KR20110050952A - 자외선 경화도료 수지 및 조성물, 및 그 코팅층을 포함하는 자동차 헤드램프 렌즈 - Google Patents

자외선 경화도료 수지 및 조성물, 및 그 코팅층을 포함하는 자동차 헤드램프 렌즈 Download PDF

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Abstract

본 발명은 자외선 경화도료 수지 및 조성물에 관한 것으로, 보다 상세하게는 폴리카보네이트 소지에 적용할 수 있고 부착성 및 내열성이 우수하며 내후성, 내마모성, 고경도의 특성을 부여한 자동차 헤드램프 PC 렌즈용 자외선 하드코팅, 옥외투명 방음벽, 유리대체품용 폴리카보네이트 소재 등에 적용 가능한 자외선 경화도료 수지 및 조성물에 관한 것이다.
자외선 경화, 우레탄 아크릴레이트, 내후성

Description

자외선 경화도료 수지 및 조성물, 및 그 코팅층을 포함하는 자동차 헤드램프 렌즈{RESIN AND COMPOSITION FOR ULTRAVIOLET CURABLE COATING AND AUTOMOBILE HEAD LAMP LENS COMPRISING A COATING LAYER THEREOF}
본 발명은 자외선 경화도료 수지 및 조성물에 관한 것으로, 보다 상세하게는 폴리카보네이트 소지에 적용할 수 있고 부착성 및 내열성이 우수하며 내후성, 내마모성, 고경도의 특성을 부여한 자동차 헤드램프 PC 렌즈용 자외선 하드코팅, 옥외투명 방음벽, 유리대체품용 폴리카보네이트 소재 등에 적용 가능한 자외선 경화도료 수지 및 조성물에 관한 것이다.
자동차 헤드램프용 시장의 경우 자동차 제조업체의 경량화 및 원가 절감에 대한 요구로 인해 기존의 헤드램프 렌즈가 유리에서 폴리카보네이트 소재로 완전히 대체되었으며 폴리카보네이트 소재의 취약점인 내스크래치성 및 내후성을 보완하기 위해 렌즈 표면 하드코팅 도장 공정이 필요하다.
일반적으로 자동차 헤드램프 렌즈에 적용되는 폴리카보네이트 소재의 경우 투명성 및 내충격성이 우수하나, 내스크래치성, 내후성 그리고 내화학성이 열악하여, 이에 내후성 및 내스크래치성이 우수한 도료 조성물로 도장하여 사용하는 것이 일반적이다.
종래 폴리카보네이트 소재에 적용되는 자외선 경화형 도료 조성물의 예로는 대한민국 특허 공개번호 제10-1999-0073009호 및 제10-1994-0700236호에 개시된 도막 조성물을 들 수 있으나, 이들의 문제점은 다음과 같다.
내스크래치성 향상을 위해 다관능 이상의 우레탄 아크릴레이트 올리고머를 사용하는 도막 조성물의 경우, 도막 내 수축응력으로 경우 장기간 옥외 환경에 방치 시 도막의 크랙 및 황변이 심하게 발생하여 부착성 저하 및 외관 손상을 야기하였으며, 상기 문제를 해결하기 위해 위와 반대로 1 또는 2관능 우레탄 올리고머 또는 미반응성 열가소성 아크릴 수지를 사용하는 도료 조성물의 경우 내스크래치성 및 내수성 저하로 인하여 백탁 현상이 발생하였다. 이와 같은 조성물들은 가혹한 옥외 환경 조건하에서 장기간 노출되는 자동차 헤드램프 렌즈 용도에는 적합하지 않다.
본 발명은 장기 옥외 환경에서도 폴리카보네이트 렌즈 성형품의 열화를 방지할 수 있고, 내스크래치성, 고경도, 도막의 밀착성, 내크랙성이 뛰어나며 특히 내치핑(chipping)성이 우수한 자외선 경화도료 수지 및 조성물을 제공하는 것을 그 기술적 과제로 한다.
상기 목적을 달성하기 위하여 본 발명은
(A) 중합이 가능한 6관능 이상의 불포화 그룹을 함유하고 있는 지방족 우레탄 아크릴레이트 올리고머 40 내지 70 중량%;
(B) 중합이 가능한 2관능의 불포화 그룹을 함유하는 폴리카보네이트 변성 지방족 우레탄 아크릴레이트 올리고머 3 내지 30 중량%; 및
(C) 분자당 중합이 가능한 2 또는 3개의 불포화 그룹을 함유하고 있는 다관능성 아크릴레이트 모노머 10 내지 50 중량%를 포함하는 자외선 경화 도료용 수지를 제공한다.
또한 본 발명의 다른 측면에 따르면
(I) (A) 중합이 가능한 6관능 이상의 불포화 그룹을 함유하고 있는 지방족 우레탄 아크릴레이트 올리고머 40 내지 70 중량%;
(B) 중합이 가능한 2관능의 불포화 그룹을 함유하는 폴리카보네이트 변성 지방족 우레탄 아크릴레이트 올리고머 3 내지 30 중량%; 및
(C) 분자당 중합이 가능한 2 또는 3개의 불포화 그룹을 함유하고 있는 다관능성 아크릴레이트 모노머 10 내지 50 중량%를 포함하는 수지 100 중량부;
(Ⅱ) 광중합 개시제 0.5 내지 5 중량부; 및
(Ⅲ) 트리아진 계열 자외선 흡수제 및 힌더드 아민계 광 안정제(HALS)의 혼합물 3 내지 20 중량부를 포함하는 자외선 경화도료 조성물을 제공한다.
또한 본 발명은 상기 자외선 경화도료 조성물의 코팅층을 포함하는 자동차 헤드램프 렌즈를 제공한다.
이하에서 본 발명을 상세하게 설명한다.
본 발명에서 중합이 가능한 6관능 이상의 불포화 그룹을 함유하고 있는 지방족 우레탄 아크릴레이트 올리고머 (A)는 형성된 도막의 내스크래치성, 경도를 발현하기 위한 성분으로 2관능의 지방족 이소시아네이트의 화합물(예를 들면, 헥사메틸렌 디이소시아네이트, 디사이클로헥실메단 디이소시아네이트, 이소포론 디이소시아네이트 등)과 중합이 가능한 분자당 3개 이상의 불포화 그룹을 함유하는 하이드록시 아크릴레이트 모노머(예를 들면, 펜타에리드리톨 트리아크릴레이트, 디펜타에리드리톨 트리아크릴레이트 등)의 반응생성물이다. 본 발명에서 지방족 우레탄 아크릴레이트 올리고머 (A)는 바람직하게는 1,000 내지 2,000의 분자량을 갖는데 분자량이 1,000 미만일 경우 유연성 및 부착성 문제가 있을 수 있고, 2,000을 초과하면 UV 경화성이 저하될 수 있다.
본 발명에서 지방족 우레탄 아크릴레이트 올리고머 (A)는 자외선 경화도료용 수지에 40 내지 70 중량%, 더 바람직하게는 45 내지 65 중량%, 더 바람직하게는 50 내지 60 중량%가 포함된다. 본 발명에서 지방족 우레탄 아크릴레이트 올리고머 (A)가 40 중량% 미만으로 포함되면 경화도막의 형성이 어렵고, 경화성 및 내스크래치성이 떨어질 수 있으며, 70 중량%를 초과하여 포함되면 경도는 우수할 수 있으나, 과도한 경화밀도에 의해 부착성이 떨어지거나 크랙이 유발될 수 있다. 본 발명에서 지방족 우레탄 아크릴레이트 올리고머 (A)는 예를 들면 미원상사㈜의 PU610, SK-Cytec사의 Ebecryl 1290, Bayer사의 U400, Double Bond Chemical사의 DM 87A 등이 사용될 수 있으나 이에 제한되는 것은 아니다.
본 발명에서 중합이 가능한 2관능의 불포화 그룹을 함유하는 폴리카보네이트 변성 지방족 우레탄 아크릴레이트 올리고머 (B)는 형성된 도막의 유연성, 부착성 및 도막의 탄성을 발현하는 성분으로 폴리카보네이트 디올과 2관능의 지방족 이소시아네이트의 화합물(예를 들면, 헥사메틸렌 디이소시아네이트, 디사이클로헥실메단 디이소시아네이트, 이소포론 디이소시아네이트 등)과 중합이 가능한 분자당 2개 이하의 불포화 그룹을 함유하고 하이드록시 아크릴레이트 모노머(예를 들면, 하이드록시 에틸아크릴레이트, 하이드록시 프로필 아크릴레이트, 하이드록시 에틸메타 아크릴레이트, 하이드록시 부틸 아크릴레이트, 하이드록시 펜틸 아크릴레이트, 하이드록시 부틸 메타아크릴레이트 등)의 반응생성물이다. 본 발명의 폴리카보네이트 변성 지방족 우레탄 아크릴레이트 올리고머 (B)의 합성 원료 중 폴리카보네이트 디 올의 경우 부착성, 유연성, 특히 투명도의 측면에서 분자량이 500 내지 1,500인 것이 바람직하다. 분자량이 1,500을 넘는 폴리카보네이트 디올을 적용할 경우 경화성, 도막 경도 및 도료 조성물에서의 상용성 저하를 유발할 수 있다. 본 발명에서 폴리카보네이트 변성 지방족 우레탄 아크릴레이트 올리고머 (B)는 바람직하게는 1,500 내지 3,000의 분자량을 갖는데 범위이며, 분자량이 상기 범위를 벗어날 경우 도막의 유연성, 기재의 밀착성 및 내후성을 확보하기 어렵다는 문제가 있을 수 있다.
본 발명에서 폴리카보네이트 변성 지방족 우레탄 아크릴레이트 올리고머 (B)는 자외선 경화도료용 수지에 3 내지 30 중량%, 더 바람직하게는 5 내지 20 중량%, 더 바람직하게는 7 내지 15 중량%가 포함된다. 본 발명에서 폴리카보네이트 변성 지방족 우레탄 아크릴레이트 올리고머 (B)가 3 중량% 미만으로 포함되면 도막의 유연성 및 부착성이 저하될 수 있고, 30 중량%를 초과하여 포함되면 유연성은 우수할 수 있으나, 경화성이 떨어지며 경도, 내스크래치성 및 도막의 투명성 저하가 유발 될 수 있다. 본 발명에서 폴리카보네이트 변성 지방족 우레탄 아크릴레이트 올리고머 (B)는 예를 들면, 미원상사의 UA5095, UA5214 등이 사용될 수 있으나 이에 제한되는 것은 아니다.
본 발명에서 분자당 중합이 가능한 2 또는 3개의 불포화 그룹을 함유하고 있는 다관능성 아크릴레이트 모노머 (C)는 형성된 도막의 내스크래치성, 경도, 밀착성 및 수지 조성물과 반응하여 경화물성을 보조하는 역할을 한다. 본 발명에서 다 관능성 아크릴레이트 모노머 (C)는 예를 들면, 부탄디올 디아크릴레이트, 1,6-헥산디올 디아크릴레이트, 1,6-헥산디올 디메타크릴레이트, 네오펜틸 글리콜 디아크릴레이트, 테트라 글리콜 디아크릴레이트, 트리프로필렌 글리콜 디아크릴레이트, 폴리에틸렌 글리콜 디아크릴레이트, 트리메틸올 프로판 메타크릴레이트, 프로폭시레이티드 트리메틸올 프로판 트리 아크릴레이트, 프로폭시레이티드 트리메틸올 프로판 트리메타크릴레이트, 트리메틸올 프로판 트리메타아크릴레이트, 펜타로리티올 트리아크릴레이트, 글리세릴 프록시레이티드 트리아크릴레이트, 트리스 이소시아누레이트 트리아크릴레이트 등이 단독 또는 2종 이상을 조합하여 사용될 수 있으나 이에 제한되는 것은 아니다.
본 발명에서 다관능성 아크릴레이트 모노머 (C)는 자외선 경화도료용 수지에 10 내지 50 중량%, 더 바람직하게는 20 내지 45 중량%, 더 바람직하게는 30 내지 40 중량%가 포함된다. 본 발명에서 다관능성 아크릴레이트 모노머 (C)가 10 중량% 미만으로 포함되면 도료의 점도 상승 및 기재의 밀착성이 떨어질 수 있고, 50 중량%를 초과하여 포함되면 경화성과 내스크래치성 저하 및 자외선 경화시 미반응물 존재에 따라 장기적으로 도막의 백탁을 유발할 수 있다.
본 발명에서 광중합개시제 (Ⅱ)는 도막 형성 성분을 경화시키는 역할을 하는 것으로 당 분야에서 널리 사용되는 것이 사용될 수 있으며 이에 대한 특별한 제한은 없다. 본 발명에서 광중합개시제 (Ⅱ)는 예를 들면, 2-하이드록시-2-메틸-1-페닐프로판-1-페논, 1-하이드록시사이클로헥실페닐케톤, 1-하이드록시 사이클로헥실 페닐 케톤, 벤조 페논, 1-(4-이소프로필페닐) 2-하이드록시 2-메틸 1-온, 1-[4-(2-하이드록시에톡시)페닐]-2-하이드록시-2-메틸 프로판 1-온, α,α-다이에톡시아세토페논, 2,2-디에톡시 1-페닐 에타논, 비스(2,4,6-트리메틸 벤조일)-페닐포스핀 옥사이드 등이 단독 또는 2종 이상 조합하여 사용될 수 있으나 이에 제한되는 것은 아니다. 본 발명에서 광중합개시제 (Ⅱ)는 자외선 경화도료용 수지 100 중량부에 대하여 0.5 내지 5 중량부, 더 바람직하게는 1 내지 3 중량부가 포함된다. 본 발명에서 광중합개시제 (Ⅱ)가 0.5 중량부 미만으로 포함되면 경화성 저하와 미경화로 인한 내스크래치성 및 부착 저하를 가져올 수 있고, 5 중량부를 초과하여 포함되면 미반응된 광중합개시제로 인한 오염성 저하, 저중합도에 의한 부착성 저하, 황변을 유발할 수 있다.
본 발명에서 트리아진 계열 자외선 흡수제 및 힌더드 아민계 광 안정제(HALS, Hindered Amine Light Stabilizer)의 혼합물 (Ⅲ)은 경화 도막의 내후성 및 플라스틱 소재의 내구성을 향상시키는 역할을 한다.
상기 트리아진 계열 자외선 흡수제로는, 예를 들면 6-[비스(2,4-다이메틸페닐)-1,3,5-트리아진 혼합물, 6-[비스(2,4-다이메틸페닐)-1,3,5 트리아진, 트리스[2,4,6-[2-{4-(옥틸-2-메틸에타노에이트)옥시-2하이드록시페닐}]-1,3,5 트리아진 화합물 등이 사용될 수 있으나 이에 제한되는 것은 아니다. 종래에는 주로 벤조 페논 또는 벤조트리아졸 계열의 자외선 흡수제를 많이 적용하였으나, 상기 자외선 흡수제의 경우 코팅 두께가 10㎛ 이하일 때 자외선 흡수 효과가 미미하고 도막위로 부상(migration)되는 문제가 있다.
상기 힌더드 아민계 광 안정제(이하에서 "HALS" 라고 한다)로는 당 분야에서 널리 사용되는 공지의 것을 사용할 수 있으며 이에 대한 특별한 제한은 없다. HALS는 예를 들면 비스(1-메톡시-2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)세바케이트가 사용될 수 있다.
본 발명에서 트리아진 계열 자외선 흡수제 및 HALS의 혼합물은 바람직하게는 2~4 : 1, 가장 바람직하게는 3 : 1의 혼합 비율로 사용된다. 본 발명에서 트리아진 계열 자외선 흡수제 및 HALS의 혼합물은 자외선 경화도료용 수지 100 중량부에 대하여 3 내지 20 중량부, 더 바람직하게는 5 내지 12 중량부가 포함된다. 본 발명에서 트리아진 계열 자외선 흡수제 및 HALS의 혼합물이 3 중량부 미만으로 포함되면 내후성이 저하되어 장기 옥외 환경에서 도막의 열화 및 황변, 크랙등이 유발될 수 있고, 20 중량부를 초과하여 포함되면 광경화 반응을 저하시켜 미경화 및 내수성이 취약하게 되어 백탁을 유발할 수 있다.
본 발명의 자외선 경화도료 조성물은 도포를 용이하게 하기 위해서 통상적인 불활성 용매를 포함할 수 있다. 해당 배합량은 요구되는 도장 방법 및 작업성이 양호하도록 선정할 수 있고, 사용 가능한 용매로는 예를 들면 케톤류, 아세테이트류, 알코올류, 방향족 화합물 등이 있으나 이에 제한되는 것은 아니다. 또한 본 발명의 자외선 경화도료 조성물은 그 필요에 따라 레벨링제, 소포제, 유동성 첨가제, 산화방지제 등의 기타 첨가제를 추가로 포함할 수 있다.
본 발명의 자외선 경화도료 조성물의 제조방법에는 특별한 제한이 없으며, 예를 들면 상기한 바와 같은 지방족 우레탄 아크릴레이트 올리고머, 폴리카보네이트 변성 지방족 우레탄 아크릴레이트 올리고머, 다관능성 아크릴레이트 모노머, 광중합 개시제, 자외선 흡수제 및 HALS, 바람직하게는 희석용제, 표면조절용 첨가제등을 디졸버, 교반기 등과 같은 혼합용 장비에 투입한 후 상온의 온도 범위에서 혼합하는 통상의 방법에 따라 제조할 수 있다.
본 발명의 자외선 경화도료 조성물을 폴리카보네이트 수지로 이루어진 자동차 헤드램프 렌즈에 도포, 경화하면 내스크래치성 및 내후성이 뛰어난 자동차 헤드램프 렌즈가 제공될 수 있다. 본 발명의 자외선 경화도료 조성물을 도포, 경화하는 방법에는 특별한 제한은 없다. 도포하는 방법은 예를 들면 당 분야에서 널리 사용되는 브러싱, 스프레이 코팅, 딥 코팅, 스핀 코팅 등이 사용될 수 있으나 이에 제한되는 것은 아니다.
본 발명에 따른 자외선 경화형 도료는 내수성, 부착성, 경화성, 내열성 등의 물성이 우수하고 가혹한 옥외 조건에서도 도막의 내구성을 유지할 수 있어 투명 플라스틱 렌즈 등의 투명성 소재 코팅용으로 특히 효과적인 하드코팅용 조성물을 얻을 수 있다.
이하에서 본 발명을 실시예에 의해 보다 구체적으로 설명한다. 다만 실시예는 본 발명의 이해를 돕기 위하여 예시하는 것일 뿐 이에 의해 본 발명의 범위가 한정되는 것은 아니다.
(1) 헤드램프 렌즈 보호용 도료 조성물의 제조
실시예 1 및 비교예 1 내지 4
하기 표 1에 나타낸 바와 같은 조성으로 자외선 경화도료 조성물을 각각 제조하였다.
Figure 112009068679054-PAT00001
A: 6관능 아크릴레이트 이중 결합 지방족 우레탄 아크릴레이트 올리고머 [상품명: Bayer U 400]
B: 지방족 우레탄 올리고머 또는 비반응성 열가소성 비닐 수지
B-1: 폴리카보네이트 변성 지방족 우레탄 아크릴레이트
[상품명: 미원상사 UA5095]
B-2: 폴리에테르 변성 지방족 우레탄 아크릴레이트 [상품명: American Biltrite사의 AB 2010]
B-3: 폴리에스테르(카프로락톤 디올) 변성 지방족 우레탄 아크릴레이트 [상품명: Double bond chem사의 DM584]
B-4: 폴리메틸 메타크릴레이트(PMMA) 수지
C: 다관능기의 아크릴레이트 모노머 [1,6 헥산디올 디아크릴레이트]
D: 광경화형 개시제 [1-하이드록시 사이클로헥실 페닐 케톤]
E: 자외선 흡수제 및 HALS [트리아진 계열의 자외선 흡수제(Tinuvin 479) : HALS(Tinuvin 292)가 3 : 1 비율의 혼합물]
F: 불활성 희석 용매 [부틸 아세테이트]
(2) 헤드램프 LENS 보호용 도료 조성물의 물성 평가
상기에서 제조된 자외선 경화도료 조성물을 투명 폴리카보네이트 시편(상품명: 삼양사 3022 L3)에 약 12 마이크론 두께(Top layer, 건조도막두께 기준)로 에어 스프레이 코팅한 후, 80℃의 온도 조건에서 약 300초간 건조시킨 다음에 자외선 경화기를 이용하여 경화시킨 하드 코팅 시편에 대하여 하기와 같은 항목에 대한 평가를 실시하였으며, 그 결과를 하기 표 2에 나타내었다. 단 UV 경화조건은 UV Energy: 3500mj/㎠; Intensity: 300mW/㎠ 으로 실시하였다.
1) 부착성 시험: ASTM D3359에 의거 크로스 컷 테이프 테스트(cross cut tape test)를 시행하여 평가
2) 연필 경도: ISO 15184 및 JIS K 5600-5-4에 따르며 HB 이상일 것.
3) 내스크래치성 시험: Steelwool 0000 grade를 이용하여 약 500g 정도의 힘을 주어 10회 rubbing후 도막 손상 확인.
4) 내습성 시험: 시험온도 및 상대습도가 50 ± 2 ℃, 98 ± 2%인 조건에서 240 시간 방치 후, 꺼내어 1 시간 동안 방치하여 관찰시 도막에 현저한 변색, 퇴색, 팽윤, 갈라짐, 광택저하 등이 없고 부착성에 이상이 없을 것.
5) 내수성 시험: 시편을 수돗물(TAP WATER, 시험온도 40℃) 중에 240 시간 침적시킨 후 꺼내어 AIR BLOW에 의해 표면의 수분을 제거한 다음, 상온에서 1 시간 방치 후 관찰시 도막의 현저한 변색, 퇴색, 팽윤, 갈라짐, 광택저하 등이 없고 부착성 이상 없을 것.
6) 내열성 시험: 시험온도 (80 ± 2℃) 조건 하에서 300 시간 방치한 다음 꺼내어 실온에서 1 시간 방치 후 관찰시 도막의 현저한 변색, 퇴색, 팽윤, 갈라짐, 광택저하 등이 없고, 부착성에 이상이 없을 것.
7) 내약품성 시험: 유리세정제, 엔진오일을 개별 사용하여 약 3N의 힘으로 20회 왕복한 다음 도막의 표면을 문질러 외관을 육안 조사 후, 실온에서 24 시간 방치하여 관찰시 도막의 현저한 변색, 퇴색, 팽윤, 갈라짐, 광택저하 등이 없고 부착성에 이상이 없을 것.
8) 내냉열 사이클(cycle) 시험: 시편을 (80 ± 2℃ × 3 h → 실온 1h → 50 ± 2℃, 95% RH × 5 h → -30℃ × 3 h → 실온 1h) 10회 반복 후 실온에서 1시간 방치하여 관찰시 도막의 현저한 변색, 퇴색, 팽윤, 갈라짐, 광택저하 등이 없고, 부착성에 이상이 없을 것.
9) 촉진 내후성 시험: 5매의 시험편을 동시에 SAE J 2527에 규정하는 제논 아크로 하기 조건으로 조사한 후 관찰시 도막의 현저한 변색[색차 (ΔE*): 3.0 이하], 퇴색, 팽윤, 갈라짐, 광택저하 등이 없고, 부착성 이상 없을 것.
*설정 조건
: 4000KJ/㎡ [340nm], BLACK PNL 온도- (LIGHT) 38±2℃
조사조도- 0.55±0.02W/(㎡ㆍnm) [340nm]
10) 내치핑(chipping)성 시험: 시험편을 시험용 비석기(GRAVELO METER: SAE J 400 규격품)에 의해 하기의 조건으로 내치핑성 시험을 실시한 후, 도막의 현저한 갈라짐, 흠집 등이 없고, 부착성 이상 없을 것.
* 조건
1) Shooting Distance: 100mm 2) Shooting Angle: 60°
3) Shooting Pressure: 2.5 Kgf/cm2 4)Test Temperature: -25℃
5) 비석: 30g (JIS Crushed gravel No 7 stone, 350 ~ 400 개)
Figure 112009068679054-PAT00002
비교예 5 내지 7
하기 표 3에 나타낸 바와 같은 조성으로 자외선 경화 도료 조성물을 실시예 1과 동일한 방법으로 제조하였고, 이들 각각의 하드 코팅용 조성물을 사용하여 실시예 1과 동일한 방법으로 하드 코팅 시편을 각각 제조한 후, 이에 대하여 상기와 동일한 방법으로 물성 평가를 행하였으며, 그 결과를 하기 표 4에 나타내었다.
Figure 112009068679054-PAT00003
A: 지방족 우레탄 아크릴레이트 올리고머 [상품명: Bayer U 400]
B: 폴리카보네이트 변성 지방족 우레탄 아크릴레이트
[상품명: 미원상사 UA5095]
C: 다관능기의 아크릴레이트 모노머 [1,6-헥산디올 디아크릴레이트]
D: 광경화형 개시제 [1-하이드록시 사이클로헥실 페닐 케톤]
E: 자외선 흡수제
E-1: 트리아진 계열[Tinuvin 479]
E-2: 벤조트리아졸 계열[2-5-클로로 벤조트리아졸]
E-3: 벤조페논 계열[2-하이드록시-4-n-옥틸옥시 벤조페논]
E-4: 살리실산 계열[4-t-부틸-페틸 실리케이트]
F: HALS [비스(1-메톡시-2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)세바케이트]
G: 불활성 희석 용매 [부틸 아세테이트]
Figure 112009068679054-PAT00004

Claims (11)

  1. (A) 중합이 가능한 6관능 이상의 불포화 그룹을 함유하고 있는 지방족 우레탄 아크릴레이트 올리고머 40 내지 70 중량%;
    (B) 중합이 가능한 2관능의 불포화 그룹을 함유하는 폴리카보네이트 변성 지방족 우레탄 아크릴레이트 올리고머 3 내지 30 중량%; 및
    (C) 분자당 중합이 가능한 2 또는 3개의 불포화 그룹을 함유하고 있는 다관능성 아크릴레이트 모노머 10 내지 50 중량%를 포함하는 자외선 경화도료용 수지.
  2. 제1항에 있어서, 상기 지방족 우레탄 아크릴레이트 올리고머 (A)의 분자량이 1,000 내지 2,000인 것을 특징으로 하는 자외선 경화도료용 수지.
  3. 제1항에 있어서, 상기 폴리카보네이트 변성 지방족 우레탄 아크릴레이트 올리고머 (B)가 분자량이 500 내지 1,500인 폴리카보네이트 디올을 포함하고, 올리고머의 분자량은 1,500 내지 3,000인 것을 특징으로 하는 자외선 경화도료용 수지.
  4. 제1항에 있어서, 다관능성 아크릴레이트 모노머 (C)가 부탄디올 디아크릴레이트, 1,6-헥산디올 디아크릴레이트, 1,6-헥산디올 디메타크릴레이트, 네오펜틸 글리콜 디아크릴레이트, 테트라 글리콜 디아크릴레이트, 트리프로필렌 글리콜 디아크릴레이트, 폴리에틸렌 글리콜 디아크릴레이트, 트리메틸올 프로판 메타크릴레이트, 프로폭시레이티드 트리메틸올 프로판 트리아크릴레이트, 프로폭시레이티드 트리메틸올 프로판 트리메타크릴레이트, 트리메틸올 프로판 트리메타아크릴레이트, 펜타로리티올 트리아크릴레이트, 글리세릴 프록시레이티드 트리아크릴레이트, 트리스 이소시아누레이트 트리아크릴레이트 및 이의 혼합물로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 자외선 경화도료용 수지.
  5. (I) (A) 중합이 가능한 6관능 이상의 불포화 그룹을 함유하고 있는 지방족 우레탄 아크릴레이트 올리고머 40 내지 70 중량%;
    (B) 중합이 가능한 2관능의 불포화 그룹을 함유하는 폴리카보네이트 변성 지방족 우레탄 아크릴레이트 올리고머 3 내지 30 중량%; 및
    (C) 분자당 중합이 가능한 2 또는 3개의 불포화 그룹을 함유하고 있는 다관능성 아크릴레이트 모노머 10 내지 50 중량%를 포함하는 수지 100 중량부;
    (Ⅱ) 광중합 개시제 0.5 내지 5 중량부; 및
    (Ⅲ) 트리아진 계열 자외선 흡수제 및 힌더드 아민계 광 안정제(HALS)의 혼합물 3 내지 20 중량부를 포함하는 자외선 경화도료 조성물.
  6. 제5항에 있어서, 상기 지방족 우레탄 아크릴레이트 올리고머 (A)의 분자량이 1,000 내지 2,000인 것을 특징으로 하는 자외선 경화도료 조성물.
  7. 제5항에 있어서, 상기 폴리카보네이트 변성 지방족 우레탄 아크릴레이트 올 리고머 (B)가 분자량이 500 내지 1,500인 폴리카보네이트 디올을 포함하고, 올리고머의 분자량은 1,500 내지 3,000인 것을 특징으로 하는 자외선 경화도료 조성물.
  8. 제5항에 있어서, 다관능성 아크릴레이트 모노머 (C)가 부탄디올 디아크릴레이트, 1,6-헥산디올 디아크릴레이트, 1,6-헥산디올 디메타크릴레이트, 네오펜틸 글리콜 디아크릴레이트, 테트라 글리콜 디아크릴레이트, 트리프로필렌 글리콜 디아크릴레이트, 폴리에틸렌 글리콜 디아크릴레이트, 트리메틸올 프로판 메타크릴레이트, 프로폭시레이티드 트리메틸올 프로판 트리아크릴레이트, 프로폭시레이티드 트리메틸올 프로판 트리메타크릴레이트, 트리메틸올 프로판 트리메타아크릴레이트, 펜타로리티올 트리아크릴레이트, 글리세릴 프록시레이티드 트리아크릴레이트, 트리스 이소시아누레이트 트리아크릴레이트 및 이의 혼합물로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 자외선 경화도료 조성물.
  9. 제5항에 있어서, 상기 광중합개시제 (Ⅱ)가 2-하이드록시-2-메틸-1-페닐프로판-1-페논, 1-하이드록시사이클로헥실페닐케톤, 1-하이드록시 사이클로헥실 페닐 케톤, 벤조 페논, 1-(4-이소프로필페닐) 2-하이드록시 2-메틸 1-온, 1-[4-(2-하이드록시에톡시)페닐]-2-하이드록시-2-메틸 프로판 1-온, α,α-다이에톡시아세토페논, 2,2-디에톡시 1-페닐 에타논, 비스(2,4,6-트리메틸 벤조일)-페닐포스핀 옥사이드 및 이의 혼합물로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 자외선 경화도료 조성물.
  10. 제5항에 있어서, 상기 트리아진 계열 자외선 흡수제 및 힌더드 아민계 광 안정제의 혼합물 (Ⅲ)의 혼합비는 트리아진 계열 자외선 흡수제 : 힌더드 아민계 광 안정제(HALS)가 2~4 : 1인 것을 특징으로 하는 자외선 경화도료 조성물.
  11. 제5항 내지 제10항 중 어느 한 항에 따른 자외선 경화도료 조성물의 코팅층을 포함하는 자동차 헤드램프 렌즈.
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