KR20110056474A

KR20110056474A - 자동 식기 세정기용 액체 세제 조성물

Info

Publication number: KR20110056474A
Application number: KR1020117000100A
Authority: KR
Inventors: 유지로 아이키; 유키히로 단노우에; 히로아키 하라
Original assignee: 라이온 가부시키가이샤
Priority date: 2008-08-22
Filing date: 2009-08-24
Publication date: 2011-05-30
Also published as: JPWO2010021398A1; WO2010021398A1; JP5398718B2; TW201016839A

Abstract

본 발명에 의해, (A) 비가교형 폴리카르본산 또는 그 염, (B) 소르비톨, (C) 프로필렌글리콜, 글리세린, 글루코스, 만니톨 및 알킬글루코시드로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상, 및 (D) 효소를 포함하고, 조성물의 전 질량에 의거하여, (A)가 4 내지 20질량%, (B)+(C)가 25 내지 70질량%이고, 또한 (B)/(C)의 질량 비율이 2 내지 10의 범위인 자동 식기 세정기용 액체 세제 조성물을 제공한다. 본 발명의 조성물은, 효소의 저장 안정성을 높이고, 사용감이 좋은 적정 범위의 점도를 가지며, 우수한 세정력을 가지며, 보존 후도 투명한 외관을 유지한다.

Description

자동 식기 세정기용 액체 세제 조성물{LIQUID DETERGENT COMPOSITION FOR AUTOMATIC DISHWASHING MACHINES}

본 발명은, 액체 세제 조성물, 특히 자동 식기 세정기로 사용하는데 적합한 액체 세제 조성물의 발명에 관한 것이다.

식기를 세정할 때에 사용하는 액체 세제 조성물은 여러가지 검토되어 있고, 예를 들면 세정력을 향상시키기 위한 검토(특허 문헌 1 및 2), 배합한 효소의 저장 안정성을 향상하기 위한 검토(특허 문헌 3)가 이루어져 있다.

특허 문헌 1 및 2는 효소의 저장 안정성의 향상 및 사용감을 좋게 하기 위한 증점 효과에 관해 전혀 검토하고 있지 않다. 특허 문헌 3은, 효소의 저장 안정성에 관해 검토하고 있지만, 증점 효과에 관해서는 전혀 검토하고 있지 않다.

[선행 기술 문헌]

특허 문헌

특허 문헌 1 : 일본 특개2007-23268호 공보

특허 문헌 2 : 일본 특개2003-277800호 공보

특허 문헌 3 : 일본 특개2006-257435호 공보

그러나, 상기 특허 문헌에 기재된 액체 세제 조성물은, 세정력을 높이기 위해 배합되는 효소의 저장 안정성을 높이는 것, 사용감을 좋게 하기 위해 일정한 점도를 얻는 것, 우수한 세정력을 갖는 것, 보존 후도 투명한 외관을 유지하는 것을 동시에 달성하는 것이 아니다.

따라서, 본 발명은, 효소의 저장 안정성을 높이고, 사용감이 좋은 적정 범위의 점도를 가지며, 우수한 세정력을 가지며, 보존 후도 투명한 외관을 유지하는 자동 식기 세정기용 액체 세제 조성물을 제공하는 것을 과제로 한다.

본 발명자들이 예의 검토를 행한 결과, 소르비톨과 특정한 다가 알코올을 조합시키고 나서, 비가교형 폴리카르본산 또는 그 염과 효소를 포함하는 자동 식기 세정기용 액체 세제 조성물에 포함시킴에 의해, 상기 과제를 동시에 해결할 수 있음을 발견하고, 본 발명에 이르럿다.

즉 본 발명은,

(A) 비가교형 폴리카르본산 또는 그 염,

(B) 소르비톨,

(C) 프로필렌글리콜, 글리세린, 글루코스, 만니톨 및 알킬글루코시드로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상, 및

(D) 효소

를 포함하고, 조성물의 전 질량에 의거하여,

(A)가 4 내지 20질량%,

(B)+(C)가 25 내지 70질량%이고, 또한

(B)/(C)의 질량 비율이 2 내지 10의 범위인 자동 식기 세정기용 액체 세제 조성물을 제공한다.

본 발명은 또한,

(a) (메타)아크릴산/말레인산 공중합체의 염,

(B) 소르비톨,

(c1) 2-에틸헥실글루코시드,

(c2) 프로필렌글리콜 및 글리세린으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상, 및

(d) 전분 분해 효소 및/또는 단백질 분해 효소,

를 포함하고, 조성물의 전 질량에 의거하여,

(a)가 4 내지 20질량%,

(b)+(c1+c2)가 25 내지 70질량%이고, 또한

(b)/(c1+c2)의 질량 비율이 2 내지 10의 범위인 자동 식기 세정기용 액체 세제 조성물을 제공한다.

본 발명에 의해, 효소의 저장 안정성을 높이고, 사용감이 좋은 적정 범위의 점도를 가지며, 우수한 세정력을 가지며, 보존 후도 투명한 외관을 유지하는, 신규 자동 식기 세정기용 액체 세제 조성물을 얻을 수 있다. 본 발명의 조성물은 특히, 차의 앙금 세정력, 유리의 흐림 세정력, 전분 오염 세정력, 단백 오염 세정력에 우수하다. 또한, 본 발명의 세제 조성물은, 계(系) 전체의 수분량을 낮게 하여, 효소를 더욱 안정화시킬 수 있다. 본 발명의 조성물은 저온 안정성에도 우수하다. 본 발명에 의하면, 본 발명의 조성물이 특정한 항료를 포함하는 경우에, 그 보존 안정성을 향상할 수 있다.

(A)성분

(A)성분은, 비가교형 폴리카르본산 또는 그 염이다. (A)성분을 배합함에 의해, 액체 세제 조성물의 점도를 올릴 수 있고, 사용감이 좋게 된다. 더하여, 차(茶)의 앙금 세정력 및 유리의 흐림 세정력도 향상한다. 특히 차의 앙금에 대한 세정 효과가 높다.

본 발명에 사용하는 (A) 비가교형 고분자 폴리카르본산(염)은, 겔 침투 크로마토그래피에 의해 측정되는 중량평균분자량이 1,000 이상인 것이 바람직하고, 1,500 내지 200,000의 범위가 보다 바람직하고, 2,000 내지 100,000의 범위가 더욱 바람직하고, 10,000 내지 100,000의 범위가 더욱 바람직하고, 40,000 내지 60,000의 범위가 더욱 바람직하다. 중량평균분자량이 1,000 이상이면, 유리의 흐림 세정제로서의 성능이 향상하고, 200,000 이하이면, 액체 세제 조성물의 점도의 과도한 증가가 억제되기 때문에 바람직하다.

본 발명에 사용하는 (A) 비가교형 고분자 폴리카르본산(염)은, 카르복실기를 갖는 모노머의 호모폴리머라도 좋고, 카르복실기를 갖는 모노머와, 카르복실기를 갖는 2종 이상의 다른 모노머 또는 카르복실기를 갖지 않는 2종 이상의 다른 모노머와의 코폴리머라도 좋다. 호모폴리머로서는, 예를 들면, 폴리(메타)아크릴산 또는 그 염, 폴리크로톤산 또는 그 염, 폴리이타콘산 또는 그 소금 등을 들 수 있다. 카르복실기를 갖는 모노머와, 카르복실기를 갖는 2종 이상의 다른 모노머와의 코폴리머로서는, 예를 들면, (메타)아크릴산-말레인산 공중합체 또는 그 염, 아크릴산-크로톤산 공중합체 또는 그 염을 들 수 있다. 카르복실기를 갖는 모노머와, 카르복실기를 갖지 않는 2종 이상의 다른 모노머와의 코폴리머로서는, 에틸렌-말레인산 공중합체 또는 그 염, 메타크릴산-아크릴산 에틸 공중합체 또는 그 염을 들 수 있다.

바람직하게는, (메타)아크릴산/말레인산 공중합체 또는 그 염, 에틸렌-말레인산 공중합체 또는 그 염을 들 수 있다. (메타)아크릴산/말레인산 공중합체 또는 그 염이 바람직하다. 아크릴산/말레인산 공중합체 또는 그 염이 보다 바람직하다. 아크릴산/말레인산 공중합체의 염이 더욱 바람직하다. 특히, 공중합비(몰비)가 75/25 내지 50/50이고, 중량평균분자량이 1만 내지 10만, 특히 4만 내지 6만인 아크릴산/말레인산 공중합체 또는 그 염이 바람직하다. 염으로서는 나트륨염, 칼륨염 등을 들 수 있다. (A)성분으로서는, 비가교형 고분자 폴리카르본산(염)을 단독으로 또는 2종 이상을 병용할 수 있다.

본 발명에서 사용하는 (A)성분은, 합성하여도 좋고, 또는 시장에서 입수할 수 있는 것을 사용하여도 좋다. 시장에서 입수 가능한 물(物)로서는, 예를 들면 닛폰촉매(주)제의 아쿠아릭TL400(아크릴산/말레인산 공중합체 중량평균분자량 : 50000, 점도 : 약 2000mPa/s(온도 : 23℃, 농도 : 40%), BASF사제의 소카란CP7 및 CP5를(함께 아크릴산/말레인산 공중합체 CP7의 중량평균분자량 : 50000, 점도 : 약 1500mPa/s(온도 : 23℃, 농도 : 40%), CP5의 중량평균분자량 : 70000, 점도 : 약 2000mPa/s(온도 : 23℃, 농도 : 40%)) 등을 들 수 있다.

또한, 비가교형 폴리카르본산 또는 그 염의 점도는, 예를 들면 로터 No. 1 내지 4를 사용한 BL형 점도 측정기를 이용하여, 25℃에서 로터의 회전수 6 내지 60rpm, 측정 시간 20 내지 120초의 조건으로 측정할 수 있다.

(B)성분

(B)성분은, 소르비톨이다. (B)성분을 배합함에 의해, 본 발명의 조성물의 점도를 올릴 수 있고, 사용감이 좋게 된다. 효소의 저장 안정성, 효소에 의한 세정력, 특히 장기 보존 후의 효소에 의한 세정력, 및 저온 안정성이 향상한다. 더하여, 조성물의 보존 후의 투명한 외관 유지에 기여한다.

사용하는 (B)성분은, 합성하여도 좋고, 또는 시장에서 입수할 수 있는 것을 사용하여도 좋다. 시장에서 입수 가능한 물로서는, 예를 들면, ROQUETTE사제의 NEOSORB 70/02B, 미쓰비시상사 후드테크사제의 소르비트D-70, 산에이당화사제의 소르비트AO-T, 일연화성사제의 소르비톨S 등을 들 수 있다.

(C)성분

(C)성분은, 프로필렌글리콜, 글리세린, 글루코스, 만니톨 및 알킬글루코시드로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상이다.

(C)성분을 배합함에 의해, 본 발명의 조성물에 포함되는 효소의 저장 안정성을 향상하는 기능을 발휘한다. 또한, 조성물의 투명한 외관 유지에도 기여한다. 알킬글루코시드, 그 중에서도 2-에틸헥실글루코시드는, 특히 액체 세제 조성물의 투명한 외관 유지, 효소의 저장 안정성 향상의 향상에 기여한다. 프로필렌글리콜, 글리세린, 글루코스 및 만니톨 그 중에서도 프로필렌글리콜, 글리세린은, 본 발명의 조성물에 포함되는 효소의 저장 안정성 향상, 조성물 보존 후의 투명 외관 유지에 기여한다.

(C)가, 알킬글루코시드와, 프로필렌글리콜, 글리세린, 글루코스 및 만니톨로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상과의 혼합물인 것이 바람직하다.

(C)가 알킬글루코시드와, 프로필렌글리콜 및 글리세린으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상과의 혼합물인 것이 더욱 바람직하다.

상기 알킬글루코시드로서는, 이하의 식(1) :

R¹(OR²)_xG_y (1)

(식중, R1은 탄소수 2 내지 10, 바람직하게는 4 내지 10, 보다 바람직하게는 4 내지 8의 직쇄 또는 분지(分枝)의, 바람직하게는 직쇄의 알킬기 또는 알켄일기이고,

R2는 탄소수 2 내지 4, 바람직하게는 2 내지 3의 직쇄 또는 분지의 알킬렌기이고,

G는 탄소수 5 또는 6의 환원당에 유래하는 잔기(殘基), 바람직하게는 글루코스에 유래하는 잔기이고,

x는 평균치가 0 내지 5, 바람직하게는 0 내지 2이고, 보다 바람직하게는 0이고, y는 평균치가 1.0 내지 4.2, 바람직하게는 1.0 내지 3.0, 보다 바람직하게는 1.0(즉, 단당)이다)

로 표시되는 화합물을 알맞게 사용할 수 있다.

상기 알킬 글리코시드가, 2-에틸헥실글루코시드인 것이 특히 바람직하다.

(C)가, (c1) 2-에틸헥실글루코시드와, (c2) 프로필렌글리콜 및 글리세린으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상과의 혼합물인 것이 더욱 특히 바람직하다.

(C)성분은, 합성하여도 좋고, 또는 시장에서 입수할 수 있는 것을 사용하여도 좋다. 2-에틸헥실글루코시드는, 예를 들면, 라이온아크조사제의 AG6202로서 시판되고 있다. 글리세린은, 예를 들면, 사카모토약품공업사제의 농(濃)글리세린, 일본유지사제의 일본 약국방 농글리세린으로서 시판되고 있다. 프로필렌글리콜은, 예를 들면, 아사히유리사제의 프로필렌글리콜, 소화전기공사제의 프로필렌글리콜, ADEKA사제의 프로필렌글리콜로서 시판되고 있다.

특히 본 발명에서는, 상기 (A)성분, (B)성분 및 (C)성분, 그 중에서도 (c1)성분 및 (c2)성분을 병용함에 의해, (D)성분 배합계에 있어서, 이들을 단독으로 사용하는 경우와 비교하여, 상승적으로, 사용감을 좋게 하기 위한 적정 점도, 우수한 세정력을 얻고, 효소의 저장 안정성 향상, 및, 조성물 보존 후의 투명 외관 유지에 기여할 수 있다. 또한, 상기 (A)성분, (B)성분 및 (C)성분, 그 중에서도 (c1)성분 (c2)를 병용함에 의해, 항료의 안정 배합이 가능해진다.

(D)성분

(D)성분은 효소이다. 효소를 배합함에 의해, 피세물의 오염 세정 능력, 특히 식기에 부착한 전분 오염 및 단백 오염을 제거하는 능력을 향상할 수 있다.

효소는, 1종 이상 포함할 수 있지만, 전분 분해 효소 및 단백질 분해 효소로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상의 효소를 배합하는 것이 보다 바람직하다.

효소로서는, 예를 들면, 아밀라제 및 프로테아제로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상을 배합하는 것이 바람직하다. 특히 아밀라제와 프로테아제를 병용하는 것이 바람직하다.

아밀라제로서는, 타마밀울트라300L(노보자임즈사제), 타마밀300L Type DX(노보자임즈사제), 스테인자임12L(노보자임즈사제), 스테인자임푸라스12L(노보자임즈사제), 듀라밀 300L Type DX(노보자임즈사제) 등을 들 수 있다.

프로테아제로서는, 에바라제16L Type DX(노보자임즈사제), 사비나제울트라(노보자임즈사제), 퓨라페쿠토푸라임4000L(제넨코아사제), 퓨라페쿠토OX4000L(제넨코아사제), 푸로페라제L(제넨코아사제), 알카라제울트라2.5L(노보자임즈사제), 알카라제2.5L Type DX(노보자임즈사제) 등을 들 수 있다.

항료 조성물

본 발명의 조성물은 또한 항료 조성물을 함유할 수 있다. 본 발명의 조성물에 사용할 수 있는 항료 조성물로서는, 예를 들면 2-메틸부틸아세테이트, 벤질아세테이트, 부틸아세테이트, 부틸부틸레이트, 캄펜, 데칸알, 디히드로미르센올, 에틸2-에틸부틸레이트, 게라니알, 게라니올, 게라닐아세테이트, 헥실아세테이트, 헥실신나믹알데히드, 헥실살리실레이트, L-카르본, 리모넨, 리나로올, L-멘톨, 미르센, 옥탄알, 터피놀렌, α-피넨 및 α-터피네올로 이루어지는 군으로부터 선택되는 항료를 함유하는 조성물을 들 수 있다. 이들의 항료를 전부 포함하는 항료 조성물이 바람직하다.

그 밖의 성분

본 발명의 자동 식기 세정기용 액체 세제 조성물은, 그 밖의 성분으로서 물을 배합할 수 있다. 또한, 본 발명의 조성물에서의 수분의 함유량은, 조성물중의 전 수분량을 의미한다. 즉, 조성물이 밸런스를 취하는데 배합되는 물의 양과, 원료가 용액으로서 배합될 때의 상기 용액중의 물의 양을 합친 양을 의미한다.

본 발명의 조성물은, 또한, 자동 식기 세정기용 액체 세제 조성물에 통상 포함되어 있는 성분을 포함할 수 있다. 특히, 비이온성 계면활성제, 카티온성 계면활성제, 방부제를 포함하는 것이 바람직하다.

비이온성 계면활성제로서는, 예를 들면, 하기 식(2)로 표시되는 폴리옥시에틸렌폴리옥시프로필렌알킬에테르 등을 들 수 있다. 본 발명의 조성물이 비이온성 계면활성제를 함유함에 의해, 기름 오염 세정력, 조성물의 경시안정성이 향상하기 때문에 바람직하다.

R1-O-(EO)p(PO)q-H (2)

R1은 탄소수 8 내지 20, 바람직하게는 8 내지 16의 소수기이고, 직쇄라도 분기쇄라도 좋다. 소수기로서는 고급 알코올, 고급 지방산, 고급 지방산 아미드를 원료로 하는 것을 들 수 있다. EO는 에틸렌옥사이드기를, PO는 프로필렌옥사이드기를 나타낸다. p 및 q는 에틸렌옥사이드기 및 프로필렌옥사이드기의 평균 부가 몰수이고, 또한 p 및 q 각각이 1 내지 6의 범위이다. p가 6을 초과하면 거품일기가 높아지고, 자동 식기 세정 건조기에 부담을 주어 버리고 세정력도 저하될 우려가 있다. 또한 q가 6을 초과하면 조성물의 경시안정성에 떨어지는 경우가 있다. 또한, p와 q의 합계는, 바람직하게는 3 내지 10이다. p와 q의 합계가 3에 못 미치면 기름 오염 세정 효과의 점에서 약간 떨어지고, 또한 10을 초과하면 거품일기가 높아진다, 또는 조성물의 경시안정성에 떨어지는 경우가 생기기 때문에 바람직하지 않다. 비이온성 계면활성제로서는, 특히, 식(2)의 폴리옥시에틸렌폴리옥시프로필렌알킬에테르가 바람직하다.

카티온성 계면활성제로서는, 예를 들면, 하기 식(3)으로 표시되는 화합물 등을 들 수 있다.

[화학식 1]

식중, R₂ 및 R₃은 각각 독립적으로, 탄소수 1 내지 20, 바람직하게는 탄소수 10 내지 18의 직쇄 또는 분기쇄의 알킬기 또는 알켄일기, 장쇄 히드록시알킬기, 톨릴기, 페닐기, 벤질기중 어느 하나를 나타낸다. 특히 바람직하게는, R2, R3중 한쪽이 탄소수 10 내지 18의 직쇄 또는 분기쇄의 알킬기 또는 알켄일기, 다른쪽이 메틸기 또는 톨릴기의 조합이다. EO는 에틸렌옥사이드기를 나타낸다. m 및 n은 에틸렌옥사이드기의 평균 부가 몰수이고, 각각 독립적으로 0 이상의 정수를 나타낸다. 또한, m+n은 10 이상, 바람직하게는 10 내지 50이다. m+n이 10 이상이면, 차의 앙금 오염에 대한 세정력이 더욱 향상한다. X-는, 음이온이고, 염소 이온, 브롬 이온, 요오드 이온 등의 할로겐 원자 이온이나, 일반식 R4O-(단, R4은, 탄소수 1 내지 3의 알킬기이고, 바람직하게는 메틸기이다)로 표시되는 이온 등을 들 수 있다.

카티온 계면활성제로서는, 식(3)으로 표시되는 화합물이 바람직하고, 염화 폴리옥시에틸렌(15)알킬메틸암모늄이 보다 바람직하다.

본 발명의 조성물에 사용할 수 있는 방부제로서는, 2-브로모-2-니트로-1,3-프로판디올, 이소티아졸론 등을 들 수 있다.

그 밖의 성분으로서는, 예를 들면, 에탄올 등의 용매류나, 무기 금속염, 식물 추출물, 항균·살균제, 소취제(消臭劑), 안정제, 증점제, 이온성 계면활성제, 고분자, 무기염류 등, 자동 식기 세정기용 액체 세제 조성물중에 일반적으로 함유되어 있는 물질을 들 수 있다.

배합량

본 발명의 조성물은, 조성물의 전 질량에 의거하여 (A)를 4 내지 20질량%, 바람직하게는 8 내지 18질량%, 보다 바람직하게는 10 내지 14질량% 포함한다. (A)성분의 함유량을 4질량% 이상으로 함으로써 충분한 차의 앙금 세정력 및 유리의 흐림 세정력이 발휘할 수 있고, 조성물의 점도의 향상에도 기여한다. 20질량% 이하로 함으로써, 사용감이 좋은 적당한 범위로 조성물의 점도를 수속할 수 있고, 효소의 저장 안정성이 향상하고, 보존 후도 조성물의 투명 외관을 유지할 수 있다.

본 발명의 조성물은, 조성물의 전 질량에 의거하여, (B)를 바람직하게는 20 내지 60질량%, 보다 바람직하게는 30 내지 55질량%, 더욱 바람직하게는 32 내지 50질량% 포함한다. (B)성분의 함유량을 20질량% 이상으로 함으로써, 조성물의 점도의 향상에 기여하고, 효소의 저장 안정성이 향상하고, 보존 후도 조성물의 투명 외관을 유지할 수 있다. 55질량% 이하로 함으로써, 사용감이 좋은 적당한 범위로 조성물의 점도를 수속할 수 있고, 저온 안정성이 향상한다.

본 발명의 조성물은, 조성물의 전 질량에 의거하여, (C)를 바람직하게는 4.5 내지 12질량%, 보다 바람직하게는 5 내지 8질량% 포함한다.

(C)로서 (c1) alc/또는 (c2)를 사용하는 경우, 조성물의 전 질량에 의거하여, (c1)를 바람직하게는 0.5 내지 5질량%, 보다 바람직하게는 0.7 내지 3질량% 포함한다. (c2)를 바람직하게는 4 내지 11질량%, 보다 바람직하게는 4 내지 7질량% 포함한다. (c1)를 0.5질량% 이상으로 함으로써, 효소의 저장 안정성이 향상하고, 보존 후도 조성물의 투명 외관을 유지할 수 있다. (c1)를 5질량% 이하로 함으로써, 효소의 저장 안정성이 향상하고, 보존 후도 조성물의 투명 외관을 유지할 수 있다. (c2)를 4질량% 이상으로 함으로써, 효소의 저장 안정성이 향상하고, 보존 후도 조성물의 투명 외관을 유지할 수 있다. (c2)를 11질량% 이하로 함으로써, 보존 후도 조성물의 투명 외관을 유지할 수 있다.

또한 본 발명의 세정 조성물은, 조성물의 전 질량에 의거하여(B) 및 (C)을 그 합계량으로, 25 내지 70질량%, 바람직하게는 30 내지 60질량%, 보다 바람직하게는 30 내지 50질량%, 더욱 바람직하게는 40 내지 50질량%로 포함한다. (B)성분과 (C)성분의 합계량을 25질량% 이상으로 함에 의해, 사용감을 좋게 하는 적정 점도를 가지며, 효소의 저장 안정성이 향상하고, 보존 후도 투명한 외관을 유지할 수 있는 조성물을 얻을 수 있다. 70질량% 이하로 함에 의해, 사용감을 좋게 하기 위한 적정 점도를 가지며, 저온 안정성이 향상한다. (C)로서 (c1) 및 (c2)의 조합을 사용하는 경우, (c1)와 (c2)의 합계의 배합량은 바람직하게는 4 내지 12질량%, 보다 바람직하게는 5 내지 8질량%이다.

또한, 본 발명의 세제 조성물에 배합하는 (B)성분 및 (C)성분은, (B)/(C)의 질량 비율이 2 내지 10의 범위, 바람직하게는 4 내지 9의 범위가 되도록 배합한다. 질량 비율을 상기 범위로 함에 의해, 사용감을 좋게 하기 위한 적정 점도 및 우수한 세정력을 가지며, 효소의 저장 안정성이 향상하고, 세제 조성물이 탁해지거나, 분리하거나 하는 일이 없고, 보존 후도 투명한 외관을 유지할 수 있는 조성물을 얻을 수 있다.

(D)성분인 효소는, 바람직하게는 0.05% 내지 10질량%, 보다 바람직하게는, 0.1 내지 5질량%, 더욱 바람직하게는 0.1 내지 1질량% 배합하는 것이 가능하다. 이 합계 함유량을 0.05질량% 내지 10질량%의 범위로 함에 의해 세정 성능을 향상할 수 있다.

전분 분해 효소는, 조성중, 바람직하게는 0.006 내지 30단위/g(U/g), 보다 바람직하게는 0.012 내지 15단위/g(U/g), 더욱 바람직하게는 0.012 내지 3단위/g(U/g) 배합하는 것이 가능하다. 이 범위로 함에 의해 전분 오염에 대한 세정 성능을 향상할 수 있다.

단백 분해 효소는, 조성중, 바람직하게는 0.00125 내지 400단위/g(U/g), 보다 바람직하게는 0.0025 내지 200단위/g(U/g), 더욱 바람직하게는 0.0025 내지 40단위/g(U/g) 배합하는 것이 가능하다. 이 범위로 함에 의해 단백 오염에 대한 세정 성능을 향상할 수 있다.

물은, 조성물의 전 질량에 대해, 바람직하게는 65질량% 이하, 보다 바람직하게는 60질량% 이하, 더욱 바람직하게는 55질량% 이하, 구체적으로는 40 내지 50질량%의 범위에서 배합하는 것이 가능하다. 65%를 초과하면, 효소의 저장 안정성을 저하시키는 경우가 있다.

항료 조성물은, 조성물의 전 질량에 대해, 바람직하게는 0.01 내지 0.1질량%, 보다 바람직하게는 0.03 내지 0.1질량%의 범위에서 배합하는 것이 가능하다.

비이온성 계면활성제는, 조성물의 전 질량에 대해, 바람직하게는 0.01 내지 0.1질량%, 보다 바람직하게는 0.05 내지 0.1질량%의 범위에서 배합하는 것이 가능하다.

카티온성 계면활성제는, 조성물의 전 질량에 대해, 바람직하게는 0.1 내지 1.0질량%, 보다 바람직하게는 0.5 내지 1.0질량%의 범위에서 배합하는 것이 가능하다.

방부제는, 조성물의 전 질량에 대해, 바람직하게는 0.001 내지 0.01질량%, 보다 바람직하게는 0.005 내지 0.01질량%의 범위에서 배합하는 것이 가능하다.

본 발명의 조성물의 제조 방법

본 발명의 조성물의 제조 방법은 특히 제한을 받는 일 없이, 종래의 액체 세제 조성물을 제조할 때의 어떠한 방법도 사용할 수 있다. 예를 들면, (A) 내지 (C)성분 및 그 밖의 성분을 배합하고, pH 조정제로 임의의 pH, 예를 들면 6부터 8의 사이로 pH를 조정 후, (D)성분을 배합하는 것이 바람직하다.

본 발명의 조성물의 물성

본 발명의 조성물의 pH는 6부터 8의 범위인 것이 바람직하다. pH를 6부터 8의 범위로 함에 의해, 알루미늄제 등의 식기를 세정할 때의 마무리성을 향상할 수 있고, 또한 효소의 저장 안정성을 향상할 수 있다. pH는 pH 조정제(예를 들면, 수산화 나트륨, 황산)로 조정할 수 있다.

본 발명의 조성물의 점도는, 바람직하게는 100 내지 2000mPa·s, 보다 바람직하게는 200 내지 1000mPa·s의 범위이다. 이 범위는, 조성물을 용이하게 계량할 수 있고, 자동 식기 세정기에 조성물을 용이하게 투입할 수 있다, 사용감이 양호한 적정 점도 범위이다. 점도는, 예를 들면 로터 No. 1 내지 4를 이용한 BL형 점도 측정기를 이용하여, 25℃에서 로터의 회전수 6 내지 60rpm, 측정 시간 20 내지 120초의 조건으로 측정할 수 있다.

이하에, 실시예에 의해 본 발명을 보다 상세히 설명한다. 또한, 이하의 실시예가 본 발명의 범위를 전혀 제한하지 않음은 말할 필요도 없다.

실시예

실시예, 비교예에서 사용한 각 성분은, 이하의 것이다.

(A)성분

·말레인산 아크릴산 폴리머(아쿠아릭TL400 : 닛폰촉매) 유효 성분 : 40%, 수분 : 60%, 중량평균분자량 : 50,000

·말레인산 아크릴산 폴리머(소카란CP7 : BASF) 유효 성분 : 92%, 수분 : 8%, 중량평균분자량 : 50,000

·말레인산 아크릴산 폴리머(소카란CP5 : BASF) 유효 성분 : 92%, 수분 : 8%, 중량평균분자량 : 70,000

(B)성분

·소르비톨(NEOSORB 70/02B : ROQUETTE사) 유효 성분 : 70%, 수분 : 30%

(C)성분

·2 에틸헥실글루코시드(AG6202 : 라이온아크조) 유효 성분 : 65%, 수분 : 35%

·글리세린(농글리세린 : 사카모토약품공업(주)) 유효 성분 : 100%

·프로필렌글리콜(아사히유리(주)) 유효 성분 : 100%

(D)성분

·아밀라제(타마밀울트라300L : 노보자임즈사) 100%품으로서 배합. 역가(力價)는 300KNU(L)/g.

·프로테아제(사비나제울트라16XL : 노보자임즈사) 100%품으로서 배합. 역가는 16KNPU-S/g.

·항료 조성물

2-메틸부틸아세테이트 : 1%, 벤질아세테이트 : 1%, 부틸아세테이트 : 2%, 부틸부틸레이트 : 0.5%, 캄펜 : 0.5%, 데칸알. 5%, 디히드로미르센올 : 2%, 에틸2-에틸부틸레이트 : 1%, 게라니알 : 3%, 게라니올 : 6%, 게라닐아세테이트 : 4%, 헥실아세테이트 : 2%, 헥실신나믹알데히드 : 2%, 헥실살리실레이트 : 3%, L-카르본 : 1%, 리모넨 : 55%, 리나로올 : 8%, L-멘톨 : 3.5%, 미르센 : 0.5%, 옥탄알. 5%, 터피놀렌 : 1%, α-피넨 : 1%, α-터피네올 : 1%(각 항료의 뒤의 「%」는, 이들의 총량을 기준으로 한 비율을 나타내다)

(임의 성분)

·CnH2n+1O(EO)3(PO)3H(n=12/13 혼합물(질량비 65/35)). 유효 성분 : 96.5%, 수분 : 3.5%. Neodol-23(Shell제, 분기율 20%의 알코올)의 평균 EO 3 PO 3몰 부가물. 합성은 특개2007-23268호 공보의 단락 0063의 기재에 따라 행하였다)

·염화 폴리옥시에틸렌(15)알킬메틸암모늄((에소카도C/25 : 라이온아크조) 유효 성분 : 95%, 수분 : 2%)

·2-브로모-2-니트로-1,3-프로판디올((푸로테쿠톨 : BASF사제) 유효 성분 : 99% 이상)

·이소티아졸론액((케이송CG : 롬·앤드·하스제) 유효 성분 : 1.5%, 마그네슘염 : 23%, 물 : 75.5%)

·수산화 나트륨 또는 황산(pH 조정제) : 적량

·정제수 : 밸런스

위에 나타낸 (A) 내지 (C)성분 및 임의 성분을 혼합하고, pH 조정제로 그 혼합물의 pH를 7.3으로 조정한 후, (D)성분을 가하여 다시 혼합하고, 정제수를 가하여 밸런스를 취함에 의해, 실시예 및 비교예의 자동 식기 세정기용 액체 세제 조성물을 얻었다. 각 성분의 양은 이하의 표 1 및 2에 기재한 바와 같고, 순분량(純分量)으로서의 양이다. pH는, 25℃에서 유리 전극을 이용하여 측정하였다. 이와 같이 하여 얻어진 조성물을, 이하의 각 시험에 의해 평가하였다. 결과를 표 1 및 표 2에 표시한다.

≪평가 방법≫

<1.조성물의 점도의 측정 방법>

(측정 조건) BL형 점도 측정기(DIGITAL VISMETRON VDA)

측정 온도 : 25℃, 회전수 : 6 내지 60rpm, 측정 시간 : 20 내지 120초, 로터 No : 1 내지 4

<2. 사용감의 평가 방법>

각 조성물 80㎖을 100㎖ 유리 비커에 넣고, 25℃ 항온조에서 조성물의 온도를 25℃로 조정한 후, 페널러 5명에게 조성물 6g를 10㎖ 비커에 투입시키고, 하기 기준에 의해 기록을 평가하였다.

액의 투입이 쉽고, 투입 액량의 조절도 하기 쉽다. 3점

액의 투입이 쉽고, 투입 액량의 조절은 약간 어렵다. 2점

액의 투입이 어렵고, 투입 액량의 조절도 어렵다. 1점

5명의 평점의 평균치를 산출하고, 하기한 바와 같이 평가 결과를 설정하였다.

평가 기준 : ○ 내지 ◎이 합격 범위

◎ ; 평균점 2.8 이상

○ ; 평균점 2.6 이상 2.8 미만

△ ; 평균점 2.0 이상 2.6 미만

× ; 평균점 2.0 미만

<3. 40℃ 보존 후의 외관 관찰>

각 조성물 80㎖을 PS11의 병(100ml)에 넣고, 40℃로 1개월 보존 후의 외관을 육안으로 관찰하고, 하기 기준에 의해 평가하였다.

○ ; 투명하다

△ ; 약간 탁해져 있다

× ; 탁해져 있다

<4. 세정력 평가 방법>

(4.1 효소에 의한 세정력의 평가 방법)

각 조성물의 보존 전과 보존 후(보존 조건 : 실온, 6개월 보존)의 세정력을, 하기한 평가 방법으로 평가하였다.

(4.1.1 전분 오염 세정력)

사토식품공업(주)제 사토우의 밥 5g를 찻잔(직경 115㎜, 높이 50㎜)에 도포한 후에, 25℃, 50%RH 조건하에 1주야(24 시간) 방치한 것을 사용하여 세정 평가를 행하였다. 식기 세정기는 내셔널사제의 NP-40SX2를 사용하고, 표준 코스를 선택하여 찻잔을 세정하였다. 세정 후의 찻잔의 상태를 이하의 기준으로 평가하였다.

평가 기준 : ○ 내지 ◎이 합격 범위

◎ : 오염이 잘 떨어져 있다

○ : 오염이 떨어져 있다

△ : 그럭저럭 오염이 떨어져 있다

× : 전혀 오염이 떨어져 있지 않다

(4.1.2 단백 오염 세정력)

계란/물=1/9를 균일하게 교반한 것을 100ml 비커에 50g 붇고, 찜통에서 20분 쪘다. 그 후, 내용액을 폐기하고, 건조한 비커를 사용하여 세정 평가를 행하였다. 식기 세정기는 내셔널사제의 NP-40SX2를 사용하고, 표준 코스를 선택하여 비커를 세정하였다. 세정 후의 비커의 상태를 이하의 기준으로 평가하였다.

평가 기준 : ○ 내지 ◎이 합격 범위

◎ : 오염이 잘 떨어져 있다

○ : 오염이 떨어져 있다

△ : 그럭저럭 오염이 떨어져 있다

× : 전혀 오염이 떨어져 있지 않다

(4.2 차의 앙금 세정력의 평가법)

홍차를 다 마시고 나서 25℃, 50%RH 조건하에 5일간 방치한 홍차 오구(汚垢)가 붙은 커피 컵(내경 70㎜, 높이 70㎜) 3개를 자동 식기 세정 건조기「마쓰시타전기기구산업(주)제, 기종 NP-40SX2」에 장전하고, 조제한 조성물 6g를 사용하여 표준 코스 세정을 행하고, 마무리 상태를 이하의 평가 기준에 의거하여 관능 평가하였다.

평가 기준 :

◎ : 오염은 전혀 잔류하고 있지 않고, 껄끌거림 등의 위화감도 느껴지지 않는다.

○ : 오염의 잔류는 육안으로는 인정되지 않지만, 만지면 약간의 껄끌거림 등의 위화감을 느낀다.

△ : 오염의 잔류가 육안으로 약간 인정된다.

× : 오염이 떨어져 있지 않다.

(4.3 유리의 흐림 세정력의 평가법)

유리 컵(윗 지름 63㎜, 아래 지름 53㎜, 높이 100㎜)을 자동 식기 세정 건조기에 충전하고, 탄산 나트륨 1.2g를 기내(機內)에 넣고, 세정 내지 헹굼의 전 행정을 30도 경수(硬水)로 행함에 의해 얻어진 백화(白化)한 컵을 자동 식기 세정 건조기 「마쓰시타전기기구산업(주)제, 기종 NP-40SX2」에 장전하고, 조제한 조성물 6g를 사용하여 표준 코스 세정을 행하고, 마무리 상태를 이하의 평가 기준에 의거하여 관능 평가하였다.

평가 기준 :

◎ : 백화물은 전혀 잔류하고 있지 않고, 껄끌거림 등의 위화감도 느껴지지 않는다.

○ : 부분적으로 희미하게 백화물의 잔류가 인정된다.

△ : 백화물의 잔류가 육안으로 약간 인정되고, 전체적으로 투명감을 잃어버리고 있다.

× : 백화물이 떨어져 있지 않다.

<5.저온 안정성 평가>

각 조성물 80㎖을 PS11의 병(100ml)에 넣고, -5℃로 1개월 보존 후의 외관을 육안으로 관찰하고, 이하의 기준으로 평가하였다.

○ ; 투명하다

△ ; 탁해져 있다

× ; 석출물이 있다

[표 1]

[표 2]

상기 표1 및 표 2에 표시하는 바와 같이, 본 발명의 범위에 있는 세제 조성물은 양호한 점도 범위를 달성하고, 그에 의해 양호한 사용감을 달성할 수 있다. 또한, 보존 전의 양호한 세정성을 나타낼 뿐만 아니라, 보존 후에도 우수한 세정성을 나타냄에 의해, 본 발명의 액체 세제 조성물이 우수한 효소의 저장 안정성을 갖음을 확인할 수 있다. 이에 대해, 본 발명의 범위를 벗어나는 비교예에 관해서는, 점도가 과잉하게 낮고 또는 높아짐에 의해, 사용감이 나빠진다. 또한, 효소의 보존 안정성이 저하되어 있음도 확인할 수 있다.

Claims

(A) 비가교형 폴리카르본산 또는 그 염,
(B) 소르비톨,
(C) 프로필렌글리콜, 글리세린, 글루코스, 만니톨 및 알킬글루코시드로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상, 및
(D) 효소
를 포함하고, 조성물의 전 질량에 의거하여,
(A)가 4 내지 20질량%,
(B)+(C)가 25 내지 70질량%이고, 또한
(B)/(C)의 질량 비율이 2 내지 10의 범위인 것을 특징으로 하는 자동 식기 세정기용 액체 세제 조성물.
제 1항에 있어서,
(C)가, 알킬글루코시드와, 프로필렌글리콜, 글리세린, 글루코스 및 만니톨로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상과의 혼합물인 것을 특징으로 하는 자동 식기 세정기용 액체 세제 조성물.
제 1항 또는 제 2항에 있어서,
(C)가 2-에틸헥실글루코시드와, 프로필렌글리콜 및 글리세린으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상과의 혼합물인 것을 특징으로 하는 자동 식기 세정기용 액체 세제 조성물.
제 1항 내지 제 3항중 어느 한 항에 있어서,
비가교형 폴리카르본산 또는 그 염이, 아크릴산/말레인산 공중합체의 염인 것을 특징으로 하는 자동 식기 세정기용 액체 세제 조성물.
제 1항 내지 제 4항중 어느 한 항에 있어서,
수분 함유량이 65질량% 이하인 것을 특징으로 하는 자동 식기 세정기용 액체 세제 조성물.
제 1항 내지 제 5항중 어느 한 항에 있어서,
상기 효소가, 전분 분해 효소 및 단백질 분해 효소로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상인 것을 특징으로 하는 자동 식기 세정기용 액체 세제 조성물.
제 1항 내지 제 6항중 어느 한 항에 있어서,
또한, 2-메틸부틸아세테이트, 벤질아세테이트, 부틸아세테이트, 부틸부틸레이트, 캄펜, 데칸알디히드로미르센올, 에틸2-에틸부틸레이트, 게라니알, 게라니올, 게라닐아세테이트, 헥실아세테이트, 헥실신나믹알데히드, 헥실살리실레이트, L-카르본, 리모넨, 리나로올, L-멘톨, 미르센, 옥탄알터피놀렌, α-피넨 및 α-터피네올로 이루어지는 군으로부터 선택되는 항료를 함유하는 것을 특징으로 하는 자동 식기 세정기용 액체 세제 조성물.
제 1항 내지 제 7항중 어느 한 항에 있어서,
25℃에서의 조성물의 점도가 100 내지 2000mPa·s의 범위인 것을 특징으로 하는 자동 식기 세정기용 액체 세제 조성물.
(a) (메타)아크릴산/말레인산 공중합체의 염,
(B) 소르비톨,
(c1) 2-에틸헥실글루코시드,
(c2) 프로필렌글리콜 및 글리세린으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상, 및
(d) 전분 분해 효소 및/또는 단백질 분해 효소,
를 포함하고, 조성물의 전 질량에 의거하여,
(a)가 4 내지 20질량%,
(b)+(c1+c2)가 25 내지 70질량%이고, 또한
(b)/(c1+c2)의 질량 비율이 2 내지 10의 범위인 것을 특징으로 하는 자동 식기 세정기용 액체 세제 조성물.