼합물들에 대해 물을 부반응 억제제로 5몰%로 사용할 경우 이량체화(Dimerization) 반응은 억제되나 다른 부산물로 3차 알코올이 생성되었는데, 이를 목적하는 에스터로 전환하기 위해 상기 생성되는 3차 알코올 당량에 해당하는 무수초산과 두 번째 반응기에서 연속으로 별도의 분리과정 없이 반응을 시키면 모두 목적하는 에스테르로 손쉽게 전환되었다. 따라서 2개의 연속반응 시스템을 이용해 부반응 억제와 목적하는 에스테르 생성효율을 높일 수 있음을 확인하였다.
100 : 제 1반응기, 200 : 리서버(reservoir), 300 : 제 2반응기
1 : C5-C6 올레핀 화합물, 2 : 아세트산, 3 : 물
4,7 : 3차 아밀초산에스테르, 5,8 : 부반응물, 6 : 무수초산
1 : C5-C6 올레핀 화합물, 2 : 아세트산, 3 : 물
4,7 : 3차 아밀초산에스테르, 5,8 : 부반응물, 6 : 무수초산
Claims (7)
- 탄소수 5개 내지 6개의 올레핀 혼합물 및 아세트산(acetic acid)을 고체산 촉매에 접촉시키는 직접 에스테르화 반응으로 생성되는 3차 아밀초산에스테르(t-amyl acetate)의 제조방법.
- 제 1항에 있어서,
상기 탄소수 5개 내지 6개의 올레핀 혼합물은 2-메틸-1부텐(2-methyl-1-butene)과 2-메틸-2-부텐(2-methyl-2-butene)을 합한 함량이 20 ~ 50부피%이고, 다른 성분으로 탄소수 5개 내지 6개의 포화 또는 불포화 탄화수소인 올레핀 혼합물을 포함하는 3차 아밀초산에스테르의 제조방법. - 제 2항에 있어서,
상기 올레핀 혼합물은 물을 2-메틸-1부텐(2-methyl-1-butene)과 2-메틸-2-부텐(2-methyl-2-butene)을 합한 전체 함량의 3 ~ 7몰% 포함하는 3차 아밀초산에스테르의 제조방법. - 제 1항에 있어서,
상기 고체산 촉매는 산성수지, 이온교환수지, 제올라이트 및 초강산 무기물 군에서 선택되는 고체산을 포함하는 3차 아밀초산에스테르의 제조방법. - 제 1항 내지 제 4항에 있어서,
상기 직접 에스테르화 반응은 40 ~ 150℃, 5 ~ 50기압에서 이루어지는 것을 포함하는 3차 아밀초산에스테르의 제조방법. - 제 1항에 있어서,
상기 직접 에스테르화 반응의 부산물로 생성되는 3차 아밀알코올을 무수초산과 추가로 반응시켜 부산물로부터 3차 아밀초산에스테르를 수득하는 공정을 더 포함하는 것을 특징으로 하는 3차 아밀초산에스테르의 제조방법. - 제 6항에 있어서,
상기 3차 아밀알코올을 무수초산과 추가로 반응시켜 부산물로부터 3차 아밀초산에스테르를 수득하는 공정은 30 ~ 40℃, 5 ~ 30기압에서 이루어지는 것을 포함하는 3차 아밀초산에스테르의 제조방법.
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