KR20100113847A - 연속식 옥살레이트 공정에 의한 바륨티타닐옥살레이트의 제조방법, 상기 방법에 의하여 제조된 바륨티타닐옥살레이트 및 상기 방법을 포함하는 티탄산바륨의 제조방법 - Google Patents

연속식 옥살레이트 공정에 의한 바륨티타닐옥살레이트의 제조방법, 상기 방법에 의하여 제조된 바륨티타닐옥살레이트 및 상기 방법을 포함하는 티탄산바륨의 제조방법 Download PDF

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Abstract

바륨티타닐옥살레이트의 제조방법, 상기 방법에 의하여 제조된 바륨티타닐옥살레이트 및 상기 방법을 포함하는 티탄산바륨의 제조방법이 개시된다. 개시된 바륨티타닐옥살레이트의 제조방법은 연속식 옥살레이트 공정에 의해 바륨티타닐옥살레이트를 제조하는 방법이다. 또한, 상기 제조방법에 의해 제조된 바륨티타닐옥살레이트는 미립의 균일한 입도분포를 갖는다.

Description

연속식 옥살레이트 공정에 의한 바륨티타닐옥살레이트의 제조방법, 상기 방법에 의하여 제조된 바륨티타닐옥살레이트 및 상기 방법을 포함하는 티탄산바륨의 제조방법{Method of preparing barium titanyl oxalate by continous oxalate process, barium titanyl oxalate prepared by the same and method of preparing barium titanate comprising the same}
바륨티타닐옥살레이트의 제조방법, 상기 방법에 의하여 제조된 바륨티타닐옥살레이트 및 상기 방법을 포함하는 티탄산바륨의 제조방법이 개시된다. 보다 상세하게는 연속식 옥살레이트 공정에 의한 바륨티타닐옥살레이트의 제조방법, 상기 방법에 의하여 제조된 바륨티타닐옥살레이트 및 상기 방법을 포함하는 티탄산바륨의 제조방법이 개시된다.
바륨티타닐옥살레이트를 제조하기 위한 기존의 옥살레이트 공정은 회분식 공정이며, 바륨티타닐옥살레이트 합성후 숙성과정을 거치기 때문에 최종적인 바륨티타닐옥살레이트의 입도가 크고, 적가 시간에 따라 숙성시간이 달라지기 때문에 바륨티타닐옥살레이트의 입도 조절에 많은 어려움이 있었다.
상기와 같은 문제점을 해결하기 위하여 종래에는 숙성후 바륨티타닐옥살레이 트결정 덩어리를 분쇄하거나 용매를 사용하여 바륨티타닐옥살레이트의 입성장(grain growth)을 제어하는 방법 등을 사용하여 왔다. 이러한 선행기술로는 US 6,641,794호의 "옥살레이트 공정에 의한 티탄산바륨의 제조방법"과, Yamamura 등이 발표한 "에탄올 용액 중에서 옥살레이트법에 의한 티탄산바륨의 제조"(Ceramic International, Vol.11, No.1, pp.17-22, 1985]) 및 "바륨티타닐옥살레이트로부터 제조된 티탄산바륨의 입도 조절"(Journal of the American Ceramic Society, Vol.80, No.6, pp.1599-1604, 1997)이 있다. 그러나, 이러한 문헌들에서 제시된 방법은 숙성후 바륨티타닐옥살레이트를 분쇄하기 위해 추가 공정을 포함하거나 입성장을 제어하기 위해 별도의 용매를 사용하기 때문에 경제적인 측면이나 환경적인 측면에서 불리한 단점을 가지고 있다.
본 발명의 일 구현예는 연속식 옥살레이트 공정에 의한 바륨티타닐옥살레이트의 제조방법을 제공한다.
본 발명의 다른 구현예는 상기 제조방법에 의해 제조되어 미립의 균일한 입도분포를 갖는 바륨티타닐옥살레이트를 제공한다.
본 발명의 또 다른 구현예는 상기 제조방법을 포함하는 티탄산바륨의 제조방법을 제공한다.
본 발명의 일 측면은,
염화바륨(BaCl2) 수용액, 사염화티탄(TiCl4) 수용액 및 옥살산(H2C2O4) 수용액을 마련하는 단계(원료 수용액 마련단계); 및
상기 수용액들을 관형 반응기(tubular reactor)에 투입하여 바륨티타닐옥살레이트[BaTiO(C2O4)2·4H2O]를 합성하는 단계(BTO 합성단계)를 포함하는 바륨티타닐옥살레이트의 제조방법을 제공한다.
상기 BTO 합성단계에서 합성온도는 20~100℃, 예를 들어 50~90℃일 수 있다.
상기 관형 반응기는 상기 수용액들이 유입되는 적어도 하나의 노즐을 포함할 수 있다.
상기 관형 반응기는 일자형, U자형, 지그재그형, T자형, Y자형, 침상 또는 나선형일 수 있다.
상기 바륨티타닐옥살레이트의 제조방법은, 상기 BTO 합성단계 이후에, 상기 합성된 바륨티타닐옥살레이트를 여과한 후 과량의 물로 세척하는 단계(여과 및 세척단계) 및 상기 세척된 바륨티타닐옥살레이트를 건조하는 단계(건조단계)를 더 포함할 수 있다.
본 발명의 다른 측면은,
상기 바륨티타닐옥살레이트의 제조방법을 포함하는 티탄산바륨의 제조방법을 제공한다.
본 발명의 또 다른 측면은,
상기 제조방법에 의해 제조된 바륨티타닐옥살레이트를 제공한다.
본 발명의 일 구현예에 의하면, 바륨티타닐옥살레이트의 합성후 숙성단계 및 입도조절단계가 생략되어 제조공정이 단순화되고 제조비용이 절감될 수 있는 연속식 옥살레이트 공정에 의한 바륨티타닐옥살레이트의 제조방법이 제공될 수 있다.
본 발명의 다른 구현예에 의하면, 상기 제조방법에 의해 제조되어 미립의 균일한 입도분포를 갖는 바륨티타닐옥살레이트가 제공될 수 있다.
본 발명의 또 다른 구현예에 의하면, 상기 제조방법을 포함하는 티탄산바륨 분말의 제조방법이 제공될 수 있다.
이하, 본 발명의 일 구현예에 따른 바륨티타닐옥살레이트의 제조방법 및 상 기 제조방법을 포함하는 티탄산바륨의 제조방법을 상세히 설명한다.
먼저, 염화바륨(BaCl2) 수용액, 사염화티탄(TiCl4) 수용액 및 옥살산(H2C2O4) 수용액을 마련한다(원료 수용액 마련단계). 염화바륨 수용액은 보통 BaCl2·2H2O를 물에 녹여 사용하는데, 그 농도범위는 0.2~2.0 mol/l일 수 있다. 염화바륨 수용액의 농도가 0.2mol/l 미만인 경우에는 염화바륨 수용액의 부피 대비 후술하는 바륨티타닐옥살레이트의 생산성이 낮으며, 상기 농도가 2.0mol/l를 초과할 경우에는 물에 대한 염화바륨의 용해도 범위를 벗어나 염화바륨이 석출될 가능성이 있다. 사염화티탄 수용액은 보통 고농도의 사염화티탄 용액을 희석하여 사용하는데, 그 농도범위는 0.2~2.0 mol/l일 수 있다. 사염화티탄 수용액의 농도가 0.2mol/l 미만인 경우에는 사염화티탄 수용액의 부피 대비 바륨티타닐옥살레이트의 생산성이 낮으며, 상기 농도가 2.0mol/l를 초과할 경우에는 물에 대한 사염화티탄의 용해도 범위를 벗어나 사염화티탄이 석출될 가능성이 있다. 염화바륨 수용액과 사염화티탄 수용액은 몰비(염화바륨/사염화티탄) 기준으로 1~1.5, 예를 들어 1~1.1의 비율로 혼합될 수 있다. 상기 몰비가 1 미만인 경우에는 최종 제품인 티탄산바륨의 몰비가 1 미만으로 낮아질 가능성이 매우 크고, 상기 몰비가 1.5를 초과하는 경우에는 제2상(second-phase)(티탄산바륨 외의 다른 상, 예를 들면 Ba2TiO9)이 생성된다. 최종 제품인 티탄산바륨의 몰비가 1 미만으로 낮아질 경우에는 제2상의 생성 및 비정상 입성장(abnormal Grain Growth) 등이 유발된다. 옥살산 수용액의 농도범위는 0.2~5.0 mol/l일 수 있다. 옥살산 수용액의 농도가 0.2mol/l 미만인 경우에는 옥살 산 수용액의 부피 대비 바륨티타닐옥살레이트의 생산성이 낮고, 상기 농도가 5.0mol/l를 초과할 경우에는 물에 대한 옥살산의 용해도 범위를 벗어날 가능성이 있다. 이때, 옥살산 수용액은 염화바륨 수용액이나 사염화티탄 수용액 보다 많은 양이 사용될 수 있다.
다음에, 상기 수용액들을 관형 반응기(tubular reactor)에 투입하여 바륨티타닐옥살레이트[BaTiO(C2O4)2·4H2O]를 합성한다(BTO 합성단계). 여기서, 관형 반응기란 일자형, U자형, 지그재그형, T자형, Y자형, 침상 또는 나선형 등 다양한 형태를 갖는 관의 일단부로 반응원료가 공급되고, 타단부로 반응 생성물이 유출되는 형식의 연속 반응기를 의미한다.
상기 BTO 합성단계에서 합성온도는 20~100℃, 예를 들어 50~90℃로 유지될 수 있다. 상기 합성온도가 20℃ 미만이면 바륨티타닐옥살레이트의 생산성이 낮고, 상기 합성온도가 100℃를 초과하면 합성된 바륨티타닐옥살레이트가 재분해되어 몰비를 제어하기 어렵다. 여기서, 합성온도란 바륨티타닐옥살레이트가 합성될 수 있는 최저 온도를 의미하는 것이 아니라 바륨티타닐옥살레이트의 합성에 실제로 이용되는 온도를 의미하며, 이러한 합성온도는 상기 관형 반응기의 온도를 조절하거나 상기 반응기에 투입되는 원료 수용액들 중 1 이상의 수용액의 온도를 조절함으로써 조절될 수 있다. 또한, 상기 BTO 합성단계에서 합성시간은 상기 원료 수용액들을 상기 반응기에 투입하는 속도를 조절하여 제어할 수 있다. 구체적으로, 상기 원료 수용액들의 투입속도는 펌프, 예를 들어 비맥동 펌프를 사용하여 조절될 수 있다.
또한, 상기 관형 반응기는 상기 수용액들이 유입되는 적어도 하나의 노즐을 포함할 수 있다. 상기 노즐을 통하여 염화바륨 수용액, 사염화티탄 수용액 및 옥살산 수용액이 2 이상의 혼합용액의 형태로 또는 각각 별도로 상기 관형 반응기내로 분사되어 상기 관형 반응기내에서 서로 혼합될 수 있다. 분사노즐로는 일류체 또는 이류체 노즐이 사용될 수 있다. 일류체 노즐로는 풀콘(full con), 할로우 콘(hollow con), 또는 플랫(flat) 등이 사용될 수 있다. 이와 같이 염화바륨 수용액, 사염화티탄 수용액 및 옥살산 수용액을 상기 관형 반응기에 투입하여 바륨티타닐옥살레이트[BaTiO(C2O4)2·4H2O]를 생성하는 과정은 하기 반응식 1과 같이 표시될 수 있다.
[반응식 1]
BaCl2·2H2O + TiOCl2· + 2H2C2O4 2H2O → BaTiO(C2O4)2·4H2O + 4HCl
다음에, 상기 합성된 바륨티타닐옥살레이트를 여과한 후, 세척액의 pH가 중성에 근접할 때까지 과량의 물로 세척한다(여과 및 세척단계). 여기서, 여과란, 구체적으로 원심분리기 또는 필터 프레스(filter press) 등을 이용하여 바륨티타닐옥살레이트 함유 슬러리로부터 고상의 바륨티타닐옥살레이트 결정 덩어리를 분리해내는 공정을 말한다.
이후, 상기 세척된 바륨티타닐옥살레이트를 400℃ 이하의 온도에서 건조하여 사용된 물을 제거한다(건조단계). 건조방법으로는 오븐건조, 진공건조 및 동결건조 등 다양한 방법이 있으며, 가능한 한 낮은 온도에서 짧은 시간 동안 건조하는 것이 작은 입자크기 및 균일한 입도분포를 얻는데 유리하다. 결과로서, 건조된 바륨티타닐옥살레이트를 얻는다.
상기와 같은 구성을 갖는 바륨티타닐옥살레이트의 제조방법은, 도 1a에 도시된 바와 같이, 입자크기가 작고 입도분포가 균일한 바륨티타닐옥살레이트를 제조할 수 있기 때문에, 바륨티타닐옥살레이트의 합성후 숙성단계 및 분쇄단계를 추가로 포함할 필요가 없으며, 입도조절을 위해 별도의 용매를 추가로 사용할 필요도 없다.
이어서, 상기 건조된 바륨티타닐옥살레이트 분말을 열처리하여 티탄산바륨을 생성한다(BT 생성단계). 상기 열처리 온도는 800~1000℃일 수 있다. 상기 열처리 온도가 800℃ 미만인 경우에는 티탄산바륨이 거의 생성되지 않아 바람직하지 않으며, 1000℃를 초과하는 경우에는 생성되는 티탄산바륨의 입자 크기가 지나치게 커져서 바람직하지 않다. 상기 건조온도에서부터 상기 열처리 온도로의 승온속도는 0.5~10℃/min, 예를 들어 1~5℃/min일 수 있다. 상기 승온속도가 0.5℃/min 미만인 경우에는 티탄산바륨의 생산성이 저하되어 바람직하지 않고, 10℃/min를 초과할 경우에는 온도분포가 균일하지 않아 티탄산바륨의 입도분포가 불균일해져서 바람직하지 않다. 이와 같이 열처리를 행함으로써, 바륨티타닐옥살레이트 결정의 내부에 결정수로 존재하는 수분을 제거하여 하기 반응식 2 내지 4와 같은 과정을 거쳐 수십~수백nm 크기의 티탄산바륨 분말을 얻는다.
[반응식 2]
BaTiO(C2O4)2·4H2O → BaTiO(C2O4)2 + 4H2O
[반응식 3]
BaTiO(C2O4)2 + 1/2 O2 → BaCO3 + TiO2 + 2CO2
[반응식 4]
BaCO3 + TiO2 → BaTiO3
상기 건조된 바륨티타닐옥살레이트 분말의 열처리를 위해 가열로로서 Sagger 또는 Tray를 사용할 수 있다. 여기서, Sagger란 내화토(耐火土) 용기를 의미한다. 상기 Sagger는, 예를 들어 정사각형 형태의 밑면을 갖는 육면체 형상의 용기일 수 있다.
이후, 상기 열처리 과정(즉, BT 생성단계)을 통해 생성된 티탄산바륨을 분쇄할 수 있으나, 이러한 분쇄단계는 생략될 수도 있다. 상기 분쇄는, 소정의 매질과 함께 비즈밀(beads mill), 어트리션밀(Atrition mill), 및 볼밀(ball mill)과 같은 분쇄기를 사용하는 습식분쇄와, 젯밀(jet mill) 및 디스크밀(Disk mill)과 같이 매질을 사용하지 않은 상태에서 원료간의 충돌이나 분쇄기와의 마찰력을 이용하는 건식분쇄를 포함할 수 있다. 상기 분쇄단계는 티탄산바륨의 입자간 응집을 해소하기 위한 것으로, 습식분쇄를 행한 후에는 건조과정이 추가로 필요하지만 건조를 위해 특별히 한정된 설비를 사용해야 하는 것은 아니다. 상기 분쇄단계에서 분쇄효율이 지나치게 높은 설비를 사용할 경우, 입자의 파괴가 유발되어 미분이 다량으로 발생하게 되고, 이로 인해 오히려 입도분포와 결정성이 저하될 가능성이 있으므로 가능한한 분쇄 강도를 낮춰서 입자 자체의 파괴없이 입자간의 결합(necking)만을 끊어주는 것이 바람직하다.
이하, 바람직한 실시예를 들어 본 발명을 더욱 상세히 설명하지만, 본 발명이 이에 의해 제한되는 것은 아니다.
실시예
실시예 1~5
(바륨티타닐옥살레이트 합성)
1mol/L 농도의 염화바륨 수용액 1.2L와 1mol/L 농도의 사염화티탄 수용액 1.0L를 잘 섞어서 혼합 수용액을 만들었다. 이후, 상기 혼합 수용액 및 2mol/L 농도의 옥살산 수용액 2.0L를 각 수용액에 대하여 각기 다른 풀콘(full con) 타입의 노즐을 사용하여 관형 반응기에 하기 표 1에 기재된 것과 같은 속도로 각각 분사하였다. 즉, 실시예 1~5에서는 상기 혼합 수용액 및 옥살산 수용액을 동일한 속도로 분사하였다. 노즐 분사시 상기 혼합 수용액 및 옥살산 수용액의 공급을 위해 2개의 비맥동 펌프(펀도프사의 L/S Digital standard pump)를 사용하였다. 이때, 합성온도를 하기 표 1에 나타낸 것과 같이 각 실시예에 따라 50℃ 또는 60℃로 유지하였다. 이 경우, 각 수용액의 온도를 조절하여 합성온도를 조절하였다.
하기 표 1에 나타낸 것과 같이 각 실시예에 따라 상기 혼합 수용액 및 옥살산 수용액을 동일한 속도로 상기 관형 반응기내로 각각 연속적으로 분사하면서 반응을 진행시켰다. 결과로서, 바륨티타닐옥살레이트를 함유하는 슬러리를 얻었다.
(합성된 바륨티타닐옥살레이트 슬러리의 여과, 세척 및 건조)
상기에서 제조된 바륨티타닐옥살레이트 슬러리를 원심분리기로 여과하고 과량의 물로 세척액의 pH가 6 이상이 되도록 세척하여 바륨티타닐옥살레이트를 얻었다. 이렇게 얻어진 바륨티타닐옥살레이트를 오븐안에서 200℃의 온도로 12시간 동안 건조하여 고상의 바륨티타닐옥살레이트를 얻었다.
비교예 1~2
(바륨티타닐옥살레이트의 합성 및 숙성)
1mol/L 농도의 염화바륨 수용액 1.2L와 1mol/L 농도의 사염화티탄 수용액 1.0L를 3L 글래스 반응조에서 잘 섞어서 혼합 수용액을 만들었다. 이후, 상기 혼합 수용액을 2mol/L 농도의 옥살산 수용액 2.0L가 충진되어 있는 7L 반응기에 풀콘(full con) 타입의 노즐을 사용하여 40mL/min의 속도로 분사하였다. 노즐 분사시 상기 혼합 수용액의 공급을 위해 다이아프램 펌프를 사용하였다. 이때, 옥살산 용액을 교반기로 교반하면서 분사하였으며, 교반기의 교반속도는 150rpm으로 유지하였고, 옥살산 용액의 온도는 하기 표 1에 나타낸 것과 같이 각 비교예에 따라 70℃ 또는 90℃로 유지하였다.
2시간 동안 상기 혼합 수용액을 적가후 1시간 동안 반응온도를 유지한 다음, 교반을 유지한 채로 공냉시켜 2시간 동안 숙성시켰다. 결과로서, 바륨티타닐옥살레이트 결정 덩어리를 함유하는 슬러리를 얻었다.
(생성된 바륨티타닐옥살레이트 슬러리의 여과, 세척 및 건조)
상기에서 제조된 바륨티타닐옥살레이트 슬러리를 상기 실시예 1~5와 동일한 방법으로 여과, 세척 및 건조하여 고상의 바륨티타닐옥살레이트를 얻었다.
평가예
상기 실시예 1~5 및 비교예 1~2에서 제조한 바륨티타닐옥살레이트의 평균입경 및 입도분포를 측정 또는 평가하여 하기 표 1에 나타내었다. 상기 평균입경은 Jeol사의 JSM-7400F를 이용하여 주사전자현미경(SEM) 사진을 2,000배로 촬영한 후 이미지 분석 프로그램(이미지프로 플러스 ver 4.5)을 이용하여 바륨티타닐옥살레이트 입자의 장축과 단축의 평균으로 바륨티타닐옥살레이트 입자의 크기를 계산하였으며, 측정한 바륨티타닐옥살레이트 입자의 개수는 500개 이상이었다. 상기 입도분포는 상기 SEM 사진을 관찰하여 바륨티타닐옥살레이트의 입자크기가 작고 균일하면 '양호', 입자크기가 크거나 균일하지 않으면 '보통', 입자크기가 크고 균일하지 않으면 '나쁨', 입자크기가 매우 크고 매우 불균일하면 '매우 나쁨'으로 평가하였다. 아울러, 상기 SEM 사진들 중 실시예 1 및 비교예 1에서 각각 제조한 바륨티타닐옥살레이트의 사진들을 도 1a 및 도 1b에 각각 나타내었다.
합성온도
(℃)		 분사속도
(mL/min)		 숙성시간
(hr)		 평균입경
(㎛)		 입도 균일성
실시예 1 50 40 0 3.49 양호
실시예 2 50 80 0 4.37 보통
실시예 3 50 40 0 3.91 양호
실시예 4 60 80 0 4.89 보통
실시예 5 60 20 0 2.90 보통
비교예 1 90 40 2 9.32 매우 나쁨
비교예 2 70 40 2 8.16 나쁨
상기 표 1을 참조하면, 실시예 1~5의 바륨티타닐옥살레이트는 비교예 1~2의 바륨티타닐옥살레이트에 비해, 평균입경이 작고 입도분포가 균일한 것으로 나타났다. 이러한 결과는 도 1a 및 도 1b를 관찰할 경우 더욱 명백해진다.
본 발명은 실시예를 참고로 설명되었으나 이는 예시적인 것에 불과하며, 본 기술 분야의 통상의 지식을 가진 자라면 이로부터 다양한 변형 및 균등한 다른 실시예가 가능하다는 점을 이해할 것이다. 따라서, 본 발명의 진정한 기술적 보호 범위는 첨부된 특허청구범위의 기술적 사상에 의하여 정해져야 할 것이다.
도 1a는 본 발명의 일 구현예에 따른 바륨티타닐옥살레이트의 제조방법에 의해 제조된 바륨티타닐옥살레이트 입자의 SEM 사진이고, 도 1b는 종래기술에 따른 바륨티타닐옥살레이트의 제조방법에 의해 제조된 바륨티타닐옥살레이트 입자의 SEM 사진이다.

Claims (8)

  1. 염화바륨(BaCl2) 수용액, 사염화티탄(TiCl4) 수용액 및 옥살산(H2C2O4) 수용액을 마련하는 단계(원료 수용액 마련단계); 및
    상기 수용액들을 관형 반응기(tubular reactor)에 투입하여 바륨티타닐옥살레이트[BaTiO(C2O4)2·4H2O]를 합성하는 단계(BTO 합성단계)를 포함하는 바륨티타닐옥살레이트의 제조방법.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 BTO 합성단계에서 합성온도는 20~100℃인 바륨티타닐옥살레이트의 제조방법.
  3. 제2항에 있어서,
    상기 BTO 합성단계에서 합성온도는 50~90℃인 바륨티타닐옥살레이트의 제조방법.
  4. 제1항에 있어서,
    상기 관형 반응기는 상기 수용액들이 유입되는 적어도 하나의 노즐을 포함하는 바륨티타닐옥살레이트의 제조방법.
  5. 제1항에 있어서,
    상기 관형 반응기는 일자형, U자형, 지그재그형, T자형, Y자형, 침상 또는 나선형인 바륨티타닐옥살레이트의 제조방법.
  6. 제1항에 있어서,
    상기 BTO 합성단계 이후에,
    상기 합성된 바륨티타닐옥살레이트를 여과한 후 과량의 물로 세척하는 단계(여과 및 세척단계); 및
    상기 세척된 바륨티타닐옥살레이트를 건조하는 단계(건조단계)를 더 포함하는 바륨티타닐옥살레이트의 제조방법.
  7. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 따른 바륨티타닐옥살레이트의 제조방법을 포함하는 티탄산바륨의 제조방법.
  8. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항의 제조방법에 의해 제조된 바륨티타닐옥살레이트.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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KR20150077573A (ko) * 2013-12-27 2015-07-08 삼성전기주식회사 티탄산바륨의 제조방법
US9370743B2 (en) 2012-12-21 2016-06-21 Samsung Electronics Co., Ltd Carbon dioxide adsorbent including barium titanate, carbon dioxide capture module including the same, and methods for separating carbon dioxide using the same

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9370743B2 (en) 2012-12-21 2016-06-21 Samsung Electronics Co., Ltd Carbon dioxide adsorbent including barium titanate, carbon dioxide capture module including the same, and methods for separating carbon dioxide using the same
KR20150060303A (ko) * 2013-11-26 2015-06-03 삼성전기주식회사 바륨티타닐옥살레이트의 제조방법 및 티탄산바륨의 제조방법
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