CN104419317A - 紫外线固化型硬膜涂料组合物 - Google Patents

紫外线固化型硬膜涂料组合物 Download PDF

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Abstract

本发明的紫外线固化型硬膜涂料组合物，包括：(A)包括6个以上的聚合性官能团的脂肪族聚氨酯丙烯酸酯低聚物100重量份、(B)苯并三唑改性聚氨酯丙烯酸酯低聚物5重量份至20重量份、(C)聚碳酸酯改性聚氨酯丙烯酸酯低聚物5重量份至15重量份及(D)光聚合引发剂1重量份至10重量份。

Description

紫外线固化型硬膜涂料组合物
相关专利的参照说明
本专利申请请求将韩国专利申请号为10-2013-0099307、申请日为2013年8月21日、受理局为韩国特许厅的韩国专利申请的所有公开内容作为参考内容引入到本申请中。
技术领域
本发明涉及紫外线固化型硬膜涂料组合物。更详细地说，适用到聚碳酸酯等的塑胶基板表面，具有优秀的耐碎裂(Chipping)性、可靠性、附着力、硬度、耐磨性及耐冲击性等而能够适用于汽车前照灯透镜用硬膜等的紫外线固化型硬膜涂料组合物。
背景技术
汽车前照灯(前大灯)是为了使汽车在夜间能够安全行驶而照射前方的灯。传统的汽车前照灯市场上使用透明度优秀的玻璃作为前灯罩(cover)。
但是，这种玻璃材质的前灯罩耐久性差、重量大且制造费用高。为优化汽车油费的材质轻量化及为节减制造费用的成本优化，目前生产的前灯罩一般使用透明度及造模性优秀的聚碳酸酯材质。
但是，一般适用于汽车前照灯透镜的聚碳酸酯材质的透明度及耐冲击性优秀，但耐刮性、耐候性及耐化学性差。因此，为了弥补聚碳酸酯材质的不足即耐刮性及耐候性，需要使用耐候性及耐刮性优秀的涂料组合物进行涂装的硬膜涂装工艺。
韩国专利公报第10-0199908号已公开了这种为提高聚碳酸酯材质的耐刮性而使用多功能丙烯酸酯低聚物的例子。但是，该组合物若长期暴露或放置于室外环境时，因涂膜内分子间的收缩应力，会发生严重的涂膜开裂及变黄，导致涂膜的外观损伤及粘贴性降低、变色等问题。
并且，包括在紫外线固化型硬膜涂料组合物硬化型涂料组合物的苯并三唑(benzotriazole)改性脂肪族聚氨酯丙烯酸酯(urethane acrylate)低聚物(oligomer)是通过含羟基的苯并三唑与异氰酸酯、及丙烯酸酯(acrylate)化合物之间的反应而生成的，是为涂膜的耐候性、耐氧化性而使用的成分。但是，苯并三唑改性脂肪族聚氨酯丙烯酸酯在促进耐候性评价(SAE J1960)中照射3,500kJ/m2能量时发生了涂膜脱落及变色现象现象。这是因照射紫外线引起的苯并三唑的脱落所导致的。
发明内容
本发明的一个观点涉及紫外线固化型硬膜涂料组合物，其特征在于，包括：(A)包括6个以上的聚合性官能团的脂肪族聚氨酯丙烯酸酯低聚物100重量份、(B)苯并三唑改性聚氨酯丙烯酸酯低聚物5重量份至20重量份、(C)聚碳酸酯改性聚氨酯丙烯酸酯低聚物5重量份至15重量份及(D)光聚合引发剂1重量份至10重量份。
一具体例中，所述(A)包括6个以上的聚合性官能团的脂肪族聚氨酯丙烯酸酯低聚物为：2官能脂肪族异氰酸酯化合物与包括3个以上可聚合不饱和基团的羟基丙烯酸酯单体的反应生成物。
一具体例中，所述(A)包括6个以上的聚合性官能团的脂肪族聚氨酯丙烯酸酯低聚物的重量平均分子量为1,000g/mol至2,000g/mol。
一具体例中，将所述(A)包括6个以上的聚合性官能团的脂肪族聚氨酯丙烯酸酯低聚物、(B)苯并三唑改性聚氨酯丙烯酸酯低聚物及(C)聚碳酸酯改性聚氨酯丙烯酸酯低聚物以1:0.05～0.2:0.03～0.15的重量份的比例包括。
一具体例中，相对于所述(A)包括6个以上的聚合性官能团的脂肪族聚氨酯丙烯酸酯低聚物100重量份，还包括40重量份至70重量份的(E)多官能性丙烯酸酯单体。
一具体例中，所述(E)多官能性丙烯酸酯单体包括2官能性丙烯酸酯类单体、3官能性丙烯酸酯类单体及6官能性丙烯酸酯类单体中的一个以上，所述2官能性丙烯酸酯类单体包括丁二醇二丙烯酸酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯、1,6-己二醇二甲基丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、丙氧基新戊二醇二丙烯酸酯、四甘醇二丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、三羟甲基丙烷二甲基丙烯酸酯及聚乙二醇二丙烯酸酯(例如，四甘醇二丙烯酸酯)中的一个以上，所述3官能性丙烯酸酯类单体包括丙氧基三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、甘油丙氧化物三丙烯酸酯及三异氰尿酸酯三丙烯酸酯中的一个以上，且所述6官能性丙烯酸酯类单体包括二季戊四醇六丙烯酸酯、双(季戊四醇)六丙烯酸酯及己内酯改性二季戊四醇六丙烯酸酯中的一个以上。
一具体例中，所述(E)多官能性丙烯酸酯单体以1：1.5至1：4的重量份的比例包括所述2官能性丙烯酸酯单体及3官能性丙烯酸酯单体。
一具体例中，相对于所述(A)包括6个以上的聚合性官能团的脂肪族聚氨酯丙烯酸酯低聚物100重量份，还包括(F)紫外线吸收剂5重量份至20重量份及(G)光稳定剂1重量份至10重量份。
本发明的另一观点涉及包括紫外线固化型硬膜涂料组合物的前照灯透镜。一具体例中，所述前照灯透镜包括塑胶基板；及硬膜，形成于所述塑胶基板的一面；所述硬膜包括前述的紫外线固化型硬膜涂料组合物。
一具体例中，所述硬膜的厚度为5μm至25μm。
一具体例中，所述塑胶基板包括聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)、三乙酰纤维素(TAC)、聚碳酸酯(PC)、聚酰亚胺(PI)、聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)、聚醚砜(PES)、聚乙烯醇(PVA)及聚氯乙烯(PVC)中的一个以上。
附图说明
图1是根据本发明的实施例及对本发明的比较例的前照灯透镜试片的促进耐候性评价结果的比较照片。
具体实施方式
说明本发明过程中，当判断为对相关的公开技术或构成的具体说明有可能会混淆本发明的技术要旨时，省略其详细的说明。并且，后述的用语是考虑到在本发明中的功能而定义的、根据使用者、运用者的意图或惯例会有所不同。因此，这些用语的定义应以整个说明书的内容为基础。
本发明的一个观点涉及紫外线固化型硬膜涂料组合物。所述紫外线固化型硬膜涂料组合物包括：包括(A)包括6个以上的聚合性官能团的脂肪族聚氨酯丙烯酸酯低聚物、(B)苯并三唑改性聚氨酯丙烯酸酯低聚物、(C)聚碳酸酯改性聚氨酯丙烯酸酯低聚物、(D)光聚合引发剂。
一具体例中，所述紫外线固化型硬膜涂料组合物包括：(A)相对于包括6个以上的聚合性官能团的脂肪族聚氨酯丙烯酸酯低聚物100重量份，包括(B)苯并三唑改性聚氨酯丙烯酸酯低聚物5重量份至20重量份、(C)聚碳酸酯改性聚氨酯丙烯酸酯低聚物5重量份至15重量份、(D)光聚合引发剂1重量份至10重量份。以所述范围包括时，具有优秀的耐碎裂(Chipping)性、防止变黄的效果、可靠性、耐热性、耐候性及耐药品性。
下面，更详细地说明所述紫外线固化型硬膜涂料组合物的组成。
(A)包括6个以上的聚合性官能团的脂肪族聚氨酯丙烯酸酯低聚物
所述包括6个以上的聚合性官能团脂肪族聚氨酯丙烯酸酯低聚物(A)形成硬膜时，能够提高硬度、耐裂性及耐刮性。
一具体例中，可使用一般的所述包括6个以上的聚合性官能团的脂肪族聚氨酯丙烯酸酯低聚物(A)。例如，可以是2官能脂肪族异氰酸酯化合物与包括3个以上可聚合不饱和基团的羟基丙烯酸酯单体的反应生成物。
一具体例中，所述2官能脂肪族异氰酸酯化合物可包括六甲基二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯及异佛乐酮二异氰酸酯中的一个以上，所述羟基丙烯酸酯单体可包括季戊四醇三丙烯酸酯、二季戊四醇三丙烯酸酯中的一个以上。
一具体例中，所述包括6个以上的聚合性官能团的脂肪族聚氨酯丙烯酸酯低聚物(A)的重量平均分子量可以是1,000g/mol至2,000g/mol。优选地，1,500g/mol至2,000g/mol。所述范围内，所述紫外线固化型硬膜涂料组合物的硬膜的形成过程中，对前照灯用基板的粘贴性、紫外线固化型硬膜涂料组合物硬化性及作业性优秀。
(B)苯并三唑改性聚氨酯丙烯酸酯低聚物
一具体例中，可使用一般的苯并三唑改性聚氨酯丙烯酸酯低聚物(B)。例如，具有脂肪族聚氨酯丙烯酸酯低聚物与含羟基的苯并三唑改性聚氨酯丙烯酸酯的反应生成物。
一具体例中，所述脂肪族聚氨酯丙烯酸酯低聚物可以是2官能的脂肪族聚氨酯丙烯酸酯低聚物与每个分子含2个以下可聚合不饱和基团的羟基丙烯酸酯单体的反应生成物。
所述2官能的脂肪族异氰酸酯的化合物可包括六甲基二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯、异佛乐酮二异氰酸酯中的一个以上。
所述每个分子含2个以下可聚合不饱和基团的羟基丙烯酸酯单体看包括丙烯酸羟乙酯、羟丙基丙烯酸酯、甲基丙烯酸羟乙酯、羟基丁基丙烯酸酯、羟苯基丙烯酸酯及甲基丙烯酸羟基丁酯中的一个以上。
本发明中可使用一般的所述苯并三唑改性聚氨酯丙烯酸酯。例如，可使用重量平均分子量为300g/mol至500g/mol的。所述范围内，透明度及使用性优秀。
一具体例中，所述苯并三唑改性聚氨酯丙烯酸酯低聚物(B)的重量平均分子量可以是800g/mol至1,500g/mol。所述范围内，本发明的耐候性及耐药品性优秀。
一具体例中，相对于包括所述6个以上的聚合性官能团的脂肪族聚氨酯丙烯酸酯低聚物(A)100重量份，包括5重量份至20重量份所述苯并三唑改性聚氨酯丙烯酸酯低聚物(B)。若所述苯并三唑改性聚氨酯丙烯酸酯低聚物(B)在5重量份以下，本发明的耐候性及耐化学性会降低，超过20重量份时，本发明的硬化较难且耐候性及防止变黄效果会降低。
优选地，可包括8重量份至18重量份的所述苯并三唑改性聚氨酯丙烯酸酯低聚物(B)，例如10重量份至15重量份。例如，可包括5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19及20重量份。
(C)聚碳酸酯改性聚氨酯丙烯酸酯低聚物
一具体例中，所述聚碳酸酯改性聚氨酯丙烯酸酯低聚物(C)可使用聚碳酸酯二醇、2官能的脂肪族异氰酸酯化合物及每个分子含2个以下的不饱和基团的羟基丙烯酸酯单体的反应生成物。
所述2官能的脂肪族异氰酸酯的化合物可使用六甲基二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯及异佛乐酮二异氰酸酯中的一个以上。
所述羟基丙烯酸酯单体可使用丙烯酸羟乙酯、羟丙基丙烯酸酯、甲基丙烯酸羟乙酯、羟基丁基丙烯酸酯、羟苯基丙烯酸酯及甲基丙烯酸羟基丁酯中的一个以上。
一具体例中，所述聚碳酸酯改性聚氨酯丙烯酸酯低聚物(C)的重量平均分子量可以是1,000g/mol至2,000g/mol。优选地,1,500g/mol至2,000g/mol。所述范围内，所述紫外线固化型硬膜涂料组合物的硬膜形成过程中对前照灯用基板的粘贴性、硬化性及作业性优秀。
一具体例中，相对于所述包括6个以上的聚合性官能团的脂肪族聚氨酯丙烯酸酯低聚物(A)100重量份，包括5重量份至15重量份的所述聚碳酸酯改性聚氨酯丙烯酸酯低聚物(C)。所述聚碳酸酯改性聚氨酯丙烯酸酯低聚物(C)在5重量份以内时，根据本发明形成的镀膜层的附着力会降低而发生脱落现象，超过15重量份时，本发明的耐候性及透明度会降低。优选地，相对于脂肪族聚氨酯丙烯酸酯低聚物(A)100重量份，包括5重量份至12重量份的所述聚碳酸酯改性聚氨酯丙烯酸酯低聚物(C)。例如，可包括7重量份至10重量份。具体例中，相对于脂肪族聚氨酯丙烯酸酯低聚物(A)100重量份，可包括5、6、7、8、9、10、11、12、13、14及15重量份的所述聚碳酸酯改性聚氨酯丙烯酸酯低聚物(C)。所述范围内，可提高弹性、柔韧性及粘贴性。
一具体例中，所述(A)包括6个以上的聚合性官能团的脂肪族聚氨酯丙烯酸酯低聚物、(B)苯并三唑改性聚氨酯丙烯酸酯低聚物及(C)聚碳酸酯改性聚氨酯丙烯酸酯低聚物的重量份的比例是以1:0.05～0.2:0.03～0.15进行包括。优选地，包括1:0.1～0.2:0.05～0.12的重量份。以所述范围包括时，具有优秀的耐碎裂(Chipping)性、防止变黄的效果、耐候性及附着性。
(D)光聚合引发剂
本发明的一具体例中，包括光聚合引发剂(D)。所述光聚合引发剂(D)是为了硬化根据本发明的组合物而形成镀膜层。一具体例中，所述光聚合引发剂(D)可使用2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-苯基酮、1-羟基环苯基甲酮、二苯甲酮(benzophen酮)、1-(4-异丙基苯基)2-羟基2-甲基1-酮、1-[4-(2-羟基乙氧基)苯基]-2-羟基-2-甲基丙烷1-酮、α、α-二乙氧基苯乙酮、2,2-二乙氧基1-苯基乙酮及双(2,4,6-三甲基苯甲酰)-苯基氧化膦等。可混合单独或2种以上而使用，但并不限定于此。
一具体例中，相对于所述脂肪族聚氨酯丙烯酸酯低聚物(A)100重量份，包括1重量份至10重量份的所述光聚合引发剂(D)。所述光聚合引发剂(D)在1重量份以内时，本发明的组合物的硬化性会降低而粘贴性及耐刮性降低，超过10重量份时，因涂料的粘度而作业性及后述的塑胶基板之间的粘附性会降低，镀膜层表面可能会发生白浊现象。优选地，包括2重量份至8重量份。例如，包括3重量份至6重量份。具体例中，相对于脂肪族聚氨酯丙烯酸酯低聚物(A)100重量份，可包括1、2、3、4、5、6、7、8、9及10重量份的所述光聚合引发剂(D)。所述范围内作业性优秀、与后述的塑胶基板之间的粘附性优秀、能够防止镀膜层表面的白浊现象的发生。
本发明的另一具体例中，所述紫外线固化型硬膜涂料组合物还可包括(E)多官能性丙烯酸酯单体。
(E)多官能性丙烯酸酯单体
本发明的另一具体例中，所述多官能性丙烯酸酯单体(E)是为了提高本发明的硬度、耐刮性及粘贴性。
本发明中，所述多官能性丙烯酸酯单体(E)可包括具有2官能、3官能及6官能丙烯酸酯官能团的单体等。可混合单独或2种以上而使用，但并不限定于此。
一具体例中，所述2官能性丙烯酸酯类单体可使用丁二醇二丙烯酸酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯、1,6-己二醇二甲基丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、丙氧基新戊二醇二丙烯酸酯、四甘醇二丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、三羟甲基丙烷二甲基丙烯酸酯及聚乙二醇二丙烯酸酯(例如，四甘醇二丙烯酸酯)等。可混合单独或2种以上而使用，但并不限定于此。
一具体例中，所述3官能性丙烯酸酯类单体可使用丙氧基三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、甘油丙氧化物三丙烯酸酯及三异氰尿酸酯三丙烯酸酯等。可混合单独或2种以上而使用，但并不限定于此。
一具体例中，所述6官能性丙烯酸酯类单体可使用二季戊四醇六丙烯酸酯、双(季戊四醇)六丙烯酸酯及己内酯改性二季戊四醇六丙烯酸酯等。可混合单独或2种以上而使用，但并不限定于此。
一具体例中，可将所述2官能性丙烯酸酯单体及3官能性丙烯酸酯单体以1：1.5至1：4的重量份的比例包括。例如，可包括1：1.6至1：3的重量份。例如，可包括1：1.8至1：2的重量份。所述混合范围内，本发明的镀膜层的硬度、耐刮性及粘贴性优秀。
一具体例中，相对于所述包括6个以上的聚合性官能团的脂肪族聚氨酯丙烯酸酯低聚物(A)100重量份，包括40重量份至70重量份的所述多官能性丙烯酸酯单体(E)。以所述范围包括时，能够防止本发明的镀膜层的混浊现象且具有优秀的所述镀膜层的均化及粘贴性。优选地，包括45重量份至65重量份。例如，包括55重量份至65重量份。具体例中，相对于脂肪族聚氨酯丙烯酸酯低聚物(A)100重量份，可包括40、41、42、43、44、45、46、47、48、49、50、51、52、53、54、55、56、57、58、59、60、61、62、63、64、65、66、67、68、69及70重量份的所述多官能性丙烯酸酯单体(E)。以所述范围包括时，能够防止本发明的镀膜层的混浊现象且具有优秀的所述镀膜层的均化及粘贴性。
(F)紫外线吸收剂
本发明的另一具体例中，还可包括紫外线吸收剂(F)。所述紫外线吸收剂(F)是为了提高本发明的镀膜层的耐候性及基板的防止变黄效果。所述紫外线吸收剂(F)可使用三嗪系紫外线吸收剂。一具体例中，所述紫外线吸收剂(F)可使用6-[双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、6-[双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5三嗪及三[2,4,6-[2-{4-(辛基-2-甲基乙酸)氧-2羟基苯基}]-1,3,5三嗪等。可混合单独或2种以上而使用，但并不限定于此。
一具体例中，相对于所述脂肪族聚氨酯丙烯酸酯低聚物(A)100重量份，包括5～20重量份所述紫外线吸收剂(F)。所述范围内本发明的耐候性及防止变黄效果优秀。优选地，包括10～20重量份。例如，包括10～15重量份。具体例中，相对于脂肪族聚氨酯丙烯酸酯低聚物(A)100重量份，可包括5、6、7、8、9、10、11、12、13、14及15重量份的所述紫外线吸收剂(F)。所述范围内，本发明的耐候性及防止变黄效果优秀。
(G)光稳定剂
本发明的另一具体例中，所述光稳定剂(G)是为了防止本发明的表面缺陷且增加耐候性。所述光稳定剂(G)可使用受阻胺系紫外线固化型硬膜涂料组合物稳定剂(hindered amine light stabilizer、HALS)。一具体例中，所述受阻胺系紫外线固化型硬膜涂料组合物稳定剂可使用2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基硬脂酸酯、1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基苯甲酸酯、N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)十二烷基琥珀酰亚胺、1-〔(3,5-二第3丁基-4-羟苯基)丙酰氧基乙基〕-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基-(3,5-二第3丁基-4-羟苯基)丙酸酯、双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-2-丁基-2-(3,5-二第3丁基-4-羟基苄基)丙二酸酯、N、N'-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)己二胺、四(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)丁烷四羧酸酯、四(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)丁烷四羧酸酯及双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)·二(十三烷基)丁烷四羧酸酯等。可混合单独或2种以上而使用，但并不限定于此。
一具体例中，相对于所述脂肪族聚氨酯丙烯酸酯低聚物(A)100重量份，可包括1重量份至10重量份的所述光稳定剂(G)。所述范围内，能够防止本发明的表面缺陷且具有优秀的耐候性及防止变黄效果。优选地，包括2重量份至8重量份。例如，可包括3重量份至6重量份。具体例中，相对于所述脂肪族聚氨酯丙烯酸酯低聚物(A)100重量份，可包括1、2、3、4、5、6、7、8、9及10重量份的所述光稳定剂(G)。所述范围呢能够防止本发明的表面缺陷且具有优秀的耐候性及防止变黄效果。
并且，本发明的一具体例中，还可包括一种溶剂，溶解前述成分而易于调节粘度、能够提高镀膜层的平滑性及涂膜时的作业性。所述溶剂可使用一般的。例如，可使用醇系、酮系及乙酸酯系溶剂。
一具体例中，所述醇系溶剂可使用甲醇、乙醇、异丙醇、2-甲氧基乙醇、2-乙氧基乙醇、丙二醇单甲醚及丙二醇单甲醚乙酸盐。可混合单独或2种以上而使用，但并不限定于此。
一具体例中，所述酮系溶剂可使用甲基乙基酮、甲基丁基酮、甲基异丁基酮、二乙基酮及二丙基酮等。可混合单独或2种以上而使用，但并不限定于此。
一具体例中，所述乙酸酯系溶剂可使用乙酸乙酯、乙酸丁酯等。
一具体例中，相对于所述脂肪族聚氨酯丙烯酸酯低聚物(A)100重量份，可包括180重量份至240重量份的所述溶剂。所述范围内，不会阻碍本发明的组合物的物性且具有优秀的粘度调节及作业性。优选地，可包括190重量份至220重量份。例如，可包括190重量份至210重量份。具体例中，相对于所述脂肪族聚氨酯丙烯酸酯低聚物(A)100重量份，可包括180、185、190、195、200、205、210、215、220、225、230、235及240重量份的所述溶剂。所述范围内，不会阻碍本发明的组合物的物性且具有优秀的粘度调节及作业性。
本发明的另一具体例中，所述紫外线固化型硬膜涂料组合物硬化型硬膜涂料组合物除了所述成分以外，还可包括通常添加到涂料组合物的湿润剂、均化剂及消泡剂等。这些成分是为了加强涂料的作业性及涂膜的平滑性。
本发明的另一观点涉及包括所述紫外线固化型硬膜涂料组合物硬化型硬膜涂料组合物的前照灯透镜。一具体例中，包括：所述前照灯透镜包括塑胶基板；及硬膜，形成于所述塑胶基板的一面；所述硬膜包括前述的紫外线固化型硬膜涂料组合物而形成。
所述塑胶基板可使用聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)、三乙酰纤维素(TAC)、聚碳酸酯(PC)、聚酰亚胺(PI)、聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)、聚醚砜(PES)、聚乙烯醇(PVA)及聚氯乙烯(PVC)中的一个以上。优选地，可使用聚碳酸酯。使用所述种类的塑胶基板时，与本发明的紫外线固化型硬膜涂料组合物之间的粘贴性会优秀。
一具体例中，所述硬膜以5μm至25μm的厚度涂布在所述塑胶基板的一面硬化而形成紫外线固化型硬膜涂料组合物。所述范围内，与所述塑胶基板表面的粘贴性优秀、物性优秀且能够防止外观不良。优选地，以5μm至20μm的厚度形成。例如，以7μm至15μm的厚度形成。具体例中，所述硬膜以5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、23、24及25μm的厚度形成。所述范围内，与所述塑胶基板表面的粘贴性优秀、物性优秀且能够防止外观不良。
并且，本发明的紫外线固化型硬膜涂料组合物硬化型硬膜涂料组合物的制作方法可使用一般的方法。例如，把前述的包括6个以上的聚合性官能团的脂肪族聚氨酯丙烯酸酯低聚物(A)、苯并三唑改性聚氨酯丙烯酸酯低聚物(B)、聚碳酸酯改性聚氨酯丙烯酸酯低聚物(C)、光聚合引发剂(D)、多官能性丙烯酸酯单体(E)、紫外线吸收剂(F)及光稳定剂(G)、溶剂及表面调节用添加剂等投入到溶解器、搅拌机等混合设备，采用常温范围内混合的一般方法制作。
涂布及硬化如所述制作的本发明的紫外线固化型硬膜涂料组合物硬化型硬膜涂料组合物的方法无特殊限制。作为涂布所述涂料组合物的方法，可使用相关领域中广泛使用的刷涂、喷涂、浸渍涂布或旋转涂布等，但并不限定于此。
以下、通过本发明的优选实施例更详细地说明本发明的构成及作用。但是、以下实施例只是为了有助于本发明的理解、本发明的范围范围并不限定于以下实施例。在本发明技术领域的技术人员可在技术上类推出这里未记载的内容、因此省略其说明。
实施例及比较例
实施例1～4及比较例1～4
以下述表1为成分及含量基础，制作了紫外线固化型硬膜涂料组合物。
(A)6官能脂肪族聚氨酯丙烯酸酯低聚物：使用了分子量约1,600g/mol、异佛乐酮二异氰酸酯及季戊四醇三丙烯酸酯的反应物即双键化工公司(Double bond chemical)的DM87A。
(B)苯并三唑改性脂肪族聚氨酯丙烯酸酯低聚物：使用了大冢(Otsuka)公司的RUVA-93。
(C)聚碳酸酯改性脂肪族聚氨酯丙烯酸酯：使用了美源商事的UA5095。
(D)光聚合引发剂：使用了美源商事的CP-4。
(E-1)2官能性丙烯酸酯单体：使用了1,6-己二醇二丙烯酸酯。
(E-2)3官能性丙烯酸酯单体：使用了三羟甲基丙烷三丙烯酸酯。
(E-3)6官能性丙烯酸酯单体：使用了二季戊四醇六丙烯酸酯(DIPENTAERYTHRITOL HEXAACRYLATE、DPHA)。
(F)紫外线吸收剂：使用了(肼苯基三嗪、HPT)。
(G)光稳定剂：使用了UV HALS(Tinuvin152、CIBA公司)。
(H)溶剂：使用了异丙醇。
【表1】
试验例
所述实施例1～4及比较例1～4中制作的紫外线固化型硬膜涂料组合物在透明聚碳酸酯试片(品名：三洋公司3022L3)上，以约12μm(干燥涂膜厚度基准)气压喷涂后，在80℃的温度条件下，热风干燥约300秒而消除溶媒后，以300mW/cm2的高压汞灯在空气中约20cm的位置上，以3,500mJ/cm2的能量进行照射而使其硬化而得到硬涂层试片，对其进行了如下项目的评价，其结果以优秀：○，普通：△，不良：×，以此为基础，标示在表2。
(1)粘贴性试验：根据ASTMD3359，实施了横切胶带测试(cross cut tapetest)并进行了评价。具体来说，利用刀画出各11个横x竖1mm间隔的线而做出100个栏，把胶带分别密贴到所述实施例及比较例的硬涂层试片后，向试验者的方向水平拉伸胶带的底部，测定涂膜掉落的栏的个数而标示在下列表2。
(2)铅笔硬度试验：根据ISO15184及JIS K5600-5-4，HB以上时，评价为硬度优秀。
(3)耐刮性试验：利用钢丝棉(Steelwool)0000级(grade)，施加500g力而摩擦(rubbing)10次后，确认涂膜损伤，涂膜未受损时：○，涂膜略微受损时：△，涂膜的明显受损时：X，以此为基础，标示在表2。
(4)耐湿性试验：试验温度及相对湿度为50±2℃、98±2％的条件下放置240小时后拿出，放置1小时后观察并评价涂膜有无明显的变色、褪色、溶胀、开裂、光泽降低等、粘贴性有无异常等，未发生涂膜的明显变色、褪色、溶胀、开裂、光泽的降低、粘贴性的降低等：○，略微发生涂膜的明显的变色、褪色、溶胀、开裂、光泽的降低、且粘贴性略微降低时：△，涂膜明显变色、褪色、溶胀、开裂、光泽明显降低且粘贴性明显降低时：×，以此为基础，标示在表2。
(5)耐水性试验：把试片浸渍到自来水(TAP WATER，试验温度40℃)中240小时后取出，通过鼓风(AIR BLOW)消除表面的水分后常温下放置1小时，然后观察有无涂膜的明显变色、褪色、溶胀、开裂、光泽降低等，评价粘贴性有无异常，若未发生涂膜的明显变色、褪色、溶胀、开裂、光泽降低且粘贴性未降低：○，略微发生涂膜的明显变色、褪色、溶胀、开裂、光泽的降低、且粘贴性略微降低时：△，涂膜明显变色、褪色、溶胀、开裂、光泽明显降低且粘贴性明显降低时：×，以此为基础，标示在表2。
(6)耐热性试验：在试验温度(80±2℃)条件下放置300小时后取出，室温下放置1小时后观察有无涂膜的明显变色、褪色、溶胀、开裂、光泽降低等，评价粘贴性有无异常，若未发生涂膜的明显变色、褪色、溶胀、开裂、光泽降低且粘贴性未降低：○，略微发生涂膜的明显变色、褪色、溶胀、开裂、光泽的降低、且粘贴性略微降低时：△，涂膜明显变色、褪色、溶胀、开裂、光泽明显降低且粘贴性明显降低时：×，以此为基础，标示在表2。
(7)耐药品性试验：分别用玻璃清洁剂、机油以3N的力量往返20次后，揉搓涂膜的表面且用肉眼观察外观后，室温下放置24小时，观察有无涂膜的明显变色、褪色、溶胀、开裂、光泽降低等，评价粘贴性有无异常，若未发生涂膜的明显变色、褪色、溶胀、开裂、光泽降低且粘贴性未降低：○，略微发生涂膜的明显变色、褪色、溶胀、开裂、光泽的降低、且粘贴性略微降低时：△，涂膜明显变色、褪色、溶胀、开裂、光泽明显降低且粘贴性明显降低时：×，以此为基础，标示在表2。
(8)耐冷热周期(Cycle)试验：对试片，以(80±2℃下放置3h→室温下放置1h→-40℃下放置3h→室温下放置1h→50±2℃、95％RH下7～15h)为一次，反复进行5次后，室温下放置1小时，观察有无涂膜的明显变色、褪色、溶胀、开裂、光泽降低等，评价粘贴性有无异常，若未发生涂膜的明显变色、褪色、溶胀、开裂、光泽降低且粘贴性未降低：○，略微发生涂膜的明显变色、褪色、溶胀、开裂、光泽的降低、且粘贴性略微降低时：△，涂膜明显变色、褪色、溶胀、开裂、光泽明显降低且粘贴性明显降低时：×，以此为基础，标示在表2。
(9)促进耐候性试验：以SAEJ2527中规定的以下氙弧灯的条件，同时照射5个试验试片后，以色差(ΔE)判断涂膜是否变色。若ΔE为3.0以下，就是未发生变色。评价有无褪色、溶胀、开裂、光泽降低等及粘贴性有无异常。
(*氙弧灯的设定条件：2,500KJ m2及4,500KJ/m2[340nm]、BLACK PNL温度-(LIGHT)38±2℃(DARK)照射40分钟(50±5％RH)、周期-照射60分钟(50±5％RH)未照射60分钟(95±5％RH、表面/时喷射-SPRAY)、照射照度-0.55±0.02W/(m2·nm)[340nm])
(10)耐碎裂(Chipping)性试验：利用试验用碎石仪(GRAVELO METER：SAEJ400规格品)，以下述条件，对试验片进行耐碎裂(CHIPPING)性试验后，评价是否有涂膜的明显开裂、瑕疵等及粘贴性有无异常，若未发生开裂、瑕疵且粘贴性未降低：○，发生开裂、瑕疵且粘贴性降低时：×，以此为基础，标示在表2。
(*耐碎裂(Chipping)性试验条件：1)射击距离(Shooting Distance)：150mm；2)射击角度(Shooting Angle)：45°；3)射击压力(Shooting Pressure)：3.0Kgf/cm2；4)测试温度(Test Temperature)：-40℃；5)碎石：50g(JIS Crushedgravel No7 stone、2.5～5mm、350～400个))
【表2】
图1是在所述促进耐候性评价试验之后，比较实施例1及比较例1的试片的照片。综合所述图1及所述试验例的结果，相对于实施例1～4，未包括本发明的实施例1～4的成分或不符合成分比例的比较例1～4中，耐碎裂(Chipping)性、硬度、粘贴性、耐刮性、耐化学性及耐候性等有所降低。
以上说明了本发明的实施例、但本发明并不限定于所述实施例、能够以不同的多种形态制造、在本发明所属技术领域具有一般知识的人、能够在不变更本发明的技术思想或本质特性的范围内而以其他具体形态实施本发明。因此、以上公开的实施例并不是限定性的、而是例示性的。

Claims (11)

1.一种紫外线固化型硬膜涂料组合物，其特征在于，包括：
(A)包括6个以上的聚合性官能团的脂肪族聚氨酯丙烯酸酯低聚物100重量份、
(B)苯并三唑改性聚氨酯丙烯酸酯低聚物5重量份至20重量份、
(C)聚碳酸酯改性聚氨酯丙烯酸酯低聚物5重量份至15重量份、(D)光聚合引发剂1重量份至10重量份。
2.根据权利要求1所述的紫外线固化型硬膜涂料组合物，其特征在于，
所述(A)包括6个以上的聚合性官能团的脂肪族聚氨酯丙烯酸酯低聚物为：2官能脂肪族异氰酸酯化合物与包括3个以上可聚合不饱和基团的羟基丙烯酸酯单体的反应生成物。
3.根据权利要求1所述的紫外线固化型硬膜涂料组合物，其特征在于：
所述(A)包括6个以上的聚合性官能团的脂肪族聚氨酯丙烯酸酯低聚物的重量平均分子量为1,000g/mol至2,000g/mol。
4.根据权利要求1所述的紫外线固化型硬膜涂料组合物，其特征在于：
所述(A)包括6个以上的聚合性官能团的脂肪族聚氨酯丙烯酸酯低聚物、(B)苯并三唑改性聚氨酯丙烯酸酯低聚物及(C)聚碳酸酯改性聚氨酯丙烯酸酯低聚物的重量份比例为1:0.05～0.2:0.03～0.15。
5.根据权利要求1所述的紫外线固化型硬膜涂料组合物，其特征在于：
相对于所述(A)包括6个以上的聚合性官能团的脂肪族聚氨酯丙烯酸酯低聚物100重量份，还包括40重量份至70重量份的(E)多官能性丙烯酸酯单体。
6.根据权利要求5所述的紫外线固化型硬膜涂料组合物，其特征在于：
所述(E)多官能性丙烯酸酯单体包括2官能性丙烯酸酯类单体、3官能性丙烯酸酯类单体及6官能性丙烯酸酯类单体中的一个以上；
所述2官能性丙烯酸酯类单体包括丁二醇二丙烯酸酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯、1,6-己二醇二甲基丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、丙氧基新戊二醇二丙烯酸酯、四甘醇二丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、三羟甲基丙烷二甲基丙烯酸酯及聚乙二醇二丙烯酸酯中的一个以上；
所述3官能性丙烯酸酯类单体包括丙氧基三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、甘油丙氧化物三丙烯酸酯及三异氰尿酸酯三丙烯酸酯中的一个以上；
所述6官能性丙烯酸酯类单体包括二季戊四醇六丙烯酸酯、双(季戊四醇)六丙烯酸酯及己内酯改性二季戊四醇六丙烯酸酯中的一个以上。
7.根据权利要求6所述的紫外线固化型硬膜涂料组合物，其特征在于：
所述(E)多官能性丙烯酸酯单体以1：1.5至1：4的重量份的比例包括所述2官能性丙烯酸酯单体及3官能性丙烯酸酯单体。
8.根据权利要求1所述的紫外线固化型硬膜涂料组合物，其特征在于：
相对于所述(A)包括6个以上的聚合性官能团的脂肪族聚氨酯丙烯酸酯低聚物100重量份，还包括(F)紫外线吸收剂5重量份至20重量份及(G)光稳定剂1重量份至10重量份。
9.一种前照灯透镜，包括：
塑胶基板；及
硬膜，形成于所述塑胶基板的一面；
所述硬膜包括所述权利要求1至8中的任意一项所述的紫外线固化型硬膜涂料组合物。
10.根据权利要求9所述的前照灯透镜，其特征在于：
所述硬膜的厚度为5μm至25μm。
11.根据权利要求9所述的前照灯透镜，其特征在于：
所述塑胶基板包括聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)、三乙酰纤维素(TAC)、聚碳酸酯(PC)、聚酰亚胺(PI)、聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)、聚醚砜(PES)、聚乙烯醇(PVA)及聚氯乙烯(PVC)中的一个以上。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108300273A (zh) * 2016-09-06 2018-07-20 现代自动车株式会社 紫外光固化的硬涂层组合物以及使用该组合物的涂布制品

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR102265563B1 (ko) * 2018-12-10 2021-06-16 주식회사 케이씨씨 하드코팅 조성물
KR102179771B1 (ko) * 2019-03-11 2020-11-18 조용백 친환경 기능성 플라스틱 제품의 제조방법
KR102529795B1 (ko) * 2020-09-24 2023-05-09 아이엠코(주) 김서림 방지 효과가 우수한 자외선 경화형 코팅제, 자외선 경화형 코팅제를 이용하여 제조된 김서림 방지 필름 및 이를 포함하는 성형품

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1986006730A1 (en) * 1985-05-17 1986-11-20 M&T Chemicals, Inc. Aqueous alkaline developable, uv curable urethane acrylate compounds and compositions useful for forming solder mask coatings
US4761363A (en) * 1985-06-20 1988-08-02 M&T Chemicals Inc. UV curable compositions for making improved solder mask coatings
US4849321A (en) * 1985-06-20 1989-07-18 M&T Chemicals Inc. UV curable compositions for making improved solder mask coatings
CN101407651A (zh) * 2008-11-27 2009-04-15 中国乐凯胶片集团公司 一种紫外光固化彩色装饰涂料
KR20110050952A (ko) * 2009-11-09 2011-05-17 주식회사 케이씨씨 자외선 경화도료 수지 및 조성물, 및 그 코팅층을 포함하는 자동차 헤드램프 렌즈
KR20120097817A (ko) * 2011-02-25 2012-09-05 주식회사 케이씨씨 플라스틱 기재의 표면코팅용으로서 유용한 자외선 경화형 도료 조성물 및 그로부터 형성된 경화코팅층을 포함하는 성형품

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CZ290073B6 (cs) * 1991-04-03 2002-05-15 Red Spot Paint & Varnish Co., Inc. Ultrafialovým zářením vytvrzovatelná čirá potahovací kompozice a způsob výroby ochranného a/nebo dekorativního povlaku
JP5626648B2 (ja) * 2010-12-28 2014-11-19 大日本塗料株式会社 紫外線硬化型塗料組成物及び紫外線硬化塗膜の再塗装方法

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1986006730A1 (en) * 1985-05-17 1986-11-20 M&T Chemicals, Inc. Aqueous alkaline developable, uv curable urethane acrylate compounds and compositions useful for forming solder mask coatings
US4761363A (en) * 1985-06-20 1988-08-02 M&T Chemicals Inc. UV curable compositions for making improved solder mask coatings
US4849321A (en) * 1985-06-20 1989-07-18 M&T Chemicals Inc. UV curable compositions for making improved solder mask coatings
CN101407651A (zh) * 2008-11-27 2009-04-15 中国乐凯胶片集团公司 一种紫外光固化彩色装饰涂料
KR20110050952A (ko) * 2009-11-09 2011-05-17 주식회사 케이씨씨 자외선 경화도료 수지 및 조성물, 및 그 코팅층을 포함하는 자동차 헤드램프 렌즈
KR20120097817A (ko) * 2011-02-25 2012-09-05 주식회사 케이씨씨 플라스틱 기재의 표면코팅용으로서 유용한 자외선 경화형 도료 조성물 및 그로부터 형성된 경화코팅층을 포함하는 성형품

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108300273A (zh) * 2016-09-06 2018-07-20 现代自动车株式会社 紫外光固化的硬涂层组合物以及使用该组合物的涂布制品

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