KR20110071094A - 수성 도료 조성물 - Google Patents

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Abstract

저온 경화성이 우수한 수성 도료 조성물을 제공하는 것이다.
분자 내에 1개 이상의 제1 아민기 및/또는 제2 아민기를 가지는 수용성 또는 수분산형의 폴리아민수지(A)와, 분자 내에 1개 이상의 (메타)아크릴로일기를 가지는 화합물(B)를 포함하고, 그 폴리아민수지(A)의 아민 당량이 100~3000이며, 그 화합물(B)의 25℃에서의 점도가 3000mPa·s 이하이다.

Description

수성 도료 조성물{AQUEOUS COATING COMPOSITION}
본 발명은, 수성 도료 조성물에 관한 것이다.
최근, 환경 보호의 관점으로부터, 용제계 도료로부터 수성 도료로 전환하는 것이 사회적으로 요구되고 있다. 이러한 수성 도료로서는, 예를 들면, 에폭시수지와 폴리아민화합물을 포함하는 2액형 수성 도료 조성물을 들 수 있다(특허 문헌 1). 이러한 수성 도료 조성물은, 상온 이상의 온도에서는 충분한 경화성을 나타내어, 정상적인 도막을 형성할 수 있다. 그러나, 저온 하(예를 들면, 5℃ 전후)에서는 경화성이 떨어지므로, 저온지(예를 들면, 동기의 옥외)에서 사용하는 경우는, 본래의 충분한 도막 성능을 발휘하기 어렵다는 문제가 있다.
특허 문헌 1: 일본국 공개 공보 평11-166153호
본 발명은 상기 종래의 과제를 해결하기 위해서 이루어진 것이며, 그 목적으로 하는 것은, 저온 경화성이 우수한 수성 도료 조성물을 제공하는 것에 있다.
본 발명의 수성 도료 조성물은, 분자 내에 1개 이상의 제1 아민기 및/또는 제2 아민기를 가지는 수용성 또는 수분산형의 폴리아민수지(A)와, 분자 내에 1개 이상의 (메타)아크릴로일기를 가지는 화합물(B)를 포함하고, 그 폴리아민수지(A)의 아민 당량이 100~3000이며, 그 화합물(B)의 25℃에서의 점도가 3000mPa·s 이하이다.
바람직한 실시 형태에 있어서는, 상기 수성 도료 조성물이 2액형 수성 도료 조성물이며, 주제 도료액이 상기 폴리아민수지(A)를 포함하고, 경화제가 상기 화합물(B)를 포함한다.
바람직한 실시 형태에 있어서는, 상기 폴리아민수지(A)가, 아크릴계 폴리아민수지 또는 에폭시계 폴리아민수지이다.
바람직한 실시 형태에 있어서는, 상기 화합물(B)의 분자량이 150 이상 2000 이하이다.
바람직한 실시 형태에 있어서는, 상기 화합물(B)가 수용성 화합물이며, 또한 상기 폴리아민수지(A)가 수분산형 수지이다.
바람직한 실시 형태에 있어서는, 상기 화합물(B)가 자기 유화성 화합물이다.
바람직한 실시 형태에 있어서는, 상기 화합물(B)가 상기 폴리아민수지(A)에 의해 유화 또는 분산되어 있다.
바람직한 실시 형태에 있어서는, 상기 화합물(B)가 수용성 화합물 및 비수용성 화합물의 혼합물이다.
바람직한 실시 형태에 있어서는, 상기 화합물(B)가 유화물이다.
바람직한 실시 형태에 있어서는, 상기 경화제가, 유화제를 더 포함한다.
본 발명의 수성 도료 조성물은, 분자 내에 1개 이상의 제1 아민기 및/또는 제2 아민기를 가지는 수용성 또는 수분산형의 폴리아민수지(A)와, 분자 내에 1개 이상의 (메타)아크릴로일기를 가지는 화합물(B)를 포함함으로써, 우수한 저온 경화성을 나타낸다. 즉, 상기 폴리아민수지(A) 및 상기 화합물(B)를 이용하면, 이들이 서로 높은 반응성을 나타내며 저온 하에서도 반응이 진행되므로, 저온 하에서의 경화성이 우수한 수성 도료 조성물을 얻을 수 있다. 또한, 상기 폴리아민수지(A)와 상기 화합물(B)의 반응에 의해 얻어지는 생성물은, 상기 폴리아민수지(A)가 상기 화합물(B)에 의해 가교된 구조를 가질 수 있으므로, 도막 성능이 우수한 수성 도료 조성물을 얻을 수 있다.
A. 수성 도료 조성물의 개요
본 발명의 수성 도료 조성물은, 분자 내에 1개 이상의 제1 아민기 및/또는 제2 아민기를 가지는 수용성 또는 수분산형의 폴리아민수지(A)와, 분자 내에 1개 이상의 (메타)아크릴로일기를 가지는 화합물(B)를 포함하고, 폴리아민수지(A)와 화합물(B)의 반응에 의해 경화되어, 도막을 얻을 수 있다.
본 발명의 수성 도료 조성물은, 바람직하게는, 주제 도료액 및 경화제로 이루어지는 2액형 수성 도료 조성물이며, 당해 주제 도료액은 상기 폴리아민수지(A)를 포함하고, 당해 경화제는 상기 화합물(B)를 포함한다. 상기 폴리아민수지(A) 및 상기 화합물(B)를 2액형 수성 도료 조성물로서 이용함으로써, 폴리아민수지(A)와 화합물(B)에 대해서 양자가 서로 높은 반응성을 나타내는 조합을 선택할 수 있으므로, 저온 경화성이 우수한 수성 도료 조성물을 얻을 수 있다.
상기 폴리아민수지(A)의 고형분으로서의 함유량은, 수성 도료 조성물의 전체 고형분량에 대해, 바람직하게는 5~95중량%이며, 더 바람직하게는 10~90중량%이다.
상기 화합물(B)의 함유량은, 수성 도료 조성물의 전체 고형분량에 대해, 바람직하게는 2~40중량%이며, 더 바람직하게는 5~30중량%이다.
상기 폴리아민수지(A)가 가지는 아민기의 개수와 상기 화합물(B)가 가지는 (메타)아크릴로일기의 개수의 비(아민기:아크릴로일기)는, 바람직하게는 1:0.5~1:1.5이며, 더 바람직하게는 1:0.75~1:1.25이며, 특히 바람직하게는 1:0.9~1:1.1이다. 또한, 본 명세서에 있어서 「아민기의 개수」란, 폴리아민수지(A)가, 분자 내에 제1 아민기를 가지는 경우(제1 아민기 및 제2 아민기를 가지는 경우도 포함한다)는 제1 아민기의 개수(즉, 제2 아민기의 개수는 포함하지 않는다)를 의미하고, 분자 내에 제2 아민기 만을 가지는 경우는 제2 아민기의 개수를 의미한다.
본 발명의 수성 도료 조성물은, 필요에 따라, 안료, 용제, 첨가제 등을 배합해도 된다. 안료로서는, 예를 들면, 산화티탄, 황색 산화철, 적색 산화철, 카본 블랙, 프탈로시아닌 블루, 프탈로시아닌 그린, 아조 레드, 퀴나크리돈 레드, 벤즈이미다졸론 옐로우 등의 착색 안료; 탄산칼슘, 황산바륨, 카올린, 클레이, 탈크 등의 체질 안료를 들 수 있다. 용제로서는, 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 에틸렌글리콜모노부틸에테르, 프로필렌글리콜모노부틸에테르, 디에틸렌글리콜, 디프로필렌글리콜, 디에틸렌글리콜모노부틸에테르, 디프로필렌글리콜모노부틸에테르, 디에틸렌글리콜디부틸에테르 등의 글리콜계 용제; 크실렌, 솔베소 100, 솔베소 150, 솔베소 200 등의 방향족계 용제; 미네랄스피릿 등의 탄화수소계 용제; 2,2,4-트리메틸-1,3-펜탄디올모노이소부틸레이트(CS-12), 2,2,4-트리메틸-1,3-펜탄디올디이소부틸레이트(CS-16), 디에틸아디페이트, 디이소부틸아디페이트 등의 에스테르계 용제를 들 수 있다. 첨가제로서는, 분산제, 점성 조정제, 경화 촉매, 표면 조정제, 소포제, 가소제, 조막조제, 자외선 흡수제, 산화 방지제 등을 들 수 있다.
B. 폴리아민수지(A)
본 발명의 수성 도료 조성물에 이용되는 폴리아민수지(A)는, 1개 이상의 제1 아민기 및/또는 제2 아민기를 가지며, 또한 수용성 또는 수분산형의 수지이면 임의의 적절한 수지가 채용될 수 있다. 이러한 수지로서는, 예를 들면, 지방족 폴리아민수지, 방향족 폴리아민수지, 지환족 폴리아민수지를 들 수 있다.
폴리아민수지(A)가 가지는 아민기의 양은, 아민 당량으로서 100~3000이며, 더 바람직하게는 500~2000이며, 특히 바람직하게는 800~1500이다. 폴리아민수지(A)의 아민 당량이 이러한 범위이면, 폴리아민수지(A)는 수용성 또는 수분산성을 가져, 저온 경화성이 우수한 도막을 얻을 수 있다. 상기 아민 당량은, 폴리아민수지(A)가 제1 아민을 가지는 경우, 제1 아민기 1개 당의 수지 고형분의 분자량으로 나타내고, 폴리아민수지(A)가 제1 아민기를 가지지 않는 경우, 제2 아민기의 1개 당의 수지 고형분의 분자량으로 나타낸다. 폴리아민수지(A)의 아민 당량은, 원료 배합량으로부터 구할 수 있다.
상기 폴리아민수지(A)의 분자량(수평균)은, 원하는 도막 물성에 따라, 임의의 적절한 분자량을 채용할 수 있다. 바람직하게는, 겔 퍼미에이션 크로마토그래피(GPC)를 이용한 표준 폴리스티렌 환산으로 500~20000이며, 더 바람직하게는 1000~3000이다. 폴리아민수지(A)의 분자량이 이러한 범위이면, 폴리아민수지(A)와 상기 화합물(B)를 용이하게 혼합시킬 수 있으므로, 효율적으로 반응시킬 수 있다. 또, 폴리아민수지(A)의 분자량이 이러한 범위이면, 방식성, 내수성, 부착성이 우수한 도막을 얻을 수 있다.
상기 폴리아민수지(A)의 유리 전이 온도는, 원하는 도막 물성에 따라, 임의의 적절한 유리 전이 온도를 채용할 수 있다. 바람직하게는 -50~100℃, 더 바람직하게는 0~50℃이다.
상기 폴리아민수지(A)는, 아민기를 산으로 중화함으로써, 수성화한 것을 이용할 수 있다. 산의 종류 및 중화율(수성화 전의 폴리아민수지의 아민기에 대한 중화율)은, 원하는 폴리아민수지(A)의 상태(수용성~수분산체)에 따라, 임의의 적절한 산의 종류 및 중화율을 채용할 수 있다. 상기 산으로서는, 예를 들면, 아세트산, 포름산, 락트산, 인산 등을 들 수 있다. 중화율(수성화 전의 폴리아민수지의 아민기에 대한 중화율)은, 바람직하게는 10~70%이며, 더 바람직하게는, 15~50%이다.
상기 폴리아민수지(A)는, 바람직하게는 에폭시수지를 아민 변성한 에폭시계 폴리아민수지 또는 아크릴수지를 아민 변성한 아크릴계 폴리아민수지이며, 그 중에서도 바람직하게는 에폭시계 폴리아민수지이다. 에폭시계 폴리아민수지이면, 보다 방식 성능이 우수한 수성 도료 조성물을 얻을 수 있기 때문이다. 즉, 폴리아민수지(A)로서의 에폭시계 폴리아민수지 및 상기 화합물(B)를 이용함으로써, 에폭시수지-폴리아민화합물로 이루어지는 종래의 에폭시수지 도료 조성물과 동등 이상의 우수한 방식 성능을 발휘하는 도막을, 저온 하에서도 형성할 수 있는 수성 도료 조성물을 얻을 수 있다.
상기 에폭시계 폴리아민수지 및 아크릴계 폴리아민수지는, 임의의 적절한 변성 방법에 의해 얻어질 수 있다. 상기 변성 방법으로서는, 예를 들면, 제1 아민기 함유 폴리아민을 에폭시수지 또는 아크릴수지에 부가하는 방법, 케티민화한 아민기 함유 화합물을 에폭시수지 또는 아크릴수지에 부가하는 방법을 들 수 있다. 이와 같이 하여 얻어진 폴리아민수지(A)는, 분자 내에 1개 이상의 제1 아민기 및/또는 제2 아민기, 및 2급 수산기를 가지고 있다. 상기 폴리아민수지는, 당해 폴리아민수지(A)의 제1 아민기, 제2 아민기 및/또는 수산기의 일부에 에폭시기, 산무수물기, 산할로겐기, 이소시아네이트기 등의 관능기를 가지는 화합물을 반응시켜 얻어지는 수지여도 된다. 사용하는 폴리아민수지의 일부로서, 이러한 관능기를 반응시킨 폴리아민수지를 함유시킴으로써, 얻어지는 도막의 물성을 조정할 수 있다.
상기 제1 아민기 함유 폴리아민을 에폭시수지 또는 아크릴수지에 부가하는 방법이란, 즉 상기 제1 아민기 함유 폴리아민의 제1 아민기와 에폭시수지 또는 아크릴수지의 반응기(예를 들면, 에폭시기)를 반응시켜 제2 아민기를 형성시키고, 그 결과, 제2 아민기를 가지는 상기 에폭시계 폴리아민수지 또는 상기 아크릴계 폴리아민수지를 생성시키는 방법이다.
상기 케티민화한 아민기 함유 화합물을 에폭시수지 또는 아크릴수지에 부가하는 방법이란, 즉 상기 케티민화한 아민기 함유 화합물과 에폭시수지 또는 아크릴수지를 반응시킨 후, 케티민기를 가수 분해함으로써, 제1 아민기를 형성시키고, 그 결과, 제1 아민기를 가지는 상기 에폭시계 폴리아민수지 또는 상기 아크릴계 폴리아민수지를 생성시키는 방법이다. 또한, 상기 케티민화한 아민기 함유 화합물과 에폭시수지 또는 아크릴수지를 반응시킬 때에는, 디에탄올아민, 메틸에탄올아민, 디에틸아민 등의 2급 아민을 병존시켜도 된다.
상기 에폭시수지는, 임의의 적절한 것이 사용될 수 있다. 바람직하게는 비스페놀 A형 에폭시수지 또는 비스페놀 F형 에폭시수지이며, 특히 바람직하게는 비스페놀 A형 에폭시수지이다.
상기 에폭시수지의 에폭시 당량은, 원하는 도막 물성에 따라 결정할 수 있다. 바람직하게는 180~2000, 더 바람직하게는 400~1500이다. 에폭시수지의 에폭시 당량이 이러한 범위이면, 내수성, 방식성, 부착성이 우수한 도막을 얻을 수 있다.
상기 에폭시수지는, 에폭시기와 반응할 수 있는 활성 수소 함유 화합물과 에폭시기의 반응을 이용하여 쇄연장시켜, 분자량을 증가시키거나 변성시킬 수 있다. 상기 활성 수소 함유 화합물로서는, 예를 들면, 다이머산, 디아민, 폴리에테르폴리올 등의 2관능성의 화합물을 들 수 있다.
상기 에폭시수지는, 용도에 따라, 아민 변성시키기 전에, 지방산을 부가시켜 에폭시기의 수를 줄임으로써, 아민 변성시키는 부위를 줄이고, 반응성을 저하시켜 이용해도 된다.
상기 아크릴수지는, 임의의 적절한 것이 사용될 수 있다. 바람직하게는 에폭시기 및/또는 글리시딜기를 가지는 래디칼 중합성 모노머를 포함하는 모노머 조성물을 공중합하여 얻어지는 아크릴수지이다. 상기 에폭시기 및/또는 글리시딜기를 가지는 래디칼 중합성 모노머로서는, 예를 들면, 글리시딜아크릴레이트, 글리시딜메타아크릴레이트, 메틸글리시딜아크릴레이트, 메틸글리시딜메타아크릴레이트, 3,4-에폭시시클로헥실메틸아크릴레이트, 3,4-에폭시시클로헥실메틸메타크릴레이트 등을 들 수 있다.
상기 제1 아민기 함유 폴리아민으로서는, 예를 들면, 디에틸렌트리아민, 디프로필렌트리아민, 디부틸렌트리아민, 트리에틸렌테트라아민 등을 들 수 있다. 이들은, 단독으로 이용해도 되고 조합하여 이용해도 된다.
상기 케티민화한 아민기 함유 화합물은, 제1 아민기 함유 화합물과 케톤을 반응시켜 얻을 수 있다. 상기 제1 아민기 함유 화합물로서는, 예를 들면, 디에틸렌트리아민, 디프로필렌트리아민, 디부틸렌트리아민, 트리에틸렌테트라아민 등의 제1 아민기 함유 폴리아민; 아미노에틸에탄올아민, 메틸아미노프로필아민, 에틸아미노에틸아민 등을 들 수 있다. 이들은, 단독으로 이용해도 되고 조합하여 이용해도 된다. 상기 케톤으로서는, 예를 들면, 메틸에틸케톤, 아세톤, 메틸이소부틸케톤 등을 들 수 있다.
C. 화합물(B)
본 발명의 수성 도료 조성물에 이용되는 화합물(B)는, 분자 내에 1 이상의 (메타)아크릴로일기를 가진다.
상기 화합물(B)의 분자량은, 바람직하게는 150 이상 2000 이하이며, 더 바람직하게는 200 이상 1700 이하, 특히 바람직하게는 250 이상 1300 이하이다. 화합물(B)의 분자량이, 이러한 범위이면, 폴리아민수지(A)와 화합물(B)를 특수한 혼합 장치를 사용하는 일 없이, 용이하게 혼합할 수 있어, 분산성이 우수한 도료 조성물을 얻을 수 있다. 그 결과, 폴리아민수지(A)와 화합물(B)를 서로 효율적으로 반응시킬 수 있어, 경화성이 우수한 수성 도료 조성물을 얻을 수 있다. 또한, 상기 화합물(B)의 분자량은, 화학식으로부터 산출할 수 있다.
상기 화합물(B)가 가지는 (메타)아크릴로일기의 수는, 1 이상이며, 바람직하게는, 2~4이다. 화합물(B)가 가지는 (메타)아크릴로일기의 수는, 원하는 도막 물성에 따라, 결정될 수 있다.
상기 화합물(B)의 25℃에서의 점도는, 3000mPa·s 이하이며, 바람직하게는 50mPa·s 이상 3000mPa·s 이하이며, 더 바람직하게는 50mPa·s 이상 2200mPa·s 이하이며, 특히 바람직하게는 50mPa·s 이상 1100mPa·s 이하이다. 화합물(B)의 점도가 이러한 범위이면, 폴리아민수지(A)와 화합물(B)를 특수한 혼합 장치를 사용하는 일 없이, 용이하게 혼합할 수 있어, 분산성이 우수한 도료 조성물을 얻을 수 있다. 그 결과, 폴리아민수지(A)와 화합물(B)를 서로 효율적으로 반응시킬 수 있어, 경화성이 우수한 수성 도료 조성물을 얻을 수 있다.
상기 화합물(B)로서는, 예를 들면, 다가 알코올의 중합성 불포화 모노카르본산에스테르 화합물(예를 들면, 에틸렌글리콜디아크릴레이트, 에틸렌글리콜디메타아크릴레이트, 트리에틸렌글리콜디아크릴레이트, 트리에틸렌글리콜디메타아크릴레이트, 테트라에틸렌글리콜디아크릴레이트, 테트라에틸렌글리콜디메타아크릴레이트, 1,3-부틸렌글리콜디아크릴레이트, 1,3-부틸렌글리콜디메타아크릴레이트, 트리메티롤프로판트리아크릴레이트, 트리메티롤프로판트리메타아크릴레이트, 1,4-부탄디올디아크릴레이트, 1,4-부탄디올디메타아크릴레이트, 네오펜틸글리콜디아크릴레이트, 네오펜틸글리콜디메타아크릴레이트, 1,6-헥산디올디아크릴레이트, 1,6-헥산디올디메타아크릴레이트, 펜타에리트리톨디아크릴레이트, 펜타에리트리톨디메타아크릴레이트, 펜타에리트리톨트리아크릴레이트, 펜타에리트리톨트리메타아크릴레이트, 펜타에리트리톨테트라아크릴레이트, 펜타에리트리톨테트라메타아크릴레이트, 글리세롤디아크릴레이트, 글리세롤디메타아크릴레이트, 글리세롤아크록시디메타아크릴레이트, 1,1,1-트리스히드록시메틸에탄디아크릴레이트, 1,1,1-트리스히드록시메틸에탄디메타아크릴레이트, 1,1,1-트리스히드록시메틸에탄트리아크릴레이트, 1,1,1-트리스히드록시메틸에탄트리메타아크릴레이트, 1,1,1-트리스히드록시메틸프로판디아크릴레이트, 1,1,1-트리스히드록시메틸프로판디메타아크릴레이트 등), 에폭시기 함유 에틸렌성 불포화 단량체와 카르복실기 함유 에틸렌성 불포화기 단량체의 부가물(예를 들면, 글리시딜아크릴레이트나 글리시딜메타아크릴레이트와 아크릴산, 메타크릴산, 크로톤산, 말레산의 반응물 등), 다가 아민의 중합성 불포화 모노카르본산 아미드 화합물(예를 들면, 에틸렌디아민디아크릴레이트 등)을 들 수 있다. 이들은, 단독으로 이용해도 되고 조합하여 이용해도 된다.
상기 화합물(B)가, 상기 폴리아민수지(A)와 용이하게 혼합 가능할(양자가 반응할 수 있을) 필요가 있는 것은 상기 서술한 대로이다. 바람직하게는, 폴리아민수지(A)와 화합물(B)는, 용이하게 혼합 가능한(양자가 반응할 수 있는) 범위 내에서, 불균일한 상태로 이용된다. 더 바람직하게는, 화합물(B)와 폴리아민수지(A)는, 서로 상이한 상 상태에서 이용된다. 이러한 상태이면, 폴리아민수지(A)와 화합물(B)의 급격한 반응의 진행을 억제할 수 있어, 반응성을 적당히 조정할 수 있으므로, 예를 들면, 본 발명의 수성 도료 조성물을 2액형 도료로서 사용하는 경우에, 취급성이 우수한 수성 도료 조성물을 얻을 수 있다. 이러한 상태의 바람직한 예로서는, 화합물(B)가 수용성 화합물이며 또한 폴리아민수지(A)가 수분산형 수지인 경우, 화합물(B)가 자기 유화성인 경우, 및 화합물(B)가 폴리아민수지(A)에 의해 유화 또는 분산될 수 있는 경우를 들 수 있다. 또한, 상기 화합물(B)가, 「비수용성」, 「수용성」 또는 「자기 유화성」의 어느 하나인지에 대한 판단은, 실온 하에서, 화합물(B) 5g을 100g의 물에 더하여, 이를 교반하고(예를 들면, 3분 간), 정치한 후 (예를 들면, 5분 후)의 상태를 육안으로 행할 수 있다. 정치 후에, 침전이 발생해 있으면 「비수용성」, 침전이 없고 투명하면 「수용성」, 침전이 없고 탁함이 있으면 「자기 유화성」으로 판단할 수 있다.
상기 화합물(B)는, 예를 들면, 폴리에틸렌옥시드에 의해 변성되어 있는 경우, 그 에틸렌옥시드 부가 몰수를 늘림으로써, 친수성을 높여 수용성 또는 자기 유화성의 화합물로 할 수 있다.
상기 수용성의 화합물(B)로서는, 예를 들면, 에톡시화비스페놀A디아크릴레이트(EO30mol), 에톡시화트리메티롤프로판트리아크릴레이트(EO20mol), 에톡시화트리메티롤프로판트리아크릴레이트(EO30mol), 에톡시화펜타에리트리톨테트라아크릴레이트(EO35mol), 에톡시화글리세린트리아크릴레이트(EO20mol), 에톡시화비스페놀A디메타크릴레이트(EO30mol) 등을 들 수 있다. 이들은, 단독으로 이용해도 되고 조합하여 이용해도 된다. 또한, 본 명세서에 있어서, 예를 들면 「EO30mol」의 표기는, 분자 중에 30개의 에틸렌옥시드를 가지고 있는 것을 나타낸다.
상기 자기 유화성의 화합물(B)로서는, 예를 들면, 폴리에틸렌글리콜＃400디아크릴레이트(EO9mol), 폴리에틸렌글리콜＃600디아크릴레이트(EO14mol), 폴리에틸렌글리콜＃1000디아크릴레이트(EO23mol), 에톡시화비스페놀A디아크릴레이트(EO10mol), 에톡시화비스페놀A디아크릴레이트(EO20mol), 에톡시화글리세린트리아크릴레이트(EO9mol), 폴리에틸렌글리콜＃1000디메타크릴레이트(EO23mol) 등을 들 수 있다. 이들은, 단독으로 이용해도 되고 조합하여 이용해도 된다.
상기 폴리아민수지(A)에 의해 유화 또는 분산될 수 있는 화합물(B)로서는, 예를 들면, 폴리에틸렌글리콜＃200글리콜디아크릴레이트(EO4mol), 에톡시화비스페놀A디아크릴레이트(EO3mol), 에톡시화비스페놀A디아크릴레이트(EO4mol), 프로폭시화비스페놀A디아크릴레이트(PO3mol), 1,10-데칸디올디아크릴레이트, 트리시클로데칸디메탄올디아크릴레이트, 에톡시화2-메틸-1,3-프로판디올디아크릴레이트(EO2mol), 네오펜틸글리콜디아크릴레이트, 1,6-헥산디올디아크릴레이트, 1,9-노난디올디아크릴레이트, 디프로필렌글리콜디아크릴레이트(PO2mol), 트리프로필렌글리콜디아크릴레이트(PO3mol), 폴리프로필렌글리콜＃400디아크릴레이트(PO7mol), 폴리프로필렌글리콜＃700디아크릴레이트(PO12mol), 에톡시화트리메티롤프로판트리아크릴레이트(EO3mol), 에톡시화트리메티롤프로판트리아크릴레이트(EO9mol), 트리메티롤프로판트리아크릴레이트, 프로폭시화트리메티롤프로판트리아크릴레이트(PO3mol), 펜타에리트리톨트리아크릴레이트, 에톡시화펜타에리트리톨테트라아크릴레이트(EO4mol), 디트리메티롤프로판테트라아크릴레이트, 프로폭시화펜타에리트리톨테트라아크릴레이트(PO4mol), 프로폭시화비스페놀A디아크릴레이트(PO4mol), 에틸렌글리콜디메타크릴레이트(EO1mol), 디에틸렌글리콜디메타크릴레이트(EO2mol), 트리에틸렌글리콜디메타크릴레이트(EO3mol), 테트라에틸렌글리콜디메타크릴레이트(EO4mol), 폴리에틸렌글리콜＃400디메타크릴레이트(EO9mol), 폴리에틸렌글리콜＃600디메타크릴레이트(EO14mol), 1,3-부탄디올디메타크릴레이트, 1,4-부탄디올디메타크릴레이트, 1,6-헥산디올디메타크릴레이트, 1,9-노난디올디메타크릴레이트, 에톡시화비스페놀A디메타크릴레이트(EO2.6mol), 에톡시화비스페놀A디메타크릴레이트(EO4mol), 에톡시화비스페놀A디메타크릴레이트(EO6mol), 에톡시화비스페놀A디메타크릴레이트(EO10mol), 에톡시화비스페놀A디메타크릴레이트(EO17mol), 네오펜틸글리콜디메타크릴레이트, 에톡시화폴리프로필렌글리콜＃700디메타크릴레이트(PO12mol, EO6mol), 글리세린디메타크릴레이트, 트리프로필렌글리콜디메타크릴레이트(PO3mol), 폴리프로필렌글리콜＃400디메타크릴레이트(PO7mol), 트리메티롤프로판트리메타크릴레이트, 에톡시화트리메티롤프로판트리메타크릴레이트(EO9mol) 등을 들 수 있다. 이들은, 단독으로 이용해도 되고 조합하여 이용해도 된다.
상기 화합물(B)는, 바람직하게는, 수용성 화합물과 비수용성 화합물을 조합하여, 이들의 혼합물로서 이용된다. 이와 같이, 수용성 화합물과 비수용성 화합물의 혼합물을 이용하면, 수용성 화합물에 의해, 용이하게 비수용성 화합물을 반응계로 도입할 수 있다. 또, 얻어지는 도료는 저온 경화성이 우수하다. 분자 내에 1개 이상의 (메타)아크릴로일기를 가지는 수용성 화합물로서는, 예를 들면, 상기 서술한 수용성의 화합물(B)를 들 수 있다. 분자 내에 1개 이상의 (메타)아크릴로일기를 가지는 비수용성 화합물로서는, 예를 들면, 프로폭시화비스페놀A디아크릴레이트(PO4mol) 등의 완전하게 수용화되지 않는 화합물을 들 수 있다. 수용성의 화합물(B)와 비수용성의 화합물(B)의 혼합 비율(수용성/비수용성)은, 바람직하게는 1/9~9/1이며, 더 바람직하게는 2/8~8/2이다.
하나의 실시 형태에 있어서는, 상기 폴리아민수지(A)와 상기 화합물(B)를 혼합시키기 전에, 화합물(B)를 유기 용제로 희석해도 된다. 당해 유기 용제로서는, 예를 들면, 에틸렌글리콜모노부틸에테르(BC), 디에틸렌글리콜모노부틸에테르(BDG) 등을 들 수 있다. 이와 같이 화합물(B)를 미리, 유기 용제로 희석하면, 폴리아민수지(A)와 화합물(B)를 특수한 혼합 장치를 사용하는 일 없이 혼합할 수 있어, 분산성이 우수한 도료 조성물을 얻을 수 있다. 그 결과, 폴리아민수지(A)와 화합물(B)를 서로 효율적으로 반응시킬 수 있다.
다른 실시 형태에 있어서는, 상기 화합물(B)는 유화물이다. 즉, 상기 폴리아민수지(A)와 상기 화합물(B)를 혼합시키기 전에, 화합물(B)에 유화제를 혼합시켜도 되고, 화합물(B)가 분산제, 유화제 또는 수성 수지에 의해 유화 또는 분산되어 있어도 된다. 또, 본 발명의 수성 도료 조성물이 2액형 수성 도료 조성물인 경우, 상기 경화제에 유화제를 더 함유시켜도 된다. 이들 처리를 행하면, 폴리아민수지(A)와 화합물(B)를 특수한 혼합 장치를 사용하는 일 없이 혼합할 수 있어, 분산성이 우수한 도료 조성물을 얻을 수 있다. 그 결과, 폴리아민수지(A)와 화합물(B)를 서로 효율적으로 반응시킬 수 있다. 또, 이들 처리를 행하면, 화합물(B)를 비위험물로서 취급할 수 있다. 상기 유화제로서는, 예를 들면, 비이온계 유화제, 아니온계 유화제 등이 이용된다. 비이온계 유화제로서는, 예를 들면, 폴리옥시에틸렌알킬페놀에테르, 폴리옥시에틸렌스티렌화페닐에테르, 폴리옥시에틸렌알킬에테르, 폴리옥시에틸렌폴리옥시프로필렌블록폴리머, 소르비탄지방산 에스테르 등을 들 수 있다. 아니온계 유화제로서는, 예를 들면, 도데실벤젠술폰산염, 디알킬숙시네이트술폰산염, 폴리옥시에틸렌알킬에테르황산에스테르염, 폴리옥시에틸렌스티렌화페닐에테르황산에스테르염, 알킬디페닐에테르디술폰산염 등을 들 수 있다. 상기 분산제로서는, 예를 들면, 폴리아크릴산 소다염, 스티렌말레산 공중합체의 하프에스테르의 암모늄염 등을 들 수 있다. 상기 수성 수지로서는, 예를 들면, 폴리아크릴산 에스테르의 소다염 등을 들 수 있다.
또한 다른 실시 형태에 있어서는, 상기 폴리아민수지(A)와 상기 화합물(B)를 혼합시키기 전에, 화합물(B)를 폴리아민수지(A)와는 상이한 수지의 분산체 중에 분산시켜도 된다. 상기 수지의 분산체로서는, 예를 들면, 아크릴수지의 에멀젼 및 디스퍼젼, 우레탄 수지의 에멀젼 및 디스퍼젼 등을 들 수 있다. 이와 같이 화합물(B)를 미리, 수지의 분산체 중에 분산시키면, 폴리아민수지(A)와 화합물(B)를 특수한 혼합 장치를 사용하는 일 없이 혼합할 수 있어, 분산성이 우수한 도료 조성물을 얻을 수 있다. 그 결과, 폴리아민수지(A)와 화합물(B)를 서로 효율적으로 반응시킬 수 있다.
D. 도장 방법
본 발명의 수성 도료 조성물은, 임의의 적절한 피도물(被塗物)에 도장할 수 있다. 대표적으로는, 철의 표면이다.
본 발명의 수성 도료 조성물의 도장 방법으로서는, 예를 들면, 솔칠, 에어 스프레이, 에어리스 스프레이, 롤러 도장 등을 들 수 있다.
본 발명의 수성 도료 조성물의 도포량으로서는, 용도에 따라 임의의 적절한 도포량으로 설정할 수 있다. 일반적으로는, 10~300g/m2인 것이 바람직하다.
본 발명의 수성 도료 조성물의 건조 방법으로서는, 임의의 적절한 건조 방법이 채용될 수 있다. 바람직하게는, 자연 건조 또는 가열 건조이다. 즉, 본 발명의 수성 도료 조성물은, 상온 경화형의 도료 조성물로서 이용해도 되고, 가열 경화형의 도료 조성물로서 이용해도 된다. 자연 건조의 경우, 건조 시간은, 바람직하게는 24시간 이상, 더 바람직하게는 1주간 이상이다.
<실시예>
이하, 실시예에 의해 본 발명을 보다 상세하게 설명하지만, 본 발명은 이러한 실시예에는 한정되지 않는다. 또한, 특별히 명기하지 않는 한, 실시예에서의 부 및 %는 중량 기준이다. 또, 실시예에서의 평가 항목은 이하와 같다.
(도막 상태)
실시예 및 비교예에서 얻어진 도료를 25℃ 하에서 도장 및 건조(24시간)한 유리판을 육안으로, 도막의 광택, 투명성, 블리스터·뭉침 등의 도막 이상을 평가했다.
광택 ○: 광택이 높은 것
△: 반 광택 정도의 것
×: 광택이 없는 것
투명성 ○: 전혀, 또는 거의 탁함이 없는 것
△: 약간 탁함이 있는 것
×: 탁함이 큰 것
도막 이상 ○: 전혀, 또는 거의 블리스터·뭉침이 없는 것
△: 조금 블리스터·뭉침이 있는 것
×: 전체면에 블리스터·뭉침이 있는 것
(경화성)
실시예 및 비교예에서 얻어진 도료를 25℃ 하 및 5℃ 하에서 유리판에 도장 및 건조(24시간)하여 도막을 얻은 후, 당해 도막을 각각 도장 시 및 건조 시와 동일한 온도 하에서, 메틸에틸케톤(MEK)을 포함시킨 거즈로 비벼서, 유리 소지가 노출될 때까지의 왕복 횟수를 측정했다. 또한, 표 중에서의 「＞200」의 표기는, 200 왕복해도 유리 소지가 더 노출되지 않았던 것을 의미한다. 또, 노출될 때까지의 왕복 횟수가 100회 이상의 도막이 합격이다.
(방식성)
실시예에서 얻어진 도료를 샌드 블래스트판에 200g/m2가 되도록, 솔로 도포하여, 20℃로 7일간 건조시킴으로써, 시험편을 얻었다. 당해 시험편에 대해, JIS K 5600 7-7에 정하는 사이클 부식 시험을 실시하고, 120사이클 후의 도막 상태를 하기 기준에 기초하여 확인했다.
시험편의 표면에 대한 도막에 발생한 녹 면적의 비율
◎: 0.05% 미만
○: 0.05% 이상 0.1% 미만
△: 0.1% 이상 0.3% 미만
×: 0.3% 이상
[제조예 1] 폴리아민수지(에폭시계 폴리아민수지)의 제작
교반기, 냉각기, 질소 도입관 및 온도계를 구비한 반응조에, 비스페놀 A와 에피크로로히드린으로 합성한 에폭시 당량 188의 에폭시수지 702부, 비스페놀 A 269부, 다이머산 108부, 메틸이소부틸케톤(이하 「MIBK」라고 한다.) 190부를 넣고, 벤질디메틸아민 1부 존재 하, 에폭시 당량 1270이 될 때까지 117℃에서 반응시켰다. 그 후, 아미노에틸에탄올아민의 케티민 화합물(73질량% MIBK 용액) 255부를 더하고 117℃에서 1시간 반응시켰다. 그 후, MIBK로 불휘발분 75%가 될 때까지 희석하여, 수평균 분자량 2400, 아민 당량 1184의 에폭시계 폴리아민수지를 얻었다.
[제조예 2] 에폭시계 폴리아민수지의 유화
제조예 1에서 얻은 에폭시계 폴리아민수지에, 아세트산을 더하여 중화율 20.0%(수지의 아민기에 대한 중화율)이 되도록 하고, 이온 교환수를 더하여 희석했다. 그 후, 고형분이 40질량%가 될 때까지 감압 하에서 MIBK 및 물의 혼합물을 제거하여 에멀젼Ⅰ을 조제했다.
[제조예 3] 폴리아민수지(아크릴계 폴리아민수지)의 제작
교반기, 냉각기, 질소 도입관, 온도계 및 적하 로트를 구비한 반응조에, MIBK 670부를 넣고 110℃로 승온했다. 이 반응조에, 적하 로트를 이용하여 스티렌 540부, 아크릴산 n-부틸 400부, 글리시딜메타아크릴레이트 140부, MIBK 100부 및 t-부틸퍼옥토에이트 20부로 이루어지는 용액을 3시간에 걸쳐 적하했다. 적하 종료 후 30분 간에 걸쳐 110℃로 유지한 후, t-부틸퍼옥토에이트 2부와 MIBK 50부로 이루어지는 용액을 30분 간으로 적하했다. 이 적하 종료 후, 또한 1시간, 110℃에서 반응을 계속시켜, 에폭시기를 포함하는 불휘발분 60%의 아크릴수지 바니스를 얻었다. 얻어진 바니스 1920부에, 아미노에틸에탄올아민의 케티민 화합물(73질량% MIBK 용액) 255부를 더하고 117℃에서 1시간 반응시켜, 수평균 분자량 10000, 아민 당량 1184의 아크릴계 폴리아민수지를 얻었다.
[제조예 4] 아크릴계 폴리아민수지의 유화
제조예 3에서 얻은 아크릴계 폴리아민수지에, 아세트산을 더하여 중화율 20.0%(수지의 아민기에 대한 중화율)이 되도록 하고, 이온 교환수를 더하여 희석했다. 그 후, 고형분이 40질량%가 될 때까지 감압 하에서 MIBK 및 물의 혼합물을 제거하고, 에멀젼 Ⅱ를 조제했다.
[제조예 5] 폴리아민수지(에폭시계 폴리아민수지)의 제작
교반기, 냉각기, 질소 도입관 및 온도계를 구비한 반응조에, 비스페놀 A와 에피크로로히드린으로 합성한 에폭시 당량 188의 에폭시수지 742부, 비스페놀 A 336부, MIBK 190부를 넣고, 벤질디메틸아민 1부 존재 하, 에폭시 당량 1270이 될 때까지 117℃에서 반응시켰다. 그 후, 디에틸렌트리아민의 케티민 화합물(73질량% MIBK 용액) 350부를 더하여 117℃에서 1시간 반응시켰다. 그 후, 이온 교환수 27부, 네오데칸산글리시딜에스테르(카쥬라 E10-P) 188부를 넣고, 100℃에서 2시간 반응시켰다. 그 후, MIBK로 불휘발분 75%가 될 때까지 희석하고, 수평균 분자량 2600, 아민 당량 947의 에폭시계 폴리아민수지를 얻었다.
[제조예 6] 에폭시계 폴리아민수지의 유화
제조예 5에서 얻은 에폭시계 폴리아민수지에, 아세트산을 더하여 중화율 20.0%(수지의 카티온성 기에 대한 중화율)이 되도록 하고, 이온 교환수를 더하여 희석했다. 그 후, 고형분이 40질량%가 될 때까지 감압 하에서 MIBK 및 물의 혼합물을 제거하여 에멀젼 Ⅲ를 조제했다.
[실시예 1]
폴리아민수지(A)로서 제조예 2에서 얻어진 에멀젼Ⅰ2960부에, 디스퍼로 교반하면서, 디프로필렌글리콜n-부틸에테르(DPnB) 118부를 더한 후, 또한, 디스퍼 교반하면서, 화합물(B)로서 에톡시화트리메티롤프로판트리아크릴레이트(EO20mol)(신나카무라 화학사제 상품명 「AT-20E」) 392부를 더하고 10분간 교반하여, 클리어 도료를 얻었다. 얻어진 도료를 25℃ 및 5℃의 환경 하에서, 6mil의 어플리케이터로 유리판에 도장하고, 도장 시와 같은 환경 하에서 24시간 건조시켜 도막을 얻었다. 그 후, 얻어진 도막의 도막 상태 및 경화성을 평가했다. 결과를 표 2에 나타낸다.
[실시예 2~10]
화합물(B)를 에톡시화트리메티롤프로판트리아크릴레이트(E020mol) 392부 대신에, 표 1에 나타내는 화합물(B)를 표 2에 나타내는 함유량으로 이용한 것 이외에는, 실시예 1과 동일하게 하여 도막을 얻었다. 그 후, 얻어진 도막의 도막 상태 및 경화성을 평가했다. 결과를 표 2에 나타낸다.
[실시예 11]
폴리아민수지(A)를 에멀젼Ⅰ 대신에, 제조예 4에서 얻어진 에멀젼 Ⅱ를 이용한 것 이외에는, 실시예 10과 동일하게 하여 도막을 얻었다. 그 후, 얻어진 도막의 도막 상태 및 경화성을 평가했다. 결과를 표 2에 나타낸다.
[실시예 12]
이온 교환수 159부, 뉴콜 740(일본 유화제사제, 비이온계 유화제) 16부를 디스퍼로 교반하여, 균일하게 용해시키고 유화제 수용액을 조정했다. 그 후, 화합물(B)인 에톡시화트리메티롤프로판트리아크릴레이트(EO3mol) 143부를 더하고 디스퍼로 10분 교반하여 조(粗)분산시켰다. 또한 초음파 호모지나이저로 평균 입자 지름 350nm가 될 때까지 분산하여, 화합물(B)의 유화물을 얻었다.
폴리아민수지(A)로서 제조예 6에서 얻어진 에멀젼 Ⅲ 2367부에, 디스퍼로 교반하면서, 디프로필렌글리콜n-부틸에테르(DPnB) 118부를 더한 후, 또한, 디스퍼 교반하면서, 먼저 얻어진 화합물(B)의 유화물 318부(화합물(B)의 함유량 143부)를 더하여 10분간 교반하여, 클리어 도료를 얻었다. 얻어진 도료에 대해서는, 실시예 1과 동일하게 하여 도막을 얻었다. 그 후, 얻어진 도막의 도막 상태 및 경화성을 평가했다. 결과를 표 2에 나타낸다.
Figure pct00001
Figure pct00002
[실시예 13]
수도물 100부, DISPERBYK-190(빅케미사제 안료 분산제) 34부, BYK-019(빅케미사제 소포제) 2부, 탄산칼슘 170부, 산화티탄 185부, 칼슘계 방청 안료 2부로 이루어지는 안료 분산조성물을, 디스퍼로 30분간 분산했다. 그 다음에, 폴리아민수지(A)로서 제조예 2에서 얻어진 에멀젼Ⅰ450부, DPnB 18부, 아데칸올 UH-420(아데카사제 회합형 증점제) 10부를 더하고 혼합하여 주제 도료액으로 했다. 또한, 디스퍼로 교반하면서, 화합물(B)로서 프로폭시화비스페놀A디아크릴레이트(PO4mol) 41부를 DPnB 41부에 용해시킨 것을 더하고 10분간 교반하여 에나멜 도료를 얻었다. 얻어진 도료를 25℃ 및 5℃의 환경 하에서, 6mil의 어플리케이터로 유리판에 도장하고, 도장 시와 같은 환경 하에서 24시간 건조시켜 도막을 얻었다. 그 후, 얻어진 도막의 도막 상태, 경화성 및 방식성을 평가했다. 결과를 표 3에 나타낸다.
[실시예 14]
프로폭시화비스페놀A디아크릴레이트(PO4mol) 41부 대신에, 에톡시화글리세린트리아크릴레이트(EO9mol)(신나카무라 화학사제 상품명 「A-GLY-9E」, 화합물(B) No.6) 33부를 이용한 것 이외에는, 실시예 13과 동일하게 하여 도막을 얻었다. 그 후, 얻어진 도막의 도막 상태, 경화성 및 방식성을 평가했다. 결과를 표 3에 나타낸다.
[실시예 15]
폴리아민수지(A)로서 제조예 2에서 얻어진 에멀젼Ⅰ450부 대신에, 제조예 4에서 얻어진 에멀젼 Ⅱ450부를 이용한 것 이외에는, 실시예 13과 동일하게 하여 도막을 얻었다. 그 후, 얻어진 도막의 도막 상태, 경화성 및 방식성을 평가했다. 결과를 표 3에 나타낸다.
폴리아민수지(A)로서 제조예 2에서 얻어진 에멀젼Ⅰ450부 대신에, 제조예 6에서 얻어진 에멀젼 Ⅲ 450부를 이용한 것, 및 화합물(B)로서, 프로폭시화비스페놀A디아크릴레이트(PO4mol) 41부를 DPnB 41부에 용해시킨 것 대신에, 실시예 12에서 제조한 에톡시화트리메티롤프로판트리아크릴레이트(E03mol)의 유화물 61부를 이용한 것 이외에는, 실시예 13과 동일하게 하여 도막을 얻었다. 그 후, 얻어진 도막의 도막 상태, 경화성 및 방식성을 평가했다. 결과를 표 3에 나타낸다.
Figure pct00003
[비교예 1]
화합물(B)를 이용하지 않았던 것 이외에는, 실시예 1과 동일하게 하여 도막을 얻었다. 그 후, 얻어진 도막의 도막 상태 및 경화성을 평가했다. 결과를 표 4에 나타낸다.
[비교예 2]
화합물(B) 대신에, 분자량 4200, 점도 30,000mPa·s, 관능기수 2의 우레탄 아크릴레이트(UA-W2 신나카무라 화학공업사제) 2100부를 이용한 것 이외에는, 실시예 1과 동일하게 하여 도막을 얻었다. 그 후, 얻어진 도막의 도막 상태 및 경화성을 평가했다. 결과를 표 4에 나타낸다.
[비교예 3]
화합물(B) 대신에, 분자량 562, 점도 6600mPa·s, 관능기수 6의 디펜타에리트리톨헥사아크릴레이트 94부를 이용한 것 이외에는, 실시예 1과 동일하게 하여 도막을 얻었다. 그 후, 얻어진 도막의 도막 상태 및 경화성을 평가했다. 결과를 표 4에 나타낸다.
[비교예 4]
화합물(B) 대신에, 분자량 510, 점도 100,000mPa·s, 아크릴로일기수 2의 비스페놀형 에폭시수지(리폭시 VR-77 쇼와 고분자사제) 255부를 이용한 것 이외에는, 실시예 1과 동일하게 하여 도막을 얻었다. 그 후, 얻어진 도막의 도막 상태 및 경화성을 평가했다. 결과를 표 4에 나타낸다.
Figure pct00004
[비교예 5]
아데카 레진 EM-101-50(아데카사제 수성 에폭시수지에멀젼; 에폭시 당량 1000, 고형분 50%) 1000부, DPnB 50부를 혼합하여 주제 도료액으로 했다.
다음에, 경화제로서 산마이드 WH-900(에어 프로덕츠사제 변성 지방족 폴리아민, 불휘발분 60% 아민가 220) 200부를 주제 도료액에 더하고 디스퍼 교반에 의해 혼합했다. 얻어진 도료를 25℃ 및 5℃의 환경 하에서, 6mil의 어플리케이터로 유리판에 도장하고, 도장 시와 같은 환경 하에서 24시간 건조시켜 도막을 얻었다. 얻어진 도막의 경화성을 평가한 바, 25℃에서의 경화성은 양호(내MEK＞200회)하며, 5℃에서는 전혀 경화되지 않았다(MEK에서 용이하게 녹았다).
표 2 및 표 3으로부터 분명한 바와 같이, 본 발명의 수성 도료 조성물에 의하면, 종래의 수성 도료(비교예 5)에서는 얻을 수 없었던 저온 하에서의 충분한 경화성을 얻을 수 있다.
또, 실시예 13, 14 및 16의 결과(표 3)로부터 분명한 바와 같이, 폴리아민수지로서 에폭시계 폴리아민수지를 이용하면, 저온 경화성에 더하여, 우수한 방식성을 나타내는 도막이 얻어지는 수성 도료 조성물을 얻을 수 있다.
본 발명의 수성 도료 조성물은, 건설 도료, 중방식(重防蝕) 도료로서, 교량, 건축물 외장, 마루, 건축 자재 등의 방청제, 실러, 프라이머 등에 적합하게 이용될 수 있다.

Claims (10)

  1. 분자 내에 1개 이상의 제1 아민기 및/또는 제2 아민기를 가지는 수용성 또는 수분산형의 폴리아민수지(A)와,
    분자 내에 1개 이상의 (메타)아크릴로일기를 가지는 화합물(B)를 포함하고,
    그 폴리아민수지(A)의 아민 당량이 100~3000이며,
    그 화합물(B)의 25℃에서의 점도가 3000mPa·s 이하인, 수성 도료 조성물.
  2. 청구항 1에 있어서,
    상기 수성 도료 조성물이 2액형 수성 도료 조성물이며,
    주제 도료액이 상기 폴리아민수지(A)를 포함하고, 경화제가 상기 화합물(B)를 포함하는, 수성 도료 조성물.
  3. 청구항 1 또는 청구항 2에 있어서,
    상기 폴리아민수지(A)가, 아크릴계 폴리아민수지 또는 에폭시계 폴리아민수지인, 수성 도료 조성물.
  4. 청구항 1 내지 청구항 3 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 화합물(B)의 분자량이, 150 이상 2000 이하인, 수성 도료 조성물.
  5. 청구항 1 내지 청구항 4 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 화합물(B)가 수용성 화합물이며, 또한 상기 폴리아민수지(A)가 수분산형 수지인, 수성 도료 조성물.
  6. 청구항 1 내지 청구항 4 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 화합물(B)가 자기 유화성 화합물인, 수성 도료 조성물.
  7. 청구항 1 내지 청구항 4 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 화합물(B)가 상기 폴리아민수지(A)에 의해 유화 또는 분산되어 있는, 수성 도료 조성물.
  8. 청구항 1 내지 청구항 4 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 화합물(B)가 수용성 화합물 및 비수용성 화합물의 혼합물인, 수성 도료 조성물.
  9. 청구항 1 내지 청구항 4 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 화합물(B)가 유화물인, 수성 도료 조성물.
  10. 청구항 2 내지 청구항 4 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 경화제가 유화제를 더 포함하는, 수성 도료 조성물.
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