KR20110036132A - 박편상 유리를 포함하는 압축 파우더 화장 조성물 - Google Patents

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Abstract

본 발명은, 중량 기준으로, (a) 약 75% 내지 약 98%의 파우더 성분 - 상기 파우더 성분은 중량 기준으로 52% 이상의 실리콘 이산화물 및 5% 이하의 알칼리 금속 산화물을 포함하는 성분들로 구성된 화장품 등급의 박편상 유리를 포함하며, 화장품 등급의 박편상 유리는 평균 두께가 0.1 내지 1.0 ㎛이고 평균 입자 직경이 1 내지 100 ㎛이며 평균 두께로 평균 입자 직경을 나눠 얻은 종횡비는 10 이상임 - 과; (b) 약 1% 내지 약 24%의 분말 결합제 - 상기 분말 결합제는 소듐 스테아릴 푸마레이트를 포함함 - 와; (c) 약 1% 내지 약 25%의 액체 결합제를 포함하는 압축 파우더 화장 조성물에 관한 것이다.

Description

박편상 유리를 포함하는 압축 파우더 화장 조성물{PRESSED POWDER COSMETIC COMPOSITION COMPRISING FLAKY GLASS}
본 발명은 화장품 등급의 박편상 유리(flaky glass), 분말 결합제 및 액체 결합제를 포함하는 압축 파우더 화장 조성물에 관한 것이다.
파운데이션 조성물은 피부 톤(tone) 및 피부 결(texture)을 고르게 하고 모공, 흠집, 잔주름 등을 감추기 위하여 얼굴 및 신체의 기타 부위에 도포될 수 있다. 파운데이션 조성물은 또한 피부를 보습하고, 피부의 유분 수준을 균형있게 조절하고, 햇볕, 바람 및 기타 환경 요인들로부터의 유해한 영향에 대한 보호를 제공하기 위해 도포된다.
고체 형태의 파운데이션 조성물, 예를 들어 루스 파우더(loose powder) 및 압축 파우더(pressed powder)는 피부 상에서 신선하고(fresh) 가벼운 느낌을 즐기는 소비자들 사이에서 인기가 있다. 콤팩트에 포장되는 압축 파우더 파운데이션이 특히 적합한데, 그 이유는 그러한 제품이 사용을 위해 가지고 다닐 수 있기 때문이다.
압축 파우더 파운데이션의 경우, 특히 봄과 여름에 소비자들의 가장 큰 요구 중 하나가 오래 지속되는 효과이다. 당업계에 잘 알려진 바와 같이, 일반적으로 피부는 봄과 여름에 더 지성(oily)이 되고 겨울과 가을에는 더 건성(dry)이 된다. 적은 양의 액체를 보유한 압축 파우더 파운데이션에서는, 원래 형태에 포함된 파우더의 습윤도(wetness)는 낮다. 그러한 제품 형태의 경우, 파우더는 피지 및/또는 땀에 의해 젖는 경향이 있으며, 따라서 파운데이션의 색상 또는 색조가 변할 수 있다. 그러한 색상/색조 변화는 파우더 파운데이션에 대한 일반적인 염려이며, 이는 그러한 색조 변화는 소비자가 메이크업 지워짐(make-up wearing off)으로서 인식할 수 있기 때문이다.
견운모와 운모는 충전제와 안료로서 기능하는 파우더 파운데이션의 성분이며, 이들은 재료의 유형에 따라 반투명하거나 진주광택과 같은 바람직한 외관을 제공한다. 천연 기원의 견운모 또는 운모가 피지 또는 땀에 젖을 경우, 견운모 또는 운모 자체의 반투명성이 증가하는 한편, 천연 견운모 또는 운모에 함유된 산화철과 같은 불순물이 더 가시적이 되어 전체적인 안료가 흐릿한 색상을 갖는 것으로 보인다. 이는 색상/색조 변화의 원인 중 하나로 생각된다.
상기에 언급된 문제를 완화시키기 위하여, 파우더 파운데이션의 제형화에서 몇 가지 방법이 취해졌다. 한 가지 방법은, 예를 들어, 땀과 피지 둘 모두를 섞이지 않게 하는 것으로 알려진 불소와 같은 코팅제로 파우더를 처리함으로써 피지 또는 땀이 파우더를 습윤시키지 못하게 하는 것이다. 따라서, 불소 코팅된 안료를 이용하는 파운데이션은 도포시 처음에 그리고 소정 기간에 걸쳐 우수한 지워짐 저항성을 제공한다. 그러나, 불소 코팅된 안료를 함유하는 이들 파운데이션은 파운데이션을 장시간 바르고 있을 때 효과적이지 않은 경향이 있다. 다른 방법은 일본 특허 출원 공개 제2006-176557A호 (가네보(Kanebo))에 교시된 바와 같이 소정의 오일에 의해 미리 습윤된 안료를 포함시켜 추가 습윤에 의해 야기된 색조 변화를 피할 수 있도록 하는 것이다. 이들 파운데이션은 색조 변화를 피하는 데 있어서는 효과적이지만, 전체 조성물에 포함된 더 많은 양의 오일로 인하여 촉촉하고 덜 가벼운 느낌을 제공하는 경향이 있다. 따라서, 피부에 산뜻한 느낌을 제공하는 한편 색상/색조 변화에 대한 우수한 저항성에 대한 균형잡힌 효과를 가진 파운데이션이 여전히 필요하다.
일본 특허 출원 공개 제9-110452A호와 국제특허 공개 WO2007/119395호 (니폰 시트 글라스(Nippon Sheet Glass))는 화장 용도에 유용한 박편상 유리, 그 물리적 특성 및 제조 방법을 개시한다. 박편상 유리를 포함하는 화장 재료는 우수한 발림성(spreadability)과, 피부 밀착성(adhesion) 및 투명성과, 미세한 결 및 느낌의 효과를 가진 것으로 일반적으로 개시된다.
화장 조성물에 박편상 유리를 포함시키는 것은 소정의 외관 효과를 제공하지만, 그들의 상대적으로 평평하고 얇은 모양 때문에 그들은 케이크 프레스 성형성(cake press formability)에 어려움을 야기할 수 있다. 케이크 프레스 성형성은 페이 오프(pay off)와 같은 제품 성능에 영향을 주며, 또한 압축된 케이크의 내충격성에 영향을 준다. 일반적인 압축 절차를 이용하여 파우더 파운데이션을 형성할 수 있는, 박편상 유리와 양립할 수 있는 적합한 결합제가 요망된다. 추가로, 피부에 대한 박편상 유리의 밀착성을 개선할 여지가 있다.
프랑스 특허 출원 공개 제2885298A호 (LCW)는 정제 형태로 압축되는 화장 조성물을 위한 결합제로서 소듐 스테아릴 푸마레이트의 사용을 개시한다.
전술한 바에 기초하면, 광택 조절성, 내이전성, 색상 안정성, 피부에 도포될 때의 우수한 발림성, 피부에의 우수한 밀착성, 미세한 결, 피부에서의 산뜻하고 가벼운 느낌, 케이크 프레스 성형성, 내충격성 및 우수한 페이 오프 측면에서 균형잡힌 효과를 갖는 압축 파우더 화장 조성물이 필요하다.
기존의 기술 중 어떠한 것도 본 발명의 모든 이점 및 효과를 제공하지 못한다.
본 발명은, 중량 기준으로,
(a) 약 75% 내지 약 98%의 파우더 성분 - 상기 파우더 성분은 중량 기준으로 52% 이상의 실리콘 이산화물 및 5% 이하의 알칼리 금속 산화물을 포함하는 성분들로 구성된 화장품 등급의 박편상 유리를 포함하며, 화장품 등급의 박편상 유리는 평균 두께가 0.1 내지 1.0 ㎛이고 평균 입자 직경이 1 내지 100 ㎛이며 평균 두께로 평균 입자 직경을 나눠 얻은 종횡비는 10 이상임 - 과;
(b) 약 1% 내지 약 24%의 분말 결합제 - 상기 분말 결합제는 소듐 스테아릴 푸마레이트를 포함함 - 와;
(c) 약 1% 내지 약 25%의 액체 결합제를 포함하는 압축 파우더 화장 조성물에 관한 것이다.
본 발명의 압축 파우더 화장 조성물은 광택 조절성, 내이전성, 색상 안정성, 피부에 도포될 때의 우수한 발림성, 피부에의 우수한 밀착성, 및 피부에서의 산뜻하고 가벼운 느낌, 우수한 케이크 프레스 성형성, 내충격성 및 우수한 페이 오프의 균형잡힌 효과를 제공한다. 본 발명의 압축 파우더 화장 조성물은 파운데이션, 아이브라우(eyebrow), 아이섀도우(eyeshadow), 볼연지(blusher), 하이라이터(highlighter), 컨실러(concealer) 및 기타의 기능을 가진 화장품에 사용하기에 특히 유용하다.
본 발명의 상기 및 기타 특징, 태양 및 이점은 첨부된 특허청구범위를 포함하는 본 발명의 개시 내용을 읽음으로써 당업계의 숙련자에게 명백하게 될 것이다.
본 명세서는 본 발명을 구체적으로 지시하며 명확하게 청구하는 특허청구범위로 결론을 맺지만, 본 발명은 이하의 상세한 설명으로부터 더 잘 이해될 것으로 믿어진다.
모든 인용된 참고 문헌은 전체적으로 본 명세서에 참고로 포함된다. 어떠한 문헌의 인용도 청구된 본 발명에 대한 종래 기술로서의 유용성에 관한 임의의 결정으로 인정되는 것은 아니다.
본 명세서에서 "포함하는"이라는 것은 최종 결과에 영향을 미치지 않는 다른 요소가 추가될 수 있음을 의미한다. 이 용어는 "이루어진" 및 "본질적으로 이루어진"이라는 용어를 포함한다.
모든 백분율, 부 및 비는 달리 명시되지 않는 한 본 발명의 조성물의 총 중량에 기초한다. 열거된 성분에 관련된 모든 중량은 활성제 수준에 기초하고, 그러므로 구매가능한 재료 내에 포함될 수도 있는 담체 또는 부산물을 포함하지 않는다.
본 발명에서 유용한 다른 성분 및 활성제와 같은 모든 성분은 그들의 화장 및/또는 치료 이득 또는 그들의 요구되는 작동 양식에 의해 분류되거나 설명될 수 있다. 그러나, 본 발명에서 유용한 다른 성분 및 활성제는 몇몇 경우에 하나 보다 많은 화장 및/또는 치료 효과를 제공하거나 하나 보다 많은 작용 양식으로 작동할 수 있다는 것으로 이해되어야 한다. 그러므로, 본 명세서에서의 분류는 편의상 만들어진 것이며 특별히 언급된 응용이나 나열된 응용들로 성분을 제한하기 위한 것이 아니다.
압축 파우더 화장 조성물
본 발명의 압축 파우더 화장 조성물은 파우더, 분말 결합제 및 액체 결합제의 성분들을 포함한다.
하기를 포함하는 본 발명의 화장 조성물 및 그들의 각각의 성분은 하기에 열거된다:
(a) 약 75% 내지 약 98%의 파우더 성분 - 상기 파우더 성분은 중량 기준으로 52% 이상의 실리콘 이산화물 및 5% 이하의 알칼리 금속 산화물을 포함하는 성분들로 구성된 화장품 등급의 박편상 유리를 포함하며, 화장품 등급의 박편상 유리는 평균 두께가 0.1 내지 1.0 ㎛이고 평균 입자 직경이 1 내지 100 ㎛이며 평균 두께로 평균 입자 직경을 나눠 얻은 종횡비는 10 이상임 - 과;
(b) 약 1% 내지 약 24%의 분말 결합제 - 상기 분말 결합제는 소듐 스테아릴 푸마레이트를 포함함 - 와;
(c) 약 1% 내지 약 25%의 액체 결합제.
본 발명의 압축 파우더 화장 조성물은 분말 결합제와 임의의 다른 고형 재료를 균일하게 혼합하고, 이전 단계의 생성물을 액체 결합제 및 임의의 다른 액체 재료와 혼합하고, 마지막으로 생성된 혼합물을 약 3.0 내지 약 7.0 ㎫의 압력 하에서 압축하는, 당업자에게 알려진 일반적인 방법에 의해 제조될 수 있다.
파우더 성분
본 발명의 조성물은 적어도 박편상 유리를 포함하는 파우더 성분을 포함한다. 본 조성물에 포함된 파우더 성분의 양은 압축 파우더 화장 조성물을 제공하기에 충분하며, 이는 약 75% 내지 약 98% 범위이다. 본 발명의 조성물은 또한 이하에 상세히 설명되는 다른 파우더를 포함할 것이다.
박편상 유리
본 발명에 유용한 박편상 유리는 화장품 등급의 것이며, 이는 화장 조성물에 안전하게 사용될 수 있으며, 중량 기준으로 52% 이상의 실리콘 이산화물 및 5% 이하의 알칼리 금속 산화물을 포함하는 성분들로 구성되며, 화장품 등급의 박편상 유리는 평균 두께가 0.1 내지 1.0 ㎛이고 평균 입자 직경이 1 내지 100 ㎛이며 종횡비가 10 이상이다. 일반적으로, 그러한 화장품 등급의 박편상 유리는 투명하고 매끄러운 것들이며, 불순물이 적으며, 따라서 고형 파운데이션 조성물의 제형화에 일반적으로 사용되는 다른 투명하거나 반투명한 안료와 충전제, 예를 들어 견운모, 운도 및 활석을 대신하기 위해 사용될 수 있다. 박편상 유리와 분말 결합제의 조합이 고형 화장 조성물에 오래 지속되는 효과, 가벼운 느낌, 우수한 발림성 및 피부에의 우수한 밀착성의 이점을 전달할 수 있음이 뜻밖에 발견되었다. 추가적으로, 이 조합은 압축 파우더 형태 내에 포함될 경우, 바람직한 케이크 프레스 성형성, 내충격성 및 우수한 페이 오프가 달성되는 것으로 밝혀졌다.
본 발명에서 특히 유용한 박편상 유리는 국제특허 공개 WO 2007/119395호에 개시된 것을 포함한다.
본 발명의 박편상 유리의 물리적 특성은 하기 방법을 이용하여 측정된다. 두께는 칼 자이스(Carl Zeiss)에 의해 제조된 인터파-코(Interpha-ko)를 이용하여 간섭 무늬법(interference fringe method)에 의해 측정된다. 입자 크기는 쉬마즈 코포레이션(Shimadzu Corporation)에 의해 제조된 SALD-2000을 이용하여 레이저 회절(laser diffraction)에 의해 측정된다. 입자 크기 대 두께의 비(평균 입자 직경/평균 두께)는 구해져 종횡비가 된다.
본 발명의 박편상 유리는 개질되지 않거나, 표면 코팅되거나, 또는 다른 안료와 복합체를 형성할 수 있다.
본 발명의 일 실시 형태에서, 박편상 유리는 소수성으로 표면 처리된다. 바람직하게는, 박편상 유리는 실리콘으로 표면 처리된다. 본 발명에 매우 유용한 구매가능한 박편상 유리는 니폰 시트 글라스로부터 입수가능한 상표명 실키 플레이크(SILKY FLAKE)를 이용하여 실리콘 표면 처리된 박편상 유리를 포함한다.
본 발명의 다른 실시 형태에서, 박편상 유리는 일본 특허 출원 공개 제2001-11340A호에 개시된 것과 같은 티타니아 및 희귀 금속으로 코팅된 복합 안료이며, 이는 진주광택(pearlescence)과 휘도(brightness)를 제공한다. 또 다른 실시 형태에서, 박편상 유리는 울트라마린(ultramarine)과 같은 분산된 착색 입자, 예를 들어 일본 특허 출원 공개 제2007-176935A호에 개시된 것을 포함하며, 이는 시간에 따라 흐릿한 색상을 나타내지 않는 착색 안료를 제공한다.
본 발명의 조성물은 바람직하게는 중량 기준으로 약 10% 내지 약 50%의 박편상 유리, 더욱 바람직하게는 약 15% 내지 약 40%의 박편상 유리를 포함한다. 그러한 바람직한 수준으로 사용될 경우, 조성물은 특히 바람직한 투명 외관 및 색상 안정성이 제공되는 것으로 생각된다. 그러한 효과는 파우더 파운데이션을 위해 특히 유용하다.
기타 파우더
전술한 박편상 유리 외에도, 본 발명의 조성물은 압축 파우더 화장 조성물의 제조를 위한 다른 파우더를 포함할 수 있다. 다른 파우더는 바람직하게는 피부 감촉 효과와 같은 제품의 바람직한 특징을 제공하기 위해 포함된다.
본 명세서에 사용하기 위한 한 가지 바람직한 다른 파우더는 합성 운모이다. 합성 운모는 전술한 박편상 유리와 유사한 색상 안정성 효과를 제공할 수 있는 반면, 또한 박편상 유리보다 상대적으로 저렴하다. 합성 운모는 본 발명의 조성물을 제형화함에 있어서 박편상 유리의 일부를 대체하기 위해 사용될 수 있다. 사용될 경우, 본 조성물에 함유된 합성 운모의 양은 바람직하게는 약 1 중량% 내지 88 중량%, 더욱 바람직하게는 약 3 중량% 내지 약 30 중량%이다. 구매가능한 합성 운모는, 예를 들어, 상표명이 에스에이-신세틱 미카(SA-SYNTHETIC MICA) PDM-8W (미요시 카세이, 인크.(MIYOSHI KASEI, INC.)인 다이메티콘으로 코팅된 합성 플루오르폴로고파이트(fluorphologopite)를 포함한다.
본 발명에 유용한 다른 파우더는 활석, 실리카, 규산마그네슘, 규산칼슘, 규산알루미늄, 이산화티타늄 및 산화철, 예를 들어, 실리콘 처리와 같은 표면 처리가 있거나 없는 벤토나이트와 몬토모릴로나이트와 같은, 베이스 파우더와 착색 파우더일 수 있는 점토 미네럴 파우더를 포함한다. 본 발명에 유용한 다른 무기 파우더는 펄(pearl) 안료, 예를 들어 알루미나, 황산바륨, 이차 인산칼슘, 탄산칼슘, 산화지르코늄, 산화아연, 수산화인회석(hydroxy apatite), 티탄산철, 울트라마린 블루(ultramarine blue), 프러시안 블루(Prussian blue), 산화크로뮴, 수산화크로뮴, 산화코발트, 티탄산코발트, 산화티타늄 코팅된 운모, 질화붕소, 및 다른 복합 파우더를 포함한다. 본 발명에 유용한 유기 파우더는 폴리에스테르, 폴리에틸렌, 폴리스티렌, 메틸 메타릴레이트 수지, 셀룰로오스, 12-나일론, 6-나일론, 스티렌-아크릴산 공중합체, 폴리 프로프릴렌, 비닐 클로라이드 중합체, 테트라플루오로에틸렌 중합체, 전분, 실크, 어린(fish scale) 구아닌, 레이크 타르 컬러 염료, 및 레이크 천연 컬러 염료를 포함한다. 그러한 무기 및 유기 파우더는 하기를 포함하는 소수성 처리제(hydrophobical treatment agent)로 처리될 수 있다: 실리콘, 예를 들어 메티콘, 다이메티콘 지방 물질, 예를 들어 스테아르산; 금속 비누, 예를 들어 알루미늄 다이미리스테이트; 알루미늄 수소화 탈로우 글루타메이트, 수소화 레시틴, 라우로일 라이신, 퍼플루오로알킬 포스페이트의 알루미늄 염, 및 그 혼합물.
구매가능한 다른 파우더는, 예를 들어, 다이니치 세이카 컬러 앤드 케미컬 매뉴팩쳐링 컴퍼니 리미티드(DAINICHI SEIKA COLOR & CHEMICAL MFG CO., LTD)로부터 입수가능한 상표명 다이믹베아즈(DAIMICBEAZ) UCN-8150CM 클리어(CLEAR)의 HDI/트라이메틸올 헥실락톤 가교중합체, 니폰 시트 글라스 컴퍼니, 리미티드로부터 입수가능한 상표명 마이크로글라스 메타샤인(MICROGLAS METASHINE) MC1040RS의 이산화티타늄과 산화주석으로 코팅된 칼슘 알루미늄 보로실리케이트를 포함한다.
한 가지 바람직한 실시 형태에서, 본 발명의 조성물에는 실질적으로 천연 운모와 견운모가 없다. 천연 운모와 견운모가 실질적으로 없는 조성물은 개선된 색상 안정성을 제공할 것으로 예상된다. 오일에 의해 습윤되기 전과 후의 색조 변화 측면에서 압축 파우더 조성물의 색상 안정성은 실시예에 개시된 "색조 변화"라는 제목의 방법에 따라 시험될 수 있다.
한 가지 바람직한 실시 형태에서, 본 발명의 조성물에는 실질적으로 불소-코팅된 안료가 없다. 불소 코팅이 물과 피지에 대한 우수한 저항성을 제공하는 데 유용할 수 있는 반면, 불소-코팅된 성분을 사용하지 않는 것은 환경적 고려로부터의 예외적인 이득일 것이다.
분말 결합제
본 발명의 조성물은 적어도 소듐 스테아릴 푸마레이트, 예를 들어, 다이토 카세이 코교 컴퍼니 리미티드(DAITO KASEI KOGYO CO., LTD)로부터 입수가능한 상표명 코바플루이드(COVAFLUID) FS인 것을 포함하는 분말 결합제를 포함한다. 분말 결합제는 스테아르산 아연, 스테아르산 마그네슘, 스테아르산 칼슘 및 그 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 성분을 추가로 포함할 수 있다. 전술한 박편상 유리와 조합될 경우, 본 발명의 분말 결합제는 우수한 색조 변화 조절성, 피부에의 밀착성, 및 다른 파우더와 같은 다른 성분의 보유 효능, 우수한 케이크 프레스 성형성 및 내충격성을 압축 파우더 화장 조성물에 전달할 수 있음이 뜻밖에 발견되었다.
이론에 구애되지 않고도, 박편상 유리는 그들의 상대적으로 평평하고 얇은 모양 때문에 케이크 프레스 성형성에 어려움을 야기할 수 있다. 즉, 일반적으로 사용되는 조건에서 압축될 경우, 열등한 내충격성의 케이크를 제공할 수 있다. 반면에, 매우 높은 압력에서 압축되면 허용가능한 내충격성의 케이크가 제조될 수 있지만, 이 케이크는 너무 단단해서 피부에의 도포시 페이 오프가 너무 작아질 것이다. 케이크 프레스 성형성에서의 그러한 어려움은 약 10% 이상의 박편상 유리가 전체 조성물에 사용될 경우 특히 두드러진다. 본 발명의 분말 결합제는, 당업계에 잘 알려진 일반적인 압축 조건을 이용할 경우에도 박편상 유리를 포함하는 조성물에 우수한 케이크 프레스 성형성을 제공할 수 있음이 뜻밖에 발견되었다. 추가로, 박편상 유리와 분말 결합제의 조합은 오래 지속되는 효과, 색상 안정성, 가벼운 느낌, 및 피부에의 우수한 밀착성과 같은 이득을 제공하는 한편, 또한 우수한 밀착성에도 불구하고 피부에 도포될 때 우수한 발림성을 제공한다. 압축 파우더 형태에 포함될 경우, 본 발명의 압축 파우더 화장 조성물은 바람직하게는 중량 기준으로 약 1% 내지 약 24%의 분말 결합제, 더욱 바람직하게는 약 2% 내지 약 10%의 분말 결합제를 포함한다. 그러한 바람직한 수준으로 사용될 경우, 조성물은 특히 바람직한 케이크 프레스 성형성 및 내충격성을 제공하는 것으로 생각된다. 그러한 이득은 파우더 파운데이션에 특히 유용하며, 실시예에 개시된 "내충격성"이라는 제목의 방법에 따라 평가될 수 있다.
액체 결합제
본 조성물은 소정의 제품 형태 및 추가의 용도 이득을 제공하기 위해 다른 결합제 물질을 추가로 포함할 수 있다. 본 발명에 유용한 것은 일반적으로 파우더가 사용 및 운반시에 흩어지는 것을 방지하는 액체 결합제이다. 액체 결합제의 양 및 유형은 원하는 제품 특성, 예를 들어 제품 형태, 커버리지(coverage), 피부에 대한 밀착성 및 다양한 피부 감촉에 따라 선택된다. 본 발명의 액체 결합제는 UV 보호와 같은 소정의 이득을 제공하기 위해 또는 용해시키지 않으면 조성물에 포함될 수 없는 피부 활성제를 용해시키기 위해 또한 사용될 수 있다.
실리콘 오일이 본 발명의 결합제 성분으로 유용하다. 특히 유용한 것은 점도는 낮지만 휘발성은 그리 크지 않은 것, 바람직하게는 점도가 약 400 mPas 미만이고 정상 압력 및 150℃에서 24시간 동안 정치 후 실리콘 오일의 35% 이하가 증발되는 것과 같은 휘발성을 갖는 것이다. 이러한 실리콘 오일은 조성물을 피부에 도포할 경우 산뜻하고 가벼운 느낌을 증진시키는 것으로 생각된다.
본 발명에서 유용한 실리콘 오일은 하기 화학식 I의 폴리알킬 또는 폴리아릴 실록산을 또한 포함한다:
[화학식 I]
Figure pct00001
여기서, R93은 알킬 또는 아릴이며, p는 약 7 내지 약 100의 정수이다. Z8은 실리콘 사슬의 말단을 차단하는 기를 나타낸다. 실록산 사슬 상에서 치환된 알킬 또는 아릴기(R93) 또는 실록산 사슬의 말단에서 치환된 알킬 또는 아릴기(Z8)는 생성되는 실리콘이 실온에서 유체로 남아 있고, 분산 가능하며, 피부에 적용되었을 때 자극적이거나 유독하지도 않고 유해하지도 않으며, 조성물의 다른 성분과 상용가능하고, 정상적인 사용 및 보관 조건 하에서 화학적으로 안정하기만 하다면 임의의 구조를 가질 수 있다. 적합한 Z8 기는 하이드록시, 메틸, 메톡시, 에톡시, 프로폭시 및 아릴옥시를 포함한다. 규소 원자 상의 2개의 R93 기는 동일한 기 또는 상이한 기를 나타낼 수 있다. 바람직하게는, 2개의 R93 기는 동일한 기를 나타낸다. 적합한 R93 기는 메틸, 에틸, 프로필, 페닐, 메틸페닐 및 페닐메틸을 포함한다. 바람직한 실리콘 화합물은 폴리다이메틸실록산, 폴리다이에틸실록산 및 폴리메틸페닐실록산이다. 다이메티콘으로도 알려진 폴리다이메틸실록산이 특히 바람직하다. 사용될 수 있는 폴리알킬실록산은, 예컨대 폴리다이메틸실록산을 포함할 수 있다. 폴리알킬아릴 실록산 유체가 또한 사용될 수 있는데, 예컨대 폴리메틸페닐실록산을 포함한다.
본 발명에서 유용한 구매가능한 실리콘 오일은 신에쯔 케미칼 컴퍼니 리미티드(ShinEtsu Chemical Co., Ltd.)로부터 입수가능한 상표명 KF56, 제너럴 일렉트릭 컴퍼니(General Electric Company)로부터 입수가능한 SF 1075 메틸 페닐 플루이드(METHYL PHENYL FLUID), 다우 코닝(Dow Corning)으로부터 입수가능한 556 코즈메틱 그레이드 플루이드(COSMETIC GRADE FLUID)의 메틸페닐 폴리실록산, 및 다우 코닝으로부터 입수가능한 상표명 SH200 및 제너럴 일렉트릭 컴퍼니로부터 입수가능한 비스카실(VISCASIL) 및 SF96 시리즈의, 50 mPas 미만의 점도를 갖는 폴리다이메틸실록산을 포함한다.
본 발명에 유용한 액체 결합제는 다양한 등급의 광유일 수 있다. 광유는 석유로부터 얻어지는 액체 탄화수소 혼합물이다. 적합한 탄화수소의 구체적인 예로는 파라핀유, 광유, 도데칸, 아이소도데칸, 헥사데칸, 아이소헥사데칸, 에이코산, 아이소에이코산, 트라이데칸, 테트라데칸, 폴리부텐, 폴리아이소부텐 및 그 혼합물을 들 수 있다.
본 발명에서 추가의 결합제 물질로서 유용한 또다른 오일로는. 예를 들어 트라이데실 아이소노나노에이트, 아이소스테아릴 아이소스테아레이트, 아이소세틸 아이소스테아레이트, 아이소프로필 아이소스테아레이트, 아이소데실 아이소노아노에이트, 세틸 옥타노에이트, 아이소노닐 아이소노나노에이트, 다이아이소프로필 미리스테이트, 다이아이소스테아릴 말레이트, 아이소세틸 미리스테이트, 아이소트라이데실 미리스테이트, 아이소프로필 미리스테이트, 아이소스테아릴 팔미테이트, 아이소세틸 팔미테이트, 아이소데실 팔미테이트, 아이소프로필 팔미테이트, 옥틸 팔미테이트, 카프릴릭/카프릭산 트라이글리세라이드, 글리세릴 트라이-2-에틸헥사노에이트, 네오펜틸 글리콜 다이(2-에틸 헥사노에이트), 다이아이소프로필 다이머레이트, 토코페롤, 토코페롤 아세테이트, 아보카도유, 동백유, 거북유, 마카다미아 너트유(macadamia nut oil), 옥수수유, 밍크유, 올리브유, 평지씨유, 난황유, 참기름, 페르식유(persic oil), 맥아유, 파산쿠아유(pasanqua oil), 피마자유, 아마인유, 잇꽃유, 면실유, 페릴릭유(perillic oil), 대두유, 땅콩유, 차 종자유, 카야유(kaya oil), 쌀겨유(rice bran oil), 중국 오동나무유(china paulownia oil), 일본 오동나무유(Japanese paulownia oil), 호호바유, 쌀눈 오일, 글리세롤 트라이옥타네이트, 글리세롤 트라이아이소팔미테이트, 트라이메틸올프로판 트라이아이소스테아레이트, 아이소프로필 미리스테이트, 글리세롤 트라이-2-에틸헥사노에이트, 펜타에리쓰리톨 테트라-2-에틸헥사노에이트, 라놀린, 액체 라놀린, 액체 파라핀, 스쿠알렌, 바셀린, 콜레스테릴 유도체, 예를 들어 콜레스테릴 12-하이드록시스테아레이트, 콜레스테릴 마카다미에이트, 콜레스테릴 스테아레이트, 석신산 공중합체, 예를 들어 PPG-7 폴리프로필렌글리콜 올리고석시네이트(35 P.O.), 및 그 혼합물이 있다. 구매가능한 오일은, 예를 들어 크로다(Croda)로부터 입수가능한 상표명 크로다몰(CRODAMOL) TN, 니신 세이유(Nisshin Seiyu)로부터 입수가능한 헥살란(HEXALAN)의 트라이데실 아이소노나노에이트, 에이사이(Eisai)로부터 입수 가능한 토코페롤 아세테이트, 니신 오일 밀즈, 리미티드(Nisshin Oil Mills, Ltd.)로부터 입수가능한 상표명 살라코스(SALACOS) HS의 콜레스테릴 12-하이드록시스테아레이트, 및 니폰 파인 케미칼 컴퍼니 리미티드(Nippon Fine Chemical Co., Ltd.)로부터 입수가능한 상표명 요프코 맥(YOFCO MAC)의 콜레스테릴 마카다미에이트를 포함한다.
전형적으로 UV 차단제로 불리는 것을 포함하는 UV 차단 효과를 갖는 매우 다양한 오일이 본 발명에서 사용하기에 적합하다. UV 차단제 중에서 바람직한 것은 2-에틸헥실-p-메톡시신나메이트(파르솔(PARSOL) MCX로 구매가능함), 부틸메톡시다이벤조일-메탄, 2-하이드록시-4-메톡시벤조페논, 2-페닐벤즈이미다졸-5-설폰산, 옥틸다이메틸-p-아미노벤조산, 옥토크릴렌, 2-에틸헥실 N,N-다이메틸-p-아미노벤조에이트, p-아미노벤조산, 2-페닐벤즈이미다졸-5-설폰산, 옥토크릴렌, 옥시벤존, 호모멘틸 살리실레이트, 옥틸 살리실레이트, 4,4'-메톡시-t-부틸다이벤조일메탄, 4-아이소프로필다이벤조일메탄, 3-벤질리덴 캄포르, 3-(4-메틸벤질레덴) 캄포르, 및 상표명 유솔렉스(EUSOLEX) 6300, 옥토크릴렌(OCTOCRYLENE), 파르솔 1789에 의한 것으로부터 선택되는 것이다. 이러한 오일은 원하는 자외선 차단 지수(Sun Protection Factor, SPF)의 제공을 위해 선택될 수 있다. SPF는 일반적으로 홍반에 대한 썬스크린의 광보호의 척도로 이용된다. 문헌[Federal Register, Vol. 43, No. 166, pp. 38206-38269, August 25, 1978]을 참고한다.
본 발명의 유용한 액체 결합제는 또한 실리콘 유화제 및 비-실리콘 유화제를 비롯한 유화제를 포함한다. 유화제는 본 발명의 조성물의 기타 성분에 따라 선택되며, 원하는 유화 또는 분산 특징을 제공한다. 적합한 유화제의 HLB 값은 약 4 내지 약 14이다. 이 범위 밖의 HLB 값을 갖는 유화제를 다른 유화제와 병용하여 이 범위 내에 속하는 조합물을 위한 효과적인 가중치를 준 평균 HLB를 얻을 수 있다.
유용한 실리콘 유화제는 다이메티콘 코폴리올을 포함한다. 이러한 물질은 폴리에테르 측쇄, 예를 들어 폴리에틸렌 옥사이드 사슬, 폴리프로필렌 옥사이드 사슬, 이러한 사슬의 혼합물, 및 에틸렌 옥사이드와 프로필렌 옥사이드 모두로부터 유래된 부분을 포함하는 폴리에테르 사슬을 포함하도록 개질된 폴리다이메틸 실록산이다. 다른 예는 알킬-개질된 다이메티콘 코폴리올, 즉 C2-C30 펜던트 측쇄(pendant side chain)를 함유하는 화합물을 포함한다. 또다른 유용한 다이메티콘 코폴리올은 다양한 양이온성, 음이온성, 양쪽성 및 쯔비터이온성 펜던트 부분을 갖는 물질을 포함한다. 다우 코닝 코포레이션에서 판매하는 본 발명에서 유용한 구매가능한 다이메티콘 코폴리올의 예는 다우 코닝(등록상표) 190, 193, Q2-5220, 2501 왁스, 2-5324 유체, 및 3225C(이 후자 물질은 사이클로메티콘과의 혼합물로서 판매되고 있음)이다. 세틸 다이메티콘 코폴리올은 폴리글리세릴-4 아이소스테아레이트 (및) 헥실 라우레이트와의 혼합물로서 구매가능하며 상표명 아빌(ABIL)(등록상표) WE-09(골드쉬미트(Goldschmidt)로부터 입수가능함)로 판매된다. 세틸 다이메티콘 코폴리올은 또한 헥실 라우레이트 (및) 폴리글리세릴-3 올레에이트 (및) 세틸 다이메티콘의 혼합물로서 구매가능하며 상표명 아빌(등록상표) WE-08(골드쉬미트로부터 또한 입수가능함)로 판매된다. 다이메티콘 코폴리올류의 기타 비제한적 예는 또한 라우릴 다이메티콘 코폴리올, 다이메티콘 코폴리올 아세테이트, 다이메티콘 코폴리올 아디페이트, 다이메티콘 코폴리올아민, 다이메티콘 코폴리올 베헤네이트, 다이메티콘 코폴리올 부틸 에테르, 다이메티콘 코폴리올 하이드록시 스테아레이트, 다이메티콘 코폴리올 아이소스테아레이트, 다이메티콘 코폴리올 라우레이트, 다이메티콘 코폴리올 메틸 에테르, 다이메티콘 코폴리올 포스페이트, 및 다이메티콘 코폴리올 스테아레이트를 포함한다. 문헌[International Cosmetic Ingredient Dictionary, Fifth Edition, 1993]을 참고한다.
본 발명의 압축 파우더 형태의 조성물에는 바람직하게는 피부에서 더 나은 산뜻하고 가벼운 감촉을 ㄴ제공하기 위한 왁스 또는 젤화제가 실질적으로 없다.
부가 성분
본 발명의 조성물은 예를 들어 미적 또는 기능적 효과, 예컨대 외관, 냄새, 또는 느낌과 관련한 감각적 효과, 치료적 효과, 또는 예방적 효과(상기한 필요 물질은 그 자신이 그러한 효과를 제공할 수도 있음을 알아야 함)를 조성물 또는 개인 표면에 제공하기 위하여 화장품에 통상적으로 사용되는 추가 성분을 추가로 함유할 수도 있다. 포함될 경우, 그 양은 조성물의 중량 기준으로 약 10% 이하로 유지된다.
적합한 국소 성분류의 예는 상기에 열거되지 않은 파우더와 안료, 킬레이팅 방지제, 연마제, 수렴제, 염료, 정유, 향수, 필름 형성 중합체, 용해제, 점결 방지제, 소포제, 결합제, 완충제, 벌킹제, 변성제, pH 조정제, 추진제, 환원제, 금속 이온 봉쇄제(sequestrant), 화장품용 살생제, 및 방부제를 포함한다.
[실시예]
하기 실시예는 본 발명의 범주 내에서 바람직한 실시 형태를 더 기술하고 예시한다. 본 실시예는 예시의 목적으로만 주어지는 것이며, 본 발명의 다수의 변형이 본 발명의 사상 및 범주로부터 벗어남이 없이 가능하기 때문에 본 발명을 제한하는 것으로 해석되어서는 안 된다. 도포되는 경우, 성분들은 화학적 또는 CTFA명에 의해 또는 다르게는 하기에서 정의된 대로 식별된다.
하기는 피부 상에서의 사용을 위한 압축 파우더 화장 조성물, 그 제조 방법, 및 그들의 특징의 기술적 평가이다. 실시예 1 내지 실시예 12는 본 발명에 따른 압축 파우더 화장 조성물이며, 비교예 1 내지 비교예 4는 본 발명에 따르지 않은 조성물이다.
Figure pct00002
성분의 정의
*1 다이메티콘을 가진 박편상 유리: 니폰 시트 글라스 컴퍼니 리미티드로부터 입수가능한 실키 플레이크.
*2 다이메티콘으로 코팅된 합성 플루오르폴로고파이트: 미요시 카세이, 인크.로부터 입수가능한 에스에이-신세틱 미카 PDM-8W
*3 HDI/트라이메틸올 헥실락톤 가교중합체: 다이니치 세이카 컬러 앤드 케미컬 매뉴팩쳐링 컴퍼니 리미티드로부터 입수가능한 다이믹베아즈 UCN-8150CM 클리어;
*4 이산화티타늄 및 산화주석으로 코팅된 칼슘 알루미늄 보로실리케이트: 니폰 시트 글라스 컴퍼니 리미티드로부터 입수가능한 마이크로글라스 메타샤인 MC1040RS
*5 소듐 스테아릴 푸마레이트: 다이토 카세이 코교 컴퍼니 리미티드로부터 입수가능한 코바플루이드 FS.
제조 방법
실시예 1 내지 실시예 7의 화장 조성물을 하기와 같이 제조한다: 성분 1 내지 성분 13 및 성분 19 내지 성분 21을 혼합기로 혼합하여 안료 혼합물을 제조한다. 그후, 성분 14 내지 성분 18을 안료 혼합물에 첨가하고 혼합기로 혼합한다. 얻어진 조성물을 분쇄하고 트레이에서 3.0 내지 7.0 ㎫의 압력으로 압축시키고, 예를 들어 파우더 파운데이션을 위한 콤팩트로 만든다. 압력은 4.0 내지 6.0 ㎫의 범위일 수 있으며; 볼터치의 경우, 압력은 6.0 내지 7.0 ㎫의 범위일 수 있으며; 컨실러의 경우, 압력은 3.0 내지 5.0 ㎫의 범위일 수 있다.
이전 실시예에 의해 나타내어지는 이들 실시 형태는 압축 파우더 화장품으로 유용하다. 실시예 1 내지 실시예 4 및 실시예 7은 압축 파우더 파운데이션으로 유용하며, 실시예 5는 압축 파우더 볼터치로 유용하며, 실시예 6은 압축 파우더 컨실러로 유용하다.
얼굴 피부에 도포시, 이들은 다수의 이점을 제공한다. 예를 들어, 이들은 광택 조절성, 내이전성, 색상 안정성, 피부에 도포될 때의 우수한 발림성, 피부에의 우수한 밀착성, 미세한 결, 피부에서의 산뜻하고 가벼운 느낌, 케이크 프레스 성형성, 내충격성 및 우수한 페이 오프 측면에서 균형잡힌 효과를 제공할 수 있다.
실시예 8 내지 실시예 12 및 비교예 1 내지 비교예 4는 압축 파우더 파운데이션이다.
Figure pct00003
Figure pct00004
상기 표 2와 표 3의 화장 조성물을 하기와 같이 제조한다: 성분 1 내지 성분 9 및 성분 12 내지 성분 14를 혼합기로 혼합하여 안료 혼합물을 제조한다. 그후, 성분 10, 성분 11 및 성분 15를 안료 혼합물에 첨가하고 혼합기로 혼합한다. 얻어진 조성물을 분쇄하고 트레이에서 5.0 ㎫의 압축 압력으로 압축시킨다.
기술적 시험 방법
1. 내충격성
본 발명의 압축 파우더 조성물은 우수한 페이 오프를 유지하면서 우수한 내충격성을 유지하는 제품을 제공하기 위해 정상 압력 하에서 압축될 수 있다. 그러한 내충격성은 본 명세서에서 정의된 낙하 시험(Drop Test)에 의해 적절히 정량적으로 측정된다:
1) 압축 파우더 제품을 상기 시험 목적을 위해 산업계에서 통상 사용되는 낙하 시험 장치를 이용하여 30.5 ㎝의 높이에서 낙하시킨다.
2) 압축 파우더 제품이 임의의 가시적인 손상을 갖는지를 체크하기 위하여 압축 파우더 제품을 육안으로 관찰한다.
실시예 8 내지 실시예 10 및 실시예 12와 비교예 1의 압축 파우더 제품을 그 제품의 내충격성을 평가하기 위하여 소정의 횟수만큼 30.5 ㎝의 높이로부터 낙하시켰다. 이들 압축 파우더 제품이 육안에 의해 관찰되는 가시적인 손상없이 낙하 시험을 견디는 횟수에 의해 이들 조성물을 평가하였다. 각 시험 제품의 경우, 시험을 3회 실시하고, 3회 시험 결과의 평균을 기록한다. 평균 횟수 5회 이상 낙하를 견딘 것들을 ○ (통과)로 평가하는 반면, 5회 미만 낙하를 견딘 것들을 × (실패)로 평가한다.
낙하 시험 결과는 하기 표 4에 나타낸다.
2. 색조 변화
본 조성물은 땀과 피지로 습윤될 때에도 우수한 색상 안정성을 갖는다. 색상 안정성은 색조 변화의 부재에 의해 적절히 정량적으로 측정되며, 이는 실리콘 오일이 조성물에 적용되고 오일 흡수 최대점까지 습윤되기 전과 후의 비색 데이터(colorimetric data)의 델타 E 값으로서 색상 컴퓨터(color computer)(스펙트라플래쉬(SpectraFlash) 600 플러스; 데이터컬러 인터내셔널 컴퍼니(Datacolor International Company))에 의해 측정할 수 있다. 헌터(Hunter) L-a-b 컬러 시스템(color system)을 그러한 비색 측정을 위해 사용한다.
색조 변화 시험 결과는 하기 표 5에 나타낸다.
Figure pct00006
감각
본 발명의 압축 파우더 화장 조성물은 피부에 도포될 때의 우수한 발림성, 피부에의 우수한 밀착성, 및 피부에서의 산뜻하고 가벼운 느낌, 및 우수한 페이 오프와 같은 감각적 효과를 제공한다. 8명의 참가자의 전문가 패널(panel)이 관능 검사를 하였다. 참가자는 상기 언급한 실시예 8과 비교예 4의 파운데이션을 그들의 손가락과 팔뚝에 도포하고, 표 6에 열거된 의도적 질문(directed question; DQ)에 대해 평가하였다. 평가 a 내지 평가 d 및 평가 e 내지 평가 g는 각각 손가락 도포와 팔뚝 도포에 기초한 감각적 평가에 해당하는 한편, 전체 평가는 손가락과 팔뚝 둘 모두에 대한 전반적인 평가에 해당한다. "실시예 8이 더 낫다고 생각한다"라고 대답한 참가자의 수와 백분율이 개시된다.
Figure pct00007
평가
분말 결합제 성분이 없고 소듐 스테아릴 푸마레이트가 없는 비교예 1은 낙하 시험에 의한 내충격성에서 "× (실패)"로 평가되었으며, 견딘 평균 횟수가 8 이상인 실시예 8 내지 실시예 10 및 실시예 12의 결과와 대조적으로 견딘 평균 횟수가 3.6이었다.
박편상 유리를 사용하지 않으면서 파우더 성분으로서 다이메티콘으로 코팅된 운모 25%를 가진 비교예 3은
Figure pct00008
값이 약 6인 실시예 8 내지 실시예 10의 결과에 비해 7.04의 더 높은 비색 변화 (
Figure pct00009
)를 갖는 것으로 평가되었다.
소듐 스테아릴 푸마레이트를 갖지 않지만 대신 소정량의 액체 결합제 (1% 실리콘 오일과 7.5% 에스테르 오일)를 갖는 비교예 4는 관능 검사에서 본 발명의 화장 조성물과 함께 평가되었다. 비교 시험 결과는 본 발명의 화장 조성물이 더 나은 관능 결과를 제공함을 보여준다.
본 명세서에 개시된 치수 및 값은 열거된 정확한 수치 값에 엄격하게 한정되는 것으로 이해되어서는 안 된다. 대신, 달리 명시되지 않는 한, 각각의 그러한 치수는 인용된 값, 및 상기 값 주변의 기능적으로 등가인 범위 둘 모두를 의미하고자 한다. 예를 들어, "40 ㎚"로 기재된 치수는 "약 40 ㎚"를 의미하는 것으로 의도된다.
임의의 교차 참조되거나 관련된 특허 또는 출원을 비롯한, 본 명세서에서 인용된 모든 문헌은 명백히 배제되거나 달리 제한되지 않는다면 본 명세서에 전체적으로 참고로 포함된다. 임의의 문헌의 인용은 그것이 본 명세서에 개시되거나 청구된 임의의 발명에 대하여 종래 기술이거나, 또는 그것이 단독으로 또는 임의의 다른 참고 문헌 또는 참고 문헌들과 조합하여 임의의 그러한 발명을 교시하거나, 제안하거나 개시함을 인정하는 것이 아니다. 또한, 본 명세서 내의 용어의 임의의 의미 또는 정의가 참고로 포함된 문헌 내의 동일 용어의 임의의 의미 또는 정의와 상충되는 경우, 본 명세서에서의 그 용어에 할당된 의미 또는 정의가 우선할 것이다.
본 발명의 특정 실시 형태를 예시 및 설명하였지만, 본 발명의 사상 및 범주로부터 벗어남이 없이 다양한 다른 변경 및 수정이 이루어질 수 있음이 당업자에게 자명할 것이다. 따라서, 첨부된 특허청구범위에서 본 발명의 범주 내의 모든 그러한 변경 및 수정을 포함하고자 한다.

Claims (8)

  1. 중량 기준으로,
    a) 약 75% 내지 약 98%의 파우더 성분 - 상기 파우더 성분은 중량 기준으로 52% 이상의 실리콘 이산화물 및 5% 이하의 알칼리 금속 산화물을 포함하는 성분들로 구성된 화장품 등급의 박편상 유리를 포함하며, 화장품 등급의 박편상 유리는 평균 두께가 0.1 내지 1.0 ㎛이고 평균 입자 직경이 1 내지 100 ㎛이며 평균 두께로 평균 입자 직경을 나눠 얻은 종횡비는 10 이상임 - 과;
    b) 약 1% 내지 약 24%의 분말 결합제 - 상기 분말 결합제는 소듐 스테아릴 푸마레이트를 포함함 - 와;
    c) 약 1% 내지 약 25%의 액체 결합제
    를 포함하는 압축 파우더 화장 조성물.
  2. 제1항에 있어서, 중량 기준으로 약 10% 내지 약 50%의 화장품 등급의 박편상 유리를 포함하는 화장 조성물.
  3. 제1항에 있어서, 중량 기준으로 약 2% 내지 약 10%의 분말 결합제를 포함하는 화장 조성물.
  4. 제1항에 있어서, 왁스 및 젤화제가 실질적으로 없는 화장 조성물.
  5. 제1항에 있어서, 파우더 성분은 합성 운모를 추가로 포함하는 화장 조성물.
  6. 제1항에 있어서, 천연 운모가 실질적으로 없는 화장 조성물.
  7. 제1항에 있어서, 불소-코팅 안료가 실질적으로 없는 화장 조성물.
  8. 제1항에 있어서, 파운데이션, 아이브라우(eyebrow), 아이섀도우(eyeshadow), 볼연지(blusher), 하이라이터(highlighter), 및 컨실러(concealer)로 이루어진 군으로부터 선택된 화장품인 화장 조성물.
KR1020117004242A 2008-08-28 2009-08-25 박편상 유리를 포함하는 압축 파우더 화장 조성물 KR20110036132A (ko)

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