KR20110068259A

KR20110068259A - 구리 이온 선택성을 갖는 쿠마린 유도체 및 이를 이용한 발광센서

Info

Publication number: KR20110068259A
Application number: KR1020090125125A
Authority: KR
Inventors: 김종승; 이민희; 이수연
Original assignee: 고려대학교 산학협력단
Priority date: 2009-12-15
Filing date: 2009-12-15
Publication date: 2011-06-22
Also published as: KR101129574B1

Abstract

본 발명은 구리 이온 선택성을 갖는 하기 화학식 (1)의 쿠마린(coumarin) 유도체 및 이를 이용한 발광센서에 관한 것으로서, 더욱 상세하게는 쿠마린 유도체와 구리 이온이 화학반응(가수분해)을 통해 UV/Vis 흡수 및 형광 파장이 단파장 이동하고, 강한 형광을 발생시키는 특성을 이용하여 시료 중에서 구리를 효과적으로 검출할 수 있는 발광센서에 관한 것이다.

(1)

Description

구리 이온 선택성을 갖는 쿠마린 유도체 및 이를 이용한 발광센서{Coumarin derivatives having Cu(II) ion selectivity and luminescence sensor using the same}

본 발명은 구리 이온 선택성을 갖는 쿠마린(coumarin) 유도체, 이를 제조하는 방법, 이를 이용한 구리 이온 검출 방법 및 발광 센서에 관한 것으로서, 더욱 상세하게는 구리 이온 선택성을 갖는 쿠마린 유도체가 구리 이온과 반응할 때 나타나는 UV/Vis 및 형광 파장 변화를 이용하여 구리 이온을 검출하는 방법에 관한 것이다.

최근 전이금속의 선택적인 검출은 그들의 화학적, 생물학적, 환경적인 과정에 있어 상당한 중요성을 지녔다는 점에서 많은 관심을 끌어왔다. 특히 독성이 강한 중금속인 수은, 구리, 카드뮴, 납 이온에 대한 연구가 세계 각국의 연구진들에 의해 발표 되어왔다. 이들 중 구리 이온은 인체 내에서 보조효소로 작용하는 중요한 생물학적 필수 금속 중의 하나 이기 때문에 인체 내에서 구리 이온의 결핍은 다양한 질병을 유발할 수 있다. 뿐만 아니라, 인체 조직 내에 높은 농도의 구리 이온이 축적되면 알츠하이머, 윌슨병 등을 유발하게 된다. 따라서 구리이온을 선택적으 로 검출할 수 있는 발광센서의 개발은 생물학적으로 큰 기여를 할 수 있을 것이다.

금속이온의 검출에 있어서 가장 관심이 주목되는 것이 형광체를 이용한 검출방법이다. 이는 용액상에서 분석물 검출이 가능하며, 값싸고 빠르게 검출 할 수 있는 장점이 있다. 특히, 발광물질은 선택적으로 특정 분자를 인식하거나 분자장치와 같은 응용된 시스템에서 조작으로 나타나는 신호를 쉽게 측정할 수 있다는 점에서 매우 유용한 화학센서로 사용되고 있다.

형광체를 이용하여 금속 이온을 검출하기 위해서는 해당 특정 이온을 선택적으로 인식할 수 있는 이온 수용체 부위와 특정 이온의 결합으로 인한 신호의 변화가 일어 날 수 있는 형광체의 도입이 필요하다. 이온 수용체에 형광물질이 접목된 형광수용체(fluoroionophore)는 상당수 알려져 있으며, 금속 이온과 착물 형성을 통해 다양한 형광 변화가 유발된다. 이는 photo-induced electron transfer (PET), photo-induced charge transfer (PCT), excimer/exciplex formation, intramolecular charge transfer (ICT), 그리고 fluorescence resonance energy transfer(FRET)과 같은 다양한 메커니즘을 통해 일어나며 그에 따른 분자의 행동에 관한 연구가 활발히 이루어지고 있다.

기존에 알려진 구리 검출 화학센서는 구리의 중금속 효과 (heavy metal ion effect)로 인한 형광 소광현상 (전자전이: 형광체의 들뜬 전자 → 구리의 d-오비탈) 또는 소광현상을 기본으로 구리를 정성 및 정량하는 방식이 일반적이었다. 그러나 센서로서의 가장 좋은 조건은 빠른 감응속도와 형광 OFF→ON이 되는 조건이다. 따라서 본 연구에서는 이러한 조건을 만들기 위하여 이민 (imine) 그룹을 도입 하여 구리 이온과의 가수분해 반응을 유도하고자 연구를 시도하였다.

그러나 그 동안 개발되었던 구리를 검출하기 위한 발광센서는 수용성이 낮고, 응답시간이나 감도도 좋지 않았기 때문에 실제 산업에 적용하기에는 적합하지 않았다. 따라서 생물학적, 환경공학적 공정에 적용할 수 있도록 수용성 환경에서 구리 이온 검출 성능이 우수한 발광센서의 개발이 요구되어 왔다.

본 발명이 해결하고자 하는 첫 번째 과제는 구리 이온(Cu²⁺)과 반응하여 현저한 UV/Vis 흡수 및 형광 파장 변화를 나타내며, 특히 수용액에서 구리 이온의 검출 성능이 우수한 쿠마린 유도체를 제공하는 데 있다.

본 발명이 해결하고자 하는 두 번째 과제는 상기 구리 이온 검출용 쿠마린 유도체의 제조 방법을 제공하는 데 있다.

본 발명이 해결하고자 하는 세 번째 과제는 상기 쿠마린 유도체를 이용하여 구리 이온을 검출하는 방법을 제공하는 데 있다.

본 발명이 해결하고자 하는 네 번째 과제는 상기 쿠마린 유도체를 이용하여 구리 이온 검출하기 위한 고감도 발광 센서를 제공하는 데 있다.

본 발명은 상기 첫 번째 과제를 해결하기 위하여, 구리 이온 선택성을 갖는 하기 화학식 (1)로 표시되는 쿠마린 유도체를 제공한다.

(1)

또한 본 발명은 상기 두 번째 과제를 해결하기 위하여, 하기 반응식 1에 따 라 하기 화학식 (2)의 7-디에틸아미노 쿠마린-3-알데히드와 하기 화학식 (3)의 4-아미노페놀을 반응시켜 제1항에 따른 쿠마린 유도체를 제조하는 방법을 제공한다.

반응식 1

(2) (3) (1)

본 발명의 일실시예에 의하면, 상기 화학식 (2)의 7-디에틸아미노 쿠마린-3-알데히드는 하기 반응식 2에 따라 제조될 수 있다.

반응식 2

(4) (2)

또한 본 발명의 일실시예에 의하면, 상기 화학식 (4)의 7-디에틸아미노쿠마린은 하기 반응식 3에 따라 제조될 수 있다.

(5) (4)

본 발명은 상기 세 번째 기술적 과제를 해결하기 위하여, 상기 화학식 (1)에 따른 쿠마린 유도체를 이용하여 시료 중에서 구리 이온을 선택적으로 검출하는 방법을 제공한다.

본 발명의 일실시예에 의하면, 구리 이온의 검출은 구리 이온의 첨가에 따른 상기 화학식 (1)의 UV/Vis 흡수 및 형광 파장의 변화를 측정함으로써 이루어질 수 있으며, 이때 상기 UV/Vis 흡수 및 형광 파장의 변화는 단파장 이동과 형광 증강인 것이 특징이다.

또한 본 발명의 일실시예에 의하면 상기 파장 변화 측정을 위해 조사하는 빛의 파장은 450nm인 것이 바람직하다.

또한 본 발명의 일실시예에 의하면 구리 이온의 검출은 수용액 시료 중에서 가능하며, 아세토니트릴(CH₃CN) 용액인 것이 바람직하다.

본 발명은 상기 네 번째 과제를 해결하기 위하여, 상기 화학식 (1)에 따른 쿠마린 유도체를 이용한 구리 이온 검출용 발광 센서를 제공한다.

본 발명에 의한 쿠마린 유도체 발광 센서는 소량의 구리 이온(Cu²⁺)의 첨가에도 UV/Vis 흡수 및 형광 파장 변화가 뚜렷이 나타나며, 다른 금속 이온들이 혼재할 경우에도 선택적으로 구리 이온을 검출할 수 있어 고감도 발광 센서로 이용할 수 있다.

이하 본 발명을 더욱 상세하게 설명한다.

본 발명에 따른 구리 이온 선택성을 갖는 쿠마린(coumarin) 유도체는 하기 화학식 (1)로 표시된다.

(1)

본 발명에서는 쿠마린 형광체에 이민(imine, C=N)그룹을 도입하여 형광 소광현상을 효과적으로 유도하였다. 여기에 Cu²⁺ 이온이 첨가되면 다른 금속들과는 달리 이민 그룹을 가수분해 시켜 화학식 (1)의 쿠마린 유도체을 쿠마린-알데하이드 형태로 변형시켜 UV/Vis 흡수와 형광 파장이 모두 단파장 이동시키고 강한 형광을 보인다. 특히 화학식 (1)의 쿠마린 유도체는 소량의 Cu²⁺ 이온 첨가에도 반응이 진행되며 선택적으로 진행되는 높은 감도를 갖는다. 즉, 화학식 (1)의 쿠마린 유도체과 Cu²⁺ 이온이 화학반응(가수분해)을 통해 선택적이고 효과적으로 형광 및 흡수 파장의 변화를 보이는 발광센서를 연구하였다.

이하에서 실시예를 통해 본 발명을 더욱 상세히 설명하지만, 본 발명이 이에 한정되는 것으로 해석되어서는 안된다.

실시예

본 연구의 합성에 필요한 시약은 Aldrich와 TCI에서 구입하여 별도의 정제 없이 사용하였다. 합성에 사용된 DMF, EtOH는 분자체(molecular sieves)로 2-3일 정도 넣어주어 수분을 제거한 후 사용하였다. 그리고 무수 상태를 요구하는 합성 반응들은 Dry N₂ 상태에서 진행하였다.

화합물의 구조확인은 ¹H-NMR, ¹³C-NMR (Varian Mercury NMR 300MHz, 400MHz spectrometer), 질량분석 (FAB mass spectrometer)으로 측정하였다. 마지막으로 물성테스트는 UV-Vis 흡광계와 형광계로 측정하였다.

실시예 1: 쿠마린 유도체의 합성

실시예 1-(1) 7-디에틸아미노쿠마린(화학식 4)의 합성

둥근바닥 플라스크에 4-디에틸아미노살리실알데히드(1.93 g, 10 mmol), 디에틸말로네이트(diethyl malonate) (3.2 g, 20 mmol)와 피페리딘(piperidine)(염기) (1 mL)을 초순수 에탄올(30 mL)에 넣고 6시간 동안 70 ℃에서 교반한다. 에탄올을 감압 증류하여 제거한 후 가수분해 하기 위해 HCl (20 mL)과 빙초산 (20 mL)을 넣고 90 ℃에서 6시간 동안 교반한다. 상온에서 식힌 후 얼음물 (100 mL)을 첨가하고, NaOH 용액 (40 %)을 pH 5가 될 때까지 첨가해주면 침전물이 생성된다. 30분 동안 상온에서 교반시킨 후, 감압 필터하고, 물로 씻어준 후 건조시켜 짙은 녹색의 고체 생성물 (1.6 g, 74 % yield)을 얻었다.

¹H-NMR (CDCl₃): δ 7.55 (d, 1H), 7.23 (d, 1H), 6.59 (d, 1H), 6.51 (s, 1H), 6.06 (d, 1H,), 3.42 (m, 4H), 1.21 (t, 6H).

실시예 1-(2) 7-디에틸아미노쿠마린-3-알데히드(화학식 2)의 합성

디메틸포름아미드(2 mL) 와 POCl₃ (2 mL)를 혼합하여 20~50 ℃에서 질소 하에 30분 동안 교반하면 빨간색 용액을 얻는다. 이 용액에 상기 실시예 1-(1)에서 얻어진 7-디에틸아미노쿠마린(화학식 4) (1.50 g, 6.91 mmol)을 디메틸포름아미드 (10 mL)에 녹여 첨가해 주면 주홍색의 부유물이 생성된다. 이 혼합물을 60 ℃에서 12시간동안 교반한 뒤, 얼음물 (100 mL)을 첨가하면 노란색 침전물이 발생한다. 수산화나트륨 용액 (20 %)을 pH 5가 될 때까지 첨가해준 후 감압 필터하고 물로 씻어주어 노란색 고체 생성물 (1.11g, 61.4 %)을 얻었다.

¹H-NMR (CDCl₃): δ 10.13 (s, 1H), 8.26 (s, 1H), 7.43 (d, 1H), 6.67 (d, 1H), 6.50 (s, 1H), 3.49 (m, 4H), 1.25 (t, 6H).

실시예 1-(3) 4-아미노페놀릭- N,N -7-디에틸아미노-3-메틸 쿠마린(화학식 1)의 합성

7-디에틸아미노쿠마린-3-알데히드(화학식 2) (0.61 g, 2.49 mmol)와 4-아미노페놀(화학식 3)(0.68 g, 6.22 mmol)을 초순수 에탄올에 넣고 교반한다. 이 혼합물에 촉매로 초산을 두 방울 정도 떨어뜨려주면, 붉은색으로 변한다. 이것을 2시간 정도 교반한다. 얼음물 (100 mL)을 넣어주고 10분 가량 더 교반한 뒤, 감압 필터를 하면서 물로 여러 번 씻어준다. 진공 상태에서 건조시켜주면 붉은색의 고체 생성물 (0.72 g, 85.7 % yield)을 얻게 된다.

¹H-NMR (DMSO_d-6, 400 MHz): δ 9.50 (br, 1H), 8.47 (s, 1H), 8.44 (s, 1H), 7.58 (d, 1H), 7.11 (d, 2H), 6.75 (d, 2H), 6.67 (dd, 1H), 6.51 (d, 1H), 3.40 (m, 4H), 1.09 (t, 6H). ¹³C NMR (DMSO_d-6, 100 MHz): 162.0, 157.6, 156.9, 152.3, 151.4, 143.5, 140.9, 131.9, 130.2, 123.0, 116.5, 114.9, 110.4, 108.8, 97.0, 44.9, 13.0. IR (KBr plate, cm^-1): 3146, 1677, 1608. FAB MS m/z (M⁺): calcd, 336.38. found, 337.0.

시험예: 스팩트럼 분석 결과

7-디에틸아미노쿠마린-3-알데히드(화학식 2)와 4-아미노페놀(화학식 3)을 빙초산 촉매 하에 반응시켜 이민(imine) 그룹이 도입된 쿠마린 유도체(화학식 1)를 합성하였다. 상기 쿠마린 유도체는 아세토니트릴(CH₃CN) 용매에 잘 녹기 때문에 CH₃CN 용액을 사용하여 광학성질(UV/Vis 흡수 스펙트럼, 형광 스펙트럼)을 측정하였다.

도 5에 보여지는 것과 같이 본 발명에 따른 쿠마린 유도체의 흡수파장은 450 nm이고, Mg²⁺, Al³⁺, Fe²⁺, Fe³⁺, Zn²⁺, Hg²⁺, In³⁺, 그리고 Pb²⁺가 첨가되었을 때는 551 nm로 100 nm 가량 장파장 이동을 하며, Cu²⁺ 이온이 첨가되었을 때는 443 nm로 7 nm 정도 단파장 이동을 한다.

이는 위의 금속들이 화학식 (1)의 쿠마린 유도체과 상호작용 (착물형성)을 하기 때문이다. 다른 금속들과는 달리 Cu²⁺만 단파장이동을 보였기 때문에 UV/Vis 흡수 스펙트럼에서 그 선택성을 확인할 수 있었다.

장파장 이동을 한 금속들은 쿠마린의 카르보닐 그룹과 이민 (C=N) 그룹의 질소와 결합을 하게 되어 쿠마린의 N,N-디에틸아닐린 부분으로부터 C=O (카보닐) 그룹까지의 ICT를 증가시켜 흡수 파장이 장파장 이동을 하게 된 것이라 예측했다 (도 6).

도 7에서 보여지는 것처럼 화학식 (1)의 쿠마린 유도체은 매우 약한 형광을 보였다. 이는 처음 화학식 (1)의 쿠마린 유도체을 디자인 할 때의 예측처럼 C=N 그룹으로 인한 형광 소광현상 때문이다. 그리고 흡수 스펙트럼에서 화학식 (1)의 쿠마린 유도체을 장파장 이동시킨 금속들은 형광 스펙트럼에서도 마찬가지로 64 nm정도 장파장 이동을 보였다. 또한, 약간의 형광세기 증가를 보이는 것을 확인할 수 있었다. 이는 이 금속들이 C=N 그룹과 결합하여 쿠마린의 형광 소광을 일으키는 C=N의 역할을 억제하기 때문이다. 도 7에는 화학식 (1)의 쿠마린 유도체 (10.0 μM)의 형광 스펙트럼 (금속은 각각 50 equiv씩 사용, 조사에너지: 450 nm).

반면에 Cu²⁺ 이온이 첨가되면 형광 파장은 480 nm로 단파장 이동하며 그 세기가 증가한다. Cu²⁺ 이온은 다른 금속 이온들과는 다른 양상을 보임을 확인하였다. 이를 통해, Cu²⁺ 이온이 화학식 (1)의 쿠마린 유도체의 C=N 그룹과 결합하는 것이 아니라 C=N 그룹을 제거하는 가수분해 반응을 일으키는 것이 아닌가 생각되었다. 즉, 화학식 (1)의 쿠마린 유도체에 Cu²⁺이온이 첨가되면 다른 금속들처럼 리간드에 결합한 착물 형태로 존재를 하지 않고 이민 (C=N)그룹을 가수분해 시켜 쿠마린-알데하이드(CHO) 형태로 이탈된다. 이를 확인하기 위해 7-디에틸아미노쿠마린-3-알데히드(화학식 2)와 화학식 (1)의 쿠마린 유도체의 형광 스펙트럼을 비교해 보았다 (도 8).

도 8에는 화학식 (1)의 쿠마린 유도체와 Cu²⁺ 결합물과 쿠마린-알데하이드 (화학식 3)의 비교 형광 스펙트럼 (조사에너지: 450 nm) 그래프가 나타나있다. 예상한 것처럼 Cu²⁺ 이온을 첨가한 화학식 (1)의 쿠마린 유도체의 형광 파장과 화학식 3에 따른 화합물의 형광 파장이 동일함을 확인하였다. 이 결과로 Cu²⁺이온이 화학식 (1)의 쿠마린 유도체에 첨가되면 다른 금속 이온들과는 달리 C=N 이중결합을 가수분해하여 쿠마린 알데하이드를 만든다는 것을 알 수 있었다.

도 9는 Cu²⁺ 이온의 농도의 증가에 따른 화학식 (1)의 쿠마린 유도체의 형광 변화를 보여준다. Cu²⁺이온이 0.7 당량까지 첨가되면 480 nm와 557 nm의 형광 세기가 점점 증가하다가 그 이상이 첨가되면 557 nm의 형광 세기는 점차 감소되며, 480 nm의 형광 세기는 증가한다. 이는 처음 소량의 Cu²⁺ 이온이 첨가되면 쿠마린의 C=O (carbonyl)그룹과 이민 (C=N)의 질소에 결합을 하다가 농도가 점점 증가 할수록 이민 그룹의 가수분해를 진행되는 것으로 예상된다.

반면에, Cu²⁺의 농도가 5 당량 이상이 되면 형광 세기는 점차 감소한다. 이는 과량의 Cu²⁺ 이온이 존재하게 되면 Cu²⁺ 이온 특유의 성질인 중금속 효과(Heavy metal ion effect)로 형광 소광현상이 설명될 수 있다.

또한 다른 방해작용을 하는 금속들이 존재해서 화학식 (1)의 쿠마린 유도체이 Cu²⁺에 선택적으로 형광변화를 보이는지 확인하기 위해 경쟁실험을 수행하였다. 도 10에서 보여지는 것처럼 파란색 막대그래프는 화학식 (1)의 쿠마린 유도체에 각 각의 금속이온을 첨가했을 때 480 nm의 형광 세기 (I₄₈₀)와 557 nm의 형광 세기 (I₅₅₇)간의 비율을 도시한 것이며, 빨간색 막대그래프는 화학식 (1)의 쿠마린 유도체에 각각의 금속이온을 먼저 첨가한 후, Cu²⁺ 이온을 첨가했을 때의 형광세기 비율 (I₄₈₀/I₅₅₇)을 도시한 것이다. Cu²⁺이온이 존재 하지 않는 금속이온의 형광 비율 (I₄₈₀/I₅₅₇)은 낮은 반면, Cu²⁺이온이 존재할 때는 형광 비율이 모든 금속에서 증가했다. 따라서 화학식 (1)의 쿠마린 유도체은 다른 경쟁 금속 이온들의 존재에서도 Cu²⁺이온에 선택적으로 반응할 수 있는 화학 센서로써 이용이 가능하다는 것을 확인하였다.

도 1은 이미노쿠마린과 Cu²⁺이온이 결합하여 형광 방출이 증가되는 메카니즘을 도시한 도면이다.

도 2는 DMSO_d-6 용액에 녹인 화학식 (1)에 따른 쿠마린 유도체의 수소핵자기공명스펙트럼이다.

도 3은 DMSO_d-6 용액에 녹인 화학식 (1)에 따른 쿠마린 유도체의 탄소핵자기공명스펙트럼이다.

도 4는 DMSO_d-6 용액에 녹인 화학식 (1)에 따른 쿠마린 유도체의 질량분석스펙트럼이다.

도 5는 화학식 (1)에 따른 쿠마린 유도체 (10.0 μM)의 UV/Vis 흡광 스펙트럼이다(금속은 각각 50 equiv씩 사용).

도 6는 금속 이온이 이민 그룹과 결합하여 N,N-디에틸아닐린으부터 C=O (카보닐) 그룹까지 ICT 현상이 증가하는 것을 보여주는 모식도이다.

도 7은 화학식 (1)에 따른 쿠마린 유도체 (10.0 μM)의 형광 스펙트럼이다(금속은 각각 50 equiv씩 사용, 조사에너지: 450 nm).

도 8은 화학식 (1)에 따른 쿠마린 유도체와 Cu²⁺ 결합물과 쿠마린-알데하이드(화학식 2)의 비교 형광 스펙트럼이다(조사에너지: 450 nm).

도 9는 화학식 (1)에 따른 쿠마린 유도체(10.0 μM)를 구리(0.2-2.5 μM)로 적정한 형광 스펙트럼이다(조사에너지: 450 nm). 내부 그래프: 과량의 구리 (6-200 μM)로 적정했을 때의 형광스펙트럼 변화이다.

도 10은 화합물 화학식 (1)에 따른 쿠마린 유도체 (10.0 μM)의 경쟁적인 형광변화 그래프로서, Y축은 형광세기비율(I₄₈₀/I₅₅₇), X축은 각종 금속 (500 당량씩)과 화학식 (1)에 따른 쿠마린 유도체가 함께 존재할 경우의 그래프이다.

Claims

구리 이온 선택성을 갖는 하기 화학식 (1)로 표시되는 쿠마린 유도체.

(1)
하기 반응식 1에 따라 하기 화학식 (2)의 7-디에틸아미노 쿠마린-3-알데히드와 하기 화학식 (3)의 4-아미노페놀을 반응시켜 제1항에 따른 쿠마린 유도체를 제조하는 방법.

반응식 1

(2) (3) (1)
제2항에 있어서,

상기 화학식 (2)의 7-디에틸아미노 쿠마린-3-알데히드는 하기 반응식 2에 따라 제조되는 것을 특징으로 하는 쿠마린 유도체의 제조 방법:

반응식 2

(4) (2)
제3항에 있어서,

상기 화학식 (4)의 7-디에틸아미노쿠마린은 하기 반응식 3에 따라 제조되는 것을 특징으로 하는 쿠마린 유도체의 제조 방법:

(5) (4)
제1항의 쿠마린 유도체를 이용하여 시료 중에서 구리 이온을 선택적으로 검출하는 방법.
제5항에 있어서,

상기 구리 이온의 첨가에 따른 UV/Vis 흡수 및 형광 파장의 변화를 측정함으 로써 이루어지는 것을 특징으로 하는 구리 이온을 선택적으로 검출하는 방법.
제6항에 있어서,

상기 UV/Vis 흡수 및 형광 파장의 변화는 단파장 이동과 형광 증강인 것을 특징으로 하는 구리 이온을 선택적으로 검출하는 방법.
제6항에 있어서,

상기 파장 변화 측정을 위해 조사하는 빛의 파장은 450nm인 것을 특징으로 하는 구리 이온을 선택적으로 검출하는 방법.
제5항에 있어서,

상기 시료는 수용액인 것을 특징으로 하는 구리 이온을 선택적으로 검출하는 방법.
제9항에 있어서,

상기 수용액은 아세토니트릴(CH₃CN) 용액인 것을 특징으로 하는 구리 이온을 선택적으로 검출하는 방법.
제1항에 따른 화학식 (1)에 따른 쿠마린 유도체를 이용한 구리 이온 검출용 발광 센서.