JP5671846B2 - Alkali-dispersed hot-melt pressure-sensitive adhesive composition, container using the same, and production method - Google Patents
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Description
本発明は、アルカリ分散型ホットメルト粘着剤組成物に関し、特に清涼飲料水、調味料、洗剤、シャンプー、食用油、化粧品、医薬品などに使用されているガラスビン、ＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）ボトルなどの容器のラベル用粘着剤として適した粘着剤組成物に関する。さらに本発明は、上記アルカリ分散型ホットメルト粘着剤組成物の製造方法、上記アルカリ分散型ホットメルト粘着剤組成物を使用してラベルが接着された容器、および容器の製造方法に関する。 The present invention relates to an alkali-dispersed hot-melt pressure-sensitive adhesive composition, and in particular, containers such as glass bottles and PET (polyethylene terephthalate) bottles used for soft drinks, seasonings, detergents, shampoos, edible oils, cosmetics, pharmaceuticals, and the like. The present invention relates to a pressure-sensitive adhesive composition suitable as a label pressure-sensitive adhesive. The present invention further relates to a method for producing the alkali-dispersed hot-melt pressure-sensitive adhesive composition, a container having a label adhered thereto using the alkali-dispersed hot-melt pressure-sensitive adhesive composition, and a method for producing the container.
近年、ＰＥＴボトルの生産量と共に飲料用としてのＰＥＴボトルの使用量も伸びている。使用されたＰＥＴボトルはゴミとして排出されるが、そのゴミの量をなるべく増やさないように、また資源としてリサイクルできるように再生資源利用促進法でリサイクルシステムが整ってきている。ＰＥＴボトルのリサイクルでは、使用後集められたＰＥＴボトルを、ラベルが剥離しやすいように８ｍｍ角ペレットにカッティングした後、熱アルカリ（８５〜９０℃の１．５％ＮａＯＨ）水溶液に約１５分間漬けてラベルを剥離し、水洗・乾燥・風選によりラベルを取り除き、ＰＥＴのペレットを再生している。 In recent years, the amount of PET bottles used for beverages has increased along with the amount of PET bottles produced. The used PET bottles are discharged as garbage, but a recycling system has been established by the Recycled Resource Utilization Promotion Law so that the amount of the garbage is not increased as much as possible and can be recycled as resources. When recycling PET bottles, the PET bottles collected after use are cut into 8 mm square pellets so that the labels can be easily peeled off, and then immersed in hot alkali (1.5% NaOH at 85 to 90 ° C.) for about 15 minutes. The label is peeled off, and the label is removed by washing with water, drying, and air selection to regenerate PET pellets.
従来、ラベルは粘着剤により、ボトルなどに通常手剥がしできない強度で接着されている。ＰＥＴボトルにおいては、ラベルとして胴巻ラベル（ロールラベル）が多く利用されており、粘着剤としては一般的にはホットメルト粘着剤が用いられている。しかし、従来のホットメルト粘着剤を用いた場合、温水やアルカリ水溶液に漬けてもラベルは剥がれないことから、前記ＰＥＴボトルのリサイクルの障害となっていた。 Conventionally, a label is adhered to a bottle or the like with a pressure-sensitive adhesive with such a strength that it cannot be peeled off by hand. In PET bottles, a body-wound label (roll label) is often used as a label, and a hot melt pressure-sensitive adhesive is generally used as the pressure-sensitive adhesive. However, when a conventional hot melt pressure-sensitive adhesive is used, the label does not peel off even if it is immersed in warm water or an aqueous alkaline solution, which has been an obstacle to recycling of the PET bottle.
このようなことから、ＰＥＴボトルのラベルは、ホットメルト粘着剤を用いるも
のからストレッチラベルやシュリンクラベルなどに置き換えられ、これによりＰＥＴボトルのリサイクルが可能となった。ストレッチラベルは、伸ばして離すと元に戻る輪ゴムの
原理を利用するもので、胴状ラベルを伸ばしてペットボトルにかぶせ離してラベルを元に戻し、巻きつけて使用する。一方、シュリンクラベルはＰＥＴボトルにラベルをかぶせ、ヒーターや蒸気の熱で収縮させ、これによりフィルムを容器にすき間なく密着させる。しかし、ストレッチラベルやシュリンクラベルはコストがかかるという問題がある。
For this reason, the label of the PET bottle is replaced with a stretch label, a shrink label, or the like from the one using the hot melt pressure-sensitive adhesive, which makes it possible to recycle the PET bottle. A stretch label uses the principle of a rubber band that returns to its original state when stretched and released. The stretched label is stretched over a plastic bottle and released to return the label to its original position and then wrap it around. On the other hand, a shrink label covers a PET bottle and is shrunk by the heat of a heater or steam, thereby closely attaching the film to the container. However, stretch labels and shrink labels are expensive.
アルカリ水溶液に可溶性の粘着剤として、水性エマルジョン型粘着剤もあるが、水性エマルジョン型粘着剤はラベリング時に作業場所が汚れるという問題や、作業中固形分濃度が変わるなど取扱い性などに問題がある。ホットメルト粘着剤を用い胴巻ラベルを接着する方法は、前記ストレッチラベルやシュリンクラベルなどに比べるとコストがかからないことから、ＰＥＴボトルのリサイクルに適した熱水やアルカリ水溶液に可溶性のホットメルト粘着剤についての開発が鋭意行われている。更に、ホットメルト粘着剤を用いた胴巻きラベルを用いた場合、ラベリング時のエネルギー消費量・二酸化炭素発生量は、シュリンクラベルの場合と比較していずれも約１０分の１程度で、環境に大変優しい。このような熱水又は熱アルカリ水溶液中で溶解又は分散するホットメルト粘着剤組成物として、ポリエステル共重合体を含む組成物が提案されている（例えば、特許文献１参照）。しかしながら、ポリエステルは、耐熱性が悪いために一部熱分解して接着強度が安定しないという問題がある。また、臭気があるなどの問題もある。 As an adhesive soluble in an alkaline aqueous solution, there is an aqueous emulsion type adhesive. However, the aqueous emulsion type adhesive has a problem that the working place becomes dirty at the time of labeling, and there are problems in handling properties such as a change in solid content concentration during the work. The method of adhering the body-wound label using the hot melt adhesive is less costly than the stretch label or shrink label, etc., so that the hot melt adhesive soluble in hot water or aqueous alkaline solution suitable for recycling PET bottles The development of Furthermore, when using a body-wound label using a hot-melt adhesive, the energy consumption and carbon dioxide generation during labeling are both about 1/10 compared to the case of shrink labels, which is very difficult for the environment. friendly. A composition containing a polyester copolymer has been proposed as a hot-melt pressure-sensitive adhesive composition that dissolves or disperses in such hot water or a hot alkaline aqueous solution (see, for example, Patent Document 1). However, since polyester has poor heat resistance, it has a problem that the adhesive strength is not stable due to partial thermal decomposition. There is also a problem such as odor.
ＰＥＴボトルのリサイクルを行うために、ＰＥＴボトルリサイクル推進協議会では、関係団体や各省庁とともに、ＰＥＴボトルに関するさまざまな法整備、ガイドラインの策定を進めている。ＰＥＴボトルのラベルについては、「指定ＰＥＴボトルの自主設計ガイドライン」にＰＥＴボトル設計の指針を示している。 In order to recycle PET bottles, the PET Bottle Recycling Promotion Council is working with related organizations and ministries to develop various laws and guidelines regarding PET bottles. Regarding the PET bottle label, “Private Design Guidelines for Designated PET Bottles” provides guidelines for designing PET bottles.
上記のガイドラインによると、種々のＰＥＴボトルの評価方法が記載されている。その一つとして、熱アルカリ剥離試験が挙げられる。この試験は、例えば、ラベルがＯＰＰ（延伸ポリプロピレン）ロールラベルの場合は、ラベル等を施したボトルを紛砕してペレットとし、これを９０℃の１．５％ＮａＯＨ水溶液中にペレット濃度１０％（重量比）となるように浸漬し、１５分間ゆっくり撹拌し、フィルターで濾過しペレットの目視観察を行うものである。その結果として、ラベルが剥離し、接着剤等がボトルに残らない時は、熱アルカリ剥離適性ありと判断する。
このような熱アルカリ剥離適性があるボトルは、大抵の処理施設でリサイクル可能である。しかしながら、リサイクル工程をより短時間で、より簡易な工程により行うためには、ボトルを紛砕しなくても熱アルカリ剥離適性を有するような、熱アルカリ剥離適性が高い粘着剤が求められていた。
According to the above guidelines, various PET bottle evaluation methods are described. One of them is a hot alkali peel test. In this test, for example, when the label is an OPP (stretched polypropylene) roll label, the bottle with the label or the like is pulverized into pellets, and the pellet concentration is 10% in a 1.5% NaOH aqueous solution at 90 ° C. It is immersed so as to be (weight ratio), stirred gently for 15 minutes, filtered through a filter, and visually observed the pellets. As a result, when the label peels off and no adhesive or the like remains on the bottle, it is determined that the hot alkali is peelable.
Such bottles capable of exfoliation with hot alkali can be recycled in most processing facilities. However, in order to perform the recycling process in a shorter time and with a simpler process, a pressure-sensitive adhesive having high thermal alkali peelability, which has hot alkali peelability without pulverizing the bottle, has been demanded. .
本発明の目的は、アルカリ剥離性が非常に高いアルカリ分散型ホットメルト粘着剤組成物を提供することである。 An object of the present invention is to provide an alkali-dispersed hot-melt pressure-sensitive adhesive composition having extremely high alkali peelability.
また、本発明の他の目的は、ガラス瓶やプラスチック容器などの基体に貼着された紙、ＯＰＰフィルム、ＰＥ（ポリエチレン）フィルム、ＰＥＴフィルムなどのラベルの貼り付けに適し、アルカリ剥離性が非常に高い、アルカリ分散型ホットメルト粘着剤組成物を提供することである。
さらに、水の中に入れてもラベルは剥離しないが、熱アルカリ水溶液に漬けると容器からラベルは糊残りなく（粘着剤が容器に残ることなく）素早く剥離し、再度容器に付着することがないアルカリ分散型ホットメルト粘着剤組成物を提供することである。
In addition, another object of the present invention is suitable for attaching labels such as paper, OPP film, PE (polyethylene) film, and PET film attached to a substrate such as a glass bottle or a plastic container, and has extremely high alkali peelability. It is to provide a high alkali dispersion type hot melt pressure-sensitive adhesive composition.
In addition, the label does not peel off when placed in water, but when immersed in a hot alkaline aqueous solution, the label does not remain unsticky from the container (no adhesive remains in the container) and does not adhere to the container again. It is to provide an alkali-dispersed hot melt pressure-sensitive adhesive composition.
また、本発明の他の目的は、上記特性を有するアルカリ分散型ホットメルト粘着剤組成物の製造方法を提供することである。 Another object of the present invention is to provide a method for producing an alkali-dispersed hot melt pressure-sensitive adhesive composition having the above characteristics.
また、本発明の他の目的は、上記特性を有するアルカリ分散型ホットメルト粘着剤組成物を用いて胴巻きラベルを接着した容器を提供することである。 Another object of the present invention is to provide a container in which a body-wound label is bonded using an alkali-dispersed hot-melt pressure-sensitive adhesive composition having the above characteristics.
また、本発明の他の目的は、上記特性を有するアルカリ分散型ホットメルト粘着剤組成物を用いた容器の製造方法を提供することである。 Another object of the present invention is to provide a method for producing a container using the alkali-dispersed hot melt pressure-sensitive adhesive composition having the above characteristics.
本発明は、以下のアルカリ分散型ホットメルト粘着剤組成物、その製法、容器、及び容器の製造方法に関する。 The present invention relates to the following alkali-dispersed hot-melt pressure-sensitive adhesive composition, a method for producing the same, a container, and a method for producing the container.
［１］ 熱可塑性エラストマー（Ａ）、酸価が１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上３００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である固体粘着付与剤（Ｂ）、液状粘着付与剤（Ｃ）、ワックス（Ｄ）および長鎖脂肪族１級アルコールにエチレンオキシドを付加重合したＨＬＢ値が８〜１２で融点が８５℃〜１１０℃以下のノニオン系界面活性剤（Ｅ）を含むことを特徴とするアルカリ分散型ホットメルト粘着剤組成物。 [1] Thermoplastic elastomer (A), solid tackifier (B) having an acid value of 100 mgKOH / g to 300 mgKOH / g, liquid tackifier (C), wax (D) and long-chain aliphatic primary An alkali-dispersed hot-melt pressure-sensitive adhesive composition comprising a nonionic surfactant (E) having an HLB value of 8 to 12 and a melting point of 85 ° C to 110 ° C or less obtained by addition polymerization of ethylene oxide with alcohol.
［２］ ノニオン系界面活性剤（Ｅ）が、融点８５℃から１００℃未満のノニオン系界面活性剤（Ｅ１）と、融点１００℃以上から１１０℃以下のノニオン系界面活性剤（Ｅ２）とを含むことを特徴とする［１］のアルカリ分散型ホットメルト粘着剤組成物。
［３］更に炭素数が６以上１８以下の脂肪酸グリセライド（Ｆ）を含むことを特徴とする上記［１］又は［２］のアルカリ分散型ホットメルト粘着剤組成物。
［４］ 更に合成オイル（Ｇ）を含むことを特徴とする上記［１］ないし［３］のいずれかに記載のアルカリ分散型ホットメルト粘着剤組成物。
［５］ 上記固体粘着付与剤（Ｂ）がロジン系粘着付与剤であることを特徴とする上記［１］ないし［４］いずれか記載のアルカリ分散型ホットメルト粘着剤組成物。
［６］ 上記液状粘着付与剤（Ｃ）がテルペンフェノール共重合体であることを特徴とする上記［１］ないし［５］いずれか記載のアルカリ分散型ホットメルト粘着剤組成物。
［７］ 熱可塑性エラストマー（Ａ）を１重量部以上２５重量部以下、固体粘着付与剤（Ｂ）を３０重量部以上７０重量部以下、液状粘着付与剤（Ｃ）を１重量部以上１０重量部以下、ワックス（Ｄ）を１重量部以上２０重量部以下、ノニオン系界面活性剤（Ｅ）を１重量部以上２５重量部以下、炭素数が６以上１８以下の脂肪酸グリセライド（Ｆ）を０重量部以上１５重量部以下、合成オイル（Ｇ）を０重量部以上４０重量部以下となるように含むことを特徴とする上記［１］ないし［６］いずれか記載のアルカリ分散型ホットメルト粘着剤組成物。
［８］ 上記［１］〜［７］のいずれかに記載のアルカリ分散型ホットメルト粘着剤組成物を用いて胴巻きラベルが接着されたことを特徴とする容器。
［９］ 上記容器がポリエチレンテレフタレートからなることを特徴とする［８］の容器。
［１０］ 上記ラベルが延伸ポリプロピレンフィルムであることを特徴とする［８］または［９］の容器。
［１１］ 上記［８］〜［１０］のいずれか記載の容器のラベルの接着剤部分が、プラスチックフィルム／印刷面と容器を接着していることを特徴とする容器
［１２］ 上記［１］〜［７］のいずれか記載のアルカリ分散型ホットメルト粘着剤組成物の各成分を、９０℃以上１８０℃以下でブレンドすることを特徴とするアルカリ分散型ホットメルト粘着剤組成物の製造方法。
［１３］ 上記［１］〜［７］のいずれか記載のアルカリ分散型ホットメルト粘着剤組成物をラベルに塗工して、［８］〜［１１］いずれか記載の容器に貼り付けることを特徴とする容器の製造方法。
[2] A nonionic surfactant (E1) having a melting point of 85 ° C. to less than 100 ° C. and a nonionic surfactant (E2) having a melting point of 100 ° C. to 110 ° C. [1] The alkali-dispersed hot-melt pressure-sensitive adhesive composition according to [1].
[3] The alkali-dispersed hot-melt pressure-sensitive adhesive composition according to [1] or [2], further comprising a fatty acid glyceride (F) having 6 to 18 carbon atoms.
[4] The alkali-dispersed hot melt pressure-sensitive adhesive composition according to any one of the above [1] to [3], further comprising a synthetic oil (G).
[5] The alkali-dispersed hot-melt pressure-sensitive adhesive composition according to any one of [1] to [4], wherein the solid tackifier (B) is a rosin-based tackifier.
[6] The alkali-dispersed hot-melt pressure-sensitive adhesive composition as described in any one of [1] to [5] above, wherein the liquid tackifier (C) is a terpene phenol copolymer.
[7] 1 to 25 parts by weight of the thermoplastic elastomer (A), 30 to 70 parts by weight of the solid tackifier (B), and 1 to 10 parts by weight of the liquid tackifier (C) 1 to 20 parts by weight of the wax (D), 1 to 25 parts by weight of the nonionic surfactant (E), and 0 to 6 fatty acid glycerides (F) having 6 to 18 carbon atoms. The alkali-dispersed hot-melt adhesive according to any one of [1] to [6] above, comprising from 15 parts by weight to 15 parts by weight and a synthetic oil (G) in an amount of 0 part by weight to 40 parts by weight. Agent composition.
[8] A container in which a body-wound label is adhered using the alkali-dispersed hot-melt pressure-sensitive adhesive composition according to any one of [1] to [7].
[9] The container according to [8], wherein the container is made of polyethylene terephthalate.
[10] The container according to [8] or [9], wherein the label is a stretched polypropylene film.
[11] A container, wherein the adhesive part of the label of the container according to any one of [8] to [10] bonds the plastic film / printing surface and the container. [12] The above [1] A method for producing an alkali-dispersed hot-melt pressure-sensitive adhesive composition, comprising blending the components of the alkali-dispersed hot-melt pressure-sensitive adhesive composition according to any one of [7] to 90 ° C to 180 ° C.
[13] Applying the alkali-dispersed hot-melt pressure-sensitive adhesive composition according to any one of [1] to [7] to a label and attaching the label to the container according to any one of [8] to [11]. A manufacturing method of a container characterized.
本発明のアルカリ分散型ホットメルト粘着剤組成物を用いてラベルを容器に貼り付けた場合は、容器を熱アルカリ水溶液につけた際に、容器を紛砕していなくても、短時間で糊残りなくラベルが剥がれる。つまり、本願発明によると、熱アルカリ剥離性が非常に高いアルカリ分散型ホットメルト粘着剤組成物を提供することができる。 When the label is attached to the container using the alkali-dispersed hot-melt pressure-sensitive adhesive composition of the present invention, the adhesive remains in a short time even when the container is not pulverized when the container is applied to a hot alkaline aqueous solution. The label peels off. That is, according to the present invention, it is possible to provide an alkali-dispersed hot-melt pressure-sensitive adhesive composition having very high thermal alkali peelability.
以下、本発明のアルカリ分散型ホットメルト粘着剤組成物、その製造方法、これを用いた容器、及びこれを用いた容器の製造方法について、詳細に説明する。 Hereinafter, the alkali-dispersed hot-melt pressure-sensitive adhesive composition of the present invention, its production method, a container using the same, and a method for producing a container using the same will be described in detail.
まず、本発明のアルカリ分散型ホットメルト粘着剤組成物は、上記したように、熱可塑性エラストマー（Ａ）、酸価が１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上３００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である固体粘着付与剤（Ｂ）、液状粘着付与剤（Ｃ）、ワックス（Ｄ）および長鎖脂肪族１級アルコールにエチレンオキシドを付加重合したＨＬＢ値が８〜１２で融点が８５℃〜１１０℃以下のノニオン系界面活性剤（Ｅ）を含む。 First, as described above, the alkali-dispersed hot-melt pressure-sensitive adhesive composition of the present invention includes a thermoplastic elastomer (A), a solid tackifier (B) having an acid value of 100 mgKOH / g to 300 mgKOH / g, a liquid Nonionic surfactant (E) having an HLB value of 8 to 12 and a melting point of 85 ° C. to 110 ° C. or lower obtained by addition polymerization of ethylene oxide to tackifier (C), wax (D) and long-chain aliphatic primary alcohol Including.
＜熱可塑性エラストマー（Ａ）＞
熱可塑性エラストマー（Ａ）は、本発明のアルカリ分散型ホットメルト粘着剤のベースポリマーとなるものであり、また、粘着剤の凝集力を上げるために用いられる。熱可塑性エラストマーとは、常温では加硫ゴムと同様な性質を持ち、高温では普通の熱可塑性樹脂と同じく、既存の成形機をそのまま使用して成形できる。熱可塑性エラストマーは、分子中に弾性を持つゴム成分（ソフトセグメント：軟質相）と塑性変形を防止するための分子拘束成分（ハードセグメント：硬質相）との両方を持っているためゴムとプラスチックの中間の性質を持つ。
熱可塑性エラストマーとしては、例えば、（ａ）スチレン系（スチレンブロックポリマー）、（ｂ）オレフィン系、（ｃ）ウレタン系、（ｄ）ポリエステル系、（ｅ）ポリアミド系、（ｄ）１、２−ブタジエン系、（ｆ）塩ビ系などが挙げられる。いずれも本発明の熱可塑性エラストマー（Ａ）として使用可能であるが、その中でも、ポリスチレンのＴｇ（ガラス転移温度）以下では粘度が低下するため塗工温度を低く出来る観点からスチレン系が好ましい。
スチレン系熱可塑性エラストマーは、一般的にポリスチレンブロックとゴム中間ブロックとを有し、ポリスチレン部分がＴｇ以下では物理的架橋（ドメイン）を形成して橋掛け点となり、中間のゴムブロックは製品にゴム弾性を与える。中間のソフトセグメントとしては、例えば、ポリブタジエン（Ｂ）、ポリイソプレン（Ｉ）及びポリオレフィンエラストマー（エチレン・プロピレン、ＥＢ）が挙げられる。これらのソフトセグメントと、ハードセグメントとなるポリスチレン（Ｓ）との配列の様式によって、直鎖状（リニアタイプ）及び放射状（ラジカルタイプ）とに分かれる。スチレン系エラストマーの中でも、本発明では、スチレンーエチレン・ブチレンースチレンブロックポリマー（ＳＥＢＳ）、スチレンーエチレン・プロピレン一スチレンブロックポリマー（ＳＥＰＳ）、スチレンーイソプレンースチレンブロックポリマー（ＳＩＳ）、スチレンーブチレン・ブタジエンースチレンブロックポリマー（ＳＢＢＳ）等が好ましく、より好ましくは、スチレンーエチレン・ブチレンースチレンブロックポリマー（ＳＥＢＳ）である。
本発明のアルカリ分散型ホットメルト粘着剤組成物中、（Ａ）成分は、耐内容物性、接着性及び凝集力を考慮すると、１重量％〜２５重量％含まれることが好ましく、より好ましくは、１０〜２０重量％である。
<Thermoplastic elastomer (A)>
The thermoplastic elastomer (A) serves as a base polymer of the alkali-dispersed hot-melt pressure-sensitive adhesive of the present invention, and is used to increase the cohesive strength of the pressure-sensitive adhesive. The thermoplastic elastomer has the same properties as vulcanized rubber at room temperature, and can be molded using an existing molding machine as it is at ordinary temperatures, just like ordinary thermoplastic resins. Thermoplastic elastomers have both a rubber component (soft segment: soft phase) with elasticity in the molecule and a molecular constrained component (hard segment: hard phase) to prevent plastic deformation. It has an intermediate property.
Examples of the thermoplastic elastomer include (a) styrene (styrene block polymer), (b) olefin, (c) urethane, (d) polyester, (e) polyamide, (d) 1, 2- Examples thereof include butadiene and (f) vinyl chloride. Any of them can be used as the thermoplastic elastomer (A) of the present invention, and among them, a styrene type is preferred from the viewpoint of lowering the coating temperature because the viscosity is lowered below the Tg (glass transition temperature) of polystyrene.
Styrenic thermoplastic elastomer generally has a polystyrene block and a rubber intermediate block. When the polystyrene part is Tg or less, it forms a physical cross-link (domain) and becomes a bridging point. Give elasticity. Examples of the intermediate soft segment include polybutadiene (B), polyisoprene (I), and polyolefin elastomer (ethylene propylene, EB). Depending on the arrangement pattern of these soft segments and polystyrene (S), which is a hard segment, it is divided into linear (linear type) and radial (radical type). Among the styrene elastomers, in the present invention, styrene-ethylene / butylene-styrene block polymer (SEBS), styrene-ethylene / propylene / styrene block polymer (SEPS), styrene-isoprene-styrene block polymer (SIS), styrene-butylene. A butadiene-styrene block polymer (SBBS) or the like is preferable, and a styrene-ethylene-butylene-styrene block polymer (SEBS) is more preferable.
In the alkali-dispersed hot melt pressure-sensitive adhesive composition of the present invention, the component (A) is preferably contained in an amount of 1 to 25% by weight, more preferably, considering content resistance, adhesiveness and cohesive strength. 10 to 20% by weight.
＜酸価が１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上３００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である固形粘着付与剤（Ｂ）＞
酸価が１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上３００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である固形粘着付与剤（Ｂ）は、基材との接着力を強くするために用いられる。
（Ｂ）成分としては、例えば、水素添加された脂肪族系、脂環族系、芳香族系等の石油系樹脂やテルペン系樹脂が挙げられる。中でも、接着性及びアルカリ剥離性を考慮するとロジンが好ましい。
ロジンは、松から得られる琥珀色、無定形の天然樹脂で、製造の違いでガムロジン、ウッドロジン、トール油ロジンに分けられる。その主成分は、３つの環構造、共役２重結合、カルボキシル基を有するアビエチン酸とその異性体の混合物であり、反応性に富んだバルキーな構造を有している。反応性が高い為に熱安定性が悪く、一般的にロジンに水素を添加し、安定性を良好にしている（水添ロジン）。酸価が１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上３００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であるロジン系粘着付与剤としては、例えば、前記酸価を有する生ロジン（変性処理されていないロジン）、水添ロジン、（メタ）アクリル酸変成ロジン、水添（メタ）アクリル酸変成ロジン、マレイン酸変成ロジン、水添マレイン酸変成ロジン、フマール酸変性ロジン、水添フマール酸変成ロジン等が挙げられる。中でも、好ましくは、水添ロジンまたは（水添）アクリル酸変成ロジン等であり、より好ましくは前記酸変性および／または水素添加を行なったロジンであり、更に好ましくは水素添加したロジンである。
（Ｂ）成分が固形であるのは、常温付近でのアルカリ分散型ホットメルト粘着剤組成物を固形とするためである。
（Ｂ）成分の酸価が１００ｍｇＫＯＨ／ｇ未満であるとアルカリ分散性がなくなってしまうという問題が生じ、一方、３００ｍｇＫＯＨ／ｇより大きいとホットメルト粘着剤組成物の粘度が高くなるとか、軟化点が高くなるという問題が生じる。酸価が１７０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上２５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であると、粘着剤のアルカリ分散性（アルカリ剥離性）が特に良い。そのため、粘着剤の塗工量が通常（塗工量２０〜３０ｍｇ／本、塗工面積１５ｃｍ２、すなわち、１．３〜２ｍｇ／ｍ２）より多くなった場合でも、（Ｂ）成分の酸価が１７０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上２５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であると粘着剤のアルカリ剥離性が良い。
<Solid tackifier (B) having an acid value of 100 mgKOH / g to 300 mgKOH / g>
The solid tackifier (B) having an acid value of 100 mgKOH / g or more and 300 mgKOH / g or less is used in order to strengthen the adhesive force with the substrate.
Examples of the component (B) include hydrogenated aliphatic, alicyclic, and aromatic petroleum resins and terpene resins. Among these, rosin is preferable in consideration of adhesiveness and alkali peelability.
Rosin is an amber, amorphous natural resin obtained from pine, and can be divided into gum rosin, wood rosin and tall oil rosin depending on the production. The main component is a mixture of abietic acid having three ring structures, a conjugated double bond, and a carboxyl group and its isomer, and has a bulky structure rich in reactivity. Thermal stability is poor due to high reactivity, and hydrogen is generally added to rosin to improve stability (hydrogenated rosin). Examples of rosin tackifiers having an acid value of 100 mgKOH / g or more and 300 mgKOH / g or less include, for example, raw rosin having the acid value (unmodified rosin), hydrogenated rosin, and (meth) acrylic acid modified rosin , Hydrogenated (meth) acrylic acid modified rosin, maleic acid modified rosin, hydrogenated maleic acid modified rosin, fumaric acid modified rosin, hydrogenated fumaric acid modified rosin and the like. Among them, preferred is a hydrogenated rosin or (hydrogenated) acrylic acid-modified rosin, more preferred is a rosin subjected to the above-mentioned acid modification and / or hydrogenation, and further preferred is a hydrogenated rosin.
The reason why the component (B) is solid is to make the alkali-dispersed hot-melt pressure-sensitive adhesive composition near room temperature solid.
When the acid value of the component (B) is less than 100 mgKOH / g, there arises a problem that the alkali dispersibility is lost. On the other hand, when the acid value is more than 300 mgKOH / g, the viscosity of the hot-melt pressure-sensitive adhesive composition increases, or the softening point. The problem that becomes high occurs. When the acid value is 170 mgKOH / g or more and 250 mgKOH / g or less, the alkali dispersibility (alkali peelability) of the adhesive is particularly good. Therefore, even when the coating amount of the pressure-sensitive adhesive is larger than usual (coating amount 20 to 30 mg / piece, coating area 15 cm 2 , ie 1.3 to 2 mg / m 2 ), the acid of the component (B) When the value is 170 mgKOH / g or more and 250 mgKOH / g or less, the alkali peelability of the adhesive is good.
なお、酸価は、試料１ｇを中和するに要する水酸化カリウム（ＫＯＨ）のｍｇ数である。これは、例えば、次のような方法により測定される。まず試料を精密に量り、２５０ｍｌのフラスコに入れ、エタノールまたはエタノールおよびエーテルの等容量混液５０ｍｌを加え、加温して溶かし、必要に応じて振り混ぜながら０．１Ｎ水酸化カリウム液で滴定する（指示薬：フェノールフタレイン）。滴定の終点は、液の淡紅色が３０秒残存する点とする。次いで、同様の方法で空試験を行って補正し、次の式から酸価の値を求める。
酸価＝〔０．１Ｎ水酸化カリウム液の消費量（ｍｌ）×５．６１１〕／〔試料量（ｇ）〕
（Ｂ）成分の軟化点は、アルカリ剥離性を考慮すると、７０〜１３０℃であることが好ましく、より好ましくは７０〜９０℃である。
本発明のアルカリ分散型ホットメルト粘着剤組成物中、（Ｂ）成分は、アルカリ剥離性、接着性及び耐内容物性を考慮すると、３０〜７０重量％含まれることが好ましく、より好ましくは４０〜７０重量％である。
The acid value is the number of mg of potassium hydroxide (KOH) required to neutralize 1 g of the sample. This is measured, for example, by the following method. First, a sample is accurately weighed, placed in a 250 ml flask, added with 50 ml of ethanol or an equal volume of ethanol and ether, heated to dissolve, and titrated with 0.1 N potassium hydroxide solution with shaking as necessary ( Indicator: phenolphthalein). The end point of the titration is the point at which the pale red color of the liquid remains for 30 seconds. Next, a blank test is performed and corrected by the same method, and the acid value is obtained from the following equation.
Acid value = [consumption of 0.1N potassium hydroxide solution (ml) × 5.611] / [sample amount (g)]
The softening point of the component (B) is preferably 70 to 130 ° C., more preferably 70 to 90 ° C. in view of alkali peelability.
In the alkali-dispersed hot melt pressure-sensitive adhesive composition of the present invention, the component (B) is preferably contained in an amount of 30 to 70% by weight, more preferably 40 to 40% in view of alkali peelability, adhesiveness and content resistance. 70% by weight.
＜液状粘着付与剤（Ｃ）＞
液状粘着付与剤（Ｃ）は、アルカリ分散型ホットメルト粘着剤組成物に優れた低温接着性を付与するために用いる。
（Ｃ）成分としては、例えば、液状炭化水素が挙げられる。なかでも、接着性を考慮するとテルペンフェノール共重合体が好ましい。テルペンフェノール共重合体としては、例えば、水添テルペンフェノール樹脂が挙げられるが、中でも、テルペンフェノール樹脂が好ましい。
（Ｃ）成分の、好ましい軟化点は、接着性を考慮すると５０℃以下である。
本発明のアルカリ分散型ホットメルト粘着性組成物中、（Ｃ）成分は、接着性を考慮すると、１〜１０重量％含まれることが好ましく、より好ましくは３〜７重量％である。
<Liquid tackifier (C)>
The liquid tackifier (C) is used for imparting excellent low-temperature adhesiveness to the alkali-dispersed hot-melt pressure-sensitive adhesive composition.
Examples of component (C) include liquid hydrocarbons. Among these, terpene phenol copolymers are preferable in view of adhesiveness. Examples of the terpene phenol copolymer include a hydrogenated terpene phenol resin, and among them, a terpene phenol resin is preferable.
A preferable softening point of the component (C) is 50 ° C. or less in consideration of adhesiveness.
In the alkali-dispersed hot-melt pressure-sensitive adhesive composition of the present invention, the component (C) is preferably contained in an amount of 1 to 10% by weight, more preferably 3 to 7% by weight in consideration of adhesiveness.
＜ワックス（Ｄ）＞
ワックス（Ｄ）は、粘度調整及び接着強度の観点から用いられる。
ワックス（Ｄ）としては、合成ワックス及び石油ワックスが挙げられ、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、フィッシャートロプッシュワックス、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、ＥＡＡワックス、無水マレイン酸をグラフト重合したプロピレンワックスが挙げられる。
ワックス（Ｄ）の融点は、６０℃以上１４０℃以下が好ましい。前記融点が６０℃以上だと、夏期等における強度に優れ、１４０℃以下だと、低温での接着性に優れる。本発明では、ＤＳＣにおいて測定されるワックスの吸熱ピークの最大ピークのピークトップの温度をもってワックスの融点とする。
ワックス（Ｄ）のＤＳＣの測定は、パーキンエルマー社製パーキンエルマーＰｙｒｉｓ１を用い、その測定は、始めに０℃で５分保持した後、１７０℃まで１０℃／分のスピードで昇温後、１７０℃で１分間保持し、その後０℃まで４０℃／分のスピードで降温し、１分間０℃で保持した後に、１７０℃まで再度１０℃／分のスピードで昇温した時の融点測定値をワックスの融点とした。
石油ワックスは、パラフィンワックス（減圧蒸留留分油から分離精製した常温において固形のワックス）、マイクロクリスタリンワックス（減圧蒸留ボトムまたは、重質流出油から分離精製した常温において固形のワックス）、ペトロラタム（減圧蒸留ボトムから分離精製した常温において半固形のワックス）に分類される。
パラフィンワックスは、減圧蒸留留分から分離しているので炭素数分布は約２０〜４０、分子量は、約３００〜５００の炭化水素より成り立っている。これらは、ガスクロマトグラフィーの分析により確認できる。通常９０重量％程度がノルマルパラフィンであるため結晶が大きくなっている。パラフィンワックスの油分は、１ｇの試料を１５ｍｌのメチルエチルケトンに溶解して、−３２℃に冷却して析出するワックスを濾過して、濾液中の溶剤を蒸発させて残油の質量を測り、重量％で示される（ＪＩＳ Ｋ ２２３５−５．６）。
合成ポリエチレンワックスは、粘度平均分子量１００以上５，０００以下かつ１５０℃の粘度（粘度の測定法はＪＩＳ Ｋ ６８６２−１９８４ Ａ法準拠）が５００ｍＰａ・ｓ以下のポリエチレンである。ポリエチレンの代表的な合成方法は、３種類ある。（Ｉ）高圧法：最も代表的なものはＩＣＩ法で、その他ＢＡＳＦ,ｄｕ Ｐｏｎｔ法、Ｕｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅ法など、（ＩＩ）中圧法：フィリップス法、スタンダード（インジアナ）法など、（ＩＩＩ）低圧法：チーグラー法などである。Ｂａｋｅｒ Ｐｅｔｒｏｌｉｔｅ社から“ＰＯＬＹＷＡＸ”、ヤスハラケミカル株式会社から“ネオワックス”、Ａｌｌｉｅｄ Ｓｉｇｎａｌ社から“Ａ−Ｃポリエチレン”の商品名で、市販されている。
本発明のアルカリ分散型ホットメルト粘着性組成物中、（Ｄ）成分は、接着性の観点から、１〜２０重量％含まれることが好ましく、より好ましくは５〜１５重量％である。
<Wax (D)>
The wax (D) is used from the viewpoints of viscosity adjustment and adhesive strength.
Examples of the wax (D) include synthetic wax and petroleum wax, and examples thereof include polyethylene, polypropylene, Fischer-Tropsch wax, paraffin wax, microcrystalline wax, EAA wax, and propylene wax obtained by graft polymerization of maleic anhydride.
The melting point of the wax (D) is preferably 60 ° C. or higher and 140 ° C. or lower. When the melting point is 60 ° C. or higher, the strength in summer is excellent, and when it is 140 ° C. or lower, the adhesiveness at low temperature is excellent. In the present invention, the peak top temperature of the endothermic peak of the wax measured by DSC is defined as the melting point of the wax.
The DSC of the wax (D) was measured using Perkin Elmer Pyris 1 manufactured by Perkin Elmer. The measurement was first held at 0 ° C. for 5 minutes, then heated to 170 ° C. at a speed of 10 ° C./minute, then 170 The melting point measured when the temperature was held for 1 minute at 0 ° C., then lowered to 0 ° C. at a speed of 40 ° C./minute, held at 0 ° C. for 1 minute, and then heated again to a temperature of 170 ° C. at a speed of 10 ° C./minute. The melting point of the wax.
Petroleum wax (paraffin wax (solid wax at normal temperature separated and refined from vacuum distillation oil), microcrystalline wax (vacuum distilled bottom or wax solid at normal temperature separated and purified from heavy spilled oil), petrolatum (vacuum reduced pressure) Semi-solid wax at room temperature separated and purified from the distillation bottom).
Since the paraffin wax is separated from the distillation under reduced pressure, it is composed of hydrocarbons having a carbon number distribution of about 20 to 40 and a molecular weight of about 300 to 500. These can be confirmed by gas chromatography analysis. Usually, about 90% by weight is normal paraffin, so the crystals are large. For the oil content of paraffin wax, 1 g of sample was dissolved in 15 ml of methyl ethyl ketone, cooled to −32 ° C., the precipitated wax was filtered, the solvent in the filtrate was evaporated, and the mass of residual oil was measured. (JIS K 2235-5.6).
The synthetic polyethylene wax is polyethylene having a viscosity average molecular weight of 100 or more and 5,000 or less and a viscosity of 150 ° C. (the viscosity is measured in accordance with JIS K 6862-1984 A method) of 500 mPa · s or less. There are three typical methods for synthesizing polyethylene. (I) High pressure method: The most representative one is ICI method, and other BASF, du Pont method, Union Carbide method, etc. (II) Medium pressure method: Philips method, Standard (Indiana) method, etc. (III) Low pressure method: For example, the Ziegler method. It is commercially available under the trade names of “POLYWAX” from Baker Petrolite, “Neowax” from Yashara Chemical Co., Ltd., and “AC polyethylene” from Allied Signal.
In the alkali-dispersed hot melt pressure-sensitive adhesive composition of the present invention, the component (D) is preferably contained in an amount of 1 to 20% by weight, more preferably 5 to 15% by weight, from the viewpoint of adhesiveness.
＜長鎖脂肪族１級アルコールにエチレンオキシドを付加重合したＨＬＢ値が８〜１２で融点が８５℃〜１１０℃以下ノニオン系界面活性剤（Ｅ）＞
上記（Ｅ）成分としては、特に限定されないが、例えば、Ｂａｋｅｒ Ｐｅｔｒｏｌｉｔｅ社製のユトニックスシリーズが挙げられる。（Ｅ）成分は、本発明のアルカリ分散型ホットメルト粘着性組成物中、１〜２５重量％含まれることが好ましく、より好ましくは５〜１５重量％である。
（Ｅ）成分の融点は、熱アルカリ剥離性を考慮すると、８５℃〜１１０℃以下である。融点は、ワックスと同様に、ＤＳＣ融点測定により得られたものである。
（Ｅ）成分としては、融点が８５℃〜１００℃未満のノニオン系界面活性剤（Ｅ１）と、融点が１００℃以上１１０℃以下のノニオン系界面活性剤（Ｅ２）を含むことが好ましい。
（Ｅ１）成分は、本発明のアルカリ分散型ホットメルト粘着剤組成物の熱アルカリ剥離性を優れたものにするために使用することができる。（Ｅ１）成分としては、以下の例には限定されないが、例えば、ユトニックス４５０が挙げられる。本発明のアルカリ分散型ホットメルト粘着性組成物中、（Ｅ１）成分は、熱アルカリ剥離性を考慮すると、１〜１５重量％含まれることが好ましく、より好ましくは２〜１０重量％である。（Ｅ１）成分の融点は、より好ましくは８５℃以上９４℃以下である。
（Ｅ２）成分は、本発明のアルカリ分散型ホットメルト粘着剤組成物の熱アルカリ剥離性を優れたものにするために使用することができる以外に、容器の温度が高い場合及び容器が膨張した場合のラベルのズレ防止のために使用することができる。（Ｅ２）成分としては、以下の例には限定されないが、例えば、ユトニックス７５０が挙げられる。本発明のアルカリ分散型ホットメルト粘着性組成物中、（Ｅ２）成分は、対内容物性を考慮すると、０〜１０重量％含まれることが好ましく、より好ましくは３〜６重量％である。
<Nonionic surfactant (E) having an HLB value of 8 to 12 obtained by addition polymerization of ethylene oxide to a long-chain aliphatic primary alcohol and a melting point of 85 ° C. to 110 ° C. or less>
Although it does not specifically limit as said (E) component, For example, the Utonix series by Baker Petrolite is mentioned. (E) It is preferable that 1-25 weight% is contained in the alkali dispersion-type hot-melt adhesive composition of this invention, More preferably, it is 5-15 weight%.
The melting point of the component (E) is 85 ° C. to 110 ° C. in view of the thermal alkali peelability. The melting point is obtained by DSC melting point measurement similarly to the wax.
The component (E) preferably contains a nonionic surfactant (E1) having a melting point of 85 ° C. to less than 100 ° C. and a nonionic surfactant (E2) having a melting point of 100 ° C. or higher and 110 ° C. or lower.
(E1) A component can be used in order to make the heat | fever alkali peelability of the alkali dispersion-type hot-melt adhesive composition of this invention excellent. The component (E1) is not limited to the following example, but examples include Utonix 450. In the alkali-dispersed hot-melt pressure-sensitive adhesive composition of the present invention, the component (E1) is preferably contained in an amount of 1 to 15% by weight, more preferably 2 to 10% by weight, considering thermal alkali peelability. The melting point of the component (E1) is more preferably 85 ° C. or higher and 94 ° C. or lower.
In addition to being able to use the component (E2) in order to improve the thermal alkali peelability of the alkali-dispersed hot-melt pressure-sensitive adhesive composition of the present invention, the case where the temperature of the container is high and the container expanded Can be used to prevent label misalignment. The component (E2) is not limited to the following example, but examples include Utonix 750. In the alkali-dispersed hot-melt pressure-sensitive adhesive composition of the present invention, the component (E2) is preferably contained in an amount of 0 to 10% by weight, more preferably 3 to 6% by weight, considering the physical properties with respect to the contents.
＜炭素数が６以上１８以下の脂肪酸グリセライド（Ｆ）＞
さらに、本発明のアルカリ分散型ホットメルト粘着剤組成物は、低温接着性を考慮して、炭素数が６以上１８以下の脂肪酸グリセライド（Ｆ）を含んでもよい。
低温接着性を考慮して、炭素数は、６以上１８以下である。
本発明のアルカリ分散型ホットメルト粘着性組成物中、（Ｆ）成分は、０〜１５重量％含まれることが好ましい。
<Fatty acid glyceride (F) having 6 to 18 carbon atoms>
Furthermore, the alkali-dispersed hot melt pressure-sensitive adhesive composition of the present invention may contain a fatty acid glyceride (F) having 6 to 18 carbon atoms in consideration of low-temperature adhesiveness.
In consideration of low-temperature adhesiveness, the carbon number is 6 or more and 18 or less.
In the alkali-dispersed hot melt pressure-sensitive adhesive composition of the present invention, the component (F) is preferably contained in an amount of 0 to 15% by weight.
＜合成オイル（Ｇ）＞
さらに、本発明のアルカリ分散型ホットメルト粘着剤組成物は、粘度調整および手剥がしした際の容器などへの糊残りを防ぎ、低温時の接着力低下を防ぐ観点から、合成オイル（Ｇ）を含んでもよい。
合成オイル（Ｇ）は、ゴムや熱可塑性エラストマー等の可塑剤として一般的に使用されるオイル、いわゆる石油精製等において生産されるプロセスオイルであり、パラフィン系プロセスオイル、ナフテン系プロセスオイル、芳香族系プロセスオイルに大別される。プロセスオイルは、芳香族環・ナフテン環・パラフィン鎖の混合物であり、一般に全炭素中の芳香族炭素が３０重量％以上のものを芳香族系、ナフテン環炭素が３５〜４５重量％のものをナフテン系、パラフィン鎖炭素が５０重量％以上のものをパラフィン系と分類している。パラフィン系原油を蒸留・水素化改質・溶剤抽出・溶剤脱ロウなどを行うことによりパラフィン系オイル、芳香族系オイルなどに分離される。ナフテン系原油も蒸留・溶剤抽出などを行うことによりナフテン系オイル、芳香族系オイルなどに分離される。
本発明においては、合成オイル（Ｇ）は、好ましくは、耐熱性の観点からパラフィン系オイルである。市販品としては、出光興産（株）から“ダイアナフレシア”、“ダイアナプロセスオイル”などの商品名で、また富士興産（株）から“フッコール ニューフレックス”、“フッコール フレックス”などの商品名で種々のグレードのものが市販されている。
本発明のアルカリ分散型ホットメルト粘着性組成物中、（Ｇ）成分は、低温接着性を考慮すると、１〜４０重量％含まれることが好ましく、より好ましくは２０〜３５重量％である。
<Synthetic oil (G)>
Furthermore, the alkali-dispersed hot-melt pressure-sensitive adhesive composition of the present invention uses a synthetic oil (G) from the viewpoint of viscosity adjustment and prevention of adhesive residue on containers and the like when peeled off, and prevention of lowering of adhesive strength at low temperatures. May be included.
Synthetic oil (G) is an oil generally used as a plasticizer such as rubber and thermoplastic elastomer, a process oil produced in so-called petroleum refining and the like, paraffinic process oil, naphthenic process oil, aromatic It is roughly classified into system process oil. Process oil is a mixture of aromatic rings, naphthene rings, and paraffin chains. Generally, the aromatic carbon in the total carbon is 30 wt% or more, and the aromatic oil is 35 to 45 wt% in the naphthenic ring carbon. Naphthenics and those with 50% by weight or more of paraffin chain carbon are classified as paraffinic. Paraffinic crude oil is separated into paraffinic oil and aromatic oil by distillation, hydrogenation reforming, solvent extraction, and solvent dewaxing. Naphthenic crude oil is also separated into naphthenic and aromatic oils by distillation and solvent extraction.
In the present invention, the synthetic oil (G) is preferably a paraffinic oil from the viewpoint of heat resistance. There are various commercial products under the trade names such as “Diana Fresia” and “Diana Process Oil” from Idemitsu Kosan Co., Ltd., and “Fukor New Flex” and “Fukor Flex” from Fuji Kosan Co., Ltd. Grades are commercially available.
In the alkali-dispersed hot-melt pressure-sensitive adhesive composition of the present invention, the component (G) is preferably contained in an amount of 1 to 40% by weight, more preferably 20 to 35% by weight in consideration of low-temperature adhesiveness.
＜その他の添加物＞
本発明のアルカリ分散型ホットメルト粘着剤組成物においては、必要に応じ、熱劣化、熱分解を防ぐための酸化防止剤、蛍光発色剤などの色材などを添加することができる。
<Other additives>
In the alkali-dispersed hot-melt pressure-sensitive adhesive composition of the present invention, coloring materials such as antioxidants and fluorescent color formers for preventing thermal degradation and thermal decomposition can be added as necessary.
＜アルカリ分散型ホットメルト粘着剤組成物＞
本発明のアルカリ分散型ホットメルト粘着剤組成物は、（Ａ）〜（Ｅ）成分を、ブレンドして均一混合物とすることにより製造される。また、必要に応じて、（Ｆ）〜（Ｇ）成分、及びその他の成分から選択される成分を、上記（Ａ）〜（Ｅ）成分と共にブレンドしてもよい。
ブレンド温度は、９０℃以上１８０℃以下が好ましく、より好ましくは、１２０℃以上１６０℃以下である。温度が９０℃以上だと均一に混ざり易く、１８０℃以下だと熱劣化による褐色化や熱分解などの問題がない。
ブレンドのための装置としては、攪拌機、押出機など従来から周知、公知のブレンド装置を用いることができる。このとき、溶融、ブレンドの方法、溶融、ブレンドの順序は任意でよい。例えば、（Ｂ）成分の一部、（Ｃ）成分、及び（Ｄ）成分をブレンダー容器内に投入し、溶融し、攪拌を続けながら、次に、（Ａ）成分、（Ｂ）の一部、及び（Ｅ）成分を順次投入、ブレンドして、均一混合物とすることができる。また、これらを二軸押出機で同時に溶融、攪拌してもよい。
<Alkali-dispersed hot melt pressure-sensitive adhesive composition>
The alkali-dispersed hot melt pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is produced by blending the components (A) to (E) into a uniform mixture. Moreover, you may blend the component selected from (F)-(G) component and another component with the said (A)-(E) component as needed.
The blending temperature is preferably 90 ° C. or higher and 180 ° C. or lower, more preferably 120 ° C. or higher and 160 ° C. or lower. When the temperature is 90 ° C. or higher, it is easy to mix uniformly, and when it is 180 ° C. or lower, there are no problems such as browning or thermal decomposition due to thermal deterioration.
As an apparatus for blending, conventionally known and known blending apparatuses such as a stirrer and an extruder can be used. At this time, the order of melting, blending method, melting and blending may be arbitrary. For example, a part of the component (B), the component (C), and the component (D) are put into a blender container, melted, and stirred, and then the component (A) and a part of (B) , And (E) components can be added and blended sequentially to form a uniform mixture. Moreover, you may melt and stir these simultaneously with a twin-screw extruder.
＜容器＞
本発明のアルカリ分散型ホットメルト粘着剤組成物を用いて、ラベルを接着した容器を製造することができる。ラベルとしては、紙、プラスチックフィルムが挙げられる。容器の基材としては、ガラス、プラスチック、金属などが挙げられる。
本発明のアルカリ分散型ホットメルト粘着剤組成物は、前記のとおり熱アルカリ水剥離性が非常に高い。そのため、清涼飲料水、調味料、洗剤、シャンプー、食用油、化粧品、医薬品などに使用されているガラス瓶などのガラス容器やＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）ボトルなどのプラスチック容器のラベル用粘着剤として用いることが好ましい態様として挙げられる。
<Container>
Using the alkali-dispersed hot-melt pressure-sensitive adhesive composition of the present invention, a container with a label attached can be produced. Examples of the label include paper and plastic film. Examples of the base material of the container include glass, plastic, and metal.
As described above, the alkali-dispersed hot-melt pressure-sensitive adhesive composition of the present invention has very high hot alkaline water peelability. Therefore, it can be used as an adhesive for labels on glass containers such as glass bottles and plastic containers such as PET (polyethylene terephthalate) bottles used in soft drinks, seasonings, detergents, shampoos, edible oils, cosmetics, pharmaceuticals, etc. It is mentioned as a preferred embodiment.
上記の如く、本発明のアルカリ分散型ホットメルト粘着剤組成物は、ＰＥＴボトルのラベルの接着に用いられることが好ましい。ＰＥＴボトルのラベル基材としては通常、ＯＰＰ、ＰＥ、ＰＥＴさらには紙なども用いられている。また、ラベルとしては、アルカリ分散型ホットメルト粘着剤組成物が塗布される面と反対側、すなわちラベルの表面に、あるいはアルカリ分散型ホットメルト粘着剤組成物が塗布される面、すなわちラベルの裏面に適宜印刷などが施されたものが用いられている。本発明のアルカリ分散型ホットメルト粘着剤組成物は、印刷が施されたラベル印刷面に塗布することもできるし、勿論印刷が施されていないものに塗布されてもよく、いずれの場合にも、所定の接着性、剥離性と熱アルカリ水溶解性を示す。また、印刷は、ラベル裏面の全面が印刷されたものであってもよいし、面の一部が印刷されたものであってもよい。印刷は、グラビア印刷、ＵＶ印刷など、従来知られた印刷法の何れの方法により行われたものでもよい。 As described above, the alkali-dispersed hot-melt pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is preferably used for bonding a PET bottle label. Usually, OPP, PE, PET, and paper are also used as the label base material for PET bottles. Further, as the label, the side opposite to the surface to which the alkali-dispersed hot melt pressure-sensitive adhesive composition is applied, that is, the surface of the label, or the surface to which the alkali-dispersed hot-melt pressure-sensitive adhesive composition is applied, that is, the back surface of the label Are appropriately printed. The alkali-dispersed hot-melt pressure-sensitive adhesive composition of the present invention can be applied to a printed label printing surface, and of course may be applied to an unprinted one. , Exhibit predetermined adhesiveness, peelability and hot alkaline water solubility. Further, the printing may be performed by printing the entire back surface of the label or printing a part of the surface. Printing may be performed by any conventionally known printing method such as gravure printing or UV printing.
ＰＥＴボトルにおいては、ＰＥＴボトルの胴周りの一部にラベルが貼着されたもの他、ボトルの胴周りを周状に覆うように巻きまわされた胴巻きラベルが利用されており、本発明の粘着剤組成物は、この胴巻きラベルの接着にも好ましく用いられる。このような胴巻きラベルとしてはＯＰＰフィルムが多用されている。本発明のアルカリ分散型ホットメルト粘着剤組成物は、このようなＯＰＰフィルムなどの胴巻きラベルについても、裏面に印刷がなされているものも、印刷がなされていないものも同様に、良好な接着を行うことができる。本発明のアルカリ分散型ホットメルト粘着剤組成物は、ラベル裏面全面に塗工されてもよいが、粘着剤組成物の塗工はラベル裏面の一部であってもよい。塗布方式としては、オープンホイール方式、クローズガン方式、ダイレクトコート方式などがある。剥がしたときにＰＥＴボトルなどに糊が残らない方式としては、オープンホイール方式、ダイレクトコート方式が好ましい。 In PET bottles, in addition to those in which a label is attached to a part of the periphery of the PET bottle, a body-wrapped label that is wound so as to cover the periphery of the bottle is used. The agent composition is also preferably used for adhesion of the wound label. An OPP film is frequently used as such a body-wound label. The alkali-dispersed hot-melt pressure-sensitive adhesive composition of the present invention has good adhesion to the body-wrapped label such as the OPP film as well as the one printed on the back side and the one not printed. It can be carried out. The alkali-dispersed hot-melt pressure-sensitive adhesive composition of the present invention may be applied to the entire label back surface, but the pressure-sensitive adhesive composition may be applied to a part of the label back surface. Examples of the application method include an open wheel method, a closed gun method, and a direct coating method. As a method in which no glue remains on the PET bottle or the like when peeled off, an open wheel method or a direct coating method is preferable.
本発明のアルカリ分散型ホットメルト粘着剤組成物を用いてＰＥＴボトルにラベルを貼付するには、例えば、装置としてオープンホイール方式のものを用い、１２０〜１５０℃程度の温度で溶融されたアルカリ分散型ホットメルト粘着剤組成物をラベル裏面に塗工し、このアルカリ分散型ホットメルト粘着剤組成物の塗工されたラベルをＰＥＴボトルに貼付することにより行われる。 In order to attach a label to a PET bottle using the alkali-dispersed hot-melt pressure-sensitive adhesive composition of the present invention, for example, an alkali-dispersed material that is melted at a temperature of about 120 to 150 ° C. using an open wheel type device. The hot-melt pressure-sensitive adhesive composition is applied to the back of the label, and the label coated with the alkali-dispersed hot-melt pressure-sensitive adhesive composition is applied to a PET bottle.
以下、本発明を実施例および比較例を挙げてさらに具体的に説明する。しかし、本発明は、以下の実施例に限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples and comparative examples. However, the present invention is not limited to the following examples.
なお、以下の実施例では、熱可塑性エラストマー（Ａ）、酸価が１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上３００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である固体粘着付与剤（Ｂ）、液状粘着付与剤（Ｃ）、ワックス（Ｄ）および長鎖脂肪族１級アルコールにエチレンオキシドを付加重合したＨＬＢ値が８〜１２で融点が８５〜１１０℃のノニオン系界面活性剤（Ｅ）、ならびにその他の材料として、以下のものが用いられた。 In the following examples, thermoplastic elastomer (A), solid tackifier (B) having an acid value of 100 mgKOH / g to 300 mgKOH / g, liquid tackifier (C), wax (D) and long Nonionic surfactant (E) having an HLB value of 8 to 12 and a melting point of 85 to 110 ° C. obtained by addition polymerization of ethylene oxide to a chain aliphatic primary alcohol, and the following materials were used.
○熱可塑性エラストマー（Ａ）
・クレイトンＧ１６５０（クレイトンポリマー社製）（以下、「Ｇ１６５０」と略記する。）
スチレンーエチレン・ブチレンースチレンブロックポリマー（ＳＥＢＳ）
溶融粘度：８、０００ｍＰａ・ｓ
・クレイトンＧ１６５２（クレイトンポリマー社製）（以下、「Ｇ１６５２」と略記する。）
スチレンーエチレン・ブチレンースチレンブロックポリマー（ＳＥＢＳ）
溶融粘度：１，３５０ｍＰａ・ｓ
・クレイトンＧ１７２６ (クレイトンポリマー社製）（以下、「Ｇ１７２６」と略記する。）
スチレンーエチレン・ブチレンースチレンブロックポリマー（ＳＥＢＳ）
溶融粘度：２００ｍＰａ・ｓ
なお、上記の溶融粘度は、いずれも、熱可塑性エラストマー濃度２５重量%トルエン溶液の２５℃での溶融粘度である。溶融粘度の測定は、Ｂ型粘度計ＲＢ８０Ｌ（東機産業社製）を用い、ローターＮｏ．３を用いて適した回転数で行った。
○ Thermoplastic elastomer (A)
Kraton G1650 (manufactured by Kraton Polymer Co., Ltd.) (hereinafter abbreviated as “G1650”)
Styrene-ethylene-butylene-styrene block polymer (SEBS)
Melt viscosity: 8,000 mPa · s
Clayton G1652 (manufactured by Clayton Polymer) (hereinafter abbreviated as “G1652”)
Styrene-ethylene-butylene-styrene block polymer (SEBS)
Melt viscosity: 1,350 mPa · s
Clayton G1726 (manufactured by Clayton Polymer) (hereinafter abbreviated as “G1726”)
Styrene-ethylene-butylene-styrene block polymer (SEBS)
Melt viscosity: 200 mPa · s
In addition, all the above-mentioned melt viscosities are melt viscosities at 25 ° C. of a toluene solution having a thermoplastic elastomer concentration of 25% by weight. The melt viscosity was measured using a B-type viscometer RB80L (manufactured by Toki Sangyo Co., Ltd.). 3 was carried out at a suitable rotational speed.
○固体粘着付与剤（Ｂ）
・ハリタックＦ（ハリマ化成社製）
酸価：１７５ｍｇＫＯＨ／ｇ
軟化点：７２℃
・ＫＥ−６０４（荒川化学社製）
水添アクリル酸変性ロジン
酸価：２４０ｍｇＫＯＨ／ｇ
軟化点：１２５℃
○ Solid tackifier (B)
・ Halitak F (made by Harima Chemicals)
Acid value: 175 mgKOH / g
Softening point: 72 ° C
・ KE-604 (Arakawa Chemical Co., Ltd.)
Hydrogenated acrylic acid modified rosin Acid value: 240 mgKOH / g
Softening point: 125 ° C
○液状粘着付与剤（Ｃ）
・ＹＳポリスターＴ−３０（ヤスハラケミカル社製）（以下、「Ｔ−３０」と略記する。）
テルペンフェノール樹脂（テルペンフェノール共重合体）
酸価：３０ｍｇＫＯＨ／ｍｇ以下
軟化点：５０℃以下
○ Liquid tackifier (C)
YS Polystar T-30 (manufactured by Yasuhara Chemical Co., Ltd.) (hereinafter abbreviated as “T-30”)
Terpene phenol resin (terpene phenol copolymer)
Acid value: 30 mg KOH / mg or less Softening point: 50 ° C. or less
○ワックス（Ｄ）
・ＨＮＰ−９（日本精蝋社製）（以下、「ＨＮＰ−９」と略す。）
針入度：７ｄｍｍ
油分：０．１重量％
融点：７６℃
パラフィンワックス
・ＥＡＡワックス
・エチレンーアクリル酸共重合体（アライドケミカル社製）（以下「Ａ―Ｃ５１２０」）
針入度：１１．５ｄｍｍ
油分：０．２５重量％
融点:６５℃
・マレイン酸変性ＰＰワックス（クラリアントジャパン社製）（以下 ＰＰＭＡ６２５２）
酸価４０ｍｇＫＯＨ／ｇ
融点１４０℃
○ Wax (D)
HNP-9 (Nippon Seiwa Co., Ltd.) (hereinafter abbreviated as “HNP-9”)
Needle penetration: 7dmm
Oil content: 0.1% by weight
Melting point: 76 ° C
Paraffin wax, EAA wax, ethylene-acrylic acid copolymer (manufactured by Allied Chemical) (hereinafter “A-C5120”)
Needle penetration: 11.5dmm
Oil content: 0.25% by weight
Melting point: 65 ° C
Maleic acid modified PP wax (manufactured by Clariant Japan) (hereinafter PPMA6252)
Acid value 40mgKOH / g
Melting point 140 ° C
○長鎖脂肪族１級アルコールにエチレンオキシドを付加重合したＨＬＢ値が８〜１２で融点が８５〜１１０℃のノニオン系界面活性剤（Ｅ）
・（Ｅ１）成分
・ユニトックス４５０（ＵＴ４５０とも表記する。Ｂａｋｅｒ Ｐｅｔｒｏｌｉｔｅ社製）
ＨＬＢ値：１０
融点：９１℃
ユニリンアルコールのエチレンオキサイド
・ユトニックス５５０（ＵＴ５５０とも標記する。Ｂａｋｅｒ Ｐｅｔｒｏｌｉｔｅ社製）
ＨＬＢ値：１０
融点：９９℃
ユニリンアルコールのエチレンオキサイド
・（Ｅ２）成分
・ユニトックス７５０（ＵＴ７５０とも表記する。Ｂａｋｅｒ Ｐｅｔｒｏｌｉｔｅ社製）
ＨＬＢ値： １０
融点 ：１０６℃
ユニリンアルコールのエチレンオキサイド
○グリセライド（Ｆ）
・ヤシ油：精製ヤシ油（月島食品工業社製）
（Ｃ６−Ｃ１８）
○合成オイル（Ｇ）
・ダイアナフレシアＮ−９０（出光興産社製）（以下、「Ｎ９０」と略記す。）
パラフィン系プロセスオイル
・ダイアナプロセスＰＷ−３８０（出光興産社製）（以下、「ＰＷ３８０」と略記す。）
パラフィン系プロセスオイル
○その他のノニオン系界面活性剤
・ユトニックス４８０（ＵＴ４８０とも標記する。Ｂａｋｅｒ Ｐｅｔｒｏｌｉｔｅ社製）
ＨＬＢ値：１６
融点：８６℃
ユニリンアルコールのエチレンオキサイド
-Nonionic surfactant (E) having an HLB value of 8 to 12 and a melting point of 85 to 110 ° C obtained by addition polymerization of ethylene oxide to a long-chain aliphatic primary alcohol
-(E1) component-Unitox 450 (also expressed as UT450, manufactured by Baker Petrolite)
HLB value: 10
Melting point: 91 ° C
Ethylene Oxide of Unilin Alcohol ・ Utonix 550 (also referred to as UT550, manufactured by Baker Petrolite)
HLB value: 10
Melting point: 99 ° C
Ethylene Oxide of Unilin Alcohol-(E2) Component-Unitox 750 (also expressed as UT750, manufactured by Baker Petrolite)
HLB value: 10
Melting point: 106 ° C
Ethylene oxide of unilin alcohol ○ Glyceride (F)
・ Palm oil: Refined palm oil (manufactured by Tsukishima Food Industry Co., Ltd.)
(C6-C18)
○ Synthetic oil (G)
Diana Fresia N-90 (made by Idemitsu Kosan Co., Ltd.) (hereinafter abbreviated as “N90”)
Paraffin-based process oil / Diana process PW-380 (manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd.) (hereinafter abbreviated as “PW380”)
Paraffin-based process oils ○ Other nonionic surfactants, Utonix 480 (also referred to as UT480, manufactured by Baker Petrolite)
HLB value: 16
Melting point: 86 ° C
Unilin alcohol ethylene oxide
実施例１
＜アルカリ分散型ホットメルト粘着剤組成物の作成方法＞
攪拌機を備えたステンレスビーカーに、液状粘着付与剤（Ｃ）：Ｔ−３０を８重量部、ワックス（Ｄ）：Ａ−Ｃ５１２０を１５重量部及び粘着付与剤（Ｂ）としてハリタックＦをを４６重量部を投入し、加熱して溶融した。加熱は内容物が１３０℃未満１５０℃超にならないように注意して行った。溶融後攪拌を行い、均一溶融溶液とした後、１５０℃未満の温度を保ちながら、かつ攪拌を続けながら、この溶融物に熱可塑性エラストマー（Ａ）；Ｇ１６５０を４重量部徐々に加え、添加終了後、粘着付与剤（Ｂ）：ＫＥ−６０４を２０重量部、ノニオン性界面活性剤（Ｅ）：ユニトックス４５０を７重量部添加して、溶融均一混合物とし、冷却してアルカリ分散型ホットメルト粘着剤組成物を作製した。
Example 1
<Method for producing alkali-dispersed hot melt pressure-sensitive adhesive composition>
In a stainless beaker equipped with an agitator, liquid tackifier (C): 8 parts by weight of T-30, wax (D): 15 parts by weight of A-C5120 and tackifier (B), 46 weights of Halitac F The part was charged and heated to melt. Heating was performed with care so that the contents would not be below 130 ° C and above 150 ° C. After melting, stirring is performed to obtain a homogeneous molten solution. While maintaining the temperature below 150 ° C. and continuing stirring, 4 parts by weight of thermoplastic elastomer (A); G1650 is gradually added to the melt, and the addition is completed. Thereafter, 20 parts by weight of tackifier (B): KE-604 and 7 parts by weight of nonionic surfactant (E): Unitox 450 are added to form a melt homogeneous mixture, cooled and alkali-dispersed hot melt adhesive An agent composition was prepared.
また、得られたアルカリ分散型ホットメルト粘着剤組成物のアルカリ剥離性、浸水試験、対内容物（炭酸）、接着性（接着強度）（対ＯＰＰ、および対ＰＥＴ）を下記の方法により行い、評価した。実施例１のアルカリ分散型ホットメルト粘着剤組成物のアルカリ剥離性は良好（○）であり、浸水試験、対内容物（炭酸）も○、接着性（対ＯＰＰ）は２．０Ｎ／１５ｍｍであり、接着性（対ＰＥＴ）は３．０Ｎ／１５ｍｍであった。 Further, the alkali dispersibility hot melt pressure-sensitive adhesive composition obtained was subjected to alkali peelability, water immersion test, contents (carbonic acid), and adhesiveness (adhesive strength) (vs. OPP and veterinary PET) by the following methods. evaluated. The alkali peelability of the alkali-dispersed hot-melt pressure-sensitive adhesive composition of Example 1 is good (◯), the water immersion test, the content (carbonic acid) is also ○, and the adhesiveness (vs. OPP) is 2.0 N / 15 mm Yes, the adhesion (vs. PET) was 3.0 N / 15 mm.
使用したＯＰＰフィルム（厚４０μｍ）は、コロナ処理側に印刷（東洋インキ製造株式製ファインスター６３２白）したものを使用した。 The used OPP film (thickness 40 μm) was printed on the corona-treated side (Fine Star 632 white manufactured by Toyo Ink Manufacturing Co., Ltd.).
なお、前記アルカリ剥離性、浸水試験、対内容物（炭酸）および接着性（対ＰＥＴ）の各測定に際しては、まずサクミラベラー社製ラベラーＯＰＥＲＡ２０００ＲＦ１５Ｔで、速度８０ｂｐｍにて、２Ｌ長角ＰＥＴボトルに、厚さ５０μｍのＯＰＰフィルムに印刷を施したラベルにホットメルト粘着剤組成物を塗工量２０〜３０ｍｇ／本、塗工面積１５ｃｍ２（つまり、平均膜厚１.３〜２.０ｍｇ／ｃｍ２）で塗工して貼り付けて（温度条件：１４０℃）、胴巻きラベルを接着した試験用容器を作製し（以下、ボトルとする。）、このボトルを利用して測定が行われた。 In each measurement of the alkali peelability, water immersion test, contents (carbonic acid) and adhesiveness (against PET), a 2L long-angle PET bottle was first prepared with a labeler OPERA2000RF15T manufactured by Sakumi Labeler at a speed of 80 bpm. A hot-melt pressure-sensitive adhesive composition applied to a label printed on a 50 μm thick OPP film with an application amount of 20 to 30 mg / piece and an application area of 15 cm 2 (that is, an average film thickness of 1.3 to 2.0 mg / cm 2 ) Then, a test container having a body-wound label adhered thereto was prepared (hereinafter referred to as a bottle), and measurement was performed using this bottle.
＜アルカリ剥離性＞
アルカリ剥離性試験は、ＰＥＴボトルリサイクル推進協議会による「指定ＰＥＴボトルの自主規制ガイドライン」の「熱アルカリ剥離試験」が一般的であるが、今回はより剥離し難い試験方法にて評価を行った。
具体的には、２０Ｌ大型ステンレス容器に、９０℃３ｗｔ％水酸化ナトリウム水溶液に入れた。その中に作製したボトルを浸漬し、ボトルの首部を持ち７０回／分で５分間大きくかき混ぜた。５分後、ラベルが剥離し、ホットメルト粘着剤組成物がボトルに残らない場合：○、ラベルが剥離するが、ホットメルト粘着剤組成物がボトルに残る場合：△、ラベルがボトルに残る場合：×とした。
<Alkali peelability>
The alkali peelability test is generally the “thermal alkali peel test” in the “Voluntary Regulation Guidelines for Designated PET Bottles” by the PET Bottle Recycling Promotion Council, but this time it was evaluated by a test method that is more difficult to peel. .
Specifically, it was put in a 90 L 3 wt% sodium hydroxide aqueous solution in a 20 L large stainless steel container. The produced bottle was immersed in it, and the neck of the bottle was held and stirred at 70 times / min for 5 minutes. After 5 minutes, the label peels off and the hot melt pressure-sensitive adhesive composition does not remain in the bottle: ○, the label peels off, but the hot melt pressure-sensitive adhesive composition remains in the bottle: Δ, the label remains in the bottle : X.
＜浸水試験＞
作製したボトルにコカ・コーラを首部まで充填し、ボトルにフタし、水を張った容器中に浸漬し、それを２３℃オーブン中に３日間入れてラベルの剥がれを確認した。変化のないものを○、剥離が見られたものを×とした。
<Inundation test>
The produced bottle was filled with Coca-Cola up to the neck, covered with a bottle, dipped in a container filled with water, and placed in a 23 ° C. oven for 3 days to confirm label peeling. The case where there was no change was shown as ◯, and the case where peeling was observed was shown as ×.
＜対内容物（炭酸）＞
作製したボトルにコカ・コーラを首部まで充填し、ボトルにフタし、それを４０℃オーブン中に３日間入れて、ボトルの膨張によるラベル部分のズレの長さを測定した。ズレが２ｍｍ以内を○、２ｍｍ以上を×尚且つズレが２ｍｍ以内ではみ出した部分のホットメルトを指触しタックが無い場合を◎とした。
<Contents (Carbonated)>
The produced bottle was filled with Coca-Cola to the neck, covered with a bottle, placed in an oven at 40 ° C. for 3 days, and the length of the label portion due to the expansion of the bottle was measured. The case where the deviation is within 2 mm is marked as ○, the case where the deviation is within 2 mm and the hot melt at the portion where the deviation is within 2 mm is touched with a finger and there is no tack.
＜接着性（対ＯＰＰ）：ラベル／ラベルの接着力＞
測定は、ホットメルト粘着剤をＯＰＰフィルムの印刷面に塗工したサンプルを１５ｍｍ幅に切断し、これをＯＰＰフィルムに貼り付け、温度２３℃、相対湿度６５％の恒温恒湿室中で、１８０度角剥離（剥離速度：３００ｍｍ／分）で行った。
なお、接着強度は、０．４Ｎ／１５ｍｍ以上であれば○。更に好ましくは１．０Ｎ／１５ｍｍ以上であれば◎。０．４Ｎ／１５ｍｍ未満あれば×である。
<Adhesion (vs. OPP): Label / Label Adhesion>
The measurement was performed by cutting a sample in which a hot melt pressure-sensitive adhesive was coated on the printing surface of an OPP film, cutting it to a width of 15 mm, affixing the sample to the OPP film, and in a constant temperature and humidity chamber at a temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 65%. Degree angle peeling (peeling speed: 300 mm / min) was performed.
In addition, it will be (circle) if adhesive strength is 0.4 N / 15mm or more. More preferably, 1.0 N / 15 mm or more. If it is less than 0.4 N / 15 mm, it is x.
＜接着性（対ＰＥＴ：ラベル／ＰＥＴボトルとの接着力）＞
測定は、作製したボトルを１５ｍｍ幅に切断し、温度２３℃、相対湿度６５％の恒温恒湿室中で、１８０度角剥離（剥離速度：３００ｍｍ／分）で行った。
なお、接着強度は、０．４Ｎ／１５ｍｍ以上であれば○。更に好ましくは１．０Ｎ／１５ｍｍ以上であれば◎。０．４Ｎ／１５ｍｍ未満あれば×である。
<Adhesiveness (to PET: Adhesive strength with label / PET bottle)>
The measurement was carried out by cutting the produced bottle into a 15 mm width and performing 180 ° angle peeling (peeling speed: 300 mm / min) in a constant temperature and humidity chamber at a temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 65%.
In addition, it will be (circle) if adhesive strength is 0.4 N / 15mm or more. More preferably, 1.0 N / 15 mm or more. If it is less than 0.4 N / 15 mm, it is x.
実施例２〜７
熱可塑性エラストマー（Ａ）、粘着付与剤（Ｂ）、液状粘着付与剤（Ｃ）、ワックス（Ｄ）、ノニオン性界面活性剤（Ｅ）、グリセライド（Ｆ）、合成オイル（Ｇ）として、下記表１に記載の成分を添加して、実施例１と同様にして、実施例２〜７のアルカリ分散型ホットメルト粘着剤組成物を作製した。
Examples 2-7
As thermoplastic elastomer (A), tackifier (B), liquid tackifier (C), wax (D), nonionic surfactant (E), glyceride (F), synthetic oil (G), the following table 1 were added and the alkali dispersion type hot-melt pressure-sensitive adhesive compositions of Examples 2 to 7 were produced in the same manner as in Example 1.
実施例２〜７のアルカリ分散型ホットメルト粘着剤組成物のアルカリ剥離性、浸水試験、対内容物（炭酸）および接着性（接着強度）（対ＯＰＰ、および対ＰＥＴ）を実施例１と同様の方法で測定、評価した。 The alkali peelability, water immersion test, contents (carbonic acid) and adhesiveness (adhesive strength) (against OPP and PET) of the alkali-dispersed hot-melt pressure-sensitive adhesive compositions of Examples 2 to 7 are the same as in Example 1. It was measured and evaluated by the method.
比較例１
<粘着剤組成物の作成方法>
攪拌機を備えたステンレスビーカーに、ワックス：ＰＰＭＡ６２５２を５重量部、液状粘着付与剤；Ｔ−３０を１０重量部，精製ヤシ油を１０重量部および粘着付与剤；ハリタックＦを７５重量部投入し、加熱して溶融した。加熱は内容物が１３０℃未満１５０℃超にならないように注意して行った。溶融後攪拌を行い、溶融均一混合物とし、冷却して粘着剤組成物を作製した。
Comparative Example 1
<Method for creating pressure-sensitive adhesive composition>
Into a stainless beaker equipped with a stirrer, 5 parts by weight of wax: PPMA6252; liquid tackifier; 10 parts by weight of T-30; 10 parts by weight of refined coconut oil; and 75 parts by weight of Haritac F; Heated to melt. Heating was performed with care so that the contents would not be below 130 ° C and above 150 ° C. After melting, the mixture was stirred to obtain a molten homogeneous mixture, and cooled to prepare an adhesive composition.
得られた粘着剤組成物のアルカリ剥離性、浸水試験、対内容物性、接着性（接着強度）（対ＯＰＰ、および対ＰＥＴ）を実施例１と同様の方法で測定した。 The alkali peelability, water immersion test, physical properties against adhesiveness, and adhesiveness (adhesive strength) (against OPP and PET) were measured in the same manner as in Example 1.
比較例２
攪拌機を備えたステンレスビーカーに、液状粘着付与剤：Ｔ−３０を６重量部、ワックス：Ａ−Ｃ５１２０を１２重量部、精製ヤシ油を１２重量部、および粘着付与剤；ハリタックＦを４０重量部投入し、加熱して溶融した。加熱は内容物が１５０℃超にならないように注意して行った。溶融後攪拌を行い、均一溶融溶液とした後、１５０℃以下の温度を保ちながら、かつ攪拌を続けながら、この溶融物に熱可塑性エラストマー;Ｇ−１６５０を１０重量部徐々に加え、次に粘着付与剤；ＫＥ−６０４を２０重量部添加して、溶融均一混合物とし、冷却して粘着剤組成物を作製した。
Comparative Example 2
In a stainless beaker equipped with a stirrer, 6 parts by weight of liquid tackifier: T-30, 12 parts by weight of wax: A-C5120, 12 parts by weight of refined coconut oil, and 40 parts by weight of Haritac F It was charged and heated to melt. Heating was performed with care so that the contents did not exceed 150 ° C. After melting, stirring is performed to obtain a homogeneous molten solution, and while maintaining a temperature of 150 ° C. or lower and stirring is continued, 10 parts by weight of thermoplastic elastomer; G-1650 is gradually added to the melt, and then the adhesive is adhered. Adder: 20 parts by weight of KE-604 was added to form a molten homogeneous mixture, and cooled to prepare an adhesive composition.
また、得られた粘着剤組成物のアルカリ剥離性、浸水試験、対内容物性、接着性（接着強度）（対ＯＰＰ、および対ＰＥＴ）を実施例１と同様の方法で測定した。 Moreover, the alkali peelability of the obtained adhesive composition, a water immersion test, the property with respect to a content, and adhesiveness (adhesion strength) (vs. OPP and vs PET) were measured by the same method as Example 1.
比較例３
攪拌機を備えたステンレスビーカーに、液状粘着付与剤：Ｔ−３０を６重量部、ワックス：ＨＮＰ−９を１２重量部、ＰＷ３８０を２７重量部、および粘着付与剤；ハリタックＦを４０重量部投入し、加熱して溶融した。加熱は内容物が１５０℃超にならないように注意して行った。溶融後攪拌を行い、均一溶融溶液とした後、１５０℃以下の温度を保ちながら、かつ攪拌を続けながら、この溶融物に熱可塑性エラストマー;Ｇ−１６５２を１５重量部徐々に加え、溶融均一混合物とし、冷却して粘着剤組成物を作製した。
Comparative Example 3
In a stainless beaker equipped with a stirrer, 6 parts by weight of liquid tackifier: T-30, 12 parts by weight of HNP-9, 27 parts by weight of PW380, and 40 parts by weight of tackifier; And heated to melt. Heating was performed with care so that the contents did not exceed 150 ° C. After melting, stirring is performed to obtain a homogeneous molten solution, and while maintaining the temperature at 150 ° C. or lower and continuing stirring, 15 parts by weight of thermoplastic elastomer; G-1652 is gradually added to the melt to obtain a molten homogeneous mixture. And cooled to prepare an adhesive composition.
また、得られた粘着剤組成物のアルカリ剥離性、浸水試験、対内容物性、接着性（接着強度）（対ＯＰＰ、および対ＰＥＴ）を実施例１と同様の方法で測定した。 Moreover, the alkali peelability of the obtained adhesive composition, a water immersion test, the property with respect to a content, and adhesiveness (adhesion strength) (vs. OPP and vs PET) were measured by the same method as Example 1.
比較例４
攪拌機を備えたステンレスビーカーに、液状粘着付与剤：Ｔ−３０を２重量部、ダイアナＮ９０を４３重量部、および粘着付与剤；ハリタックＦを２８重量部投入し、加熱して溶融した。加熱は内容物が１５０℃超にならないように注意して行った。溶融後攪拌を行い、均一溶融溶液とした後、１５０℃以下の温度を保ちながら、かつ攪拌を続けながら、この溶融物に熱可塑性エラストマー;Ｇ−１６５２を１５重量部、Ｇ−１７２６を１２重量部徐々に加え、溶融均一混合物とし、冷却して粘着剤組成物を作製した。
Comparative Example 4
A stainless beaker equipped with a stirrer was charged with 2 parts by weight of a liquid tackifier: T-30, 43 parts by weight of Diana N90, and 28 parts by weight of a tackifier; Heating was performed with care so that the contents did not exceed 150 ° C. After melting, stirring is performed to obtain a homogeneous molten solution, and while maintaining a temperature of 150 ° C. or lower and stirring, thermoplastic elastomer is added to the melt; 15 parts by weight of G-1652 and 12 parts by weight of G-1726 Part of the mixture was gradually added to obtain a homogeneous melt mixture, which was then cooled to prepare an adhesive composition.
また、得られた粘着剤組成物のアルカリ剥離性、浸水試験、対内容物性、接着性（接着強度）（対ＯＰＰ、および対ＰＥＴ）を実施例１と同様の方法で測定した。 Moreover, the alkali peelability of the obtained adhesive composition, a water immersion test, the property with respect to a content, and adhesiveness (adhesion strength) (vs. OPP and vs PET) were measured by the same method as Example 1.
比較例５
実施例１のノニオン系界面活性剤（Ｅ１）をＵＴ４５０から、ＵＴ４８０に変更した以外は、実施例１と同一条件にて粘着剤組成物を作製し、同様の方法で測定した。
比較例１〜５の粘着剤組成物の組成を纏めて表２に示す。
A pressure-sensitive adhesive composition was prepared under the same conditions as in Example 1 except that the nonionic surfactant (E1) in Example 1 was changed from UT450 to UT480, and measured in the same manner.
The compositions of the pressure-sensitive adhesive compositions of Comparative Examples 1 to 5 are summarized in Table 2.
表１に示すように、実施例１〜７のアルカリ分散型ホットメルト粘着剤組成物によると、アルカリ剥離性の試験において、ボトルを紛砕しなくても、ボトルへの粘着剤の残りがなく、短時間でラベルが剥離した（○）。従って、本願発明によると、リサイクル工程を短時間で行うことが可能である。また、ボトルを紛砕する必要がないので、リサイクルの工程を簡素化することが可能であり、さらには、ＰＥＴボトル容器を断砕しないような簡易なリサイクル設備でもＰＥＴボトルのリサイクル処理が可能である。
また、実施例１〜７のアルカリ分散型ホットメルト粘着剤組成物によると、浸水試験、対内容物試験、接着性試験においても優れた結果が得られた（○又は◎）。
さらに、（Ｅ２）成分を含む実施例５及び６のアルカリ分散型ホットメルト粘着剤組成物によると、対内容物試験において非常に優れた結果が得られた（◎）。
As shown in Table 1, according to the alkali-dispersed hot melt pressure-sensitive adhesive compositions of Examples 1 to 7, in the alkali peelability test, there is no adhesive remaining on the bottle even if the bottle is not crushed. The label peeled off in a short time (◯). Therefore, according to the present invention, the recycling process can be performed in a short time. In addition, since it is not necessary to crush the bottles, it is possible to simplify the recycling process. Furthermore, PET bottles can be recycled even with simple recycling equipment that does not crush PET bottle containers. is there.
In addition, according to the alkali-dispersed hot melt pressure-sensitive adhesive compositions of Examples 1 to 7, excellent results were obtained in the water immersion test, the content test, and the adhesion test (◯ or ◎).
Furthermore, according to the alkali-dispersed hot melt pressure-sensitive adhesive compositions of Examples 5 and 6 containing the component (E2), very excellent results were obtained in the contents test (試 験).
これに対して、表２に示すように、比較例１〜５の粘着剤組成物によると、アルカリ剥離性の試験において、結果が非常に劣っていた（△又は×）。従って、このような粘着剤組成物では、リサイクル工程を短時間で行うことは困難であり、従来の工程を簡素化することも困難であり、さらには、ＰＥＴボトル容器を断砕しないような簡易なリサイクル設備でＰＥＴボトルのリサイクル処理をすることは困難である。
また、比較例１の粘着剤組成物によると、対内容物性の結果が非常に劣っていた（×）。
さらに、比較例４の粘着剤組成物によると、対内容物性、及び接着性（対ＯＰＰ、対ＰＥＴ）が非常に劣っていた（いずれも×）。
On the other hand, as shown in Table 2, according to the pressure-sensitive adhesive compositions of Comparative Examples 1 to 5, the results were very poor (Δ or ×) in the alkali peelability test. Therefore, with such a pressure-sensitive adhesive composition, it is difficult to perform the recycling process in a short time, it is difficult to simplify the conventional process, and it is easy to prevent the PET bottle container from being crushed. It is difficult to recycle PET bottles with a simple recycling facility.
Moreover, according to the adhesive composition of the comparative example 1, the result with respect to the physical property with respect to was very inferior (x).
Further, according to the pressure-sensitive adhesive composition of Comparative Example 4, the physical properties with respect to the contents and the adhesiveness (with respect to OPP and PET) were very inferior (all x).
Claims (13)
ラベルに塗工して粘着剤付きラベルを得、
前記粘着剤付きラベルを、容器の胴周りを周状に覆うように巻きまわして貼り付けることを特徴とする胴巻きラベル付き容器の製造方法。 Thermoplastic elastomer (A), tackifier (B) that is solid at room temperature with an acid value of 100 mgKOH / g to 300 mgKOH / g , tackifier (C) that is liquid at room temperature , wax (D), and long-chain fat An alkali-dispersed hot-melt pressure-sensitive adhesive composition containing a nonionic surfactant (E) having an HLB value of 8 to 12 and a melting point of 85 ° C. to 110 ° C. or less obtained by addition polymerization of ethylene oxide with a group 1 primary alcohol,
Apply to the label to get a sticky label,
A method for producing a container with a body-wound label, wherein the label with the pressure-sensitive adhesive is wound around and pasted around the body of the container.
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