JP2024072387A - Alkali-peelable hot melt adhesive and container - Google Patents

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Abstract

【課題】ホットメルト粘着剤を薄膜塗工した場合にも、接着強度やボトルの膨張によるラベルのずれに対するホットメルトの追従性(実貼り性)が高く、長期保管した際にラベルが剥離しにくいとともに、熱アルカリ水溶液により容器から接着物を容易且つ糊残りなく剥がすことのできるアルカリ剥離性ホットメルト粘着剤、および胴巻きラベルの提供。【解決手段】スチレン-ブタジエン-スチレンブロックコポリマー(a1)およびスチレン-エチレン-ブチレン-スチレンブロックコポリマー(a2)を含むスチレン系エラストマー(A)、酸価が100~300mgKOH/gのロジン系粘着付与剤(B)、プロセスオイル(C)および特定量の軟化点が100℃以上のポリプロピレンワックス(D)を含むアルカリ剥離性ホットメルト粘着剤。【選択図】 なし[Problem] To provide an alkali-peelable hot melt adhesive and a body-wrapped label that, even when applied in a thin film, has high adhesive strength and good followability (actual adhesion) of the hot melt to the displacement of the label caused by bottle expansion, and the label is not easily peeled off during long-term storage, and the adhered object can be easily peeled off from the container with a hot alkaline aqueous solution without leaving any adhesive residue.Solution] An alkali-peelable hot melt adhesive containing a styrene-based elastomer (A) containing a styrene-butadiene-styrene block copolymer (a1) and a styrene-ethylene-butylene-styrene block copolymer (a2), a rosin-based tackifier (B) having an acid value of 100 to 300 mgKOH/g, a process oil (C), and a specific amount of polypropylene wax (D) having a softening point of 100°C or higher. [Selected Figure] None

Description

本発明は、アルカリ剥離性ホットメルト粘着剤および、当該粘着剤を用いてラベルが接着された容器に関する。 The present invention relates to an alkali-removable hot melt adhesive and a container to which a label is attached using said adhesive.

近年、ポリエチレンテレフタレート(以下、PETという) ボトルの生産量と共に飲料用としてのPETボトルの使用量も伸びている。PETボトルの胴部外周は、商品名などを表示するためのプラスチックラベルが付けられているのが通常である。PETボトルの胴部外周にプラスチックラベルを付ける方法には、「胴巻きラベル方式」、「ストレッチラベル方式」、「シュリンクラベル方式」等がある。 In recent years, the production volume of polyethylene terephthalate (hereinafter referred to as PET) bottles has increased, along with the use of PET bottles for beverages. PET bottles usually have a plastic label attached to the outside of the body to display the product name, etc. There are several methods for attaching a plastic label to the outside of the body of a PET bottle, including the "wrap-around label method," "stretch label method," and "shrink label method."

いずれの方式の場合も、使用されたPETボトルが回収され、原料としてリサイクルできることが求められる。例えば、PETボトルリサイクル推進協議会が出している「指定PET ボトルの自主規制ガイドライン」は以下の指標を掲げている。即ち、ラベル付きのボトルをカッティングして作ったペレットを、90℃の1.5%水酸化ナトリウム水溶液中にペレット濃度10%(重量比)で浸漬し、15分間攪拌した場合に、PETのペレットからラベルが剥離し、印刷インキ、接着剤等がPET のペレットに残らない、という指標である。リサイクル工程においてラベルを剥離させる(アルカリ剥離性)ため、PETボトルなどの容器のラベル用粘着剤としてアルカリ剥離性のホットメルト粘着剤が開発、使用されている。 In either case, it is required that used PET bottles are collected and can be recycled as raw materials. For example, the "Self-regulation Guidelines for Designated PET Bottles" issued by the PET Bottle Recycling Promotion Council lists the following indicators. That is, when pellets made by cutting bottles with labels are immersed in a 1.5% aqueous sodium hydroxide solution at 90°C at a pellet concentration of 10% (by weight) and stirred for 15 minutes, the label peels off from the PET pellets and no printing ink or adhesive remains on the PET pellets. In order to peel off the labels during the recycling process (alkali peelability), an alkali peelable hot melt adhesive has been developed and is used as an adhesive for labels on containers such as PET bottles.

一方、内容物に炭酸が含まれる場合、夏場の輸送時などの高温下(40~50℃)で放置されると、PETボトルが膨張する。PETボトルの膨張により胴巻きラベルに負荷がかかり、それにより胴巻きラベルの巻き終端部のプラスチックフィルムが、内側に位置するプラスチックフィルムからずれることがあり、胴巻きラベルの巻き終端部がずれても剥がれないこと(実貼り適性)が求められる。そのためにラベルを構成する基材であるプラスチックフィルム同士間の接着強度(剥離強度)が大きいことや、ボトル膨張によるラベルのずれに対するホットメルト粘着剤の追従性が求められる。 On the other hand, if the contents contain carbon dioxide, and the bottle is left at high temperatures (40-50°C), such as during transportation in the summer, the PET bottle will expand. The expansion of the PET bottle places a load on the label wrapped around the bottle, which can cause the plastic film at the end of the label to shift from the plastic film located on the inside. Therefore, it is necessary for the label to not peel off even if the end of the label shifts (suitability for application). For this reason, the label needs to have high adhesive strength (peel strength) between the plastic films that make up the label base, and the hot melt adhesive needs to be able to follow the label's shift caused by bottle expansion.

さらに、近年では環境への配慮を理由にラベルに使用されるプラスチックフィルムや粘着剤の薄膜化(通常:30~50μm、薄膜:5~15μm)が進んでおり、粘着剤層が薄膜塗工されていてもラベルを構成する基材であるプラスチックフィルム同士間の接着強度(剥離強度)やずれへの追従性が高いことが求められている。 Furthermore, in recent years, the plastic films and adhesives used in labels have become thinner (normal: 30-50 μm, thin: 5-15 μm) due to environmental considerations, and even if the adhesive layer is thin, there is a demand for high adhesive strength (peel strength) and conformability to misalignment between the plastic films that make up the label.

特許文献1 には、コポリエステルを含む水分散性のホットメルト接着剤組成物が開示されている。しかし、特許文献1記載のコポリエステルは、耐熱性が悪いために一部熱分解してしまい、接着剤組成物の接着強度が安定しないという問題があった。 Patent Document 1 discloses a water-dispersible hot melt adhesive composition containing a copolyester. However, the copolyester described in Patent Document 1 has poor heat resistance and is partially thermally decomposed, resulting in a problem that the adhesive strength of the adhesive composition is not stable.

特許文献2には、熱可塑性エラストマー(A)、酸価が100mgKOH/g以上3 00mgKOH/g以下であるロジン系粘着付与剤(B)、テルペンフェノール樹脂(C)、合成オイル(D)および無水マレイン酸をグラフト重合させたポリプロピレンワックス(E)を含むホットメルト接着剤が開示されている。 Patent Document 2 discloses a hot melt adhesive containing a thermoplastic elastomer (A), a rosin-based tackifier (B) having an acid value of 100 mgKOH/g or more and 300 mgKOH/g or less, a terpene phenol resin (C), a synthetic oil (D), and a polypropylene wax (E) graft-polymerized with maleic anhydride.

特許文献3には、熱可塑性エラストマー(A)、酸価が100mgKOH/g 以上3 00mgKOH/g以下であるロジン系粘着付与剤(B)、合成オイル(C)、25℃ の針入度が10dmm 以下であるワックス(D)および数平均分子量が1000以上のポリエチレングリコール(E)を含むホットメルト接着剤が開示されている。 Patent Document 3 discloses a hot melt adhesive that contains a thermoplastic elastomer (A), a rosin-based tackifier (B) having an acid value of 100 mgKOH/g or more and 300 mgKOH/g or less, a synthetic oil (C), a wax (D) having a needle penetration of 10 dmm or less at 25°C, and a polyethylene glycol (E) having a number average molecular weight of 1000 or more.

特許文献4 には、熱可塑性エラストマー(A) 、酸価が100mgKOH/g以上3 00mgKOH/g以下である固体粘着付与剤(B)、液状粘着付与剤(C)、ワックス(D)および特定のノニオン系界面活性剤(E)を含むホットメルト接着剤が開示されている。 Patent Document 4 discloses a hot melt adhesive that contains a thermoplastic elastomer (A), a solid tackifier (B) having an acid value of 100 mgKOH/g or more and 300 mgKOH/g or less, a liquid tackifier (C), a wax (D), and a specific nonionic surfactant (E).

引用文献2~4に開示されるホットメルト接着剤を用いたラベルは、アルカリ剥離性、プラスチックフィルム同士の接着強度、および保持力は十分に大きいが、ホットメルト粘着剤の膜厚を薄膜にすることで接着強度が著しく低下し、さらにはボトル膨張によるラベルのずれに対するホットメルト粘着剤の追従性が失われ、ラベルが剥がれてしまうという問題があった。 Labels using the hot melt adhesives disclosed in References 2 to 4 have sufficient alkali peelability, adhesive strength between plastic films, and holding power, but there are problems in that the adhesive strength is significantly reduced by making the hot melt adhesive thin, and furthermore, the hot melt adhesive loses its ability to follow the label's displacement caused by bottle expansion, causing the label to peel off.

即ち、ホットメルト粘着剤を薄膜塗工した場合にも、接着強度やボトルの膨張によるラベルのずれに対するホットメルトの追従性が高く、長期保管した際にラベルが剥離しにくいとともに、熱アルカリ水溶液により容器から接着物を容易且つ糊残りなく剥がすことのできるアルカリ剥離性ホットメルト粘着剤が求められていた。 In other words, there was a demand for an alkali-peelable hot melt adhesive that, even when applied in a thin film, has high adhesive strength and the hot melt's ability to follow the displacement of the label caused by bottle expansion, so that the label does not peel off easily during long-term storage, and that allows the adhered material to be easily peeled off from the container using a hot alkaline aqueous solution without leaving any glue behind.

特表平11-512134号公報JP 11-512134 A 特開2010-90185号公報JP 2010-90185 A 特開2010-280878号公報JP 2010-280878 A 特開2012-1624号公報JP 2012-1624 A

本発明の目的は、ホットメルト粘着剤を薄膜塗工した場合にも、接着強度やボトルの膨張によるラベルのずれに対するホットメルトの追従性(実貼り性)が高く、特にボトル膨張率が大きい炭酸飲料用PETボトルにおいて、長期保管した際にラベルが剥離しにくいとともに、熱アルカリ水溶液により容器から接着物を容易且つ糊残りなく剥がすことのできる胴巻きラベルを提供することであり、そのためのアルカリ剥離性ホットメルト粘着剤を提供することである。 The object of the present invention is to provide a body-wrapped label that has high adhesive strength and high hot melt compliance (actual adhesion) with respect to label misalignment caused by bottle expansion, even when the hot melt adhesive is applied in a thin film, and that is particularly suitable for PET bottles for carbonated beverages, which have a large bottle expansion rate, and that is difficult to peel off during long-term storage, and that can be easily peeled off from the container with a hot alkaline aqueous solution without leaving any glue behind, and to provide an alkali-peeling hot melt adhesive for this purpose.

本発明は、以下のアルカリ剥離性ホットメルト粘着剤および容器に関する。
[1]スチレン系エラストマー(A)、ロジン系粘着付与剤(B)、プロセスオイル(C)およびポリプロピレンワックス(D)を含むアルカリ剥離性ホットメルト粘着剤であって、スチレン系エラストマー(A)が、スチレン-ブタジエン-スチレンブロックコポリマー(a1)およびスチレン-エチレン-ブチレン-スチレンブロックコポリマー(a2)を含み、ロジン系粘着付与剤(B)の酸価が、100~300mgKOH/gであり、ポリプロピレンワックス(D)の軟化点が100℃以上であり、かつ、ポリプロピレンワックス(D)の含有率が、ホットメルト粘着剤100質量%中、0.1~5質量%である、アルカリ剥離性ホットメルト粘着剤。
The present invention relates to the following alkali-removable hot-melt pressure sensitive adhesive and container.
[1] An alkali-peelable hot-melt pressure-sensitive adhesive comprising a styrene-based elastomer (A), a rosin-based tackifier (B), a process oil (C) and a polypropylene wax (D), wherein the styrene-based elastomer (A) comprises a styrene-butadiene-styrene block copolymer (a1) and a styrene-ethylene-butylene-styrene block copolymer (a2), the acid value of the rosin-based tackifier (B) is 100 to 300 mgKOH/g, the softening point of the polypropylene wax (D) is 100°C or higher, and the content of the polypropylene wax (D) is 0.1 to 5 mass% in 100 mass% of the hot-melt pressure-sensitive adhesive.

[2]プロセスオイル(C)がナフテン系プロセスオイルを含む上記[1]に記載のアルカリ剥離性ホットメルト粘着剤。 [2] The alkali-peelable hot melt adhesive described in [1] above, in which the process oil (C) contains a naphthenic process oil.

[3]上記[1]または[2]に記載のアルカリ剥離性ホットメルト粘着剤によってラベルが接着された容器。 [3] A container to which a label is attached using the alkali-peelable hot melt adhesive described in [1] or [2] above.

[4]ラベルが胴巻きラベルであることを特徴とする上記[3]に記載の容器。 [4] The container described in [3] above, characterized in that the label is a body-wrapped label.

[5]ラベルがポリプロピレンからなることを特徴とする上記[3]に記載の容器。 [5] The container described in [3] above, characterized in that the label is made of polypropylene.

本発明により、ホットメルト粘着剤を薄膜塗工した場合にも、接着強度やボトルの膨張によるラベルのずれに対するホットメルトの追従性が高く、特にボトル膨張率が大きい炭酸飲料用PETボトルにおいて、長期保管した際にラベルが剥離しにくく、熱アルカリ水溶液に漬けると容器などから簡単にラベルが糊残りなく剥離し、再付着することもない、アルカリ剥離性ホットメルト粘着剤を提供する。また、本発明のアルカリ剥離性ホットメルト粘着剤を用いた容器を提供する。 The present invention provides an alkali-peelable hot melt adhesive that has high adhesive strength and high compatibility with label displacement caused by bottle expansion even when the hot melt adhesive is applied in a thin film, and that makes it difficult for labels to peel off during long-term storage, particularly in PET bottles for carbonated beverages, which have a large bottle expansion rate, and that easily peels off from containers, etc., without leaving any adhesive residue, and does not reattach when immersed in a hot alkaline aqueous solution. Also provided is a container using the alkali-peelable hot melt adhesive of the present invention.

以下、本発明のアルカリ剥離性ホットメルト粘着剤および容器について、更に詳細に説明するが、これに限定されない。 The alkali-peelable hot melt adhesive and container of the present invention are described in further detail below, but are not limited thereto.

本明細書において「~」を用いて特定される数値範囲は、「~」の前後に記載される数値を下限値および上限値の範囲として含むものとする。 In this specification, a numerical range specified using "~" is intended to include the numerical values before and after "~" as the lower and upper limits of the range.

(スチレン系エラストマー(A))
スチレン系エラストマー(A)は、本発明のアルカリ剥離性ホットメルト粘着剤のベースポリマーとなるものである。スチレン系エラストマーは熱可塑性エラストマーの一種である。熱可塑性エラストマーとは、常温では加硫ゴムと同様な性質を持ち、弾性のある材料をいい、高温では普通の熱可塑性樹脂と同じく、既存の成形機をそのまま使用できる高分子材料である。熱可塑性エラストマーは、分子中に弾性を持つゴム成分(ソフトセグメント:軟質相)と塑性変形を防止するための分子拘束成分(ハードセグメント:硬質相)との両方を持っているためゴムとプラスチックの中間の性質を持つ。
スチレン系エラストマーは、一般的にポリスチレンブロックとゴム中間ブロックとを有し、ポリスチレン部分が物理的架橋(ドメイン)を形成して橋掛け点となり、中間のゴムブロックは製品にゴム弾性を与える。中間のソフトセグメントにはポリブタジエン(B)、ポリイソプレン(I)およびポリオレフィンエラストマー(エチレン・プロピレン、EP) があり、ハードセグメントのポリスチレン(S)との配列の様式によって、直鎖状(リニアタイプ)および分岐状(ラジアルタイプ)とに分かれる。
(Styrene-based elastomer (A))
The styrene-based elastomer (A) is the base polymer of the alkali-peelable hot melt adhesive of the present invention. The styrene-based elastomer is a type of thermoplastic elastomer. A thermoplastic elastomer is a material that has the same properties as vulcanized rubber at room temperature and is elastic, and at high temperatures, it is a polymer material that can be used with existing molding machines as is, just like ordinary thermoplastic resins. Thermoplastic elastomers have both rubber components (soft segments: soft phase) that have elasticity in the molecule and molecular restraint components (hard segments: hard phase) that prevent plastic deformation, so they have properties intermediate between rubber and plastic.
Styrene elastomers generally have a polystyrene block and a rubber middle block, the polystyrene portion forms a physical crosslink (domain) and becomes a crosslinking point, and the middle rubber block gives the product rubber elasticity. The middle soft segment includes polybutadiene (B), polyisoprene (I) and polyolefin elastomer (ethylene propylene, EP), and depending on the arrangement with the hard segment polystyrene (S), they are divided into linear type and branched type (radial type).

スチレン系エラストマーとしては、スチレン-ブタジエン-スチレンブロックコポリマー(以下SBSと略記することもある)、スチレン-エチレン・ブチレン-スチレンブロックコポリマー(以下SEBSと略記することもある)、スチレン-エチレン・プロピレン-スチレンブロックコポリマー(以下SEPSと略記することもある)、スチレン-イソプレン-スチレンブロックコポリマー(以下SISと略記することもある)、スチレン-ブチレン・ブタジエン-スチレンブロックコポリマー(以下SBBSと略記することもある)等が挙げられる。 Examples of styrene-based elastomers include styrene-butadiene-styrene block copolymer (hereinafter sometimes abbreviated as SBS), styrene-ethylene-butylene-styrene block copolymer (hereinafter sometimes abbreviated as SEBS), styrene-ethylene-propylene-styrene block copolymer (hereinafter sometimes abbreviated as SEPS), styrene-isoprene-styrene block copolymer (hereinafter sometimes abbreviated as SIS), and styrene-butylene-butadiene-styrene block copolymer (hereinafter sometimes abbreviated as SBBS).

本発明におけるスチレン系エラストマー(A)は、スチレン-ブタジエン-スチレンブロックコポリマー(a1)とスチレン-エチレン・ブチレン-スチレンブロックコポリマー(a2)を同時に含有する。SBS(a1)とSEBS(a2)を同時に含有することでホットメルト粘着剤の相溶性を適度に低下させることが可能になり、相溶性を低下させることで凝集破壊を促し、ボトル膨張の際にもホットメルト粘着剤が追従することで剥離を抑制できる。
なお、SBS(a1)とSEBS(a2)を同時に含有していれば、SBS(a1)、SEBS(a2)以外のスチレン系エラストマーを併用しても良い。
The styrene-based elastomer (A) in the present invention simultaneously contains a styrene-butadiene-styrene block copolymer (a1) and a styrene-ethylene-butylene-styrene block copolymer (a2). By simultaneously containing SBS (a1) and SEBS (a2), it becomes possible to appropriately reduce the compatibility of the hot melt pressure-sensitive adhesive, and by reducing the compatibility, cohesive failure is promoted, and even when the bottle expands, the hot melt pressure-sensitive adhesive follows it, thereby suppressing peeling.
In addition, as long as SBS (a1) and SEBS (a2) are contained simultaneously, a styrene-based elastomer other than SBS (a1) and SEBS (a2) may be used in combination.

スチレン系エラストマー(A)の含有率は、ホットメルト粘着剤100質量%中、1.0~35質量%が好ましく、5~30質量%がより好ましく、10~25質量%がさらに好ましい。
上記範囲でスチレン系エラストマー(A)を含有することで、アルカリ剥離性と接着強度を両立できるため、好ましい。
またSBS(a1)とSEBS(a2)の質量比(a1)/(a2)は10/90~90/10が好ましく、20/80~80/20がより好ましい。
上記範囲でSBS(a1)とSEBS(a2)を含有することで、適度に凝集破壊を促進し、実貼り適性を付与することができる。
The content of the styrene-based elastomer (A) is preferably from 1.0 to 35 mass%, more preferably from 5 to 30 mass%, and even more preferably from 10 to 25 mass%, based on 100 mass% of the hot melt pressure-sensitive adhesive.
By containing the styrene-based elastomer (A) in the above range, both the alkali peelability and the adhesive strength can be achieved, which is preferable.
The mass ratio (a1)/(a2) of SBS (a1) to SEBS (a2) is preferably from 10/90 to 90/10, and more preferably from 20/80 to 80/20.
By containing SBS (a1) and SEBS (a2) in the above ranges, cohesive failure can be appropriately promoted and suitability for actual application can be imparted.

(ロジン系粘着付与剤(B))
ロジン系粘着付与剤(B)は、酸価が100~300mgKOH/gであれば特に限定されない。変性処理されていない未水添ロジン 、変性処理されていない水添ロジン、(メタ)アクリル酸変性ロジン、水添(メタ)アクリル酸変性ロジン、マレイン酸変性ロジン、水添マレイン酸変性ロジン、フマル酸変性ロジン、水添フマル酸変性ロジン等が挙げられ、好ましくは、変性処理されていない水添ロジンまたは(水添(メタ)アクリル酸変性ロジンであり、より好ましくは変性処理されていない水添ロジンである。酸価が100mgKOH/g未満であると十分なアルカリ分散性が発揮できなくなり、一方、300 mgKOH/gより大きいとホットメルト組成物の粘度や軟化点が高くなりすぎてしまう。
(Rosin-based tackifier (B))
The rosin-based tackifier (B) is not particularly limited as long as it has an acid value of 100 to 300 mgKOH/g. Examples of the rosin-based tackifier include unmodified unhydrogenated rosin, unmodified hydrogenated rosin, (meth)acrylic acid modified rosin, hydrogenated (meth)acrylic acid modified rosin, maleic acid modified rosin, hydrogenated maleic acid modified rosin, fumaric acid modified rosin, and hydrogenated fumaric acid modified rosin. Unmodified hydrogenated rosin or (hydrogenated (meth)acrylic acid modified rosin is preferable, and unmodified hydrogenated rosin is more preferable. If the acid value is less than 100 mgKOH/g, sufficient alkali dispersibility cannot be exhibited, while if it is more than 300 mgKOH/g, the viscosity and softening point of the hot melt composition become too high.

ロジン系粘着付与剤(B)の含有率は、ホットメルト粘着剤100質量%中、1.0~35質量%が好ましく、5~30質量%がより好ましく、10~25質量%がさらに好ましい。
上記範囲でロジン系粘着付与剤(B)を含有することで、アルカリ剥離性と実貼り適性を両立できるため、好ましい。
The content of the rosin-based tackifier (B) is preferably from 1.0 to 35 mass%, more preferably from 5 to 30 mass%, and even more preferably from 10 to 25 mass%, based on 100 mass% of the hot melt pressure-sensitive adhesive.
By containing the rosin-based tackifier (B) in the above range, both the alkali peelability and the suitability for actual application can be achieved, which is preferable.

なお、酸価は、試料1gを中和するに要する水酸化カリウム(KOH)のミリグラム数である。酸価の測定方法は、実施例の欄で詳細を記載する。 The acid value is the number of milligrams of potassium hydroxide (KOH) required to neutralize 1 g of sample. The method for measuring the acid value is described in detail in the Examples section.

(プロセスオイル(C))
本発明で用いられるプロセスオイル(C)は、ゴムや熱可塑性エラストマー等の可塑剤として一般的に使用されるオイル、いわゆる石油精製等において生産されるプロセスオイルであり、パラフィン系プロセスオイル、ナフテン系プロセスオイル、芳香族系プロセスオイルに大別される。アルカリ剥離性の観点からナフテン系オイルが好ましい。
プロセスオイルは、芳香族環・ナフテン環・パラフィン鎖の混合物であるが、本願におけるナフテン系プロセスオイルは、プロセスオイルの全炭素中のナフテン環炭素が35~46質量%のものを指す。また、全炭素中の芳香族炭素が30重量% 以上のものを芳香族系プロセスオイル、全炭素中のパラフィン鎖炭素が50重量%以上のものをパラフィン系とプロセスオイルと分類する。
(Process Oil (C))
The process oil (C) used in the present invention is an oil generally used as a plasticizer for rubber, thermoplastic elastomers, etc., that is, a process oil produced in petroleum refining, etc., and is roughly classified into paraffinic process oil, naphthenic process oil, and aromatic process oil. From the viewpoint of alkali stripping property, naphthenic oil is preferred.
Process oil is a mixture of aromatic rings, naphthenic rings, and paraffin chains, and naphthenic process oil in this application refers to process oil in which naphthenic ring carbons account for 35 to 46% by mass of the total carbon of the process oil. In addition, process oils in which aromatic carbons account for 30% by weight or more of the total carbon are classified as aromatic process oils, and process oils in which paraffin chain carbons account for 50% by weight or more of the total carbon are classified as paraffinic process oils.

プロセスオイル(C)の含有率は、ホットメルト粘着剤100質量%中、15~50質量%が好ましく、20~45質量%がより好ましく、25~40質量%がさらに好ましい。
上記範囲でプロセスオイル(C)を含有することで、アルカリ剥離性と高い接着強度が両立できるため、好ましい。
The content of the process oil (C) is preferably from 15 to 50 mass%, more preferably from 20 to 45 mass%, and even more preferably from 25 to 40 mass%, based on 100 mass% of the hot melt pressure-sensitive adhesive.
By containing the process oil (C) in the above range, both alkali peelability and high adhesive strength can be achieved, which is preferable.

(ポリプロピレンワックス(D))
ポリプロピレンワックス(D) は、軟化点が100℃以上であれば特に限定されない。軟化点は接着強度の観点から125~165℃が好ましい。なお、軟化点の測定は、JIS K-2207(石油アスファルト)6.4軟化点試験方法(環球法)に準拠して行った。
(Polypropylene wax (D))
The polypropylene wax (D) is not particularly limited as long as it has a softening point of 100° C. or higher. From the viewpoint of adhesive strength, the softening point is preferably 125 to 165° C. The softening point was measured in accordance with JIS K-2207 (petroleum asphalt) 6.4 softening point test method (ring and ball method).

ポリプロピレンワックス(D)の含有率は、ホットメルト粘着剤100質量%中、0.1~5質量%であり、0.1~4質量%が好ましく、0.1~3質量%がより好ましい。
ホットメルト粘着剤100質量%中、ポリプロピレンワックス(D)を0.1~5質量%含有することで、接着強度と実貼りに優れたホットメルト粘着剤とすることができる。
The content of the polypropylene wax (D) is 0.1 to 5 mass %, preferably 0.1 to 4 mass %, and more preferably 0.1 to 3 mass %, based on 100 mass % of the hot melt pressure sensitive adhesive.
By containing 0.1 to 5 mass % of the polypropylene wax (D) based on 100 mass % of the hot melt pressure sensitive adhesive, it is possible to obtain a hot melt pressure sensitive adhesive having excellent adhesive strength and practical application.

<アルカリ剥離性ホットメルト粘着剤>
本発明のアルカリ剥離性ホットメルト粘着剤は、スチレン系エラストマー(A)、ロジン系粘着付与剤(B)、プロセスオイル(C)およびポリプロピレンワックス(D)を含む。
<Alkali-peelable hot melt adhesive>
The alkali peelable hot melt pressure sensitive adhesive of the present invention contains a styrene-based elastomer (A), a rosin-based tackifier (B), a process oil (C) and a polypropylene wax (D).

なお、本発明の課題解決ができる範囲でスチレン系エラストマー(A)以外のその他任意の熱可塑性エラストマーが使用できる。
その他熱可塑性エラストマーとしては、オレフィン系、ウレタン系、ポリエステル系、ポリアミド系、1,2-ブタジエン系、塩ビ系等が挙げられる。
Any thermoplastic elastomer other than the styrene-based elastomer (A) can be used as long as the problem of the present invention can be solved.
Other examples of thermoplastic elastomers include olefin-based, urethane-based, polyester-based, polyamide-based, 1,2-butadiene-based, and vinyl chloride-based elastomers.

また、本発明の課題解決ができる範囲でロジン系粘着付与剤(B)以外のその他任意の粘着付与剤が使用できる。
その他粘着付与剤としてはテルペン樹脂、脂環族炭化水素樹脂、脂肪族石油樹脂、芳香族石油樹脂等が挙げられる。粘着付与樹脂は、単独または2種以上を併用できる。
Furthermore, any tackifier other than the rosin-based tackifier (B) can be used as long as the problem of the present invention can be solved.
Other examples of the tackifier include terpene resins, alicyclic hydrocarbon resins, aliphatic petroleum resins, aromatic petroleum resins, etc. The tackifier resins may be used alone or in combination of two or more kinds.

本発明のアルカリ剥離性ホットメルト粘着剤には、必要に応じ、熱劣化、熱分解を防ぐための酸化防止剤、蛍光増白剤などの色材などを添加することができる。 If necessary, antioxidants to prevent thermal deterioration and thermal decomposition, coloring materials such as fluorescent whitening agents, etc. can be added to the alkali-peelable hot melt adhesive of the present invention.

酸化防止剤としては、ペンタエリスリトールテトラキス[3-(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、オクタデシル-3-(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート、ジエチル〔[3,5-ビス(1,1-ジメチルエチル)-4-ヒドロキシフェニル]メチル〕ホスフォネート、4,6-ビス(オクチルチオメチル)-o-クレゾール、エチレンビス(オキシエチレン)ビス[3-(5-t-ブチル-4-ヒドロキシ-m-トリル]プロピオネート、トリス(2,4-ジ-t-ブチルフェニル)フォスファイト、ビス(2,4-ジ-t-ブチルフェニル)ペンタエリスリトールジフォスファイト等が挙げられる。これらの酸化防止剤は、単独で用いてもよく、2種類以上を併用してもよい。 Examples of antioxidants include pentaerythritol tetrakis [3-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate], octadecyl-3-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate, diethyl [[3,5-bis(1,1-dimethylethyl)-4-hydroxyphenyl]methyl]phosphonate, 4,6-bis(octylthiomethyl)-o-cresol, ethylene bis(oxyethylene) bis[3-(5-t-butyl-4-hydroxy-m-tolyl]propionate, tris(2,4-di-t-butylphenyl)phosphite, bis(2,4-di-t-butylphenyl)pentaerythritol diphosphite, etc. These antioxidants may be used alone or in combination of two or more.

蛍光増白剤としては、スチルベン系、クマリン系、オキサゾール系、ナフタルイミド系が挙げられる。これらの蛍光増白剤は、単独で用いてもよく、2種類以上を併用してもよい。 Fluorescent brightening agents include stilbene-based, coumarin-based, oxazole-based, and naphthalimide-based agents. These fluorescent brightening agents may be used alone or in combination of two or more types.

本発明のアルカリ剥離性ホットメルト粘着剤は、紙、プラスチックフィルムなどをガラス、プラスチック、金属などの種々の基材に接着するための粘着剤として用いることができる。本発明のアルカリ剥離性ホットメルト粘着剤は、貼り付けられた紙、フィルムなどを熱アルカリ水により簡単に剥離することができることから、清涼飲料水、調味料、洗剤、シャンプー、食用油、化粧品、医薬品などに使用されているガラス瓶などのガラス容器やPET (ポリエチレンテレフタレート) ボトルなどのプラスチック容器のラベル用粘着剤として用いることが好ましい態様として挙げられる。しかし本発明の粘着剤の用途はこのラベル用途に限られるものではなく、ガムテープ用、クリヤケース用、組み立て用など、従来知られた全ての用途の粘着剤として用いることができる。しかし、実施例において具体的に示すように、本発明のアルカリ剥離性粘着剤は、PETボトルリサイクル推進協議会が出している「指定PET ボトルの自主規制ガイドライン」の熱アルカリ水によるラベルの剥離要件を満たすことやボトル膨張によるラベルのずれに対するホットメルト粘着剤の追従性を有していることから、PETボトルにラベルを接着する際の粘着剤としての用途、すなわちPETボトルのリサイクル適合粘着剤用途が特に好ましいものである。 The alkali peelable hot melt adhesive of the present invention can be used as an adhesive for adhering paper, plastic film, etc. to various substrates such as glass, plastic, and metal. The alkali peelable hot melt adhesive of the present invention can easily peel off the attached paper, film, etc. with hot alkaline water, so that it is preferably used as an adhesive for labels on glass containers such as glass bottles used for soft drinks, seasonings, detergents, shampoos, edible oils, cosmetics, medicines, etc., and plastic containers such as PET (polyethylene terephthalate) bottles. However, the use of the adhesive of the present invention is not limited to this label use, and it can be used as an adhesive for all conventionally known uses such as packing tape, clear cases, and assembly. However, as specifically shown in the examples, the alkali peelable adhesive of the present invention satisfies the label peeling requirements with hot alkaline water in the "Voluntary Regulation Guideline for Designated PET Bottles" issued by the PET Bottle Recycling Promotion Council, and has the followability of a hot melt adhesive to the displacement of the label due to bottle expansion, so it is particularly preferable to use it as an adhesive for adhering labels to PET bottles, that is, as an adhesive suitable for recycling PET bottles.

PETボトルのラベル基材としては通常、OP 、PE 、PETさらには紙なども用いられている。また、ラベルとしては、アルカリ剥離性ホットメルト粘着剤が塗布される面と反対側、すなわちラベルの表面に、あるいはアルカリ剥離性ホットメルト粘着剤が塗布される面、すなわちラベルの裏面に適宜印刷などが施されたものが用いられている。本発明のアルカリ剥離性ホットメルト粘着剤は、印刷が施されたラベル印刷面に塗布することもできるし、勿論印刷が施されていないものに塗布されてもよく、いずれの場合にも、所定の接着性、剥離性と熱アルカリ水溶解性を示す。また、印刷は、ラベル裏面の全面が印刷されたものであってもよいし、面の一部が印刷されたものであってもよい。印刷は、グラビア印刷、UV印刷など、従来知られた印刷法の何れの方法により行われたものでもよい。 OP, PE, PET, and even paper are usually used as label substrates for PET bottles. In addition, the labels are used with appropriate printing on the side opposite to the side to which the alkali-peelable hot melt adhesive is applied, i.e., the front side of the label, or on the side to which the alkali-peelable hot melt adhesive is applied, i.e., the back side of the label. The alkali-peelable hot melt adhesive of the present invention can be applied to the printed side of a label that has been printed, or of course to an unprinted label. In either case, it exhibits the desired adhesiveness, peelability, and hot alkaline water solubility. In addition, the printing may be performed on the entire back side of the label, or on only a part of the surface. The printing may be performed by any of the conventionally known printing methods, such as gravure printing and UV printing.

<容器>
本発明における容器は、前記アルカリ剥離性ホットメルト粘着剤を用いてラベルが接着されたものを指す。上記の如く、本発明のアルカリ剥離性ホットメルト粘着剤は、PET ボトルのラベルの接着に用いられることが好ましく、この場合、ラベルが接着されたPETボトルが本発明における容器である。
<Container>
The container in the present invention refers to one having a label attached thereto using the alkali-peelable hot-melt adhesive. As described above, the alkali-peelable hot-melt adhesive of the present invention is preferably used for attaching a label to a PET bottle, and in this case, the PET bottle to which the label is attached is the container in the present invention.

PETボトルにおいては、PETボトルの胴周りの一部にラベルが貼着されたものの他、ボトルの胴周りを周状に覆うように巻きまわされた胴巻きラベルが利用されており、本発明の粘着剤は、この胴巻きラベルの接着にも好ましく用いられる。このような胴巻きラベルとしてはOPPフィルムが多用されている。本発明のアルカリ剥離性ホットメルト粘着剤は、このようなOPPフィルムなどの胴巻きラベルについても、裏面に印刷がなされているものも、印刷がなされていないものも同様に、良好な接着を行うことができる。本発明のアルカリ剥離性ホットメルト粘着剤は、ラベル裏面全面に塗工されてもよいが、粘着剤の塗工はラベル裏面の一部であってもよい。塗布方式としては、オープンホイール方式、クローズガン方式、ダイレクトコート方式などがある。剥がしたときにPETボトルなどに糊が残らない方式としては、オープンホイール方式、ダイレクトコート方式が好ましい。 In PET bottles, in addition to those with a label attached to a part of the body of the PET bottle, a body-wrapped label that is wrapped around the body of the bottle to cover it in a circular shape is used, and the adhesive of the present invention is also preferably used for bonding these body-wrapped labels. OPP film is often used as such body-wrapped labels. The alkali-peelable hot melt adhesive of the present invention can provide good adhesion to body-wrapped labels such as OPP films, whether they are printed on the back or not. The alkali-peelable hot melt adhesive of the present invention may be applied to the entire back surface of the label, or the adhesive may be applied to only a part of the back surface of the label. Coating methods include the open wheel method, the closed gun method, and the direct coat method. The open wheel method and the direct coat method are preferred as methods that do not leave glue on the PET bottle when peeled off.

以下、本発明を実施例および比較例を挙げてさらに具体的に説明する。しかし、本発明
は、以下の実施例に限定されるものではない。例中、特に断りのない限り、「部」は「質量部」を示し、「%」は「質量%」を示す。
The present invention will be described in more detail below with reference to examples and comparative examples. However, the present invention is not limited to the following examples. In the examples, "parts" refers to "parts by mass" and "%" refers to "% by mass" unless otherwise specified.

[酸価]
酸価の測定は、JIS K5601-2-1酸価(滴定法)に準拠して行った。具体的には、試料1gを精密に量り、250mlのフラスコに入れ、エタノールまたはエタノールおよびエーテルの等容量混液50mlを加え、加温して溶かし、時々振り混ぜながら0 .1N水酸化カリウム液で滴定した(指示薬:フェノールフタレイン)。滴定の終点は、液の淡紅色が30秒残存する点とした。次いで、同様の方法で空試験を行って補正し、次の式から酸価の値を求めた。
酸価=〔0.1N水酸化カリウム液の消費量(ml)×5.611〕/〔〔試料量(g)〕
[Acid value]
The acid value was measured in accordance with JIS K5601-2-1 Acid Value (Titration Method). Specifically, 1 g of sample was precisely weighed, placed in a 250 ml flask, 50 ml of ethanol or an equal volume mixture of ethanol and ether was added, and the mixture was heated to dissolve, and titrated with 0.1N potassium hydroxide solution while shaking occasionally (indicator: phenolphthalein). The end point of the titration was the point at which the light pink color of the solution remained for 30 seconds. Next, a blank test was performed in the same manner to correct the value, and the acid value was calculated from the following formula.
Acid value = [amount of 0.1 N potassium hydroxide solution consumed (ml) x 5.611] / [amount of sample (g)]

[軟化点]
軟化点の測定は、JIS K-2207(石油アスファルト)6.4軟化点試験方法(環球法)に準拠して行った。
[Softening point]
The softening point was measured in accordance with JIS K-2207 (petroleum asphalt) 6.4 softening point test method (ring and ball method).

表1に記載の略称について、下記に示す。
[スチレン系エラストマー(A)]
スチレン-ブタジエン-スチレンブロックコポリマー(a1)
・D1118:クレイトン D1118 (クレイトンポリマー社製)
スチレン-エチレン-ブチレン-スチレンブロックコポリマー(a2)
・G1726:クレイトンG1726 (クレイトンポリマー社製)
The abbreviations used in Table 1 are as follows:
[Styrene-based elastomer (A)]
Styrene-butadiene-styrene block copolymer (a1)
D1118: Kraton D1118 (Kraton Polymers)
Styrene-ethylene-butylene-styrene block copolymer (a2)
G1726: Kraton G1726 (Kraton Polymers)

[ロジン系粘着付与剤(B)]
・RHR301:(丸善油化商事社製)、変性処理されていない水添ロジン、酸価:175 mgKOH/g
・ハリタックF:(ハリマ化成社製)、変性処理されていない水添ロジン、酸価:175 mgKOH/g
・KE-604:パインクリスタルKE-604(荒川化学社製)、酸変性ロジン、酸価:240 mgKOH/g
[Rosin-based tackifier (B)]
RHR301: (manufactured by Maruzen Yuka Shoji Co., Ltd.), unmodified hydrogenated rosin, acid value: 175 mgKOH/g
Haritac F: (manufactured by Harima Chemicals), unmodified hydrogenated rosin, acid value: 175 mgKOH/g
KE-604: Pine Crystal KE-604 (manufactured by Arakawa Chemical Industries, Ltd.), acid-modified rosin, acid value: 240 mgKOH/g

[合成オイル(C)]
・N-90:ダイアナフレシアN-90 (出光興産社製)ナフテン系プロセスオイル(パラフィン:48質量%、ナフテン:46質量%、芳香族:6質量%)
・PW-90:ダイアナプロセスPW-90(出光興産社製)パラフィン系プロセスオイル(パラフィン:71質量%、ナフテン:29質量%、芳香族:0質量%)
[Synthetic oil (C)]
N-90: Diana Fresia N-90 (Idemitsu Kosan Co., Ltd.) naphthenic process oil (paraffin: 48% by mass, naphthene: 46% by mass, aromatics: 6% by mass)
PW-90: Diana Process PW-90 (Idemitsu Kosan Co., Ltd.) paraffinic process oil (paraffin: 71% by mass, naphthene: 29% by mass, aromatics: 0% by mass)

[ポリプロピレンワックス(D)]
・660-P:ビスコール 660-P(三洋化成工業社製)、軟化点:145℃
[Polypropylene wax (D)]
660-P: Viscol 660-P (manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd.), softening point: 145°C

[その他粘着付与剤]
・FK125:ハリタックFK125(ハリマ化成社製)、ロジンエステル、酸価:17 mgKOH/g
・KR120:パインクリスタルKR120(荒川化学社製)、酸変性ロジン、酸価:325 mgKOH/g
・P-125:アルコンP-125(荒川化学社製)、脂環族飽和炭化水素樹脂、酸価:なし
[Other tackifiers]
FK125: Haritac FK125 (Harima Chemicals), rosin ester, acid value: 17 mgKOH/g
KR120: Pine Crystal KR120 (manufactured by Arakawa Chemical Industries, Ltd.), acid-modified rosin, acid value: 325 mgKOH/g
P-125: Alcon P-125 (manufactured by Arakawa Chemical Industries, Ltd.), alicyclic saturated hydrocarbon resin, acid value: none

[その他ワックス]
・PP1602:リコセンPP1602(クラリアントジャパン社製)、無水マレイン酸変性ポリプロピレンワックス、軟化点:98℃
[Other waxes]
PP1602: Ricothene PP1602 (Clariant Japan), maleic anhydride modified polypropylene wax, softening point: 98°C

(実施例1)
<アルカリ剥離性ホットメルト粘着剤の製造>
攪拌機を備えたステンレスビーカーに、プロセスオイル(C):N-90を28部、ポリプロピレンワックス(D):660-Pを2部投入し、加熱して溶融した。加熱は内容物が130℃~150℃になるように注意して行った。溶融後攪拌を行い、均一溶融溶液とした後、130~150℃の温度を保ちながら、かつ攪拌を続けながら、この溶融物にスチレン系エラストマー(A)としてスチレン-ブタジエン-スチレンブロックコポリマー(a1):D1118を5部、スチレン-エチレン-ブチレン-スチレンブロックコポリマー(a2):G1726を15部徐々に加え、添加終了後、130~150℃の温度で加熱撹拌し、スチレン系エラストマー(A)を完全に溶融させた。その後、ロジン系粘着付与剤(B) としてRHR301を50部添加して、溶融均一混合物とし、冷却してアルカリ剥離性ホットメルト粘着剤を作製した。
Example 1
<Production of alkali-peelable hot melt adhesive>
In a stainless steel beaker equipped with a stirrer, 28 parts of process oil (C): N-90 and 2 parts of polypropylene wax (D): 660-P were placed and heated to melt. Heating was performed carefully so that the contents would reach 130°C to 150°C. After melting, stirring was performed to obtain a homogeneous molten solution, and then while maintaining the temperature at 130°C to 150°C and continuing stirring, 5 parts of styrene-butadiene-styrene block copolymer (a1): D1118 and 15 parts of styrene-ethylene-butylene-styrene block copolymer (a2): G1726 were gradually added as styrene-based elastomer (A) to the molten mixture, and after the addition was completed, the mixture was heated and stirred at a temperature of 130°C to 150°C to completely melt the styrene-based elastomer (A). Thereafter, 50 parts of RHR301 were added as rosin-based tackifier (B), and a homogeneous molten mixture was obtained, which was then cooled to produce an alkali-peelable hot melt adhesive.

得られたアルカリ剥離性ホットメルト粘着剤の接着強度(対OPP)、アルカリ剥離性、実貼り性を下記の方法により評価した。結果を表2に示す。 The adhesive strength (to OPP), alkali peelability, and actual application of the obtained alkali-peelable hot melt adhesive were evaluated using the following methods. The results are shown in Table 2.

<アルカリ剥離性>
(サンプル作製方法)
厚さ30μmのOPPフィルムに印刷を施したラベルの印刷面にホットメルト粘着剤を塗工量5~15g/m、塗工面積15cmで塗工( 温度条件:150℃)し、ホットメルト粘着剤付きのラベルを得た。
その後、サクミラベラー社製ラベラーで、速度80bpm にて、150℃で、1.5L丸型PETボトルに、前記ホットメルト粘着剤付きラベルを貼り付けた。
次いで、ホットメルト粘着剤付きラベルごとPETボトルを、約8mm×8mm角に粉砕して、ラベルが付いた状態のPETのペレットとした。
(試験方法)
1000ml丸型フラスコに、80~85℃の2.0質量%水酸化ナトリウム水溶液180gと前記ペレット20gを入れて、120rpmで攪拌(攪拌羽:プロペラ)した。10分後フィルターで濾過し、PETペレットに残った粘着剤の残存率(面積%)を目視で観察した。
(評価基準)
◎:ホットメルト粘着剤付きラベルおよびホットメルト粘着剤がPETのペレットに残存しない:非常に良好
〇:ホットメルト粘着剤付きラベルが残らないが、ホットメルト粘着剤がPETのペレットに10%未満残る:良好
△:ホットメルト粘着剤がPETのペレットに10%以上30%未満残る:実用可
×:ホットメルト粘着剤がPETのペレットに30%以上残る;実用不可
<Alkaline peelability>
(Sample preparation method)
A hot melt adhesive was applied to the printed surface of a label printed on a 30 μm thick OPP film in an amount of 5 to 15 g/m 2 and a coating area of 15 cm 2 (temperature condition: 150° C.) to obtain a label with a hot melt adhesive.
Thereafter, the hot melt adhesive label was attached to a 1.5 L round PET bottle at 150° C. using a labeler manufactured by Sakumi Labeler Co., Ltd. at a speed of 80 bpm.
Next, the PET bottle together with the hot melt adhesive label was crushed into approximately 8 mm x 8 mm squares to obtain pellets of PET with the label attached.
(Test method)
In a 1000 ml round flask, 180 g of a 2.0% by mass aqueous sodium hydroxide solution at 80 to 85° C. and 20 g of the pellets were placed and stirred at 120 rpm (stirring blade: propeller). After 10 minutes, the mixture was filtered through a filter, and the residual rate (area %) of the adhesive remaining on the PET pellets was visually observed.
(Evaluation criteria)
◎: The label with hot melt adhesive and the hot melt adhesive do not remain on the PET pellet: Very good ◯: The label with hot melt adhesive does not remain, but less than 10% of the hot melt adhesive remains on the PET pellet: Good △: 10% or more but less than 30% of the hot melt adhesive remains on the PET pellet: Usable ×: 30% or more of the hot melt adhesive remains on the PET pellet; Not usable

<接着強度>
(サンプル作製方法)
前記と同様にしてホットメルト粘着剤付きラベルを得た。厚さ30 μmのOPPフィルムの非印刷面に前記ホットメルト粘着剤付きラベルを23℃で貼り付けて、ハンドローラーで1往復させて圧着し、15mm幅に断裁した。
(試験方法)
23℃の恒温室中で、180度剥離(剥離速度:300mm/分)で行った。
(評価基準)
◎:3.5N/15mm以上:非常に良好
〇:2.5N/15mm以上3.5N/15mm未満:良好
△:1.5N/15mm以上2.5N/15mm未満:実用可
×:1.5N/15mm未満:実用不可
<Adhesive strength>
(Sample preparation method)
A label with a hot melt adhesive was obtained in the same manner as above. The label with the hot melt adhesive was attached to the non-printed surface of a 30 μm-thick OPP film at 23° C., pressed by rolling once back and forth with a hand roller, and cut to a width of 15 mm.
(Test method)
The test was performed in a thermostatic chamber at 23° C. with 180° peeling (peel speed: 300 mm/min).
(Evaluation criteria)
◎: 3.5N/15mm or more: Very good 〇: 2.5N/15mm or more and less than 3.5N/15mm: Good △: 1.5N/15mm or more and less than 2.5N/15mm: Usable ×: Less than 1.5N/15mm: Not usable

<実貼り性>
(サンプル作製方法)
前記と同様にしてホットメルト粘着剤付きラベルを得た。その後、サクミラベラー社製ラベラーで、速度80bpmにて、150℃で、1.5L丸型PETボトルに、前記ホットメルト粘着剤付きラベルを貼り付けた。得られたラベル付きボトルに炭酸水(市販品)を充填し、実貼り性評価に使用するサンプルを得た。
(試験方法)
40℃の恒温オーブン内に前記ボトルを入れ、1週間後の外観を観察した。
(評価基準)
◎:ラベルのズレが5mm未満:非常に良好
〇:ラベルのズレが5mm以上10mm未満:良好
△:ラベルのズレが10mm以上:実用可
×:ラベルが剥がれる:実用不可
<Actual adhesion>
(Sample preparation method)
A label with a hot melt adhesive was obtained in the same manner as above. The label with the hot melt adhesive was then attached to a 1.5 L round PET bottle at 150° C. and a speed of 80 bpm using a labeler manufactured by Sakumi Labeler Co., Ltd. Carbonated water (commercially available) was filled into the resulting labeled bottle to obtain a sample to be used for evaluating the actual attachment property.
(Test method)
The bottle was placed in a thermostatic oven at 40° C., and the appearance was observed after one week.
(Evaluation criteria)
◎: Label misalignment is less than 5 mm: Very good ◯: Label misalignment is 5 mm to less than 10 mm: Good △: Label misalignment is 10 mm or more: Usable ×: Label peels off: Not usable

(実施例2~19、比較例1~11)
表1に示す組成にて、スチレン系エラストマー(A)、ロジン系粘着付与剤(B)、プロセスオイル(C)、ポリプロピレンワックス(D)およびその他成分を実施例1と同様に溶融・混合して、ホットメルト粘着剤を作製し、同様に評価した。
(Examples 2 to 19, Comparative Examples 1 to 11)
In accordance with the composition shown in Table 1, the styrene-based elastomer (A), the rosin-based tackifier (B), the process oil (C), the polypropylene wax (D) and other components were melted and mixed in the same manner as in Example 1 to prepare hot melt pressure sensitive adhesives, which were then evaluated in the same manner.

Figure 2024072387000001
Figure 2024072387000001

Figure 2024072387000002
Figure 2024072387000002

表1の実施例1~19から、本発明のホットメルト粘着剤は、ホットメルト粘着剤を薄膜塗工した場合にも、接着強度やボトルの膨張によるラベルのずれに対するホットメルトの追従性(実貼り性)が高く、ラベルが剥がれにくく、さらにアルカリ剥離性を有する。
一方、比較例1~11のホットメルト粘着剤は、アルカリ剥離性、接着強度、実貼り適性の全てを満足する結果は得られなかった。
As can be seen from Examples 1 to 19 in Table 1, the hot melt adhesive of the present invention has high adhesive strength and good conformability (actual adhesion) to the label displacement caused by bottle expansion, even when the hot melt adhesive is applied as a thin film, the label is not easily peeled off, and further has alkali peelability.
On the other hand, the hot melt adhesives of Comparative Examples 1 to 11 did not provide satisfactory results in all of the alkaline peelability, adhesive strength, and suitability for actual application.

以上説明したとおり、本発明のアルカリ剥離性ホットメルト粘着剤により、使用後容器などが不要になりリサイクルする時に簡単にラベルが剥離し、また熱アルカリ水溶液に浸漬することにより簡単に分別することが可能になる。また、PET ボトルに限らずガラス容器でも同様な性能を発揮することが判っており、ガラス容器のリサイクルにも適したホットメルト粘着剤である。 As explained above, the alkali-peelable hot melt adhesive of the present invention makes it possible to easily peel off the labels from containers that are no longer needed after use and to recycle them, and they can be easily separated by immersing them in a hot alkaline aqueous solution. It has also been found that the same performance is achieved not only with PET bottles but also with glass containers, making this hot melt adhesive suitable for recycling glass containers.

Claims (5)

スチレン系エラストマー(A)、ロジン系粘着付与剤(B)、プロセスオイル(C)およびポリプロピレンワックス(D)を含むアルカリ剥離性ホットメルト粘着剤であって、
スチレン系エラストマー(A)が、スチレン-ブタジエン-スチレンブロックコポリマー(a1)およびスチレン-エチレン-ブチレン-スチレンブロックコポリマー(a2)を含み、
ロジン系粘着付与剤(B)の酸価が、100~300mgKOH/gであり、
ポリプロピレンワックス(D)の軟化点が100℃以上であり、かつ、
ポリプロピレンワックス(D)の含有率が、ホットメルト粘着剤100質量%中、0.1~5質量%である、
アルカリ剥離性ホットメルト粘着剤。
An alkali peelable hot melt pressure sensitive adhesive comprising a styrene elastomer (A), a rosin tackifier (B), a process oil (C) and a polypropylene wax (D),
The styrene-based elastomer (A) comprises a styrene-butadiene-styrene block copolymer (a1) and a styrene-ethylene-butylene-styrene block copolymer (a2);
The acid value of the rosin-based tackifier (B) is 100 to 300 mgKOH/g;
The softening point of the polypropylene wax (D) is 100° C. or higher, and
The content of the polypropylene wax (D) is 0.1 to 5 mass% in 100 mass% of the hot melt pressure-sensitive adhesive;
Alkali-peelable hot melt adhesive.
プロセスオイル(C)がナフテン系プロセスオイルを含む請求項1に記載のアルカリ剥離性ホットメルト粘着剤。 The alkali-peelable hot melt adhesive according to claim 1, wherein the process oil (C) contains a naphthenic process oil. 請求項1または2に記載のアルカリ剥離性ホットメルト粘着剤によってラベルが接着された容器。 A container to which a label is attached using the alkali-peelable hot melt adhesive according to claim 1 or 2. ラベルが胴巻きラベルであることを特徴とする請求項3に記載の容器。 The container according to claim 3, characterized in that the label is a body-wrapped label. ラベルがポリプロピレンからなることを特徴とする請求項3に記載の容器。

4. The container of claim 3, wherein the label is made of polypropylene.

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