JP6756122B2 - Hot melt adhesive and sheet with hot melt adhesive - Google Patents

Hot melt adhesive and sheet with hot melt adhesive Download PDF

Info

Publication number
JP6756122B2
JP6756122B2 JP2016048052A JP2016048052A JP6756122B2 JP 6756122 B2 JP6756122 B2 JP 6756122B2 JP 2016048052 A JP2016048052 A JP 2016048052A JP 2016048052 A JP2016048052 A JP 2016048052A JP 6756122 B2 JP6756122 B2 JP 6756122B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
hot melt
melt adhesive
mass
mgkoh
acid value
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
JP2016048052A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP2017160377A (en
Inventor
太亮 赤木
太亮 赤木
祐亮 佐々木
祐亮 佐々木
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Toyo Ink SC Holdings Co Ltd
Toyochem Co Ltd
Toyo ADL Corp
Original Assignee
Toyo Ink SC Holdings Co Ltd
Toyochem Co Ltd
Toyo ADL Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Toyo Ink SC Holdings Co Ltd, Toyochem Co Ltd, Toyo ADL Corp filed Critical Toyo Ink SC Holdings Co Ltd
Priority to JP2016048052A priority Critical patent/JP6756122B2/en
Publication of JP2017160377A publication Critical patent/JP2017160377A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP6756122B2 publication Critical patent/JP6756122B2/en
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Landscapes

  • Adhesive Tapes (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)

Description

本発明は、ホットメルト粘着剤、および該ホットメルト粘着剤を用いてなるホットメルト粘着剤付きシート、ならびに該ホットメルト粘着剤付きシートを貼り付けた容器に関する。 The present invention relates to a hot melt adhesive, a sheet with a hot melt adhesive made by using the hot melt adhesive, and a container to which the sheet with the hot melt adhesive is attached.

ポリエチレンテレフタレート(以下、PETという)ボトルの胴部外周は、商品名などを表示するための商品表示ラベルや、キャッチコピーや商品広告となるPOPラベルがつけられており、それらの貼り付けにはホットメルト粘接着剤が用いられている。 The outer circumference of the body of a polyethylene terephthalate (hereinafter referred to as PET) bottle has a product label for displaying the product name, etc., and a POP label for catch copy or product advertisement. Melt adhesive is used.

加熱溶融した状態で基材に塗布・貼りつけした後、冷却固化により装着する方法で使われるものはホットメルト接着剤と呼ばれ、商品表示ラベルを「胴巻きラベル方式」、「シュリンクラベル方式」等で貼り付ける際に主に使用されている。
また、加熱溶融した状態で基材に塗布し冷却固化した後、タックで貼りつけすることにより装着する方法で使われるものはホットメルト粘着剤と呼ばれ、主にPOPラベルを貼り付ける際に用いられている。粘着剤は、接着剤としても使用することが可能である。
Hot-melt adhesives are used in the method of applying and pasting on a base material in a heat-melted state and then cooling and solidifying, and the product labeling labels are "body-wrapping label method", "shrink label method", etc. It is mainly used when pasting with.
In addition, the one used in the method of attaching by applying to the base material in a heated and melted state, cooling and solidifying, and then attaching with a tack is called a hot melt adhesive, and is mainly used when attaching a POP label. Has been done. The pressure-sensitive adhesive can also be used as an adhesive.

これらのPETボトルは、回収され、原料としてリサイクルできることが求められる。
例えば、PETボトルリサイクル推進協議会が出している‘指定PETボトルの自主規制ガイドライン’は以下の指標を示す。即ち、ラベル付きのボトルをカッティングして作ったペレットを、90℃の1.5%NaOH水溶液中にペレット濃度10%(重量比)で浸漬し、15分間攪拌した場合に、PETのペレットからラベルが剥離し、印刷インキ、粘接着剤等がPETのペレットに残らない、という指標である。
そのため、PETボトルをはじめとする、リサイクルされる容器に使用するホットメルト粘着剤にはアルカリ分散性が必須項目として挙げられる。
These PET bottles are required to be collected and recycled as raw materials.
For example, the'Guidelines for Self-Regulation of Designated PET Bottles' issued by the PET Bottle Recycling Promotion Council show the following indicators. That is, when pellets made by cutting labeled bottles are immersed in a 1.5% NaOH aqueous solution at 90 ° C. at a pellet concentration of 10% (weight ratio) and stirred for 15 minutes, the labels are labeled from the PET pellets. Is an index that the printing ink, adhesive, etc. do not remain on the PET pellets.
Therefore, alkali dispersibility is an essential item for hot melt adhesives used in recycled containers such as PET bottles.

特許文献1には、コポリエステルを含む水分散性の粘着剤組成物であって、ホットメルト粘着剤組成物が開示されている。しかし、特許文献1記載のコポリエステルは、耐熱性が悪いために一部熱分解してしまい、粘着剤組成物の粘着強度が安定しないという問題がある。また、臭気があるなどの問題もある。
特許文献2には、熱可塑性エラストマー、酸価が100mgKOH/g以上300mgKOH/g以下であるロジン系粘着付与剤、テルペンフェノール樹脂、合成オイルおよび無水マレイン酸をグラフト重合させたポリプロピレンワックスを含むホットメルト粘着剤が開示されている。
特許文献3には、熱可塑性エラストマー、酸価が100mgKOH/g以上300mgKOH/g以下であるロジン系粘着付与剤、合成オイル、25℃の針入度が10dmm以下であるワックスおよび数平均分子量が1000以上のポリエチレングリコールを含むホットメルト粘着剤が開示されている。
特許文献4には、熱可塑性エラストマー、酸価が100mgKOH/g以上300mgKOH/g以下である固体粘着付与剤、液状粘着付与剤、ワックスおよび特定のノニオン系界面活性剤を含むホットメルト粘着剤が開示されている。
Patent Document 1 discloses a water-dispersible pressure-sensitive adhesive composition containing copolyester, which is a hot-melt pressure-sensitive adhesive composition. However, the copolyester described in Patent Document 1 has a problem that the adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive composition is not stable because it is partially thermally decomposed due to its poor heat resistance. There is also a problem such as having an odor.
Patent Document 2 describes a hot melt containing a thermoplastic elastomer, a rosin-based tackifier having an acid value of 100 mgKOH / g or more and 300 mgKOH / g or less, a terpenphenol resin, synthetic oil, and polypropylene wax graft-polymerized with maleic anhydride. Adhesives are disclosed.
Patent Document 3 describes a thermoplastic elastomer, a rosin-based tackifier having an acid value of 100 mgKOH / g or more and 300 mgKOH / g or less, a synthetic oil, a wax having a needle penetration of 10 dmm or less at 25 ° C., and a number average molecular weight of 1000. The hot melt adhesive containing the above polyethylene glycol is disclosed.
Patent Document 4 discloses a thermoplastic elastomer, a solid tackifier having an acid value of 100 mgKOH / g or more and 300 mgKOH / g or less, a liquid tackifier, a wax, and a hot melt adhesive containing a specific nonionic surfactant. Has been done.

特表平11−512134号公報Special Table No. 11-512134 特開2010−90185号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2010-90185 特開2010−280878号公報JP-A-2010-280878 特開2012−1624号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2012-1624

ところで、商品表示ラベルやPOPラベルにもさまざまな基材が使用されている。
商品表示ラベルの基材はポリプロピレンかPETであり、基材の厚みは15〜30μmのフィルムが使用される。一方、POPラベルの素材は、商品表示ラベルで使用される基材に加え、紙、ユポ、アルミ蒸着フィルムなどもあり、基材の厚みは15μm〜120μmの広範囲に選択される。ホットメルト粘着剤のアルカリ分散性は基材に影響され、基材の密度が高く厚みがあるほどNaOH水溶液が浸透しにくくなるため、アルカリ分散性が悪くなる。特にプラスチックフィルムはアルカリ分散性の高い要求性能が求められる。
また、POPラベルは商品表示ラベルのようにホットメルト塗布直後に貼りつけるホットメルト接着剤とは異なり、塗布後数か月にわたってタックを発現し貼りつけることが可能なホットメルト粘着剤でなければならない。
By the way, various base materials are also used for product display labels and POP labels.
The base material of the product label is polypropylene or PET, and a film having a base material thickness of 15 to 30 μm is used. On the other hand, the material of the POP label includes paper, YUPO, an aluminum vapor-deposited film, and the like in addition to the base material used for the product display label, and the thickness of the base material is widely selected from 15 μm to 120 μm. The alkali dispersibility of the hot melt adhesive is affected by the base material, and the higher the density and thickness of the base material, the more difficult it is for the NaOH aqueous solution to permeate, resulting in poor alkali dispersibility. In particular, plastic films are required to have high alkali dispersibility.
In addition, the POP label must be a hot melt adhesive that can develop tack and be attached for several months after application, unlike the hot melt adhesive that is attached immediately after hot melt application like the product label. ..

引用文献2〜4に開示されるホットメルト粘着剤を用いた商品表示ラベルは、PETボトルから熱いアルカリ水溶液で剥がせるが、プラスチックフィルムを用いたPOPラベルになるとアルカリ分散性の性能が十分ではなくPETボトルから剥がせない問題があった。
また、引用文献2〜4に開示されるホットメルトは、タックを発現しておりホットメルト粘着剤として使用できるが、夏場(30〜40℃)に1週間程度静置すると表面が白化しタックが消失する現象が起こり、ホットメルト粘着剤として使用できなくなる問題があった。
The product label using the hot melt adhesive disclosed in References 2 to 4 can be peeled off from the PET bottle with a hot alkaline aqueous solution, but the POP label using a plastic film does not have sufficient alkali dispersibility. There was a problem that it could not be removed from the PET bottle.
The hot melt disclosed in References 2 to 4 expresses tack and can be used as a hot melt adhesive, but when left to stand in the summer (30 to 40 ° C.) for about one week, the surface becomes white and tack becomes. There was a problem that it could not be used as a hot melt adhesive due to the phenomenon of disappearing.

本発明の課題は、粘着力およびアルカリ分散性に優れ、白化することなく数か月にわたってタックで貼りつけられるホットメルト粘着剤を提供することである。 An object of the present invention is to provide a hot melt adhesive which is excellent in adhesive strength and alkali dispersibility and can be tacked for several months without whitening.

本発明は、ホットメルト粘着剤100質量%中に、下記(A)〜(D)を合計90〜100質量%含み、
下記(A)〜(D)の合計100質量%中、
スチレン系エラストマー(A):10〜45質量%、
酸価が100mgKOH/g以上、300mgKOH/g以下であるロジンエステル粘着付与剤(B):20〜60質量%、
流動点が−10℃以下のプロセスオイル(C):10〜40質量%、および
酸価が100mgKOH/g以上、300mgKOH/g以下であるオレフィン系共重合体(D):1〜20質量%
を含む、ホットメルト粘着剤に関する。
The present invention contains the following (A) to (D) in a total of 90 to 100% by mass in 100% by mass of the hot melt adhesive.
In the total of 100% by mass of the following (A) to (D),
Styrene-based elastomer (A): 10 to 45% by mass,
Rosin ester tackifier (B) having an acid value of 100 mgKOH / g or more and 300 mgKOH / g or less: 20 to 60% by mass,
Process oil (C) having a pour point of −10 ° C. or lower: 10 to 40% by mass, and an olefin copolymer (D) having an acid value of 100 mgKOH / g or more and 300 mgKOH / g or less: 1 to 20% by mass.
With respect to hot melt adhesives, including.

また、本発明は、オレフィン系共重合体(D)が、炭素数が2〜4のオレフィンと(メタ)アクリル酸の共重合体である、ホットメルト粘着剤に関する。 The present invention also relates to a hot melt adhesive in which the olefin copolymer (D) is a copolymer of an olefin having 2 to 4 carbon atoms and (meth) acrylic acid.

また、本発明は、四辺形のプラスチックシートの同一の面の対向する両端部に、前記ホットメルト粘着剤を設けてなる、ホットメルト粘着剤付きプラスチックシートに関する。 The present invention also relates to a plastic sheet with a hot melt adhesive, wherein the hot melt adhesive is provided on both opposite ends of the same surface of the quadrilateral plastic sheet.

また、本発明は、容器の外周に、前記ホットメルト粘着剤付きプラスチックシートを有するプラスチックシート付き容器に関する。 The present invention also relates to a container with a plastic sheet having the plastic sheet with the hot melt adhesive on the outer periphery of the container.

本発明により、粘着力およびアルカリ分散性に優れ、白化することなく数か月にわたってタックで貼りつけられるホットメルト粘着剤を提供することができた。 INDUSTRIAL APPLICABILITY According to the present invention, it has been possible to provide a hot melt adhesive having excellent adhesive strength and alkali dispersibility and which can be tacked for several months without whitening.

まず、本発明のホットメルト粘着剤について説明する。
スチレン系エラストマー(A)、酸価が100mgKOH/g以上、300mgKOH/g以下であるロジンエステル粘着付与剤(B)、流動点が−10℃以下のプロセスオイル(C)、および 酸価が100mgKOH/g以上、300mgKOH/g以下であるオレフィン系共重合体(D)を含む。
First, the hot melt adhesive of the present invention will be described.
Styrene-based elastomer (A), rosin ester tackifier (B) having an acid value of 100 mgKOH / g or more and 300 mgKOH / g or less, process oil (C) having a pour point of -10 ° C or less, and an acid value of 100 mgKOH / It contains an olefin copolymer (D) having an amount of g or more and 300 mgKOH / g or less.

<スチレン系エラストマー(A)>
スチレン系エラストマー(A)は、分子中に弾性を持つゴム成分(ソフトセグメント:軟質相)と塑性変形を防止するための分子拘束成分(ハードセグメント:硬質相)との両方を持っているため、ゴムとプラスチックの中間の性質を持つ。よって、スチレン系エラストマー(A)は、常温では加硫ゴムと同様な性質を持ち、弾性を有し、高温では普通のスチレン系樹脂と同じく、既存の成形機をそのまま使用できる。
スチレン系エラストマー(A)は、ポリスチレンブロック(S)と、該ポリスチレンブロック間に位置するゴムブロックとを有し、ポリスチレンブロックが物理的架橋(ドメイン)を形成して橋掛け点となり、ゴムブロックは製品にゴム弾性を与える。ソフトセグメントであるゴムブロックにはポリブタジエン(B)、ポリイソプレン(I)及びポリオレフィンエラストマー(ポリエチレン(E)、ポリプロピレン(P))があり、また二重結合のある不飽和と、二重結合を水素添加した飽和がある。さらに1成分から成るホモポリマーと2成分以上から成るコポリマーがある。
ポリスチレンブロックとゴムブロックとを交互に配列することにより粘弾性、伸縮性、凝集性などさまざまな性質を合わせ持ち、ホットメルト接着剤、ホットメルト粘着剤として好適に使用される。
<Styrene-based elastomer (A)>
Since the styrene-based elastomer (A) has both a rubber component (soft segment: soft phase) having elasticity in the molecule and a molecular restraint component (hard segment: hard phase) for preventing plastic deformation, It has properties intermediate between rubber and plastic. Therefore, the styrene-based elastomer (A) has properties similar to those of vulcanized rubber at room temperature, has elasticity, and can use an existing molding machine as it is at high temperature, like ordinary styrene-based resin.
The styrene-based elastomer (A) has a polystyrene block (S) and a rubber block located between the polystyrene blocks, and the polystyrene block forms a physical crosslink (domain) to serve as a cross-linking point. Gives the product rubber elasticity. Rubber blocks that are soft segments include polybutadiene (B), polyisoprene (I) and polyolefin elastomers (polyethylene (E), polypropylene (P)), unsaturated with double bonds, and hydrogen double bonds. There is added saturation. Further, there are homopolymers consisting of one component and copolymers consisting of two or more components.
By arranging polystyrene blocks and rubber blocks alternately, it has various properties such as viscoelasticity, elasticity, and cohesiveness, and is suitably used as a hot melt adhesive and a hot melt adhesive.

本発明では、ポリスチレンブロックとゴムブロックの数に制限はないが、ポリスチレンブロック−ゴムブロック−ポリスチレンブロックのようなトリブロック構造と、ポリスチレンブロック−ゴムブロックのようなジブロック構造が好ましく用いられ、より好ましくはトリブロック構造である。また、ゴムブロックとして、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブタジエン、ポリイソプレンから成る2成分以上の飽和コポリマーが好ましく用いられ、より好ましくポリエチレンとポリブタジエンの飽和コポリマーである。 In the present invention, the number of polystyrene blocks and rubber blocks is not limited, but a triblock structure such as polystyrene block-rubber block-polystyrene block and a diblock structure such as polystyrene block-rubber block are preferably used. A triblock structure is preferable. Further, as the rubber block, a saturated copolymer having two or more components composed of polyethylene, polypropylene, polybutadiene, and polyisoprene is preferably used, and more preferably a saturated copolymer of polyethylene and polybutadiene.

スチレン系エラストマー(A)は、溶融粘度が100〜50000mPa・s(25%トルエン溶液(25℃))であることが好ましい。 The styrene-based elastomer (A) preferably has a melt viscosity of 100 to 50,000 mPa · s (25% toluene solution (25 ° C.)).

<ロジンエステル粘着付与剤(B)>
酸価が100mgKOH/g以上、300mgKOH/g以下であるロジンエステル粘着付与剤(B)は、カルボキシル基を有するロジンをエステル化したものであれば特に限定されない。ロジンは、松から得られる琥珀色、無定形の天然樹脂で、製造の違いでガムロジン、ウッドロジン、トール油ロジンに分けられる。その主成分は、3つの環構造、共役2重結合、カルボキシル基を有するアビエチン酸とその異性体の混合物であり、反応性に富んだバルキーな構造を有している。反応性が高い為に熱安定性が悪く、一般的にロジンを水添あるいは酸変性し、安定性を良好にしている。ロジンエステルは、アビエチン酸のカルボキシル基とヒドロキシル基の脱水反応により得られ、ヒドロキシル基は特に限定されないが、炭素数1〜9のものが好ましい。たとえば、メタノール、エタノール、プロパノール、フェノールなどが挙げられる。
<Rosin ester tackifier (B)>
The rosin ester tackifier (B) having an acid value of 100 mgKOH / g or more and 300 mgKOH / g or less is not particularly limited as long as it is an esterified rosin having a carboxyl group. Rosin is an amber, amorphous natural resin obtained from pine, and can be divided into gum rosin, wood rosin, and tall oil rosin depending on the manufacturing. Its main component is a mixture of abietic acid having three ring structures, a conjugated double bond and a carboxyl group and an isomer thereof, and has a highly reactive bulky structure. Due to its high reactivity, it has poor thermal stability, and rosin is generally hydrogenated or acid-denatured to improve stability. The rosin ester is obtained by a dehydration reaction of a carboxyl group and a hydroxyl group of abietic acid, and the hydroxyl group is not particularly limited, but one having 1 to 9 carbon atoms is preferable. For example, methanol, ethanol, propanol, phenol and the like can be mentioned.

酸価が100mgKOH/g以上であることにより、アルカリ分散性が優れ、熱いアルカリ水溶液でプラスチックラベルやPOPをボトルから簡単に剥がすことができる。一方、酸価が300mgKOH/g以下であることにより、ホットメルト粘着剤の軟化点および粘度を低くすることができる。より好ましくは酸価が110〜250mgKOH/gである。より好ましくは、150mgKOH/g以上、200mgKOH/g以下である。 When the acid value is 100 mgKOH / g or more, the alkali dispersibility is excellent, and the plastic label and POP can be easily peeled off from the bottle with a hot alkaline aqueous solution. On the other hand, when the acid value is 300 mgKOH / g or less, the softening point and the viscosity of the hot melt adhesive can be lowered. More preferably, the acid value is 110 to 250 mgKOH / g. More preferably, it is 150 mgKOH / g or more and 200 mgKOH / g or less.

本明細書において酸価は、試料1gを中和するに要する水酸化カリウム(KOH)のmg数である。これは、例えば、次のような方法により測定される。まず試料を精密に量り、250mlのフラスコに入れ、エタノールまたはエタノールおよびエーテルの等容量混液50mlを加え、加温して溶かし、しばしば振り混ぜながら0.1N水酸化カリウム液で滴定する(指示薬:フェノールフタレイン)。滴定の終点は、液の淡紅色が30秒残存する点とする。次いで、同様の方法で空試験を行って補正し、次の式から酸価の値を求める。
酸価=〔0.1N水酸化カリウム液の消費量(ml)×5.611〕/〔試料量(g)〕
In the present specification, the acid value is the number of mg of potassium hydroxide (KOH) required to neutralize 1 g of the sample. This is measured, for example, by the following method. First, weigh the sample precisely, put it in a 250 ml flask, add 50 ml of an equal volume mixture of ethanol or ethanol and ether, heat to dissolve, and titrate with 0.1 N potassium hydroxide solution with frequent shaking (indicator: phenol). Phenolphthalein). The end point of the titration is the point where the pink color of the liquid remains for 30 seconds. Then, a blank test is performed in the same manner for correction, and the acid value value is obtained from the following formula.
Acid value = [Consumption of 0.1N potassium hydroxide solution (ml) x 5.611] / [Sample amount (g)]

<プロセスオイル(C)>
本発明で用いられるプロセスオイル(C)は、流動点が−10℃以下である。
プロセスオイルは、ゴムや熱可塑性系エラストマー等の可塑剤として一般的に使用されるものであれば特に限定されないが、いわゆる石油精製等において生産されるものである。プロセスオイルは、芳香族系成分・ナフテン系成分・パラフィン系成分の混合物であり、一般に全炭素の芳香族炭素が30%以上のものを芳香族系プロセスオイル、ナフテン環炭素が35〜45%のものをナフテン系プロセスオイル、パラフィン鎖炭素が50%以上のものをパラフィン系プロセスオイルと分類している。
パラフィン系原油を蒸留・水素化改質・溶剤抽出・溶剤脱ロウなどを行うことによりパラフィン系オイル、芳香族系オイルなどに分離される。ナフテン系原油も蒸留・溶剤抽出などを行うことによりナフテン系オイル、芳香族系オイルなどに分離される。
<Process oil (C)>
The process oil (C) used in the present invention has a pour point of −10 ° C. or lower.
The process oil is not particularly limited as long as it is generally used as a plasticizer such as rubber or a thermoplastic elastomer, but it is produced in so-called petroleum refining or the like. The process oil is a mixture of aromatic components, naphthene components, and paraffin-based components. Generally, an aromatic process oil having a total carbon of 30% or more and a naphthene ring carbon of 35 to 45% is used. Those with naphthenic process oils and those with paraffin chain carbon of 50% or more are classified as paraffinic process oils.
Paraffin-based crude oil is separated into paraffin-based oil, aromatic oil, etc. by performing distillation, hydrogenation reforming, solvent extraction, solvent dewaxing, etc. Naphthenic crude oil is also separated into naphthenic oil, aromatic oil, etc. by distillation and solvent extraction.

本発明においては、プロセスオイル(C)としてパラフィン系プロセスオイル、ナフテン系プロセスオイルが好ましい。これらは、臭気の発生や褐色の色相が少なく、衛生面や美粧面に優れているためである。パラフィン系プロセスオイル、ナフテン系プロセスオイルの流動点が−10℃以下のものを用いることにより5℃程度の低温環境下でもタックが発現し、常温と同様に装着することができる。 In the present invention, paraffin-based process oil and naphthenic process oil are preferable as the process oil (C). This is because there is little generation of odor and brown hue, and it is excellent in hygiene and cosmetics. By using paraffin-based process oil and naphthenic process oil having a pour point of −10 ° C. or lower, tack develops even in a low temperature environment of about 5 ° C., and the oil can be mounted in the same manner as at room temperature.

このようなプロセスオイル(C)の市販品としては、パラフィン系プロセスオイルは出光興産社製から“ダイアナプロセスオイルPWシリーズ、PSシリーズ”などの商品名で、また中国精油社製から“Kixxシリーズ”、日本サン石油社製から“サンピュアシリーズ”などの商品名で種々のグレードのものが市販されている。ナフテン系プロセスオイルは出光興産社製から“ダイアナフレシアオイルNシリーズ”、三共油化工業社製から“SNHシリーズ”などの商品名で種々のグレードのものが市販されている。 As commercial products of such process oil (C), paraffin-based process oil has a trade name such as "Diana process oil PW series, PS series" from Idemitsu Kosan Co., Ltd., and "Kixx series" from Chusei Oil Co., Ltd. , Nippon Sun Oil Co., Ltd. has various grades on the market under trade names such as "Sun Pure Series". Various grades of naphthenic process oils are commercially available under trade names such as "Diana Fresia Oil N Series" manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd. and "SNH Series" manufactured by Sankyo Yuka Kogyo Co., Ltd.

本明細書において流動点とは、JIS K2269にて定められるものであり、具体的には45mLの試料を入れた試験管をオーブンなどで45℃に加温後、冷却浴(氷水、または塩化ナトリウムや塩化カルシウムを混ぜた氷水、またはドライアイスなど)に入れ冷却する。試料の温度が2.5℃下がるごとに冷却浴から取り出し、試料が5秒間、全く動かなくなったときの温度を読み取り、この値に2.5℃を加え流動点とする。 In the present specification, the pour point is defined by JIS K2269. Specifically, a test tube containing a 45 mL sample is heated to 45 ° C. in an oven or the like, and then a cooling bath (ice water or sodium chloride) is used. Or put it in ice water mixed with calcium chloride or dry ice) and cool it. Remove the sample from the cooling bath every time the temperature of the sample drops by 2.5 ° C, read the temperature when the sample does not move at all for 5 seconds, and add 2.5 ° C to this value to obtain the pour point.

<オレフィン系共重合体(D)>
本発明で用いられる酸価が100mgKOH/g以上、300mgKOH/g以下であるオレフィン系共重合体(D)は、特に限定されるものではないが、例えば、オレフィンと(メタ)アクリル酸の共重合体が挙げられる。
オレフィンとしては、エチレン、プロピレン、1−ブテン、1−ペンテン、1−ヘキセン、1−ヘプテン、1−オクテン、1−ノネン、1−デセン、cis−2−ブテン、trans−2−ブテン、イソブチレン、cis−2−ペンテン、trans−2−ペンテン、3−メチル−1−ブテン、2−メチル−2−ブテン及び2,3−ジメチル−2−ブテン、ヘキセン、ヘプテン、オクテン、デテン等が挙げられる。好ましくは、炭素数が2〜4のオレフィンである。
好ましくは、炭素数が2〜4のオレフィンと(メタ)アクリル酸の共重合体である。
<Olefin-based copolymer (D)>
The olefin-based copolymer (D) having an acid value of 100 mgKOH / g or more and 300 mgKOH / g or less used in the present invention is not particularly limited, but is, for example, the common weight of olefin and (meth) acrylic acid. Coalescence is mentioned.
Examples of olefins include ethylene, propylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-hexene, 1-octene, 1-nonene, 1-decene, cis-2-butene, trans-2-butene, isobutylene, Examples thereof include cis-2-pentene, trans-2-pentene, 3-methyl-1-butene, 2-methyl-2-butene and 2,3-dimethyl-2-butene, hexene, heptene, octene and deten. Preferably, it is an olefin having 2 to 4 carbon atoms.
Preferably, it is a copolymer of an olefin having 2 to 4 carbon atoms and (meth) acrylic acid.

このような酸価が100mgKOH/g以上、300mgKOH/g以下であるオレフィン系共重合体(D)の市販品としては、ハネウェルジャパン(株)から“A−C5120、A−C5180”などの商品名で市販されている。
より好ましくは酸価が110〜200mgKOH/gである。
As a commercially available product of the olefin copolymer (D) having an acid value of 100 mgKOH / g or more and 300 mgKOH / g or less, a trade name such as "AC5120, AC5180" is given by Honeywell Japan Co., Ltd. It is commercially available at.
More preferably, the acid value is 110-200 mgKOH / g.

オレフィン系共重合体(D)の融点は、加熱溶融により均一化すれば特に制限はないが、0℃〜150℃であることが好ましく、より好ましくは30℃〜140℃である。 The melting point of the olefin-based copolymer (D) is not particularly limited as long as it is made uniform by heating and melting, but it is preferably 0 ° C. to 150 ° C., more preferably 30 ° C. to 140 ° C.

本発明のホットメルト粘着剤は、(A)〜(D)の合計100質量%中、スチレン系エラストマー(A):10〜45質量%、酸価が100mgKOH/g以上、300mgKOH/g以下であるロジンエステル粘着付与剤(B):20〜60質量%、流動点が−10℃以下のプロセスオイル(C):10〜40質量%、および酸価が100mgKOH/g以上、300mgKOH/g以下であるオレフィン系共重合体(D):1〜20質量%を含む。 The hot melt pressure-sensitive adhesive of the present invention has a styrene-based elastomer (A): 10 to 45% by mass, an acid value of 100 mgKOH / g or more, and 300 mgKOH / g or less in a total of 100% by mass of (A) to (D). The rosin ester tackifier (B): 20 to 60% by mass, the process oil (C) having a flow point of −10 ° C. or lower: 10 to 40% by mass, and the acid value of 100 mgKOH / g or more and 300 mgKOH / g or less. Olefin-based elastomer (D): Contains 1 to 20% by mass.

スチレン系エラストマー(A)は、その効果に限定されるものではないが、主にホットメルト粘着剤の凝集力を上げるために用いられる。スチレン系エラストマー(A)を10質量%以上とすることにより、凝集力を付与しホットメルト粘着剤としての性能が得られる。また、スチレン系エラストマー(A)を40質量%以下とすることにより、ホットメルト粘着剤を塗工する際の塗工機を制限することなく塗布することができる。(A)〜(D)の合計100質量%中、スチレン系エラストマー(A)の含有量は好ましくは15〜35質量%であり、より好ましくは15〜25質量%である。 The styrene-based elastomer (A) is not limited to its effect, but is mainly used for increasing the cohesive force of the hot melt adhesive. By adjusting the styrene-based elastomer (A) to 10% by mass or more, cohesive force is imparted and performance as a hot melt adhesive can be obtained. Further, by setting the styrene elastomer (A) to 40% by mass or less, the hot melt adhesive can be applied without limitation on the coating machine. The content of the styrene-based elastomer (A) is preferably 15 to 35% by mass, and more preferably 15 to 25% by mass in the total of 100% by mass of (A) to (D).

また、酸価が100mgKOH/g以上、300mgKOH/g以下であるロジンエステル粘着付与剤(B)は、その効果に限定されるものではないが、主に基材やPETボトルとの粘着力を強くするために用いられる。その配合量が30質量%以上であることにより、PETボトルに貼りつくための十分な粘着力を発現することができる。また、55質量%以下であることにより、タックを発現することができる。(A)〜(D)の合計100質量%中、ロジンエステル粘着付与剤(B)の含有量は好ましくは30〜55質量%である。 Further, the rosin ester tackifier (B) having an acid value of 100 mgKOH / g or more and 300 mgKOH / g or less is not limited to its effect, but mainly has a strong adhesive force with a base material or a PET bottle. Used to do. When the blending amount is 30% by mass or more, sufficient adhesive strength for sticking to the PET bottle can be exhibited. Further, when it is 55% by mass or less, tack can be expressed. The content of the rosin ester tackifier (B) is preferably 30 to 55% by mass in the total of 100% by mass of (A) to (D).

また、流動点が−10℃のプロセスオイル(C)は、その効果に限定されるものではないが、主に基材やPETボトルとの濡れ性や染み込みによりホットメルト粘着剤との密着性を向上するために用いられる。その配合量が10質量%以上であることにより、低温での粘着性及び低温での剥離性に優れる。40質量%以下であることにより、凝集力と密着性を両立することができる。(A)〜(D)の合計100質量%中、プロセスオイル(C)の含有量は好ましくは15〜35質量%である。 The process oil (C) having a pour point of −10 ° C. is not limited to its effect, but mainly has adhesion to a hot melt adhesive due to wettability and penetration with a base material or a PET bottle. Used to improve. When the blending amount is 10% by mass or more, the adhesiveness at low temperature and the peelability at low temperature are excellent. When it is 40% by mass or less, both cohesive force and adhesion can be achieved. The content of the process oil (C) is preferably 15 to 35% by mass in the total of 100% by mass of (A) to (D).

また、酸価が100mgKOH/g以上、300mgKOH/g以下であるオレフィン系共重合体(D)は、その効果に限定されるものではないが、主に粘着力を阻害することなく親水性を向上し、高いアルカリ分散性を付与するために用いられる。その配合量が1質量%以上であることにより、プラスチックフィルムでもNaOH水溶液中で糊残りすることなく剥がすことができる。20質量%以下とすることにより、粘着力とアルカリ分散性を両立することができる。(A)〜(D)の合計100質量%中、オレフィン系共重合体(D)の含有量は好ましくは5〜15質量%である。 Further, the olefin copolymer (D) having an acid value of 100 mgKOH / g or more and 300 mgKOH / g or less is not limited to its effect, but mainly improves hydrophilicity without inhibiting the adhesive strength. It is used to impart high alkali dispersibility. When the blending amount is 1% by mass or more, even the plastic film can be peeled off without adhesive residue in the NaOH aqueous solution. By setting the content to 20% by mass or less, both adhesive strength and alkali dispersibility can be achieved. The content of the olefin copolymer (D) is preferably 5 to 15% by mass in the total of 100% by mass of (A) to (D).

本発明のホットメルト粘着剤は、後述するように(A)〜(D)以外の成分を含み得るが、ホットメルト粘着剤100質量%中、(A)〜(D)の合計は90〜100質量%であり、95〜100質量%であることが好ましい。(A)〜(D)以外の成分の合計が増え、(A)〜(D)の合計が90質量%より少なくなると、粘着力、タック、アルカリ分散性のバランスが崩れる。 The hot melt adhesive of the present invention may contain components other than (A) to (D) as described later, but the total of (A) to (D) in 100% by mass of the hot melt adhesive is 90 to 100. It is by mass, preferably 95 to 100% by mass. When the total of the components other than (A) to (D) increases and the total of (A) to (D) becomes less than 90% by mass, the balance of adhesive strength, tack, and alkali dispersibility is lost.

本発明のホットメルト粘着剤においては、必要に応じ、熱劣化、熱分解を防ぐための酸化防止剤、蛍光発色剤などの色材などを添加することができる。 In the hot melt adhesive of the present invention, a coloring material such as an antioxidant for preventing thermal deterioration and thermal decomposition, a fluorescent color former, and the like can be added, if necessary.

本発明のホットメルト粘着剤は、例えば(A)〜(D)を溶融、ブレンドして均一混合物とすることにより製造される。溶融、ブレンド温度は、90℃以上180℃以下が好ましい。溶融温度が90℃未満であると、ブレンドが均一にならないという問題があり、一方180℃を超える場合には、熱劣化による褐色化や熱分解などの問題が生じる。ブレンドのための装置としては、攪拌機、押出機など従来から周知、公知のブレンド装置を用いることができる。このとき、溶融、ブレンドの方法、溶融、ブレンドの順序は任意でよいが、例えば、まず所定量のおよび流動点がプロセスオイル(C)をブレンダー容器内へ投入し、溶融し、攪拌を続けながら、スチレン系エラストマー(A)、ロジンエステル粘着付与剤(B)、オレフィン系共重合体(D)を順次投入、ブレンドして、均一混合物とすることにより形成される。また、これらを二軸押出機で同時に混練してもよい。 The hot melt adhesive of the present invention is produced, for example, by melting and blending (A) to (D) to form a homogeneous mixture. The melting and blending temperature is preferably 90 ° C. or higher and 180 ° C. or lower. If the melting temperature is less than 90 ° C., there is a problem that the blend is not uniform, while if it exceeds 180 ° C., problems such as browning due to thermal deterioration and thermal decomposition occur. As the device for blending, a well-known and known blending device such as a stirrer and an extruder can be used. At this time, the order of melting, blending method, melting, and blending may be arbitrary, but for example, first, a predetermined amount of process oil (C) and a pour point are charged into the blender container, melted, and stirred. , Styrene-based elastomer (A), rosin ester tackifier (B), and olefin-based copolymer (D) are sequentially added and blended to form a homogeneous mixture. Further, these may be kneaded at the same time by a twin-screw extruder.

<ホットメルト粘着剤付きプラスチックシート>
本発明のホットメルト粘着剤は、ラベル等に用いられるシート状のプラスチックを、ガラス、プラスチック、金属などの種々の容器に接着するためのホットメルト粘着剤として好適に用いることができる。
例えば、具体的には、任意の形状に加工されたプラスチックシートの全体、または一部に、120〜160℃程度の温度で溶融された本発明のホットメルト粘着剤を塗工することにより、本発明のホットメルト粘着剤付きプラスチックシートを得ることができる。このようなホットメルト粘着剤付きプラスチックシートは、POPラベル、商品表示ラベルとして用いることができる。
<Plastic sheet with hot melt adhesive>
The hot melt adhesive of the present invention can be suitably used as a hot melt adhesive for adhering a sheet-shaped plastic used for a label or the like to various containers such as glass, plastic, and metal.
For example, specifically, by applying the hot melt adhesive of the present invention melted at a temperature of about 120 to 160 ° C. to the whole or a part of a plastic sheet processed into an arbitrary shape, the present invention The plastic sheet with the hot melt adhesive of the present invention can be obtained. Such a plastic sheet with a hot melt adhesive can be used as a POP label or a product display label.

用いられるプラスチックシートとしては、ポリエチレン、ポリプロピレン、PETなどが挙げられる。また、プラスチックシートの厚みは制限されないが、好ましくは10〜120μmである。10μm以上であることにより、フィルムに耐久性が確保でき破れにくくなり、120μm以下であることにより、フィルムの柔軟性が確保でき怪我などを防止することができる。 Examples of the plastic sheet used include polyethylene, polypropylene, PET and the like. The thickness of the plastic sheet is not limited, but is preferably 10 to 120 μm. When it is 10 μm or more, the durability of the film can be ensured and it becomes difficult to tear, and when it is 120 μm or less, the flexibility of the film can be ensured and injury or the like can be prevented.

本発明のホットメルト粘着剤付きプラスチックシートは、プラスチックシートに粘着剤が塗布される面と反対側、すなわちプラスチックシートの表面に適宜印刷などが施されたものであってもよいし、プラスチックシートとホットメルト粘着剤との間に適宜印刷が施されたものでもよい。いずれの場合にも、目的とする粘着強度、保持力、剥離性と熱アルカリ水溶解性を示す。
なお、印刷は、プラスチックシートの全面であってもよいし、一部分であってもよい。印刷は、グラビア印刷,UV印刷など、従来知られた印刷法の何れの方法により行われたものでもよい。
The plastic sheet with a hot melt adhesive of the present invention may be appropriately printed on the side opposite to the surface to which the adhesive is applied, that is, the surface of the plastic sheet, or the plastic sheet. It may be appropriately printed with a hot melt adhesive. In each case, the desired adhesive strength, holding power, peelability and hot alkaline water solubility are exhibited.
The printing may be performed on the entire surface or a part of the plastic sheet. The printing may be performed by any of conventionally known printing methods such as gravure printing and UV printing.

ホットメルト粘着剤の塗布方式としては、オープンホイール方式、クローズガン方式、ダイレクトコート方式などがある。剥がしたときにPETボトルなどに糊が残らない方式としては、オープンホイール方式、ダイレクトコート方式が好ましい。 Examples of the hot melt adhesive application method include an open wheel method, a closed gun method, and a direct coat method. The open wheel method and the direct coat method are preferable as a method in which glue does not remain on the PET bottle or the like when peeled off.

<プラスチックシート付き容器>
本発明のホットメルト粘着剤付きプラスチックシートは、容器胴部に適用されるPOPラベルや商品表示ラベルとして好適に用いることができる。
例えば、POPラベルの場合、容器の一面に、本発明のホットメルト粘着剤付きプラスチックラベルを貼り付けて、本発明のプラスチックラベル付き容器を得ることができる。
また、商品表示ラベルの場合、容器の外周に、本発明のホットメルト粘着剤付きプラスチックラベルを巻き、一方の端部のホットメルト粘着剤を容器に貼り付け、他方の端部のホットメルト粘着剤をプラスチックフィルムの背面に貼り付けて、本発明のプラスチックラベル付き容器を得ることができる。
また、上記用途以外であっても、リサイクルを行う容器にシートを張り合わせる用途に好適に用いることができる。
<Container with plastic sheet>
The plastic sheet with a hot melt adhesive of the present invention can be suitably used as a POP label or a product display label applied to a container body.
For example, in the case of a POP label, the plastic label with the hot melt adhesive of the present invention can be attached to one surface of the container to obtain the container with the plastic label of the present invention.
In the case of a product label, the plastic label with the hot melt adhesive of the present invention is wrapped around the outer circumference of the container, the hot melt adhesive at one end is attached to the container, and the hot melt adhesive at the other end is attached. Can be affixed to the back of a plastic film to obtain the plastic labeled container of the present invention.
In addition to the above applications, it can be suitably used for attaching a sheet to a container for recycling.

容器としては、飲料用のPETボトルの他、洗剤用の容器などのポリエチレン製、ポリプロピレン製、ポリスチレン製の容器が挙げられる。 Examples of the container include PET bottles for beverages and polyethylene, polypropylene, and polystyrene containers such as detergent containers.

以下、本発明を実施例および比較例を挙げてさらに具体的に説明する。しかし、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples and Comparative Examples. However, the present invention is not limited to the following examples.

<スチレン系エラストマー(A)>
・クレイトンG−1643(クレイトンポリマー社製)(以下、「G1643」と略記する。)スチレン−エチレン・ブチレン−スチレンブロックポリマー(SEBS)
溶融粘度*1;200mPa・s
・クレイトンG−1652(クレイトンポリマー社製)(以下、「G1652」と略記する。)スチレン−エチレン・ブチレン−スチレンブロックポリマー(SEBS)
溶融粘度*1;1,800mPa・s
<Styrene-based elastomer (A)>
-Clayton G-1643 (manufactured by Kraton Polymer Co., Ltd.) (hereinafter abbreviated as "G1643") Styrene-ethylene / butylene-styrene block polymer (SEBS)
Melt viscosity * 1; 200 mPa · s
-Clayton G-1652 (manufactured by Kraton Polymer Co., Ltd.) (hereinafter abbreviated as "G1652") Styrene-ethylene / butylene-styrene block polymer (SEBS)
Melt viscosity * 1; 1,800 mPa · s

なお、溶融粘度*1は、スチレン系エラストマー濃度25質量%トルエン溶液の25℃での溶融粘度である。溶融粘度の測定は、B型粘度計RB80L(東機産業社製)を用い、ローターNo.3を用いて適した回転数で行った。 The melt viscosity * 1 is the melt viscosity of a styrene-based elastomer concentration 25% by mass toluene solution at 25 ° C. The melt viscosity was measured using a B-type viscometer RB80L (manufactured by Toki Sangyo Co., Ltd.), and the rotor No. No. 3 was used at an appropriate rotation speed.

<酸価が100mgKOH/g以上300mgKOH/g以下であるロジンエステル粘着付与剤(B)>
・K−108(GUANGDONG KOMO社製)ロジンエステル、酸価:170mgKOH/g、軟化点:83℃
<Rosin ester tackifier (B) having an acid value of 100 mgKOH / g or more and 300 mgKOH / g or less>
-K-108 (manufactured by GUANGDONG KOMO) rosin ester, acid value: 170 mgKOH / g, softening point: 83 ° C.

<流動点が−10℃以下のプロセスオイル(C)>
・ダイアナプロセスPW−90(出光興産社製)(以下、「PW−90」と略記する。)パラフィン系プロセスオイル(パラフィン系:73%、ナフテン系:27%、芳香族系:0%)、流動点:−15℃
・ダイアナプロセスPW−380(出光興産社製)(以下、「PW−380」と略記する。)パラフィン系プロセスオイル(パラフィン系:73%、ナフテン系:27%、芳香族系:0%)、流動点:−15℃
<Process oil (C) with a pour point of -10 ° C or less>
-Diana Process PW-90 (manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd.) (hereinafter abbreviated as "PW-90") Paraffin-based process oil (paraffin-based: 73%, naphthen-based: 27%, aromatic-based: 0%), Pour point: -15 ° C
-Diana Process PW-380 (manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd.) (hereinafter abbreviated as "PW-380") Paraffin-based process oil (paraffin-based: 73%, naphthen-based: 27%, aromatic-based: 0%), Pour point: -15 ° C

<酸価が100mgKOH/g以上、300mgKOH/g以下であるオレフィン系共重合体(D)>
・A−C5120(Allied Chemical社製、エチレンとアクリル酸の共重合体)、酸価:120mgKOH/g、融点:65℃
・A−C5180(Allied Chemical社製、エチレンとアクリル酸の共重合体)、酸価:180mgKOH/g、融点:50℃以下
<Olefin-based copolymer (D) having an acid value of 100 mgKOH / g or more and 300 mgKOH / g or less>
-A-C5120 (Allied Chemical, copolymer of ethylene and acrylic acid), acid value: 120 mgKOH / g, melting point: 65 ° C.
-A-C5180 (Allied Chemical, copolymer of ethylene and acrylic acid), acid value: 180 mgKOH / g, melting point: 50 ° C or less

その他成分
[その他の粘着付与剤(C)]
・ハリタックF(ハリマ化成社製)水添ロジン、酸価175mgKOH/g、軟化点:72℃
・RE−85(アリゾナケミカル社製)ロジンエステル、酸価8mgKOH/g、軟化点:85℃
[その他のオイル(D)]
・日石ポリブテンHV−100(JX日鉱日石エネルギー社製)(以下、「HV−100」と略記する。)ポリブテン、流動点:−7.5℃
Other ingredients [Other tackifier (C)]
・ Haritac F (manufactured by Harima Chemicals, Inc.) Hydrogenated rosin, acid value 175 mgKOH / g, softening point: 72 ° C
-RE-85 (manufactured by Arizona Chemical Co., Ltd.) rosin ester, acid value 8 mgKOH / g, softening point: 85 ° C.
[Other oils (D)]
-Nippon Oil Polybutene HV-100 (manufactured by JX Nippon Oil Energy Co., Ltd.) (hereinafter abbreviated as "HV-100") Polybutene, pour point: -7.5 ° C.

(実施例1)
<ホットメルト粘着剤の作製方法>
攪拌機を備えたステンレスビーカーに、流動点が−15℃のプロセスオイル(C)としてPW380:20質量部を投入し、加熱撹拌した。加熱は内容物が150℃以上にならないように注意して行った。
この溶融物にスチレン系エラストマー(A)として、G1643:10質量部、G1652:10質量部を徐々に加え、添加終了後、次に酸価が100mgKOH/g以上、300mgKOH/g以下であるロジンエステル粘着付与剤(B)としてK108:50部加え、最後に酸価が100mgKOH/g以上、300mgKOH/g以下であるオレフィン系共重合体(D)としてA−C5120:10質量部を添加して、溶融均一混合物とし、冷却してホットメルト粘着剤を作製した。
(Example 1)
<How to make hot melt adhesive>
20 parts by mass of PW380: 20 parts by mass of process oil (C) having a pour point of −15 ° C. was charged into a stainless steel beaker equipped with a stirrer, and the mixture was heated and stirred. The heating was carried out carefully so that the contents did not exceed 150 ° C.
G1643: 10 parts by mass and G1652: 10 parts by mass are gradually added to this melt as the styrene elastomer (A), and after the addition is completed, the rosin ester having an acid value of 100 mgKOH / g or more and 300 mgKOH / g or less is next. 108: 50 parts of K was added as the tackifier (B), and finally, 10 parts by mass of AC5120: 10 parts as an olefin copolymer (D) having an acid value of 100 mgKOH / g or more and 300 mgKOH / g or less was added. A melt-uniform mixture was prepared and cooled to prepare a hot-melt adhesive.

得られたホットメルト粘着剤のアルカリ分散性、白化、粘着力を下記の方法により評価した。
実施例1のホットメルト粘着剤のアルカリ分散性、白化、粘着力はいずれも○だった。
The alkali dispersibility, whitening, and adhesive strength of the obtained hot melt adhesive were evaluated by the following methods.
The alkali dispersibility, whitening, and adhesive strength of the hot melt adhesive of Example 1 were all ◯.

<アルカリ分散性>
サンプル作製方法:150℃に加熱溶融したホットメルトを、5cm×4cmに断裁した厚さ75μmのPETフィルムに塗工量20〜30g/m、塗工面積4cm×4cmになるようにハンドアプリケーターを用いて塗布した。常温で24時間静置後、ホットメルト粘着剤付きラベルを得た。ホットメルト粘着剤付きラベルを2L長角PETボトルに貼り付け、ホットメルト粘着剤付きラベルを貼り付けた容器を得た。
次いで、ホットメルト粘着剤付きラベルごとPETボトルを、約8mm×8mm角に粉砕して、ラベルが付いた状態のPETのペレットとした。PETのペレットは30個以上あることが望ましい。
試験方法:1000ml丸型フラスコに、85〜90℃の1.5質量%水酸化ナトリウム水溶液90gと前記ペレット10gを入れて、600rpmで攪拌(攪拌羽:プロペラ)した。15分後フィルターで濾過し、PETのペレットの状態を目視観察した。
評価基準:ホットメルト粘着剤がPETのペレットに全く残らない場合を○(良)、ホットメルト粘着剤がPETのペレットに1〜3個残った場合を△(可)、ホットメルト粘着剤がPETのペレットに4個以上残った場合を×(不良)とした。
<Alkaline dispersibility>
Sample preparation method: Hot melt heated and melted at 150 ° C. was cut into 5 cm x 4 cm and applied to a PET film with a thickness of 75 μm so that the coating amount was 20 to 30 g / m 2 and the coating area was 4 cm x 4 cm. Used to apply. After allowing to stand at room temperature for 24 hours, a label with a hot melt adhesive was obtained. A label with a hot melt adhesive was attached to a 2 L long-angle PET bottle to obtain a container to which the label with a hot melt adhesive was attached.
Next, the PET bottle together with the label with the hot melt adhesive was pulverized into about 8 mm × 8 mm square to obtain PET pellets with the label attached. It is desirable that there are 30 or more PET pellets.
Test method: 90 g of a 1.5 mass% sodium hydroxide aqueous solution at 85 to 90 ° C. and 10 g of the pellet were placed in a 1000 ml round flask and stirred at 600 rpm (stirring blade: propeller). After 15 minutes, the mixture was filtered through a filter, and the state of PET pellets was visually observed.
Evaluation criteria: ○ (good) when no hot melt adhesive remains on the PET pellets, △ (possible) when 1 to 3 hot melt adhesives remain on the PET pellets, and PET hot melt adhesive The case where 4 or more remained in the pellet was marked as x (defective).

<白化>
サンプル作製方法:前記と同様にしてホットメルト粘着剤付きラベルを得た。
試験方法:40℃オーブンに1週間経時した後、ホットメルト粘着剤の表面観察において経時前と比べ経時後の変化の有無を確認した。
評価基準:ホットメルト粘着剤の表面に変化がなかった場合を○(良)、白化や結晶物など経時前に比べ変化があった場合を×(不良)とした。
<Whitening>
Sample preparation method: A label with a hot melt adhesive was obtained in the same manner as described above.
Test method: After aging in an oven at 40 ° C. for 1 week, the surface observation of the hot melt adhesive confirmed whether or not there was any change after aging as compared with before aging.
Evaluation Criteria: The case where the surface of the hot melt adhesive did not change was evaluated as ◯ (good), and the case where there was a change such as whitening or crystals compared to before aging was evaluated as × (poor).

<粘着力>
サンプル作製方法:前記と同様にしてホットメルト粘着剤付きラベルを貼り付けた容器を15mm幅に断裁した。
試験方法:5℃、23℃、40℃の各恒温室中で、180度角剥離(剥離速度:300mm/分)で行った。
評価基準:3つの温度全てで1.0N/15mm以上の値を示した場合を○(良)、3つの温度いずれか1つ、またはそれ以上で0.8N/15mm以上1.0N/15mm未満の値を示した場合を△(可)、0.8N/15mm未満の値を示した場合を×(不良)とした。
<Adhesive strength>
Sample preparation method: A container to which a label with a hot melt adhesive was attached was cut into a width of 15 mm in the same manner as described above.
Test method: 180 degree angle peeling (peeling speed: 300 mm / min) was performed in each constant temperature room at 5 ° C., 23 ° C., and 40 ° C.
Evaluation criteria: ○ (good) when a value of 1.0 N / 15 mm or more is shown at all three temperatures, 0.8 N / 15 mm or more and less than 1.0 N / 15 mm at any one or more of the three temperatures. The case where the value of was shown was Δ (possible), and the case where the value less than 0.8 N / 15 mm was shown was x (defective).

(実施例21〜7、比較例1〜9)
表1、2に示すような組成で、実施例1と同様に溶融・混合して、ホットメルト粘着剤を作製し、同様に評価した。
(Examples 21 to 7, Comparative Examples 1 to 9)
A hot melt adhesive was prepared by melting and mixing in the same manner as in Example 1 with the compositions shown in Tables 1 and 2, and evaluated in the same manner.

Figure 0006756122
Figure 0006756122

Figure 0006756122
Figure 0006756122

表1および表2の実施例1〜97から、本発明のホットメルト粘着剤は、粘着力およびアルカリ分散性に優れ、白化しないことが示された。一方、比較例1〜9のホットメルト粘着剤は、粘着力、アルカリ分散性、および白化の全てを満足する結果は得られなかった。 From Examples 1 to 97 of Tables 1 and 2, it was shown that the hot melt adhesive of the present invention has excellent adhesive strength and alkali dispersibility and does not whiten. On the other hand, the hot melt adhesives of Comparative Examples 1 to 9 did not satisfy all of the adhesive strength, alkali dispersibility, and whitening.

本発明のホットメルト粘着剤は、POPラベルや商品表示ラベルを好適に使用できる他、取っ手の貼り合わせ用としても使用できる。
本発明のホットメルト粘着剤を用いたホットメルト粘着剤付きプラスチックラベルは、PETボトル向けに好適に使用できる他、他のプラスチック製容器やガラスビンなどにも適用できる。また、各種容器には内容物として、清涼飲料水をはじめ、調味料,洗剤、シャンプー、食用油、化粧品、医薬品などを収容することが可能である。
The hot melt adhesive of the present invention can preferably use a POP label or a product display label, and can also be used for bonding handles.
The plastic label with a hot melt adhesive using the hot melt adhesive of the present invention can be suitably used for PET bottles, and can also be applied to other plastic containers, glass bottles, and the like. In addition, various containers can contain soft drinks, seasonings, detergents, shampoos, cooking oils, cosmetics, pharmaceuticals, and the like.

Claims (4)

ホットメルト粘着剤100質量%中に、下記(A)〜(D)を合計90〜100質量%含み、
下記(A)〜(D)の合計100質量%中、
スチレン系エラストマー(A):10〜35質量%、
酸価が100mgKOH/g以上、300mgKOH/g以下であるロジンエステル粘着付与剤(B):30〜60質量%、
流動点が−10℃以下のプロセスオイル(C):10〜40質量%、および
酸価が100mgKOH/g以上、300mgKOH/g以下であるオレフィン系共重合体(D):1〜20質量%
を含む、ホットメルト粘着剤。
The following (A) to (D) are contained in a total of 90 to 100% by mass in 100% by mass of the hot melt adhesive.
In the total of 100% by mass of the following (A) to (D),
Styrene-based elastomer (A): 10 to 35 % by mass,
Rosin ester tackifier (B) having an acid value of 100 mgKOH / g or more and 300 mgKOH / g or less: 30 to 60% by mass,
Process oil (C) having a pour point of −10 ° C. or lower: 10 to 40% by mass, and an olefin copolymer (D) having an acid value of 100 mgKOH / g or more and 300 mgKOH / g or less: 1 to 20% by mass.
Including hot melt adhesive.
オレフィン系共重合体(D)が、炭素数が2〜4のオレフィンと(メタ)アクリル酸の共重合体である、請求項1に記載のホットメルト粘着剤。 The hot melt adhesive according to claim 1, wherein the olefin-based copolymer (D) is a copolymer of an olefin having 2 to 4 carbon atoms and (meth) acrylic acid. 四辺形のプラスチックシートの同一の面の対向する両端部に、請求項1または2記載のホットメルト粘着剤を設けてなる、ホットメルト粘着剤付きプラスチックシート。 A plastic sheet with a hot melt adhesive, wherein the hot melt adhesive according to claim 1 or 2 is provided on opposite ends of the same surface of the quadrilateral plastic sheet. 容器の外周に、請求項3記載のホットメルト粘着剤付きプラスチックシートを有するプラスチックシート付き容器。 A container with a plastic sheet having the plastic sheet with the hot melt adhesive according to claim 3 on the outer periphery of the container.
JP2016048052A 2016-03-11 2016-03-11 Hot melt adhesive and sheet with hot melt adhesive Active JP6756122B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2016048052A JP6756122B2 (en) 2016-03-11 2016-03-11 Hot melt adhesive and sheet with hot melt adhesive

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2016048052A JP6756122B2 (en) 2016-03-11 2016-03-11 Hot melt adhesive and sheet with hot melt adhesive

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2017160377A JP2017160377A (en) 2017-09-14
JP6756122B2 true JP6756122B2 (en) 2020-09-16

Family

ID=59856695

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2016048052A Active JP6756122B2 (en) 2016-03-11 2016-03-11 Hot melt adhesive and sheet with hot melt adhesive

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP6756122B2 (en)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2020080618A1 (en) * 2018-10-19 2020-04-23 일신피티에프이공업(주) Mixture for adhering fluororesin material and method for adhering fluororesin material
CN109705459B (en) * 2018-11-28 2022-07-26 青岛盛达尔包装有限公司 Plastic rope and production process thereof

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2548033B2 (en) * 1989-03-22 1996-10-30 ハリマ化成株式会社 Rosin derivative, production method thereof, hot melt adhesive composition and production method thereof
US5120781A (en) * 1991-05-07 1992-06-09 Union Camp Corporation Acid-modified polyhydric alcohol rosin ester tackifiers and hot melt adhesive compositions containing those tackifiers
JP4462874B2 (en) * 2003-08-29 2010-05-12 コニシ株式会社 Rubber solvent adhesive
US20050080155A1 (en) * 2003-10-14 2005-04-14 Fattman George F. Ostomy pouch attachment adhesives resistant to stomal effluent
JP2006169160A (en) * 2004-12-15 2006-06-29 Yuutoku Yakuhin Kogyo Kk Plaster for external use and method for producing the same
JP4278704B1 (en) * 2008-10-03 2009-06-17 東洋アドレ株式会社 Alkali-dispersed hot-melt pressure-sensitive adhesive composition, method for producing the same, method for attaching a label, and container
JP5532700B2 (en) * 2009-06-02 2014-06-25 東洋アドレ株式会社 Alkali-dispersed hot-melt pressure-sensitive adhesive composition, method for producing the same, and container using the same
JP5671846B2 (en) * 2010-06-16 2015-02-18 東洋アドレ株式会社 Alkali-dispersed hot-melt pressure-sensitive adhesive composition, container using the same, and production method
JP2012041075A (en) * 2010-08-20 2012-03-01 Toyo Adl Corp Vessel with roll shrink label and method of manufacturing the same
JP6019911B2 (en) * 2012-08-09 2016-11-02 東洋インキScホールディングス株式会社 Packaging material made by laminating printing ink and adhesive for heat-shrinkable film

Also Published As

Publication number Publication date
JP2017160377A (en) 2017-09-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP4278704B1 (en) Alkali-dispersed hot-melt pressure-sensitive adhesive composition, method for producing the same, method for attaching a label, and container
JP5671846B2 (en) Alkali-dispersed hot-melt pressure-sensitive adhesive composition, container using the same, and production method
JP6074697B2 (en) Hot melt adhesive and plastic label with hot melt adhesive
KR102155387B1 (en) Hot melt pressure-sensitive adhesive for labeling
JP5532700B2 (en) Alkali-dispersed hot-melt pressure-sensitive adhesive composition, method for producing the same, and container using the same
JP6445817B2 (en) Alkali-dispersed hot melt adhesive
JP5476951B2 (en) Roll shrink label and labeled container
JP7438742B2 (en) Alkaline dispersion hot melt adhesive
JP6756122B2 (en) Hot melt adhesive and sheet with hot melt adhesive
JP2012041075A (en) Vessel with roll shrink label and method of manufacturing the same
JP6598967B2 (en) Alkali-dispersed hot melt adhesive
JP2005220244A (en) Alkali-dispersed type hotmelt adhesive composition
JP6407605B2 (en) Hot melt adhesive for containers with straws
JP2017145425A (en) Alkali-dispersion type hot-melt adhesive and container using the same
JP7088666B2 (en) Hot melt composition
WO2014192971A1 (en) Hot melt adhesive
JP7414505B2 (en) Alkaline dispersion hot melt adhesive
JPH10102019A (en) Hot-melt adhesive composition and bonding of polyolefin material
JP7368675B1 (en) Alkaline removable hot melt adhesive and container
JP7393843B1 (en) Alkaline removable hot melt adhesive and container
JP7473764B1 (en) Alkali-dispersible hot melt adhesive composition, and container with label attached thereto using said adhesive composition
JP6775073B2 (en) Alkaline dispersion type hot melt adhesive
JP6539396B2 (en) Hot melt adhesive for containers with straw
KR20240072052A (en) Hot-melt adhesive having alkali peeling property and container
JPH101655A (en) Hot-melt adhesive and bonding of polyolefin material

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20190110

A711 Notification of change in applicant

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A711

Effective date: 20190215

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A821

Effective date: 20190215

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20191031

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20191112

A601 Written request for extension of time

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601

Effective date: 20191227

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20200213

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20200728

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20200810

R151 Written notification of patent or utility model registration

Ref document number: 6756122

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R151

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

S533 Written request for registration of change of name

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533

R350 Written notification of registration of transfer

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350