KR20240072052A - Hot-melt adhesive having alkali peeling property and container - Google Patents

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KR20240072052A
KR20240072052A KR1020230151781A KR20230151781A KR20240072052A KR 20240072052 A KR20240072052 A KR 20240072052A KR 1020230151781 A KR1020230151781 A KR 1020230151781A KR 20230151781 A KR20230151781 A KR 20230151781A KR 20240072052 A KR20240072052 A KR 20240072052A
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모토유키 마츠호
토모히로 오쿠야마
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아티엔스 가부시키가이샤
토요켐주식회사
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Abstract

핫멜트 점착제를 박막 도공한 경우에도, 접착 강도 및 보틀의 팽창에 의한 라벨의 어긋남에 대한 핫멜트의 추종성(실접착성)이 높고, 장기 보관했을 때에 라벨이 박리되기 어려우면서 동시에, 열 알칼리 수용액에 의해 용기로부터 접착물을 용이하고 접착제풀이 남지 않고 벗길 수 있는 알칼리 박리성 핫멜트 점착제를 제공한다.
스티렌-부타디엔-스티렌 블록 코폴리머(a1) 및 스티렌-에틸렌-부틸렌-스티렌 블록 코폴리머(a2)를 함유하는 스티렌계 엘라스토머(A), 산가가 100-300mgKOH/g인 특정 함유량의 로진계 점착 부여제(B), 프로세스 오일(C) 및 연화점이 100℃ 이상의 특정 함유량의 폴리프로필렌 왁스(D)를 포함하는 알칼리 박리성 핫멜트 점착제.
Even when a thin film of hot melt adhesive is applied, the adhesive strength and the ability to follow the label against misalignment due to expansion of the bottle (true adhesiveness) of the hot melt are high, making it difficult for the label to peel off during long-term storage. An alkali-removable hot melt adhesive is provided that can be easily peeled off from a container without leaving adhesive residue.
Styrene-based elastomer (A) containing styrene-butadiene-styrene block copolymer (a1) and styrene-ethylene-butylene-styrene block copolymer (a2), rosin-based adhesive with a specific content having an acid value of 100-300 mgKOH/g An alkali-releasable hot melt adhesive comprising an imparting agent (B), a process oil (C), and a specific content of polypropylene wax (D) with a softening point of 100°C or higher.

Description

알칼리 박리성 핫멜트 점착제, 및 용기{HOT-MELT ADHESIVE HAVING ALKALI PEELING PROPERTY AND CONTAINER}Alkali peelable hot melt adhesive, and container {HOT-MELT ADHESIVE HAVING ALKALI PEELING PROPERTY AND CONTAINER}

이 출원은, 2022년 11월 16일에 출원된 일본 특허출원 제2022-183155호를 기초로 하는 우선권을 주장하고, 그 개시의 전부를 여기에 포함한다.This application claims priority based on Japanese Patent Application No. 2022-183155 filed on November 16, 2022, the entire disclosure of which is incorporated herein.

본 발명은, 알칼리 박리성 핫멜트 점착제, 및 당해 점착제를 이용하여 라벨이 접착된 용기에 관한 것이다.The present invention relates to an alkali-releasable hot melt adhesive and a container with a label attached using the adhesive.

최근, 폴리에틸렌테레프탈레이트(이하, PET라고 함) 보틀의 생산량과 함께 음료용으로서의 PET 보틀의 사용량도 증가하고 있다. PET 보틀의 몸체부(胴部) 외주에는, 상품명 등을 표시하기 위한 플라스틱 라벨이 붙어있는 것이 통상적이다. PET 보틀의 몸체부 외주에 플라스틱 라벨을 붙이는 방식에는, 「몸체 감기 라벨 방식」, 「스트레치 라벨 방식」, 「슈링크 라벨 방식」 등이 있다.Recently, along with the production of polyethylene terephthalate (hereinafter referred to as PET) bottles, the amount of PET bottles used for beverages is also increasing. It is common for a plastic label to indicate the product name, etc. to be attached to the outer circumference of the body of a PET bottle. Methods for attaching a plastic label to the outer periphery of the body of a PET bottle include the “body wrapping label method,” the “stretch label method,” and the “shrink label method.”

어느 방법의 경우에도, 사용된 PET 보틀은 회수되어, 원료로서 재활용할 수 있는 것이 요구된다. 예를 들면, PET 보틀 리사이클 추진 협의회가 내놓고 있는 「지정 PET 보틀의 자주 규제 가이드라인」은, 다음의 지표를 내걸고 있다. 즉, 라벨이 붙은 보틀을 절단하여 만든 펠릿을, 90℃의 1.5% 수산화나트륨 수용액 중에 펠릿 농도 10%(중량비)로 침지하고, 15분간 교반한 경우에, PET의 펠릿으로부터 라벨이 박리되고, 인쇄 잉크, 접착제 등이 PET의 펠릿에 남지 않는다, 라고 하는 지표이다. 리사이클 공정에 있어서 라벨을 박리(알칼리 박리)하기 위해서, PET 보틀 등의 용기의 라벨용 점착제로서 알칼리 박리성의 핫멜트 점착제가 개발 및 사용되고 있다.In either case, it is required that the used PET bottles be recovered and recycled as raw materials. For example, the “Guidelines for the Self-Regulation of Designated PET Bottles” proposed by the PET Bottle Recycling Promotion Council sets out the following indicators. That is, when pellets made by cutting a bottle with a label are immersed in a 1.5% sodium hydroxide aqueous solution at 90°C at a pellet concentration of 10% (weight ratio) and stirred for 15 minutes, the label is peeled off from the PET pellet, and the printing This is an indicator that ink, adhesive, etc. do not remain in PET pellets. In order to peel (alkali peel) labels in the recycling process, alkali peelable hot melt adhesives have been developed and used as adhesives for labels on containers such as PET bottles.

국제 공개공보 제1997/08261호International Publication No. 1997/08261 일본 특허공개공보 제2010-90185호Japanese Patent Publication No. 2010-90185 일본 특허공개공보 제2010-280878호Japanese Patent Publication No. 2010-280878 일본 특허공개공보 제2012-1624호Japanese Patent Publication No. 2012-1624

한편, 내용물에 탄산이 포함되는 경우, 여름철 수송시 등에 고온하(40∼50℃)에서 방치되면, PET 보틀이 팽창하는 경우가 있다. PET 보틀의 팽창으로 인해 몸체에 감긴 라벨에 부하가 걸려 몸체 감기(卷) 라벨의 감김 종단부의 플라스틱 필름이, 내측에 위치한 플라스틱 필름으로부터 어긋나는 일이 있다. 이러한 경우, 몸체 감기 라벨의 감김 종단부는 어긋나도 벗겨지지 않는 성질(실접착성이라고도 함)이 요구된다. 그 때문에, 라벨을 구성하는 기재인 플라스틱 필름들간의 접착 강도(박리강도)가 크고, 보틀 팽창에 의한 라벨의 어긋남에 대한 핫멜트 점착제의 추종성이 요구된다.On the other hand, if the contents contain carbonic acid, the PET bottle may expand if left under high temperature (40 to 50°C), such as during transportation in the summer. Due to the expansion of the PET bottle, a load is applied to the label wrapped around the body, and the plastic film at the end of the roll of the body-wrapped label may become misaligned from the plastic film located on the inside. In this case, the winding end of the body wrapping label is required to have the property of not peeling off even if it is misaligned (also called thread adhesiveness). Therefore, the adhesive strength (peel strength) between the plastic films that constitute the label is high, and the hot melt adhesive is required to be able to follow the misalignment of the label due to bottle expansion.

그리고 또한, 최근에는 환경에 대한 배려를 이유로 라벨에 사용되는 플라스틱 필름 및 점착제의 박막화가 진행되고 있다. 점착제층의 두께는, 예를 들면 통상: 30~50㎛, 박막: 5~15㎛이다. 그 때문에, 점착제층이 박막 도공되어 있어도, 라벨을 구성하는 기재인 플라스틱 필름들간의 접착 강도(박리 강도) 및 라벨의 어긋남에 대한 핫멜트 점착제의 추종성이 높은 것이 요구된다.Additionally, in recent years, plastic films and adhesives used in labels have been made thinner due to environmental concerns. The thickness of the adhesive layer is usually 30 to 50 μm and thin film: 5 to 15 μm, for example. Therefore, even if the adhesive layer is applied as a thin film, the hot melt adhesive is required to have high adhesive strength (peel strength) between the plastic films, which are the base material of the label, and high followability to label misalignment.

국제 공개공보 제1997/08261호에는, 코폴리에스테르를 포함하는 수분산성의 핫멜트 접착제 조성물이 개시되어 있다. 그러나, 이 문헌에 기재된 코폴리에스테르는, 내열성이 나쁘기 때문에 일부 열분해되어 버려 접착제 조성물의 접착 강도가 안정되지 않는 문제가 있었다.International Publication No. 1997/08261 discloses a water-dispersible hot melt adhesive composition containing copolyester. However, since the copolyester described in this document has poor heat resistance, there is a problem in that the adhesive strength of the adhesive composition is not stable due to partial thermal decomposition.

일본 특허공개공보 제2010-90185호에는, 열가소성 엘라스토머(A), 산가가 100mgKOH/g 이상 300mgKOH/g 이하인 로진계 점착 부여제(B), 테르펜페놀 수지(C), 합성 오일(D), 및 무수 말레산을 그래프트 중합시킨 폴리프로필렌 왁스(E)를 포함하는 핫멜트 접착제가 개시되어 있다.Japanese Patent Laid-Open No. 2010-90185 discloses a thermoplastic elastomer (A), a rosin-based tackifier with an acid value of 100 mgKOH/g or more and 300 mgKOH/g or less (B), a terpene phenol resin (C), a synthetic oil (D), and A hot melt adhesive comprising polypropylene wax (E) obtained by graft polymerization of maleic anhydride is disclosed.

일본 특허공개공보 제2010-280878호에는, 열가소성 엘라스토머(A), 산가가 100mgKOH/g 이상 300mgKOH/g 이하인 로진계 점착 부여제(B), 합성 오일(C), 25℃의 침입도(針入度)가 10dmm 이하인 왁스(D), 및 수평균 분자량이 1000 이상의 폴리에틸렌글리콜(E)을 포함하는 핫멜트 접착제가 개시되어 있다.Japanese Patent Laid-Open No. 2010-280878 discloses a thermoplastic elastomer (A), a rosin-based tackifier with an acid value of 100 mgKOH/g or more and 300 mgKOH/g or less (B), a synthetic oil (C), and a penetration degree of 25°C. A hot melt adhesive containing wax (D) having a strength of 10 dmm or less and polyethylene glycol (E) having a number average molecular weight of 1000 or more is disclosed.

일본 특허공개공보 제2012-1624호에는, 열가소성 엘라스토머(A), 산가가 100mgKOH/g 이상 300mgKOH/g 이하인 고체 점착 부여제(B), 액상 점착 부여제(C), 왁스(D), 및 특정의 노니온계 계면활성제(E)를 포함하는 핫멜트 접착제가 개시되어 있다.Japanese Patent Laid-Open No. 2012-1624 discloses a thermoplastic elastomer (A), a solid tackifier (B) having an acid value of 100 mgKOH/g or more and 300 mgKOH/g or less, a liquid tackifier (C), a wax (D), and a specific A hot melt adhesive containing a nonionic surfactant (E) is disclosed.

일본 특허공개공보 제2010-90185호, 일본 특허공개공보 제2010-280878호, 및 일본 특허공개공보 제2012-1624호에 개시된 핫멜트 접착제를 사용한 라벨은, 알칼리 박리성, 플라스틱 필름끼리의 접착 강도, 및 유지력은 충분히 크다. 그러나, 핫멜트 점착제를 박막화하면, 접착 강도가 현저하게 저하되어, 보틀 팽창에 의한 라벨의 어긋남에 대한 핫멜트 점착제의 추종성이 손실되어, 라벨이 벗겨져 버리는 문제가 있었다.Labels using hot melt adhesives disclosed in Japanese Patent Laid-Open No. 2010-90185, Japanese Patent Laid-Open No. 2010-280878, and Japanese Patent Laid-Open No. 2012-1624 have alkali peelability, adhesive strength between plastic films, and the holding power is sufficiently large. However, when the hot melt adhesive is made thinner, the adhesive strength is significantly lowered, the hot melt adhesive's ability to follow label misalignment due to bottle expansion is lost, and the label peels off.

본 개시의 목적은, 핫멜트 점착제를 박막 도공한 경우에도, 접착 강도 및 보틀의 팽창에 의한 라벨의 어긋남에 대한 핫멜트의 추종성(실접착성)이 높고, 장기 보관했을 때에 라벨이 박리되기 어려우면서 동시에, 열 알칼리 수용액에 의해 용기로부터 접착물을 용이하고 또 접착풀이 남지 않게 벗길 수 있는 알칼리 박리성 핫멜트 점착제를 제공하는 것이다.The purpose of the present disclosure is to ensure that even when a thin film of hot melt adhesive is applied, the adhesive strength and followability (actual adhesiveness) of the hot melt against label misalignment due to expansion of the bottle are high, and the label is difficult to peel when stored for a long period of time. The aim is to provide an alkali-removable hot melt adhesive that can be easily peeled off from a container using a thermal aqueous alkali solution without leaving any adhesive paste.

본 개시는, 아래의 알칼리 박리성 핫멜트 점착제 및 용기에 관한 것이다.The present disclosure relates to the following alkali-releasable hot melt adhesive and container.

[1]스티렌계 엘라스토머(A), 로진계 점착 부여제(B), 프로세스 오일(C) 및 폴리프로필렌 왁스(D)를 포함하는 알칼리 박리성 핫멜트 점착제이며,[1] It is an alkali peelable hot melt adhesive containing styrene-based elastomer (A), rosin-based tackifier (B), process oil (C), and polypropylene wax (D),

스티렌계 엘라스토머(A)가, 스티렌-부타디엔-스티렌 블록 코폴리머(a1) 및 스티렌-에틸렌-부틸렌-스티렌 블록 코폴리머(a2)를 포함하고,The styrene-based elastomer (A) includes styrene-butadiene-styrene block copolymer (a1) and styrene-ethylene-butylene-styrene block copolymer (a2),

로진계 점착 부여제(B)의 산가가 100~300mgKOH/g이며, 또한 로진계 점착 부여제(B)의 함유율이, 핫멜트 점착제 100질량% 중, 30~65질량%이며,The acid value of the rosin-based tackifier (B) is 100 to 300 mgKOH/g, and the content of the rosin-based tackifier (B) is 30 to 65% by mass based on 100% by mass of the hot melt adhesive,

폴리프로필렌 왁스(D)의 연화점이 100℃ 이상이며, 또한 폴리프로필렌 왁스(D)의 함유율이, 핫멜트 점착제 100질량% 중, 0.1~5질량%인, The softening point of the polypropylene wax (D) is 100°C or higher, and the content of the polypropylene wax (D) is 0.1 to 5% by mass based on 100% by mass of the hot melt adhesive,

알칼리 박리성 핫멜트 점착제.Alkali release hot melt adhesive.

[2]프로세스 오일(C)이 나프텐계 프로세스 오일을 포함하는, 상기[1]에 기재된 알칼리 박리성 핫멜트 점착제.[2] The alkali-releasable hot melt adhesive according to [1] above, wherein the process oil (C) contains a naphthenic process oil.

[3]용기 본체에, 상기[1] 또는 [2]에 기재된 알칼리 박리성 핫멜트 점착제에 의해 라벨이 접착된, 용기.[3] A container in which a label is attached to the container body using the alkali-removable hot melt adhesive described in [1] or [2] above.

[4]상기 라벨은 몸체 감기(卷) 라벨인, 상기[3]에 기재된 용기.[4] The container described in [3] above, where the label is a body wrap label.

[5]상기 라벨은 폴리프로필렌으로 이루어지는, 상기[3] 또는 [4]에 기재된 용기.[5] The container according to [3] or [4] above, wherein the label is made of polypropylene.

본 개시는, 핫멜트 점착제를 박막 도공한 경우에도, 접착 강도 및 보틀의 팽창으로 인한 라벨의 어긋남에 대한 핫멜트의 추종성(실접착성)이 높고, 장기 보관했을 때에 라벨이 박리되기 어려우면서 동시에, 열 알칼리 수용액에 의해 용기로부터 접착물을 용이하게 또 접착풀이 남지 않게 벗길 수 있는 알칼리 박리성 핫멜트 점착제를 제공할 수 있다. 본 개시는 또한, 이 알칼리 박리성 핫멜트 점착제를 사용한 용기를 제공할 수 있다.In the present disclosure, even when a thin film of hot melt adhesive is applied, the adhesive strength and the hot melt's ability to follow label misalignment due to expansion of the bottle (true adhesiveness) are high, and the label is difficult to peel when stored for a long period of time, and at the same time, it is heat resistant. It is possible to provide an alkali-removable hot melt adhesive that can easily peel off the adhesive from the container using an aqueous alkali solution without leaving any adhesive paste. The present disclosure can also provide a container using this alkali-removable hot melt adhesive.

이하, 본 개시의 알칼리 박리성 핫멜트 점착제 및 용기에 관해서 상세히 설명하지만, 본 발명은 이에 한정되지 않는다.Hereinafter, the alkali-removable hot melt adhesive and container of the present disclosure will be described in detail, but the present invention is not limited thereto.

본 명세서에 있어서 「~」를 사용하여 특정되는 수치 범위는, 「~」의 전후에 기재되는 수치를 하한값 및 상한값의 범위로서 포함하는 것으로 한다.In this specification, the numerical range specified using “~” includes the numerical values written before and after “~” as the range of the lower limit and upper limit.

(스티렌계 엘라스토머(A))(Styrene-based elastomer (A))

스티렌계 엘라스토머(A)는, 본 개시의 알칼리 박리성 핫멜트 점착제의 베이스 폴리머가 되는 것이다. 스티렌계 엘라스토머는 열가소성 엘라스토머의 일종이다. 열가소성 엘라스토머는, 상온에서는 가황 고무와 같은 성질을 갖어 탄성을 가지며, 고온에서는 보통의 열가소성 수지와 마찬가지로, 기존의 성형기를 그대로 사용할 수 있는 고분자 재료이다. 열가소성 엘라스토머는, 분자 중에 탄성을 갖는 고무 성분(소프트 세그먼트: 연질상)과 소성 변형을 방지하는 분자 구속 성분(하드 세그먼트: 경질상)을 모두 갖고 있기 때문에, 고무와 플라스틱의 중간의 성질을 갖는다.The styrene-based elastomer (A) becomes the base polymer of the alkali-removable hot melt adhesive of the present disclosure. Styrene-based elastomer is a type of thermoplastic elastomer. Thermoplastic elastomer is a polymer material that has properties similar to vulcanized rubber at room temperature and has elasticity, and at high temperatures, like ordinary thermoplastic resins, it can be used with existing molding machines. Thermoplastic elastomers have properties intermediate between rubber and plastic because they contain both a rubber component (soft segment: soft phase) that has elasticity in the molecule and a molecular restraint component (hard segment: hard phase) that prevents plastic deformation.

스티렌계 엘라스토머는, 일반적으로 폴리스티렌 블록과 고무 중간 블록을 갖고, 폴리스티렌 부분(도메인)이 물리적 가교를 형성하여 가교점이 되고, 중간의 고무 블록은 제품에 고무 탄성을 부여한다. 중간의 소프트 세그먼트로서는, 폴리부타디엔(B), 폴리이소프렌(I), 폴리올레핀 엘라스토머(에틸렌·프로필렌, EP), 및 이들의 조합 등을 들 수 있다. Styrene-based elastomers generally have a polystyrene block and a rubber middle block. The polystyrene portion (domain) forms a physical crosslink and becomes a crosslinking point, and the middle rubber block provides rubber elasticity to the product. Examples of the intermediate soft segment include polybutadiene (B), polyisoprene (I), polyolefin elastomer (ethylene propylene, EP), and combinations thereof.

스티렌계 엘라스토머(A)는, 소프트 세그먼트와 하드 세그먼트의 폴리스티렌(S)과의 배열의 양식에 따라, 직쇄상(리니어 타입)과 분기상(래디얼 타입)으로 분류된다.Styrene-based elastomer (A) is classified into straight chain (linear type) and branched (radial type) depending on the arrangement of the soft and hard segments with the polystyrene (S).

스티렌계 엘라스토머로서는, 스티렌-부타디엔-스티렌 블록 코폴리머(SBS라고도 함), 스티렌-에틸렌·부틸렌-스티렌 블록 코폴리머(SEBS라고도 함), 스티렌-에틸렌·프로필렌-스티렌 블록 코폴리머(SEPS라고도 함), 스티렌-이소프렌-스티렌 블록 코폴리머(이하 SIS로 약칭 함), 및 스티렌-부틸렌·부타디엔-스티렌 블록 코폴리머(SBBS라고도 함) 등을 들 수 있다.Styrene-based elastomers include styrene-butadiene-styrene block copolymer (also known as SBS), styrene-ethylene/butylene-styrene block copolymer (also known as SEBS), and styrene-ethylene/propylene-styrene block copolymer (also known as SEPS). ), styrene-isoprene-styrene block copolymer (hereinafter abbreviated as SIS), and styrene-butylene/butadiene-styrene block copolymer (also referred to as SBBS).

본 개시에 있어서의 스티렌계 엘라스토머(A)는, 스티렌-부타디엔-스티렌 블록 코폴리머(a1)와 스티렌-에틸렌·부틸렌-스티렌 블록 코폴리머(a2) 양쪽을 함유한다. SBS(a1)와 SEBS(a2) 양쪽을 함유함으로써, 핫멜트 점착제의 상용성을 적당히 저하시키는 것이 가능해진다. 상용성의 저하는 응집 파괴를 촉진한다. 이것에 의해, 보틀 팽창시에, 핫멜트 점착제가 보틀에 추종하는 것이 가능해지고, 접착물의 박리를 억제할 수 있다.The styrene-based elastomer (A) in the present disclosure contains both styrene-butadiene-styrene block copolymer (a1) and styrene-ethylene/butylene-styrene block copolymer (a2). By containing both SBS (a1) and SEBS (a2), it becomes possible to moderately reduce the compatibility of the hot melt adhesive. Decreased compatibility promotes cohesive failure. This allows the hot melt adhesive to follow the bottle when the bottle expands, and peeling of the adhesive material can be suppressed.

또한, 스티렌계 엘라스토머(A)는, SBS(a1)와 SEBS(a2)의 양쪽을 함유하고 있으면 좋고, 이들 이외의 스티렌계 엘라스토머를 병용해도 좋다.In addition, the styrene-based elastomer (A) may contain both SBS (a1) and SEBS (a2), and styrene-based elastomers other than these may be used in combination.

스티렌계 엘라스토머(A)의 함유율은, 핫멜트 점착제 100질량% 중, 1~35질량%가 바람직하고, 5~30질량%가 보다 바람직하며, 10~25질량%가 특히 바람직하다.The content of the styrene-based elastomer (A) is preferably 1 to 35% by mass, more preferably 5 to 30% by mass, and particularly preferably 10 to 25% by mass, based on 100% by mass of the hot melt adhesive.

본 개시의 알칼리 박리성 핫멜트 점착제는, 상기 범위에서 스티렌계 엘라스토머(A)를 함유함으로써, 알칼리 박리성과 접착 강도를 양립할 수 있기 때문에 바람직하다.The alkali-removable hot-melt adhesive of the present disclosure is preferable because it can achieve both alkali-removability and adhesive strength by containing the styrene-based elastomer (A) in the above range.

또한, SBS(a1)과 SEBS(a2)의 질량비((a1)/(a2))는 10/90~90/10이 바람직하고, 20/80~80/20이 보다 바람직하며, 25/75~75/25가 특히 바람직하다.In addition, the mass ratio ((a1)/(a2)) of SBS(a1) and SEBS(a2) is preferably 10/90 to 90/10, more preferably 20/80 to 80/20, and 25/75 to 25/75. 75/25 is particularly preferred.

본 개시의 알칼리 박리성 핫멜트 점착제는, 상기 범위의 질량비로 SBS(a1)과 SEBS(a2)를 함유함으로써, 적당히 응집 파괴가 촉진되어 실접착성을 가질 수 있다. By containing SBS (a1) and SEBS (a2) in a mass ratio within the above range, the alkali-releasable hot melt adhesive of the present disclosure can moderately promote cohesive failure and have real adhesive properties.

(로진계 점착 부여제(B))(Rosin-based tackifier (B))

로진계 점착 부여제(B)는, 산가가 100∼300mgKOH/g이면, 특별히 한정되지 않는다. 변성 처리되어 있지 않은 미수첨(未水添) 로진, 변성 처리되어 있지 않은 수첨(水添) 로진, (메타)아크릴산 변성 로진, 수첨 (메타)아크릴산 변성 로진, 말레산 변성 로진, 수첨 말레산 변성 로진, 푸마르산 변성 로진, 및 수첨 푸마르산 변성 로진 등을 들 수 있고, 바람직하게는 변성 처리되어 있지 않은 수첨 로진 또는 수첨 (메타)아크릴산 변성 로진이며, 보다 바람직하게는 변성 처리되어 있지 않은 수첨 로진이다. 로진계 점착 부여제(B)는, 산가가 100mgKOH/g 미만이면 충분한 알칼리 분산성을 발휘할 수 없게 되고, 한편, 300mgKOH/g보다 크면 핫멜트 점착제의 점도 및 연화점이 너무 높아져 버린다.The rosin-based tackifier (B) is not particularly limited as long as the acid value is 100 to 300 mgKOH/g. Unmodified untreated rosin, unmodified hydrogenated rosin, (meth)acrylic acid-modified rosin, hydrogenated (meth)acrylic acid-modified rosin, maleic acid-modified rosin, hydrogenated maleic acid-modified rosin. Rosin, fumaric acid-modified rosin, and hydrogenated fumaric acid-modified rosin are included. Preferably, it is unmodified hydrogenated rosin or hydrogenated (meth)acrylic acid-modified rosin, and more preferably, it is unmodified hydrogenated rosin. If the rosin-based tackifier (B) has an acid value of less than 100 mgKOH/g, it cannot exhibit sufficient alkali dispersibility, while if it has an acid value of more than 300 mgKOH/g, the viscosity and softening point of the hot melt adhesive become too high.

로진계 점착 부여제(B)의 함유율은, 핫멜트 점착제 100질량% 중, 30~65질량%이다. 35~60질량%가 바람직하고, 40~55질량%가 보다 바람직하다.The content of the rosin-based tackifier (B) is 30 to 65% by mass based on 100% by mass of the hot melt adhesive. 35 to 60 mass% is preferable, and 40 to 55 mass% is more preferable.

본 개시의 알칼리 박리성 핫멜트 점착제는, 상기 범위에서 로진계 점착 부여제(B)를 함유함으로써, 알칼리 박리성과 실접착성을 양립할 수 있기 때문에 바람직하다.The alkali-releasable hot-melt adhesive of the present disclosure is preferable because it can achieve both alkali-removable properties and actual adhesive properties by containing the rosin-based tackifier (B) in the above range.

또한, 산가는, 시료 1g을 중화하는데 필요한 수산화칼륨(KOH)의 밀리그램 수이다. 산가의 측정 방법은, 후기 [실시 예]에서 상세를 기재한다.Additionally, the acid value is the number of milligrams of potassium hydroxide (KOH) required to neutralize 1 g of sample. The method for measuring the acid value is described in detail in the later [Examples].

(프로세스 오일(C))(Process Oil (C))

본 개시에서 사용되는 프로세스 오일(C)은, 고무 및 열가소성 엘라스토머 등의 가소제로서 일반적으로 사용되는 오일, 소위 석유 정제 등에서 생산되는 프로세스 오일이며, 파라핀계 프로세스 오일, 나프텐계 프로세스 오일, 및 방향족계 프로세스 오일로 크게 구별된다. 알칼리 박리성의 관점에서, 나프텐계 오일이 바람직하다.The process oil (C) used in the present disclosure is an oil commonly used as a plasticizer for rubber, thermoplastic elastomers, etc., a so-called process oil produced in petroleum refining, etc., and includes paraffinic process oil, naphthenic process oil, and aromatic process oil. It is largely distinguished by oil. From the viewpoint of alkali peelability, naphthenic oil is preferable.

프로세스 오일은, 일반적으로 방향족 고리(環), 나프텐 고리, 파라핀 사슬(鎖)의 혼합물이다. 본 명세서에 있어서, 프로세스 오일의 전체 탄소 중의 나프텐고리 탄소가 35~46질량%인 것을 「나프텐계 프로세스 오일」로 정의하고, 전체 탄소 중의 방향족 탄소가 30질량% 이상인 것을 방향족계 프로세스 오일로 정의하고, 전체 탄소 중의 파라핀 사슬 탄소가 50질량% 이상인 것을 파라핀계와 프로세스 오일로 정의한다.Process oils are generally a mixture of aromatic rings, naphthenic rings, and paraffin chains. In this specification, a process oil with a naphthenic ring carbon content of 35 to 46% by mass of the total carbon is defined as a “naphthenic process oil,” and a process oil with an aromatic carbon content of 30% by mass or more of the total carbon is defined as an aromatic process oil. And, those containing more than 50% by mass of paraffin chain carbon in total carbon are defined as paraffinic and process oils.

프로세스 오일(C)의 함유율은, 핫멜트 점착제 100질량% 중, 15~50질량%가 바람직하고, 20~45질량%가 보다 바람직하며, 25~40질량%가 특히 바람직하다.The content of the process oil (C) is preferably 15 to 50% by mass, more preferably 20 to 45% by mass, and especially preferably 25 to 40% by mass, based on 100% by mass of the hot melt adhesive.

본 개시의 알칼리 박리성 핫멜트 점착제는, 상기 범위에서 프로세스 오일(C)을 함유함으로써, 알칼리 박리성과 높은 접착 강도를 양립할 수 있기 때문에 바람직하다.The alkali-removable hot-melt adhesive of the present disclosure is preferable because it can achieve both alkali-removability and high adhesive strength by containing the process oil (C) in the above range.

(폴리프로필렌 왁스(D))(polypropylene wax (D))

폴리프로필렌 왁스(D)는, 연화점이 100℃ 이상이면, 특별히 한정되지 않는다. 연화점은, 접착 강도의 관점에서 125~165℃가 바람직하다. 또한, 연화점의 측정은, JIS K-2207(석유 아스팔트) 6.4 연화점 시험 방법(環球法,환구법)에 준거하여 행한다.The polypropylene wax (D) is not particularly limited as long as it has a softening point of 100°C or higher. The softening point is preferably 125 to 165°C from the viewpoint of adhesive strength. In addition, the softening point is measured in accordance with JIS K-2207 (petroleum asphalt) 6.4 softening point test method (ring and ball method).

폴리프로필렌 왁스(D)의 함유율은, 핫멜트 점착제 100질량% 중, 0.1~5질량%이고, 0.1~4질량%가 바람직하며, 0.1~3질량%가 보다 바람직하다.The content of polypropylene wax (D) is 0.1 to 5% by mass, preferably 0.1 to 4% by mass, and more preferably 0.1 to 3% by mass, based on 100% by mass of the hot melt adhesive.

본 개시의 알칼리 박리성 핫멜트 점착제는, 상기 범위에서 폴리프로필렌 왁스(D)를 함유함으로써, 접착 강도와 실접착성이 우수할 수 있다.The alkali peelable hot melt adhesive of the present disclosure may have excellent adhesive strength and actual adhesiveness by containing polypropylene wax (D) in the above range.

<알칼리 박리성 핫멜트 점착제><Alkali peelable hot melt adhesive>

본 개시의 알칼리 박리성 핫멜트 점착제는, 스티렌계 엘라스토머(A), 로진계 점착 부여제(B), 프로세스 오일(C) 및 폴리프로필렌 왁스(D)를 포함한다.The alkali peelable hot melt adhesive of the present disclosure includes a styrene-based elastomer (A), a rosin-based tackifier (B), a process oil (C), and a polypropylene wax (D).

본 개시의 알칼리 박리성 핫멜트 점착제는, 본 개시의 과제 해결이 가능한 범위에서 스티렌계 엘라스토머(A) 이외의 기타 임의의 열가소성 엘라스토머를 병용할 수 있다.The alkali-removable hot melt adhesive of the present disclosure can be used in combination with any other thermoplastic elastomer other than the styrene-based elastomer (A) within the range capable of solving the problems of the present disclosure.

그 밖의 열가소성 엘라스토머로서는, 올레핀계, 우레탄계, 폴리에스테르계, 폴리아미드계, 1,2-부타디엔계, 및 염화비닐계 등을 들 수 있다. 이들은 단독으로 사용해도 좋고, 2종류 이상을 병용해도 좋다.Other thermoplastic elastomers include olefin-based, urethane-based, polyester-based, polyamide-based, 1,2-butadiene-based, and vinyl chloride-based. These may be used individually, or two or more types may be used together.

본 개시의 알칼리 박리성 핫멜트 점착제는 또한, 본 개시의 과제 해결이 가능한 범위에서, 로진계 점착 부여제(B) 이외의 기타 임의의 점착 부여제를 병용할 수 있다. 기타 점착 부여제로서는, 테르펜 수지, 지환족 탄화수소 수지, 지방족 석유 수지, 및 방향족 석유 수지 등을 들 수 있다. 이들은 단독으로 사용해도 좋고, 2종류 이상을 병용해도 좋다.The alkali-releasable hot melt adhesive of the present disclosure can also be used in combination with any other tackifier other than the rosin-based tackifier (B), within the range capable of solving the problems of the present disclosure. Other tackifiers include terpene resins, alicyclic hydrocarbon resins, aliphatic petroleum resins, and aromatic petroleum resins. These may be used individually, or two or more types may be used together.

본 개시의 알칼리 박리성 핫멜트 점착제에는, 필요에 따라서, 열 열화 및 열분해를 방지하기 위한 산화 방지제; 형광 증백제 등의 색재(色材) 등을 첨가할 수 있다.The alkali-releasable hot melt adhesive of the present disclosure includes, if necessary, an antioxidant to prevent thermal degradation and thermal decomposition; Colorants such as fluorescent whitening agents can be added.

산화방지제로서는, 펜타에리트리톨테트라키스[3-(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트], 옥타데실-3-(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트, 디에틸[[3,5-비스(1,1-디메틸에틸)-4-히드록시페닐]메틸]포스포네이트, 4,6-비스(옥틸티오메틸)-o-크레졸, 에틸렌비스(옥시에틸렌)비스[3-(5-t-부틸-4-히드록시-m-트릴]프로피오네이트, 트리스(2,4-디-t-부틸페닐)포스파이트, 및 비스(2,4-디-t-부틸페닐)펜타에리트리톨디포스파이트 등을 들 수 있다. 이들은 단독으로 사용해도 좋고, 2종류 이상을 병용해도 좋다.As antioxidants, pentaerythritol tetrakis[3-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate], octadecyl-3-(3,5-di-t-butyl- 4-hydroxyphenyl)propionate, diethyl[[3,5-bis(1,1-dimethylethyl)-4-hydroxyphenyl]methyl]phosphonate, 4,6-bis(octylthiomethyl) -o-cresol, ethylenebis(oxyethylene)bis[3-(5-t-butyl-4-hydroxy-m-tryl]propionate, tris(2,4-di-t-butylphenyl)phosphite , and bis(2,4-di-t-butylphenyl)pentaerythritol diphosphite, etc. may be used individually or in combination of two or more types.

형광 증백제로서는, 스틸벤계, 쿠마린계, 옥사졸계, 및 나프탈이미드계를 들 수 있다. 이들은 단독으로 사용해도 좋고, 2종류 이상을 병용해도 좋다.Examples of fluorescent whitening agents include stilbene-based, coumarin-based, oxazole-based, and naphthalimide-based. These may be used individually, or two or more types may be used together.

본 개시의 알칼리 박리성 핫멜트 점착제는, 종이 및 플라스틱 필름 등을, 유리, 플라스틱, 및 금속 등의 각종 기재에 접착하기 위한 점착제로서 사용할 수 있다. 본 개시의 알칼리 박리성 핫멜트 점착제는, 첩부된 종이 및 플라스틱 필름 등을 열 알칼리수에 의해 간단히 박리할 수 있다.The alkali-removable hot melt adhesive of the present disclosure can be used as an adhesive for adhering paper, plastic films, etc. to various substrates such as glass, plastic, and metal. The alkali-removable hot-melt adhesive of the present disclosure can easily peel off attached paper, plastic films, etc. with hot alkaline water.

상기 특성을 갖는 본 개시의 알칼리 박리성 핫멜트 점착제는, 청량 음료수, 조미료, 세제, 샴푸, 식용유, 화장품, 및 의약품 등의 용도에 사용되고 있는, 유리병 등의 유리 용기 및 PET(폴리에틸렌테레프탈레이트) 보틀 등의 플라스틱 용기의 라벨용 점착제로서 적합하다.The alkali-releasable hot melt adhesive of the present disclosure having the above characteristics is used in applications such as soft drinks, seasonings, detergents, shampoos, cooking oils, cosmetics, and pharmaceuticals, and in glass containers such as glass bottles and PET (polyethylene terephthalate) bottles. It is suitable as an adhesive for labels on plastic containers, etc.

후술하는 [실시 예]에 나타내는 바와 같이, 본 개시의 알칼리 박리성 점착제는, PET 보틀 리사이클 추진 협의회가 내놓고 있는 「지정 PET 보틀의 자주 규제 가이드라인」의 열 알칼리수에 의한 라벨의 박리 요건을 채우고, 보틀 팽창으로 인한 라벨의 어긋남에 대한 핫멜트 점착제의 추종성을 가질 수 있다. 따라서, 본 개시의 알칼리 박리성 점착제는 특히 PET 보틀에 라벨을 접착하기 위한 점착제(PET 보틀의 리사이클 적합 점착제)로서 적합하다.As shown in the [Examples] described later, the alkali peelable adhesive of the present disclosure satisfies the requirements for label peeling by hot alkaline water in the "Guidelines for Self-Regulation of Designated PET Bottles" issued by the PET Bottle Recycling Promotion Council, It has the ability to follow the hot melt adhesive against label misalignment due to bottle expansion. Therefore, the alkali-removable adhesive of the present disclosure is particularly suitable as an adhesive for attaching labels to PET bottles (an adhesive suitable for recycling of PET bottles).

또한, 본 개시의 점착제의 용도는 라벨 용도에 한정되는 것은 아니다. 본 개시의 점착제는, 검 테이프, 클리어 케이스, 및 조립 등의 종래 공지의 점착제의 모든 용도에 사용할 수 있다.Additionally, the use of the adhesive of the present disclosure is not limited to label use. The adhesive of the present disclosure can be used for all conventionally known adhesive applications, such as gum tape, clear cases, and assembly.

PET 보틀용의 라벨의 기재로서는 통상, 2축 연신 폴리프로필렌(OPP), 폴리에틸렌(PE), PET, 및 종이 등을 들 수 있다. 라벨은, 인쇄가 되어 있지 않은 비인쇄 라벨이어도 되고, 기재의 알칼리 박리성 핫멜트 점착제가 도포되는 면과는 반대측의 면(즉, 라벨의 표면)의 적어도 일부, 혹은, 기재의 알칼리 박리성 핫멜트 점착제가 도포되는 면(즉, 라벨의 이면)의 적어도 일부에 인쇄가 실시된 인쇄 라벨이어도 된다. 본 개시의 알칼리 박리성 핫멜트 점착제는, 비인쇄 라벨의 비인쇄면, 인쇄 라벨의 인쇄면 또는 비인쇄면에 도포할 수 있으며, 어느 경우에도 소정의 접착성/박리성/열 알칼리수 용해성을 나타낼 수 있다. 인쇄는, 그라비아 인쇄 및 UV 인쇄와 같은 종래 공지의 인쇄 방법에 의해 수행된다.Substrates for labels for PET bottles usually include biaxially oriented polypropylene (OPP), polyethylene (PE), PET, and paper. The label may be a non-printed label, and may be at least a portion of the surface (i.e., the surface of the label) opposite to the surface on which the alkali-removable hot-melt adhesive of the substrate is applied, or the alkali-removable hot-melt adhesive of the substrate. It may be a printed label in which printing is performed on at least part of the surface on which the label is applied (i.e., the back side of the label). The alkali peelable hot melt adhesive of the present disclosure can be applied to the non-printing side of a non-printing label, the printing side or the non-printing side of a printed label, and can exhibit a predetermined adhesiveness/peelability/heat alkaline water solubility in any case. there is. Printing is performed by conventionally known printing methods such as gravure printing and UV printing.

<용기><Courage>

본 개시에 있어서의 용기는, PET 보틀 등의 용기 본체에, 상기의 본 개시의 알칼리 박리성 핫멜트 점착제를 사용하여 라벨이 접착된 것이다. 전술한 바와 같이, 본 개시의 알칼리 박리성 핫멜트 점착제는, PET 보틀의 라벨의 접착에 적합하다. 따라서, 본 개시의 용기의 일 실시형태로서, 라벨이 접착된 PET 보틀(라벨 부착 PET 보틀)을 들 수 있다. The container in the present disclosure is one in which a label is attached to a container body, such as a PET bottle, using the alkali-removable hot melt adhesive of the present disclosure described above. As described above, the alkali-removable hot melt adhesive of the present disclosure is suitable for adhering labels to PET bottles. Accordingly, one embodiment of the container of the present disclosure includes a PET bottle with an attached label (labeled PET bottle).

라벨 부착 PET 보틀의 형태로서는, PET 보틀의 몸체 주위의 일부에 라벨이 첩착된 라벨 부착 PET 보틀, 및 보틀의 몸체 주위를 둘레형상(周狀)으로 덮도록 라벨이 감아돌려진 몸체 감기 라벨 부착 PET 보틀을 들 수 있다.Types of labeled PET bottles include labeled PET bottles in which a label is affixed to a portion of the body of the PET bottle, and body-wrapped PET bottles in which the label is wound so as to cover the body of the bottle in a circumferential shape. You can hold the bottle.

본 개시의 점착제는, 몸체 감기 라벨의 접착에도 바람직하게 사용된다. 몸체 감기 라벨로서는, 2축 연신 폴리프로필렌(OPP) 필름이 많이 사용되고 있다. 본 개시의 알칼리 박리성 핫멜트 점착제는, OPP 필름 등의 몸체 감기 라벨에 대해서도, 인쇄의 유무에 관계없이 양호한 접착을 행할 수 있다.The adhesive of the present disclosure is also preferably used for adhering body wrap labels. For body wrapping labels, biaxially oriented polypropylene (OPP) film is widely used. The alkali-removable hot-melt adhesive of the present disclosure can provide good adhesion to body wrap labels such as OPP films, regardless of whether or not they are printed.

본 개시의 알칼리 박리성 핫멜트 점착제는, 라벨의 이면의 일부 또는 전체에 도공할 수 있다. 도포 방식으로서는, 오픈 휠 방식, 클로즈 건 방식, 및 다이렉트 코트 방식 등을 들 수 있다. 라벨을 벗길 때에 PET 보틀 등의 용기 본체에 접착풀이 남지 않는 방식으로서, 오픈 휠 방식 및 다이렉트 코트 방식 등이 바람직하다.The alkali-removable hot melt adhesive of the present disclosure can be applied to part or the entire back side of a label. Application methods include an open wheel method, a closed gun method, and a direct coat method. As a method that leaves no adhesive paste on the main body of a container such as a PET bottle when the label is peeled off, the open wheel method and the direct coat method are preferable.

[실시 예][Example]

이하, 본 발명을 실시 예 및 비교 예를 들어서 더욱 구체적으로 설명한다. 그러나, 본 발명은 이하의 실시 예에 한정되는 것은 아니다. 예에서, 특별히 언급하지 않는 한, 「부」는 「질량부」를 나타내고, 「%」는 「질량%」를 나타낸다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail through examples and comparative examples. However, the present invention is not limited to the following examples. In examples, unless otherwise specified, “part” represents “part by mass” and “%” represents “% by mass.”

[산가(酸價)][Acid value]

산가의 측정은, JIS K5601-2-1 산가(적정법)에 준거하여 행하였다. 구체적으로는, 시료 1g을 정밀히 달아, 250ml의 플라스크에 넣고, 에탄올, 또는, 에탄올 및 에테르의 등(等)용량 혼합액 50ml를 첨가하고, 가온하여 녹였다. 이 용액을 때때로 흔들면서 0.1N 수산화칼륨액을 적하(滴下)하였다. 지시약으로서 페놀프탈레인을 사용하여 적정(滴定)을 실시하였다. 적정의 종점은, 액체의 담홍색이 약 30초 잔존하는 점으로 하였다. 이어서, 같은 방법으로 공시험을 실시하여 보정하고, 다음 식으로부터 산가를 구했다.The acid value was measured in accordance with JIS K5601-2-1 acid value (timetric method). Specifically, 1 g of the sample was accurately weighed, placed in a 250 ml flask, 50 ml of ethanol or an equal volume mixture of ethanol and ether was added, and the sample was heated and dissolved. While this solution was occasionally shaken, 0.1N potassium hydroxide solution was added dropwise. Titration was performed using phenolphthalein as an indicator. The end point of titration was set at the point where the light pink color of the liquid remained for about 30 seconds. Next, a blank test was performed and corrected in the same manner, and the acid value was obtained from the following equation.

산가=〔0.1N 수산화칼륨액의 소비량(ml)×5.611〕/〔시료량(g)〕Acid value = [Consumption amount of 0.1N potassium hydroxide solution (ml) × 5.611] / [Sample amount (g)]

[연화점][Yeonhwa Branch]

연화점의 측정은, JIS K-2207(석유 아스팔트) 6.4 연화점 시험 방법(환구법)에 준거하여 행하였다.The softening point was measured in accordance with JIS K-2207 (petroleum asphalt) 6.4 softening point test method (ring and ball method).

표 1-1 및 표 1-2 중의 각 약칭은, 이하의 재료를 나타낸다.Each abbreviated name in Table 1-1 and Table 1-2 represents the following materials.

[스티렌계 엘라스토머(A)][Styrene-based elastomer (A)]

스티렌-부타디엔-스티렌 블록 코폴리머(a1)Styrene-butadiene-styrene block copolymer (a1)

·D1118: 클레이톤 D1118(클레이톤폴리머사 제조)·D1118: Clayton D1118 (manufactured by Clayton Polymer)

스티렌-에틸렌-부틸렌-스티렌 블록 코폴리머(a2)Styrene-ethylene-butylene-styrene block copolymer (a2)

·G1726:클레이톤 G1726(클레이톤폴리머사 제조)·G1726: Clayton G1726 (manufactured by Clayton Polymer)

[로진계 점착 부여제(B)][Rosin-based tackifier (B)]

·RHR301:(마루젠유카쇼지사 제조), 변성 처리되어 있지 않은 수첨 로진, 산가: 175mgKOH/g・RHR301: (manufactured by Maruzen Yukashoji Co., Ltd.), unmodified hydrogenated rosin, acid value: 175 mgKOH/g

·하리택F:(하리마카세이사 제조), 변성 처리되어 있지 않은 수첨 로진, 산가: 175mgKOH/gHari-Tac F: (manufactured by Harimakasei Co., Ltd.), unmodified hydrogenated rosin, acid value: 175 mgKOH/g

·KE-604:파인크리스탈 KE-604(아라카와카가쿠사 제조), 산변성 로진, 산가: 240mgKOH/gKE-604: Fine Crystal KE-604 (manufactured by Arakawa Chemical Co., Ltd.), acid-modified rosin, acid value: 240 mgKOH/g

[합성 오일(C)][Synthetic oil (C)]

·N-90: 다이아나프레시아 N-90(이데미츠코산사 제조) 나프텐계 프로세스 오일(파라핀:48질량%, 나프텐:46질량%, 방향족:6질량%)・N-90: Dianapressia N-90 (manufactured by Idemitsu Kosan Corporation) naphthenic process oil (paraffin: 48% by mass, naphthene: 46% by mass, aromatic: 6% by mass)

·PW-90: 다이아나프로세스 PW-90(이데미츠코산사 제조) 파라핀계 프로세스 오일(파라핀:71질량%, 나프텐:29질량%, 방향족:0질량%)PW-90: Diana Process PW-90 (manufactured by Idemitsu Kosan Corporation) paraffinic process oil (paraffin: 71% by mass, naphthene: 29% by mass, aromatic: 0% by mass)

[폴리프로필렌 왁스(D)][Polypropylene wax (D)]

·660-P: 비스콜 660-P(산요카세이코교사 제조), 연화점: 145℃・660-P: Viscol 660-P (manufactured by Sanyo Kaseiko Co., Ltd.), softening point: 145°C

[기타 점착 부여제][Other tackifiers]

·FK125:하리택FK125(하리마카세이사 제조), 로진 에스테르, 산가: 17mgKOH/g・FK125: Haritech FK125 (manufactured by Harimakasei Co., Ltd.), rosin ester, acid value: 17 mgKOH/g

·KR120: 파인크리스탈KR120(아라카와카가쿠사 제조), 산 변성 로진, 산가: 325mgKOH/gKR120: Fine Crystal KR120 (manufactured by Arakawa Chemical Co., Ltd.), acid-modified rosin, acid value: 325 mgKOH/g

·P-125: 알콘P-125(아라카와카가쿠사 제조), 지환족 포화 탄화수소 수지, 산가: 없음·P-125: Alcon P-125 (manufactured by Arakawa Chemical Co., Ltd.), alicyclic saturated hydrocarbon resin, acid value: none

[기타 왁스][Other Wax]

·PP1602:리코센 PP1602(클라리언트재팬사 제조), 무수 말레산 변성 폴리프로필렌 왁스, 연화점:98℃PP1602: Lycocene PP1602 (manufactured by Clariant Japan), maleic anhydride modified polypropylene wax, softening point: 98°C

(실시 예 1)(Example 1)

<알칼리 박리성 핫멜트 점착제의 제조><Manufacture of alkali peelable hot melt adhesive>

교반기를 구비한 스테인리스 비커에, 프로세스 오일(C):N-90을 28부, 폴리프로필렌 왁스(D):660-P를 2부 투입하고, 가열하여 용융하였다. 가열은 내용물이 130~150℃가 되도록 주의하여 행하였다. 용융 후에 교반을 행하여 균일한 용융 용액을 얻었다. 130~150℃의 온도를 유지하면서 또 교반을 계속하면서, 이 용액에 스티렌계 엘라스토머(A)로서 스티렌-부타디엔-스티렌 블록 코폴리머(a1): D1118을 5부, 스티렌-에틸렌-부틸렌-스티렌 블록 코폴리머(a2): G1726을 15부 서서히 더하였다. 첨가 종료 후, 130∼150℃의 온도에서 가열 교반하여, 스티렌계 엘라스토머(A)를 완전히 용융시켰다. 그 후, 로진계 점착 부여제(B)로서 RHR301을 50부 첨가하여 균일한 용융 혼합물을 얻었다. 이것을 상온(20∼25℃)까지 자연 냉각하여, 알칼리 박리성 핫멜트 점착제를 제조하였다.In a stainless steel beaker equipped with a stirrer, 28 parts of process oil (C): N-90 and 2 parts of polypropylene wax (D): 660-P were added and heated to melt. Heating was done carefully so that the contents reached 130-150°C. After melting, stirring was performed to obtain a uniform molten solution. While maintaining the temperature at 130 to 150°C and continuing stirring, 5 parts of styrene-butadiene-styrene block copolymer (a1): D1118 as styrene-based elastomer (A) and styrene-ethylene-butylene-styrene were added to this solution. Block copolymer (a2): 15 parts of G1726 was added slowly. After completion of addition, the mixture was heated and stirred at a temperature of 130 to 150°C to completely melt the styrene-based elastomer (A). After that, 50 parts of RHR301 was added as a rosin-based tackifier (B) to obtain a uniform molten mixture. This was naturally cooled to room temperature (20-25°C) to prepare an alkali-removable hot melt adhesive.

얻어진 알칼리 박리성 핫멜트 점착제의 접착 강도(對 OPP), 알칼리 박리성, 및 실접착성을 하기의 방법에 의해 평가하였다. 결과를 표 2-1 및 표 2-2에 나타낸다.The adhesive strength (to OPP), alkali peelability, and actual adhesion of the obtained alkali peelable hot melt adhesive were evaluated by the following methods. The results are shown in Table 2-1 and Table 2-2.

<알칼리 박리성><Alkali peelability>

(샘플 제작 방법)(How to make samples)

라벨로서, 두께 30㎛의 OPP 필름의 한쪽 면에 컬러 인쇄를 실시한 인쇄 라벨(L1)을 준비하였다. 이 인쇄 라벨(L1)의 인쇄면에, 핫멜트 점착제를, 온도 150℃, 도공량 5∼15g/㎡, 도공 면적 15㎠의 조건으로 도공하여, 점착제 부착 라벨을 얻었다.As a label, a printed label (L1) was prepared by color printing on one side of an OPP film with a thickness of 30 μm. A hot melt adhesive was applied to the printing surface of this printed label (L1) under the conditions of a temperature of 150°C, a coating amount of 5 to 15 g/m2, and a coating area of 15 cm2, to obtain a label with an adhesive.

사쿠미라베라사 제조 라벨러를 사용하여, 온도 150℃, 속도 80bpm의 조건으로, 1.5L 둥근형 PET 보틀의 몸체 주위를 둘레형상으로 덮도록, 상기 점착제 부착 라벨을 붙여, 라벨 부착 PET 보틀을 얻었다. 이 라벨 부착 PET 보틀을 약 8mm×8mm 정사각으로 분쇄하여 점착제 성분 및 라벨 성분을 포함하는 PET 펠릿을 얻었다.Using a labeler manufactured by Sakura Vera, the adhesive label was applied to cover the body of a 1.5 L round PET bottle in a circumferential shape under the conditions of a temperature of 150°C and a speed of 80 bpm, thereby obtaining a PET bottle with a label. This labeled PET bottle was pulverized into approximately 8 mm x 8 mm squares to obtain PET pellets containing the adhesive component and label component.

(시험 방법)(Test Methods)

1000ml 둥근형 플라스크에, 80∼85℃의 2.0질량% 수산화나트륨 수용액 180g과 상기 PET 펠릿 20g을 넣고, 교반날개로서 프로펠러를 사용하여, 120rpm으로 교반하였다. 10분 후에 이 액을 필터를 사용하여 여과하고, 육안 관찰에 의해 PET 펠릿에 남은 점착제의 잔존율(면적%)을 구하였다.In a 1000 ml round flask, 180 g of a 2.0% by mass aqueous solution of sodium hydroxide at 80 to 85°C and 20 g of the above PET pellets were placed, and stirred at 120 rpm using a propeller as a stirring blade. After 10 minutes, this solution was filtered using a filter, and the residual percentage (area %) of the adhesive remaining in the PET pellet was determined by visual observation.

(평가 기준)(Evaluation standard)

◎: 점착제 부착 라벨 및 점착제가 PET의 펠릿에 잔존하지 않는다: 매우 양호◎: Adhesive label and adhesive do not remain on PET pellets: Very good

○: 점착제 부착 라벨은 잔존하지 않지만, 점착제가 PET 펠릿에 10% 미만 잔존: 양호○: No adhesive label remains, but less than 10% of the adhesive remains on the PET pellet: Good

△: 점착제가 PET 펠릿에 10% 이상 30% 미만 잔존: 실용 가능△: More than 10% but less than 30% of adhesive remains in PET pellets: Practical

×: 점착제가 PET 펠릿에 30% 이상 잔존; 실용 불가×: 30% or more of adhesive remains in PET pellets; Impractical

<접착 강도><Adhesive strength>

(샘플 제작 방법)(How to make samples)

상기와 같이 하여 얻은 점착제 부착 라벨을, 23℃에서, 두께 30㎛의 OPP 필름의 한쪽 면에 컬러 인쇄를 실시한 인쇄 라벨(L1)의 비인쇄면에 붙이고, 인쇄 라벨(L1) 위에서 핸드 롤러를 1왕복시켜 압착하고, 15mm 폭으로 재단하였다.The adhesive label obtained as described above is attached to the non-printed side of a printed label (L1) printed in color on one side of an OPP film with a thickness of 30 μm at 23°C, and a hand roller is pressed on the printed label (L1). It was pressed back and forth and cut to a width of 15mm.

(시험 방법)(Test Methods)

23℃의 항온실 중에서, 인쇄 라벨(L1)의 180°박리(박리 속도: 300mm/분)를 행하여, 박리 강도를 측정하였다.The printed label (L1) was peeled at 180° (peel speed: 300 mm/min) in a constant temperature room at 23°C, and the peel strength was measured.

(평가 기준)(Evaluation standard)

◎: 3.5N/15mm 이상: 매우 양호◎: 3.5N/15mm or more: Very good

○:2.5N/15mm 이상 3.5N/15mm 미만:양호○: 2.5N/15mm or more, less than 3.5N/15mm: Good

△: 1.5N/15mm 이상 2.5N/15mm 미만: 실용 가능△: More than 1.5N/15mm but less than 2.5N/15mm: Practical

×: 1.5N/15mm 미만: 실용 불가×: Less than 1.5N/15mm: Not practical

<실(實)접착성><True adhesiveness>

(샘플 제작 방법)(How to make samples)

상기와 마찬가지로 해서 얻은 점착제 부착 라벨을, 사쿠미라베라사 제조 라벨러를 사용하여, 온도 150℃, 속도 80bpm의 조건으로, 1.5L 둥근형 PET 보틀의 몸체 주위를 둘레형상으로 덮도록 붙여서, 라벨이 부착된 PET 보틀을 얻었다. 이 라벨 부착 PET 보틀에 탄산수(시판품)를 충전하였다.The adhesive label obtained in the same manner as above was attached to cover the body of a 1.5L round PET bottle in a circumferential shape using a labeler manufactured by Sakumiravera Co., Ltd. under the conditions of a temperature of 150°C and a speed of 80 bpm, and the label was attached. I got a PET bottle. This labeled PET bottle was filled with carbonated water (commercially available product).

(시험 방법)(Test Methods)

40℃의 항온 오븐 내에 상기 라벨 부착 PET 보틀(탄산수 함유)을 올려 놓고, 1주일 후에 외관을 육안 관찰하였다.The labeled PET bottle (containing carbonated water) was placed in a constant temperature oven at 40°C, and its appearance was visually observed one week later.

(평가 기준)(Evaluation standard)

◎:라벨의 어긋남이 5mm 미만:매우 양호◎: Label misalignment is less than 5 mm: Very good

○: 라벨의 어긋남이 5mm 이상 10mm 미만: 양호○: Label misalignment is 5 mm or more but less than 10 mm: Good.

△: 라벨의 어긋남이 10mm 이상: 실용 가능△: Label misalignment of 10 mm or more: Practical

×:라벨이 벗겨짐:실용 불가×: Label peeled off: Not practical

(실시 예 2~20, 비교 예 1~13)(Examples 2 to 20, Comparative Examples 1 to 13)

표 1-1 또는 표 1-2에 나타내는 배합 조성으로 변경한 것 이외에는 실시 예 1과 마찬가지로 해서, 핫멜트 점착제를 제조하고 평가하였다.A hot melt adhesive was manufactured and evaluated in the same manner as in Example 1, except that the composition was changed to that shown in Table 1-1 or Table 1-2.

[표 1-1][Table 1-1]

Figure pat00001
Figure pat00001

[표 1-2][Table 1-2]

Figure pat00002
Figure pat00002

[표 2-1][Table 2-1]

Figure pat00003
Figure pat00003

[표 2-2][Table 2-2]

Figure pat00004
Figure pat00004

표 1-1 및 표 2-1에 나타내는 실시 예 1~20의 데이터로부터, 본 개시의 핫멜트 점착제는, 박막 도공한 경우에도, 접착 강도 및 보틀의 팽창에 의한 라벨의 어긋남에 대한 핫멜트의 추종성(실접착성)이 높고, 라벨이 벗겨지기 어려우며, 또한 알칼리 박리성을 갖는 것이 나타났다.From the data of Examples 1 to 20 shown in Table 1-1 and Table 2-1, the hot melt adhesive of the present disclosure has adhesive strength and hot melt followability against label misalignment due to expansion of the bottle, even when applied as a thin film ( It was found that the label had high thread adhesion, was difficult to peel off, and also had alkali peelability.

한편, 표 1-2 및 표 2-2에 나타내는 바와 같이, 비교 예 1~13의 핫멜트 점착제는, 알칼리 박리성, 접착 강도, 및 실접착성 모두를 만족하는 결과는 얻어지지 않았다 .On the other hand, as shown in Table 1-2 and Table 2-2, the hot melt adhesives of Comparative Examples 1 to 13 did not provide results satisfying all of alkali peelability, adhesive strength, and actual adhesiveness.

이상 설명한 바와 같이, 본 개시는, 핫멜트 점착제를 박막 도공한 경우에도, 접착 강도 및 보틀의 팽창에 의한 라벨의 어긋남에 대한 핫멜트의 추종성(실접착성)이 높고, 장기 보관했을 때에 라벨이 박리되기 어려우면서 동시에, 열 알칼리 수용액에 의해 용기로부터 접착물을 용이하며 또한 접착제풀이 남지 않고 벗길 수 있는 알칼리 박리성 핫멜트 점착제를 제공할 수 있다. 본 개시는 또한, 이 알칼리 박리성 핫멜트 점착제를 사용한 용기를 제공할 수 있다.As explained above, the present disclosure has high adhesive strength and high followability (actual adhesiveness) of the hot melt against label misalignment due to expansion of the bottle, even when a thin film of hot melt adhesive is applied, and the label is unlikely to peel when stored for a long period of time. It is possible to provide an alkali-releasable hot melt adhesive that is difficult and at the same time can be easily peeled off from the container using a thermal aqueous alkali solution and can be peeled off without leaving any adhesive paste. The present disclosure can also provide a container using this alkali-removable hot melt adhesive.

예를 들면, 본 개시의 알칼리 박리성 핫멜트 점착제를 사용한 라벨 부착 용기는, 불필요하게 되어 리사이클될 때, 라벨 부착 용기를 열 알칼리 수용액에 침지하는 등, 용기 본체로부터 간단하게 라벨을 박리할 수 있어 용기 본체와 라벨을 간단하게 분별할 수 있다.For example, when a labeled container using the alkali-removable hot melt adhesive of the present disclosure is recycled after becoming unnecessary, the label can be easily peeled from the container body, such as by immersing the labeled container in a hot aqueous alkali solution. The body and label can be easily distinguished.

본 개시의 알칼리 박리성 핫멜트 점착제는, 용기의 라벨용으로서 적합하고, PET 보틀의 몸체 감기 라벨용(특히 보틀 팽창율이 큰 탄산 음료용 PET 보틀의 몸체 감기 라벨용)으로서 적합하다.The alkali-removable hot melt adhesive of the present disclosure is suitable as a label for a container, and is suitable as a body wrapping label for a PET bottle (particularly for a body wrapping label for a PET bottle for carbonated beverages with a high bottle expansion rate).

본 개시의 알칼리 박리성 핫멜트 점착제는, PET 보틀에 한정되지 않고, 유리 용기에서도 같은 성능을 발휘할 수 있고, 유리 용기의 리사이클에도 적합하다.The alkali-removable hot melt adhesive of the present disclosure is not limited to PET bottles, but can exhibit similar performance in glass containers and is also suitable for recycling of glass containers.

Claims (5)

스티렌계 엘라스토머(A), 로진계 점착 부여제(B), 프로세스 오일(C) 및 폴리프로필렌 왁스(D)를 포함하는 알칼리 박리성 핫멜트 점착제이며,
스티렌계 엘라스토머(A)가, 스티렌-부타디엔-스티렌 블록 코폴리머(a1) 및 스티렌-에틸렌-부틸렌-스티렌 블록 코폴리머(a2)를 포함하고,
로진계 점착 부여제(B)의 산가가 100~300mgKOH/g이며, 또한, 로진계 점착 부여제(B)의 함유율이, 핫멜트 점착제 100질량% 중, 30~65질량%이며,
폴리프로필렌 왁스(D)의 연화점이 100℃ 이상이고, 또한, 폴리프로필렌 왁스(D)의 함유율이, 핫멜트 점착제 100질량% 중, 0.1~5질량%인,
알칼리 박리성 핫멜트 점착제.
It is an alkali peelable hot melt adhesive containing styrene-based elastomer (A), rosin-based tackifier (B), process oil (C), and polypropylene wax (D).
The styrene-based elastomer (A) includes styrene-butadiene-styrene block copolymer (a1) and styrene-ethylene-butylene-styrene block copolymer (a2),
The acid value of the rosin-based tackifier (B) is 100 to 300 mgKOH/g, and the content of the rosin-based tackifier (B) is 30 to 65% by mass based on 100% by mass of the hot melt adhesive,
The softening point of the polypropylene wax (D) is 100°C or higher, and the content of the polypropylene wax (D) is 0.1 to 5% by mass based on 100% by mass of the hot melt adhesive,
Alkali release hot melt adhesive.
제1항에 있어서,
프로세스 오일(C)이 나프텐계 프로세스 오일을 포함하는, 알칼리 박리성 핫멜트 점착제.
According to paragraph 1,
An alkali-releasable hot melt adhesive wherein the process oil (C) contains a naphthenic process oil.
용기 본체에, 제1항 또는 제2항에 기재된 알칼리 박리성 핫멜트 점착제에 의해 라벨이 접착된, 용기
A container in which a label is attached to the container body using the alkali peelable hot melt adhesive according to claim 1 or 2.
제3항에 있어서, 상기 라벨은 몸체 감기(卷) 라벨인 용기.
The container according to claim 3, wherein the label is a body wrap label.
제3항에 있어서, 상기 라벨은 폴리프로필렌으로 이루어지는 용기.The container according to claim 3, wherein the label is made of polypropylene.
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