JP2017160377A - Hot melt adhesive and sheet with hot melt adhesive - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、ホットメルト粘着剤、および該ホットメルト粘着剤を用いてなるホットメルト粘着剤付きシート、ならびに該ホットメルト粘着剤付きシートを貼り付けた容器に関する。 The present invention relates to a hot-melt pressure-sensitive adhesive, a sheet with a hot-melt pressure-sensitive adhesive using the hot-melt pressure-sensitive adhesive, and a container to which the sheet with the hot-melt pressure-sensitive adhesive is attached.
ポリエチレンテレフタレート（以下、ＰＥＴという）ボトルの胴部外周は、商品名などを表示するための商品表示ラベルや、キャッチコピーや商品広告となるＰＯＰラベルがつけられており、それらの貼り付けにはホットメルト粘接着剤が用いられている。 The outer periphery of the body of a polyethylene terephthalate (hereinafter referred to as PET) bottle is attached with a product display label for displaying a product name, etc., and a POP label for a catch phrase or product advertisement. A melt adhesive is used.
加熱溶融した状態で基材に塗布・貼りつけした後、冷却固化により装着する方法で使われるものはホットメルト接着剤と呼ばれ、商品表示ラベルを「胴巻きラベル方式」、「シュリンクラベル方式」等で貼り付ける際に主に使用されている。
また、加熱溶融した状態で基材に塗布し冷却固化した後、タックで貼りつけすることにより装着する方法で使われるものはホットメルト粘着剤と呼ばれ、主にＰＯＰラベルを貼り付ける際に用いられている。粘着剤は、接着剤としても使用することが可能である。
After being applied and pasted to the base material in the state of being heated and melted, what is used by the method of mounting by cooling and solidification is called hot melt adhesive, and the product labeling label is `` body wound label method '', `` shrink label method '', etc. Mainly used when pasting with.
Also, what is used in the method of mounting by applying to the substrate in a heated and melted state, cooling and solidifying, and then sticking with tack is called a hot melt adhesive and is mainly used when sticking POP labels It has been. The pressure-sensitive adhesive can also be used as an adhesive.
これらのＰＥＴボトルは、回収され、原料としてリサイクルできることが求められる。
例えば、ＰＥＴボトルリサイクル推進協議会が出している‘指定ＰＥＴボトルの自主規制ガイドライン’は以下の指標を示す。即ち、ラベル付きのボトルをカッティングして作ったペレットを、９０℃の１．５％ＮａＯＨ水溶液中にペレット濃度１０％（重量比）で浸漬し、１５分間攪拌した場合に、ＰＥＴのペレットからラベルが剥離し、印刷インキ、粘接着剤等がＰＥＴのペレットに残らない、という指標である。
そのため、ＰＥＴボトルをはじめとする、リサイクルされる容器に使用するホットメルト粘着剤にはアルカリ分散性が必須項目として挙げられる。
These PET bottles are required to be collected and recycled as raw materials.
For example, the “Voluntary Guidelines for Designated PET Bottles” issued by the PET Bottle Recycling Promotion Council shows the following indicators. That is, a pellet made by cutting a bottle with a label is immersed in a 1.5% NaOH aqueous solution at 90 ° C at a pellet concentration of 10% (weight ratio) and stirred for 15 minutes. Is an indicator that the ink is peeled off and printing ink, adhesive and the like do not remain in the PET pellets.
Therefore, alkali dispersibility is an essential item for hot-melt pressure-sensitive adhesives used for recycled containers such as PET bottles.
特許文献１には、コポリエステルを含む水分散性の粘着剤組成物であって、ホットメルト粘着剤組成物が開示されている。しかし、特許文献１記載のコポリエステルは、耐熱性が悪いために一部熱分解してしまい、粘着剤組成物の粘着強度が安定しないという問題がある。また、臭気があるなどの問題もある。
特許文献２には、熱可塑性エラストマー、酸価が１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上３００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であるロジン系粘着付与剤、テルペンフェノール樹脂、合成オイルおよび無水マレイン酸をグラフト重合させたポリプロピレンワックスを含むホットメルト粘着剤が開示されている。
特許文献３には、熱可塑性エラストマー、酸価が１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上３００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であるロジン系粘着付与剤、合成オイル、２５℃の針入度が１０ｄｍｍ以下であるワックスおよび数平均分子量が１０００以上のポリエチレングリコールを含むホットメルト粘着剤が開示されている。
特許文献４には、熱可塑性エラストマー、酸価が１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上３００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である固体粘着付与剤、液状粘着付与剤、ワックスおよび特定のノニオン系界面活性剤を含むホットメルト粘着剤が開示されている。
Patent Document 1 discloses a hot-melt pressure-sensitive adhesive composition, which is a water-dispersible pressure-sensitive adhesive composition containing a copolyester. However, the copolyester described in Patent Document 1 has a problem that it is partially thermally decomposed due to poor heat resistance, and the adhesive strength of the adhesive composition is not stable. There is also a problem such as odor.
Patent Document 2 discloses a hot melt containing a thermoplastic elastomer, a rosin tackifier having an acid value of 100 mgKOH / g to 300 mgKOH / g, a terpene phenol resin, a synthetic oil, and a polypropylene wax grafted with maleic anhydride. An adhesive is disclosed.
Patent Document 3 discloses a thermoplastic elastomer, a rosin tackifier having an acid value of 100 mgKOH / g to 300 mgKOH / g, a synthetic oil, a wax having a penetration at 25 ° C. of 10 dmm or less, and a number average molecular weight of 1000. A hot melt adhesive containing the above polyethylene glycol is disclosed.
Patent Document 4 discloses a hot melt pressure-sensitive adhesive containing a thermoplastic elastomer, a solid tackifier having an acid value of 100 mgKOH / g to 300 mgKOH / g, a liquid tackifier, a wax, and a specific nonionic surfactant. Has been.
ところで、商品表示ラベルやＰＯＰラベルにもさまざまな基材が使用されている。
商品表示ラベルの基材はポリプロピレンかＰＥＴであり、基材の厚みは１５〜３０μｍのフィルムが使用される。一方、ＰＯＰラベルの素材は、商品表示ラベルで使用される基材に加え、紙、ユポ、アルミ蒸着フィルムなどもあり、基材の厚みは１５μｍ〜１２０μｍの広範囲に選択される。ホットメルト粘着剤のアルカリ分散性は基材に影響され、基材の密度が高く厚みがあるほどＮａＯＨ水溶液が浸透しにくくなるため、アルカリ分散性が悪くなる。特にプラスチックフィルムはアルカリ分散性の高い要求性能が求められる。
また、ＰＯＰラベルは商品表示ラベルのようにホットメルト塗布直後に貼りつけるホットメルト接着剤とは異なり、塗布後数か月にわたってタックを発現し貼りつけることが可能なホットメルト粘着剤でなければならない。
By the way, various base materials are also used for the product display label and the POP label.
The substrate of the product display label is polypropylene or PET, and a film having a thickness of 15 to 30 μm is used. On the other hand, the POP label material includes paper, YUPO, aluminum vapor deposition film, etc. in addition to the base material used in the product display label, and the thickness of the base material is selected in a wide range of 15 μm to 120 μm. The alkali dispersibility of the hot melt pressure-sensitive adhesive is affected by the base material, and the higher the density of the base material and the greater the thickness, the more difficult the aqueous NaOH solution penetrates. In particular, a plastic film is required to have a required performance with high alkali dispersibility.
In addition, unlike a hot melt adhesive that is applied immediately after hot melt application like a product display label, a POP label must be a hot melt pressure sensitive adhesive that can be tacked for several months after application. .
引用文献２〜４に開示されるホットメルト粘着剤を用いた商品表示ラベルは、ＰＥＴボトルから熱いアルカリ水溶液で剥がせるが、プラスチックフィルムを用いたＰＯＰラベルになるとアルカリ分散性の性能が十分ではなくＰＥＴボトルから剥がせない問題があった。
また、引用文献２〜４に開示されるホットメルトは、タックを発現しておりホットメルト粘着剤として使用できるが、夏場（３０〜４０℃）に１週間程度静置すると表面が白化しタックが消失する現象が起こり、ホットメルト粘着剤として使用できなくなる問題があった。
The product label using the hot melt adhesive disclosed in the cited documents 2 to 4 can be peeled off from the PET bottle with a hot alkaline aqueous solution, but when it becomes a POP label using a plastic film, the alkali dispersibility performance is not sufficient. There was a problem that it could not be removed from the PET bottle.
The hot melts disclosed in the cited documents 2 to 4 exhibit tack and can be used as hot melt pressure-sensitive adhesives. However, when left in the summer (30 to 40 ° C.) for about one week, the surface becomes white and tack is not generated. The phenomenon of disappearing occurred, and there was a problem that it could not be used as a hot melt adhesive.
本発明の課題は、粘着力およびアルカリ分散性に優れ、白化することなく数か月にわたってタックで貼りつけられるホットメルト粘着剤を提供することである。 The subject of this invention is providing the hot-melt adhesive which is excellent in adhesive force and alkali dispersibility, and can be affixed with a tack over several months, without whitening.
本発明は、ホットメルト粘着剤１００質量％中に、下記（Ａ）〜（Ｄ）を合計９０〜１００質量％含み、
下記（Ａ）〜（Ｄ）の合計１００質量％中、
スチレン系エラストマー（Ａ）：１０〜４５質量％、
酸価が１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、３００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であるロジンエステル粘着付与剤（Ｂ）：２０〜６０質量％、
流動点が−１０℃以下のプロセスオイル（Ｃ）：１０〜４０質量％、および
酸価が１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、３００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であるオレフィン系共重合体（Ｄ）：１〜２０質量％
を含む、ホットメルト粘着剤に関する。
The present invention includes the following (A) to (D) in a total of 90 to 100% by mass in 100% by mass of the hot-melt adhesive.
In total 100 mass% of following (A)-(D),
Styrenic elastomer (A): 10 to 45% by mass,
Rosin ester tackifier (B) having an acid value of 100 mgKOH / g or more and 300 mgKOH / g or less: 20 to 60% by mass,
Process oil (C) having a pour point of −10 ° C. or less: 10 to 40% by mass, and an olefin copolymer (D) having an acid value of 100 mgKOH / g or more and 300 mgKOH / g or less: 1 to 20% by mass
The present invention relates to a hot melt pressure-sensitive adhesive.
また、本発明は、オレフィン系共重合体（Ｄ）が、炭素数が２〜４のオレフィンと（メタ）アクリル酸の共重合体である、ホットメルト粘着剤に関する。 The present invention also relates to a hot melt pressure-sensitive adhesive, wherein the olefin copolymer (D) is a copolymer of an olefin having 2 to 4 carbon atoms and (meth) acrylic acid.
また、本発明は、四辺形のプラスチックシートの同一の面の対向する両端部に、前記ホットメルト粘着剤を設けてなる、ホットメルト粘着剤付きプラスチックシートに関する。 The present invention also relates to a plastic sheet with a hot melt pressure-sensitive adhesive, wherein the hot melt pressure-sensitive adhesive is provided at opposite ends of the same surface of a quadrilateral plastic sheet.
また、本発明は、容器の外周に、前記ホットメルト粘着剤付きプラスチックシートを有するプラスチックシート付き容器に関する。 Moreover, this invention relates to the container with a plastic sheet which has the said plastic sheet with a hot-melt adhesive on the outer periphery of a container.
本発明により、粘着力およびアルカリ分散性に優れ、白化することなく数か月にわたってタックで貼りつけられるホットメルト粘着剤を提供することができた。 According to the present invention, it was possible to provide a hot-melt pressure-sensitive adhesive that is excellent in adhesive strength and alkali dispersibility and can be stuck with a tack for several months without whitening.
まず、本発明のホットメルト粘着剤について説明する。
スチレン系エラストマー（Ａ）、酸価が１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、３００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であるロジンエステル粘着付与剤（Ｂ）、流動点が−１０℃以下のプロセスオイル（Ｃ）、および 酸価が１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、３００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であるオレフィン系共重合体（Ｄ）を含む。
First, the hot melt pressure-sensitive adhesive of the present invention will be described.
Styrene elastomer (A), rosin ester tackifier (B) having an acid value of 100 mgKOH / g or more and 300 mgKOH / g or less, process oil (C) having a pour point of −10 ° C. or less, and an acid value of 100 mgKOH / g The olefin-based copolymer (D) that is at least g and at most 300 mgKOH / g is included.
＜スチレン系エラストマー（Ａ）＞
スチレン系エラストマー（Ａ）は、分子中に弾性を持つゴム成分（ソフトセグメント：軟質相）と塑性変形を防止するための分子拘束成分（ハードセグメント：硬質相）との両方を持っているため、ゴムとプラスチックの中間の性質を持つ。よって、スチレン系エラストマー（Ａ）は、常温では加硫ゴムと同様な性質を持ち、弾性を有し、高温では普通のスチレン系樹脂と同じく、既存の成形機をそのまま使用できる。
スチレン系エラストマー（Ａ）は、ポリスチレンブロック（Ｓ）と、該ポリスチレンブロック間に位置するゴムブロックとを有し、ポリスチレンブロックが物理的架橋（ドメイン）を形成して橋掛け点となり、ゴムブロックは製品にゴム弾性を与える。ソフトセグメントであるゴムブロックにはポリブタジエン（Ｂ）、ポリイソプレン（Ｉ）及びポリオレフィンエラストマー（ポリエチレン（Ｅ）、ポリプロピレン（Ｐ））があり、また二重結合のある不飽和と、二重結合を水素添加した飽和がある。さらに１成分から成るホモポリマーと２成分以上から成るコポリマーがある。
ポリスチレンブロックとゴムブロックとを交互に配列することにより粘弾性、伸縮性、凝集性などさまざまな性質を合わせ持ち、ホットメルト接着剤、ホットメルト粘着剤として好適に使用される。
<Styrene elastomer (A)>
Since the styrene elastomer (A) has both a rubber component (soft segment: soft phase) having elasticity in the molecule and a molecular constraint component (hard segment: hard phase) for preventing plastic deformation, It has properties that are intermediate between rubber and plastic. Therefore, the styrenic elastomer (A) has the same properties as vulcanized rubber at room temperature, has elasticity, and an existing molding machine can be used as it is at ordinary temperatures like ordinary styrene resins.
The styrenic elastomer (A) has a polystyrene block (S) and a rubber block located between the polystyrene blocks. The polystyrene block forms a physical crosslink (domain) to serve as a bridging point. Give rubber elasticity to the product. Rubber blocks, which are soft segments, include polybutadiene (B), polyisoprene (I), and polyolefin elastomers (polyethylene (E) and polypropylene (P)). There is added saturation. Furthermore, there are homopolymers composed of one component and copolymers composed of two or more components.
By alternately arranging polystyrene blocks and rubber blocks, it has various properties such as viscoelasticity, stretchability and cohesiveness, and is suitably used as a hot melt adhesive and a hot melt adhesive.
本発明では、ポリスチレンブロックとゴムブロックの数に制限はないが、ポリスチレンブロック−ゴムブロック−ポリスチレンブロックのようなトリブロック構造と、ポリスチレンブロック−ゴムブロックのようなジブロック構造が好ましく用いられ、より好ましくはトリブロック構造である。また、ゴムブロックとして、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブタジエン、ポリイソプレンから成る２成分以上の飽和コポリマーが好ましく用いられ、より好ましくポリエチレンとポリブタジエンの飽和コポリマーである。 In the present invention, the number of polystyrene blocks and rubber blocks is not limited, but a triblock structure such as polystyrene block-rubber block-polystyrene block and a diblock structure such as polystyrene block-rubber block are preferably used. A triblock structure is preferable. As the rubber block, a saturated copolymer of two or more components composed of polyethylene, polypropylene, polybutadiene, and polyisoprene is preferably used, and more preferably a saturated copolymer of polyethylene and polybutadiene.
スチレン系エラストマー（Ａ）は、溶融粘度が１００〜５００００ｍＰａ・ｓ（２５％トルエン溶液（２５℃））であることが好ましい。 The styrene elastomer (A) preferably has a melt viscosity of 100 to 50,000 mPa · s (25% toluene solution (25 ° C.)).
＜ロジンエステル粘着付与剤（Ｂ）＞
酸価が１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、３００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であるロジンエステル粘着付与剤（Ｂ）は、カルボキシル基を有するロジンをエステル化したものであれば特に限定されない。ロジンは、松から得られる琥珀色、無定形の天然樹脂で、製造の違いでガムロジン、ウッドロジン、トール油ロジンに分けられる。その主成分は、３つの環構造、共役２重結合、カルボキシル基を有するアビエチン酸とその異性体の混合物であり、反応性に富んだバルキーな構造を有している。反応性が高い為に熱安定性が悪く、一般的にロジンを水添あるいは酸変性し、安定性を良好にしている。ロジンエステルは、アビエチン酸のカルボキシル基とヒドロキシル基の脱水反応により得られ、ヒドロキシル基は特に限定されないが、炭素数１〜９のものが好ましい。たとえば、メタノール、エタノール、プロパノール、フェノールなどが挙げられる。
<Rosin ester tackifier (B)>
The rosin ester tackifier (B) having an acid value of 100 mgKOH / g or more and 300 mgKOH / g or less is not particularly limited as long as the rosin having a carboxyl group is esterified. Rosin is an amber, amorphous natural resin obtained from pine, and can be divided into gum rosin, wood rosin and tall oil rosin depending on the production. The main component is a mixture of abietic acid having three ring structures, a conjugated double bond, and a carboxyl group and its isomer, and has a bulky structure rich in reactivity. Due to its high reactivity, its thermal stability is poor, and rosin is generally hydrogenated or acid-modified to improve its stability. The rosin ester is obtained by dehydration reaction of a carboxylate group and a hydroxyl group of abietic acid, and the hydroxyl group is not particularly limited, but those having 1 to 9 carbon atoms are preferable. For example, methanol, ethanol, propanol, phenol and the like can be mentioned.
酸価が１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であることにより、アルカリ分散性が優れ、熱いアルカリ水溶液でプラスチックラベルやＰＯＰをボトルから簡単に剥がすことができる。一方、酸価が３００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることにより、ホットメルト粘着剤の軟化点および粘度を低くすることができる。より好ましくは酸価が１１０〜２５０ｍｇＫＯＨ／ｇである。より好ましくは、１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、２００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である。 When the acid value is 100 mgKOH / g or more, the alkali dispersibility is excellent, and the plastic label or POP can be easily peeled off from the bottle with a hot alkaline aqueous solution. On the other hand, when the acid value is 300 mgKOH / g or less, the softening point and viscosity of the hot-melt pressure-sensitive adhesive can be lowered. More preferably, the acid value is 110 to 250 mgKOH / g. More preferably, they are 150 mgKOH / g or more and 200 mgKOH / g or less.
本明細書において酸価は、試料１ｇを中和するに要する水酸化カリウム（ＫＯＨ）のｍｇ数である。これは、例えば、次のような方法により測定される。まず試料を精密に量り、２５０ｍｌのフラスコに入れ、エタノールまたはエタノールおよびエーテルの等容量混液５０ｍｌを加え、加温して溶かし、しばしば振り混ぜながら０．１Ｎ水酸化カリウム液で滴定する（指示薬：フェノールフタレイン）。滴定の終点は、液の淡紅色が３０秒残存する点とする。次いで、同様の方法で空試験を行って補正し、次の式から酸価の値を求める。
酸価＝〔０．１Ｎ水酸化カリウム液の消費量（ｍｌ）×５．６１１〕／〔試料量（ｇ）〕
In this specification, the acid value is the number of mg of potassium hydroxide (KOH) required to neutralize 1 g of a sample. This is measured, for example, by the following method. First, a sample is weighed accurately, placed in a 250 ml flask, added with 50 ml of ethanol or an equal volume of ethanol and ether, heated to dissolve, and titrated with 0.1 N potassium hydroxide solution with frequent shaking (indicator: phenol). Phthalein). The end point of the titration is the point at which the pale red color of the liquid remains for 30 seconds. Next, a blank test is performed and corrected by the same method, and the acid value is obtained from the following equation.
Acid value = [consumption of 0.1N potassium hydroxide solution (ml) × 5.611] / [sample amount (g)]
＜プロセスオイル（Ｃ）＞
本発明で用いられるプロセスオイル（Ｃ）は、流動点が−１０℃以下である。
プロセスオイルは、ゴムや熱可塑性系エラストマー等の可塑剤として一般的に使用されるものであれば特に限定されないが、いわゆる石油精製等において生産されるものである。プロセスオイルは、芳香族系成分・ナフテン系成分・パラフィン系成分の混合物であり、一般に全炭素の芳香族炭素が３０％以上のものを芳香族系プロセスオイル、ナフテン環炭素が３５〜４５％のものをナフテン系プロセスオイル、パラフィン鎖炭素が５０％以上のものをパラフィン系プロセスオイルと分類している。
パラフィン系原油を蒸留・水素化改質・溶剤抽出・溶剤脱ロウなどを行うことによりパラフィン系オイル、芳香族系オイルなどに分離される。ナフテン系原油も蒸留・溶剤抽出などを行うことによりナフテン系オイル、芳香族系オイルなどに分離される。
<Process oil (C)>
The process oil (C) used in the present invention has a pour point of −10 ° C. or lower.
Although process oil will not be specifically limited if it is generally used as plasticizers, such as rubber | gum and a thermoplastic elastomer, It is produced in what is called petroleum refining. Process oil is a mixture of aromatic components, naphthenic components, and paraffinic components. Generally, a process oil having a total carbon content of 30% or more is 35% to 45% aromatic process oil and naphthenic ring carbon. These are classified as naphthenic process oils and those with 50% or more paraffin chain carbon as paraffinic process oils.
Paraffinic crude oil is separated into paraffinic oil and aromatic oil by distillation, hydrogenation reforming, solvent extraction, and solvent dewaxing. Naphthenic crude oil is also separated into naphthenic and aromatic oils by distillation and solvent extraction.
本発明においては、プロセスオイル（Ｃ）としてパラフィン系プロセスオイル、ナフテン系プロセスオイルが好ましい。これらは、臭気の発生や褐色の色相が少なく、衛生面や美粧面に優れているためである。パラフィン系プロセスオイル、ナフテン系プロセスオイルの流動点が−１０℃以下のものを用いることにより５℃程度の低温環境下でもタックが発現し、常温と同様に装着することができる。 In the present invention, the process oil (C) is preferably a paraffinic process oil or a naphthenic process oil. These are because there are few generation | occurrence | production of an odor and a brown hue, and it is excellent in the surface of hygiene and cosmetics. By using a paraffinic process oil or a naphthenic process oil having a pour point of −10 ° C. or less, tack appears even in a low temperature environment of about 5 ° C. and can be mounted in the same manner as normal temperature.
このようなプロセスオイル（Ｃ）の市販品としては、パラフィン系プロセスオイルは出光興産社製から“ダイアナプロセスオイルＰＷシリーズ、ＰＳシリーズ”などの商品名で、また中国精油社製から“Ｋｉｘｘシリーズ”、日本サン石油社製から“サンピュアシリーズ”などの商品名で種々のグレードのものが市販されている。ナフテン系プロセスオイルは出光興産社製から“ダイアナフレシアオイルＮシリーズ”、三共油化工業社製から“ＳＮＨシリーズ”などの商品名で種々のグレードのものが市販されている。 As a commercial product of such process oil (C), paraffinic process oil is a product name such as “Diana Process Oil PW Series, PS Series” manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd., and “Kixx Series” manufactured by China Essential Oil Co., Ltd. Various grades of products such as “Sunpure series” manufactured by Sun Oil Co., Ltd. are commercially available. Naphthenic process oils are commercially available in various grades under the trade names such as “Diana Fresia Oil N Series” from Idemitsu Kosan Co., Ltd. and “SNH Series” from Sankyo Oil Chemical Co., Ltd.
本明細書において流動点とは、ＪＩＳ Ｋ２２６９にて定められるものであり、具体的には４５ｍＬの試料を入れた試験管をオーブンなどで４５℃に加温後、冷却浴（氷水、または塩化ナトリウムや塩化カルシウムを混ぜた氷水、またはドライアイスなど）に入れ冷却する。試料の温度が２．５℃下がるごとに冷却浴から取り出し、試料が５秒間、全く動かなくなったときの温度を読み取り、この値に２．５℃を加え流動点とする。 In this specification, the pour point is determined by JIS K2269. Specifically, a test tube containing a 45 mL sample is heated to 45 ° C. in an oven or the like, and then cooled in a cooling bath (ice water or sodium chloride). Or ice water mixed with calcium chloride or dry ice). Whenever the temperature of the sample drops by 2.5 ° C., the sample is taken out from the cooling bath, and the temperature at which the sample stops moving at all for 5 seconds is read.
＜オレフィン系共重合体（Ｄ）＞
本発明で用いられる酸価が１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、３００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であるオレフィン系共重合体（Ｄ）は、特に限定されるものではないが、例えば、オレフィンと（メタ）アクリル酸の共重合体が挙げられる。
オレフィンとしては、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン、ｃｉｓ−２−ブテン、ｔｒａｎｓ−２−ブテン、イソブチレン、ｃｉｓ−２−ペンテン、ｔｒａｎｓ−２−ペンテン、３−メチル−１−ブテン、２−メチル−２−ブテン及び２，３−ジメチル−２−ブテン、ヘキセン、ヘプテン、オクテン、デテン等が挙げられる。好ましくは、炭素数が２〜４のオレフィンである。
好ましくは、炭素数が２〜４のオレフィンと（メタ）アクリル酸の共重合体である。
<Olefin copolymer (D)>
The olefin copolymer (D) having an acid value of 100 mgKOH / g or more and 300 mgKOH / g or less used in the present invention is not particularly limited. For example, the copolymer of olefin and (meth) acrylic acid is used. Coalescence is mentioned.
Examples of olefins include ethylene, propylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-heptene, 1-octene, 1-nonene, 1-decene, cis-2-butene, trans-2-butene, isobutylene, Examples thereof include cis-2-pentene, trans-2-pentene, 3-methyl-1-butene, 2-methyl-2-butene and 2,3-dimethyl-2-butene, hexene, heptene, octene, and deten. Preferably, it is an olefin having 2 to 4 carbon atoms.
Preferably, it is a copolymer of an olefin having 2 to 4 carbon atoms and (meth) acrylic acid.
このような酸価が１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、３００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であるオレフィン系共重合体（Ｄ）の市販品としては、ハネウェルジャパン(株)から“Ａ−Ｃ５１２０、Ａ−Ｃ５１８０”などの商品名で市販されている。
より好ましくは酸価が１１０〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇである。
As commercial products of such an olefin copolymer (D) having an acid value of 100 mgKOH / g or more and 300 mgKOH / g or less, trade names such as “A-C5120, A-C5180” from Honeywell Japan Co., Ltd. Is commercially available.
More preferably, the acid value is 110 to 200 mgKOH / g.
オレフィン系共重合体（Ｄ）の融点は、加熱溶融により均一化すれば特に制限はないが、０℃〜１５０℃であることが好ましく、より好ましくは３０℃〜１４０℃である。 The melting point of the olefin copolymer (D) is not particularly limited as long as it is uniformized by heating and melting, but is preferably 0 ° C to 150 ° C, more preferably 30 ° C to 140 ° C.
本発明のホットメルト粘着剤は、（Ａ）〜（Ｄ）の合計１００質量％中、スチレン系エラストマー（Ａ）：１０〜４５質量％、酸価が１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、３００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であるロジンエステル粘着付与剤（Ｂ）：２０〜６０質量％、流動点が−１０℃以下のプロセスオイル（Ｃ）：１０〜４０質量％、および酸価が１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、３００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であるオレフィン系共重合体（Ｄ）：１〜２０質量％を含む。 The hot melt pressure-sensitive adhesive of the present invention has a styrene-based elastomer (A): 10 to 45% by mass and an acid value of 100 mgKOH / g or more and 300 mgKOH / g or less in a total of 100% by mass of (A) to (D). Rosin ester tackifier (B): 20 to 60% by mass, process oil (C) having a pour point of −10 ° C. or less: 10 to 40% by mass, and an acid value of 100 mgKOH / g or more and 300 mgKOH / g or less Olefin copolymer (D): 1-20 mass% is included.
スチレン系エラストマー（Ａ）は、その効果に限定されるものではないが、主にホットメルト粘着剤の凝集力を上げるために用いられる。スチレン系エラストマー（Ａ）を１０質量％以上とすることにより、凝集力を付与しホットメルト粘着剤としての性能が得られる。また、スチレン系エラストマー（Ａ）を４０質量％以下とすることにより、ホットメルト粘着剤を塗工する際の塗工機を制限することなく塗布することができる。（Ａ）〜（Ｄ）の合計１００質量％中、スチレン系エラストマー（Ａ）の含有量は好ましくは１５〜３５質量％であり、より好ましくは１５〜２５質量％である。 The styrene-based elastomer (A) is not limited to its effect, but is mainly used to increase the cohesive strength of the hot melt pressure-sensitive adhesive. By setting the styrene elastomer (A) to 10% by mass or more, a cohesive force is imparted and the performance as a hot melt pressure-sensitive adhesive is obtained. Moreover, it can apply | coat, without restrict | limiting the coating machine at the time of coating a hot-melt adhesive by making a styrene-type elastomer (A) into 40 mass% or less. In a total of 100% by mass of (A) to (D), the content of the styrenic elastomer (A) is preferably 15 to 35% by mass, and more preferably 15 to 25% by mass.
また、酸価が１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、３００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であるロジンエステル粘着付与剤（Ｂ）は、その効果に限定されるものではないが、主に基材やＰＥＴボトルとの粘着力を強くするために用いられる。その配合量が３０質量％以上であることにより、ＰＥＴボトルに貼りつくための十分な粘着力を発現することができる。また、５５質量％以下であることにより、タックを発現することができる。（Ａ）〜（Ｄ）の合計１００質量％中、ロジンエステル粘着付与剤（Ｂ）の含有量は好ましくは３０〜５５質量％である。 In addition, the rosin ester tackifier (B) having an acid value of 100 mgKOH / g or more and 300 mgKOH / g or less is not limited to its effect, but mainly has strong adhesion to a base material and a PET bottle. Used to do. When the blending amount is 30% by mass or more, sufficient adhesive strength for sticking to a PET bottle can be expressed. Moreover, a tack can be expressed by being 55 mass% or less. The content of the rosin ester tackifier (B) is preferably 30 to 55% by mass in a total of 100% by mass of (A) to (D).
また、流動点が−１０℃のプロセスオイル（Ｃ）は、その効果に限定されるものではないが、主に基材やＰＥＴボトルとの濡れ性や染み込みによりホットメルト粘着剤との密着性を向上するために用いられる。その配合量が１０質量％以上であることにより、低温での粘着性及び低温での剥離性に優れる。４０質量％以下であることにより、凝集力と密着性を両立することができる。（Ａ）〜（Ｄ）の合計１００質量％中、プロセスオイル（Ｃ）の含有量は好ましくは１５〜３５質量％である。 In addition, the process oil (C) having a pour point of −10 ° C. is not limited to the effect, but the adhesion with the hot melt adhesive is mainly due to wettability and soaking with the base material and the PET bottle. Used to improve. When the blending amount is 10% by mass or more, the adhesiveness at low temperature and the peelability at low temperature are excellent. By being 40 mass% or less, cohesion force and adhesiveness can be made compatible. In a total of 100% by mass of (A) to (D), the content of process oil (C) is preferably 15 to 35% by mass.
また、酸価が１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、３００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であるオレフィン系共重合体（Ｄ）は、その効果に限定されるものではないが、主に粘着力を阻害することなく親水性を向上し、高いアルカリ分散性を付与するために用いられる。その配合量が１質量％以上であることにより、プラスチックフィルムでもＮａＯＨ水溶液中で糊残りすることなく剥がすことができる。２０質量％以下とすることにより、粘着力とアルカリ分散性を両立することができる。（Ａ）〜（Ｄ）の合計１００質量％中、オレフィン系共重合体（Ｄ）の含有量は好ましくは５〜１５質量％である。 In addition, the olefin copolymer (D) having an acid value of 100 mgKOH / g or more and 300 mgKOH / g or less is not limited to the effect, but mainly improves hydrophilicity without inhibiting adhesive force. And used for imparting high alkali dispersibility. When the blending amount is 1% by mass or more, even a plastic film can be peeled off without remaining adhesive in an aqueous NaOH solution. By setting it as 20 mass% or less, adhesive force and alkali dispersibility can be made compatible. The content of the olefin copolymer (D) is preferably 5 to 15% by mass in a total of 100% by mass of (A) to (D).
本発明のホットメルト粘着剤は、後述するように（Ａ）〜（Ｄ）以外の成分を含み得るが、ホットメルト粘着剤１００質量％中、（Ａ）〜（Ｄ）の合計は９０〜１００質量％であり、９５〜１００質量％であることが好ましい。（Ａ）〜（Ｄ）以外の成分の合計が増え、（Ａ）〜（Ｄ）の合計が９０質量％より少なくなると、粘着力、タック、アルカリ分散性のバランスが崩れる。 The hot melt pressure-sensitive adhesive of the present invention can contain components other than (A) to (D) as described later, but the total of (A) to (D) is 90 to 100 in 100% by mass of the hot-melt pressure-sensitive adhesive. It is mass%, and it is preferable that it is 95-100 mass%. When the total of components other than (A) to (D) is increased and the total of (A) to (D) is less than 90% by mass, the balance of adhesive strength, tack, and alkali dispersibility is lost.
本発明のホットメルト粘着剤においては、必要に応じ、熱劣化、熱分解を防ぐための酸化防止剤、蛍光発色剤などの色材などを添加することができる。 In the hot melt pressure-sensitive adhesive of the present invention, coloring materials such as an antioxidant and a fluorescent color former for preventing thermal degradation and thermal decomposition can be added as necessary.
本発明のホットメルト粘着剤は、例えば（Ａ）〜（Ｄ）を溶融、ブレンドして均一混合物とすることにより製造される。溶融、ブレンド温度は、９０℃以上１８０℃以下が好ましい。溶融温度が９０℃未満であると、ブレンドが均一にならないという問題があり、一方１８０℃を超える場合には、熱劣化による褐色化や熱分解などの問題が生じる。ブレンドのための装置としては、攪拌機、押出機など従来から周知、公知のブレンド装置を用いることができる。このとき、溶融、ブレンドの方法、溶融、ブレンドの順序は任意でよいが、例えば、まず所定量のおよび流動点がプロセスオイル（Ｃ）をブレンダー容器内へ投入し、溶融し、攪拌を続けながら、スチレン系エラストマー（Ａ）、ロジンエステル粘着付与剤（Ｂ）、オレフィン系共重合体（Ｄ）を順次投入、ブレンドして、均一混合物とすることにより形成される。また、これらを二軸押出機で同時に混練してもよい。 The hot melt pressure-sensitive adhesive of the present invention is produced by, for example, melting and blending (A) to (D) to obtain a uniform mixture. The melting and blending temperature is preferably 90 ° C. or higher and 180 ° C. or lower. If the melting temperature is less than 90 ° C, there is a problem that the blend is not uniform. On the other hand, if it exceeds 180 ° C, problems such as browning due to thermal degradation and thermal decomposition occur. As an apparatus for blending, conventionally known and known blending apparatuses such as a stirrer and an extruder can be used. At this time, the order of melting, blending method, melting and blending may be arbitrary. For example, a predetermined amount and pour point of process oil (C) is first put into a blender container and melted and stirring is continued. The styrene elastomer (A), the rosin ester tackifier (B), and the olefin copolymer (D) are sequentially added and blended to form a uniform mixture. Moreover, you may knead | mix these simultaneously with a twin-screw extruder.
＜ホットメルト粘着剤付きプラスチックシート＞
本発明のホットメルト粘着剤は、ラベル等に用いられるシート状のプラスチックを、ガラス、プラスチック、金属などの種々の容器に接着するためのホットメルト粘着剤として好適に用いることができる。
例えば、具体的には、任意の形状に加工されたプラスチックシートの全体、または一部に、１２０〜１６０℃程度の温度で溶融された本発明のホットメルト粘着剤を塗工することにより、本発明のホットメルト粘着剤付きプラスチックシートを得ることができる。このようなホットメルト粘着剤付きプラスチックシートは、ＰＯＰラベル、商品表示ラベルとして用いることができる。
<Plastic sheet with hot melt adhesive>
The hot-melt pressure-sensitive adhesive of the present invention can be suitably used as a hot-melt pressure-sensitive adhesive for bonding a sheet-like plastic used for a label or the like to various containers such as glass, plastic and metal.
For example, specifically, the present invention is achieved by applying the hot melt pressure-sensitive adhesive of the present invention melted at a temperature of about 120 to 160 ° C. to the whole or a part of the plastic sheet processed into an arbitrary shape. The plastic sheet with the hot melt pressure-sensitive adhesive of the invention can be obtained. Such a plastic sheet with a hot melt pressure-sensitive adhesive can be used as a POP label or a product display label.
用いられるプラスチックシートとしては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ＰＥＴなどが挙げられる。また、プラスチックシートの厚みは制限されないが、好ましくは１０〜１２０μｍである。１０μｍ以上であることにより、フィルムに耐久性が確保でき破れにくくなり、１２０μｍ以下であることにより、フィルムの柔軟性が確保でき怪我などを防止することができる。 Examples of the plastic sheet used include polyethylene, polypropylene, and PET. Moreover, although the thickness of a plastic sheet is not restrict | limited, Preferably it is 10-120 micrometers. When the thickness is 10 μm or more, durability of the film can be ensured and it is difficult to break, and when the thickness is 120 μm or less, the flexibility of the film can be ensured and injuries can be prevented.
本発明のホットメルト粘着剤付きプラスチックシートは、プラスチックシートに粘着剤が塗布される面と反対側、すなわちプラスチックシートの表面に適宜印刷などが施されたものであってもよいし、プラスチックシートとホットメルト粘着剤との間に適宜印刷が施されたものでもよい。いずれの場合にも、目的とする粘着強度、保持力、剥離性と熱アルカリ水溶解性を示す。
なお、印刷は、プラスチックシートの全面であってもよいし、一部分であってもよい。印刷は、グラビア印刷，ＵＶ印刷など、従来知られた印刷法の何れの方法により行われたものでもよい。
The plastic sheet with the hot melt pressure-sensitive adhesive of the present invention may be the one opposite to the surface on which the pressure-sensitive adhesive is applied to the plastic sheet, that is, the surface of the plastic sheet appropriately printed or the like. What was appropriately printed between hot-melt adhesives may be used. In any case, the desired adhesive strength, holding power, peelability and hot alkaline water solubility are exhibited.
Note that printing may be performed on the entire surface of the plastic sheet or a part thereof. The printing may be performed by any of conventionally known printing methods such as gravure printing and UV printing.
ホットメルト粘着剤の塗布方式としては、オープンホイール方式、クローズガン方式、ダイレクトコート方式などがある。剥がしたときにＰＥＴボトルなどに糊が残らない方式としては、オープンホイール方式、ダイレクトコート方式が好ましい。 Examples of the hot melt adhesive application method include an open wheel method, a closed gun method, and a direct coating method. As a method in which no glue remains on the PET bottle or the like when peeled off, an open wheel method or a direct coating method is preferable.
＜プラスチックシート付き容器＞
本発明のホットメルト粘着剤付きプラスチックシートは、容器胴部に適用されるＰＯＰラベルや商品表示ラベルとして好適に用いることができる。
例えば、ＰＯＰラベルの場合、容器の一面に、本発明のホットメルト粘着剤付きプラスチックラベルを貼り付けて、本発明のプラスチックラベル付き容器を得ることができる。
また、商品表示ラベルの場合、容器の外周に、本発明のホットメルト粘着剤付きプラスチックラベルを巻き、一方の端部のホットメルト粘着剤を容器に貼り付け、他方の端部のホットメルト粘着剤をプラスチックフィルムの背面に貼り付けて、本発明のプラスチックラベル付き容器を得ることができる。
また、上記用途以外であっても、リサイクルを行う容器にシートを張り合わせる用途に好適に用いることができる。
<Container with plastic sheet>
The plastic sheet with a hot melt pressure-sensitive adhesive of the present invention can be suitably used as a POP label or a product display label applied to a container body.
For example, in the case of a POP label, the container with a plastic label of the present invention can be obtained by attaching the plastic label with a hot melt adhesive of the present invention to one surface of the container.
In the case of a product display label, the plastic label with the hot melt adhesive of the present invention is wound around the outer periphery of the container, the hot melt adhesive at one end is attached to the container, and the hot melt adhesive at the other end Can be attached to the back surface of the plastic film to obtain the container with the plastic label of the present invention.
Moreover, even if it is except the said use, it can use suitably for the use which bonds a sheet | seat to the container which performs recycling.
容器としては、飲料用のＰＥＴボトルの他、洗剤用の容器などのポリエチレン製、ポリプロピレン製、ポリスチレン製の容器が挙げられる。 Examples of containers include PET bottles for beverages, and containers made of polyethylene, polypropylene, and polystyrene, such as containers for detergents.
以下、本発明を実施例および比較例を挙げてさらに具体的に説明する。しかし、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples and comparative examples. However, the present invention is not limited to the following examples.
＜スチレン系エラストマー（Ａ）＞
・クレイトンＧ−１６４３（クレイトンポリマー社製）（以下、「Ｇ１６４３」と略記する。）スチレン−エチレン・ブチレン−スチレンブロックポリマー（ＳＥＢＳ）
溶融粘度＊１；２００ｍＰａ・ｓ
・クレイトンＧ−１６５２（クレイトンポリマー社製）（以下、「Ｇ１６５２」と略記する。）スチレン−エチレン・ブチレン−スチレンブロックポリマー（ＳＥＢＳ）
溶融粘度＊１；１，８００ｍＰａ・ｓ
<Styrene elastomer (A)>
Kraton G-1643 (manufactured by Kraton Polymer Co., Ltd.) (hereinafter abbreviated as “G1643”) Styrene-ethylene-butylene-styrene block polymer (SEBS)
Melt viscosity * 1; 200 mPa · s
Kraton G-1652 (manufactured by Kraton Polymer Co., Ltd.) (hereinafter abbreviated as “G1652”) Styrene-ethylene-butylene-styrene block polymer (SEBS)
Melt viscosity * 1; 1,800 mPa · s
なお、溶融粘度＊１は、スチレン系エラストマー濃度２５質量％トルエン溶液の２５℃での溶融粘度である。溶融粘度の測定は、Ｂ型粘度計ＲＢ８０Ｌ（東機産業社製）を用い、ローターＮｏ．３を用いて適した回転数で行った。 In addition, melt viscosity * 1 is a melt viscosity in 25 degreeC of a styrene-type elastomer density | concentration 25 mass% toluene solution. The melt viscosity was measured using a B-type viscometer RB80L (manufactured by Toki Sangyo Co., Ltd.). 3 was carried out at a suitable rotational speed.
＜酸価が１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上３００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であるロジンエステル粘着付与剤（Ｂ）＞
・Ｋ−１０８（ＧＵＡＮＧＤＯＮＧ ＫＯＭＯ社製）ロジンエステル、酸価：１７０ｍｇＫＯＨ／ｇ、軟化点：８３℃
<Rosin ester tackifier (B) having an acid value of 100 mgKOH / g or more and 300 mgKOH / g or less>
K-108 (manufactured by GUANGDONG KOMO) Rosin ester, acid value: 170 mgKOH / g, softening point: 83 ° C.
＜流動点が−１０℃以下のプロセスオイル（Ｃ）＞
・ダイアナプロセスＰＷ−９０（出光興産社製）（以下、「ＰＷ−９０」と略記する。）パラフィン系プロセスオイル（パラフィン系：７３％、ナフテン系：２７％、芳香族系：０％）、流動点：−１５℃
・ダイアナプロセスＰＷ−３８０（出光興産社製）（以下、「ＰＷ−３８０」と略記する。）パラフィン系プロセスオイル（パラフィン系：７３％、ナフテン系：２７％、芳香族系：０％）、流動点：−１５℃
<Process oil (C) having a pour point of -10 ° C or lower>
Diana process PW-90 (manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd.) (hereinafter abbreviated as “PW-90”) paraffinic process oil (paraffinic: 73%, naphthenic: 27%, aromatic: 0%), Pour point: -15 ° C
Diana process PW-380 (manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd.) (hereinafter abbreviated as “PW-380”) paraffinic process oil (paraffinic: 73%, naphthenic: 27%, aromatic: 0%), Pour point: -15 ° C
＜酸価が１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、３００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であるオレフィン系共重合体（Ｄ）＞
・Ａ−Ｃ５１２０（Ａｌｌｉｅｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製、エチレンとアクリル酸の共重合体）、酸価：１２０ｍｇＫＯＨ／ｇ、融点：６５℃
・Ａ−Ｃ５１８０（Ａｌｌｉｅｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製、エチレンとアクリル酸の共重合体）、酸価：１８０ｍｇＫＯＨ／ｇ、融点：５０℃以下
<Olefin copolymer (D) having an acid value of 100 mgKOH / g or more and 300 mgKOH / g or less>
A-C5120 (manufactured by Allied Chemical, copolymer of ethylene and acrylic acid), acid value: 120 mgKOH / g, melting point: 65 ° C.
A-C5180 (produced by Allied Chemical, copolymer of ethylene and acrylic acid), acid value: 180 mgKOH / g, melting point: 50 ° C. or less
その他成分
［その他の粘着付与剤（Ｃ）］
・ハリタックＦ（ハリマ化成社製）水添ロジン、酸価１７５ｍｇＫＯＨ／ｇ、軟化点：７２℃
・ＲＥ−８５（アリゾナケミカル社製）ロジンエステル、酸価８ｍｇＫＯＨ／ｇ、軟化点：８５℃
［その他のオイル（Ｄ）］
・日石ポリブテンＨＶ−１００（ＪＸ日鉱日石エネルギー社製）（以下、「ＨＶ−１００」と略記する。）ポリブテン、流動点：−７．５℃
Other components [Other tackifier (C)]
-Haritac F (manufactured by Harima Chemicals) hydrogenated rosin, acid value 175 mgKOH / g, softening point: 72 ° C
-RE-85 (manufactured by Arizona Chemical) rosin ester, acid value 8 mgKOH / g, softening point: 85 ° C
[Other oils (D)]
・ Nisseki Polybutene HV-100 (manufactured by JX Nippon Oil & Energy Corporation) (hereinafter abbreviated as “HV-100”) Polybutene, pour point: −7.5 ° C.
（実施例１）
＜ホットメルト粘着剤の作製方法＞
攪拌機を備えたステンレスビーカーに、流動点が−１５℃のプロセスオイル（Ｃ）としてＰＷ３８０：２０質量部を投入し、加熱撹拌した。加熱は内容物が１５０℃以上にならないように注意して行った。
この溶融物にスチレン系エラストマー（Ａ）として、Ｇ１６４３：１０質量部、Ｇ１６５２：１０質量部を徐々に加え、添加終了後、次に酸価が１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、３００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であるロジンエステル粘着付与剤（Ｂ）としてＫ１０８：５０部加え、最後に酸価が１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、３００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であるオレフィン系共重合体（Ｄ）としてＡ−Ｃ５１２０：１０質量部を添加して、溶融均一混合物とし、冷却してホットメルト粘着剤を作製した。
Example 1
<Method for producing hot melt adhesive>
Into a stainless beaker equipped with a stirrer, PW380: 20 parts by mass as process oil (C) having a pour point of −15 ° C. was charged and stirred with heating. Heating was performed with care so that the contents did not exceed 150 ° C.
As the styrene elastomer (A), G1643: 10 parts by mass and G1652: 10 parts by mass are gradually added to the melt, and after the addition is completed, the rosin ester having an acid value of 100 mgKOH / g or more and 300 mgKOH / g or less As a tackifier (B), K108: 50 parts are added, and finally, A-C5120: 10 parts by mass is added as an olefin copolymer (D) having an acid value of 100 mgKOH / g or more and 300 mgKOH / g or less, A hot melt pressure sensitive adhesive was prepared by cooling to a molten homogeneous mixture.
得られたホットメルト粘着剤のアルカリ分散性、白化、粘着力を下記の方法により評価した。
実施例１のホットメルト粘着剤のアルカリ分散性、白化、粘着力はいずれも○だった。
The alkali dispersibility, whitening, and adhesive strength of the obtained hot melt adhesive were evaluated by the following methods.
The alkali dispersibility, whitening, and adhesive strength of the hot melt adhesive of Example 1 were all good.
＜アルカリ分散性＞
サンプル作製方法：１５０℃に加熱溶融したホットメルトを、５ｃｍ×４ｃｍに断裁した厚さ７５μｍのＰＥＴフィルムに塗工量２０〜３０ｇ／ｍ２、塗工面積４ｃｍ×４ｃｍになるようにハンドアプリケーターを用いて塗布した。常温で２４時間静置後、ホットメルト粘着剤付きラベルを得た。ホットメルト粘着剤付きラベルを２Ｌ長角ＰＥＴボトルに貼り付け、ホットメルト粘着剤付きラベルを貼り付けた容器を得た。
次いで、ホットメルト粘着剤付きラベルごとＰＥＴボトルを、約８ｍｍ×８ｍｍ角に粉砕して、ラベルが付いた状態のＰＥＴのペレットとした。ＰＥＴのペレットは３０個以上あることが望ましい。
試験方法：１０００ｍｌ丸型フラスコに、８５〜９０℃の１．５質量％水酸化ナトリウム水溶液９０ｇと前記ペレット１０ｇを入れて、６００ｒｐｍで攪拌（攪拌羽：プロペラ）した。１５分後フィルターで濾過し、ＰＥＴのペレットの状態を目視観察した。
評価基準：ホットメルト粘着剤がＰＥＴのペレットに全く残らない場合を○（良）、ホットメルト粘着剤がＰＥＴのペレットに１〜３個残った場合を△（可）、ホットメルト粘着剤がＰＥＴのペレットに４個以上残った場合を×（不良）とした。
<Alkali dispersibility>
Sample preparation method: A hot applicator melted at 150 ° C. was cut into a 5 μm × 4 cm PET film having a thickness of 75 μm, and a hand applicator was applied so that the coating amount was 20 to 30 g / m 2 and the coating area was 4 cm × 4 cm. Applied. After leaving still at room temperature for 24 hours, a label with a hot melt adhesive was obtained. A label with a hot melt pressure-sensitive adhesive was affixed to a 2 L long-angle PET bottle to obtain a container with a label with a hot-melt pressure-sensitive adhesive.
Next, the PET bottle together with the label with the hot melt pressure-sensitive adhesive was pulverized to about 8 mm × 8 mm square to obtain a PET pellet with the label attached. It is desirable that there are 30 or more PET pellets.
Test method: A 1000-ml round flask was charged with 90 g of a 1.5 mass% sodium hydroxide aqueous solution at 85 to 90 ° C. and 10 g of the pellets, and stirred at 600 rpm (stirring blade: propeller). After 15 minutes, the mixture was filtered through a filter, and the state of the PET pellet was visually observed.
Evaluation criteria: ○ (good) when no hot-melt adhesive remains in the PET pellet, △ (possible) when 1-3 hot-melt adhesive remains in the PET pellet, hot-melt adhesive is PET The case where 4 or more remained in the pellet was defined as x (defect).
＜白化＞
サンプル作製方法：前記と同様にしてホットメルト粘着剤付きラベルを得た。
試験方法：４０℃オーブンに１週間経時した後、ホットメルト粘着剤の表面観察において経時前と比べ経時後の変化の有無を確認した。
評価基準：ホットメルト粘着剤の表面に変化がなかった場合を○（良）、白化や結晶物など経時前に比べ変化があった場合を×（不良）とした。
<Whitening>
Sample preparation method: A label with a hot melt adhesive was obtained in the same manner as described above.
Test method: After aging for one week in a 40 ° C. oven, the surface of the hot melt pressure-sensitive adhesive was checked for the presence or absence of changes after aging compared to before aging.
Evaluation criteria: A case where there was no change in the surface of the hot melt pressure-sensitive adhesive was evaluated as ◯ (good), and a case where there was a change over time such as whitening or crystals was determined as x (defective).
＜粘着力＞
サンプル作製方法：前記と同様にしてホットメルト粘着剤付きラベルを貼り付けた容器を１５ｍｍ幅に断裁した。
試験方法：５℃、２３℃、４０℃の各恒温室中で、１８０度角剥離（剥離速度：３００ｍｍ／分）で行った。
評価基準：３つの温度全てで１．０Ｎ／１５ｍｍ以上の値を示した場合を○（良）、３つの温度いずれか１つ、またはそれ以上で０．８Ｎ／１５ｍｍ以上１．０Ｎ／１５ｍｍ未満の値を示した場合を△（可）、０．８Ｎ／１５ｍｍ未満の値を示した場合を×（不良）とした。
<Adhesive strength>
Sample preparation method: A container with a hot-melt adhesive label attached thereto was cut into a width of 15 mm in the same manner as described above.
Test method: It was performed by 180 degree angle peeling (peeling speed: 300 mm / min) in a constant temperature room at 5 ° C., 23 ° C., and 40 ° C.
Evaluation criteria: A value of 1.0 N / 15 mm or more is shown at all three temperatures. ○ (Good) 0.8 N / 15 mm or more and less than 1.0 N / 15 mm at any one of the three temperatures or more The case where the value was indicated as Δ (possible), and the case where the value was less than 0.8 N / 15 mm was indicated as × (defect).
（実施例２１〜７、比較例１〜９）
表１、２に示すような組成で、実施例１と同様に溶融・混合して、ホットメルト粘着剤を作製し、同様に評価した。
(Examples 21-7, Comparative Examples 1-9)
A composition as shown in Tables 1 and 2 was melted and mixed in the same manner as in Example 1 to prepare a hot-melt pressure-sensitive adhesive and evaluated in the same manner.
表１および表２の実施例１〜９７から、本発明のホットメルト粘着剤は、粘着力およびアルカリ分散性に優れ、白化しないことが示された。一方、比較例１〜９のホットメルト粘着剤は、粘着力、アルカリ分散性、および白化の全てを満足する結果は得られなかった。 From Examples 1 to 97 in Table 1 and Table 2, it was shown that the hot melt pressure-sensitive adhesive of the present invention was excellent in adhesive strength and alkali dispersibility and did not whiten. On the other hand, the hot-melt pressure-sensitive adhesives of Comparative Examples 1 to 9 did not give results satisfying all of adhesive strength, alkali dispersibility, and whitening.
本発明のホットメルト粘着剤は、ＰＯＰラベルや商品表示ラベルを好適に使用できる他、取っ手の貼り合わせ用としても使用できる。
本発明のホットメルト粘着剤を用いたホットメルト粘着剤付きプラスチックラベルは、ＰＥＴボトル向けに好適に使用できる他、他のプラスチック製容器やガラスビンなどにも適用できる。また、各種容器には内容物として、清涼飲料水をはじめ、調味料，洗剤、シャンプー、食用油、化粧品、医薬品などを収容することが可能である。
The hot melt pressure-sensitive adhesive of the present invention can be suitably used for POP labels and product display labels, and also for bonding handles.
The plastic label with a hot melt adhesive using the hot melt adhesive of the present invention can be suitably used for PET bottles, and can also be applied to other plastic containers and glass bottles. In addition, various containers can contain, as contents, soft drinks, seasonings, detergents, shampoos, edible oils, cosmetics, pharmaceuticals, and the like.
Claims (4)
下記（Ａ）〜（Ｄ）の合計１００質量％中、
スチレン系エラストマー（Ａ）：１０〜４５質量％、
酸価が１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、３００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であるロジンエステル粘着付与剤（Ｂ）：２０〜６０質量％、
流動点が−１０℃以下のプロセスオイル（Ｃ）：１０〜４０質量％、および
酸価が１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、３００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であるオレフィン系共重合体（Ｄ）：１〜２０質量％
を含む、ホットメルト粘着剤。 In 100% by mass of the hot melt adhesive, the following (A) to (D) are included in a total of 90 to 100% by mass,
In total 100 mass% of following (A)-(D),
Styrenic elastomer (A): 10 to 45% by mass,
Rosin ester tackifier (B) having an acid value of 100 mgKOH / g or more and 300 mgKOH / g or less: 20 to 60% by mass,
Process oil (C) having a pour point of −10 ° C. or less: 10 to 40% by mass, and an olefin copolymer (D) having an acid value of 100 mgKOH / g or more and 300 mgKOH / g or less: 1 to 20% by mass
Including hot melt adhesive.
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