KR20100130166A - Hot melt adhesive composition of alkali dispersion type, method for preparing the same and container appling the hot melt adhesive composition - Google Patents

Hot melt adhesive composition of alkali dispersion type, method for preparing the same and container appling the hot melt adhesive composition Download PDF

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히데유키 이시구로
요이치 미야자키
히데아키 시바마
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도요 아도레 가부시끼카이샤
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Abstract

PURPOSE: An alkali-dispersible hotmelt adhesive composition is provided to remove label from a PET bottle without the residue of glue, and to be easily separated. CONSTITUTION: An alkali-dispersible hotmelt adhesive composition comprises a thermoplastic elastomer(A), a rosin-based tackifier(B) with an acid value of 100 mgKOH/g or more and 300 mgKOH/g or less, synthetic oil(C), wax(D) in which penetration of 25 °C is 10 dmm or less, and polyethylene glycol(E) in which number average molecular weight is 1,000 or more.

Description

알칼리 분산형 핫멜트 점착제 조성물, 그 제조방법, 및 이를 이용한 용기{HOT MELT ADHESIVE COMPOSITION OF ALKALI DISPERSION TYPE, METHOD FOR PREPARING THE SAME AND CONTAINER APPLING THE HOT MELT ADHESIVE COMPOSITION}Alkali dispersion type hot melt adhesive composition, a manufacturing method thereof, and a container using the same {HOT MELT ADHESIVE COMPOSITION OF ALKALI DISPERSION TYPE, METHOD FOR PREPARING THE SAME AND CONTAINER APPLING THE HOT MELT ADHESIVE COMPOSITION}

본 발명은, 알칼리 분산형 핫멜트 점착제 조성물에 관한 것으로, 특히 청량음료수, 조미료, 세제, 샴푸, 식용유, 화장품, 의약품 등에 사용되고 있는 유리병, PET(폴리에틸렌테레프탈레이트)병 등의 용기에 사용되는 라벨용 점착제로서 적합한 점착제 조성물에 관한 것이다. 또한, 본 발명은 상기 알칼리 분산형 핫멜트 점착제 조성물의 제조방법, 그리고 이 알칼리 분산형 핫멜트 점착제 조성물을 사용하여 라벨이 접착된 용기 및 그 제조방법에 관한 것이다.The present invention relates to an alkali dispersed hot melt pressure-sensitive adhesive composition, in particular, for labels used in containers such as glass bottles and PET (polyethylene terephthalate) bottles used in soft drinks, seasonings, detergents, shampoos, cooking oils, cosmetics, pharmaceuticals, etc. It relates to an adhesive composition suitable as an adhesive. Moreover, this invention relates to the manufacturing method of the said alkali dispersion type | mold hot melt adhesive composition, and the container to which a label was adhered using this alkali dispersion type | mold hot melt adhesive composition, and its manufacturing method.

최근, PET 병의 생산량과 함께 음료용으로서의 PET 병의 사용량도 증가하고 있다. 사용된 PET 병은 쓰레기로 배출되지만, 이 쓰레기의 양이 증가하는 것을 되도록 막기 위하여, 또 자원으로 재활용 가능하도록 재생 자원 이용촉진법으로 재활용 시스템이 정비되어 왔다. PET 병의 재활용으로는, 사용 후 모아진 PET 병을 가로세로 8㎜의 펠릿으로 컷팅하고, 열 알칼리(85~90℃의 1.5% NaOH) 수용액에 약 15분간 침지시켜 라벨을 박리한 후, 세정·건조·풍선(風選)을 통해 라벨을 제거하여 PET의 펠릿을 재생시키고 있다.In recent years, the amount of PET bottles used for beverages has also increased with the production of PET bottles. The used PET bottles are discharged as trash, but recycling systems have been established by renewable resource utilization methods to prevent the amount of trash from increasing and to be recycled as resources. In recycling PET bottles, PET bottles collected after use are cut into pellets having a width of 8 mm, immersed in a thermal alkali (1.5-90 ° C. 1.5% NaOH) aqueous solution for about 15 minutes, and the labels are peeled off. Labels are removed through drying and air balloons to regenerate pellets of PET.

종래, 라벨은 점착제에 의해 병 등에 통상 손 등으로 박리할 수 없는 강도로 접착되고 있다. PET 병에 있어서는, 라벨로서 띠 라벨(롤 라벨)이 많이 이용되고 있으며, 점착제로서는 일반적으로 핫멜트 점착제가 사용되고 있다. 그러나, 종래의 핫멜트 점착제를 이용한 경우, 온수나 알칼리 수용액에 침지시켜도 라벨이 박리되지 않아 상기 PET 병의 재활용에 장애가 되어 왔다.Conventionally, a label is adhere | attached by the adhesive with the strength which cannot be peeled off by hand etc. normally. In a PET bottle, a strip label (roll label) is used a lot as a label, and a hot melt adhesive is generally used as an adhesive. However, in the case of using a conventional hot melt pressure-sensitive adhesive, even if immersed in hot water or alkaline aqueous solution, the label does not peel off, which has hindered the recycling of the PET bottle.

이러한 점으로부터, PET 병의 라벨은 핫멜트 접착제를 이용하기 때문에, 스트레치 라벨이나 슈링크 라벨 등으로 치환됨으로써, PET 병의 재활용이 가능해졌다. 스트레치 라벨은, 연신한 후 손을 놓으면 원래대로 되돌아가는 고무밴드의 원리를 이용하는 것으로서, 통 형상 라벨을 연신하여 페트병에 씌우고 손을 놓아, 상기 원리로 라벨을 감아서 사용한다. 한편, 슈링크 라벨은 PET 병에 라벨을 씌운 후 히터나 증기의 열로 수축시켜 필름을 용기에 빈틈없이 밀착시킨다. 그러나, 스트레치 라벨이나 슈링크 라벨은 비용이 든다는 문제가 있다.From this point of view, since the PET bottle label uses a hot melt adhesive, the PET bottle can be recycled by replacing it with a stretch label, a shrink label, or the like. The stretch label uses the principle of a rubber band which returns to its original state when released after stretching. The stretch label is stretched, put on a PET bottle and released, and the label is wound by the above principle. On the other hand, the shrink label covers the PET bottle and then shrinks with heat of a heater or steam to closely adhere the film to the container. However, there is a problem that stretch labels and shrink labels are expensive.

알칼리 수용액에 가용성인 점착제로서, 수성 에멀젼형 점착제도 있지만, 수성 에멀젼형 점착제는 라벨링시에 작업 장소가 더러워지거나, 작업 중 고형분 농도가 변하는 등 취급성 등에 문제가 있었다. 핫멜트 점착제를 이용하여 띠 라벨을 접착시키는 방법은, 상기 스트레치 라벨이나 슈링크 라벨 등에 비해 비용이 들지 않으므로, PET 병의 재활용에 적합한 열수(熱水)나 알칼리 수용액에 가용성인 핫멜트 점착제에 대한 개발이 예의 진행되고 있다. 또한, 핫멜트 점착제를 이용한 띠 라벨을 사용한 경우, 라벨링시의 에너지 소비량 및 이산화탄소 발생량은, 슈링크 라벨인 경우와 비교했을 때, 둘 다 약 10분의 1 정도로, 대단히 친환경적이다. 이와 같은 열수 또는 열 알칼리 수용액 중에 용해 또는 분산되는 핫멜트 점착제 조성물로서 폴리에스테르 공중합체를 포함하는 조성물이 제안되고 있다 (예를 들어, 특허문헌 1 참조). 그러나 폴리에스테르는, 내열성이 나빠서 일부 열분해하여 접착 강도가 안정적이지 않다는 문제가 있다. 또한, 악취가 난다는 등의 문제도 있다.As an adhesive which is soluble in aqueous alkali solution, there is also an aqueous emulsion type adhesive. However, the aqueous emulsion type adhesive has problems in handling properties such as dirty working place during labeling or change in solid content concentration during working. Since the method of adhering the strip label using the hot melt adhesive does not cost more than the stretch label or the shrink label, the development of a hot melt adhesive soluble in hot water or alkaline aqueous solution suitable for recycling PET bottles is difficult. Polite progress. In addition, in the case of using a band label using a hot melt adhesive, the energy consumption and carbon dioxide generation amount during labeling are both about one tenth as compared to the case of the shrink label, and are very environmentally friendly. A composition containing a polyester copolymer has been proposed as a hot melt pressure-sensitive adhesive composition dissolved or dispersed in such a hot water or hot alkali aqueous solution (see Patent Document 1, for example). However, polyester has the problem that heat resistance is bad and it partially thermally decomposes and adhesive strength is not stable. In addition, there are problems such as odor.

PET 병을 재활용하기 위해, PET 병 재활용 추진 협의회에서는, 관련단체나 각 관청과 함께 PET 병에 관한 각종 법의 정비, 가이드라인의 책정을 진행하고 있다. PET 병의 라벨에 대해서는 「지정 PET 병의 자주 설계 가이드라인」에 PET 병 설계의 지침을 제시하고 있다.In order to recycle PET bottles, the PET Bottle Recycling Promotion Council works with relevant organizations and government offices to develop various laws on PET bottles and to develop guidelines. For labeling PET bottles, the Guidelines for Designing PET Bottles are given in the Design Guidelines for Designated PET Bottles.

상기 가이드라인에 따르면, 라벨이 OPP(연신 폴리프로필렌) 롤 라벨인 경우에는, 물리적으로 박리 가능하여 재생 처리시에 접착제가 병에 남지 않을 것, 전체 면을 풀칠하는 것이 아니라 부분 풀칠할 것이 나와 있다. 구체적으로는, 라벨의 박리 적성 및 분리적성의 평가방법 및 기준이 기재되어 있다. 라벨의 박리 적성 평가로서는, ①「물리적 박리시험」, ②「열수 박리시험」, 및 ③「열 알칼리 박리시험」을 들 수 있다. ①「물리적 박리시험」에서는 손 등으로 라벨 등을 박리할 수 있으며, 접착제 등이 병에 남지 않는 경우를 박리 적성이 있다고 판단한다. ③「열 알칼리 박리시험」은, 라벨, 인쇄 등을 실시한 병을 컷팅하여 만든 펠릿을 90℃의 1.5%NaOH 수용액 중에 펠릿 농도 10%(중량비)로 침지하고, 15분간 천천히 교반한 후, 필터로 여과하여 펠릿을 육안으로 관찰하여 행해진다. 라벨이 박리되고, 접착제 등이 병에 남아 있지 않을 때에 열 알칼리 박리 적성이 있다고 판단한다. 그리고 ①「물리적 박리시험」 및 ③「열 알칼리 박리시험」의 두 시험을 통해 박리 적성 있음의 기준을 충족시키는 PET 병은(A 랭크), 재활용 처리 공장 대부분에서 재활용 가능하므로 매우 바람직하다. According to the above guidelines, when the label is an OPP (stretched polypropylene) roll label, it can be physically peeled off so that the adhesive will not remain in the bottle during regeneration treatment, and that the entire surface will be partially pasted instead of pasted. . Specifically, methods and criteria for evaluating peeling aptitude and separation aptitude of a label are described. As peeling aptitude evaluation of a label, (1) "physical peeling test", (2) "hydrothermal peeling test", and (3) "thermal alkali peeling test" are mentioned. ① In the "physical peeling test", it is possible to peel a label or the like with a hand or the like, and it is judged that peeling aptitude is available when no adhesive or the like remains on the bottle. (3) In the "thermal alkali peeling test", pellets prepared by cutting a label, a printed bottle, or the like are immersed in 90% of 1.5% NaOH aqueous solution at a pellet concentration of 10% (weight ratio), and slowly stirred for 15 minutes, followed by a filter. Filtration is carried out by visual observation of the pellets. When a label is peeled off and an adhesive agent etc. do not remain in a bottle, it determines with thermal alkali peelability. And PET bottles that meet the criterion of peelability through the two tests of ① physical peeling test and ③ thermal alkali peeling test (rank A) are highly recyclable in most recycling plants.

본 출원인들은, 앞서, 알칼리 분산형 핫멜트 점착제 조성물에 대해 특허출원을 행한바 있다(특허문헌 2 참조). 이 알칼리 분산형 핫멜트 점착제 조성물은, 열가소성 엘라스토머(A), 산가가 100mgKOH/g 이상 300mgKOH/g 이하인 고체 점착부여제(B), 왁스(C) 및 탄산수 6 이상 18 이하의 지방산 글리세리드(D)를 포함한다. 이 점착제 조성물을 이용해 PET 병에 접착된 라벨은, ③「열 알칼리 박리시험」 결과는 양호했지만, 일정 조건하에 손으로 박리했을 때 핫멜트 점착제가 PET 병에 남아버려, ①「물리적 박리시험」 결과는 충분하다고는 할 수 없었다. 그러나, 이와 같은 점착제가 잔류한 PET 병인 경우에도 재활용업자에 따라 재활용 적합품으로 되어 버리기 대문에, 재활용하는 PET 수지에 핫멜트 점착제가 혼입된다는 문제가 있었다. PET 병 재활용 추진 협의회의 가이드라인에 따르면, 이러한 점착제가 남아있는 PET 병에 대하여 개선이 요구되고 있었다.The present applicants filed a patent application about an alkali dispersion type hot melt adhesive composition previously (refer patent document 2). The alkali dispersion type hot melt pressure-sensitive adhesive composition comprises a thermoplastic elastomer (A), a solid tackifier (B) having a acid value of 100 mgKOH / g or more and 300 mgKOH / g or less, a wax (C), and a fatty acid glyceride (D) having 6 to 18 carbon atoms. Include. The label adhered to the PET bottle using this pressure-sensitive adhesive composition had a good result of the "thermal alkali peeling test", but the hot melt adhesive remained in the PET bottle when peeled by hand under certain conditions. It was not enough. However, even in the case of a PET bottle in which such an adhesive remains, there has been a problem that a hot-melt adhesive is mixed in the PET resin to be recycled because it becomes a recyclable product depending on the recycling company. According to the Guidelines for the Promotion of PET Bottle Recycling Council, improvements have been required for PET bottles with these adhesives remaining.

또한, 각 가정에서 페트병 라벨을 박리했을 때 고속으로 박리하는 경우가 많지만, 이것에 견딜 수 있는 점착제, 즉, 고속으로 손으로 박리했을 때 페트병에 남지 않을 정도의 점착제가 요구되고 있었다.Moreover, although peeling of a PET bottle label is peeled off at high speed in many households, the adhesive which can endure this, ie, the adhesive which does not remain in a PET bottle when peeling by hand at high speed, was calculated | required.

[특허문헌][Patent Documents]

일본특허공표 평11-512134호 공보Japanese Patent Laid-Open No. 11-512134

일본특허공개 제2005-220244호 공보Japanese Patent Publication No. 2005-220244

본 발명의 목적은, 라벨 등의 접착물을 풀(점착제) 잔류 없이 손으로 박리할 수 있음과 함께, 열 알칼리 수용액에 의해 기체(基體)로부터 접착물을 용이하게 그리고 풀 잔류 없이 박리할 수 있는 알칼리 분산형 핫멜트 점착제 조성물을 제공하는데에 있다.An object of the present invention is to be able to peel off an adhesive such as a label by hand without remaining glue (adhesive), and to easily and without peeling off an adhesive from a base by a thermal alkali aqueous solution. An alkali dispersible hot melt pressure-sensitive adhesive composition is provided.

또한, 본 발명의 다른 목적은, 유리병이나 플라스틱 용기 등의 기체에 접착된 종이, OPP 필름, PE(폴리에틸렌)필름, PET 필름 등의 라벨의 접착에 적합하고, 특히, PET 병 재활용 추진 위원회에 의한 「지정 PET 병의 자주 설계 가이드라인」에 규정된 ①「물리적 박리시험」 및 ③「열 알칼리 박리시험」의 두 시험에서 박리 적성 있음(A 랭크)을 충족시키면서, 라벨을 고속으로 손으로 박리했을 때, 페트병에 남지 않는 핫멜트 점착제 조성물을 제공하는 데에 있다.In addition, another object of the present invention is suitable for the adhesion of labels such as paper, OPP film, PE (polyethylene) film, PET film adhered to a substrate such as glass bottles or plastic containers, and in particular, PET bottle recycling promotion committee The label is peeled by hand at high speed while satisfying the peelability (Rank A) in the two tests, "Physical Peeling Test" and ③ "Thermal Alkali Peeling Test" specified in the "Independent Design Guidelines for Designated PET Bottles". When it does, it is providing the hot-melt adhesive composition which does not remain in a PET bottle.

또한, 라벨 사용시 냉각 등을 행할 때, 물 안에 넣어도 라벨은 박리되지 않지만, 회수 후 펠릿으로 하여 열 알칼리 수용액에 침지시키면 PET 병으로부터 간단하게 라벨이 풀 잔류 없이 박리되며, PET 펠릿에 재부착되는 일이 없는 알칼리 분산형 핫멜트 점착제 조성물을 제공하는 데에 있다.In addition, the label does not peel off when put into water when cooling, etc., when the label is used, but when the pellet is recovered and then immersed in a hot alkaline aqueous solution, the label is simply peeled off from the PET bottle without remaining glue, and reattached to the PET pellet. An alkali dispersible hot melt pressure-sensitive adhesive composition is provided.

또한, 본 발명의 다른 목적은, 상기 특성에 더하여, 라벨을 소정 강도로 접착시킬 수 있고, 접착 강도의 온도의존성이 낮으므로, 통상 이용시에는 박리할 일이 없지만, 박리할 필요가 생겼을 때 손으로 떼어내어 풀 잔류 없이 박리시킬 수 있는 알칼리 분산형 핫멜트 점착제 조성물을 제공하는 데에 있다.In addition, another object of the present invention is that, in addition to the above characteristics, the label can be adhered to a predetermined strength, and the temperature dependency of the adhesive strength is low, so that in normal use, there is no peeling off, but when it is necessary to peel off, It is to provide an alkali dispersed hot melt pressure-sensitive adhesive composition which can be peeled off and peeled off without remaining of glue.

또한, 본 발명의 다른 목적은, 상기 특성을 갖는 알칼리 분산형 핫멜트 점착제 조성물의 제조방법을 제공하는 것이다.Another object of the present invention is to provide a method for producing an alkali dispersed hot melt pressure-sensitive adhesive composition having the above characteristics.

또한, 본 발명의 다른 목적은, 상기 특성을 갖는 알칼리 분산형 핫멜트 점착제 조성물을 이용하여 띠 라벨을 접착시킨 용기를 제공하는 것이다.In addition, another object of the present invention is to provide a container in which a band label is bonded using an alkali dispersed hot melt pressure-sensitive adhesive composition having the above characteristics.

또한, 본 발명의 다른 목적은, 상기 특성을 갖는 알칼리 분산형 핫멜트 점착제 조성물을 이용하여 띠 라벨을 접착시킨 용기의 제조방법을 제공하는 것이다.In addition, another object of the present invention is to provide a method for producing a container in which a band label is bonded using an alkali dispersed hot melt adhesive composition having the above characteristics.

본 발명은, 이하의 알칼리 분산형 핫멜트 점착제 조성물 및 그 제조방법, 그리고 용기 및 그 제조방법에 관한 것이다.This invention relates to the following alkali dispersion type | mold hot melt adhesive composition, its manufacturing method, a container, and its manufacturing method.

[1] 열가소성 엘라스토머(A), 산가가 100mgKOH/g 이상 300mgKOH/g 이하인 로진계 점착부여제(B), 합성오일(C), 25℃의 침입도가 10dmm 이하인 왁스(D) 및 수평균분자량이 1,000 이상인 폴리에틸렌글리콜(E)을 포함하는 것을 특징으로 하는 알칼리 분산형 핫멜트 점착제 조성물. [1] thermoplastic elastomer (A), rosin-based tackifier (B) having an acid value of 100 mgKOH / g or more and 300 mgKOH / g or less, synthetic oil (C), wax (D) having a penetration of 10 ° C. or less and a number average molecular weight An alkali dispersed hot melt pressure-sensitive adhesive composition comprising polyethylene glycol (E) which is 1,000 or more.

[2] 왁스(D)가 유분 0.2중량% 이하의 파라핀 왁스인 것을 특징으로 하는 상기 [1]항에 기재된 알칼리 분산형 핫멜트 점착제 조성물. [2] The alkali dispersed hot melt pressure-sensitive adhesive composition according to the above [1], wherein the wax (D) is paraffin wax having an oil content of 0.2% by weight or less.

[3] 왁스(D)가 합성 폴리에틸렌 왁스인 것을 특징으로 하는 상기 [1]항에 기재된 알칼리 분산형 핫멜트 점착제 조성물. [3] The alkali-dispersible hot melt pressure-sensitive adhesive composition according to the above [1], wherein the wax (D) is a synthetic polyethylene wax.

[4] 왁스(D)의 융점이 60℃ 이상 135℃ 이하인 상기 [1]항 내지 [3]항 중 어느 한 항에 기재된 알칼리 분산형 핫멜트 점착제 조성물. [4] The alkali-dispersible hot melt pressure-sensitive adhesive composition according to any one of [1] to [3], wherein the melting point of the wax (D) is 60 ° C or more and 135 ° C or less.

[5] 열가소성 엘라스토머(A), 산가가 100mgKOH/g 이상 300mgKOH/g 이하인 로진계 점착부여제(B), 합성오일(C), 25℃의 침입도가 10dmm 이하인 왁스(D) 및 수평균분자량이 1,000 이상인 폴리에틸렌글리콜(E)을 90℃ 이상 180℃ 이하의 온도에서 블렌드하는 것을 특징으로 하는 알칼리 분산형 핫멜트 점착제 조성물의 제조방법.[5] thermoplastic elastomer (A), rosin-based tackifier (B) having an acid value of 100 mgKOH / g or more and 300 mgKOH / g or less, synthetic oil (C), wax (D) having a penetration of 25 ° C. or less and a number average molecular weight A method for producing an alkali dispersed hot melt pressure-sensitive adhesive composition, wherein the polyethylene glycol (E) having 1,000 or more is blended at a temperature of 90 ° C or more and 180 ° C or less.

[6] 상기 [1]항 내지 [4]항 중 어느 한 항에 기재된 알칼리 분산형 핫멜트 점착제 조성물을 이용하여 라벨을 접착시킨 용기.[6] A container in which a label is bonded using the alkali dispersed hot melt pressure-sensitive adhesive composition according to any one of [1] to [4].

[7] 라벨이 띠 라벨인 것을 특징으로 하는 상기 [6]항에 기재된 용기.[7] The container according to the above [6], wherein the label is a band label.

[8] 폴리에틸렌테레프탈레이트로 이루어진 것을 특징으로 하는 상기 [6]항 또는 [7]항에 기재된 용기.[8] The container according to the above [6] or [7], which is made of polyethylene terephthalate.

[9] 라벨이 연신 폴리프로필렌 필름으로 이루어진 것을 특징으로 하는 상기 [6]항 내지 [8]항 중 어느 한 항에 기재된 용기.[9] The container according to any one of [6] to [8], wherein the label is made of a stretched polypropylene film.

[10] 상기 [1]항 내지 [4]항 중 어느 한 항에 기재된 알칼리 분산형 핫멜트 점착제 조성물을 라벨에 도공하여 용기에 접착시키는 것을 특징으로 하는, 라벨이 접착된 용기의 제조방법.[10] A method for producing a label-adhered container, wherein the alkali dispersed hot melt pressure-sensitive adhesive composition according to any one of [1] to [4] is coated on a label and adhered to a container.

[11] 라벨 인쇄 면에 알칼리 분산형 핫멜트 점착제 조성물을 도공하는 것을 특징으로 하는 상기 [10]항에 기재된 제조방법.[11] The production method according to the above [10], wherein an alkali dispersion type hot melt adhesive composition is coated on the label printing surface.

본 발명의 알칼리 분산형 핫멜트 점착제 조성물은, 통상의 사용 상태에서는 접착된 라벨 등이 박리되는 경우가 없지만, 박리할 필요가 생겼을 때에는 손으로 용기 등의 기재로부터 라벨 등을 풀 잔류 없이 박리할 수 있다. 또, 예를 들어 유리병, PET 병에 라벨이 접착된 상태인 경우에도, 열 알칼리 수용액에 침지시키면 용기 등으로부터 라벨이 풀 잔류 없이 쉽게 박리되며, 재부착되는 일도 없다.The alkali dispersed hot melt pressure-sensitive adhesive composition of the present invention does not peel off the adhered labels in a normal use state, but when it is necessary to peel off, the labels and the like can be peeled off from the base materials such as containers by hand without pool residue. . In addition, even when the label is adhered to a glass bottle or a PET bottle, for example, when the label is immersed in a hot alkali aqueous solution, the label is easily peeled off from the container or the like without remaining glue and is not reattached.

또한, 본 발명의 알칼리 분산형 핫멜트 점착제 조성물은, PET 병 재활용 추진 협의회에 의한 「지정 PET 병의 자주 규제 가이드라인」의 「열 알칼리 박리시험」 및 「물리적 박리시험」을 통해 박리 적성 있음(A 랭크)의 기준을 충족시키며, 또한 라벨을 고속으로 손으로 떼어내도 페트병에 점착제 잔류가 남지 않는다. 그러므로, PET 병에 라벨을 접착시킬 때 점착제로서 바람직하게 이용할 수 있다.In addition, the alkali dispersion type hot melt pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is capable of peeling through the thermal alkali peeling test and the physical peeling test of the "Independent Regulation Guidelines for Designated PET Bottles" by the PET Bottle Recycling Promotion Council (A Rank), and even if the label is peeled off by hand at high speed, no adhesive residue remains in the PET bottle. Therefore, it can be preferably used as an adhesive when adhering a label to a PET bottle.

이하, 본 발명의 알칼리 분산형 핫멜트 점착제 조성물 및 그 제조방법, 그리고 용기 및 그 제조방법에 대하여 더욱 상세하게 설명한다.Hereinafter, the alkali-dispersible hot melt pressure-sensitive adhesive composition of the present invention, a manufacturing method thereof, a container, and a manufacturing method thereof will be described in more detail.

우선, 본 발명의 알칼리 분산형 핫멜트 점착제 조성물은, 상기한 바와 같이, 열가소성 엘라스토머(A), 산가가 100mgKOH/g 이상 300mgKOH/g 이하인 로진계 점착부여제(B), 합성오일(C), 25℃의 침입도가 10dmm 이하인 왁스(D) 및 수평균분자량이 1,000 이상인 폴리에틸렌글리콜(E)을 포함하는 것을 특징으로 한다.
First, as mentioned above, the alkali-dispersible hot melt pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is a thermoplastic elastomer (A), a rosin-based tackifier (B), synthetic oil (C), having an acid value of 100 mgKOH / g or more and 300 mgKOH / g or less. It is characterized by including a wax (D) having a penetration of 10 ° C. or less and polyethylene glycol (E) having a number average molecular weight of 1,000 or more.

<열가소성 엘라스토머(A)><Thermoplastic elastomer (A)>

열가소성 엘라스토머(A)는, 본 발명의 알칼리 분산형 핫멜트 점착제의 베이스 폴리머가 된다. 열가소성 엘라스토머란, 상온에서는 가황고무와 동일한 성질을 가지며, 고온에서는 보통의 열가소성 수지와 동일한데, 기존의 성형기를 그대로 사용하여 성형할 수 있다. 열가소성 엘라스토머는, 분자 중에 탄성을 갖는 고무성분(소프트 세그먼트: 연질상)과 소성 변형을 방지하기 위한 분자 구속 성분(하드 세그먼트: 경질상)을 모두 갖고 있으므로 고무와 플라스틱의 중간 성질을 갖는다. 열가소성 엘라스토머로서는, 예를 들어 (a)스티렌계(스티렌 블록 폴리머), (b)올레핀계, (c)우레탄계, (d)폴리에스테르계, (e)폴리아미드계, (d)1,2-부타디엔계, (f)염화비닐계 등을 들 수 있다. 이들 모두 본 발명의 열가소성 엘라스토머(A)로서 사용 가능하지만, 그 중에서도 폴리스티렌의 Tg(유리전이온도) 이하에서는 점도가 저하되므로 도공 온도를 낮게 할 수 있다는 관점으로부터 스티렌계가 바람직하다.The thermoplastic elastomer (A) becomes the base polymer of the alkali dispersion type hot melt adhesive of the present invention. The thermoplastic elastomer has the same properties as the vulcanized rubber at room temperature, and is the same as a normal thermoplastic resin at high temperature, and can be molded using an existing molding machine as it is. Thermoplastic elastomers have intermediate properties between rubber and plastic because they have both elastic rubber components (soft segments: soft phase) and molecular restraining components (hard segments: hard phase) to prevent plastic deformation. As a thermoplastic elastomer, it is (a) styrene type (styrene block polymer), (b) olefin type, (c) urethane type, (d) polyester type, (e) polyamide type, (d) 1, 2-, for example. Butadiene type, (f) vinyl chloride type, etc. are mentioned. Although both of these can be used as the thermoplastic elastomer (A) of the present invention, a styrene system is preferable from the viewpoint of lowering the coating temperature because the viscosity decreases below the Tg (glass transition temperature) of the polystyrene.

스티렌계 열가소성 엘라스토머는, 일반적으로 폴리스티렌 블록과 고무 중간 블록을 가지며, 폴리스티렌 부분이 Tg 이하에서는 물리적 가교(도메인)를 형성하여 가교점이 되고, 중간의 고무블록은 제품에 고무 탄성을 부여한다. 중간의 소프트 세그먼트로서는, 예를 들어, 폴리부타디엔(B), 폴리이소프렌(I) 및 폴리올레핀 엘라스토머(에틸렌·프로필렌, EB)를 들 수 있다. 이들 소프트 세그먼트와, 하드 세그먼트가 되는 폴리스티렌(S)의 배열 양식에 의해, 직쇄상(리니어 타입) 및 방사상(래디컬 타입)으로 나눌 수 있다. 스티렌계 엘라스토머 중에서도, 본 발명에서는 스티렌-에티렌·부틸렌-스티렌 블록폴리머(SEBS), 스티렌-에틸렌·프로필렌-스티렌 블록 폴리머(SEPS), 스티렌-이소프렌-스티렌 블록폴리머(SIS), 스티렌-부틸렌·부타디엔-스티렌 블록폴리머(SBBS) 등이 바람직하며, 보다 바람직하게는, 스티렌-에틸렌·부틸렌-스티렌 블록폴리머(SEBS)이다.Styrene-based thermoplastic elastomers generally have a polystyrene block and a rubber intermediate block, and the polystyrene portion forms a physical crosslink (domain) below Tg to become a crosslinking point, and the intermediate rubber block imparts rubber elasticity to the product. As an intermediate soft segment, polybutadiene (B), polyisoprene (I), and polyolefin elastomer (ethylene propylene, EB) are mentioned, for example. According to the arrangement form of these soft segments and the polystyrene S used as a hard segment, it can be divided into linear form (linear type) and radial form (radical type). Among the styrene-based elastomers, in the present invention, styrene-styrene-butylene-styrene block polymer (SEBS), styrene-ethylene-propylene-styrene block polymer (SEPS), styrene-isoprene-styrene block polymer (SIS), and styrene-butyl Styrene-butadiene-styrene block polymer (SBBS) and the like are preferable, and more preferably, styrene-ethylene butylene-styrene block polymer (SEBS).

본 발명의 점착성 조성물 중 상기 (A) 성분은, 바람직하게는 5중량%~30중량%, 보다 바람직하게는 10~20중량% 포함된다.In the adhesive composition of the present invention, the component (A) is preferably 5% by weight to 30% by weight, more preferably 10 to 20% by weight.

본 발명에 있어서 열가소성 엘라스토머(A)는 점착제의 응집력을 높이기 위해 이용된다.
In the present invention, the thermoplastic elastomer (A) is used to increase the cohesion force of the pressure-sensitive adhesive.

<산가가 100mgKOH/g 이상 300mgKOH/g 이하인 로진계 점착부여제(B)><A rosin-based tackifier (B) having an acid value of 100 mgKOH/g or more and 300 mgKOH/g or less>

본 발명에서는 (B)성분으로서, 산가가 100mgKOH/g 이상 300mgKOH/g 이하, 바람직하게는 170mgKOH/g 이상 250mgKOH/g 이하인 로진계 점착부여제가 이용된다. 로진은, 소나무에서 얻은 호박색, 무정형의 천연수지로, 제조를 달리함으로써 검로진, 우드로진, 톨유로진으로 나눌 수 있다. 그 주성분은, 3가지의 환구조, 공액 2중 결합, 카르복실기를 갖는 아비에틴산과 그 이성체의 혼합물이며, 반응성이 풍부한 벌키 구조를 갖는다. 반응성이 높으므로 열안정성이 나쁘므로, 일반적으로 로진에 수소를 첨가하여, 안정성을 양호하게 하고 있다(수첨(水添) 로진). 본 발명의 산가가 100mgKOH/g 이상 300mgKOH/g 이하인 로진계 점착부여제(B)로서는, 예를 들어, 상기 산가를 갖는 생(生) 로진(변성 처리되지 않은 로진), 수첨 로진, (메타)아크릴산변성 로진, 수첨(메타)아크릴산변성 로진, 말레산변성 로진, 수첨 말레산변성 로진, 푸마르산변성 로진, 수첨 푸마르산변성 로진 등을 들 수 있다. 그 중에서도 바람직하게는 수첨 로진 또는 (수첨)아크릴산변성 로진 등이 있으며, 보다 바람직하게는, 상기 산 변성 및/또는 수첨를 행한 로진이고, 더욱 바람직하게는 수첨한 로진이다.In the present invention, as the component (B), a rosin tackifier having an acid value of 100 mgKOH / g or more and 300 mgKOH / g or less, preferably 170 mgKOH / g or more and 250 mgKOH / g or less is used. Rosin is an amber, amorphous natural resin obtained from pine, and can be divided into gum rosin, wood rosin, and tall rosin by different manufacturing. The main component is a mixture of three ring structures, conjugated double bonds, abietinic acid having a carboxyl group and an isomer thereof, and has a bulky structure rich in reactivity. Since the reactivity is high and thermal stability is bad, in general, hydrogen is added to rosin to improve stability (hydrogenated rosin). As a rosin-type tackifier (B) whose acid value of this invention is 100 mgKOH / g or more and 300 mgKOH / g or less, For example, raw rosin (unmodified rosin) which has the said acid value, hydrogenated rosin, (meta) Acrylic acid modified rosin, hydrogenated (meth) acrylic acid modified rosin, maleic acid modified rosin, hydrogenated maleic acid modified rosin, fumaric acid modified rosin, hydrogenated fumaric acid modified rosin and the like. Among them, hydrogen rosin or (hydrogenated) acrylic acid-modified rosin and the like are preferred. More preferably, the acid-modified and / or hydrogenated rosin is used, and more preferably hydrogenated rosin.

산가가 100mgKOH/g 미만이면 알칼리 분산성이 없어진다는 문제가 발생하는 한편, 300mgKOH/g보다 크면 핫멜트 조성물의 점도가 높아지거나, 연화점이 높아진다는 문제가 발생한다. 산가가 170mgKOH/g 이상 250mgKOH/g 이하이면, 점착제의 알칼리 분산성(알칼리 박리성)이 특히 좋다. 그러므로, 점착제의 도공량이 통상(도공량 20~30㎎/개, 도공 면적 15㎠, 즉 1.3~2㎎/㎡)보다 많아지는 경우여도, (B)성분의 산가가 170mgKOH/g 이상 250mgKOH/g 이하이면 점착제의 알칼리 박리성이 좋다.If the acid value is less than 100 mgKOH / g, there is a problem that the alkali dispersibility is lost, while if the acid value is greater than 300 mgKOH / g, the viscosity of the hot melt composition is increased or the softening point is increased. When acid value is 170 mgKOH / g or more and 250 mgKOH / g or less, alkali dispersibility (alkali peelability) of an adhesive is especially preferable. Therefore, even when the coating amount of the pressure-sensitive adhesive increases more than usual (coating amount 20-30 mg / piece, coating area 15 cm 2, that is, 1.3-2 mg / m 2), the acid value of the component (B) is 170 mgKOH / g or more and 250 mgKOH / g The alkali peelability of an adhesive is good below.

또한, 산가는, 시료 1g을 중화시키는데 필요한 수산화칼륨(KOH)의 mg 수이다. 이것은, 예를 들어 다음과 같은 방법에 의해 측정되는데, 우선, 시료를 정밀하게 측정하고, 250ml의 플라스크에 넣고, 에탄올 또는 에탄올 및 에테르의 등용량 혼액 50ml을 첨가하고 가온하여 용해하고, 필요에 따라 흔들어 섞으면서 0.1N 수산화칼륨액으로 적정(滴定)한다(지시약: 페놀프탈레인). 적정의 종점은, 액의 담홍색이 30초 잔존하는 점으로 한다. 이어서, 동일한 방법으로 공시험(blank tast; 대조시험)을 행해 보정하고, 다음 식으로부터 산가 값을 구한다.In addition, an acid value is mg number of potassium hydroxide (KOH) required to neutralize 1 g of samples. This is measured, for example, by the following method: first, the sample is precisely measured and placed in a 250 ml flask, 50 ml of ethanol or an equivalent volume mixture of ethanol and ether is added, warmed up and dissolved as necessary. The mixture is shaken and titrated with 0.1 N potassium hydroxide solution (indicator: phenolphthalein). It is assumed that the end point of the titration is that the pink color of the liquid remains for 30 seconds. Subsequently, a blank tast (control test) is carried out in the same manner to calibrate, and the acid value is obtained from the following equation.

산가=〔0.1N수산화칼륨액의 소비량(ml)×5.611〕/〔시료량(g)〕Acid value = [consumption amount of 0.1 N potassium hydroxide solution (ml) × 5.611] / [sample amount (g)]

본 발명의 점착성 조성물 중, 상기 (B)성분은 바람직하게는 20~60중량%, 보다 바람직하게는 30~50중량% 포함된다.In the adhesive composition of the present invention, the component (B) is preferably 20 to 60% by weight, more preferably 30 to 50% by weight.

로진계 점착부여제(B)는, 기재와의 접착력을 강화시키기 위해 이용된다.
A rosin type tackifier (B) is used in order to strengthen adhesive force with a base material.

<합성오일(C)>Synthetic oil (C)

본 발명에서 이용되는 합성오일(C)은, 고무나 열가소성 엘라스토머 등의 가소제로서 일반적으로 사용되는 오일, 이른바 석유정제 등에서 생산되는 프로세스 오일을 말하며, 크게 분류하면, 파라핀계 프로세스 오일, 나프텐계 프로세스 오일, 방향족계 프로세스 오일로 나눌 수 있다. 프로세스 오일은, 방향족환·나프텐환·파라핀쇄의 혼합물이며, 일반적으로 전체 탄소 중 방향족 탄소가 30중량% 이상인 것을 방향족계, 나프텐환 탄소가 35~45중량%인 것을 나프텐계, 파라핀쇄 탄소가 50중량% 이상인 것을 파라핀계라 분류하고 있다. 파라핀계 원유를 증유·수소화 개질·용제추출·용제탈납 등을 행함으로써 파라핀계 오일, 방향족계 오일 등으로 분리된다. 나프텐계 원유도 증유·용제추출 등을 행함으로써 나프텐계 오일, 방향족계 오일 등으로 분리된다.Synthetic oil (C) used in the present invention refers to a process oil produced in oil commonly used as a plasticizer such as rubber or thermoplastic elastomer, so-called petroleum refining, and broadly classified into paraffinic process oil and naphthenic process oil. And aromatic process oils. The process oil is a mixture of an aromatic ring, a naphthenic ring and a paraffin chain, and in general, the aromatic carbon having 30% by weight or more of the aromatic carbon and the naphthenic carbon having a naphthenic ring having 35 to 45% by weight of the naphthenic ring and the paraffinic carbon What is 50 weight% or more is classified as paraffin system. The paraffinic crude oil is separated into paraffinic oil, aromatic oil and the like by steaming, hydrogenation reforming, solvent extraction, solvent dehydration, and the like. Naphthenic crude oil is also separated into naphthenic oil, aromatic oil, and the like by steaming and solvent extraction.

본 발명에서 합성오일(C)은, 내열성의 관점으로부터 파라핀계 오일이 바람직하다. 시판품으로서는, Idemitsu Kosan Co., Ltd.에서 「Diana Fresia」,「Diana process oil」 등의 상품명으로, 또 Fuji Kosan Co., Ltd.에서 「Fukkol NewFlex」,「Fukkol Flex」 등의 상품명으로 각종 등급의 것이 시판되고 있다. 합성오일(C)은, 본 발명에서 저온시 접착력을 저하시키지 않기 위해 사용된다.In the present invention, the synthetic oil (C) is preferably a paraffinic oil from the viewpoint of heat resistance. Commercially available products are commercially available from Idemitsu Kosan Co., Ltd. under the trade names such as "Diana Fresia" and "Diana process oil", and by Fuji Kosan Co., Ltd. under the trade names such as "Fukkol NewFlex" and "Fukkol Flex". Is commercially available. Synthetic oil (C) is used in this invention in order not to reduce adhesive force at low temperature.

본 발명의 점착성 조성물 중, 상기 (C) 성분은, 바람직하게는 20~40중량%, 보다 바람직하게는 25~35중량% 포함된다.In the adhesive composition of the present invention, the component (C) is preferably 20 to 40% by weight, more preferably 25 to 35% by weight.

합성오일(C)은, 점도 조정 및 손으로 박리할 때 PET 병 등에 대한 풀 잔류를 제거하기 위해 이용된다.
Synthetic oil (C) is used to remove glue residue on PET bottles and the like when adjusting viscosity and peeling by hand.

<25℃의 침입도가 10dmm 이하인 왁스(D)><Wax (D) having a penetration of 10 ° C. or less at 25 ° C.>

25℃의 침입도가 10dmm 이하인 왁스(D)로서는, 합성 왁스 및 석유왁스를 들 수 있는데, 예를 들어, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 피셔-트롭스크 왁스, 파라핀 왁스, 마이크로크리스탈린 왁스를 들 수 있다.Examples of the wax (D) having a penetration of 10 ° C. or less of 10 ° C. include synthetic waxes and petroleum waxes, and examples thereof include polyethylene, polypropylene, Fischer-Tropsk wax, paraffin wax, and microcrystalline wax. .

25℃의 침입도란, 석유왁스의 굳기를 구하는 측정법으로서, 침입도계로 25℃ 하침에 100g의 하중을 가하고, 5초간 시료에 몇 mm 침입할 것인지 구하여, 이 값의 10배의 수치(dmm)로 표시된다(JIS K2235-5.4).Penetration degree at 25 ° C. is a measurement method for determining the stiffness of petroleum wax. A 100 g load is applied to the bottom of 25 ° C. with a penetration meter to determine how many millimeters will penetrate the sample for 5 seconds. Is displayed (JIS K2235-5.4).

왁스(D)의 융점은, 60℃ 이상 135℃ 이하가 바람직하다. PET 병에 대한 풀 잔류성과 접착력의 균형을 잡기 위하여 보다 바람직하게는 70℃ 이상 95℃ 이하, 더욱 바람직하게는 85℃ 이상 95℃ 이하이다. 상기 융점이 60℃ 미만이면, 손으로 떼어냈을 때 PET 병에 핫멜트 점착제 조성물의 풀 잔류가 남는 경우가 있고, 135℃를 초과하면 접착성이 저하되는 경우가 있다. 본 발명에서는, DSC에 있어서 측정된 왁스의 흡열피크의 최대 피크인 피크 톱의 온도를 왁스의 융점으로 한다.As for melting | fusing point of a wax (D), 60 degreeC or more and 135 degrees C or less are preferable. More preferably, the balance is between 70 ° C. and 95 ° C., even more preferably between 85 ° C. and 95 ° C., in order to balance pool persistence and adhesion to PET bottles. When the said melting point is less than 60 degreeC, pool residue of a hot melt adhesive composition may remain in a PET bottle when it removes by hand, and when it exceeds 135 degreeC, adhesiveness may fall. In this invention, the temperature of the peak top which is the maximum peak of the endothermic peak of the wax measured in DSC is made into melting | fusing point of a wax.

상기 왁스의 DSC의 측정은, PerkinElmer, Inc.제 PerkinElmer Pyris1을 이용하는데, 그 측정은 처음에는 0℃로 5분간 유지한 후, 170℃까지 10℃/분의 속도로 승온시킨 후, 170℃로 1분간 유지하고, 그 후 0℃까지 40℃/분의 속도로 강온하고, 1분간 0℃로 유지한 후에 170℃까지 다시 10℃/분의 속도로 승온시켰을 때의 융점 측정값을 왁스의 융점으로 하였다.The DSC of the wax is measured by PerkinElmer, Inc., PerkinElmer Pyris1, which is initially maintained at 0 ° C. for 5 minutes, and then heated to 170 ° C. at a rate of 10 ° C./min, to 170 ° C. Melting | fusing point of a wax when the melting | fusing point measurement value when hold | maintaining for 1 minute and temperature-falling down to 0 degreeC at 40 degree-C / min, then holding it at 0 degreeC for 1 minute, and then heating up to 170 degreeC again at the rate of 10 degree-C / min It was made.

석유왁스는, 파라핀왁스(감압 증류 유분유로부터 분리 정제한 상온에서 고형인 왁스), 마이크로크리스탈린 왁스(감압 증류 보텀 또는, 중질 유출유로부터 분리 정제한 상온에서 고형인 왁스), 페트롤레이텀(감압 증류 바텀으로부터 분리 정제한 상온에서 반고형인 왁스)로 분류된다.Petroleum wax is paraffin wax (solid wax at room temperature separated and refined from reduced distilled oil powder), microcrystalline wax (wax solid at room temperature purified from reduced distillation bottom or heavy effluent oil) and petrolatum ( Semisolid wax at room temperature separated and purified from the vacuum distillation bottom).

파라핀 왁스는, 감압 증류 유분으로부터 분리되어 있으므로 탄소수 분포는 약 20~40, 분자량은 약 300~500인 탄화수소로 이루어져 있다. 이들은, 가스크로마토그래피의 분석을 통해 확인할 수 있다. 통상 90중량% 정도가 노멀파라핀이므로 결정이 커져 있다. 파라핀 왁스의 유분은 1g의 시료를 15ml의 메틸에틸케톤으로 용해하고, -32℃로 냉각하여 석출하는 왁스를 여과하여, 여액 중의 용제를 증발시켜 잔유의 질량을 측정하여 질량%로 표시된다(JIS K2235-5.6).Since the paraffin wax is separated from the distillate under reduced pressure, the carbon number distribution is composed of hydrocarbon having a distribution of about 20 to 40 and a molecular weight of about 300 to 500. These can be confirmed through the analysis of gas chromatography. Usually about 90% by weight is normal paraffin, so the crystals are large. The fraction of paraffin wax is dissolved in 1 g of a sample in 15 ml of methyl ethyl ketone, cooled to -32 ° C, and the precipitated wax is filtered, the solvent in the filtrate is evaporated, and the mass of the residual oil is measured and expressed as mass% (JIS). K2235-5.6).

파라핀 왁스의 유분이 0.2중량% 이하인 경우에는, 라벨을 박리했을 때 PET 병에 핫멜트 점착제 조성물의 풀 잔류가 남지 않는다는 점에서 바람직하다. 예를 들면, 유분 0.01중량% 이상 0.2중량% 이하의 파라핀 왁스는, NIPPON SEIRO CO., LTD.로부터 파라핀 왁스 「HNP시리즈」의 상품명으로도 시판되고 있다. 파라핀 왁스의 융점은, 라벨을 PET 병으로부터 박리할 때, 풀 잔류가 남지 않는다는 관점으로부터, 64℃ 이상 80℃ 이하가 바람직하며, 더욱 바람직하게는 75℃ 이상 77℃ 이하이다.When the oil content of paraffin wax is 0.2 weight% or less, it is preferable at the point that peeling of a hot melt adhesive composition does not remain in a PET bottle when peeling a label. For example, paraffin wax of 0.01 weight% or more and 0.2 weight% or less of oil content is also marketed as a brand name of paraffin wax "HNP series" from NIPPON SEIRO CO., LTD. The melting point of the paraffin wax is preferably 64 ° C. or more and 80 ° C. or less, more preferably 75 ° C. or more and 77 ° C. or less from the viewpoint that no glue residue remains when the label is peeled from the PET bottle.

합성 폴리에틸렌 왁스는, 점도평균분자량 100 이상 5,000 이하이면서 150℃의 점도(점도 측정법은 JIS K6862-1984 A법 준거)가 500mPa·s 이하인 폴리에틸렌이다. 폴리에틸렌의 대표적인 합성 방법으로는 3가지의 종류 있다. ① 고압법: 가장 대표적인 것은 ICI법이며, 그 밖에 BASF, du Pont법, Union Carbide법 등, ② 중압법: 필립스법, 스탠더드(인디아나)법 등, ③ 저압법: 지글러법 등이 있다. Baker Petrolite사로부터 "POLYWAX", YASUHARA CHEMICAL CO., LTD.로부터 "네오왁스", Allied Signal사로부터 "A-C폴리에틸렌"이란 상품명으로 시판되고 있다. 합성폴리에틸렌 왁스의 융점은, 라벨을 PET 병에서 박리했을 때 풀 잔류가 남지 않는다는 관점으로부터 70℃ 이상 100℃ 이하가 바람직하며, 더욱 바람직하게는 85℃ 이상 95℃ 이하이다.Synthetic polyethylene wax is polyethylene whose viscosity average molecular weight is 100 or more and 5,000 or less, and the viscosity (viscosity measuring method conforms to JIS K6862-1984 A method) is 500 mPa * s or less at 150 degreeC. There are three kinds of typical synthetic methods of polyethylene. ① High pressure method: The most representative one is ICI method. Other methods include BASF, du Pont method, Union Carbide method, etc. ② Medium pressure method: Philips method, Standard (Indiana) method, etc. ③ Low pressure method: Ziegler method. "POLYWAX" from Baker Petrolite, "Neowax" from YASUHARA CHEMICAL CO., LTD., And "A-C polyethylene" from Allied Signal are sold under the trade names. The melting point of the synthetic polyethylene wax is preferably 70 ° C. or more and 100 ° C. or less, more preferably 85 ° C. or more and 95 ° C. or less from the viewpoint that no glue residue remains when the label is peeled off from the PET bottle.

본 발명의 점착성 조성물 중, 상기 (D)성분은 바람직하게는 1~15중량%, 보다 바람직하게는 3~10중량% 포함된다.In the adhesive composition of the present invention, the component (D) is preferably 1 to 15% by weight, more preferably 3 to 10% by weight.

25℃의 침입도가 10dmm 이하인 왁스(D)는, 점도 조정 및 손으로 떼어낼 때의 PET 병 등에 대한 풀 잔류를 제거하기 위해 이용된다. 25℃의 침입도가 10dmm을 초과하는 왁스를 사용한 경우에는, 손으로 떼어냈을 때 PET 병에 핫멜트 점착제 조성물의 풀 잔류가 남는다는 문제가 발생한다.
Wax (D) having a penetration of 10 ° C. or lower at 25 ° C. is used to remove glue residue on a PET bottle and the like when adjusting the viscosity and removing by hand. In the case where a wax having a penetration of 25 ° C. exceeding 10 dmm is used, a problem arises that a pool residue of the hot melt pressure-sensitive adhesive composition remains in the PET bottle when detached by hand.

<수평균분자량이 1,000 이상인 폴리에틸렌글리콜(E)><Polyethylene glycol (E) having a number average molecular weight of 1,000 or more>

수평균분자량이 1,000 이상인 폴리에틸렌글리콜(E)이란, 에틸렌옥사이드를 개환 중합시켜 얻은 것으로, 말단에 히드록시기를 갖는 것으로, 선상이어도 분기상이어도 좋다. 수평균분자량은 1,000 이상이며, 바람직하게는 60,000 이하이고, 3,000 이상 20,000 이하인 것이 보다 바람직하다. 1,000 미만이면 응집력이 작아져 라벨을 박리했을 때에 PET 병에 핫멜트 점착제 조성물이 남는다. 또한, 수평균분자량이 60,000 이하이면 상용성이 우수하다.The polyethylene glycol (E) having a number average molecular weight of 1,000 or more is obtained by ring-opening polymerization of ethylene oxide, and has a hydroxyl group at the terminal, and may be linear or branched. The number average molecular weight is 1,000 or more, preferably 60,000 or less, and more preferably 3,000 or more and 20,000 or less. Cohesion force becomes less than 1,000, and a hot melt adhesive composition remains in a PET bottle when peeling a label. Further, if the number average molecular weight is 60,000 or less, the compatibility is excellent.

수평균분자량의 측정은 고온 Gel Permeation Chromatography(GPC)법으로 행하였다. 측정 조건은 온도 40℃, 용제는 THF(사용한 칼럼은 Polymer Laboratories사 제 PLgel 5㎛ MIXD-D)를 사용하여 표준 폴리머로 하여 폴리스티렌 환산법으로 행하였다.The number average molecular weight was measured by high temperature Gel Permeation Chromatography (GPC) method. The measurement conditions were 40 degreeC and the solvent was made into polystyrene conversion method using THF (The column used was PLgel 5 micrometers MIXD-D by Polymer Laboratories) as a standard polymer.

본 발명의 점착성 조성물 중, 상기 (E) 성분은 바람직하게는 1~15중량%, 보다 바람직하게는 2~8중량% 포함된다.In the adhesive composition of the present invention, the component (E) is preferably 1 to 15% by weight, more preferably 2 to 8% by weight.

폴리에틸렌글리콜(E)은, 핫멜트 점착제 조성물을 굳게 하여 응집력을 높이는 것을 목적으로 사용된다. 첨가하지 않으면 PET 병으로부터 라벨을 고속으로 박리했을 때 PET 병에 핫멜트 점착제 조성물이 남는 경우가 있다.
Polyethylene glycol (E) is used for the purpose of hardening a hot melt adhesive composition and improving cohesion force. If it is not added, a hot melt adhesive composition may remain in a PET bottle when peeling a label from a PET bottle at high speed.

<기타 첨가물><Other additives>

본 발명의 알칼리 분산형 핫멜트 점착제 조성물에 있어서는, 필요에 따라, 열열화, 열분해를 방지하기 위한 산화방지제, 형광발색제 등의 색재 등을 첨가할 수 있다.
In the alkali-dispersible hot melt pressure-sensitive adhesive composition of the present invention, if necessary, colorants such as antioxidants and fluorescent agents for preventing thermal degradation and thermal decomposition can be added.

<알칼리 분산형 핫멜트 점착제 조성물><Alkali Dispersion Hot Melt Adhesive Composition>

본 발명의 알칼리 분산형 핫멜트 점착제 조성물은, 각 소정량의 열가소성 엘라스토머(A), 산가가 100mgKOH/g 이상 300mgKOH/g 이하인 로진계 점착부여제(B), 합성오일(C), 25℃의 침입도가 10dmm 이하인 왁스(D) 및 수평균분자량이 1,000 이상인 폴리에틸렌글리콜(E)을, 블렌드하여 균일 혼합물로 함으로써 제조된다. The alkali-dispersible hot melt pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is a penetration of a predetermined amount of thermoplastic elastomer (A), rosin-based tackifier (B), synthetic oil (C) having an acid value of 100 mgKOH / g or more and 300 mgKOH / g or less. A wax (D) having a degree of 10 dmm or less and a polyethylene glycol (E) having a number average molecular weight of 1,000 or more are prepared by blending a homogeneous mixture.

블렌드 온도는, 90℃ 이상 180℃ 이하에서, 용융시켜 블렌드하는 것이 바람직하다. 온도가 90℃ 미만이면, 블렌드가 원할히 이뤄지지 않는다는 문제가 있는 한편, 180℃를 넘는 경우에는, 열 열화에 의해 갈색화나 열분해 등의 문제가 발생하는 경우가 있다.It is preferable to melt and blend a blend temperature at 90 degreeC or more and 180 degrees C or less. If the temperature is less than 90 ° C, there is a problem that the blend does not occur smoothly, while if it exceeds 180 ° C, problems such as browning or pyrolysis may occur due to thermal degradation.

블렌드를 위한 장치로는, 교반기, 압출기 등 종래부터 주지, 공지된 블렌드 장치를 사용할 수 있다. 이때, 용융, 블렌드의 방법, 용융, 블렌드의 순서는 임의로 정할 수 있는데, 예를 들면, 합성오일(C), 수평균분자량이 1000 이상인 폴리에틸렌글리콜(E)과 25℃의 침입도가 10dmm 이하인 왁스(D)를 블렌더 용기 내에 투입하여, 용융시키고, 계속 교반하면서, 열가소성 엘라스토머(A), 로진계 점착부여제(B)를 순차적으로 투입, 블렌드하여, 균일 혼합물로 함으로써 형성된다. 또한, 이들을 이축압출기로 동시에 용융, 교반하여도 좋다.
As the apparatus for blending, a conventionally well-known blend apparatus, such as a stirrer and an extruder, can be used. At this time, the order of melting, blending, melting, and blending can be arbitrarily determined. For example, synthetic oil (C), polyethylene glycol (E) having a number average molecular weight of 1000 or more, and a wax having a penetration of 25 ° C. or less of 10 dmm or less. The thermoplastic elastomer (A) and the rosin-based tackifier (B) are added and blended sequentially to form a homogeneous mixture while (D) is introduced into the blender container, melted, and continued stirring. Moreover, you may melt and stir these simultaneously with a twin screw extruder.

<용기><Container>

본 발명의 알칼리 분산형 핫멜트 점착제 조성물을 이용하여 라벨을 접착시킨 용기를 제조할 수 있다. 라벨로는, 종이, 플라스틱 필름을 들 수 있다. 용기의 기재로서는, 유리, 플라스틱, 금속 등을 들 수 있다.The container to which the label was adhered can be manufactured using the alkali dispersion type hot melt adhesive composition of this invention. Paper and a plastic film are mentioned as a label. Glass, a plastic, a metal etc. are mentioned as a base material of a container.

본 발명의 알칼리 분산형 핫멜트 점착제 조성물은, 상기한 바와 같이 손으로 박리가 가능하며, 접착된 종이, 필름 등을 열 알칼리수에 의해 간단히 박리할 수 있다. 그러므로, 청량음료수, 조미료, 세제, 샴푸, 식용유, 화장품, 의약품 등에 사용되고 있는 유리병 등의 유리 용기나 PET(폴리에틸렌테레프레탈레이트) 병 등의 플라스틱 용기의 라벨용 점착제로서 사용하는 것을 바람직한 태양으로서 들 수 있다. 그 중에서도, 실시예에서 구체적으로 나타내는 바와 같이, 본 발명의 알칼리 분산형 점착제 조성물은 라벨의 접착에 사용한 경우, PET 병 재활용 추진 위원회에 의한 「지정 PET 병의 자주 규제 가이드라인」의 「열 알칼리 박리시험」 및 「물리적 박리시험」의 두 시험에서, 점착제가 병에 남지 않으므로, 박리 적성 있음의 기준을 충족시킨다(A 랭크). PET 병에 라벨을 접착시킬 때 접착제로서의 용도, 즉 PET 병의 재활용 적합 점착제 용도가 특히 바람직한 것이다.As mentioned above, the alkali-dispersible hot melt pressure-sensitive adhesive composition of the present invention can be peeled off by hand, and the attached paper, film, or the like can be easily peeled off by thermal alkali water. Therefore, it is preferable to use it as an adhesive for labels of glass containers, such as glass bottles used for soft drink, seasoning, detergent, shampoo, cooking oil, cosmetics, medicine, etc., and plastic containers, such as PET (polyethylene terephthalate) bottle. Can be mentioned. Above all, as specifically shown in Examples, when the alkali-dispersible pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is used for the adhesion of labels, the thermal alkali peeling of the "Independent Regulation Guidelines for Designated PET Bottles" by the PET Bottle Recycling Promotion Committee. In the two tests of "Test" and "Physical peel test", since the adhesive does not remain in a bottle, the criterion of peelability is satisfied (rank A). Particular preference is given to the use of adhesives as adhesives, ie recycling suitable adhesives for PET bottles, when adhering labels to PET bottles.

상기와 같이 본 발명의 알칼리 분산형 핫멜트 점착제 조성물은, PET 병의 라벨의 접착에 사용되는 것이 바람직하다. PET 병의 라벨 기재로서는 통상, OPP, PE, PET, 나아가, 종이 등도 이용되고 있다. 또한, 라벨로는, 알칼리 분산형 핫멜트 점착제 조성물이 도포되는 면과 반대측, 즉, 라벨 표면에, 혹은 알칼리 분산형 핫멜트 점착제 조성물이 도포되는 면, 즉, 라벨의 이면에 적당히 인쇄 등이 실시된 것이 이용되고 있다. 본 발명의 알칼리 분산형 핫멜트 점착제 조성물은 인쇄가 이뤄진 라벨 인쇄면에 도포하는 것도 가능하다. 물론 인쇄가 이뤄지지 않은 것에 도포해도 되는데, 어떠한 경우에도 소정의 접착성, 박리성과 열 알칼리수 용해성을 나타낸다. 또한, 인쇄는, 라벨 이면의 전체 면이 인쇄된 것이어도 좋고, 면의 일부가 인쇄된 것이어도 좋다. 인쇄는, 그라비아인쇄, UV인쇄 등 종래부터 알려진 인쇄법 중 어떠한 방법으로 이뤄지든지 관계없다.As mentioned above, it is preferable that the alkali dispersion type hot melt adhesive composition of this invention is used for adhesion | attachment of the label of a PET bottle. As a label base material of PET bottles, OPP, PE, PET, and also paper etc. are usually used. In addition, as a label, what was printed on the opposite side to the surface to which an alkali dispersion type | mold hot melt adhesive composition is apply | coated on the surface of a label, or the surface on which the alkali dispersion type hot melt adhesive composition is apply | coated, ie, the back surface of a label, was performed suitably. It is used. The alkali-dispersible hot melt pressure-sensitive adhesive composition of the present invention can also be applied to the label printing surface on which printing has been performed. Of course, you may apply to the thing which printing has not been performed, In any case, it shows predetermined adhesiveness, peelability, and hot alkali water solubility. In addition, printing may be the whole surface of the back surface of a label printed, or a part of the surface may be printed. The printing may be performed by any of the conventionally known printing methods such as gravure printing and UV printing.

PET 병에 있어서는, PET 병 몸통둘레의 일부에 라벨이 점착되는 것을 제외하고, 병의 몸통을 둘레형상으로 덮도록 감겨진 띠 라벨이 이용되고 있으며, 본 발명의 점착제 조성물은, 이 띠 라벨의 접착에도 바람직하게 이용된다. 이러한 띠 라벨로서는 OPP 필름이 많이 이용되고 있다. 본 발명의 알칼리 분산형 핫멜트 점착제 조성물은, 이러한 OPP필름 등의 띠 라벨에 대해서도, 이면에 인쇄가 되어 있는 것도, 인쇄가 되어 있지 않은 것도 마찬가지로, 양호한 접착을 행할 수 있다. 본 발명의 알칼리 분산형 핫멜트 점착제 조성물은, 라벨의 이면 전체에 도공되어도 좋지만, 점착제 조성물의 도공은 라벨 이면의 일부여도 좋다. 도공방식으로는, 오픈 휠 방식, 클로즈 검 방식, 다이렉트 코팅 방식 등이 있다. 박리했을 때 PET 병 등에 풀 잔류가 남지 않기 위한 방식으로는, 오픈 휠 방식, 다이렉트 코팅 방식이 바람직하다.In a PET bottle, except that the label adheres to a part of the PET bottle circumference, a band label wound to cover the bottle body in a circumferential shape is used, and the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is adhered to the band label. It is also preferably used. As such a strip label, OPP film is used a lot. The alkali dispersion type hot melt pressure-sensitive adhesive composition of the present invention can perform good adhesion in the same way, even if such a strip label such as an OPP film is printed on the back or not. Although the alkali dispersion type hot melt adhesive composition of this invention may be coated on the whole back surface of a label, the coating of an adhesive composition may be a part of back surface of a label. Examples of the coating method include an open wheel method, a closed gum method, and a direct coating method. When peeling, the open wheel type | mold and the direct coating system are preferable as a method in which pool residue does not remain in PET bottles.

본 발명의 알칼리 분산형 핫멜트 점착제 조성물을 이용하여 PET 병에 라벨을 접착하려면, 예를 들어, 장치로서 오픈 휠 방식인 것을 이용하고, 120~150℃ 정도의 온도에서 용융된 알칼리 분산형 핫멜트 점착제 조성물을 라벨 이면에 도공하고, 이 알칼리 분산형 핫멜트 점착제 조성물이 도공된 라벨을 PET 병에 접착시킴으로써 행해진다.To adhere a label to a PET bottle using the alkali dispersed hot melt adhesive composition of the present invention, for example, using an open wheel method as an apparatus, an alkali dispersed hot melt adhesive composition melted at a temperature of about 120 to 150 ° C Is coated on the back of the label, and the label is coated with the alkali dispersion type hot melt adhesive composition to a PET bottle.

[실시예][Example]

이하, 본 발명을 실시예 및 비교예를 들어 더욱 구체적으로 설명하지만, 본 발명은 이하의 실시예에 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, although an Example and a comparative example are given and this invention is demonstrated further more concretely, this invention is not limited to a following example.

그리고, 이하의 실시예에서는, 열가소성 엘라스토머(A), 산가가 100mgKOH/g 이상 300mgKOH/g 이하인 로진계 점착부여제(B), 합성오일(C), 25℃의 침입도가 10dmm 이하인 왁스(D) 및 수평균분자량이 1,000 이상인 폴리에틸렌글리콜(E), 그리고 기타 재료로서 이하의 것이 사용되었다.
In the following examples, the thermoplastic elastomer (A), rosin-based tackifier (B) having an acid value of 100 mgKOH / g or more and 300 mgKOH / g or less, synthetic oil (C), wax having a penetration of 25 ° C. or less of 10 dmm or less ) And polyethylene glycol (E) having a number average molecular weight of 1,000 or more, and the following materials were used.

○ 가소성 엘라스토머(A)○ plastic elastomer (A)

·크레이톤(KRATON) G1650(크레이톤 폴리머사 제)(이하,「G1650」이라 약기함)KRATON G1650 (manufactured by Krayton Polymer Co., Ltd.) (hereinafter abbreviated as `` G1650 '')

스티렌-에틸렌·부틸렌-스티렌 블록 폴리머(SEBS)Styrene-ethylene butylene-styrene block polymer (SEBS)

용융점도*1; 8,000mPa·sMelt viscosity * 1 ; 8,000 mPas

·크레이톤 G1652(크레이톤 폴리머사 제)(이하,「G1652」라 약기함)Creton G1652 (manufactured by Creton Polymer Co., Ltd.) (hereinafter abbreviated as "G1652")

스티렌-에틸렌·부틸렌-스티렌 블록 폴리머(SEBS)Styrene-ethylene butylene-styrene block polymer (SEBS)

용융점도*1; 1,350mPa·sMelt viscosity * 1 ; 1,350 mPas

·크레이톤 G1726(크레이톤 폴리머사 제)(이하,「G1726」이라 약기함)Kraton G1726 (manufactured by Kraton Polymers Inc.) (hereinafter abbreviated as "G1726")

스티렌-에틸렌·부틸렌-스티렌 블록 폴리머(SEBS)Styrene-ethylene butylene-styrene block polymer (SEBS)

용융점도*1:200mPa·sMelt viscosity * 1 : 200mPas

한편, 용융점도* 1는, 열가소성 엘라스토머 농도 25중량% 톨루엔 용액의 25℃에서의 용융점도이다. 용융점도의 측정은, B형 점도계 RB80L(TOKI SANGYO CO., LTD. 제)를 이용해, Rotor No.3를 이용하여 적당한 회전수로 행하였다.
On the other hand, melt viscosity * 1 is melt viscosity in 25 degreeC of a thermoplastic elastomer concentration 25 weight% toluene solution. The melt viscosity was measured at a suitable rotation speed using a Rotor No. 3 using a B-type viscometer RB80L (manufactured by TOKI SANGYO CO., LTD.).

○ 액상 고무○ liquid rubber

·하이몰(HIMOL) 4H(NIPPON OIL CORPORATION 제)HIMOL 4H (product made by NIPPON OIL CORPORATION)

폴리이소부틸렌Polyisobutylene

점도평균분자량: 40,000(점도평균분자량: FCC법(FDA))
Viscosity average molecular weight: 40,000 (Viscosity average molecular weight: FCC method (FDA))

○ 로진계 점착부여제(B)○ rosin-based tackifier (B)

·리카로진F(RIKA FINE TECH INC. 제)Rikarozin F (made by RIKA FINE TECH INC.)

산가: 175mgKOH/gAcid Value: 175mgKOH / g

연화점: 72℃Softening Point: 72 ℃

·KE-604(Arakawa Chemical Industries,Ltd. 제)KE-604 (manufactured by Arakawa Chemical Industries, Ltd.)

수첨 아크릴산 변성 로진Hydrogenated acrylic acid modified rosin

산가: 240mgKOH/gAcid Value: 240mgKOH / g

연화점: 125℃Softening Point: 125 ℃

·테스폴 1158(Hitachi Kasei Polymer Co., Ltd. 제)Tespol 1158 (manufactured by Hitachi Kasei Polymer Co., Ltd.)

로진 변성 말레산 수지Rosin modified maleic acid resin

산가: 290Acid Value: 290

연화점: 160℃Softening Point: 160 ℃

·테스폴 1161(Hitachi Kasei Polymer Co., Ltd. 제)Tespol 1161 (manufactured by Hitachi Kasei Polymer Co., Ltd.)

로진 변성 말레산 수지Rosin modified maleic acid resin

산가: 100Acid Value: 100

연화점: 125℃
Softening Point: 125 ℃

○ 기타 점착부여제○ Other tackifier

·YS 폴리스터 T-30(YASUHARA CHEMICAL CO., LTD. 제)(이하,「T-30」이라 약기함)YS Polyster T-30 (manufactured by YASUHARA CHEMICAL CO., LTD.) (Hereinafter abbreviated as `` T-30 '')

테르펜페놀 수지(테르펜페놀 공중합체)Terpene phenol resin (terpene phenol copolymer)

산가: 30mgKOH/mg 이하Acid value: 30mgKOH / mg or less

연화점: 50℃ 이하Softening Point: Below 50 ℃

·KE-359(Arakawa Chemical Industries,Ltd. 제)KE-359 (manufactured by Arakawa Chemical Industries, Ltd.)

수첨 로진 에스테르Hydrogenated Rosin Ester

산가: 15mgKOH/gAcid Value: 15mgKOH / g

연화점: 100℃
Softening Point: 100 ℃

○ 합성오일(C)○ Synthetic oil (C)

·다이아나 프로세스(Diana Process) PW-90(Idemitsu Kosan Co., Ltd. 제)(이하,「PW90」이라 약기함)Diana Process PW-90 (manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd.) (hereinafter abbreviated as `` PW90 '')

파라핀계 프로세스 오일Paraffinic process oil

·다이아나 프로세스 PW-380(Idemitsu Kosan Co., Ltd. 제)(이하,「PW380」이라 약기함)Diana Process PW-380 (manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd.) (hereinafter abbreviated as `` PW380 '')

파라핀계 프로세스 오일Paraffinic process oil

·프로세스 오일 100R(Shell Chemicals사 제)(이하,「100R」이라 약기함)Process oil 100R (manufactured by Shell Chemicals) (hereinafter abbreviated as "100R")

나프텐계 프로세스 오일
Naphthenic Process Oils

○ 25℃의 침입도가 10dmm 이하인 왁스(D)○ Wax (D) whose penetration degree is 25 d or less

·HNP-9(NIPPON SEIRO CO., LTD. 제)(이하,「HNP-9」이라 함)HNP-9 (manufactured by NIPPON SEIRO CO., LTD.) (Hereinafter referred to as "HNP-9")

침입도: 7dmmBreakthrough: 7dmm

유분: 0.1중량%Oil content: 0.1 wt%

융점: 76℃Melting Point: 76 ℃

파라핀 왁스Paraffin wax

·POLYWAX 655(「PW655」라고도 표기함. Baker Petrolite사 제)POLYWAX 655 (also referred to as `` PW655 '', manufactured by Baker Petrolite)

침입도: 2dmmBreakthrough: 2dmm

융점: 90℃Melting point: 90 ℃

합성폴리에틸렌 왁스
Synthetic Polyethylene Wax

○ 25℃의 침입도가 10dmm 초과인 왁스○ Wax with a penetration of more than 10dmm at 25 ℃

·140F 파라핀왁스(NIPPON SEIRO CO., LTD. 제)(이하,「140F파라핀」이라 함) 140F paraffin wax (manufactured by NIPPON SEIRO CO., LTD.) (Hereinafter referred to as 140F paraffin)

침입도: 11dmmBreakthrough: 11dmm

유분: 0.2중량%Oil content: 0.2 wt%

융점: 61℃Melting point: 61 ℃

·EAA 왁스EEA wax

·에틸렌-아크릴산 공중합체(Allied Chemical Corporation 제)(이하,「A-C5120」)Ethylene-acrylic acid copolymer (manufactured by Allied Chemical Corporation) (hereinafter, "A-C5120")

침입도: 11.5dmmBreakthrough: 11.5dmm

유분: 0.25중량%Oil content: 0.25 wt%

융점: 65℃Melting point: 65 ℃

·에틸렌-아크릴산 공중합체(Allied Chemical Corporation 제)(이하,「A-C5180」)Ethylene-acrylic acid copolymer (manufactured by Allied Chemical Corporation) (hereinafter, "A-C5180")

침입도: 50dmmBreakthrough: 50dmm

유분: 0.22중량% 이상Oil content: 0.22 wt% or more

융점: 50℃ 이하
Melting Point: Below 50 ℃

○ 수평균분자량이 1,000 이상인 폴리에틸렌글리콜(E)○ Polyethylene glycol (E) with a number average molecular weight of 1,000 or more

폴리에틸렌글리콜(Sanyo Chemical Industries, Ltd. 제)Polyethylene glycol (manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd.)

·수평균분자량 1,000(이하,「PEG-1000」)Number average molecular weight 1,000 (hereinafter referred to as "PEG-1000")

·수평균분자량 2,000(이하,「PEG-2000」)Number average molecular weight 2,000 (hereinafter referred to as "PEG-2000")

·수평균분자량 6,000(이하,「PEG-6000」)Number average molecular weight 6,000 (hereinafter referred to as `` PEG-6000 '')

·수평균분자량 20,000(이하,「PEG-20000」)
Number average molecular weight 20,000 (hereinafter referred to as `` PEG-20000 '')

○ 분자량이 1,000 미만인 폴리에틸렌글리콜○ Polyethyleneglycol with molecular weight less than 1,000

폴리에틸렌글리콜(Sanyo Chemical Industries, Ltd. 제)Polyethylene glycol (manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd.)

·수평균분자량 600(이하,「PEG-600」)
Number average molecular weight 600 (hereinafter referred to as `` PEG-600 '')

○ 글리세리드○ glycerides

·야자유: 정제 야자유(TSUKISHIMA FOODS INDUSTRY CO.,LTD. 제)Palm oil: Refined palm oil (made by TSUKISHIMA FOODS INDUSTRY CO., LTD.)

(C6-C8)
(C6-C8)

실시예 1Example 1

<알칼리 분산형 핫멜트 점착제 조성물의 작성 방법><Method of Making an Alkali Dispersed Hot Melt Adhesive Composition>

교반기를 구비한 스테인리스 비커에, 합성오일(C): PW90을 32중량부, 왁스(D): HNP-9를 7중량부 및 폴리에틸렌글리콜: PEG-1000을 6중량부 투입하고, 가열하여 용융하였다. 가열은 내용물이 130℃ 미만 150℃ 초과되지 않도록 주의하면서 진행하였다. 용융 후 교반하여 균일 용융 용액으로 한 후, 150℃ 미만의 온도를 유지한 채 계속 교반하면서, 이 용융물에 열가소성 엘라스토머(A): G1650을 10중량부 서서히 넣고, 첨가 종료후, 로진계 점착부여제(B)로서 리카로진F를 45중량부 첨가하여, 용융 균일 혼합물로 하고, 냉각시켜 알칼리 분산형 핫멜트 점착제 조성물을 제작하였다.In a stainless steel beaker equipped with a stirrer, 32 parts by weight of synthetic oil (C): PW90, 7 parts by weight of wax (D): HNP-9 and 6 parts by weight of polyethylene glycol: PEG-1000 were heated, and melted. . The heating proceeded with care that the contents did not exceed 150 ° C below 130 ° C. After melting and stirring to make a homogeneous molten solution, 10 parts by weight of thermoplastic elastomer (A): G1650 was gradually added to the melt while continuing stirring while maintaining the temperature below 150 ° C, and after the addition was completed, a rosin-based tackifier As the weight of (B), 45 parts by weight of licarazine F was added to form a melt homogeneous mixture, and cooled to prepare an alkali dispersed hot melt pressure-sensitive adhesive composition.

또한, 얻어진 알칼리 분산형 핫멜트 점착제 조성물의 알칼리 박리성, 풀 잔류성, 접착성(접착강도)(대(對) OPP, 및 대 PET)을 하기의 방법으로 행한 후 평가하였다. 실시예 1의 알칼리 분산형 핫멜트 점착제 조성물의 알칼리 박리성, 풀 잔류성은 모두 양호(○)하였으며, 접착성(대 OPP)은 1.5N/15mm였고, 접착성(대 PET)은 1.0N/15mm였다.In addition, the alkali peeling property, pool residual property, adhesiveness (adhesive strength) (large OPP, and large PET) of the obtained alkali dispersion type | mold hot melt adhesive composition were evaluated after performing by the following method. Alkali peeling property and paste residual property of the alkali dispersion type hot melt adhesive composition of Example 1 were both good ((circle)), adhesiveness (large OPP) was 1.5N / 15mm, and adhesiveness (large PET) was 1.0N / 15mm. .

사용한 OPP필름(두께 40㎛)는, 코로나 처리측에 인쇄(TOYO INK MFG. CO.,LTD. 제 파인스타632 white)한 것을 사용하였다.The used OPP film (thickness 40 micrometers) used what was printed (TOYO INK MFG. CO., LTD. Manufactured by Pineta 632 white) on the corona treatment side.

또한, 상기 알칼리 박리성, 풀 잔류성 및 접착성(대 PET)을 각각 측정할 때에는, 우선 SAKUMI LABELER사 제의 LABELER OPERA 2000 RF15T로, 속도 80bpm으로, 2L 장각(長角) PET 병에, 두께 50㎛의 OPP필름에 인쇄한 라벨에 핫멜트 점착제 조성물을 도공량 20~30㎎/개, 도공면적 15㎠(즉, 평균 막 두께 1.3~2.0㎎/㎠)로 도공하여 접착시켜(온도조건: 140℃), 띠 라벨이 접착된 시험용 용기를 제작하고, 이 용기를 이용하여 측정이 이루어졌다.In addition, when measuring the said alkali peelability, paste residual property, and adhesiveness (large PET), respectively, it is the LABELER OPERA 2000 RF15T by SAKUMI LABELER company, the speed is 80 bpm, the thickness is 50L in a 2 L long-angle PET bottle. The hot-melt adhesive composition is coated on a label printed on an OPP film having a thickness of 20 to 30 mg / piece and a coating area of 15 cm 2 (ie, an average film thickness of 1.3 to 2.0 mg / cm 2) to be adhered (temperature condition: 140 ° C.). ), A test container with a band label attached thereto was manufactured, and measurement was performed using this container.

또한, 실시예 1~9의 알칼리 박리성을 측정할 때에는, 상기 용기에 더하여, 도공량 75~90㎎/개, 도공면적 15㎠(즉, 평균 막 두께 5.0~6.0㎎/㎠)로 변경하여 라벨을 PET 병에 접착시킨 용기를 이용하여 측정이 이루어졌다.
In addition, when measuring alkali peelability of Examples 1-9, in addition to the said container, it changed to coating amount 75-90 mg / piece, coating area 15cm <2> (that is, average film thickness 5.0-6.0mg / cm <2>) Measurements were made using a container that adhered the label to a PET bottle.

<알칼리 박리성><Alkali peelability>

알칼리 박리성은, PET 병 재활용 추진 협의회에 의한 「지정 PET 병의 자주 규제 가이드라인」의 「열 알칼리 박리시험」에 준거하여 측정하였다. 구체적으로는, 아래와 같이 시험을 행하였다.Alkali peelability was measured based on the "thermal alkali peeling test" of the "Independent regulation guideline of the designated PET bottle" by the PET bottle recycling promotion meeting. Specifically, the test was performed as follows.

시험용 용기를 약 8×8mm으로 분쇄하여, 라벨이 부착된 상태의 PET 병의 펠릿으로 하였다. 1,000㎖ 구형 플라스크에, 1.5wt% 수산화나트륨 수용액 180g과 상기 펠릿 20g을 넣어, 250rpm으로 교반(교반날개:프로펠러)하였다. 15분 후 필터로 여과하고, 펠릿을 육안으로 관찰하여, 라벨이 박리되고 핫멜트 점착제 조성물이 PET 병에 남지 않는 경우를 ○, 라벨이 PET 병에 남거나, 핫멜트 점착제 조성물이 PET 병에 잔류하여 재부착된 경우를 ×로 표시하였다.
The test container was ground to about 8 x 8 mm to form pellets in a PET bottle with a label. Into a 1,000 ml spherical flask, 180 g of 1.5 wt% aqueous sodium hydroxide solution and 20 g of the pellet were put and stirred at 250 rpm (stirring blade: propeller). After 15 minutes, filtered with a filter, and the pellets were visually observed to see if the label was peeled off and the hot melt adhesive composition did not remain in the PET bottle, the label remained in the PET bottle, or the hot melt adhesive composition remained in the PET bottle and reattached. In the case indicated by x.

<풀 잔류성>Pool Persistence

풀 잔류성은, PET 병 재활용 추진 협의회에 의한 「지정 PET 병의 자주 규제 가이드라인」의 「물리적 박리시험」에 준거하여 측정하였다. 구체적으로는, 아래와 같이 시험을 행하였다.Pool persistence was measured in accordance with the "Physical Peeling Test" of "Independent Regulation Guidelines for Designated PET Bottles" by the PET Bottle Recycling Promotion Council. Specifically, the test was performed as follows.

시험용 용기로부터 라벨을 손으로 박리했을 때, 핫멜트 점착제 조성물의 PET 병에 대한 부착이 있는지를 판정하였다. 시험은, 온도 23℃, 상대습도 65%의 항온항습 내에서 행하였다. 핫멜트 점착제 조성물이 PET 병에 잔류하지 않은 경우를 ○, 핫멜트 점착제 조성물이 PET 병에 잔류한 경우를 ×로 표시하였다.
When the label was peeled off by hand from the test container, it was determined whether there was any adhesion of the hot melt pressure-sensitive adhesive composition to the PET bottle. The test was carried out in a constant temperature and humidity of a temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 65%. (Circle) and the case where a hot melt adhesive composition remained in a PET bottle were represented by x when the hot melt adhesive composition did not remain in a PET bottle.

<접착성(대 OPP): 라벨/라벨의 접착력><Adhesiveness (vs. OPP): Adhesive force of label / label>

측정은, 핫멜트 점착제를 OPP 필름의 인쇄면에 도공한 샘플을 폭 15mm로 절단하고, 이것을 OPP 필름에 접착시켜 온도 23℃, 상대습도 65%의 항온항습실 안에서 180도 각도로 박리(박리속도: 300mm/분)하였다.In the measurement, the sample coated with the hot melt adhesive on the printing surface of the OPP film was cut to a width of 15 mm, and the resultant was bonded to the OPP film and peeled at 180 degrees in a constant temperature and humidity chamber at a temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 65% (peel rate: 300 mm). / Min).

또, 접착강도는 0.4N/15mm 이상인 경우를 ○, 더 바람직하게는 1.0N/15mm 이상인 경우 ◎, 0.4N/15mm 미만인 경우 ×로 하였다.
Moreover, adhesive strength was set to (circle) in the case of 0.4N / 15mm or more, (circle) in the case of 1.0N / 15mm or more, (double-circle), and x when it is less than 0.4N / 15mm.

<접착성(대 PET: 라벨/PET 병과의 접착력><Adhesiveness (vs. PET: Adhesion with Label / PET Bottle)>

측정은, 라벨을 접착한 시험용 용기를 폭 15mm로 절단하고, 온도 23℃, 상대습도 65%의 항온항습실 안에서 180도 각도로 박리(박리속도: 300mm/분)하였다.The measurement was cut | disconnected the test container to which the label adhered to 15 mm in width, and peeled (peel rate: 300 mm / min) at 180 degree | times in the constant temperature and humidity chamber of the temperature of 23 degreeC and 65% of a relative humidity.

또, 접착강도는 0.4N/15mm 이상인 경우를 ○, 더 바람직하게는 1.0N/15mm 이상인 경우 ◎, 0.4N/15mm 미만인 경우 ×로 하였다.
Moreover, adhesive strength was set to (circle) in the case of 0.4N / 15mm or more, (circle) in the case of 1.0N / 15mm or more, (double-circle), and x when it is less than 0.4N / 15mm.

<고속 박리><High Speed Peeling>

측정은, 라벨의 상단부를 손으로 잡고 세차게(높이 6㎝의 라벨을 약 0.3초 정도로: 박리속도 약 1200㎝/분) 라벨/PET 병이 접착된 접착부분을 떼어내어 박리 상태를 관찰하였다. PET 병에 핫멜트 점착제 조성물이 부착되어 있지 않은 경우를 ○, 조금이라도 부착되어 있는 경우를 ×로 표시하여 평가하였다.
The measurement was carried out by hand holding the upper end of the label by hand (a label having a height of 6 cm was about 0.3 seconds: peeling rate of about 1200 cm / min), and the peeled adhesive part to which the label / PET bottle was attached was detached to observe the peeling state. (Circle) and the case where it adhered even if it did not adhere the hot melt adhesive composition to PET bottles were shown by x, and evaluated.

실시예 2-11Example 2-11

열가소성 엘라스토머(A), 로진계 점착부여제(B), 합성오일(C), 25℃의 침입도가 10dmm 이하인 왁스(D) 및 폴리에틸렌글리콜(E)로서, 하기 표1에 기재된 성분을 첨가하고, 실시예 1과 동일하게 하여 실시예 2~11의 알칼리 분산형 핫멜트 점착제 조성물을 제작하였다.Thermoplastic elastomer (A), rosin-based tackifier (B), synthetic oil (C), wax (D) and polyethylene glycol (E) having a penetration of 25 ° C. or less of 10 dmm or less are added In the same manner as in Example 1, the alkali dispersed hot melt pressure-sensitive adhesive compositions of Examples 2 to 11 were produced.

실시예 2~11의 알칼리 분산형 핫멜트 점착제 조성물의 알칼리 박리성, 풀 잔류성, 접착성(접착강도)(대 OPP, 및 대 PET), 및 고속 박리성을 실시예 1과 동일한 방법으로 측정, 평가하였다.
Alkali peelability, paste residue, adhesiveness (adhesive strength) (large OPP and large PET), and high-speed peelability of the alkali dispersed hot melt pressure-sensitive adhesive composition of Examples 2 to 11 were measured and evaluated in the same manner as in Example 1. It was.

비교예 1Comparative Example 1

<점착제 조성물의 작성 방법><Method of Making Adhesive Composition>

교반기를 구비한 스테인리스 비커에, 왁스: A-C5120을 10중량부, 테르펜페놀 수지; T-30을 5중량부, 정제 야자유를 10중량부 및 점착부여제; 리카로진F를 30중량부 투입하고, 가열하여 용융하였다. 가열은 내용물이 130℃ 미만 150℃ 초과되지 않도록 주의하면서 진행하였다. 용융 후 교반하여 균일 용융 용액으로 한 후, 150℃ 이하의 온도를 유지한 채 계속 교반하면서, 이 용융물에 열가소성 엘라스토머: G1652 10중량부를 서서히 넣고, 첨가 종료 후, 이어서 점착부여제; 리카로진F를 35중량부 첨가하여, 용융 균일 혼합물로 하고, 냉각시켜 점착제 조성물을 제작하였다.A stainless steel beaker with a stirrer, Wax: 10 parts by weight of A-C5120, terpene phenol resin; 5 parts by weight of T-30, 10 parts by weight of refined palm oil and a tackifier; 30 parts by weight of licarazine F was added, and heated to melt. The heating proceeded with care that the contents did not exceed 150 ° C below 130 ° C. After melting and stirring to make a homogeneous molten solution, 10 parts by weight of thermoplastic elastomer: G1652 was gradually added to the melt while continuing stirring while maintaining the temperature at 150 ° C. or lower, and after the addition was completed, a tackifier; 35 parts by weight of licarazine F was added to form a melt homogeneous mixture, and cooled to prepare an adhesive composition.

얻어진 점착제 조성물의 알칼리 박리성, 풀 잔류성, 접착성(접착강도)(대 OPP, 및 대 PET), 고속 박리성을 실시예 1과 동일한 방법으로 측정하였다.
Alkali peeling property, paste residual property, adhesiveness (adhesive strength) (large OPP, and large PET), and high speed peeling property of the obtained adhesive composition were measured by the method similar to Example 1.

비교예 2Comparative Example 2

교반기를 구비한 스테인리스 비커에, 왁스: A-C5180을 5중량부, 테르펜페놀 수지; T-30을 5중량부, 정제 야자유를 5중량부, 액상고무; 하이몰 4H를 10중량부 및 점착부여제; 리카로진F를 30중량부 투입하고, 가열하여 용융하였다. 가열은 내용물이 150℃를 초과하지 않도록 주의하면서 진행하였다. 용융 후 교반하여 균일 용융 용액으로 한 후, 150℃ 이하의 온도를 유지한 채 계속 교반하면서, 이 용융물에 열가소성 엘라스토머; G-1726을 15중량부 서서히 넣고, 점착부여제; 리카로진F를 30중량부 첨가하여, 용융 균일 혼합물로 하고, 냉각시켜 점착제 조성물을 제작하였다.A stainless steel beaker with a stirrer, Wax: 5 parts by weight of A-C5180, terpene phenol resin; 5 parts by weight of T-30, 5 parts by weight of refined palm oil, liquid rubber; 10 parts by weight of a high mol 4H and a tackifier; 30 parts by weight of licarazine F was added, and heated to melt. The heating proceeded with care not to exceed the content of 150 ° C. After melting and stirring to make a homogeneous molten solution, the melt was continuously stirred while maintaining the temperature of 150 ° C. or lower; 15 parts by weight of G-1726 was gradually added and a tackifier; 30 parts by weight of licarazine F was added to form a melt homogeneous mixture, and cooled to prepare an adhesive composition.

얻어진 점착제 조성물의 알칼리 박리성, 풀 잔류성, 접착성(접착강도)(대 OPP, 및 대 PET), 고속 박리성을 실시예 1과 동일한 방법으로 측정하였다.
Alkali peeling property, paste residual property, adhesiveness (adhesive strength) (large OPP, and large PET), and high speed peeling property of the obtained adhesive composition were measured by the method similar to Example 1.

비교예 3Comparative Example 3

교반기를 구비한 스테인리스 비커에, 왁스(D); HNP-9를 7중량부, 로진계 점착부여제(B); 리카로진F를 21중량부, 폴리에틸렌글리콜: PEG-600을 6중량부 및 합성오일: PW90 32중량부를 투입하고, 가열하여 용융하였다. 가열은 내용물이 150℃ 이상이 되지 않도록 주의하면서 진행하였다. 용융 후 교반하여 균일 용융 용액으로 한 후, 150℃ 이하의 온도를 유지한 채 계속 교반하면서, 이 용융물에 열가소성 엘라스토머; G-1650을 10중량부 서서히 넣고, 첨가 종료 후, 로진계 점착부여제(B); KE-604를 24중량부 첨가하여, 용융 균일 혼합물로 하고, 냉각시켜 점착제 조성물을 제작하였다.A stainless steel beaker with a stirrer, Wax (D); 7 parts by weight of HNP-9, a rosin-based tackifier (B); 21 parts by weight of licarazine F, 6 parts by weight of polyethylene glycol: PEG-600, and 32 parts by weight of synthetic oil: PW90 were added and heated to melt. The heating proceeded with care not to allow the contents to be 150 ° C or higher. After melting and stirring to make a homogeneous molten solution, the melt was continuously stirred while maintaining the temperature of 150 ° C. or lower; 10 parts by weight of G-1650 was gradually added, and after the addition was completed, a rosin-based tackifier (B); 24 weight part of KE-604 was added, it was made as a melt homogeneous mixture, and it cooled and produced the adhesive composition.

또한, 얻어진 점착제 조성물의 알칼리 박리성, 풀 잔류성, 접착성(접착강도)(대 OPP, 및 대 PET), 고속 박리성을 실시예 1과 동일한 방법으로 측정하였다.
In addition, alkali peeling property, glue residual property, adhesiveness (adhesive strength) (large OPP, and large PET), and high speed peeling property of the obtained adhesive composition were measured by the method similar to Example 1.

비교예 4Comparative Example 4

교반기를 구비한 스테인리스 비커에, 왁스: 140F 파라핀을 7중량부, 합성오일; PW90을 32중량부 투입하고, 가열하여 용융하였다. 가열은 내용물이 150℃ 이상이 되지 않도록 주의하면서 진행하였다. 용융 후 교반하여 균일 용융 용액으로 한 후, 150℃ 이하의 온도를 유지한 채 계속 교반하면서, 이 용융물에 열가소성 엘라스토머; G1650을 10중량부 서서히 넣고, 첨가 종료 후, 로진계 점착부여제; 리카로진F를 51중량부 첨가하여, 용융 균일 혼합물로 하고, 냉각시켜 점착제 조성물을 제작하였다.A stainless steel beaker with a stirrer, wax: 7 parts by weight of 140F paraffin, synthetic oil; 32 parts by weight of PW90 was added and heated to melt. The heating proceeded with care not to allow the contents to be 150 ° C or higher. After melting and stirring to make a homogeneous molten solution, the melt was continuously stirred while maintaining the temperature of 150 ° C. or lower; 10 parts by weight of G1650 was gradually added, and after the addition was completed, a rosin-based tackifier; 51 parts by weight of Licarozin F was added to form a melt homogeneous mixture, and cooled to prepare an adhesive composition.

또한, 얻어진 점착제 조성물의 알칼리 박리성, 풀 잔류성, 접착성(접착강도)(대 OPP, 및 대 PET), 고속 박리성을 실시예 1과 동일한 방법으로 측정하였다.
In addition, alkali peeling property, glue residual property, adhesiveness (adhesive strength) (large OPP, and large PET), and high speed peeling property of the obtained adhesive composition were measured by the method similar to Example 1.

비교예 5Comparative Example 5

실시예 1의 로진계 점착부여제(B) 대신 KE-359를 사용한 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 조건으로 점착제 조성물을 제작하여 측정 및 평가하였다.
An adhesive composition was prepared, measured, and evaluated under the same conditions as in Example 1 except that KE-359 was used instead of the rosin-based tackifier (B) of Example 1.

비교예 6Comparative Example 6

실시예 1의 왁스(D) 대신 A-C5120을 사용한 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 조건으로 점착제 조성물을 제작하여, 측정 및 평가하였다.
Except having used A-C5120 instead of the wax (D) of Example 1, the adhesive composition was produced on the same conditions as Example 1, and it measured and evaluated.

비교예 7Comparative Example 7

실시예 1의 폴리에틸렌글리콜(E) 대신 PEG-600을 사용한 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 조건으로 점착제 조성물을 제작하여, 측정 및 평가하였다.
Except that PEG-600 was used instead of the polyethyleneglycol (E) of Example 1, the adhesive composition was produced on the same conditions as Example 1, and it measured and evaluated.

비교예 1~7의 점착제 조성물의 조성을 정리하여 표 2에 나타내었다.
The composition of the adhesive composition of Comparative Examples 1-7 is put together in Table 2, and is shown.

성분ingredient 실시예 No.Example No. 1One 22 33 44 55 66 77 88 99 1010 1111 열가소성
엘라스토머
(A)Thermoplastic
Elastomer
(A) G1650G1650 1010 1515 1010 1010 1313 1010 1010 G1652G1652 1515 2020 1010 1010 1717 G1726G1726 1010 로진계
점착부여제
(B)Rosin system
Tackifier
(B) 리카로진FLicarozin F 4545 4040 4141 4343 4646 5050 4343 2525 KE-604KE-604 3434 2222 테스폴1158Tespol1158 4545 테스폴1161Tesspol1161 4545 합성오일
(C)Synthetic oil
(C) PW90PW90 3232 3232 3333 2525 2929 1010 3232 3232 PW380PW380 3535 3030 100R100 R 3333 2020 왁스
(D)Wax
(D) HNP-9HNP-9 77 44 77 88 55 88 77 77 77 PW655PW655 44 77 폴리에틸렌글리콜
(E)Polyethylene glycol
(E) PEG-1000PEG-1000 66 22 22 66 66 PEG-2000PEG-2000 66 33 33 33 PEG-6000PEG-6000 33 22 33 PEG-20000PEG-20000 22 합계Sum 100100 100100 100100 100100 100100 100100 100100 100100 100100 100100 100100 알칼리
박리성alkali
Peelability 평균 막 두께 1.3-2*Average film thickness 1.3-2 * ○○ ○○ ○○ ○○ ○○ ○○ ○○ ○○ ○○ ○○ ○○ 평균 막 두께 5-6*Average film thickness 5-6 * ○○ ○○ ○○ ○○ ○○ ○○ ○○ ○○ ○○ 없음none 없음none 풀 잔류성Pool persistence ○○ ○○ ○○ ○○ ○○ ○○ ○○ ○○ ○○ ○○ ○○ 접착성 대 OPPAdhesive vs OPP ◎◎ ◎◎ ◎◎ ◎◎ ◎◎ ◎◎ ○○ ◎◎ ◎◎ ◎◎ ◎◎ 접착성 대 PETAdhesive vs. PET ◎◎ ◎◎ ◎◎ ◎◎ ◎◎ ◎◎ ◎◎ ◎◎ ◎◎ ◎◎ ◎◎ 고속박리성Fast peeling ○○ ○○ ○○ ○○ ○○ ○○ ○○ ○○ ○○ ○○ ○○

* 단위는 ㎎/㎠이다. 이하 동일.
* The unit is mg / cm 2. Same below.

성분ingredient 비교예 No.Comparative Example No. 1One 22 33 44 55 66 77 열가소성 엘라스토머
(A)Thermoplastic elastomer
(A) G1650G1650 1010 1010 1010 1010 1010 G1652G1652 1010 G1726G1726 1515 로진계 점착부여제
(B)Rosin Type Tackifier
(B) 리카로진FLicarozin F 6565 6060 2121 5151 4545 4545 KE-604KE-604 2424 산가가 15mgKOH/g의
로진계 점착부여제Acid value of 15mgKOH / g
Rosin Type Tackifier KE-359KE-359 4545 글리세라이드Glyceride 정제 야자유Refined palm oil 1010 55 점착부여제Tackifier T-30T-30 55 55 액상고무Liquid rubber 하이몰 4HHigh Mall 4H 1010 합성오일(C)Synthetic oil (C) PW90PW90 3232 3232 3232 3232 3232 왁스(D)Wax (D) HNP-9HNP-9 77 77 77 25℃의 침입도가
10dmm 초과의 왁스Penetration degree of 25 degrees Celsius
Wax greater than 10 dmm 140F 파라핀140F paraffin 77 A-C5180A-C5180 55 A-C5120A-C5120 1010 77 폴리에틸렌글리콜(E)Polyethylene Glycol (E) PEG-1000PEG-1000 66 66 Mn 600의 폴리에틸렌글리콜Mn 600 polyethylene glycol PEG-600PEG-600 66 66 합계Sum 100100 100100 100100 100100 100100 100100 100100 알칼리 박리성(평균 막 두께 1.3-2)*Alkali peelability (average film thickness 1.3-2) * ○○ ○○ ○○ ○○ ×× ○○ ○○ 풀 잔류성Pool persistence ×× ×× ○○ ×× ○○ ×× ○○ 접착성 대 OPPAdhesive vs OPP ○○ ○○ ○○ ○○ ○○ ○○ ○○ 접착성 대 PETAdhesive vs. PET ○○ ○○ ○○ ○○ ○○ ○○ ○○ 고속박리성Fast peeling ×× ×× ×× ×× ○○ ×× ××

표 1에 의하면, 실시예 1~11의 알칼리 분산형 핫멜트 점착제 조성물은, 알칼리 박리성(평균 막 두께 1.3~2.0㎎/㎠) 및 풀 잔류성의 시험에서, 결과가 상당히 우수하였다(○: 점착제의 잔류 없음). 이것은, PET 병 재활용 추진 협의회에 의한 「지정 PET 병의 자주 설계 가이드라인」의 「분리·박리 적성 평가기준」의 박리 적성 있음(A 랭크)을 충족시킨다.According to Table 1, the alkali dispersion type | mold hot melt adhesive composition of Examples 1-11 was considerably excellent in the test of alkali peelability (average film thickness 1.3-2.0 mg / cm <2>) and pool residual property ((circle): adhesive of No residue). This satisfies the peeling aptitude (rank A) of the "separation and peeling aptitude evaluation criteria" of "designated PET bottle self-design guidelines" by the PET bottle recycling promotion council.

또한, 고속 박리성이 매우 우수하고(○: 점착제의 잔류 없음), OPP 및 PET에 대한 접착성이 매우 우수하였다(○: 접착강도 0.4N/15mm이상, ◎: 접착강도 1.0N/15mm 이상).In addition, the high-speed peelability was very excellent (○: no residual of adhesive), and the adhesion to OPP and PET was very excellent (○: adhesive strength of 0.4N / 15mm or more, ◎: adhesive strength of 1.0N / 15mm or more) .

또, 특히 실시예 1~9의 알칼리 분산형 핫멜트 점착제 조성물은, 점착제의 평균 막 두께가 증가하여도(5.0~6.0㎎/㎠), 알칼리 박리성이 매우 우수했다.Moreover, especially the alkali dispersion type hot melt adhesive composition of Examples 1-9 was very excellent in alkali peelability even if the average film thickness of an adhesive increased (5.0-6.0 mg / cm <2>).

한편, 표 2에 의하면, 비교예 1~7의 점착제 조성물은, 1 또는 2의 상기 시험에서 매우 열화된 결과가 나왔다. 즉, 비교예 1, 2 및 4~6의 점착제 조성물에 의하면, 알칼리 박리성 또는 풀 잔류성 중 하나가 열화하므로(×), 「지정 PET 병의 자주 설계 가이드라인」의 「분리·박리 적성 평가기준」의 A 랭크를 충족시키지 못하였다.On the other hand, according to Table 2, the adhesive composition of Comparative Examples 1-7 showed the very deteriorated result in the said test of 1 or 2. That is, according to the adhesive compositions of Comparative Examples 1, 2 and 4 to 6, one of alkali peelability or paste residue deteriorates (x), and thus, "separation and peeling aptitude evaluation criteria" of "Independent Design Guidelines for Designated PET Bottles". Failed to satisfy the A rank of 」.

또한, 비교예 1~4, 6 및 7의 점착제 조성물에 의하면, 고속 박리성의 열화가 심했다(×: 부착 있음).Moreover, according to the adhesive compositions of Comparative Examples 1-4, 6, and 7, the deterioration of a high speed peelability was severe (x: sticking).

이상 설명한 바와 같이, 본 발명의 알칼리 분산형 핫멜트 점착제 조성물에 의해, 사용 후 용기 등이 불필요하여 재활용시 간단히 라벨이 박리되고, 또 열 알칼리 수용액에 침지함으로써 쉽게 분별할 수 있게 된다. 또한, PET 병에 한정하지 않고 유리용기에서도 동일한 성능을 발휘한다는 것을 확인하였으며, 유리용기의 재활용에도 적합한 핫멜트 점착제이다.As described above, the alkali dispersed hot melt pressure-sensitive adhesive composition of the present invention does not require a container after use, so that the label can be easily peeled off during recycling, and can be easily separated by immersion in a hot alkali aqueous solution. In addition, it was confirmed that the same performance in glass containers, not limited to PET bottles, it is a hot melt adhesive suitable for recycling of glass containers.

Claims (11)

열가소성 엘라스토머(A), 산가가 100mgKOH/g 이상 300mgKOH/g 이하인 로진계 점착부여제(B), 합성오일(C), 25℃의 침입도가 10dmm 이하인 왁스(D) 및 수평균분자량이 1,000 이상인 폴리에틸렌글리콜(E)을 포함하는 것을 특징으로 하는 알칼리 분산형 핫멜트 점착제 조성물. Thermoplastic elastomer (A), rosin-based tackifier (B) having an acid value of 100 mgKOH / g or more and 300 mgKOH / g or less, synthetic oil (C), wax (D) having a penetration of 10 ° C. or less and a number average molecular weight of 1,000 or more An alkali dispersed hot melt pressure-sensitive adhesive composition comprising polyethylene glycol (E). 제 1항에 있어서,
왁스(D)가 유분 0.2중량% 이하의 파라핀 왁스인 것을 특징으로 하는 알칼리 분산형 핫멜트 점착제 조성물. The method of claim 1,
The wax (D) is an alkali dispersed hot melt pressure-sensitive adhesive composition, wherein the wax is paraffin wax of 0.2% by weight or less. 제 1항에 있어서,
왁스(D)가 합성 폴리에틸렌 왁스인 것을 특징으로 하는 알칼리 분산형 핫멜트 점착제 조성물. The method of claim 1,
An alkali dispersed hot melt pressure-sensitive adhesive composition, wherein the wax (D) is a synthetic polyethylene wax. 제 1항 내지 제 3항 중 어느 한 항에 있어서,
왁스(D)의 융점이 60℃ 이상 135℃ 이하인 알칼리 분산형 핫멜트 점착제 조성물. 4. The method according to any one of claims 1 to 3,
The alkali dispersion type hot melt adhesive composition whose melting | fusing point of a wax (D) is 60 degreeC or more and 135 degrees C or less. 열가소성 엘라스토머(A), 산가가 100mgKOH/g 이상 300mgKOH/g 이하인 로진계 점착부여제(B), 합성오일(C), 25℃의 침입도가 10dmm 이하인 왁스(D) 및 수평균분자량이 1,000 이상인 폴리에틸렌글리콜(E)을 90℃ 이상 180℃ 이하의 온도에서 블렌드하는 것을 특징으로 하는 알칼리 분산형 핫멜트 점착제 조성물의 제조방법.Thermoplastic elastomer (A), rosin-based tackifier (B) having an acid value of 100 mgKOH / g or more and 300 mgKOH / g or less, synthetic oil (C), wax (D) having a penetration of 10 ° C. or less and a number average molecular weight of 1,000 or more A method for producing an alkali dispersed hot melt pressure-sensitive adhesive composition, wherein the polyethylene glycol (E) is blended at a temperature of 90 ° C or more and 180 ° C or less. 제 1항 내지 제 4항 중 어느 한 항에 기재된 알칼리 분산형 핫멜트 점착제 조성물을 이용하여 라벨을 접착시킨 용기.The container which adhere | attached the label using the alkali dispersion type | mold hot melt adhesive composition of any one of Claims 1-4. 제 6항에 있어서,
라벨이 띠 라벨인 것을 특징으로 하는 용기.The method of claim 6,
A container, wherein the label is a stripe label. 제 6항에 있어서,
폴리에틸렌테레프탈레이트로 이루어진 것을 특징으로 하는 용기.The method of claim 6,
A container comprising polyethylene terephthalate. 제 6항에 있어서,
라벨이 연신 폴리프로필렌 필름으로 이루어진 것을 특징으로 하는 용기.The method of claim 6,
A container characterized in that the label consists of a stretched polypropylene film. 제 1항 내지 제 4항 중 어느 한 항에 기재된 알칼리 분산형 핫멜트 점착제 조성물을 라벨에 도공하여 용기에 접착시키는 것을 특징으로 하는, 라벨이 접착된 용기의 제조방법.A method for producing a label-adhered container, wherein the alkali-dispersible hot melt pressure-sensitive adhesive composition according to any one of claims 1 to 4 is coated on a label and adhered to a container. 제 10항에 있어서,
라벨 인쇄면에 알칼리 분산형 핫멜트 점착제 조성물을 도공하는 것을 특징으로 하는 제조방법.The method of claim 10,
An alkali dispersion type hot melt adhesive composition is coated on a label printing surface.
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