JP2012230271A - Roll shrink label and container produced by using the same - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、ロールシュリンクラベル、およびそれを用いてなるラベル付き容器、さらにはその製造方法に関する。本発明のロールシュリンクラベルは、清涼飲料水、調味料，洗剤，シャンプー，食用油，化粧品，医薬品などに使用されているガラスビン，ＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）ボトルに好ましく用いられる。 The present invention relates to a roll shrink label, a labeled container using the same, and a manufacturing method thereof. The roll shrink label of the present invention is preferably used for glass bottles and PET (polyethylene terephthalate) bottles used in soft drinks, seasonings, detergents, shampoos, edible oils, cosmetics, pharmaceuticals and the like.
近年、ＰＥＴボトルの生産量と共に飲料用としてのＰＥＴボトルの使用量も伸びている。使用されたＰＥＴボトルはゴミとして排出されるが、そのゴミの量をなるべく増やさないように、また資源としてリサイクルできるように再生資源利用促進法でリサイクルシステムが整ってきている。ＰＥＴボトルのリサイクルでは、使用後集められたＰＥＴボトルを８ｍｍ角ペレットにカッティングし、熱アルカリ（８５〜９０℃１．５％ＮａＯＨ）水溶液に約１５分間漬けてラベルを剥離した後、水洗・乾燥・風選によりラベルを取り除き、ＰＥＴのペレットを再生している。 In recent years, the amount of PET bottles used for beverages has increased along with the amount of PET bottles produced. The used PET bottles are discharged as garbage, but a recycling system has been established by the Recycled Resource Utilization Promotion Law so that the amount of the garbage is not increased as much as possible and can be recycled as resources. In recycling PET bottles, the PET bottles collected after use are cut into 8mm square pellets, soaked in hot alkali (85-90 ° C 1.5% NaOH) aqueous solution for about 15 minutes, peeled off the label, washed with water and dried -Labels are removed by wind selection and PET pellets are recycled.
このようなことから、ＰＥＴボトルのラベルは、ストレッチラベル、シュリンクラベル、アルカリ分散型ホットメルト粘着剤（特許文献１，２）を用いたロールラベルなどがある。ストレッチラベルは、伸ばして離すと元に戻る輪ゴムの原理を利用するものである。つまり、胴状ラベルを伸ばしてペットボトルにかぶせ離してラベルを元に戻し、巻きつけて使用する。しかしながら、ストレッチラベルは、そのラベルの復元力も小さくデザイン性を重視した凸凹ＰＥＴボトル（異型ボトル）には使用できなかった。シュリンクラベルは、予め筒状になったラベルをラベラーでカッティングしながらＰＥＴボトルにラベルをかぶせ、ヒーターや蒸気の熱で収縮させ、これによりフィルムを容器にすき間なく密着させる。しかし、この方式は、ラベルを予め筒状に加工する必要があるためコストが多くかかってしまう問題があった。また、筒状のラベルをボトルにかぶせ易くするため、ある程度のラベルの厚みが要求され、コストの問題があった。さらに、３０℃以上の温度になるとシュリンクラベルが縮んで皺が発生し上手く被せる事が出来なくなり、ラベルの保存時の湿度を調整する必要があるため、取り扱い性が容易でなかった。一方、アルカリ分散型ホットメルト粘着剤を用いたロールラベルは、デザイン性を重視した凸凹ＰＥＴボトル（異型ボトル）には使用できない問題点が有った。
For this reason, PET bottle labels include stretch labels, shrink labels, roll labels using alkali-dispersed hot-melt adhesives (
特許文献３には、ロールシュリンクラベルにＵＶ（Ｕｌｔｒａｖｉｏｌｅｔ）硬化型ホットメルト型接着剤／またはＵＶ接着剤を用いることが提案されているが、ＵＶ硬化型接着剤はＵＶ照射量のコントロールが難しく、アルカリ分散しない為ＰＥＴボトルリサイクル推進協議会自主規制に適合しなかった。また、さらにラベラーの構造が複雑になったり、ラベラーの価格が高くなるなどの問題が発生していた。さらに、ＵＶ硬化型ホットメルト型接着剤は、皮膚刺激性があり作業者の皮膚に付いたり、ホットメルトであるため過熱した蒸気が皮膚に付いたりすると過敏な人はアレルギー反応を起こし、作業者への安全性に関する問題があった。 Patent Document 3 proposes to use a UV (Ultraviolet) curable hot melt adhesive / or UV adhesive for the roll shrink label, but it is difficult to control the UV irradiation amount of the UV curable adhesive, It did not conform to the voluntary regulations of the PET bottle recycling promotion council because it was not dispersed in alkali. In addition, problems such as a more complicated structure of the labeler and an increase in the price of the labeler have occurred. Furthermore, UV curable hot-melt adhesives are irritating to the skin and attach to the skin of the worker, or because of hot melt, if the heated steam adheres to the skin, the sensitive person causes an allergic reaction. There was a problem with safety.
ホットメルト粘着剤を用いた場合、ホットメルト粘着剤の塗工時に加熱したホットメルト粘着剤あるいはホットメルトヘッドがシュリンクラベル（すなわち基材フィルム）に接触してもシュリンクラベルはシュリンクせず、しかし、ボトルに巻付けた後、シュリンクトンネルを通した時はシュリンクラベルが充分にシュリンクし、かつホットメルト粘着剤の貼合わせ部分がずれないことが必要になる。しかしながら、従来のホットメルト粘着剤は、塗工適性が良く、かつシュリンクトンネルを通しても接着部がずれたりしないホットメルト粘着剤はなかった。 When using a hot melt adhesive, the shrink label does not shrink even if the hot melt adhesive or hot melt head heated during the application of the hot melt adhesive contacts the shrink label (that is, the substrate film). After being wound around the bottle, it is necessary that the shrink label is sufficiently shrunk when passing through the shrink tunnel, and the bonded portion of the hot melt adhesive is not displaced. However, the conventional hot-melt pressure-sensitive adhesive has good coating suitability, and there has been no hot-melt pressure-sensitive adhesive in which the bonded portion does not shift even through a shrink tunnel.
本発明の目的は、ラベルを剥がした後、ラベルやホットメルト粘着剤のＰＥＴボトルへの再付着がないロールシュリンクラベル付き容器を提供することである。 An object of the present invention is to provide a container with a roll shrink label in which there is no redeposition of the label or hot melt adhesive to the PET bottle after the label is peeled off.
さらに、本発明の目的は、接着物を糊残りなく手剥がしすることができるとともに、熱アルカリ水溶液により基体から接着物を容易且つ糊残りなく剥がすことのできる、リサイクル適性に優れたロールシュリンクラベルを提供することである。 Furthermore, an object of the present invention is to provide a roll shrink label excellent in recyclability, which can peel off the adhesive without leaving adhesive residue, and can easily peel off the adhesive from the substrate with a hot alkaline aqueous solution without adhesive residue. Is to provide.
ＰＥＴボトルのリサイクルを行うために、ＰＥＴボトルリサイクル推進協議会では、関係団体や各省庁とともに、ＰＥＴボトルに関するさまざまな法整備、ガイドラインの策定を進めてきた。ＰＥＴボトルのラベルについては、‘指定ＰＥＴボトルの自主設計ガイドライン’を創り自主規制を行っている。この自主規制ではストレッチラベルやシュリンクラベルにするか、ＯＰＰ（延伸ポリプロピレン）フィルム、ＰＥ（ポリエチレン）フィルム、ＰＥＴフィルムなどのフィルムまたは紙ラベルを用いて、かつ熱水剥離、熱アルカリ剥離いずれかの方法でラベルが剥離しなければならなくなった。 In order to recycle PET bottles, the PET Bottle Recycling Promotion Council has been working with related organizations and ministries to develop various laws and guidelines for PET bottles. For PET bottle labels, we have created “independent design guidelines for designated PET bottles” and are self-regulating. In this voluntary regulation, either a stretch label or shrink label, or a film or paper label such as an OPP (stretched polypropylene) film, PE (polyethylene) film, or PET film, and either hot water peeling or hot alkali peeling The label had to be peeled off.
ＰＥＴボトルからのラベルの剥離方法は、ＰＥＴボトルリサイクル推進協議会が出している‘指定ＰＥＴボトルの自主規制ガイドライン’による。すなわち、熱アルカリ剥離試験は、ラベル、印刷等を施したボトルをカッティングして作ったペレットを９０℃の１．５％ＮａＯＨ水溶液中にペレット濃度１０％（重量比）で浸漬し、１５分間ゆっくり撹拌する。次いで、フィルターで濾過しペレットの目視観察を行う。ラベルが剥離し、印刷インキ、接着剤等がボトルに残らない時は熱アルカリ剥離（リサイクル）適性ありと判断する。 The method for peeling the label from the PET bottle is based on the “designated PET bottle self-regulation guidelines” issued by the PET Bottle Recycling Promotion Council. That is, in the hot alkali peeling test, a pellet made by cutting a bottle with a label, printing, etc., was immersed in a 1.5% NaOH aqueous solution at 90 ° C. at a pellet concentration of 10% (weight ratio) and slowly slowed for 15 minutes. Stir. Subsequently, it filters with a filter and visually observes a pellet. When the label peels off and printing ink, adhesive, etc. do not remain in the bottle, it is judged that there is suitability for thermal alkali peeling (recycling).
本発明は、ＰＥＴボトルリサイクル推進協議会が出している‘指定ＰＥＴボトルの自主設計ガイドライン’に適した清涼飲料水や調味料などのＰＥＴボトルの紙及びＯＰＰ胴巻きラベル用として好適な、ホットメルト粘着剤を使用したロールシュリンクラベルで、ラベル使用時冷却などを行う際水の中に入れてもラベルは剥離しないが、回収後ボトルをペレットにして熱アルカリ水溶液に漬けるとＰＥＴボトルから簡単にラベルは剥離し、再度ＰＥＴボトルに付着せず、凸凹ＰＥＴボトル（異型ボトル）にも使用できるロールシュリンクラベルを提供する。 The present invention is a hot melt pressure-sensitive adhesive suitable for PET bottle paper and OPP trunk labels suitable for “independent design guidelines for designated PET bottles” issued by the PET Bottle Recycling Promotion Council, such as soft drinks and seasonings. A roll shrink label that uses an agent, and the label does not peel off even if it is placed in water when cooling it when using the label. However, if the bottle is pelletized and immersed in a hot alkaline solution after collection, the label can be easily removed from the PET bottle. A roll shrink label that peels off and does not adhere to a PET bottle again and can be used for an uneven PET bottle (atypical bottle) is provided.
本発明は、シュリンクラベル基材に直接ホットメルト粘着剤を塗工しても基材がシュリンクせず、容器に巻き付けた後、シュリンクトンネルを通した際にはラベルが適切にシュリンクして容器外周に固定され、さらに接着面などにズレまたは剥がれが発生しないロールシュリンクラベルを提供する。 Even if hot melt adhesive is applied directly to the shrink label substrate, the substrate does not shrink, and after being wound around the container, the label is properly shrunk when passed through the shrink tunnel. Further, a roll shrink label that is fixed to the surface and does not cause displacement or peeling on an adhesive surface or the like is provided.
また、本発明は、さらに、上記特性を有するロールシュリンクラベルを用いてなるラベル付き容器を提供する。 Moreover, this invention provides the container with a label which uses the roll shrink label which has the said characteristic further.
本発明は以下の内容に関する。
［１］容器の外周に巻きつけて装着するロールシュリンクラベルであって、
厚みが１０〜５０μｍの基材フィルムと、その面上に設けられた、降温時における１１０℃の粘度が０．１Ｐａ・ｓ以上２０Ｐａ・ｓ以下、昇温時における１１５℃の粘度が１，０００Ｐａ・ｓ以上１０，０００Ｐａ・ｓ以下であり、かつ、１３０℃の粘度が１００Ｐａ・ｓ以上１，０００Ｐａ・ｓ以下であるホットメルト粘着剤から形成される粘着層とからなることを特徴とするロールシュリンクラベル。
The present invention relates to the following contents.
[1] A roll shrink label that is wound around the outer periphery of a container and attached.
A base film having a thickness of 10 to 50 μm, and a viscosity of 110 ° C. when the temperature is lowered are 0.1 Pa · s or more and 20 Pa · s or less, and a viscosity of 115 ° C. when the temperature is raised is 1,000 Pa. A roll characterized by comprising a pressure-sensitive adhesive layer formed from a hot-melt pressure-sensitive adhesive having a viscosity of 130 to 10,000 Pa · s and a viscosity at 130 ° C. of 100 Pa · s to 1,000 Pa · s. Shrink label.
［２］基材フィルムの、一方の端部（Ｉ）に粘着層が設けられ、相対するもう一方の端部(ＩＩ)に粘着層がないことを特徴とする上記のロールシュリンクラベル。
［３］端部（Ｉ）は、巻きつけ後の、基材フィルム自身の他の部位との固定部であることを特徴とする上記のロールシュリンクラベル。
[2] The roll shrink label described above, wherein an adhesive layer is provided at one end (I) of the substrate film, and there is no adhesive layer at the other opposite end (II).
[3] The roll shrink label described above, wherein the end (I) is a fixed portion with the other part of the base film itself after being wound.
［４］ホットメルト粘着剤が、
軟化点が１１０℃以上１４０℃以下のポリエチレンワックスおよび軟化点が１３０℃以上１６５℃以下のポリプロピレンワックスを含むことを特徴とする上記のロールシュリンクラベル。
[4] The hot melt adhesive is
The roll shrink label described above, comprising a polyethylene wax having a softening point of 110 ° C. or higher and 140 ° C. or lower and a polypropylene wax having a softening point of 130 ° C. or higher and 165 ° C. or lower.
［５］ホットメルト粘着剤は、熱可塑性エラストマー、粘着付与剤および合成オイルを含む上記のロールシュリンクラベル。 [5] The roll shrink label as described above, wherein the hot melt adhesive contains a thermoplastic elastomer, a tackifier and a synthetic oil.
［６］ホットメルト粘着剤は、粘着剤の合計１００重量％中、
軟化点が１１０℃以上１４０℃以下のポリエチレンワックス５〜１５重量％、
軟化点が１３０℃以上１６５℃以下のポリプロピレンワックス１０〜２０重量％、
熱可塑性エラストマー１０〜２０重量％、
粘着付与剤２５〜４０重量％、および、
合成オイル２０〜４０重量％を含む上記のロールシュリンクラベル。
[6] The hot melt pressure-sensitive adhesive is a total of 100% by weight of the pressure-sensitive adhesive,
5 to 15% by weight of a polyethylene wax having a softening point of 110 ° C. or higher and 140 ° C. or lower,
10 to 20% by weight of a polypropylene wax having a softening point of 130 ° C. or higher and 165 ° C. or lower,
10-20% by weight of thermoplastic elastomer,
Tackifier 25 to 40% by weight, and
The above roll shrink label containing 20 to 40% by weight of synthetic oil.
［７］基材フィルムが、ＭＤ方向一軸延伸フィルムであることを特徴とする上記のロールシュリンクラベル。 [7] The roll shrink label described above, wherein the base film is a MD direction uniaxially stretched film.
［８］上記のロールシュリンクラベルが、容器の外周に装着されてなるラベル付き容器。 [8] A labeled container in which the roll shrink label is mounted on the outer periphery of the container.
［９］厚みが１０〜５０μｍの基材フィルムと、その面上に設けられた、ホットメルト粘着剤から形成される粘着層とからなるロールシュリンクラベルを、鉛直に配置されたシリンダーの周囲に巻き付け、前記粘着層を基材フィルム自身の他の部位に貼り付けることにより、円周状のラベルを製造する第１の工程：
シリンダーを抜き出し、上記円周状のラベル内に円筒状の容器を挿入する第２の工程：
次いで、熱収縮処理を施し、上記円周状のラベルを容器の周囲に装着する第３の工程：を含むラベル付き容器の製造方法であって、
前記ホットメルト粘着剤は、
降温時における１１０℃の粘度が０．１Ｐａ・ｓ以上２０Ｐａ・ｓ以下、昇温時における１１５℃の粘度が１，０００Ｐａ・ｓ以上１０，０００Ｐａ・ｓ以下であり、かつ、１３０℃の粘度が１００Ｐａ・ｓ以上１，０００Ｐａ・ｓ以下である、
ことを特徴とする、ラベル付き容器の製造方法。
[9] A roll shrink label comprising a base film having a thickness of 10 to 50 μm and an adhesive layer formed on the surface and formed of a hot melt adhesive is wound around a vertically arranged cylinder The 1st process which manufactures a circumferential label by sticking the above-mentioned adhesion layer on other parts of the substrate film itself:
A second step of extracting the cylinder and inserting a cylindrical container into the circumferential label:
Next, a method for producing a labeled container comprising a third step of performing heat shrinkage treatment and mounting the circumferential label around the container,
The hot melt adhesive is
The viscosity at 110 ° C. during cooling is 0.1 Pa · s to 20 Pa · s, the viscosity at 115 ° C. during heating is 1,000 Pa · s to 10,000 Pa · s, and the viscosity at 130 ° C. 100 Pa · s or more and 1,000 Pa · s or less,
A method for producing a labeled container, comprising:
本発明によると、ロールシュリンクラベルを剥がした後、容器に再付着することがない。 According to the present invention, after the roll shrink label is peeled off, it does not reattach to the container.
また、本発明のロールシュリンクラベルは、凸凹の(異型)ボトルに使用でき、容器を使用するに際してラベルは剥離することはないが、使用後、容器をリサイクルするにあたって、８ｍｍ角のペレットにして９０℃の１．５％ＮａＯＨ水溶液中にて１５分間簡単に攪拌する事でＰＥＴボトルからラベルは剥離し、ラベルやホットメルト粘着剤のＰＥＴボトルへの再付着はない。 In addition, the roll shrink label of the present invention can be used for uneven (atypical) bottles, and the label does not peel off when the container is used. By simply stirring in a 1.5% NaOH aqueous solution at 15 ° C. for 15 minutes, the label peels off from the PET bottle, and the label or hot melt adhesive does not reattach to the PET bottle.
さらに、本発明のロールシュリンクラベルは、ＰＥＴボトルリサイクル推進協議会が出している‘指定ＰＥＴボトルの自主規制ガイドライン’の熱アルカリ水によるラベルの剥離要件、および手剥がしにより糊残りなく剥離できるという要件を満たすことから、ＰＥＴボトル用のラベルとして好ましく利用することができる。 Furthermore, the roll-shrink label of the present invention is a requirement to peel off the label with hot alkaline water in the “Self-regulation Guidelines for Designated PET Bottles” issued by the PET Bottle Recycling Promotion Council, and to be able to peel off without adhesive residue by manual peeling. Since it satisfy | fills, it can utilize preferably as a label for PET bottles.
さらに、ロールシュリンクラベルをＰＥＴボトルから手剥がしした際にホットメルト粘着剤がＰＥＴボトルに残らない。 Furthermore, when the roll shrink label is peeled off from the PET bottle, no hot melt adhesive remains on the PET bottle.
以下、本発明のロールシュリンクラベルについて、更に詳細に説明する。 Hereinafter, the roll shrink label of the present invention will be described in more detail.
まず、本発明のロールシュリンクラベルは、容器の外周に巻きつけて装着するロールシュリンクラベルであって、基材フィルムと、その面上に設けられた、当該基材フィルム同士を接着するホットメルト粘着層とからなることを特徴とする。 First, the roll shrink label of the present invention is a roll shrink label that is wound around and mounted on the outer periphery of a container, and is a hot melt pressure-sensitive adhesive that adheres the base film and the base films provided on the base film. It consists of layers.
上記のロールシュリンクラベルの基材フィルムとしては、例えば、延伸ポリエステル系フィルム、延伸ポリスチレン系フィルム、延伸ポリオレフィン系フィルム、ポリ乳酸系フィルム、発泡ポリオレフィン系フィルム、延伸ポリエステル−ポリスチレン共押出しフィルムまたは発泡ポリスチレン系フィルムが挙げられる。または不織布と前記フィルムとの積層フィルムであってもよい。なお、延伸フィルムは、一軸延伸であっても二軸延伸であってもよく、一軸延伸フィルムの場合は縦一軸延伸であっても横一軸延伸であってもよい。ただし、予めシュリンクラベルを筒状にして容器に装着し、次いで熱収縮処理を行うシュリンクラベルでは、横一軸延伸フィルムが好適であるのに対し、本願発明のロールシュリンクラベルは、シュリンクラベルとして使用する場合であっても、横一軸延伸フィルムに限定されるものでなく、横一軸延伸、縦一軸延伸、二軸延伸フィルムのいずれをも好適に使用することができる。 Examples of the base film of the roll shrink label include a stretched polyester film, a stretched polystyrene film, a stretched polyolefin film, a polylactic acid film, a foamed polyolefin film, a stretched polyester-polystyrene coextruded film, and a foamed polystyrene system. A film is mentioned. Or the laminated film of a nonwoven fabric and the said film may be sufficient. The stretched film may be uniaxially stretched or biaxially stretched, and in the case of a uniaxially stretched film, it may be longitudinally uniaxially stretched or laterally uniaxially stretched. However, the shrink uniaxially stretched film is suitable for the shrink label in which the shrink label is formed in a cylindrical shape and attached to the container and then subjected to heat shrinkage treatment, whereas the roll shrink label of the present invention is used as the shrink label. Even if it is a case, it is not limited to a laterally uniaxially stretched film, Any of laterally uniaxially stretched, longitudinally uniaxially stretched, and a biaxially stretched film can be used conveniently.
本発明においては、基材フィルムとして、ＭＤ（Ｍａｃｈｉｎｅ Ｄｉｒｅｃｔｉｏｎ）方向一軸延伸フィルムを用いることが好ましい。 In the present invention, it is preferable to use an MD (Machine Direction) direction uniaxially stretched film as the base film.
基材フィルムの、延伸方向に対する熱収縮率は、本発明のラベルがロールシュリンクラベルとしての効果を奏するに、５〜８５％であることが好ましい。なお、本発明における熱収縮率とは、１００℃の温水による熱収縮率であって、延伸方向の熱収縮率が下記式に従うものとする。従って、縦一軸延伸フィルムの場合には、収縮方向は、フィルム流れ方向であるため、流れ方向に対する熱収縮率が５〜８５％であり、横一軸延伸フィルムの場合はフィルム幅方向に収縮するため、フィルム幅方向に対する熱収縮率が５〜８５％となる。なお、二軸延伸フィルムの場合には、いずれかの延伸方法に対して熱収縮率が上記範囲内であることが好ましい。
熱収縮率（％）＝（加熱前の寸法−加熱後の寸法）／（加熱前の寸法）×１００
なお、基材フィルム層の厚みは、特に限定されないが、耐熱性、剛性、機械適性、外観等を損なわない範囲で適宜選択され、１０〜５０μｍ程度が好ましい。ロールシュリンクラベルでは、ラベルの厚みが薄くても使用できるため、経済性を考慮すると、さらに好ましくは１０〜３０μｍである。
It is preferable that the thermal contraction rate of the base film with respect to the stretching direction is 5 to 85% so that the label of the present invention has an effect as a roll shrink label. In addition, the heat shrinkage rate in this invention is a heat shrinkage rate by 100 degreeC hot water, Comprising: The heat shrinkage rate of an extending | stretching direction shall follow a following formula. Therefore, in the case of a longitudinally uniaxially stretched film, since the shrinking direction is the film flow direction, the thermal shrinkage rate in the flow direction is 5 to 85%, and in the case of a laterally uniaxially stretched film, the film shrinks in the film width direction. The heat shrinkage ratio in the film width direction is 5 to 85%. In the case of a biaxially stretched film, the thermal shrinkage rate is preferably within the above range with respect to any stretching method.
Thermal contraction rate (%) = (dimension before heating−dimension after heating) / (dimension before heating) × 100
The thickness of the base film layer is not particularly limited, but is appropriately selected within a range not impairing heat resistance, rigidity, mechanical suitability, appearance, etc., and is preferably about 10 to 50 μm. The roll shrink label can be used even if the thickness of the label is thin. Therefore, it is more preferably 10 to 30 μm in view of economy.
更に、上記の基材フィルムには、必要に応じて、滑剤、充填剤、熱安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、難燃剤、着色剤等の各種添加剤を添加してもよい。また、基材フィルム層の表面には、印刷性を向上させるため、コロナ放電処理、プラズマ処理、火炎処理、酸処理などの慣用の表面処理を施してもよい。 Furthermore, various additives such as a lubricant, a filler, a heat stabilizer, an antioxidant, an ultraviolet absorber, an antistatic agent, a flame retardant, and a colorant are added to the base film as necessary. Also good. Further, the surface of the base film layer may be subjected to conventional surface treatment such as corona discharge treatment, plasma treatment, flame treatment, acid treatment, etc. in order to improve printability.
なお、上記基材フィルムは、上記フィルムの単層に限定されず、２種類以上のフィルムの積層フィルムであってもよく、更に、これらのフィルムに酸化珪素、酸化アルミニウムもしくはアルミニウム等の蒸着膜を設けてもよい。積層フィルムの厚さとしては、１０〜３００μｍ程度に形成されるものが好ましい。 The base film is not limited to a single layer of the film, and may be a laminated film of two or more types of films. Further, a vapor deposition film of silicon oxide, aluminum oxide, aluminum, or the like is provided on these films. It may be provided. As thickness of a laminated film, what is formed in about 10-300 micrometers is preferable.
また、本発明に用いられる容器は、清涼飲料水、調味料、洗剤、シャンプー、食用油、化粧品、医薬品などに使用されているガラス瓶などのガラス容器やＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）ボトルなどのプラスチック容器や紙容器などが挙げられる。本発明のラベルはＰＥＴボトル容器に使用されることがボトルのリサイクルの観点から望ましいがその他のプラスチック容器,ガラス容器,紙用に使用することもできる。 The containers used in the present invention include glass containers such as glass bottles used for soft drinks, seasonings, detergents, shampoos, edible oils, cosmetics, pharmaceuticals, and plastic containers such as PET (polyethylene terephthalate) bottles. Examples include paper containers. The label of the present invention is preferably used for PET bottle containers from the viewpoint of bottle recycling, but can also be used for other plastic containers, glass containers, and paper.
本発明におけるホットメルト粘着剤は、降温時１１０℃の粘度が０．１Ｐａ・ｓ以上２０Ｐａ・ｓ以下であり、昇温時の１１５℃の粘度が１，０００Ｐａ・ｓ以上１０，０００Ｐａ・ｓ以下である。降温時１１０℃の粘度が０．１Ｐａ・ｓ未満の場合塗工量が不安定になり、２０Ｐａ・ｓより高い場合ホットメルト粘着剤の塗工時に、スリットコーターでホットメルト粘着剤が擦れたり、糸曳きが発生する。 The hot melt pressure-sensitive adhesive in the present invention has a viscosity at 110 ° C. of 0.1 Pa · s or more and 20 Pa · s or less when the temperature is lowered, and a viscosity at 115 ° C. of 1,000 Pa · s or more and 10,000 Pa · s or less when the temperature is raised. It is. If the viscosity at 110 ° C. during cooling is less than 0.1 Pa · s, the coating amount becomes unstable, and if it is higher than 20 Pa · s, the hot melt adhesive is rubbed with a slit coater when the hot melt adhesive is applied, Stringing occurs.
昇温時１１５℃の粘度が１，０００Ｐａ・ｓ未満のホットメルト粘着剤を用いた場合、シュリンク温度でのホットメルト粘着剤の接着力が低くなり、シュリンク適性（ラベルをＰＥＴボトルに貼りつけたシュリンク前の容器を９０℃に温調した湯浴に３秒間漬け、ラベルがずれたり、剥離するか評価）はなく、接着面がずれたり、剥がれたりする。１０，０００Ｐａ・ｓを超える場合、ホットメルト粘着剤のタックが低下し、ラベル同士の接着性が低下して剥がれ易くなる。 When a hot melt pressure-sensitive adhesive having a viscosity at 115 ° C. of less than 1,000 Pa · s was used at the time of temperature rise, the adhesive strength of the hot-melt pressure-sensitive adhesive at the shrink temperature was lowered, and the shrink suitability (the label was attached to the PET bottle) The container before shrinking is immersed in a hot water bath adjusted to 90 ° C. for 3 seconds to evaluate whether the label is displaced or peeled off, and the adhesion surface is displaced or peeled off. When it exceeds 10,000 Pa · s, the tack of the hot-melt pressure-sensitive adhesive is lowered, the adhesiveness between the labels is lowered, and it is easy to peel off.
また、ホットメルト粘着剤の、昇温時１３０℃の粘度は１００Ｐａ・ｓ以上１，０００Ｐａ・ｓ以下である。 Moreover, the viscosity of the hot melt pressure-sensitive adhesive at 130 ° C. when the temperature is raised is 100 Pa · s to 1,000 Pa · s.
昇温時１３０℃の粘度が１００Ｐａ・ｓ未満の場合、シュリンクトンネルを通した時にラベルが剥がれることがある。１，０００Ｐａ・ｓより高い場合、ホットメルト粘着剤の塗工時に、スリットコーターでホットメルト粘着剤が擦れたり、糸曳きが発生する。 When the viscosity at 130 ° C. is less than 100 Pa · s when the temperature is raised, the label may be peeled off when passing through the shrink tunnel. When the viscosity is higher than 1,000 Pa · s, the hot melt adhesive is rubbed with a slit coater or stringing occurs when the hot melt adhesive is applied.
ここに、上記降温時および昇温時の粘度は、具体的には、レオメーターによって測定されるものである。レオメーターにより、粘度の温度依存性が容易に測定可能である。 Here, the viscosity when the temperature is lowered and when the temperature is raised is specifically measured by a rheometer. The temperature dependence of viscosity can be easily measured with a rheometer.
より具体的には、本発明においては、動的粘度粘弾性測定装置 Ｒｈｅｏｓｏｌ−Ｇ３０００（株式会社 ユービーエム社製）によった。 More specifically, in this invention, it was based on the dynamic viscosity viscoelasticity measuring device Rhesol-G3000 (made by UBM Co., Ltd.).
さらに、本発明における粘着剤の粘度挙動について、図面に基づいて説明する。 Furthermore, the viscosity behavior of the pressure-sensitive adhesive in the present invention will be described based on the drawings.
図１は、本発明におけるホットメルト粘着剤のレオメーターにおける粘度挙動を示す模式図である。 FIG. 1 is a schematic diagram showing viscosity behavior in a rheometer of a hot-melt adhesive in the present invention.
高温（図１においては、１３０℃以上）の状態から粘着剤を冷却していくと、１の経路を辿って、２つの変曲点Ａ，Ｂを示して粘度は上昇する。次いで、低温（図１においては、８０℃以下）の状態から加熱していくと、２の経路を辿って、すなわち、降温時とは異なった経路を辿って、４つの変曲点Ｃ，Ｄ，Ｅ，Ｆを示して粘度が低下する。このように、降温時と昇温時の粘度挙動が異なり、それらの差が大きいことが、本発明におけるホットメルト粘着剤の特徴でもある。 When the pressure-sensitive adhesive is cooled from a high temperature (130 ° C. or higher in FIG. 1), the viscosity rises along two paths A and B along one path. Next, when heating is started from a low temperature state (80 ° C. or lower in FIG. 1), the four inflection points C and D follow the two paths, that is, the paths different from those at the time of the temperature decrease. , E, and F, the viscosity decreases. Thus, it is also a feature of the hot melt pressure-sensitive adhesive in the present invention that the viscosity behaviors at the time of temperature decrease and the temperature increase are different and the difference between them is large.
本発明におけるホットメルト粘着剤は、熱可塑性エラストマー、粘着付与剤および合成オイルを含むことが好ましい。 The hot melt adhesive in the present invention preferably contains a thermoplastic elastomer, a tackifier and a synthetic oil.
本発明における熱可塑性エラストマーとしてはスチレン系ポリマーが挙げられる。スチレン系熱可塑性エラストマーは一般的にポリスチレンブロックとゴム中間ブロックとを有し、ポリスチレン部分が物理的架橋（ドメイン）を形成して橋掛け点となり、中間のゴムブロックは製品にゴム弾性を与える。中間のソフトセグメントにはポリブタジエン（Ｂ）、ポリイソプレン（Ｉ）及びポリオレフィンエラストマー（エチレン・プロピレン、ＥＰ）があり、ハードセグメントのポリスチレン（Ｓ）との配列の様式によって、直鎖状（リニアタイプ）及び放射状（ラジカルタイプ）とに分かれる。
前記した好ましいスチレン系エラストマーの中でも、本発明では、スチレン／ブタジエンブロック共重合体（Ｓ−Ｂ、ジブロック）、（Ｓ−Ｂ−Ｓ、トリブロック）、スチレン／イソプレンブロック共重合体（Ｓ−Ｉ，ジブロック），（Ｓ−Ｉ−Ｓ、トリブロック）、及びスチレン／ブタジエン−イソプレンブロック共重合体（Ｓ−Ｂ・Ｉ、ジブロック）、（Ｓ−Ｂ／Ｉ−Ｂ、トリブロック）ならびにこれらブロック共重合体の水添物、例えば、スチレン／ブタジエン/スチレンブロック共重合体（ＳＢＳ）の水添物、スチレン／イソプレン/スチレンブロック共重合体の水添物（ＳＥＰＳ）、また、カルボン酸変性した上記記載のスチレン系エラストマー、更には、スチレンブロックの中のスチレンのほかにスチレンとα―メチルスチレンなどの芳香族系ビニル化合物の共重合体も例示される。より好ましくは、熱安定性（熱分解し難い）観点から、スチレンーエチレン・ブチレンースチレンブロックポリマー（ＳＥＢＳ）である。
Examples of the thermoplastic elastomer in the present invention include styrenic polymers. The styrenic thermoplastic elastomer generally has a polystyrene block and a rubber intermediate block, and the polystyrene portion forms a physical crosslink (domain) to become a bridging point, and the intermediate rubber block gives rubber elasticity to the product. The intermediate soft segment includes polybutadiene (B), polyisoprene (I), and polyolefin elastomer (ethylene propylene, EP). Depending on the arrangement of the hard segment with polystyrene (S), linear (linear type) And radial (radical type).
Among the preferable styrene elastomers described above, in the present invention, styrene / butadiene block copolymer (SB, diblock), (SBSS, triblock), styrene / isoprene block copolymer (S- I, diblock), (S-I-S, triblock), and styrene / butadiene-isoprene block copolymer (SB-I, diblock), (SB / IB, triblock) And hydrogenated products of these block copolymers, for example, hydrogenated styrene / butadiene / styrene block copolymers (SBS), hydrogenated styrene / isoprene / styrene block copolymers (SEPS), Acid-modified styrenic elastomers as described above, and in addition to styrene in the styrene block, styrene and α-methylstyrene, etc. A copolymer of the aromatic vinyl compound is also exemplified. More preferred is a styrene-ethylene-butylene-styrene block polymer (SEBS) from the viewpoint of thermal stability (difficult to thermally decompose).
本発明における熱可塑性エラストマーの溶融粘度（熱可塑性エラストマー濃度２５重量％トルエン溶液の、２５℃におけるＢ型粘度計での測定粘度）が１Ｐａ・ｓ以上１０Ｐａ・ｓ以下であることが好ましい。熱可塑性エラストマーの溶融粘度が１Ｐａ・ｓ未満の場合、シュリンク温度でのホットメルト粘着剤の接着力が低くなり、シュリンク適性（ラベルをＰＥＴボトルに貼りつけたシュリンク前の容器を９０℃に温調した湯浴に３秒間漬け、ラベルがずれたり、剥離するか評価）はなく、接着面がずれたり、剥がれたりする。１０Ｐａ・ｓより高い場合、ホットメルト粘着剤の塗工時に、スリットコーターでホットメルト粘着剤が擦れたり、糸曳きが発生する。 It is preferable that the melt viscosity of the thermoplastic elastomer in the present invention (the measured viscosity with a B-type viscometer at 25 ° C. of a 25 wt% thermoplastic elastomer concentration toluene solution) is 1 Pa · s or more and 10 Pa · s or less. When the melt viscosity of the thermoplastic elastomer is less than 1 Pa · s, the adhesive strength of the hot melt adhesive at the shrink temperature is low, and the shrinkability (the temperature of the container before shrink with the label attached to the PET bottle is adjusted to 90 ° C) Soaked in a hot water bath for 3 seconds, there is no evaluation of whether the label is displaced or peeled off), and the adhesive surface is displaced or peeled off. When the viscosity is higher than 10 Pa · s, the hot melt pressure-sensitive adhesive is rubbed by the slit coater or stringing occurs when the hot melt pressure-sensitive adhesive is applied.
本発明における熱可塑性エラストマーは、ホットメルト粘着剤の凝集力を高くする為に用いられ、粘着剤の合計１００重量％中、１０重量％以上２０重量％以下であることが望ましい。１０重量％未満では凝集力が小さく、シュリンク温度でのホットメルト粘着剤の接着力が低くなり、シュリンク適性（ラベルをＰＥＴボトルに貼りつけたシュリンク前の容器を９０℃に温調した湯浴に３秒間漬け、ラベルがずれたり、剥離するか評価）はなく、接着面がずれたり、剥がれたりする。２０重量％より多いと、ホットメルト粘着剤の塗工時に、スリットコーターでホットメルト粘着剤が擦れたり、糸曳きが発生する。 The thermoplastic elastomer in the present invention is used to increase the cohesive strength of the hot melt pressure-sensitive adhesive, and is preferably 10% by weight or more and 20% by weight or less in a total of 100% by weight of the pressure-sensitive adhesive. If it is less than 10% by weight, the cohesive strength is small, the adhesive strength of the hot melt adhesive at the shrink temperature is low, and the shrinkability (the container before shrinking with the label attached to the PET bottle is placed in a hot water bath adjusted to 90 ° C. It is soaked for 3 seconds, there is no evaluation of whether the label is displaced or peeled off, and the adhesive surface is displaced or peeled off. When the content is more than 20% by weight, the hot melt adhesive is rubbed by the slit coater or stringing occurs when the hot melt adhesive is applied.
本発明に用いられる粘着付与剤としては、フェノール樹脂、変性フェノール樹脂、テルペンフェノール樹脂、キシレンフェノール樹脂、キシレン樹脂、シクロペンタジエン−フェノール樹脂、脂肪族系、脂環族系、芳香族系等の石油樹脂、水素添加された脂肪族系、脂環族系、芳香族系等の石油樹脂、フェノール−変性石油樹脂、ロジンエステル樹脂、酸変性ロジン樹脂、水素添加されたロジン樹脂、水素添加されたロジンエステル樹脂、低分子量ポリスチレン系樹脂、テルペン樹脂、水素添加されたテルペン樹脂などが挙げられる。粘着付与樹脂は、単独で用いられても、２種類以上が併用されてもよい。 Examples of the tackifier used in the present invention include phenol resins, modified phenol resins, terpene phenol resins, xylene phenol resins, xylene resins, cyclopentadiene-phenol resins, aliphatic, alicyclic, and aromatic petroleum. Resins, hydrogenated aliphatic, alicyclic, aromatic and other petroleum resins, phenol-modified petroleum resins, rosin ester resins, acid-modified rosin resins, hydrogenated rosin resins, hydrogenated rosins Examples thereof include ester resins, low molecular weight polystyrene resins, terpene resins, and hydrogenated terpene resins. Tackifying resins may be used alone or in combination of two or more.
本発明に用いられる粘着付与剤は、シュリンクラベル同士またはシュリンクラベル及びシュリンクラベルの印刷面との接着性を向上させる為に用いられる。本発明に用いられる粘着付与剤は、ホットメルト粘着剤の合計１００重量％中、２５重量％以上４０重量％以下であることが望ましい。２５重量％未満では接着性が悪く、シュリンク適性（ラベルをＰＥＴボトルに貼りつけたシュリンク前の容器を９０℃に温調した湯浴に３秒間漬け、ラベルがずれたり、剥離するか評価）はなく、接着面が剥がれる。４０重量％より多くなると接着剤の凝集力がなくなり、同様にシュリンク適性がなくなる。 The tackifier used in the present invention is used to improve the adhesion between the shrink labels or between the shrink label and the printing surface of the shrink label. The tackifier used in the present invention is preferably 25% by weight or more and 40% by weight or less in a total of 100% by weight of the hot melt adhesive. If it is less than 25% by weight, the adhesiveness is poor and the shrinkability (evaluates whether the label is displaced or peeled off by immersing the container before shrinking the label on the PET bottle for 3 seconds in a hot water bath adjusted to 90 ° C). And the adhesive surface peels off. If it exceeds 40% by weight, the cohesive strength of the adhesive is lost, and similarly shrinkability is lost.
本発明における合成オイルとしては、ゴムや熱可塑性エラストマー等の可塑剤として一般的に使用されるオイル、いわゆる石油精製等において生産されるプロセスオイルであり、パラフィン系プロセスオイル、ナフテン系プロセスオイル、芳香族系プロセスオイルに大別される。プロセスオイルは、芳香族環・ナフテン環・パラフィン鎖の混合物であり、一般に全炭素中の芳香族炭素が３０重量％以上のものを芳香族系、ナフテン環炭素が３５〜４５重量％のものをナフテン系、パラフィン鎖炭素が５０重量％以上のものをパラフィン系と分類している。パラフィン系原油を蒸留・水素化改質・溶剤抽出・溶剤脱ロウなどを行うことによりパラフィン系オイル、芳香族系オイルなどに分離される。ナフテン系原油も蒸留・溶剤抽出などを行うことによりナフテン系オイル、芳香族系オイルなどに分離される。本発明においては、手剥がし時の糊残り性の観点から、合成オイルは、好ましくは、ナフテン系オイル、パラフィン系オイルである。市販品としては、出光興産（株）から“ダイアナフレシア”、“ダイアナプロセスオイル”などの商品名で、また富士興産（株）から“フッコール ニューフレックス”、“フッコール フレックス”などの商品名で種々のグレードのものが市販されている。合成オイルは、本発明において、低温時の接着力を低下させないために用いられるものである。 The synthetic oil in the present invention is an oil generally used as a plasticizer such as rubber or thermoplastic elastomer, a process oil produced in so-called petroleum refining and the like, paraffinic process oil, naphthenic process oil, aromatic It is broadly classified as a family process oil. Process oil is a mixture of aromatic rings, naphthene rings, and paraffin chains. Generally, the aromatic carbon in the total carbon is 30 wt% or more, and the aromatic oil is 35 to 45 wt% in the naphthenic ring carbon. Naphthenics and those with 50% by weight or more of paraffin chain carbon are classified as paraffinic. Paraffinic crude oil is separated into paraffinic oil and aromatic oil by distillation, hydrogenation reforming, solvent extraction, and solvent dewaxing. Naphthenic crude oil is also separated into naphthenic and aromatic oils by distillation and solvent extraction. In the present invention, the synthetic oil is preferably a naphthenic oil or a paraffinic oil from the viewpoint of adhesive residue when peeling off by hand. There are various commercial products under the trade names such as “Diana Fresia” and “Diana Process Oil” from Idemitsu Kosan Co., Ltd., and “Fukor New Flex” and “Fukor Flex” from Fuji Kosan Co., Ltd. Grades are commercially available. Synthetic oil is used in the present invention so as not to lower the adhesive strength at low temperatures.
本発明における合成オイルは、ホットメルト粘着剤の合計１００重量％中、２０重量％以上４０重量％以下の割合で用いられることが好ましい。 The synthetic oil in the present invention is preferably used in a proportion of 20% by weight to 40% by weight in a total of 100% by weight of the hot melt pressure-sensitive adhesive.
本発明におけるホットメルト粘着剤は、軟化点が１１０℃以上１４０℃以下のポリエチレンワックスおよび軟化点が１３０℃以上１６５℃以下のポリプロピレンワックスを含むことが好ましい。 The hot melt pressure-sensitive adhesive in the present invention preferably contains a polyethylene wax having a softening point of 110 ° C. or higher and 140 ° C. or lower and a polypropylene wax having a softening point of 130 ° C. or higher and 165 ° C. or lower.
本発明における軟化点が１３０℃以上１６５℃以下のポリプロピレンワックスは、ホットメルト粘着剤の降温時の粘度と昇温時の粘度の差を大きくする為に用いられる。軟化点が１３０℃未満のポリプロピレンワックスを用いた場合、シュリンク温度でのホットメルト粘着剤の接着(凝集)力が低くなりシュリンク適性（ラベルをＰＥＴボトルに貼りつけたシュリンク前の容器を９０℃に温調した湯浴に３秒間漬け、ラベルがずれたり、剥離するか評価）はなく、軟化点が１６５℃より高いポリプロピレンワックスを用いた場合、塗工時にホットメルト粘着剤がノズルから出なくなったり、擦れたりする。軟化点が１３０℃以上１６５℃以下のポリプロピレンワックスは、ホットメルト粘着剤の合計１００重量％中、１０重量％以上２０重量％以下である。１０重量％未満であるとシュリンク温度でのホットメルト粘着剤の接着力が低くなり、シュリンク適性（ラベルをＰＥＴボトルに貼りつけたシュリンク前の容器を９０℃に温調した湯浴に３秒間漬け、ラベルがずれたり、剥離するか評価）はなく、２０重量％より多い場合、塗工時にホットメルト粘着剤がノズルから出なくなったり、擦れたりする。 The polypropylene wax having a softening point of 130 ° C. or more and 165 ° C. or less in the present invention is used to increase the difference between the viscosity at the time of temperature drop and the viscosity at the time of temperature rise of the hot melt adhesive. When polypropylene wax with a softening point of less than 130 ° C is used, the adhesive (cohesive) force of the hot melt adhesive at the shrink temperature is reduced and shrinkability (the container before shrinking with the label attached to the PET bottle is set to 90 ° C) Soaked in a temperature-controlled water bath for 3 seconds and evaluated whether the label is displaced or peeled off. When polypropylene wax with a softening point higher than 165 ° C is used, hot melt adhesive does not come out of the nozzle during coating. Rubbing. The polypropylene wax having a softening point of 130 ° C. or more and 165 ° C. or less is 10% by weight or more and 20% by weight or less in a total of 100% by weight of the hot-melt adhesive. If it is less than 10% by weight, the adhesive strength of the hot melt adhesive at the shrink temperature is lowered, and the shrinkability (the container before shrink with the label attached to the PET bottle is immersed in a hot water bath adjusted to 90 ° C. for 3 seconds. No evaluation is made as to whether the label is displaced or peeled off. When the content is more than 20% by weight, the hot melt adhesive does not come out of the nozzle or is rubbed during coating.
ポリプロピレンの代表的な合成方法は、純度９５％以上のプロピレンガスを触媒（チーグラー・ナッタ触媒、例えばトリエチレンアルミニュウムと三塩化チタン系）を加えた溶剤（ｎ−ヘプタンなど）中に、３０〜７０℃で吹き込むと重合反応が進行する。重合後、アルコールを加え触媒を溶かして除去すると、重合体は白色の粉末状の形で得られる。重合は常圧ないし８ＭＰａの間で行われ、製品中のイソタクチック重合物の含有量は触媒の種類、濃度、トリエチルアルミニュウムと三塩化チタンとのモル比、反応温度、時間などによって異なる。 A typical synthesis method of polypropylene is 30 to 70 in a solvent (n-heptane or the like) in which propylene gas having a purity of 95% or more is added to a catalyst (Ziegler-Natta catalyst, for example, triethylenealuminum and titanium trichloride). When it is blown at a temperature, the polymerization reaction proceeds. After the polymerization, an alcohol is added to dissolve and remove the catalyst, whereby the polymer is obtained in the form of a white powder. Polymerization is carried out between normal pressure and 8 MPa, and the content of the isotactic polymer in the product varies depending on the type and concentration of the catalyst, the molar ratio of triethylaluminum to titanium trichloride, the reaction temperature, the time, and the like.
ポリプロピレンワックスは、三井化学(株)からハイワックスの商品名で、また三洋化成（株）よりビスコールの商品名で市販されている。 Polypropylene wax is commercially available from Mitsui Chemicals under the trade name High Wax and from Sanyo Chemical Co., Ltd. under the trade name Biscol.
ポリエチレンワックス及びポリプロピレンワックスの軟化点の測定は、ＪＩＳ Ｋ−２２０７（石油アスファルト） ６．４軟化点試験方法（環球法）に準拠して行った。 The measurement of the softening point of polyethylene wax and polypropylene wax was performed according to 6.4 K-2207 (petroleum asphalt) 6.4 softening point test method (ring and ball method).
本発明における軟化点が１１０℃以上１４０℃以下のポリエチレンワックスは、シュリンク適性を向上させる為に用いられる。軟化点が１１０℃未満のポリエチレンワックスを用いた場合、シュリンク温度でのホットメルト粘着剤の接着力が低くなり、シュリンク適性（ラベルをＰＥＴボトルに貼りつけたシュリンク前の容器を９０℃に温調した湯浴に３秒間漬け、ラベルがずれたり、剥離するか評価）はなく、接着面がずれたり剥がれたりする。１４０℃よりも高い軟化点のポリエチレンワックスを用いた場合、塗工適性が悪く、塗工できなかったり擦れたりする。好ましくは、軟化点が１１０℃以上１４０℃以下のポリエチレンワックスが、ホットメルト粘着剤の合計１００重量％中、５重量％以上１５重量％以下、さらに好ましくは１０重量％以上１５重量％以下であることが望ましい。５重量％未満ではシュリンク適性が悪く、１５重量％よりも多いと、シュリンク温度でのホットメルト粘着剤の接着力が低くなり、シュリンク適性（ラベルをＰＥＴボトルに貼りつけたシュリンク前の容器を９０℃に温調した湯浴に３秒間漬け、ラベルがずれたり、剥離するか評価）はなく、接着面がずれたり剥がれたりすることがある。 The polyethylene wax having a softening point of 110 ° C. or more and 140 ° C. or less in the present invention is used for improving shrinkability. When polyethylene wax with a softening point of less than 110 ° C is used, the adhesive strength of the hot melt adhesive at the shrink temperature is reduced, and shrink suitability (the temperature of the container before shrink with the label attached to the PET bottle is adjusted to 90 ° C) Soaked in a hot water bath for 3 seconds, there is no evaluation of whether the label is displaced or peeled off, and the adhesive surface is displaced or peeled off. When a polyethylene wax having a softening point higher than 140 ° C. is used, the coating suitability is poor and the coating cannot be performed or rubbed. Preferably, the polyethylene wax having a softening point of 110 ° C. or more and 140 ° C. or less is 5% by weight or more and 15% by weight or less, more preferably 10% by weight or more and 15% by weight or less in the total 100% by weight of the hot-melt pressure-sensitive adhesive. It is desirable. If the amount is less than 5% by weight, the shrinkability is poor. If the amount is more than 15% by weight, the adhesive strength of the hot melt adhesive at the shrinking temperature is lowered, and shrinkability (90% of the container before shrinking with the label attached to the PET bottle) It is soaked in a hot water bath adjusted to 0 ° C. for 3 seconds, and there is no evaluation of whether the label is displaced or peeled off, and the adhesive surface may be displaced or peeled off.
ポリエチレンの代表的な合成方法は、３種類ある。（１）高圧法：最も代表的なものはＩＣＩ法で、その他ＢＡＳＦ,ｄｕ Ｐｏｎｔ法、Ｕｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅ法など、（２）中圧法：フィリップス法、スタンダード（インジアナ）法など、（３）低圧法：チーグラー法などである。ポリエチレンワックスは、ベーカー・ペトロライト社から“ＰＯＬＹＷＡＸ”、ヤスハラケミカル株式会社から“ネオワックス”、Ａｌｌｉｅｄ Ｓｉｇｎａｌ社から“Ａ−Ｃポリエチレン”の商品名で、市販されている。 There are three typical methods for synthesizing polyethylene. (1) High pressure method: The most representative is ICI method, and other BASF, du Pont method, Union Carbide method, etc. (2) Medium pressure method: Philips method, Standard (Indiana) method, etc. (3) Low pressure method: For example, the Ziegler method. Polyethylene waxes are commercially available under the trade names of “POLYWAX” from Baker Petrolite, “Neowax” from Yashara Chemical Co., Ltd., and “AC polyethylene” from Allied Signal.
上記の軟化点が１１０℃以上１４０℃以下のポリエチレンワックス、軟化点が１３０℃以上１６５℃以下のポリプロピレンワックス、熱可塑性エラストマー、粘着付与剤および合成オイルを混合してホットメルト粘着剤を作製する。例えば、混合の順番は、先ず合成オイル及び熱可塑性エラストマーを投入して加熱溶解した後粘着付与剤を投入し完全に溶解した後、最後に残りの軟化点が１１０℃以上１４０℃以下のポリエチレンワックス及び軟化点が１３０℃以上１６５℃以下のポリプロピレンワックスを投入してもよい。使用器具は加熱し、攪拌機はプロペラ式の攪拌翼を用いて回転数は２００〜５００ｒｐｍが好ましい。 A hot-melt pressure-sensitive adhesive is prepared by mixing polyethylene wax having a softening point of 110 ° C. to 140 ° C., polypropylene wax having a softening point of 130 ° C. to 165 ° C., a thermoplastic elastomer, a tackifier, and a synthetic oil. For example, the mixing order is as follows. First, synthetic oil and thermoplastic elastomer are added and dissolved by heating, then a tackifier is added and completely dissolved, and finally the polyethylene wax having a remaining softening point of 110 ° C. or higher and 140 ° C. or lower. In addition, a polypropylene wax having a softening point of 130 ° C. or higher and 165 ° C. or lower may be added. The tool used is heated, and the stirrer is preferably 200 to 500 rpm with a propeller-type stirring blade.
ホットメルト粘着剤全体を１００としたとき、各成分の配合比（重量％）は、１１０℃以上１４０℃以下のポリエチレンワックス：軟化点が１３０℃以上１６５℃以下のポリプロピレンワックス：熱可塑性エラストマー：粘着付与剤：合成オイル＝５〜１５：１０〜２０：１０〜２０：２５〜４０：２０〜４０である。この範囲内だと凝集力を維持し、接着性が良好で、ロールシュリンクラベルを熱収縮させる時に剥がれることがない。 When the total hot melt pressure-sensitive adhesive is 100, the blending ratio (% by weight) of each component is polyethylene wax of 110 ° C. or higher and 140 ° C. or lower: polypropylene wax having a softening point of 130 ° C. or higher and 165 ° C. or lower: thermoplastic elastomer: adhesive Giving agent: Synthetic oil = 5-15: 10-20: 10-20: 25-40: 20-40. Within this range, the cohesive force is maintained, the adhesiveness is good, and the roll shrink label is not peeled off when thermally contracted.
本発明の容器に使用するホットメルト粘着剤が、ロールシュリンクラベルに使用できるメカニズムについて説明する。ホットメルト粘着剤をロールシュリンクラベルに使用する場合、ホットメルト粘着剤の塗工時に、シュリンクラベルがホットメルト粘着剤及びヘッドの熱によりシュリンクしてしまう為、高温で塗工することは出来ない。ホットメルト粘着剤及びヘッドの温度を１１０℃以下にする必要がある。しかしながら、ホットメルト塗工機の高速（７００ｂｐｍ）での塗工性を考慮すると１１０℃でのホットメルト粘着剤の粘度が２０Ｐａ・ｓ以下である必要がある。一方、製造されたロールシュリンクラベルを容器に装着する際のシュリンク適性を考慮すると、１１５℃での粘度が１，０００Ｐａ・ｓ以上必要である。一般的なホットメルト粘着剤は、高温になると粘度が低くなる為このようなホットメルト粘着剤を得ることは出来ない。 The mechanism by which the hot melt pressure-sensitive adhesive used in the container of the present invention can be used for a roll shrink label will be described. When a hot melt adhesive is used for a roll shrink label, it cannot be applied at a high temperature because the shrink label is shrunk by the hot melt adhesive and the heat of the head when the hot melt adhesive is applied. The temperature of the hot melt adhesive and the head needs to be 110 ° C. or lower. However, considering the coating property at a high speed (700 bpm) of the hot melt coating machine, the viscosity of the hot melt adhesive at 110 ° C. needs to be 20 Pa · s or less. On the other hand, in consideration of shrinkability when the manufactured roll shrink label is attached to a container, the viscosity at 115 ° C. is required to be 1,000 Pa · s or more. A general hot-melt pressure-sensitive adhesive has a low viscosity at a high temperature, and thus such a hot-melt pressure-sensitive adhesive cannot be obtained.
本発明は、ポリプロピレンワックスを用いることにより降温時と昇温時の粘度カーブが、図１の１および３の様にヒステリシスカーブを描くことを見出した。この現象は、溶融した粘着剤が、降温時直ぐに結晶化しない為に、軟化点以下になっても固化しないことを示している。すなわち、ホットメルト塗工機（ホットメルトタンク）で溶融されたホットメルト粘着剤は、ホットメルト塗工機で塗工される時は降温である為、１１０℃で塗工された場合に粘度が２０Ｐａ・ｓ以下で、塗工適性は問題ない。一度、塗工されたホットメルト粘着剤は、８０℃以下になると直ぐに固化する。 The present invention has found that the use of polypropylene wax draws a hysteresis curve as shown in 1 and 3 in FIG. This phenomenon indicates that the melted pressure-sensitive adhesive does not crystallize immediately when the temperature is lowered, and thus does not solidify even when the temperature falls below the softening point. That is, the hot melt pressure-sensitive adhesive melted by a hot melt coating machine (hot melt tank) has a reduced temperature when applied by a hot melt coating machine, and therefore has a viscosity when applied at 110 ° C. There is no problem in coating suitability at 20 Pa · s or less. Once applied, the hot melt pressure-sensitive adhesive solidifies as soon as it reaches 80 ° C or lower.
得られたロールシュリンクラベルをホットメルト粘着層により、ラベル同士を固定して、容器に被せてから、シュリンク工程に入る。 The obtained roll shrink label is fixed to each other with a hot-melt adhesive layer and covered with a container, and then the shrink process is started.
ラベルが巻きつけられた容器は、８０℃〜９５℃に加熱されたシュリンクトンネルを通りシュリンクラベルが収縮される為、ホットメルト粘着剤の粘度が１１５℃で１，０００Ｐａ・ｓ以上必要である。ここで、シュリンクトンネル温度は８０〜９５℃の設定温度であるが、１１５℃の粘度に着目した理由は、シュリンクトンネル内の温度センサーは９５℃であっても、ラベル部分に加熱された蒸気が直接あたることがあり、その場合１１５℃程度の温度になることがある為である。ポリプロピレンワックスを用いた、本発明におけるホットメルト粘着剤の昇温時の粘度カーブでは、１１５℃で１，０００Ｐａ・ｓ以上である為、シュリンクラベルが収縮しても、接着部が剥離したり、ずれたりすることはない。 Since the container in which the label is wound passes through the shrink tunnel heated to 80 ° C. to 95 ° C. and the shrink label is shrunk, the viscosity of the hot melt pressure-sensitive adhesive needs to be 1,000 Pa · s or more at 115 ° C. Here, the shrink tunnel temperature is a set temperature of 80 to 95 ° C., but the reason for paying attention to the viscosity of 115 ° C. is that even if the temperature sensor in the shrink tunnel is 95 ° C., the steam heated in the label portion This is because it may hit directly, and in that case, the temperature may be about 115 ° C. In the viscosity curve at the time of temperature rise of the hot melt pressure-sensitive adhesive in the present invention using polypropylene wax, it is 1,000 Pa · s or more at 115 ° C., so even if the shrink label is shrunk, There is no slippage.
しかしながら、ワックスとしてポリプロピレンワックスのみを使用した場合、トラブルなどにより長時間ラベラーが停止した場合、塗工機のヘッドが冷える為再稼動させた時にホットメルト粘着剤も冷えてしまっており、ホットメルト粘着剤の塗工が出来なかったり、擦れたりするなどの問題が発生した。そこで、ポリエチレンワックスを併用することにより、ホットメルト粘着剤の昇温時の粘度カーブが図１の２のよう（１１５℃での粘度が１，０００Ｐａ・ｓ以上１０，０００Ｐａ・ｓ以下）になり、ラベラーが長時間停止して再稼動した時でも塗工性に問題が生じなくなることを見出した。すなわち、粘度が急激に低下する温度が、低い方へシフトしたことにより、粘着剤を再加熱した場合に、より流動性を帯びやすくなったのである。 However, if only the polypropylene wax is used as the wax, if the labeler stops for a long time due to trouble, etc., the hot melt adhesive will also be cooled when the machine is restarted because the coating machine head cools down. Problems such as failure to apply the agent or rubbing occurred. Therefore, by using polyethylene wax together, the viscosity curve of the hot-melt pressure-sensitive adhesive at the time of temperature rise becomes 2 as shown in Fig. 1 (viscosity at 115 ° C is 1,000 Pa · s or more and 10,000 Pa · s or less). It has been found that no problem arises in the coatability even when the labeler is stopped for a long time and restarted. That is, the temperature at which the viscosity rapidly decreases has shifted to a lower side, so that it becomes more fluid when the adhesive is reheated.
なお、ホットメルトタンク及びホースの温度が１３０℃程度に設定されている為、長期間滞留した場合、粘度が高い(昇温時１，０００Ｐａ・ｓを超える)ホットメルト粘着剤はヘッドから出にくくなり、ラベリング速度が高速（５００本／分以上）時にホットメルト粘着剤が擦れたりする。よって、昇温時の１３０℃でのホットメルト粘着剤の粘度は１，０００Ｐａ・ｓ以下であることが好ましい。 Since the temperature of the hot melt tank and hose is set at about 130 ° C., the hot melt pressure-sensitive adhesive having a high viscosity (exceeding 1,000 Pa · s when heated) is difficult to come out of the head when it stays for a long time. Thus, the hot melt pressure-sensitive adhesive rubs when the labeling speed is high (500 pieces / minute or more). Therefore, it is preferable that the viscosity of the hot melt pressure-sensitive adhesive at 130 ° C. at the time of temperature rise is 1,000 Pa · s or less.
次に、ロールシュリンクラベル付き容器の製造方法について、より具体的に説明する。 Next, the manufacturing method of a container with a roll shrink label will be described more specifically.
まず、基材フィルムの一方の端部（Ｉ）に、ホットメルト粘着層を形成して、粘着層付きロールシュリンクラベルとする。なお、基材フィルムのもう一方の端部（ＩＩ）には、粘着層は設けない。粘着層の形成方法は、粘着剤を直接塗工して粘着層としても、粘着層を転写して間接的に塗工してもよい。 First, a hot melt adhesive layer is formed on one end (I) of the base film to obtain a roll shrink label with an adhesive layer. In addition, an adhesive layer is not provided in the other edge part (II) of a base film. As a method for forming the adhesive layer, the adhesive may be applied directly to form an adhesive layer, or the adhesive layer may be transferred and indirectly applied.
直接塗工する方法としては、スリット塗工、カーテンスプレー、スパイラルスプレー、ドットまたはビード方式による塗工が挙げられ、好ましくはスリット塗工である。 Examples of the direct coating method include slit coating, curtain spray, spiral spray, dot or bead coating, and slit coating is preferable.
接触塗布する場合は、スリット塗工を用いる場合は、塗工ヘッドの温度は１１０℃以上１４０℃以下が好ましい。上記の温度範囲内であれば、ロールシュリンクラベルのシュリンク温度より高いとしても、シュリンクラベルが熱せられる時間が少ないため、シュリンクすることなく塗工可能である。溶融タンク及びホースの温度は、１２０℃〜１５０℃が望ましい。これより低いとホットメルト粘着剤の粘度が高く塗工適性を損なうことがある。 When contact coating is used, when slit coating is used, the temperature of the coating head is preferably 110 ° C. or higher and 140 ° C. or lower. If it is in said temperature range, even if it is higher than the shrink temperature of a roll shrink label, since the time for which a shrink label is heated is short, it can coat without shrinking. As for the temperature of a melting tank and a hose, 120 to 150 degreeC is desirable. If it is lower than this, the viscosity of the hot-melt pressure-sensitive adhesive may be high and the coating suitability may be impaired.
カーテンスプレー、スパイラルスプレー、ドットまたはビード方式では、ノズルから基材フィルムまでの距離があるので、各粘着剤が基材フィルムに到達するまでに冷える為、ロールシュリンクラベルが装着前にシュリンクするのを防ぐことが出来る。 In the curtain spray, spiral spray, dot or bead method, since there is a distance from the nozzle to the base film, each adhesive will cool down before reaching the base film, so the roll shrink label will shrink before mounting. Can be prevented.
間接的に塗工する方法としては、ロールを用いた方法が挙げられる。ロールを用いた方法は、試験的には、例えば、ハンドアプリケータを用いてホットメルト粘着剤を離型紙に塗工した後、塗工物を必要な大きさに切り取り、基材フィルムに転写する方法などに相当する。この方法によると、塗工の際の粘着剤の温度によってロールシュリンクラベルが収縮するおそれがない。 Examples of the method of indirectly applying include a method using a roll. As a test method using a roll, for example, after applying a hot melt pressure-sensitive adhesive on a release paper using a hand applicator, the coated product is cut to a required size and transferred to a base film. It corresponds to the method. According to this method, there is no possibility that the roll shrink label shrinks due to the temperature of the adhesive during coating.
ロールシュリンクラベルの一端に形成した粘着層の幅が３ｍｍ以上であると、蒸気などでロールシュリンクラベルを加熱した時に粘着層の強度が不足することによりラベルが剥がれたり、ズレたりすることがない。なお、ここでいう「粘着層の幅」とは、粘着層の、ラベル巻きつけ方向における長さである。 When the width of the adhesive layer formed at one end of the roll shrink label is 3 mm or more, the label is not peeled off or displaced due to insufficient strength of the adhesive layer when the roll shrink label is heated with steam or the like. The “adhesive layer width” here is the length of the adhesive layer in the label winding direction.
ホットメルト粘着剤の塗工量は下記の式で８０〜１５０ｇ／ｍ2必要である。８０ｇ／ｍ2未満の場合シュリンクさせた時にラベルが剥がれたり、ズレたりする。１５０ｇ／ｍ2より多い場合見た目が悪かったり、ボトルを手に取った時に違和感を感じる。
塗工量（ｇ／ｍ2）＝塗工したホットメルト粘着剤の重量（ｇ）／塗工面積（ｍ2）
次に、基材フィルムを円周状とし、ホットメルト粘着層により、基材フィルム同士を固定する。
The coating amount of the hot melt adhesive needs to be 80 to 150 g / m 2 according to the following formula. If it is less than 80 g / m 2 , the label may be peeled off or displaced when shrinking. When it is more than 150 g / m 2 , it looks bad or feels uncomfortable when the bottle is picked up.
Coating amount (g / m 2 ) = weight of hot melt adhesive applied (g) / coating area (m 2 )
Next, the base film is formed into a circumferential shape, and the base films are fixed to each other by the hot melt adhesive layer.
具体的には、ホットメルト粘着層が設けられたロールシュリンクラベルを、鉛直に配置されたシリンダーの周囲に巻き付け、前記粘着層を基材フィルム自身の他の部位に貼り付けることにより、円周状のラベルを製造する。 Specifically, a roll shrink label provided with a hot melt adhesive layer is wrapped around a vertically arranged cylinder, and the adhesive layer is attached to another part of the base film itself, thereby forming a circumferential shape. Manufacture labels.
こうして得られた円周状のラベル内のシリンダーを抜き出し、ラベル内に円筒状の容器を挿入する。 The cylinder in the circumferential label thus obtained is extracted, and a cylindrical container is inserted into the label.
次に、容器の外周に位置するロールシュリンクラベルを、蒸気また温水などでシュリンクさせ、容器の周囲に固定させる。シュリンクの温度は、８０〜９５℃が好ましい。 Next, the roll shrink label located on the outer periphery of the container is shrunk with steam or hot water, and fixed around the container. The shrink temperature is preferably 80 to 95 ° C.
以下、本発明を実施例を挙げてさらに具体的に説明する。しかし、本発明は、以下の実施例に限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples. However, the present invention is not limited to the following examples.
なお、例中、単に「部」とあるのは「重量部」を、「％」とあるのは「重量％」をそれぞれ表す。また、「ｗｔ％」は「重量％」の意である。 In the examples, “parts” simply means “parts by weight” and “%” means “% by weight”. “Wt%” means “wt%”.
ホットメルト粘着剤に使用された成分は、以下の通りである。 The components used in the hot melt adhesive are as follows.
（ホットメルト粘着剤試作方法）
熱可塑性エラストマー
・クレイトンＧ１６５０（クレイトンポリマー社製）（以下、「Ｇ１６５０」と略記する。）
スチレンーエチレン・ブチレンースチレンブロックポリマー（ＳＥＢＳ）
ジブロック量：０％
溶融粘度*1：８Ｐａ・ｓ
・クレイトンＧ１６５２（クレイトンポリマー社製）（以下、「Ｇ１６５２」と略記する。）
スチレンーエチレン・ブチレンースチレンブロックポリマー（ＳＥＢＳ）
ジブロック量：０％
溶融粘度*1；１．３５０Ｐａ・ｓ
なお、溶融粘度*1は、熱可塑性エラストマー濃度２５重量％トルエン溶液の２５℃での溶融粘度である。溶融粘度の測定は、Ｂ型粘度計ＲＢ８０Ｌ（東機産業社製）を用い、ローターＮｏ．３を用いて適した回転数で行った。
(Hot melt adhesive trial production method)
Thermoplastic elastomer Kraton G1650 (manufactured by Kraton Polymer) (hereinafter abbreviated as “G1650”)
Styrene-ethylene-butylene-styrene block polymer (SEBS)
Diblock amount: 0%
Melt viscosity * 1 : 8 Pa · s
Clayton G1652 (manufactured by Clayton Polymer) (hereinafter abbreviated as “G1652”)
Styrene-ethylene-butylene-styrene block polymer (SEBS)
Diblock amount: 0%
Melt viscosity * 1 ; 1.350 Pa · s
The melt viscosity * 1 is a melt viscosity at 25 ° C. of a toluene solution having a thermoplastic elastomer concentration of 25% by weight. The melt viscosity was measured using a B-type viscometer RB80L (manufactured by Toki Sangyo Co., Ltd.). 3 was carried out at a suitable rotational speed.
粘着付与剤
・ハリタックＦ（ハリマ化成社製）
水添ロジン
酸価：１７５ｍｇＫＯＨ／ｇ
軟化点：７２℃
・ＹＳポリスターＴ３０（ヤスハラケミカル社製）（以下、「Ｔ３０」と略す）
テルペンフェノール樹脂
軟化点：３０℃
Tackifier, Haritac F (manufactured by Harima Chemicals)
Hydrogenated rosin Acid value: 175 mgKOH / g
Softening point: 72 ° C
・ YS Polystar T30 (manufactured by Yasuhara Chemical Co., Ltd.) (hereinafter abbreviated as “T30”)
Terpene phenol resin Softening point: 30 ° C
合成オイル
・ダイアナフレシアＮ９０ （出光興産社製）（以下、「ダイアナフレシＮ９０」と略記す。）
パラフィン系プロセスオイル
Synthetic oil Diana Fresia N90 (manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd.) (hereinafter abbreviated as “Diana Fresh N90”)
Paraffin process oil
軟化点が１３０℃以上１６５℃以下のポリプロピレンワックス
・ＮＰ−０３０（三井化学(株)社製）
分子量５８００
軟化点１５３℃
・ＮＰ−０５５（三井化学(株)社製）
分子量７０００
軟化点１４８℃
・ＮＰ−５０５（三井化学(株)社製）
分子量１９、０００
軟化点１５４℃
Polypropylene wax with a softening point of 130 ° C or higher and 165 ° C or lower, NP-030 (manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.)
Molecular weight 5800
Softening point 153 ° C
・ NP-055 (Mitsui Chemicals, Inc.)
7000 molecular weight
Softening point 148 ℃
・ NP-505 (Mitsui Chemicals, Inc.)
Molecular weight 19,000
Softening point 154 ° C
軟化点が１１０℃以上１４０℃以下のポリエチレンワックス
・ポリワックス１０００（ベーカー・ペトロライト社製）
分子量：１０００
軟化点：１１７℃
分散度：１．０８
針入度：１．０
・ポリワックス２０００（ベーカー・ペトロライト社製）
分子量：２０００
軟化点：１２８℃
分散度：１．１０
針入度：０．５
・ポリワックス３０００（ベーカー・ペトロライト社製）
分子量：３０００
軟化点：１３０℃
分散度：１．１０
針入度：０．５
・ポリワックス８５０（ベーカー・ペトロライト社製）
分子量：８５０
軟化点：１０７℃
分散度：１．１０
針入度：１．０
Polyethylene wax / polywax 1000 having a softening point of 110 ° C. or higher and 140 ° C. or lower (manufactured by Baker Petrolite)
Molecular weight: 1000
Softening point: 117 ° C
Dispersity: 1.08
Needle penetration: 1.0
・ Polywax 2000 (manufactured by Baker Petrolite)
Molecular weight: 2000
Softening point: 128 ° C
Dispersity: 1.10
Needle penetration: 0.5
・ Polywax 3000 (Baker Petrolite)
Molecular weight: 3000
Softening point: 130 ° C
Dispersity: 1.10
Needle penetration: 0.5
・ Polywax 850 (manufactured by Baker Petrolite)
Molecular weight: 850
Softening point: 107 ° C
Dispersity: 1.10
Needle penetration: 1.0
＜ホットメルト粘着剤の作製方法＞
（製造例１）
攪拌機を備えたステンレスビーカーに、合成オイル：ダイアナフレシアＮ９０を２７重量部及び熱可塑性エラストマー：クレイトンＧ１６５２を１４重量部及び粘着付与剤：ＹＳポリスターＴ３０を４重量部投入し、加熱して溶融した。加熱は内容物が１３０℃未満１５０℃超にならないように注意して行った。溶融後攪拌を行い、均一溶融溶液とした後、１５０℃未満の温度を保ちながら、かつ攪拌を続けながら、この溶融物に粘着付与剤：ハリタックＦを２７重量部徐々に加え、添加終了後、ポリプロピレンワックス：ＮＰ−０３０を１６重量部及びポリエチレンワックス：ポリワックス３０００を１２重量部添加して、溶融均一混合物とし、冷却してホットメルト粘着剤組成物を得た。
<Method for producing hot melt adhesive>
(Production Example 1)
In a stainless beaker equipped with a stirrer, 27 parts by weight of synthetic oil: Diana Fresia N90, 14 parts by weight of thermoplastic elastomer: Clayton G1652 and 4 parts by weight of tackifier: YS Polystar T30 were charged and heated to melt. Heating was performed with care so that the contents would not be below 130 ° C and above 150 ° C. After melting, stirring is performed to obtain a uniform molten solution, and while maintaining the temperature below 150 ° C. and continuing stirring, 27 parts by weight of a tackifier: Haritac F is gradually added to the melt, and after the addition is completed, 16 parts by weight of polypropylene wax: NP-030 and 12 parts by weight of polyethylene wax: polywax 3000 were added to form a molten homogeneous mixture and cooled to obtain a hot melt pressure-sensitive adhesive composition.
（製造例２〜７）
合成オイル、熱可塑性エラストマー、粘着付与剤、ポリプロピレンワックス及びポリエチレンワックスとして、下記表１に記載の成分を添加して、製造例１と同様にして、製造例２〜７のホットメルト粘着剤を作製した。
(Production Examples 2 to 7)
As a synthetic oil, a thermoplastic elastomer, a tackifier, a polypropylene wax and a polyethylene wax, the components shown in Table 1 below are added, and the hot melt adhesives of Production Examples 2 to 7 are produced in the same manner as in Production Example 1. did.
<粘度の測定方法>
得られたホットメルト粘着剤について、プレート型レオメーターを用いて、粘度測定を行った。測定方法及び測定条件は下記の通りである。測定結果を表１に示す。
・測定装置：動的粘度粘弾性測定装置 Ｒｈｅｏｓｏｌ−Ｇ３０００（株式会社 ユービーエム社製
・測定モード：温度依存性
・チャック：パラレルプレート
・波形：正弦波
・パラレル直径：１９．９９ｍｍ
・キャップ：１ｍｍ
・降温粘度測定開始温度：１８０℃ 測定終了温度： ３０℃
・昇温温度測定開始温度： ３０℃ 測定終了温度：１８０℃
・降温速度：３℃／分
・昇温速度：３℃／分
・回転幅：２Ｈｚ，３ｄｅｇ
<Measurement method of viscosity>
About the obtained hot melt adhesive, the viscosity was measured using a plate type rheometer. The measurement method and measurement conditions are as follows. The measurement results are shown in Table 1.
・ Measuring device: Dynamic viscosity viscoelasticity measuring device Rheosol-G3000 (manufactured by UBM Co., Ltd. ・ Measurement mode: temperature dependence ・ Chuck: parallel plate ・ Waveform: sine wave ・ Parallel diameter: 19.99 mm
・ Cap: 1mm
-Temperature drop viscosity start temperature: 180 ° C Measurement end temperature: 30 ° C
・ Starting temperature measurement temperature: 30 ° C Measurement end temperature: 180 ° C
・ Cooling rate: 3 ° C./min ・ Cooling rate: 3 ° C./min ・ Rotation width: 2 Hz, 3 deg
＜ロールシュリンクラベルの作製方法＞
上記の方法で作製したホットメルト粘着剤を離型紙に１５０℃に加熱したハンドアプリケーターを用いて塗工量８０〜１５０ｇ／ｍ2になるように塗工を行なった。塗工物を必要な大きさに切り取り、幅６０ｍｍ×長さ２５０ｍｍの以下に示す基材フィルムの一方の端部に上記方法で作製したホットメルト粘着剤の塗工物を転写し２Ｋｇのロールで１往復させて、粘着層を設けてロールシュリンクラベルを作製した。
<Production method of roll shrink label>
The hot melt pressure-sensitive adhesive produced by the above method was applied to a release paper using a hand applicator heated to 150 ° C. so that the coating amount was 80 to 150 g / m 2 . The coated product is cut to a required size, and the hot melt pressure-sensitive adhesive coated material prepared by the above method is transferred to one end of the base film shown below having a width of 60 mm and a length of 250 mm. It was made to reciprocate once and the adhesive layer was provided and the roll shrink label was produced.
＜基材フィルム＞
使用した基材フィルムは、厚さ２０μｍのＭＤ方向一軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム（東洋紡社製）を使用した。
<Base film>
The base film used was a MD direction uniaxially stretched polyethylene terephthalate film (Toyobo Co., Ltd.) having a thickness of 20 μm.
（実施例１〜７）
＜ラベル付き容器の作製方法＞
上記で作製したロールシュリンクラベルを、円周２００ｍｍの円筒状のＰＥＴボトルの胴部に被せて作製した。その時、まず粘着層によってロールシュリンクラベルの末端同士の接着を行い、ＰＥＴボトルとは接着せず、円筒状のロールシュリンクラベルを被せた容器を作成した。作成した容器について、以下の試験を行い、結果を表１に示した。
(Examples 1-7)
<Method for producing labeled container>
The roll shrink label produced above was produced by covering the trunk of a cylindrical PET bottle having a circumference of 200 mm. At that time, first, the ends of the roll shrink label were adhered to each other with an adhesive layer, and a container covered with a cylindrical roll shrink label was formed without adhering to the PET bottle. The prepared container was subjected to the following tests, and the results are shown in Table 1.
＜リサイクル性試験＞
ラベル付き容器を約８×８ｍｍ角に粉砕して、ラベルが付いた状態のＰＥＴボトルのペレットとした。１，０００ｍｌ丸型フラスコに、１．５ｗｔ％水酸化ナトリウム水溶液３６０ｇと前記ペレット４０ｇを入れて、２５０ｒｐｍで攪拌（攪拌羽：プロペラ）した。１５分後フィルターで濾過し、ペレットを目視観察し、ペレットにホットメルトが付着していなければ：○、ペレットにホットメルトが付着していたら：×とした。
<Recyclability test>
The labeled container was pulverized to about 8 × 8 mm square to form a PET bottle pellet with a label attached. In a 1,000 ml round flask, 360 g of a 1.5 wt% sodium hydroxide aqueous solution and 40 g of the pellets were placed, and stirred at 250 rpm (stirring blade: propeller). After 15 minutes, the mixture was filtered with a filter, and the pellet was visually observed. If the hot melt did not adhere to the pellet: ◯, and if the hot melt adhered to the pellet: x.
＜シュリンク適性試験＞
上記方法で作製したラベル付き容器を９０℃に加熱した湯浴に入れロールシュリンクラベルをシュリンクさせて評価した。ロールシュリンクラベルが収縮して粘着層が２ｍｍより大きくずれたり、剥離した場合の評価は×とした。ずれの大きさが２ｍｍ以下であり、かつ、剥離しなかった場合の評価を○とした。
<Shrink aptitude test>
The labeled container produced by the above method was placed in a hot water bath heated to 90 ° C., and the roll shrink label was shrunk and evaluated. The evaluation when the roll shrink label contracts and the adhesive layer deviates more than 2 mm or peels is x. The evaluation when the size of the deviation was 2 mm or less and the film was not peeled was evaluated as “◯”.
＜塗工適性および１時間停止後の塗工性＞
ノードソン社製メルターシリーズ３４００を用いて、スリットコーター方式でシュリンクラベル（東洋紡社製フィルム厚２０μｍ）に塗工速度２０〜１５０ｍ／ｍｉｎの速度で粘着剤を塗工した。また、１時間停止させて、再度塗工させた時の適性も評価した。塗工面が擦れたり、塗工出来なかった場合×、問題なかった場合:○とした。
メルターの温度設定：１４０℃、ホース設定温度：１４０℃、ヘッド設定温度：１１０℃。
<Coating suitability and coating properties after stopping for 1 hour>
Using a melter series 3400 manufactured by Nordson, an adhesive was applied to a shrink label (
Melter temperature setting: 140 ° C., hose setting temperature: 140 ° C., head setting temperature: 110 ° C.
（比較例１〜４）
ラベル同士を固定するための粘着剤を、表２記載の成分を配合して、製造例１と同様に作製して粘度を測定した（比較製造例１〜４）。
(Comparative Examples 1-4)
A pressure-sensitive adhesive for fixing the labels was blended with the components shown in Table 2, prepared in the same manner as in Production Example 1, and the viscosity was measured (Comparative Production Examples 1 to 4).
次に、実施例１と同様に、ラベル付き容器を作製して各試験を行った。試験結果を表２に示す。 Next, similarly to Example 1, a labeled container was prepared and each test was performed. The test results are shown in Table 2.
１：ホットメルト粘着剤の、降温時の粘度挙動の一例。
２：ホットメルト粘着剤の、昇温時の粘度挙動の一例。
３：ポリプロピレンワックスを配合したホットメルト粘着剤の、昇温時の粘度挙動の一例。
1: An example of the viscosity behavior of a hot-melt pressure-sensitive adhesive when the temperature is lowered.
2: An example of the viscosity behavior of the hot-melt pressure-sensitive adhesive during heating.
3: An example of the viscosity behavior at the time of temperature rise of a hot-melt adhesive compounded with polypropylene wax.
Claims (9)
厚みが１０〜５０μｍの基材フィルムと、その面上に設けられた、降温時における１１０℃の粘度が０．１Ｐａ・ｓ以上２０Ｐａ・ｓ以下、昇温時における１１５℃の粘度が１，０００Ｐａ・ｓ以上１０，０００Ｐａ・ｓ以下であり、かつ、１３０℃の粘度が１００Ｐａ・ｓ以上１，０００Ｐａ・ｓ以下であるホットメルト粘着剤から形成される粘着層とからなることを特徴とするロールシュリンクラベル。 A roll shrink label that is wound around the outer periphery of a container and attached.
A base film having a thickness of 10 to 50 μm, and a viscosity of 110 ° C. when the temperature is lowered are 0.1 Pa · s or more and 20 Pa · s or less, and a viscosity of 115 ° C. when the temperature is raised is 1,000 Pa. A roll characterized by comprising a pressure-sensitive adhesive layer formed from a hot-melt pressure-sensitive adhesive having a viscosity of 130 to 10,000 Pa · s and a viscosity at 130 ° C. of 100 Pa · s to 1,000 Pa · s. Shrink label.
軟化点が１１０℃以上１４０℃以下のポリエチレンワックスおよび軟化点が１３０℃以上１６５℃以下のポリプロピレンワックスを含むことを特徴とする請求項１ないし３いずれか記載のロールシュリンクラベル。 Hot melt adhesive
The roll shrink label according to any one of claims 1 to 3, comprising a polyethylene wax having a softening point of 110 ° C to 140 ° C and a polypropylene wax having a softening point of 130 ° C to 165 ° C.
軟化点が１１０℃以上１４０℃以下のポリエチレンワックス５〜１５重量％、
軟化点が１３０℃以上１６５℃以下のポリプロピレンワックス１０〜２０重量％、
熱可塑性エラストマー１０〜２０重量％、
粘着付与剤２５〜４０重量％、および、
合成オイル２０〜４０重量％を含む請求項５に記載のロールシュリンクラベル。 The hot melt pressure sensitive adhesive is 100% by weight of the total pressure sensitive adhesive,
5 to 15% by weight of a polyethylene wax having a softening point of 110 ° C. or higher and 140 ° C. or lower,
10 to 20% by weight of a polypropylene wax having a softening point of 130 ° C. or higher and 165 ° C. or lower,
10-20% by weight of thermoplastic elastomer,
Tackifier 25 to 40% by weight, and
The roll shrink label according to claim 5, comprising 20 to 40% by weight of synthetic oil.
シリンダーを抜き出し、上記円周状のラベル内に円筒状の容器を挿入する第２の工程：
次いで、熱収縮処理を施し、上記円周状のラベルを容器の周囲に装着する第３の工程：を含むラベル付き容器の製造方法であって、
前記ホットメルト粘着剤は、
降温時における１１０℃の粘度が０．１Ｐａ・ｓ以上２０Ｐａ・ｓ以下、昇温時における１１５℃の粘度が１，０００Ｐａ・ｓ以上１０，０００Ｐａ・ｓ以下であり、かつ、１３０℃の粘度が１００Ｐａ・ｓ以上１，０００Ｐａ・ｓ以下である、
ことを特徴とする、ラベル付き容器の製造方法。 A roll shrink label comprising a base film having a thickness of 10 to 50 μm and an adhesive layer formed on the surface and formed from a hot melt adhesive is wound around a vertically arranged cylinder, and the adhesive A first step of producing a circumferential label by affixing the layer to other parts of the substrate film itself:
A second step of extracting the cylinder and inserting a cylindrical container into the circumferential label:
Next, a method for producing a labeled container comprising a third step of performing heat shrinkage treatment and mounting the circumferential label around the container,
The hot melt adhesive is
The viscosity at 110 ° C. during cooling is 0.1 Pa · s to 20 Pa · s, the viscosity at 115 ° C. during heating is 1,000 Pa · s to 10,000 Pa · s, and the viscosity at 130 ° C. 100 Pa · s or more and 1,000 Pa · s or less,
A method for producing a labeled container, comprising:
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Legal Events
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| A300 | Withdrawal of application because of no request for examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 20140701 |