JP6775073B2 - Alkaline dispersion type hot melt adhesive - Google Patents
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- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
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Description
本発明は、アルカリ分散型ホットメルト粘着剤に関し、特に清涼飲料水、調味料、洗剤、シャンプー、食用油、化粧品、医薬品などに使用されているガラスビン、ＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）ボトルなどのラベル用粘着剤として好適なアルカリ分散型ホットメルト粘着剤に関するものである。 The present invention relates to an alkali-dispersed hot-melt adhesive, and particularly adheres to labels such as glass bottles and PET (polyethylene terephthalate) bottles used in soft drinks, seasonings, detergents, shampoos, cooking oils, cosmetics, pharmaceuticals, etc. The present invention relates to an alkali-dispersed hot melt adhesive suitable as an agent.
薬や飲料の容器としては、一般的に、アルミ缶、ガラス瓶、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）ボトルが広く流通している。これらの容器表面には、粘着剤によってラベルが手剥がしできない強度で貼られている。飲料容器のラベルとしては、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムや二軸延伸ポリプロピレンフィルム（ＯＰＰ）、ポリ乳酸（ＰＬＡ）フィルムの胴巻ラベル（ロールラベル）が多く利用されている。 As containers for medicines and beverages, aluminum cans, glass bottles, and polyethylene terephthalate (PET) bottles are generally widely distributed. Labels are attached to the surface of these containers with a strength that cannot be peeled off by hand with an adhesive. As a label for a beverage container, a polyethylene terephthalate (PET) film, a biaxially stretched polypropylene film (OPP), and a polylactic acid (PLA) film, a body-wrapping label (roll label), are often used.
ラベルが貼られた容器を再利用する際、使用後の容器を工場で回収し、加温されたアルカリ水溶液中に容器を浸漬し、ラベルと容器とを分別する必要がある。従って、容器用ラベルに塗布される粘着剤には、アルカリ水溶液で膨潤、軟化、分散、若しくは可溶することで、ラベルを容器から短時間で剥離させる性質（アルカリ分散性）が要求される。 When reusing a labeled container, it is necessary to collect the used container at the factory, immerse the container in a heated alkaline aqueous solution, and separate the label from the container. Therefore, the pressure-sensitive adhesive applied to the label for a container is required to have the property of peeling the label from the container in a short time (alkali dispersibility) by swelling, softening, dispersing, or dissolving in an alkaline aqueous solution.
特許文献１〜２には、ＰＥＴボトルからラベルを簡単に剥離させるためのホットメルト粘着剤が開示されている。これら文献に記載のホットメルト粘着剤は、スチレンブロックコポリマーおよび粘着付与樹脂を含むアルカリ分散型ホットメルト粘着剤である。 Patent Documents 1 and 2 disclose a hot melt adhesive for easily peeling a label from a PET bottle. The hot melt adhesives described in these documents are alkali-dispersed hot melt adhesives containing a styrene block copolymer and a tackifier resin.
しかしながら、特許文献１〜２のアルカリ分散型ホットメルト粘着剤は、石油系の粘着付与樹脂および合成オイル等を多量に含んでいるので、環境調和という面を考慮すると、好ましいとは言えない。 However, since the alkali-dispersed hot-melt adhesives of Patent Documents 1 and 2 contain a large amount of petroleum-based tackifier resin, synthetic oil, and the like, they are not preferable in consideration of environmental harmony.
また、ＰＥＴボトルとラベルとの接着性に関しても、需要者の要求は、年々、厳しくなっている。ラベル用ホットメルト粘着剤には、ラベルを一定以上の強度でＰＥＴボトルに保持する「保持力」、および、接着力を長期にわたって維持する「接着強度維持率」が要求されている。しかしながら、特許文献１〜２のアルカリ分散型ホットメルト粘着剤は、需要者のこれら厳しい要求を十分に満たしているとは言えない。 In addition, the demands of consumers regarding the adhesiveness between PET bottles and labels are becoming stricter year by year. The hot melt adhesive for labels is required to have a "holding power" for holding a label in a PET bottle with a certain strength or higher and a "adhesive strength retention rate" for maintaining the adhesive strength for a long period of time. However, it cannot be said that the alkali-dispersed hot-melt adhesives of Patent Documents 1 and 2 sufficiently satisfy these strict demands of consumers.
さらに、近年、環境問題に対する意識の高まりからリサイクルに対する意識が高まり、アルカリ洗浄せずに、ラベルとボトルを分別することも求められている。よって、ホットメルト粘着剤には、アルカリ分散性や接着性（保持力、経時接着強度維持率）だけではなく、アルカリ溶液を用いないラベルの再剥離性（例えば手剥離性）も要求されている。なお、本明細書において、単に「再剥離性」と記載したときは、アルカリ溶液を用いず、例えば手等による剥離性を意味するものとする。 Furthermore, in recent years, awareness of environmental issues has increased, and awareness of recycling has increased, and it is also required to separate labels and bottles without alkaline cleaning. Therefore, the hot melt adhesive is required not only to have alkali dispersibility and adhesiveness (holding power, adhesive strength retention rate over time), but also to have label removability (for example, manual peeling property) without using an alkaline solution. .. In addition, in this specification, when it simply describes as "removability", it means the removability by hand, for example, without using an alkaline solution.
本発明は、上記問題を解決し、アルカリ分散性が高く、ラベルの保持力に優れ、接着力を長期間維持でき、かつ、アルカリ溶液を用いずにラベルを再剥離することも可能なアルカリ分散型ホットメルト粘着剤を提供することを目的とする。 The present invention solves the above-mentioned problems, has high alkali dispersibility, has excellent label holding power, can maintain adhesive strength for a long period of time, and can re-peel the label without using an alkaline solution. It is an object of the present invention to provide a mold hot melt adhesive.
本発明および本発明の好ましい態様は以下のとおりである。 The present invention and preferred embodiments of the present invention are as follows.
１．（Ａ）ビニル系芳香族炭化水素と共役ジエン化合物との共重合体である熱可塑性ブロック共重合体、
（Ｂ）粘着付与樹脂、ならびに、
（Ｃ）脂肪酸およびその誘導体からなる群から選ばれる少なくとも一種
を含み、
（Ａ）熱可塑性ブロック共重合体が（Ａ１）スチレン含有率が４０重量％以上のスチレン系ブロック共重合体を含むアルカリ分散型ホットメルト粘着剤。
1. 1. (A) Thermoplastic block copolymer, which is a copolymer of a vinyl aromatic hydrocarbon and a conjugated diene compound,
(B) Adhesive-imparting resin and
(C) Containing at least one selected from the group consisting of fatty acids and derivatives thereof.
An alkali-dispersed hot-melt adhesive in which (A) the thermoplastic block copolymer contains (A1) a styrene-based block copolymer having a styrene content of 40% by weight or more.
２．（Ｂ）粘着付与樹脂が、酸価１００ｍｇＫＯＨ／ｇ〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇのロジン系粘着付与樹脂を含んでいる、上記１に記載のアルカリ分散型ホットメルト粘着剤。 2. (B) The alkali-dispersed hot-melt adhesive according to 1 above, wherein the tackifier resin contains a rosin-based tackifier resin having an acid value of 100 mgKOH / g to 300 mgKOH / g.
３．（Ｂ）粘着付与樹脂が、さらにα−メチルスチレン系樹脂を含んでいる、上記２に記載のアルカリ分散型ホットメルト粘着剤。 3. 3. (B) The alkali-dispersed hot-melt adhesive according to 2 above, wherein the tackifier resin further contains an α-methylstyrene resin.
４．（Ｃ）脂肪酸およびその誘導体からなる群から選ばれる少なくとも一種が、ひまわり油および米油からなる群から選ばれる少なくとも１種の植物油を含んでいる、上記１〜３のいずれかに記載のアルカリ分散型ホットメルト粘着剤。 4. (C) The alkali dispersion according to any one of 1 to 3 above, wherein at least one selected from the group consisting of fatty acids and derivatives thereof contains at least one vegetable oil selected from the group consisting of sunflower oil and rice bran oil. Mold hot melt adhesive.
５．成分（Ａ）、成分（Ｂ）および成分（Ｃ）の総重量１００重量部に対し、成分（Ｃ）が１０〜３０重量部含まれている、上記１〜４のいずれかに記載のアルカリ分散型ホットメルト粘着剤。 5. The alkali dispersion according to any one of 1 to 4 above, wherein 10 to 30 parts by weight of the component (C) is contained with respect to 100 parts by weight of the total weight of the component (A), the component (B) and the component (C). Mold hot melt adhesive.
６．上記１〜５のいずれかに記載のアルカリ分散型ホットメルト粘着剤が塗布されたラベル。 6. A label coated with the alkali-dispersed hot-melt adhesive according to any one of 1 to 5 above.
７．上記６に記載のラベルが貼り付けられた容器。 7. A container to which the label described in 6 above is affixed.
本発明のアルカリ分散型ホットメルト粘着剤は、ＰＥＴボトル、ガラス瓶等の容器にラベルを接着するのに用いることができ、ラベルの保持力に優れ、接着力を長時間維持することもできる。また、ラベルが貼付された状態で容器をアルカリ水溶液に浸したときのアルカリ分散性が高く、かつ、アルカリ水溶液を用いずにラベルを再剥離することもできる。 The alkali-dispersed hot-melt adhesive of the present invention can be used for adhering a label to a container such as a PET bottle or a glass bottle, has excellent label holding power, and can maintain the adhesive power for a long time. Further, when the container is immersed in an alkaline aqueous solution with the label affixed, the alkali dispersibility is high, and the label can be peeled off again without using the alkaline aqueous solution.
また、本発明のホットメルト粘着剤によりＰＥＴボトル等の容器に貼り付けられたラベルは、長期間保持されるだけでなく、容器から剥がされるときは、手の力等で糊残りなく剥がされる。 Further, the label attached to a container such as a PET bottle by the hot melt adhesive of the present invention is not only held for a long period of time, but when it is peeled off from the container, it is peeled off without adhesive residue by hand force or the like.
さらに、本発明のラベルが貼り付けられた容器は、アルカリ洗浄または手の力等によって、ラベルが綺麗に剥がれるので、リサイクル処理に適する。 Further, the container to which the label of the present invention is affixed is suitable for recycling because the label can be peeled off cleanly by alkaline washing or hand force.
本発明に係るアルカリ分散型ホットメルト粘着剤は、（Ａ）ビニル系芳香族炭化水素と共役ジエン化合物との共重合体である熱可塑性ブロック共重合体、（Ｂ）粘着付与樹脂、（Ｃ）脂肪酸およびその誘導体からなる群から選ばれる少なくとも一種を含んでいる。なお、本明細書においては、それぞれ、「成分（Ａ）」、「成分（Ｂ）」および「成分（Ｃ）」と記載することもあり、本発明のアルカリ分散型ホットメルト粘着剤のことを、単に「ホットメルト粘着剤」と記載することもある。 The alkali-dispersed hot melt pressure-sensitive adhesive according to the present invention includes (A) a thermoplastic block copolymer which is a copolymer of a vinyl-based aromatic hydrocarbon and a conjugated diene compound, (B) a tackifier resin, and (C). It contains at least one selected from the group consisting of fatty acids and derivatives thereof. In addition, in this specification, it may be described as "component (A)", "component (B)" and "component (C)", respectively, and refers to the alkali-dispersed hot melt adhesive of the present invention. , May simply be described as "hot melt adhesive".
ラベルの再剥離性およびラベルの保持力と、アルカリ分散性とは相反する性質である。本発明のホットメルト粘着剤は、下記で説明する成分（Ａ１）および成分（Ｂ）を含むことにより、上記相反する特性の双方を向上させることができ、かつ接着力も経時的に安定したものとなる。 The removability of the label, the holding power of the label, and the alkali dispersibility are contradictory properties. By containing the component (A1) and the component (B) described below, the hot melt adhesive of the present invention can improve both of the above-mentioned contradictory properties, and the adhesive strength is stable over time. Become.
＜（Ａ）熱可塑性ブロック共重合体＞
本発明において「（Ａ）熱可塑性ブロック共重合体」とは、ビニル系芳香族炭化水素と共役ジエン化合物とがブロック共重合した共重合体であって、通常、ビニル系芳香族炭化水素ブロックと共役ジエン化合物ブロックを有する樹脂組成物である。
<(A) Thermoplastic block copolymer>
In the present invention, the "(A) thermoplastic block copolymer" is a copolymer in which a vinyl-based aromatic hydrocarbon and a conjugated diene compound are block-copolymerized, and is usually a vinyl-based aromatic hydrocarbon block. A resin composition having a conjugated diene compound block.
本発明において、（Ａ）熱可塑性ブロック共重合体｛成分（Ａ）｝は、（Ａ１）スチレン含有率４０重量％以上のスチレン系ブロック共重合体（「成分（Ａ１）」と記載することもある。）を含んでいる。「スチレン含有率」とは、熱可塑性ブロック共重合体に含まれるスチレンの割合をいう。成分（Ａ１）のスチレン含有率は、４０重量％以上であり、好ましくは５０重量％以上であり、より好ましくは５０〜７０重量％である。本発明のホットメルト粘着剤は、成分（Ａ１）のスチレン含有率が上記範囲にあることによって、ラベルの保持力およびラベルの再剥離性の双方に優れたものとなる。 In the present invention, the (A) thermoplastic block copolymer {component (A)} may be described as (A1) a styrene-based block copolymer having a styrene content of 40% by weight or more (“component (A1)”). There is.) Is included. "Styrene content" refers to the proportion of styrene contained in the thermoplastic block copolymer. The styrene content of the component (A1) is 40% by weight or more, preferably 50% by weight or more, and more preferably 50 to 70% by weight. The hot melt adhesive of the present invention is excellent in both label holding power and label removability when the styrene content of the component (A1) is in the above range.
本発明のホットメルト粘着剤において、成分（Ａ）の総量１００重量部に対し、成分（Ａ１）が、３０重量部以上であることが好ましく、５０重量部以上であることがより好ましく、８０重量部以上であることがさらに好ましく、１００重量部であってもよい。 In the hot melt adhesive of the present invention, the component (A1) is preferably 30 parts by weight or more, more preferably 50 parts by weight or more, and 80 parts by weight, based on 100 parts by weight of the total amount of the component (A). It is more preferably parts or more, and may be 100 parts by weight.
ここで、「ビニル系芳香族炭化水素」とは、ビニル基を有する芳香族炭化水素化合物を意味し、具体的には、例えば、スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、１，３−ジメチルスチレン、α−メチルスチレン、ビニルナフタレン、及びビニルアントラセン等を例示できる。特にスチレンが好ましい。これらのビニル系芳香族炭化水素は、単独で又は組み合わせて使用することができる。 Here, the "vinyl-based aromatic hydrocarbon" means an aromatic hydrocarbon compound having a vinyl group, and specifically, for example, styrene, o-methylstyrene, p-methylstyrene, p-tert-. Examples thereof include butylstyrene, 1,3-dimethylstyrene, α-methylstyrene, vinylnaphthalene, and vinylanthracene. Styrene is particularly preferable. These vinyl aromatic hydrocarbons can be used alone or in combination.
「共役ジエン化合物」とは、少なくとも一対の共役二重結合を有するジオレフィン化合物を意味する。「共役ジエン化合物」として、具体的には、例えば、１，３−ブタジエン、２−メチル−１，３−ブタジエン（又はイソプレン）、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、１，３−ペンタジエン、１，３−ヘキサジエンを例示することができる。１，３−ブタジエン、２−メチル−１，３−ブタジエンが特に好ましい。これらの共役ジエン化合物は、単独で又は組み合わせて使用することができる。 The "conjugated diene compound" means a diolefin compound having at least a pair of conjugated double bonds. Specifically, as the "conjugated diene compound", for example, 1,3-butadiene, 2-methyl-1,3-butadiene (or isoprene), 2,3-dimethyl-1,3-butadiene, 1,3- Pentaziene and 1,3-hexadiene can be exemplified. 1,3-butadiene and 2-methyl-1,3-butadiene are particularly preferable. These conjugated diene compounds can be used alone or in combination.
本発明に用いる（Ａ）熱可塑性ブロック共重合体は、未水素添加物であっても、水素添加物であってもよい。 The (A) thermoplastic block copolymer used in the present invention may be a non-hydrogenated additive or a hydrogenated additive.
「（Ａ）熱可塑性ブロック共重合体の未水素添加物」とは、具体的には、共役ジエン化合物に基づくブロックが水素添加されていないものを例示できる。また、「（Ａ）熱可塑性ブロック共重合体の水素添加物」とは、具体的には、共役ジエン化合物に基づくブロックの全部、または一部が水素添加されたブロック共重合体を例示できる。 The “(A) unhydrogenated additive of the thermoplastic block copolymer” can be specifically exemplified by a block based on a conjugated diene compound to which no hydrogenation has been added. Further, the “(A) hydrogenated block copolymer of thermoplastic block” can be specifically exemplified by a block copolymer in which all or part of a block based on a conjugated diene compound is hydrogenated.
「（Ａ）熱可塑性ブロック共重合体の水素添加物」の水素添加された割合を、「水素添加率」で示すことができる。「（Ａ）熱可塑性ブロック共重合体の水素添加物」の「水素添加率」とは、共役ジエン化合物に基づくブロックに含まれる全脂肪族二重結合を基準とし、その中で、水素添加されて飽和炭化水素結合に転換された二重結合の割合をいう。この「水素添加率」は、赤外分光光度計及び核磁器共鳴装置等によって測定することができる。 The hydrogenated ratio of "(A) hydrogenated product of thermoplastic block copolymer" can be indicated by "hydrogenation rate". The "hydrogenation rate" of "(A) Hydrogenated product of thermoplastic block copolymer" is based on the total aliphatic double bond contained in the block based on the conjugated diene compound, and hydrogenated therein. The ratio of double bonds converted into saturated hydrogen bonds. This "hydrogenation rate" can be measured by an infrared spectrophotometer, a magnetic resonance imaging device, or the like.
「（Ａ）熱可塑性ブロック共重合体の未水素添加物」として、具体的には、例えばスチレン−イソプレンブロック共重合体（「ＳＩＳ」ともいう）、スチレン−ブタジエンブロック共重合体（「ＳＢＳ」ともいう）を例示できる。「（Ａ）熱可塑性ブロック共重合体の水素添加物」として、具体的には、例えば水素添加されたスチレン−イソプレンブロック共重合体（「ＳＥＰＳ」ともいう）、水素添加されたスチレン−ブタジエンブロック共重合体（「ＳＥＢＳ」ともいう）、および、スチレン−ブチレン・ブタジエン−スチレンブロック共重合体（「ＳＢＢＳ」ともいう）を例示できる。 Specific examples of the "(A) unhydrogenated additive of the thermoplastic block copolymer" include, for example, a styrene-isoprene block copolymer (also referred to as "SIS") and a styrene-butadiene block copolymer ("SBS"). Also referred to as). Specific examples of the "(A) thermoplastic block copolymer hydrogenated product" include hydrogenated styrene-isoprene block copolymer (also referred to as "SEPS") and hydrogenated styrene-butadiene block. Examples thereof include a copolymer (also referred to as "SEBS") and a styrene-butylene-butadiene-styrene block copolymer (also referred to as "SBBS").
（Ａ）熱可塑性ブロック共重合体は、単独で又は複数種類を組み合わせて用いることができ、一実施態様として、（Ａ１）スチレン含有率４０重量％以上のスチレン系ブロック共重合体と、（Ａ１）に該当しないスチレン系ブロック共重合体とが配合されていても差し支えない。（Ａ１）に該当しないスチレン系ブロック共重合体とは、スチレン含有率が４０重量％未満のものを意味する（以下、「（Ａ２）スチレン含有率が４０重量％未満のスチレン系ブロック共重合体」、または、「成分（Ａ２）」と記載することもある。）。 The (A) thermoplastic block copolymer can be used alone or in combination of two or more, and as one embodiment, (A1) a styrene-based block copolymer having a styrene content of 40% by weight or more and (A1). ) May be blended with a styrene block copolymer that does not correspond to). The styrene-based block copolymer that does not correspond to (A1) means that the styrene-based block copolymer has a styrene content of less than 40% by weight (hereinafter, "(A2) a styrene-based block copolymer having a styrene-based content of less than 40% by weight". , Or "ingredient (A2)").
本発明において、成分（Ａ）として含まれる化合物の重量平均分子量（Ｍｗ）は、１．０×１０４〜３.０×１０５であることが好ましく、５．０×１０４〜２.０×１０５であることがより好ましい。 In the present invention, as it is weight average molecular weight of the compound (Mw) of the included components (A), preferably from 1.0 × 10 4 ~3.0 × 10 5 , 5.0 × 10 4 ~2.0 × and more preferably 10 5.
本明細書において、重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を使用して、標準物質としての単分散分子量のポリスチレンを使用した検量線を用いて分子量を換算して求められる。 In the present specification, the weight average molecular weight is determined by converting the molecular weight using a calibration curve using polystyrene having a monodisperse molecular weight as a standard substance using gel permeation chromatography (GPC).
本発明では、（Ａ１）スチレン含有率４０重量％以上のスチレン系ブロック共重合体として、市販品を用いることができる。例えば、
旭化成ケミカルズ社製のアサプレンＴ４３９（商品名）、タフプレン１２５（商品名）、タフプレンＡ（商品名）、タフテックＰ２０００(商品名)；
ＪＳＲ社製のＴＲ２０００（商品名）、ＴＲ２２５０（商品名）；
Ｅｎｉｃｈｅｍ社製のＳＯｌＴ６４１４（商品名）；
クレイトン社製のＫｒａｔｏｎＡ１５３５(商品名)が挙げられる。
In the present invention, a commercially available product can be used as the (A1) styrene-based block copolymer having a styrene content of 40% by weight or more. For example
Asahi Kasei Chemicals Co., Ltd. Asaplen T439 (trade name), Toughprene 125 (trade name), Toughprene A (trade name), Toughtech P2000 (trade name);
TR2000 (trade name), TR2250 (trade name) manufactured by JSR Corporation;
SOlT6414 (trade name) manufactured by Enichem;
Kraton A1535 (trade name) manufactured by Clayton can be mentioned.
（Ａ２）スチレン含有率が４０重量％未満のスチレン系ブロック共重合体の市販品としては、
旭化成ケミカルズ社（株）製のタフプレンＴ１２５（商品名）、タフテックＬ５１８Ｘ（商品名）、タフテックＨ１０５３（商品名）；
日本ゼオン社製のＱｕｉｎｔａｃ３４６０（商品名）、Ｑｕｉｎｔａｃ３４３３Ｎ（商品名）、Ｑｕｉｎｔａｃ３５２０（商品名）、Ｑｕｉｎｔａｃ３２７０（商品名）；
クレイトン社製のＤ１１６０（商品名）、Ｋｒａｔｏｎ Ｇ１６５０（商品名）、Ｋｒａｔｏｎ Ｇ１６５２（商品名）、Ｋｒａｔｏｎ Ｇ１６５７（商品名)を例示できる。これらの市販品は、各々単独で又は組み合わせて使用することができる。
(A2) As a commercially available styrene-based block copolymer having a styrene content of less than 40% by weight,
Asahi Kasei Chemicals Co., Ltd. Tough Plane T125 (trade name), Tough Tech L518X (trade name), Tough Tech H1053 (trade name);
ZEON Corp.'s Quintac3460 (trade name), Quintac3433N (trade name), Quintac3520 (trade name), Quintac3270 (trade name);
Examples thereof include D1160 (trade name), Kraton G1650 (trade name), Kraton G1652 (trade name), and Kraton G1657 (trade name) manufactured by Kraton. These commercially available products can be used alone or in combination.
＜（Ｂ）粘着付与樹脂＞
本発明のホットメルト粘着剤は、（Ｂ）粘着付与樹脂（成分（Ｂ））を含むことにより、容器に対するラベルの保持力を向上することができる。「粘着付与樹脂」は、ホットメルト粘着剤に通常使用されるものであって、本発明が目的とするホットメルト粘着剤を得ることができるものであれば、特に限定されることはない。なお、本明細書において、成分（Ｂ）は、上記成分（Ａ）として説明した化合物は含まないものとする。
<(B) Adhesive-imparting resin>
The hot melt adhesive of the present invention can improve the holding power of the label on the container by containing (B) the tackifier resin (component (B)). The "tacking resin" is not particularly limited as long as it is usually used for a hot melt adhesive and can obtain the hot melt adhesive intended by the present invention. In this specification, the component (B) does not include the compound described as the above component (A).
粘着付与樹脂として、例えば、天然ロジン、変性ロジン、水添ロジン、天然ロジンのグリセロールエステル、変性ロジンのグリセロールエステル、天然ロジンのペンタエリスリトールエステル、変性ロジンのペンタエリスリトールエステル、水添ロジンのペンタエリスリトールエステル、天然テルペンのコポリマー、天然テルペンの３次元ポリマー、水添テルペンのコポリマーの水素化誘導体、ポリテルペン樹脂、フェノール系変性テルペン樹脂の水素化誘導体、脂肪族石油炭化水素樹脂、脂肪族石油炭化水素樹脂の水素化誘導体、芳香族石油炭化水素樹脂、芳香族石油炭化水素樹脂の水素化誘導体、環状脂肪族石油炭化水素樹脂、環状脂肪族石油炭化水素樹脂の水素化誘導体を例示することができる。 Examples of the tackifying resin include natural rosin, modified rosin, hydrocarbon rosin, glycerol ester of natural rosin, glycerol ester of modified rosin, pentaerythritol ester of natural rosin, pentaerythritol ester of modified rosin, and pentaerythritol ester of hydrocarbon rosin. , Natural terpene copolymers, 3D polymers of natural terpenes, Hydrocarbon derivatives of hydrogenated terpene copolymers, Polyterpene resins, Hydrocarbon derivatives of phenolic modified terpene resins, aliphatic petroleum hydrocarbon resins, aliphatic petroleum hydrocarbon resins Examples thereof include hydrides, aromatic petroleum hydrocarbon resins, hydrides of aromatic petroleum hydrocarbon resins, cyclic aliphatic petroleum hydrocarbon resins, and hydrides of cyclic aliphatic petroleum hydrocarbon resins.
これらのうち、成分（Ｂ）として、酸価が０〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇの粘着付与樹脂を含むことが好ましく、酸価が０〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇのロジン系粘着付与樹脂を含むことがより好ましく、酸価が１００〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇのロジン系粘着付与樹脂を含むことがさらに好ましく、酸価が１５０〜２５０ｍｇＫＯＨ／ｇのロジン系粘着付与樹脂を含むことが最も好ましい。酸価が該範囲内であると、本発明のホットメルト粘着剤のアルカリ分散性がより向上する。 Of these, the component (B) preferably contains a tackifier resin having an acid value of 0 to 300 mgKOH / g, and more preferably contains a rosin-based tackifier resin having an acid value of 0 to 300 mgKOH / g. It is more preferable to contain a rosin-based tackifier resin having a value of 100 to 300 mgKOH / g, and most preferably to contain a rosin-based tackifier resin having an acid value of 150 to 250 mgKOH / g. When the acid value is within this range, the alkali dispersibility of the hot melt adhesive of the present invention is further improved.
本発明の一態様として、（Ｂ）粘着付与樹脂が、上記ロジン系粘着付与樹脂に加えてα−メチルスチレン系樹脂を含んでいるのが好ましい。α−メチルスチレン系樹脂は、ホットメルト粘着剤の凝集性を高め、再剥離性および保持力を向上させる作用がある。α−メチルスチレン系樹脂としては、例えば、α−メチルスチレン単独重合体又はスチレン／α−メチルスチレン共重合体が用いられる。 As one aspect of the present invention, it is preferable that the (B) tackifier resin contains an α-methylstyrene resin in addition to the rosin-based tackifier resin. The α-methylstyrene resin has the effect of increasing the cohesiveness of the hot melt adhesive and improving the removability and holding power. As the α-methylstyrene resin, for example, an α-methylstyrene homopolymer or a styrene / α-methylstyrene copolymer is used.
本発明の一実施態様として、成分（Ｂ）としてのα−メチルスチレン系樹脂は、スチレン／α−メチルスチレン共重合体が好ましく、特に軟化点８５〜１６０℃（ＪＩＳ Ｋ２２０７に規定する環球法で測定）のものがより好ましい。具体的には、イーストマンケミカル社製のクリスタレックス３０８５（商品名）、クリスタレックス３１００（商品名）、クリスタレックス１１２０（商品名）、クリスタレックス５１４０（商品名）、Ｅｎｄｉｘ１５５、Ｐｌａｓｔｒｉｎ２９０、三井化学社製のＦＴＲ-２１２０(商品名)等の市販品を例示できる。 As one embodiment of the present invention, the α-methylstyrene resin as the component (B) is preferably a styrene / α-methylstyrene copolymer, particularly at a softening point of 85 to 160 ° C. (in the ring-ball method specified in JIS K2207). Measurement) is more preferable. Specifically, Eastman Chemical Company's Crystallex 3085 (trade name), Crystallex 3100 (trade name), Crystallex 1120 (trade name), Crystallex 5140 (trade name), Endix 155, Plastrin 290, Mitsui Chemicals, Inc. Examples of commercially available products such as FTR-2120 (trade name) manufactured by FTR-2120 can be exemplified.
これらの粘着付与樹脂は、一種を単独で、又は二種以上を組み合わせて使用することができる。粘着付与樹脂は、色調が無色〜淡黄色であって、臭気が実質的に無く熱安定性が良好なものであれば、液状タイプの粘着付与樹脂も使用できる。 These tackifier resins can be used alone or in combination of two or more. As the tackifier resin, a liquid type tackifier resin can also be used as long as the color tone is colorless to pale yellow, there is substantially no odor, and the thermal stability is good.
＜（Ｃ）脂肪酸およびその誘導体＞
本発明のホットメルト粘着剤は、（Ｃ）脂肪酸およびその誘導体からなる群から選ばれる少なくとも一種（成分（Ｃ））を含む。ホットメルト粘着剤が、成分（Ｃ）を含むことにより、本発明のホットメルト粘着剤は、アルカリ分散性に優れたものとなる。
<(C) Fatty acid and its derivatives>
The hot melt adhesive of the present invention contains at least one (component (C)) selected from the group consisting of (C) fatty acids and derivatives thereof. When the hot melt adhesive contains the component (C), the hot melt adhesive of the present invention has excellent alkali dispersibility.
本明細書において、脂肪酸とは、カルボキシ基を少なくとも１つ有する脂肪族カルボン酸のことをいい、ヒドロキシ基を有していてもよい。脂肪酸は、飽和脂肪酸および不飽和脂肪酸に大別される。飽和脂肪酸とは、炭素鎖に二重結合あるいは三重結合を有さない酸である。不飽和脂肪酸とは、炭素鎖に二重結合あるいは三重結合を有する酸である。 In the present specification, the fatty acid refers to an aliphatic carboxylic acid having at least one carboxy group, and may have a hydroxy group. Fatty acids are roughly classified into saturated fatty acids and unsaturated fatty acids. Saturated fatty acids are acids that do not have double or triple bonds in their carbon chains. Unsaturated fatty acids are acids that have double or triple bonds in their carbon chains.
飽和脂肪酸としては、本発明のホットメルト粘着剤に悪影響を与えないものであれば差し支えなく、炭素数１〜３０のものが好ましく、炭素数３〜２６のものがより好ましく、炭素数８〜２４のものがより好ましく、炭素数１２〜２２のものがさらに好ましい。また、飽和脂肪酸は、鎖状であっても環状であってもよく、鎖状であることが好ましい。鎖状の飽和脂肪酸は、直鎖であっても分岐鎖を有していてもよく、直鎖飽和脂肪酸が好ましい。飽和脂肪酸としては、具体的には、蟻酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、ラウリン酸、トリデシル酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、トリコシル酸、１２−ヒドロキシステアリン酸等が例示される。 The saturated fatty acid may be any saturated fatty acid as long as it does not adversely affect the hot melt adhesive of the present invention, preferably one having 1 to 30 carbon atoms, more preferably 3 to 26 carbon atoms, and 8 to 24 carbon atoms. The one having 12 to 22 carbon atoms is more preferable. Further, the saturated fatty acid may be chain-like or cyclic, and is preferably chain-like. The chain-shaped saturated fatty acid may be linear or has a branched chain, and a linear saturated fatty acid is preferable. Specific examples of the saturated fatty acid include formic acid, acetic acid, propionic acid, butyric acid, valeric acid, caproic acid, lauric acid, tridecylic acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, tricosylic acid, and 12-hydroxystearic acid. Illustrated.
不飽和脂肪酸としては、本発明のホットメルト粘着剤に悪影響を与えないものであれば差し支えなく、炭素数３〜２６のものが好ましく、炭素数４〜２２のものがより好ましく、炭素数１４〜２２のものがさらに好ましい。 The unsaturated fatty acid may be any fatty acid that does not adversely affect the hot melt adhesive of the present invention, preferably one having 3 to 26 carbon atoms, more preferably 4 to 22 carbon atoms, and 14 to 14 carbon atoms. 22 is more preferred.
不飽和脂肪酸の炭素／炭素間の不飽和結合数は、１〜６が好ましく、１〜３がさらに好ましく、１〜２が最も好ましい。 The number of carbon-carbon unsaturated bonds of the unsaturated fatty acid is preferably 1 to 6, more preferably 1 to 3, and most preferably 1 to 2.
不飽和脂肪酸としては、クロトン酸、オレイン酸、リノレン酸、ドコサヘキサエン酸、リノール酸、リシノール酸等が挙げられる。 Examples of unsaturated fatty acids include crotonic acid, oleic acid, linolenic acid, docosahexaenoic acid, linoleic acid, ricinoleic acid and the like.
本明細書において、脂肪酸誘導体とは、上記脂肪酸の置換、あるいはその他化学反応によって得られる化合物とする。脂肪酸誘導体としては、油脂、硬化油、脂肪酸アミド、脂肪酸アルキルエステル、モノグリセリド、ジグリセリド、ソルビタン脂肪酸エステル、ジグリセリン脂肪酸エステル等が挙げられ、油脂および硬化油が好ましい。「油脂」は、脂肪酸とグリセリンとのエステルであるトリグリセリド（トリアシルグリセロール）を主成分とする。 In the present specification, the fatty acid derivative is a compound obtained by substitution of the above fatty acid or other chemical reaction. Examples of the fatty acid derivative include fats and oils, hydrogenated oils, fatty acid amides, fatty acid alkyl esters, monoglycerides, diglycerides, sorbitan fatty acid esters, diglycerin fatty acid esters and the like, and fats and oils and hydrogenated oils are preferable. "Fat and oil" contains triglyceride (triacylglycerol), which is an ester of fatty acid and glycerin, as a main component.
本発明のホットメルト粘着剤は、一般に食用または工業用油脂として用いられる油脂を含むことができる。油脂は、常温（約２０〜２６℃）で液体であっても固体であってもよく、常温で液体のものが好ましく、植物油が好ましい。油脂としては、例えば、コーン油、大豆油、エポキシ化大豆油、ごま油、アマニ油、オリーブオイル、レタス油、魚油、バター、ラード、ヒマシ油、菜種油、ひまわり油、米油、綿実油が挙げられ、一種を単独で用いても、二種以上を組み合わせて用いてもよい。これらのうち、ひまわり油および米油から選ばれる少なくとも１種が特に好ましい。ひまわり油および／または米油を含むことによって、本発明のアルカリ分散型ホットメルト粘着剤は、アルカリ分散性が特に優れたものとなる。 The hot melt adhesive of the present invention can contain fats and oils generally used as edible or industrial fats and oils. The fats and oils may be liquid or solid at room temperature (about 20 to 26 ° C.), preferably liquid at room temperature, and preferably vegetable oil. Examples of fats and oils include corn oil, soybean oil, epoxidized soybean oil, sesame oil, flaxseed oil, olive oil, lettuce oil, fish oil, butter, lard, sunflower oil, rapeseed oil, sunflower oil, rice oil, and cottonseed oil. One type may be used alone, or two or more types may be used in combination. Of these, at least one selected from sunflower oil and rice oil is particularly preferable. By including sunflower oil and / or rice bran oil, the alkali-dispersed hot-melt adhesive of the present invention has particularly excellent alkali dispersibility.
「硬化油」は、常温で液体である油脂に水素添加を行い、より融点の高い飽和脂肪酸の割合を増加させることで、常温で油脂が固形化されたものである。「硬化油」は、本発明のホットメルト粘着剤に悪影響を与えないものであれば差し支えなく、具体的には、水素添加されたヒマシ油（すなわち、水添ヒマシ油）、水添大豆油、水添サラダ油等が例示される。 "Hydrogenated oil" is a solidified oil or fat at room temperature by hydrogenating the oil or fat that is liquid at room temperature to increase the proportion of saturated fatty acids having a higher melting point. The "hydrogenated oil" may be any one that does not adversely affect the hot melt adhesive of the present invention, and specifically, hydrogenated castor oil (that is, hydrogenated castor oil), hydrogenated soybean oil, and the like. Examples include hydrogenated salad oil.
（Ｃ）脂肪酸またはその誘導体としては、市販品を用いることができる。そのような市販品として、例えば、
昭和産業社製のＦＳオイル（商品名）、プライムテイスト（商品名）；
ボーソー油脂社製の米油（商品名）、こめサラダ油（商品名）；
岡村油脂社製の綿実油（商品名）；
理研ビタミン社製のリケマール（商品名）；
日油社製のノニオン（商品名）；
等が挙げられる。これら市販の脂肪酸誘導体は、単独で又は組み合わせて使用することができる。
As the fatty acid (C) or a derivative thereof, a commercially available product can be used. As such a commercial product, for example,
Showa Sangyo Co., Ltd. FS oil (trade name), prime taste (trade name);
Rice oil (trade name), rice bran salad oil (trade name) manufactured by Bosoh Oil & Fat Co., Ltd .;
Cottonseed oil manufactured by Okamura Oil & Fat Co., Ltd. (trade name);
Riken Vitamin Co., Ltd. Rikemar (trade name);
Nonion (trade name) manufactured by NOF CORPORATION;
And so on. These commercially available fatty acid derivatives can be used alone or in combination.
本発明のホットメルト粘着剤は、成分（Ａ）〜成分（Ｃ）以外に、ワックスを含んでいても良い。 The hot melt adhesive of the present invention may contain wax in addition to the components (A) to (C).
「ワックス」は、ホットメルト粘着剤に一般的に用いられるワックスであって、本発明が目的とするホットメルト粘着剤を得ることができるものであれば、特に限定されるものではない。具体的には、フィッシャートロプシュワックス、ポリオレフィンワックス（ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス）等の合成ワックス系；パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックスなどの石油ワックス；カスターワックスなどの天然ワックス；等を例示できる。 The "wax" is a wax generally used for a hot melt adhesive, and is not particularly limited as long as the hot melt adhesive intended by the present invention can be obtained. Specific examples thereof include synthetic waxes such as Fishertropus wax and polyolefin wax (polyethylene wax and polypropylene wax); petroleum waxes such as paraffin wax and microcrystalline wax; and natural waxes such as castor wax.
本発明のホットメルト粘着剤がワックスを含んでいることで、ラベルを容器から剥がす際、ホットメルト粘着剤の容器に対する糊残りが少なくなる。 Since the hot melt adhesive of the present invention contains wax, when the label is peeled off from the container, the adhesive residue on the container of the hot melt adhesive is reduced.
本発明のホットメルト粘着剤は、可塑剤を含んでいても差し支えない。 The hot melt adhesive of the present invention may contain a plasticizer.
可塑剤は、ホットメルト粘着剤の溶融粘度低下、柔軟性の付与、被着体への濡れ向上を目的として配合され、他の成分と相溶し、本発明が目的とするホットメルト粘着剤を得ることができるものであれば、特に限定されるものではない。可塑剤として、例えばパラフィン系オイル、ナフテン系オイル及び芳香族系オイルを例示することができる。特にパラフィン系オイル及び／又はナフテン系オイルが好ましく、無色、無臭であるパラフィン系オイルが最も好ましい。 The plasticizer is blended for the purpose of reducing the melt viscosity of the hot melt adhesive, imparting flexibility, and improving the wetting of the adherend, and is compatible with other components to obtain the hot melt adhesive of the present invention. As long as it can be obtained, it is not particularly limited. Examples of the plasticizer include paraffin-based oils, naphthenic oils, and aromatic oils. In particular, paraffin-based oil and / or naphthenic oil is preferable, and colorless and odorless paraffin-based oil is most preferable.
可塑剤の市販品の一例として、例えば、Ｋｕｋｄｏｎｇ Ｏｉｌ＆Ｃｈｅｍ社製のＷｈｉｔｅ Ｏｉｌ Ｂｒｏｏｍ３５０（商品名）、出光興産社製のダイアナフレシアＳ−３２（商品名）、ダイアナプロセスオイルＰＷ−９０（商品名）、ダフニ−オイルＫＰ−６８(商品名)、ＢＰケミカルズ社製のＥｎｅｒｐｅｒＭ１９３０（商品名）、Ｃｒｏｍｐｔｏｎ社製のＫａｙｄｏｌ（商品名）、エクソン社製のＰｒｉｍｏｌ３５２（商品名）、出光興産社製のプロセスオイルＮＳ−１００（商品名）を例示することができる。これらは、単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができる。 As an example of a commercially available plasticizing agent, for example, White Oil Bloom350 (trade name) manufactured by Kukdong Oil & Chem, Diana Fresia S-32 (trade name) manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd., Diana Process Oil PW-90 (trade name), Daphne Oil KP-68 (trade name), EmperM1930 (trade name) manufactured by BP Chemicals, Kaydol (trade name) manufactured by Crompton, Primol352 (trade name) manufactured by Exxon, Process Oil NS manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd. -100 (trade name) can be exemplified. These can be used alone or in combination of two or more.
可塑剤を配合することで、本発明のホットメルト粘着剤に含まれる成分（Ａ）〜（Ｃ）の相溶性が向上し、さらには、その他成分との相溶性も向上し、結果的に、ホットメルト粘着剤の粘着性、接着性や塗工適正が向上する。 By blending the plasticizer, the compatibility of the components (A) to (C) contained in the hot melt adhesive of the present invention is improved, and further, the compatibility with other components is also improved, and as a result, the compatibility is improved. Improves the adhesiveness, adhesiveness and coating suitability of hot melt adhesives.
本発明に係るホットメルト粘着剤は、必要に応じて、更に各種添加剤を含んでもよい。そのような各種添加剤として、例えば、安定化剤、及び微粒子充填剤を例示することができる。 The hot melt adhesive according to the present invention may further contain various additives, if necessary. Examples of such various additives include stabilizers and fine particle fillers.
「安定化剤」とは、ホットメルト粘着剤の熱による分子量低下、ゲル化、着色、臭気の発生等を防止して、ホットメルト粘着剤の安定性を向上するために配合されるものであり、本発明が目的とするホットメルト粘着剤を得ることができるものであれば、特に制限されるものではない。「安定化剤」として、例えば酸化防止剤及び紫外線吸収剤を例示することができる。 The "stabilizer" is blended to improve the stability of the hot melt adhesive by preventing the decrease in molecular weight, gelation, coloring, generation of odor, etc. due to the heat of the hot melt adhesive. As long as the hot melt adhesive intended by the present invention can be obtained, the present invention is not particularly limited. Examples of the "stabilizer" include antioxidants and ultraviolet absorbers.
「酸化防止剤」として、例えばフェノール系酸化防止剤、イオウ系酸化防止剤、リン系酸化防止剤を例示できる。「紫外線吸収剤」として、例えばベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤を例示できる。更に、ラクトン系安定剤を添加することもできる。これらは単独又は組み合わせて使用することができる。酸化防止剤の市販品として、以下の製品を使用することができる。 Examples of the "antioxidant" include phenolic antioxidants, sulfur-based antioxidants, and phosphorus-based antioxidants. Examples of the "ultraviolet absorber" include benzotriazole-based ultraviolet absorbers and benzophenone-based ultraviolet absorbers. Further, a lactone-based stabilizer can be added. These can be used alone or in combination. The following products can be used as commercial products of antioxidants.
具体的には、住友化学工業（株）製のスミライザーＧＭ（商品名）、スミライザーＴＰＤ（商品名）及びスミライザーＴＰＳ（商品名）、チバスペシャルティーケミカルズ社製のイルガノックス１０１０（商品名）、イルガノックスＨＰ２２２５ＦＦ（商品名）、イルガフォス１６８（商品名）及びイルガノックス１５２０（商品名）、チヌビンＰ、城北化学社製のＪＦ７７（商品名）、エーピーアイコーポレーション製のトミノックスＴＴ（商品名）、アデカ社製のＡＯ−４１２Ｓ（商品名）を例示することができる。これら安定化剤は、単独で又は組み合わせて使用することができる。 Specifically, Sumitomo Chemical Industry Co., Ltd.'s Sumilyzer GM (trade name), Sumilyzer TPD (trade name) and Sumilyzer TPS (trade name), Ciba Specialty Chemicals' Irganox 1010 (trade name), Irga Knox HP2225FF (trade name), Irgafos 168 (trade name) and Irganox 1520 (trade name), Chinubin P, JF77 (trade name) manufactured by Johoku Chemical Co., Ltd., Tominox TT (trade name) manufactured by AP Corporation, Adeca AO-412S (trade name) manufactured by the company can be exemplified. These stabilizers can be used alone or in combination.
「紫外線吸収剤」は、ホットメルト粘着剤の耐光性を改善するために使用される。「酸化防止剤」は、ホットメルト粘着剤の酸化劣化を防止するために使用される。 "UV absorbers" are used to improve the light resistance of hot melt adhesives. "Antioxidants" are used to prevent oxidative deterioration of hot melt adhesives.
本発明のホットメルト粘着剤は、更に、微粒子充填剤を含むことができる。微粒子充填剤は、一般に使用されているものであれば良く、本発明が目的とするホットメルト粘着剤を得ることができる限り特に限定されることはない。「微粒子充填剤」として、例えば雲母、炭酸カルシウム、カオリン、タルク、酸化チタン、ケイソウ土、尿素系樹脂、スチレンビーズ、焼成クレー、澱粉等を例示できる。これらの形状は、好ましくは球状であり、その寸法（球状の場合は直径）については特に限定されるものではない。 The hot melt adhesive of the present invention may further contain a fine particle filler. The fine particle filler may be any generally used one, and is not particularly limited as long as the hot melt adhesive intended by the present invention can be obtained. Examples of the "fine particle filler" include mica, calcium carbonate, kaolin, talc, titanium oxide, diatomaceous earth, urea resin, styrene beads, calcined clay, starch and the like. These shapes are preferably spherical, and their dimensions (diameter in the case of spherical shape) are not particularly limited.
本発明に係るホットメルト粘着剤は、一般的に知られているホットメルト粘着剤の製造方法を用いて、成分（Ａ）、成分（Ｂ）および成分（Ｃ）と、好ましくはワックス、可塑剤や安定化剤、更に必要に応じて各種添加剤とを配合して製造することができる。ホットメルト粘着剤は、上述の成分を所定量配合し、加熱溶融して製造することができる。目的とするホットメルト粘着剤を得ることができる限り、各成分を加える順序、加熱方法等は、特に制限されるものではない。 The hot melt adhesive according to the present invention uses a generally known method for producing a hot melt adhesive, and contains components (A), component (B) and component (C), preferably wax and a plasticizer. It can be produced by blending a stabilizer, a stabilizer, and various additives as needed. The hot melt adhesive can be produced by blending a predetermined amount of the above-mentioned components and heating and melting. As long as the desired hot melt adhesive can be obtained, the order in which each component is added, the heating method, and the like are not particularly limited.
本発明のホットメルト粘着剤において、成分（Ａ）の配合量は、成分（Ａ）、成分（Ｂ）および成分（Ｃ）の総重量１００重量部に対し、１０〜４０量部であるのが好ましく、特に１５〜３０重量部であるのがより好ましい。Ａ成分の配合量が上記範囲にあることによって、本発明のアルカリ分散型ホットメルト粘着剤は、再剥離性と保持力とのバランスに優れたものとなる。 In the hot melt adhesive of the present invention, the blending amount of the component (A) is 10 to 40 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the total weight of the component (A), the component (B) and the component (C). It is preferable, and more preferably 15 to 30 parts by weight. When the blending amount of the component A is within the above range, the alkali-dispersed hot-melt adhesive of the present invention has an excellent balance between removability and holding power.
本発明のホットメルト粘着剤において、成分（Ｂ）の配合量は、成分（Ａ）、成分（Ｂ）および成分（Ｃ）の総重量１００重量部に対し、３０〜８０重量部であるのが好ましく、４０〜７０重量部であるのがより好ましい。成分（Ｂ）の配合量が上記範囲にあることによって、本発明のアルカリ分散型ホットメルト粘着剤は、ホットメルト粘着剤として安定したものとなり、接着強度を長期間にわたって維持することが可能になる。 In the hot melt adhesive of the present invention, the blending amount of the component (B) is 30 to 80 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the total weight of the component (A), the component (B) and the component (C). It is preferably 40 to 70 parts by weight, more preferably 40 to 70 parts by weight. When the blending amount of the component (B) is within the above range, the alkali-dispersed hot-melt adhesive of the present invention becomes stable as a hot-melt adhesive, and the adhesive strength can be maintained for a long period of time. ..
本発明ホットメルト粘着剤において、成分（Ｃ）の配合量は、成分（Ａ）、成分（Ｂ）および成分（Ｃ）の総重量１００重量部に対し、１０〜３０重量部であるのが好ましく、特に１５〜２５重量部であるのがより好ましい。成分（Ｃ）の配合量が上記範囲にあることによって、本発明のアルカリ分散型ホットメルト粘着剤は、アルカリ分散型性がさらに向上する。 In the hot melt adhesive of the present invention, the blending amount of the component (C) is preferably 10 to 30 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the total weight of the component (A), the component (B) and the component (C). In particular, it is more preferably 15 to 25 parts by weight. When the blending amount of the component (C) is within the above range, the alkali-dispersable hot-melt adhesive of the present invention is further improved in alkali-dispersible property.
本発明のさらなる好ましい態様として、ホットメルト粘着剤は、１６０℃での粘度（又は溶融粘度）が４０００ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましく、３０００ｍＰａ・ｓ以下であることがさらに好ましく、２０００ｍＰａ・ｓ以下であることが特に好ましい。ホットメルト粘着剤は、１６０℃での粘度が上記範囲にあることによって、よりいっそう塗工に適したものとなる。本明細書の１６０℃での粘度（又は溶融粘度）とは、２７番ローターを用い、ブルックフィールド粘度計で測定された値を意味する。 As a further preferred embodiment of the present invention, the hot melt adhesive has a viscosity (or melt viscosity) at 160 ° C. of preferably 4000 mPa · s or less, more preferably 3000 mPa · s or less, and 2000 mPa · s or less. Is particularly preferable. The hot melt adhesive has a viscosity at 160 ° C. in the above range, which makes it more suitable for coating. The viscosity (or melt viscosity) at 160 ° C. as used herein means a value measured with a Brookfield viscometer using a No. 27 rotor.
本発明に係るラベルは、上記ホットメルト粘着剤が塗布されたものである。ホットメルト粘着剤が塗布されるラベルとして、具体的には、紙、加工紙（アルミ蒸着加工、アルミラミネート加工、ニス加工、樹脂加工等を施された紙）、合成紙等の紙類、有機化合物フィルム、無機化合物フィルム、金属製フィルム等によって作られるラベルが挙げられる。 The label according to the present invention is coated with the hot melt adhesive. Specific examples of labels to which the hot melt adhesive is applied include paper, processed paper (paper that has been subjected to aluminum vapor deposition processing, aluminum laminating processing, varnish processing, resin processing, etc.), synthetic paper and other papers, and organic materials. Examples thereof include labels made of compound films, inorganic compound films, metal films and the like.
本発明に用いられるラベルとしては、特に、アルカリ洗浄に用いられることの多いポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリ乳酸（ＰＬＡ）等の有機化合物のフィルムが好ましい。ポリプロピレンフィルムとしては、特に二軸延伸されたポリプロピレン（ＯＰＰ）フィルムが好ましい。 As the label used in the present invention, a film of an organic compound such as polypropylene, polyethylene terephthalate (PET), or polylactic acid (PLA), which is often used for alkaline cleaning, is particularly preferable. As the polypropylene film, a biaxially stretched polypropylene (OPP) film is particularly preferable.
本発明のホットメルト粘着剤は、ラベル裏面全体に塗工されても、ラベル裏面の一部に塗工されても差支えない。塗布方式としては、オープンホイール方式、クローズガン方式、ダイレクトコート方式などがある。ラベルを剥がした際、ＰＥＴボトルに糊が残らない方式として、オープンホイール方式、ダイレクトコート方式が好ましい。 The hot melt adhesive of the present invention may be applied to the entire back surface of the label or a part of the back surface of the label. Examples of the coating method include an open wheel method, a closed gun method, and a direct coating method. The open wheel method and the direct coat method are preferable as a method in which glue does not remain on the PET bottle when the label is peeled off.
本発明に係る容器は、上記ラベルが貼り付けられたものである。具体的には、清涼飲料水、調味料、洗剤、シャンプー、食用油、化粧品、医薬品などに使用されているガラス瓶などのガラス容器；ＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）ボトルなどのプラスチック容器；アルミニウム等の金属缶；が例示される。上述の容器のうち、特にＰＥＴボトルが本発明では好ましい。ＰＥＴボトルに本発明のラベルが貼り付けられている例としては、ＰＥＴボトルの胴周りの一部にラベルが貼着されたもの、ボトルの胴周りを周状に覆うように巻きまわされた「胴巻きラベル」が貼られたものが本発明の一実施形態として挙げられる。 The container according to the present invention has the above label affixed to it. Specifically, glass containers such as glass bottles used for soft drinks, seasonings, detergents, shampoos, cooking oils, cosmetics, pharmaceuticals, etc .; plastic containers such as PET (polyethylene terephthalate) bottles; metal cans such as aluminum ; Is exemplified. Among the above-mentioned containers, PET bottles are particularly preferable in the present invention. Examples of a PET bottle having the label of the present invention attached include a PET bottle having a label attached to a part of the body circumference of the PET bottle, and a PET bottle wound around the body of the bottle so as to cover the circumference of the bottle. An embodiment of the present invention includes a "body-wrapping label".
本発明のホットメルト粘着剤は、胴巻きラベルの接着にも好ましく用いられる。胴巻きラベルとしては、二軸延伸されたポリプロピレン（ＯＰＰ）フィルムが多用されている。 The hot melt adhesive of the present invention is also preferably used for adhering a body-wrapping label. Biaxially stretched polypropylene (OPP) film is often used as the body-wrapping label.
本発明のホットメルト粘着剤が塗布されるラベルは、印刷が施されていてもよいし、施されていなくてもよい。印刷が施されているラベルを用いる場合、本発明のホットメルト粘着剤は、印刷が施されていない面に限らず、印刷が施されている面に塗布されても良い。 The label to which the hot melt adhesive of the present invention is applied may or may not be printed. When a printed label is used, the hot melt adhesive of the present invention may be applied not only to the non-printed surface but also to the printed surface.
本発明のホットメルト粘着剤を用い、ＰＥＴボトルにラベルを貼付する装置の一種として、オープンホイール方式の装置が挙げられる。オープンホイール方式の装置によって、ホットメルト粘着剤を１２０〜１５０℃で溶融し、ラベル裏面に塗工する。このラベルをＰＥＴボトルに貼付け、本発明の容器が製造される。 An open wheel type device can be mentioned as a kind of device for attaching a label to a PET bottle using the hot melt adhesive of the present invention. The hot melt adhesive is melted at 120-150 ° C. and applied to the back surface of the label by an open wheel type device. This label is affixed to a PET bottle to manufacture the container of the present invention.
本発明のホットメルト粘着剤によりラベルが貼り付けられた容器は、熱アルカリ溶液につけると簡単にラベルが容器から剥離するので、容器の再利用等に適している。熱アルカリ溶液によりラベルを剥離する方法としては、特に限定されないが、例えば、ラベルが貼り付けられた容器を裁断し小片化してペレットにし、熱アルカリ水溶液（例えば、温度８０℃〜９０℃、濃度０．５〜５ｗｔ％の水酸化ナトリウム水溶液）にこのペレットを入れて約１分〜２時間撹拌する方法を挙げることができる。 The container to which the label is attached by the hot melt adhesive of the present invention is suitable for reuse of the container because the label is easily peeled off from the container when it is immersed in a hot alkaline solution. The method of peeling the label with a thermo-alkali solution is not particularly limited, but for example, the container to which the label is attached is cut into small pieces into pellets, and the thermo-alkali aqueous solution (for example, temperature 80 ° C. to 90 ° C., concentration 0) is used. A method of putting this pellet in (5 to 5 wt% aqueous sodium hydroxide solution) and stirring for about 1 minute to 2 hours can be mentioned.
また、本発明のホットメルト粘着剤によりラベルが貼り付けられた容器は、通常の容器の使用時にはラベルが容器から剥がれることなく十分な接着性を有する一方、容器の使用後等にラベルを剥がすときは、糊残りなく手で剥がすこともでき、再剥離性に優れる。 Further, the container to which the label is attached by the hot melt adhesive of the present invention has sufficient adhesiveness without the label peeling off from the container when using a normal container, but when the label is peeled off after using the container or the like. Can be peeled off by hand without adhesive residue, and has excellent re-peelability.
以下、本発明を、更に詳細に、かつ、具体的に説明することを目的として、実施例を用いて説明するが、これら実施例は、本発明を何ら制限するものではない。 Hereinafter, the present invention will be described with reference to examples for the purpose of explaining the present invention in more detail and concretely, but these examples do not limit the present invention in any way.
実施例、参考例および比較例において、ホットメルト粘着剤に配合する成分を以下に示す。なお、以下「実施例２」は、「参考例２」と読み替えるものとする。
Examples and Comparative Examples and your reference example illustrates the components to be blended into a hot melt adhesive in the following. In the following, "Example 2" shall be read as "Reference Example 2".
（Ａ）熱可塑性ブロック共重合体
（Ａ１）スチレン含有率が４０重量％以上のスチレン系ブロック共重合体
（Ａ１−１）ＳＢＳ（ＪＳＲ社製の「ＴＲ２２５０」）
（Ａ１−２）ＳＢＳ（ＪＳＲ社製の「ＴＲ２０００」）
（Ａ１−３）ＳＢＢＳ（クレイトン社製の「クレイトンＡ-１５３５」）
（Ａ１−４）ＳＢＢＳ（旭化成ケミカルズ社製の「タフテックＰ２０００」）
(A) Thermoplastic Block Copolymer (A1) Styrene-based Block Copolymer (A1-1) SBS with a styrene content of 40% by weight or more ("TR2250" manufactured by JSR Corporation)
(A1-2) SBS ("TR2000" manufactured by JSR Corporation)
(A1-3) SBBS ("Clayton A-1535" manufactured by Clayton)
(A1-4) SBBS ("Tough Tech P2000" manufactured by Asahi Kasei Chemicals Co., Ltd.)
（Ａ２）スチレン含有率が４０重量％未満のスチレン系ブロック共重合体
（Ａ２−１）ＳＥＢＳ（クレイトン社製の「クレイトンＧ-１６５０」）
（Ａ２−２）ＳＥＢＳ（クレイトン社製の「クレイトンＧ-１６５２」）
（Ａ２−３）ＳＥＢＳ（クレイトン社製の「クレイトンＧ-１６５７」）
(A2) Styrene-based block copolymer (A2-1) SEBS having a styrene content of less than 40% by weight (“Clayton G-1650” manufactured by Clayton)
(A2-2) SEBS ("Clayton G-1652" manufactured by Clayton)
(A2-3) SEBS ("Clayton G-1657" manufactured by Clayton)
（Ｂ）粘着付与樹脂
（Ｂ１）ロジン系樹脂（ハリマ化成社製のハリタックF（商品名）、酸価１６５〜１７５ｍｇＫＯＨ／ｇ）
（Ｂ２）ロジン系樹脂（イーストマンケミカル社製のＦｏｒａｌＡＸ-Ｅ（商品名）、酸価１６６ｍｇＫＯＨ／ｇ）
（Ｂ３）ロジン系樹脂（荒川化学社製のＫＥ−６０４（商品名）、酸価２３０〜２４５ｍｇＫＯＨ／ｇ）
（Ｂ４）Ｃ９系石油樹脂（荒川化学社製のアルコンＭ１００（商品名）、酸価０ｍｇＫＯＨ／ｇ）
（Ｂ５）Ｃ９系石油樹脂（荒川化学社製のアルコンＭ１１５（商品名）、酸価０ｍｇＫＯＨ／ｇ）
（Ｂ６）α−メチルスチレン系樹脂（イーストマンケミカル社製のクリスタレックス３１００（商品名）、酸価０ｍｇＫＯＨ／ｇ）
（Ｂ７）テルペン系樹脂（ヤスハラケミカル社製のクリアロンＭ１０５（商品名）、酸価０ｍｇＫＯＨ／ｇ）
（Ｂ８）α−メチルスチレン系樹脂（イーストマンケミカル社製のＥｎｄix １５５（商品名）、酸価０ｍｇＫＯＨ／ｇ）
（Ｂ９）α−メチルスチレン系樹脂（イーストマンケミカル社製のプラストリン２９０（商品名）、酸価０ｍｇＫＯＨ／ｇ）
(B) Adhesive-imparting resin (B1) Rosin-based resin (Haritac F (trade name) manufactured by Harima Chemicals, acid value 165 to 175 mgKOH / g)
(B2) Rosin-based resin (ForalAX-E (trade name) manufactured by Eastman Chemical Company, acid value 166 mgKOH / g)
(B3) Rosin resin (KE-604 (trade name) manufactured by Arakawa Chemical Co., Ltd., acid value 230 to 245 mgKOH / g)
(B4) C9 petroleum resin (Arcon M100 (trade name) manufactured by Arakawa Chemical Co., Ltd., acid value 0 mgKOH / g)
(B5) C9 petroleum resin (Arcon M115 (trade name) manufactured by Arakawa Chemical Co., Ltd., acid value 0 mgKOH / g)
(B6) α-Methylstyrene resin (Crystalex 3100 (trade name) manufactured by Eastman Chemical Company, acid value 0 mgKOH / g)
(B7) Terpene resin (Clearon M105 (trade name) manufactured by Yasuhara Chemical Co., Ltd., acid value 0 mgKOH / g)
(B8) α-Methylstyrene resin (Endix 155 (trade name) manufactured by Eastman Chemical Company, acid value 0 mgKOH / g)
(B9) α-Methylstyrene resin (Plastrin 290 (trade name) manufactured by Eastman Chemical Company, acid value 0 mgKOH / g)
（Ｃ）脂肪酸およびその誘導体からなる群から選ばれる少なくとも一種
（Ｃ１）菜種油（昭和産業社製 ＦＳオイル（商品名））
（Ｃ２）ひまわり油（昭和産業社製 プライムテイスト（商品名））
（Ｃ３）米油（ボーソー油脂製のこめサラダ油（商品名））
（Ｃ４）綿実油（岡村製油製の綿実油（商品名））
（Ｃ５）オレイン酸（ミヨシ油脂製のＰＭ５００（商品名））
（Ｃ６）ソルビタン脂肪酸エステル（花王製のレオドールＴＷ−０３２０Ｖ（商品名））
（Ｃ７）ソルビタン脂肪酸エステル（日油製のノニオン８０Ｒ（商品名））
（Ｃ８）ジグリセリン脂肪酸エステル（理研ビタミン製のリケマール Ｌ−７１−Ｄ（商品名））
(C) At least one selected from the group consisting of fatty acids and their derivatives (C1) Rapeseed oil (FS oil (trade name) manufactured by Showa Sangyo Co., Ltd.)
(C2) Sunflower oil (Showa Sangyo Prime Taste (trade name))
(C3) Rice oil (rice bran oil made from Bosoh oil (trade name))
(C4) Cottonseed oil (cottonseed oil manufactured by Okamura Oil (trade name))
(C5) Oleic acid (PM500 made by Miyoshi Oil & Fat (trade name))
(C6) Sorbitan fatty acid ester (Kao's Leodor TW-0320V (trade name))
(C7) Sorbitan fatty acid ester (NOF Nonion 80R (trade name))
(C8) Diglycerin fatty acid ester (Rikemar L-71-D (trade name) made by RIKEN Vitamin)
（Ｃ’９）鉱物油（出光興産製のダイアナフレシアＳ−３２（商品名）） (C'9) Mineral oil (Diana Fresia S-32 (trade name) manufactured by Idemitsu Kosan)
（Ｄ）ワックス
（Ｄ１）無水マレイン酸変性ポリプロピレンワックス（クラリアント社製のリコセンＰＰＭＡ６２０２（商品名））
（Ｄ２）酸変性ワックス（三井化学社製のＨｉｗａｘ１１０５Ａ（商品名））
(D) Wax (D1) Maleic anhydride-modified polypropylene wax (Licosen PPMA6202 (trade name) manufactured by Clariant AG)
(D2) Acid-modified wax (Hiwax1105A (trade name) manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.)
（Ｅ）酸化防止剤
（Ｅ１）硫黄系酸化防止剤（アデカ社製のＡＯ−４１２Ｓ（商品名））
（Ｅ２）フェノール系酸化防止剤（住友化学社製のスミライザーＧＭ（商品名））
(E) Antioxidant (E1) Sulfur-based antioxidant (AO-412S (trade name) manufactured by ADEKA CORPORATION)
(E2) Phenolic antioxidant (Sumilyzer GM (trade name) manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.)
成分（Ａ）〜（Ｅ）を表１〜表３に示す配合割合で配合し、約１４５℃で約３時間かけて万能攪拌機を用いて溶融混合し、実施例１〜１１、比較例１〜６のホットメルト粘着剤を製造した。表１〜３に示されるホットメルト粘着剤の組成（配合）に関する数値は、全て重量部である。 The components (A) to (E) are blended in the blending ratios shown in Tables 1 to 3, melt-mixed at about 145 ° C. for about 3 hours using a universal stirrer, and Examples 1 to 11 and Comparative Examples 1 to 1 6 hot melt adhesives were produced. All numerical values relating to the composition (blending) of the hot melt adhesive shown in Tables 1 to 3 are parts by weight.
実施例および比較例の各々のホットメルト粘着剤について、アルカリ分散性、再剥離性、保持力、接着強度維持率について評価した。以下、各測定方法および評価方法について説明する。 Alkali dispersibility, removability, holding power, and adhesive strength retention rate were evaluated for each of the hot melt adhesives of Examples and Comparative Examples. Hereinafter, each measurement method and evaluation method will be described.
＜アルカリ分散性＞
各実施例および各比較例のホットメルト粘着剤でＯＰＰフィルムのラベル（２５ｍｍ×５０ｍｍ）を作成し、ＰＥＴボトルに貼りあわせて試験サンプルを作製した。この試験サンプルの重量（試験サンプルの洗浄前の重量）を測定後、この試験サンプルを８５℃の１．５重量％水酸化ナトリウム水溶液に入れ、１５分間攪拌（洗浄）した。１５分後、試験サンプルを取り出して充分に風乾した。風乾後の試験サンプルの重量（試験サンプルの洗浄後の重量）を測定し、洗浄前後の重量からアルカリ分散率を算出した。アルカリ分散率を下記式より算出することで、アルカリ分散性を評価した。
<Alkaline dispersibility>
A label (25 mm × 50 mm) of an OPP film was prepared with the hot melt adhesive of each Example and each Comparative Example, and the label was attached to a PET bottle to prepare a test sample. After measuring the weight of the test sample (the weight of the test sample before washing), the test sample was placed in a 1.5 wt% sodium hydroxide aqueous solution at 85 ° C. and stirred (washed) for 15 minutes. After 15 minutes, the test sample was taken out and air-dried sufficiently. The weight of the test sample after air drying (the weight of the test sample after washing) was measured, and the alkali dispersion rate was calculated from the weight before and after washing. The alkali dispersibility was evaluated by calculating the alkali dispersion rate from the following formula.
アルカリ分散率（％）＝｛（試験サンプルの洗浄前の重量−試験サンプルの洗浄後の重量）／（使用したホットメルト粘着剤の重量）｝×１００ Alkali dispersion rate (%) = {(weight before cleaning of test sample-weight after cleaning of test sample) / (weight of hot melt adhesive used)} x 100
結果を表１〜表３に示す。評価基準は下記のとおりである。
◎ ： アルカリ分散率が８０％より高い
○ ： アルカリ分散率が６０％以上、８０％以下
× ： アルカリ分散率が６０％未満
測定不可 ： フィルムが接着せず試験サンプルが作成できない為、測定不可
The results are shown in Tables 1 to 3. The evaluation criteria are as follows.
◎: Alkali dispersion rate is higher than 80% ○: Alkali dispersion rate is 60% or more, 80% or less ×: Alkali dispersion rate is less than 60% Measurement impossible: Measurement is not possible because the film does not adhere and a test sample cannot be prepared.
＜再剥離性：ＯＰＰフィルム／ＯＰＰフィルム＞
各実施例および各比較例のホットメルト粘着剤を厚さ３０μｍのＯＰＰフィルムに塗布し、フィルム上に厚さ２５μｍ粘着剤層を形成した。次いで、これを１０ｍｍ×５０ｍｍ幅に成形し、試験体とした。
<Removability: OPP film / OPP film>
The hot-melt adhesives of each example and each comparative example were applied to an OPP film having a thickness of 30 μm to form a 25 μm-thick adhesive layer on the film. Next, this was molded into a width of 10 mm × 50 mm to prepare a test body.
２０℃の雰囲気下で、試験体を被着体である別のＯＰＰフィルムに貼り合わせた。貼り合わせの条件は、１００℃で１秒間熱接着した。両フィルムを貼り合せた後、常温で２時間養生した。その後、２０℃雰囲気下で、万能引張試験機（オリエンテック社製 ＲＴＭ２５０）を用い、剥離速度３００ｍｍ／分の条件で剥離させた。各ホットメルト粘着剤について３個の試料を測定し、それらの破壊状態を目視で観察する事により評価した。評価基準は下記のとおりである。なお、本明細書において、「界面破壊」とは、被着体から試験体を剥離する際、試験体と被着体との界面で剥離し、被着体に粘着剤層が残らないことを意味する。「凝集破壊」とは、被着体から試験体を剥離する際、粘着剤層が破壊した状態を意味する。結果を表１から表３に示す。
○ ： 界面破壊
× ： 凝集破壊
測定不可 ： フィルムが接着せず試験サンプルが作成できない為、測定不可
The test piece was attached to another OPP film as an adherend in an atmosphere of 20 ° C. The bonding conditions were heat bonding at 100 ° C. for 1 second. After laminating both films, they were cured at room temperature for 2 hours. Then, the peeling was performed under the condition of a peeling speed of 300 mm / min using a universal tensile tester (RTM250 manufactured by Orientec Co., Ltd.) in an atmosphere of 20 ° C. Three samples were measured for each hot melt adhesive and evaluated by visually observing their fracture states. The evaluation criteria are as follows. In the present specification, "interface fracture" means that when the test piece is peeled from the adherend, the test piece is peeled off at the interface between the test piece and the adherend, and no adhesive layer remains on the adherend. means. "Coagulation failure" means a state in which the pressure-sensitive adhesive layer is broken when the test piece is peeled from the adherend. The results are shown in Tables 1 to 3.
○: Interfacial fracture ×: Aggregate fracture cannot be measured: Measurement is not possible because the film does not adhere and a test sample cannot be prepared.
＜再剥離性：ＯＰＰフィルム／ＰＥＴフィルム＞
被着体となるフィルムをＰＥＴフィルムにした以外はＯＰＰフィルム／ＯＰＰフィルムの再剥離性試験と同様の測定を行い、ＯＰＰフィルム／ＰＥＴフィルムの破壊状態を評価した。その結果を表１〜表３に示す。評価基準は下記のとおりである。
○ ： 界面破壊
× ： 凝集破壊
測定不可 ： フィルムが接着せず試験サンプルが作成できない為、測定不可
<Removability: OPP film / PET film>
The same measurement as the removability test of the OPP film / OPP film was performed except that the film to be adhered was a PET film, and the fracture state of the OPP film / PET film was evaluated. The results are shown in Tables 1 to 3. The evaluation criteria are as follows.
○: Interfacial fracture ×: Aggregate fracture cannot be measured: Measurement is not possible because the film does not adhere and a test sample cannot be prepared.
＜再剥離性：ＯＰＰフィルム／ガラス＞
被着体となるＯＰＰフィルムをガラスにした以外はＯＰＰフィルム／ＯＰＰフィルムの再剥離性試験と同様の測定を行い、ＯＰＰフィルム／ガラスの破壊状態を評価した。その結果を表１〜表３に示す。評価基準は下記のとおりである。
○ ： 界面破壊
× ： 凝集破壊
測定不可 ： フィルムが接着せず試験サンプルが作成できない為、測定不可
<Removability: OPP film / glass>
The same measurement as the removability test of the OPP film / OPP film was performed except that the OPP film to be the adherend was made of glass, and the fracture state of the OPP film / glass was evaluated. The results are shown in Tables 1 to 3. The evaluation criteria are as follows.
○: Interfacial fracture ×: Aggregate fracture cannot be measured: Measurement is not possible because the film does not adhere and a test sample cannot be prepared.
＜保持力＞
厚さ３０μｍのＯＰＰフィルムに、各実施例および各比較例のホットメルト粘着剤を塗布して厚さ２５μｍの粘着剤層をフィルム上に形成した。次いで、これを２５ｍｍ×５０ｍｍに成形して試験体とした。この試験体に、接着面積が２５ｍｍ×２５ｍｍとなるようにＯＰＰフィルムを１００℃で５秒間、熱接着で貼り合せて試験サンプルとした後、接着面と下に垂直方向に５００ｇのおもりをかけ、４０℃の条件下に放置した。評価基準は下記のとおりである。結果を表１〜表３に示す。
○ ： おもりを保持できる時間（保持力）が１００分以上
× ： おもりを保持できる時間（保持力）が１００分未満
測定不可 ： フィルムが接着せず試験サンプルが作成できない為、測定不可
<Holding power>
The hot melt adhesives of each example and each comparative example were applied to an OPP film having a thickness of 30 μm to form an adhesive layer having a thickness of 25 μm on the film. Next, this was molded into a size of 25 mm × 50 mm to obtain a test body. An OPP film was bonded to this test piece by heat bonding at 100 ° C. for 5 seconds so that the bonding area was 25 mm × 25 mm to prepare a test sample, and then a weight of 500 g was placed perpendicularly to the bonded surface and below. It was left under the condition of 40 ° C. The evaluation criteria are as follows. The results are shown in Tables 1 to 3.
○: Time that can hold the weight (holding power) is 100 minutes or more ×: Time that can hold the weight (holding power) is less than 100 minutes Measurement is not possible: Measurement is not possible because the film does not adhere and a test sample cannot be created.
＜経時接着安定性（接着強度維持率）＞
各実施例および各比較例のホットメルト粘着剤を厚さ３０μｍのＯＰＰフィルムに塗布し、フィルム上に厚さ２５μｍの粘着剤層を形成した。次いで、これを１０ｍｍ×５０ｍｍ幅に成形し、試験体とした。
<Adhesive stability over time (adhesive strength maintenance rate)>
The hot-melt adhesives of each example and each comparative example were applied to an OPP film having a thickness of 30 μm to form a pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of 25 μm on the film. Next, this was molded into a width of 10 mm × 50 mm to prepare a test body.
２０℃の雰囲気下で、試験体を別のＯＰＰフィルムに貼り合わせた。貼り合わせ条件は、１００℃で１秒間の熱接着であった。両フィルムを貼り合せて試験サンプルとした後、５０℃で８時間保管し、その後、５℃で１６時間保管した。その保管サイクルを４回繰り返した後、２０℃雰囲気下で、万能引張試験機（オリエンテック社製 ＲＴＭ２５０）を用い、剥離速度３００ｍｍ／分で両フィルムを剥離させ、接着強度を測定した。 The test piece was attached to another OPP film in an atmosphere of 20 ° C. The bonding condition was heat bonding at 100 ° C. for 1 second. Both films were bonded together to form a test sample, which was then stored at 50 ° C. for 8 hours and then at 5 ° C. for 16 hours. After repeating the storage cycle four times, both films were peeled off at a peeling speed of 300 mm / min using a universal tensile tester (RTM250 manufactured by Orientec Co., Ltd.) in an atmosphere of 20 ° C., and the adhesive strength was measured.
貼り合わせ直後の接着強度と、保管後の接着強度を測定し、接着強度維持率を算出した。各ホットメルト粘着剤について３個の試料を測定し、それらの接着強度維持率を下記式により算出する事により評価した。 The adhesive strength immediately after bonding and the adhesive strength after storage were measured, and the adhesive strength maintenance rate was calculated. Three samples were measured for each hot melt adhesive, and their adhesive strength retention rate was evaluated by calculating by the following formula.
接着強度維持率（％）＝（保管後の接着強度／貼り合わせ直後の接着強度）×１００ Adhesive strength maintenance rate (%) = (Adhesive strength after storage / Adhesive strength immediately after bonding) x 100
その結果を表１〜表３に示す。評価基準は下記のとおりである。 The results are shown in Tables 1 to 3. The evaluation criteria are as follows.
○ ： ８０％より高い
△ ： ５０％以上、８０％以下
× ： ５０％未満
測定不可 ： フィルムが接着せず試験サンプルが作成できない為、測定不可
◯: Higher than 80% Δ: 50% or more, 80% or less ×: Less than 50% Measurement not possible: Measurement is not possible because the film does not adhere and a test sample cannot be prepared.
表１および表２に示されるように、実施例１〜１１のホットメルト粘着剤は、成分（Ａ１）、（Ｂ）および（Ｃ）の全てを含んでいるので、アルカリ分散性、ラベルの再剥離性、保持力、接着強度維持率の全てが良好である。一方、表３に示されるように比較例のホットメルト粘着剤は、成分（Ａ１）、（Ｂ）および（Ｃ）のうちいずれかを含まないので、上記性能のいずれかが×となるか、あるいは、フィルムを接着することができず、アルカリ分散型ホットメルト粘着剤として好適であるとは言えない。 As shown in Tables 1 and 2, the hot melt adhesives of Examples 1 to 11 contain all of the components (A1), (B) and (C), and thus are alkaline dispersibility and relabeled. The peelability, holding power, and adhesive strength retention rate are all good. On the other hand, as shown in Table 3, since the hot melt adhesive of the comparative example does not contain any of the components (A1), (B) and (C), whether any of the above performances is x. Alternatively, the film cannot be adhered, and it cannot be said that it is suitable as an alkali-dispersed hot-melt adhesive.
本発明は、アルカリ分散型ホットメルト粘着剤、及びそのホットメルト粘着剤が塗工されたラベル、そのラベルが貼られた容器を提供できる。
The present invention can provide an alkali-dispersed hot-melt adhesive, a label coated with the hot-melt adhesive, and a container to which the label is attached.
Claims (4)
（Ｂ）粘着付与樹脂、ならびに、
（Ｃ）脂肪酸およびその誘導体からなる群から選ばれる少なくとも一種
を含み、
（Ａ）熱可塑性ブロック共重合体が（Ａ１）スチレン含有率が４０重量％以上のスチレン系ブロック共重合体を含み、
（Ｃ）脂肪酸およびその誘導体として、ひまわり油および米油から選ばれる少なくとも１種を含む、アルカリ分散型ホットメルト粘着剤。 (A) Thermoplastic block copolymer, which is a copolymer of a vinyl aromatic hydrocarbon and a conjugated diene compound,
(B) Adhesive-imparting resin and
(C) Containing at least one selected from the group consisting of fatty acids and derivatives thereof.
The (A) thermoplastic block copolymer contains (A1) a styrene-based block copolymer having a styrene content of 40% by weight or more .
(C) An alkali-dispersed hot-melt adhesive containing at least one selected from sunflower oil and rice oil as a fatty acid and a derivative thereof .
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