KR20100086186A - 엘-시스틴의 제조방법 - Google Patents

엘-시스틴의 제조방법 Download PDF

Info

Publication number
KR20100086186A
KR20100086186A KR1020090005408A KR20090005408A KR20100086186A KR 20100086186 A KR20100086186 A KR 20100086186A KR 1020090005408 A KR1020090005408 A KR 1020090005408A KR 20090005408 A KR20090005408 A KR 20090005408A KR 20100086186 A KR20100086186 A KR 20100086186A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
cystine
hours
cysteine
filtrate
acetylcysteine
Prior art date
Application number
KR1020090005408A
Other languages
English (en)
Other versions
KR101023538B1 (ko
Inventor
김형석
김재훈
Original Assignee
(주)해림파메틱
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by (주)해림파메틱 filed Critical (주)해림파메틱
Priority to KR1020090005408A priority Critical patent/KR101023538B1/ko
Publication of KR20100086186A publication Critical patent/KR20100086186A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR101023538B1 publication Critical patent/KR101023538B1/ko

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C319/00—Preparation of thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides
    • C07C319/26—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
    • C07C319/28—Separation; Purification
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C323/00—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups
    • C07C323/50—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C323/51—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having the sulfur atoms of the thio groups bound to acyclic carbon atoms of the carbon skeleton
    • C07C323/57—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having the sulfur atoms of the thio groups bound to acyclic carbon atoms of the carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C323/58—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having the sulfur atoms of the thio groups bound to acyclic carbon atoms of the carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups with amino groups bound to the carbon skeleton

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

본 발명은 아미노산중에서 황을 함유하는 엘-시스틴(L-Cystine)을 추출제조하는 방법을 개시한다. 엘-시스틴은 건강증진, 간기능개선용 식품첨가물과 원료의약품으로 사용되는 뛰어난 효과가 있다.
아미노산, 엘-시스틴, 아세틸시스테인, 건강증진, 간기능 개선

Description

엘-시스틴의 제조방법{A method of producing L-Cystine}
본 발명은 엘-시스틴(L-Cystine)의 제조방법에 관한 것으로 엘-시스테인 및 그 분리여액 그리고 아세틸시스테인 및 그 분리여액으로부터 엘-시스틴을 각각 분리 정제 회수하는 기술을 개시한다.
종래 엘-시스틴(L-Cystine)은 대부분을 머리카락에 함유하고 있는 케라틴단백질을 산가수분해하여 추출 분리하여왔다. 즉, 머리카락을 일정비율의 염산 용액에 침적하여, 100∼105℃에서 가온하여 머리카락을 용해하고 이 용해액에서 모래, 고무, 핀 등 불순물을 여과망을 이용하여 여과 제거한 다음 그 분리 여액을 100∼105℃에서 6∼7시간 가수분해하여 머리카락의 함유성분 중 케라틴단백질을 아미노산 형태로 분해하여 얻었다.
여기에 활성탄을 처리하여 탈색여과한 다음 암모니아로 pH 4.5∼5.0으로 중화하여 조시스틴을 얻을 수 있다.
이러한 조시스틴은 불순물과 기타의 아미노산을 함유하고 있어서 한번 더 정제과정을 거쳐야만 하였다,
즉, 조시스틴을 염산용액에 더 용해하여 활성탄으로 탈색여과하고 pH를 1.0 ∼2.5 로 조절하여 기타 아미노산 및 불순물을 제거하여 왔다.
종래 L-시스틴의 제조방법은 L-세린을 NaOH용액을 첨가하여 PH 8.5로 적정화한 다음 L-시스테인을 형성하고 이를 디에틸슬폭시드 존재하에 산화하여 제조하는 방법은 국내특허 공보 90-8249호에 공지되어 있으며, 또 다른 제법으로서 β-치환된 L-알라닌을 트립토판 신타아제 존재하에서 효소반응시킴을 특징으로 하는 L-시스틴과 L-시스테인 혼합물을 제조하는 방법이 국내특허 공보 89-4021호에 각각 공지되어 있다.
또, 이와 관련 기술로서 화장품용 L-시스틴의 펄 제조방법으로 L-시스테인을 천역색소용액에 투입하여 용해하고 산과 알카리를 가하여 PH3~9로 조절한 후 20~50℃에서 혼화하여 되는 L-시스틴 펄 조성물 제조 방법이 국내특허공보 89-1877호에 개시되어 있다.
한편, 엘-시스틴을 전기환원에 의하여 엘-시스테인을 생산하기도 하였는데, 이와 같은 엘-시스테인은 파마약의 원료 및 간기능 개선, 진해거담제의 유도체 원료로 사용되고 있으며, 이 엘-시스테인 및 그 분리여액에서 엘-시스틴을 추출할 때에는 엘-시스테인 분리여액에 엘-시스테인의 함유량의 몰비율 만큼 과산화수소(H2O2)를 천천히 투입하면 엘-시스테인이 엘-시스틴으로 산화되는데 여기서 엘-시스틴을 추출하여 왔다.
상기에서 엘-시스테인의 제조과정 또는 아세틸시스테인의 생산과정에서 남은 분리여액은 대부분 폐기되어 환경오염의 원인이 되어왔던 결함이 있었다.
그러나, 본 발명의 목적은 상기 폐기되는 엘-시스테인 및 아세틸시스테인 여액으로부터 건강증진 및 간기능개선 및 뛰어난 효과가 있는 고순도의 엘-시스틴(L-Cystine)을 회수·제조하는데 있다.
본 발명의 상기 목적은 엘-시스틴으로부터 환원에 의해 얻어진 엘-시스테인의 합성유도체인 아세틸시스테인의 버려지는 분리 여액으로부터 산분해, 산화, 탈색, 정제 과정을 거쳐 엘-시스틴을 추출, 회수함으로써 달성하였다.
즉, 엘-시스틴의 환원에 의해 생성된 엘-시스테인을 아세틸레이션하면 아세틸시스테인이 된 이 아세틸시스테인은 기침, 가래에 효과가 있는 진해거담제로 널리 사용이되고 있다. 여기에서 합성 추출된 분리여액에는 미회수된 아세틸시스테인이 있는데, 순환 농축 공정을 하여 일부 회수를 하고 있지만, 경제적인 부분 또는 회수율에 문제가 있어 대부분 폐기하고 있는 실정이다.
그러나, 미회수 여액에는 다량의 아세틸시스테인을 함유하고 있어 회수의 필요성이 있으며, 미회수 아세틸시스테인 여액을 산성으로 하고 가수분해하면 아세틸기가 분해되어 엘-시스테인으로 변화된다. 이렇게 생성된 엘-시스테인을 다시 과산화수소 등을 이용하여 산화시킨 다음 탈색여과 후 중화시켜 고순도의 엘-시스틴을 회수·제조할 수 있다.
본 발명은 종래의 머리카락으로부터 엘-시스틴 제조공정에서 폐기되는 엘-시스테인 및 아세틸시스테인 분리 여액을 산가수분해, 산화, 중화등 간단한 공정을 통해 고순도의 엘-시스틴을 회수할 수 있는 효과가 있을 뿐만 아니라, 환경오염을 줄일 수 있는 뛰어난 효과가 있다.
본 발명은 케라틴단백질인 머리카락으로부터 산가수분해를 통해 엘-시스틴을 추출하는 공정에서 엘-시스테인 및 아세틸시스테인 분리 여액으로부터 엘-시스틴을 추출·회수하는 방법을 바람직한 실시예를 통하여 상세히 설명한다.
엘-시스틴은 물에 대한 용해도가 25℃에서 0.01g/100mL 로 극히 낮고 온도에 따른 용해도의 변화도 거의 없기 때문에 온도를 60∼80℃ 유지하면서 추출, 분리할 수 있다. 상기 온도를 유지함으로서 엘-시스틴의 결정 비중을 향상시킬 수 있는 장점도 있다.
이하, 본 발명의 바람직한 실시예를 통하여 발명의 구체적인 구성을 상세히 설명한다.
실시예 1 : 머리카락으로부터 엘-시스틴의 추출정제
머리카락 300g에 35% 염산450mL와 정제수 100mL 혼합액을 투입하여 100∼104℃로 6시간 산가수분해를 한 후에 활성탄 10g을 넣고 45℃에서 3시간 정도 탈색여과를 하고 여과액량을 1,000mL 되게 정제수를 투입하였다. 이 후 암모니아수로 pH4.5∼5.0을 조정하여 엘-시스틴 조결정을 얻었다.
이 조결정은 분리회수하여 8%염산 용액에 녹여 전체액량을 700mL되게 하고, 다시 활성탄 4g을 투입하여 탈색여과 하였다. 이 여과액을 가온하여 60℃을 유지하고 암모니아수로 pH1.2∼2.5를 조정하여 60∼80℃ 유지하고 2시간이상 교반하여 엘-시스틴을 석출, 분리한 다음 엘-시스틴 15g을 얻을 수 있었다.
실시예 2 : 엘-시스테인 및 그 분리여액으로부터 엘-시스틴의 회수
엘-시스테인의 분리여액 200mL에 엘시스테인 함유량의 몰비에 해당하는 34% 과산화수소 11mL를 천천히 투입하여 3시간 이상 산화시켰다. 엘-시스테인의 검출 여부를 닌히드린 정성 반응으로 확인하고 산화를 완료하였다.
이 반응액에 활성탄 1g을 투입하여 45∼55℃에서 3시간 탈색 여과하고 25% 암모니아수 42mL를 첨가하여 엘 시스틴의 등전점인 pH4.9로 조정한다음 엘-시스틴 조결정을 분리하였다.
상기 조결정은 탈색 정제를 위해 물 200mL의 비이커에 투입한 후 35% 염산 34mL를 투입하여 완전히 용해시켰다. 다시 활성탄 1g을 투입하여 45∼55℃에서 3시간 탈색 여과하고, 여과액의 액량을 총 800mL로 증량하기 위하여 물 200mL를 추가하여 60℃로 가온하였다. 60℃까지 가온이 된다음 25%암모니아수 230mL를 투입하여 pH 1.2로 조정하고 60∼80℃ 유지하여 2시간이상 교반하므로써 엘-시스테인을 충분히 석출시켰다.
이를 분리 여과하여 엘-시스틴을 103℃ 열풍건조기에서 3시간 이상 건조하여 27g의 엘-시스틴을 얻었다(도1참조).
실시예 3 : 아세틸시스테인 및 그 분리여액으로부터 엘-시스틴의 회수
아세틸시스테인 분리여액 200mL에 35% 염산 20mL를 투입하여 반응액의 염산 농도를 20%되게 조정하였다. 이 용액을 산가수분해가 가능하도록 환류냉각 장치가 연결된 분해조에 넣고 heating mentle로 103℃에서 3시간 산가수분해를 완료하고 냉각하였다(도2참조).
가수분해액에 함유하는 엘-시스테인의 몰비에 해당하는 34% 과산화수소 11mL를 천천히 투입하여 3시간 이상 산화시켜 엘-시스테인의 검출 여부를 닌히드린 정성 반응으로 확인하여 산화를 완료한 다음 상기 실시예2와 같은 공정을 거쳐서 27g의 엘-시스틴을 얻었다.
한편, 상기 실시예2 내지 3에 있어서, 조결정 분리 과정을 생략하고 탈색 여과하여 총액량을 800mL로 조정한 후 60℃로 가온하고, 25%암모니아수를 투입하여 pH 1.2∼2.5로 조정한 다음, 60∼80℃ 유지하면서 2시간이상 교반하여 엘-시스틴을 석출, 분리하여 얻을 수도 있음은 물론이다.
도 1은 엘-시스테인의 산화 반응 공정도이다.
도 2는 아세틸시스테인의 가수분해 반응 고정도이다.

Claims (2)

  1. L-Cystein의 분리여액을 34% H2O2를 천천히 투입하여 3시간 이상 산화 반응시키고 이 산화 반응액에 활성탄을 투입하여 45~55℃에서 탈색·여과하고 25% 암모니아수를 첨가하여 PH4.9로 조정함을 특징으로 하는 L-Cystine 제조방법.
  2. 아세틸시스테인 분리여액을 35% HCL을 첨가하여 염산혼합액을 제조한 다음 103℃에서 3시간 가수분해한 다음 34% H2O2로 3시간 산화함을 특징으로 하는 L-Cystine의 제조 방법.
KR1020090005408A 2009-01-22 2009-01-22 엘-시스틴의 제조방법 KR101023538B1 (ko)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020090005408A KR101023538B1 (ko) 2009-01-22 2009-01-22 엘-시스틴의 제조방법

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020090005408A KR101023538B1 (ko) 2009-01-22 2009-01-22 엘-시스틴의 제조방법

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20100086186A true KR20100086186A (ko) 2010-07-30
KR101023538B1 KR101023538B1 (ko) 2011-03-21

Family

ID=42644803

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020090005408A KR101023538B1 (ko) 2009-01-22 2009-01-22 엘-시스틴의 제조방법

Country Status (1)

Country Link
KR (1) KR101023538B1 (ko)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114685332A (zh) * 2022-04-19 2022-07-01 云鹏医药集团有限公司 一种高透光率l-胱氨酸的制备方法
CN115594731A (zh) * 2022-10-31 2023-01-13 南通紫琅生物医药科技有限公司（Cn） 一种谷胱甘肽脱色加工处理工艺
CN117105833A (zh) * 2023-07-05 2023-11-24 峨眉山市龙腾生物科技有限公司 一种l-胱氨酸的制备方法

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101331253B1 (ko) 2013-02-12 2013-11-19 (주)아미노피아 역겨운 악취를 제거한 아미노산 비료 및 그 제조방법

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR830007540A (ko) * 1981-09-30 1983-10-21 홍연석 L-시스틴을 제조하는 방법
JPS6012343B2 (ja) * 1982-04-28 1985-04-01 日本理化学薬品株式会社 シスチンまたはシステインおよびチロジンの単離法

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114685332A (zh) * 2022-04-19 2022-07-01 云鹏医药集团有限公司 一种高透光率l-胱氨酸的制备方法
CN115594731A (zh) * 2022-10-31 2023-01-13 南通紫琅生物医药科技有限公司（Cn） 一种谷胱甘肽脱色加工处理工艺
CN115594731B (zh) * 2022-10-31 2023-09-08 南通紫琅生物医药科技有限公司 一种谷胱甘肽脱色加工处理工艺
CN117105833A (zh) * 2023-07-05 2023-11-24 峨眉山市龙腾生物科技有限公司 一种l-胱氨酸的制备方法
CN117105833B (zh) * 2023-07-05 2024-05-14 峨眉山市龙腾生物科技有限公司 一种l-胱氨酸的制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
KR101023538B1 (ko) 2011-03-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101486669B (zh) 一种合成牛磺酸的方法
US8101797B2 (en) Process for producing methionine
CN101735125B (zh) 用于制备甲硫氨酸的方法
KR101023538B1 (ko) 엘-시스틴의 제조방법
CN101717360B (zh) 一种从发酵液中提取l-色氨酸的方法
CN106349131B (zh) 一种蛋氨酸的分离纯化方法
CN106432020A (zh) 一种d,l‑蛋氨酸的分离纯化方法
CN109369730B (zh) 唾液酸及其提取方法
CN101089009A (zh) 地奥司明的生产方法
CN101830818B (zh) 一种无水甜菜碱的制备方法
CN109399598B (zh) 一种粗品焦磷酸钠提纯生产焦磷酸钠及氯化钠的方法
CN102887844A (zh) 一种l-胱氨酸的生产方法
CN106349108B (zh) 一种氰乙酸的分离纯化方法
CN109422793A (zh) 一种联合提取猪去氧胆酸与鹅去氧胆酸的方法
EP1756055A1 (en) Process for the purification of tryptophan
CN204752570U (zh) 一种左旋肉碱的纯化装置
CN103804205A (zh) 一种制备邻氨基苯酚的新型工艺
CA1279329C (fr) Procede de preparation d'une solution aqueuse du sel de sodium de la methionine
JPS61145150A (ja) 結晶状態のグルタミン酸の製法
CN113698331A (zh) 一种l-硒-甲基硒代半胱氨酸的合成方法
CN101289417B (zh) 制备d-3-乙酰硫基-2-甲基丙酰-l-脯氨酸的方法
CN111333554A (zh) 一种利用毛发制备胱氨酸的方法
CN108423692A (zh) 用维生素c生产废盐提纯精制氯化钠的方法
CN101747236A (zh) 一种合成及提纯对甲苯胺-3-磺酸的工艺
CN106146609A (zh) 一种利用膜分离技术从谷胱甘肽亚铜盐中分离提纯谷胱甘肽的方法

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20140226

Year of fee payment: 4

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20150302

Year of fee payment: 5

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20160314

Year of fee payment: 6

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20170303

Year of fee payment: 7