KR20100059905A - 폴리알킬옥실렌 가교결합된 실리콘 탄성중합체에서 나온 실리콘-유기 겔을 함유하는 개인 관리 조성물 - Google Patents

폴리알킬옥실렌 가교결합된 실리콘 탄성중합체에서 나온 실리콘-유기 겔을 함유하는 개인 관리 조성물 Download PDF

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Abstract

본 발명은 담체 유체중에 실리콘 유기 탄성중합체를 함유하는 실리콘 유기 겔 및 겔 페이스트 조성물에 관한 것이다. 실리콘 유기 탄성중합체는 선형 또는 분지형 오가노하이드로겐실록산, α,ω-불포화 폴리옥시알킬렌 및 하이드로실릴화 촉매의 반응 생성물이다. 실리콘 유기 탄성중합체는 특히 겔 유기 담체 유체에 유용하다. 겔 및 겔 페이스트는 또한 많은 개인 및 건강 관리 활성 성분과의 개선된 상용성을 제공한다.

Description

폴리알킬옥실렌 가교결합된 실리콘 탄성중합체에서 나온 실리콘-유기 겔을 함유하는 개인 관리 조성물{PERSONAL CARE COMPOSITIONS CONTAINING SILICONE-ORGANIC GELS FROM POLYALKYLOXYLENE CROSSLINKED SILICONE ELASTOMERS}
관련 출원과의 상호 참조
본원은 2007년 9월 26일자 출원된 미국 특허 제60/975,318호를 우선권 주장한다.
본 발명은 실리콘 유기 겔 또는 겔 페이스트 조성물을 함유하는 개인 관리 조성물에 관한 것이다. 겔 또는 겔 페이스트 조성물은 담체 유체 중의 실리콘 유기 탄성중합체로부터 형성된다. 실리콘 유기 탄성중합체는 선형 또는 분지형 오가노하이드로겐실록산, α,ω-불포화 폴리옥시알킬렌 및 하이드로실릴화 촉매의 반응 생성물이다.
실리콘 탄성중합체 겔은 도포시 독특한 관능적 특성 프로파일을 제공함으로써 개인 관리 제형의 심미감을 증대시키는 데 광범위하게 사용되어 왔다. 대부분의 실리콘 탄성중합체 겔은 SiH 폴리실록산과 불포화 탄화수소 치환체, 예를 들면 비닐 작용성 폴리실록산을 함유하는 또 다른 폴리실록산과의 가교결합성 하이드로실릴화 반응에 의하거나 또는 SiH 폴리실록산과 탄화수소 다이엔과의 가교결합 반응에 의해 수득된다. 상기 실리콘 탄성중합체는 휘발성 실리콘과 같은 담체 유체의 존재 하에 형성되어, 겔화된 조성물을 형성할 수 있다. 다르게는, 상기 실리콘 탄성중합체는 비교적 높은 고체 함량으로 형성되고, 순차적으로 전단되고 담체 유체와 혼합되어, 겔 또는 페이스트 유사 조성물을 형성할 수도 있다. 이러한 실리콘 탄성중합체의 대표적인 예는 미국 특허 제 5,880,210 호 및 제 5,760,116 호에 교시되어 있다.
실리콘 탄성중합체가 개인 관리 제형의 개선에 상당한 진전을 제공하였지만, 그의 용도를 제한하는 몇몇 결점이 있다. 예를 들어, 주로 다이메틸 실록산 함량을 갖는 실리콘 탄성중합체는 유기계 용매 및 담체 유체의 겔화에 덜 효과적이다. 또한, 고급 다이메틸 실록산을 갖는 실리콘 탄성중합체 겔 조성물은 많은 개인 관리 성분들과 제한된 상용성을 갖는다. 예를 들어, 널리 사용되고 있는 일광 차단제(sunscreen agent)인 옥틸 메톡시신나메이트는 이러한 많은 실리콘 탄성중합체 겔 중에서 제한된 용해도를 갖는다. 또 다른 문제는 이러한 비상용성 성분들의 존재 하에서의 실리콘 탄성중합체 겔의 점도 감소이다. 그러므로, 유기 용매를 겔화시킬 수 있는 실리콘 탄성중합체를 찾아낼 필요가 있다. 더욱이, 많은 개인 관리 성분들과의 개선된 상용성을 가지는 동시에 실리콘 탄성중합체 겔과 관련된 심미감을 유지시키는 실리콘 탄성중합체 겔을 찾아낼 필요가 있다. 따라서, 다양한 개인 관리 성분과 실리콘 탄성중합체의 상용성을 개선하기 위해 많은 시도들이 있어왔으며, 이때 알킬, 폴리에터, 아민 또는 그 밖의 유기 작용성 기가 실리콘 유기 탄성중합체 주쇄 상으로 그래프팅되었다. 이러한 유기 작용성 실리콘 탄성중합체의 대표적인 예는 미국 특허 제 5,811,487 호, 제 5,880,210 호, 제 6,200,581 호, 제 5,236,986 호, 제 6,331,604 호, 제 6,262,170 호, 제 6,531,540 호 및 제 6,365,670 호에 교시되어 있다.
그러나, 여전히 실리콘 탄성중합체계 겔과 특히 유기계 휘발성 유체 및 개인 관리 성분과의 상용성을 개선할 필요가 있다. 이러한 개선된 상용성은 관능 특성 심미감 프로파일을 희생시키지 않아야 한다. 더욱이, 담체 유체 중에서의 실리콘 탄성중합체의 겔화 또는 증점화 효과는 유지 또는 개선되어야 한다.
본 발명자들은 특정한 폴리옥시알킬렌 가교결합제에 근거한 실리콘 유기 탄성중합체가 담체 유체의 겔화된 조성물을 효과적으로 제공함을 발견하였다.
생성된 겔화된 조성물은 또한 관능 특성 심미감을 유지하면서도 많은 통상적인 개인 관리용 성분들과의 개선된 상용성과 같은 추가의 이점을 갖고, 따라서, 다양한 개인 관리 및 건강 관리 제제에서 유용하다.
발명의 요약
본 발명은 i) A) 평균식 (R1 3SiO0 .5)v(R2 2SiO)x(R2HSiO)y(여기서, R1은 수소 또는 R2이고, R2는 1가 하이드로카빌이고, v는 2 이상이고, x는 0 이상이고, y는 2 이상이다)의 실록시 단위를 포함하는 오가노하이드로겐실록산, B) 평균식 R3O-[(C2H4O)c(C3H6O)d(C4H8O)e]-R3(여기서, R3은 2 내지 12개의 탄소 원자를 함유하는 1가 불포화 지방족 탄화수소 기이고, c는 0 내지 100이고, d는 0 내지 100이고, e는 0 내지 100이나, 단 (d+e)/(c+d+e)의 비는 0.5보다 크다)을 포함하는 폴리옥시알킬렌, C) 하이드로실릴화 촉매, 및 D) 하나의 말단 불포화 지방족 탄화수소 기를 갖는 선택적인 유기 화합물의 반응 생성물을 포함하는 실리콘 유기 탄성중합체; ii) 담체 유체; 및 E) 개인 관리 또는 건강 관리 활성 성분에서 유래된 실리콘 유기 탄성중합체 겔을 포함하는 개인 관리 또는 건강 관리 조성물에 관한 것이다.
발명의 상세한 설명
본 발명의 개인 관리 또는 건강 관리 조성물은 실리콘 유기 탄성중합체 겔을 포함한다. 본 발명의 실리콘 유기 겔 및 겔 페이스트 조성물은 i) (성분 A), B), C) 및 선택적으로 D)의 반응에서 나온) 실리콘 유기 탄성중합체, ii) 담체 유체, 및 개인 관리 또는 건강 관리 활성 성분을 함유한다.
(i) 실리콘 유기 탄성중합체
본 발명의 실리콘 유기 탄성중합체는 오가노하이드로겐실록산, α,ω-불포화 폴리옥시알킬렌 및 하이드로실릴화 촉매, 즉 성분 A), B) 및 C) 각각의 하이드로실릴화 반응 생성물로서 수득될 수 있다. "하이드로실릴화"란 용어는 규소-결합된 수소를 함유하는 유기 규소 화합물(예를 들면, 성분 A)을 지방족 불포화 기를 함유하는 화합물(예를 들면, 성분 B)에 촉매(예를 들면, 성분 C)의 존재 하에 부가하는 것을 의미한다. 하이드로실릴화 반응은 당해 분야에 공지되어 있고, 이러한 임의의 공지 방법 또는 기법을 이용하여 성분 A), B) 및 C)의 하이드로실릴화 반응을 수행함으로써, 본 발명의 성분 i)로서의 실리콘 유기 탄성중합체를 제조할 수 있다.
또한, 상기 실리콘 유기 탄성중합체는 2 내지 30개의 탄소를 함유하는 탄화수소 기, 폴리옥시알킬렌 기 및 이들의 혼합물로부터 독립적으로 선택되는 비-가교결합성 펜던트 잔기를 함유할 수 있다. 이러한 펜던트 기는 하이드로실릴화 반응을 통해 성분 D') 하나의 말단 불포화 지방족 기를 갖는 2 내지 30개의 탄소를 함유하는 탄화수소 및/또는 성분 D") 하나의 말단 불포화 지방족 기를 갖는 폴리옥시알킬렌을 상기 실리콘 유기 탄성중합체에 선택적으로 첨가함으로써 형성된다.
상기 실리콘 유기 탄성중합체를 제조하기 위한 상기 하이드로실릴화 반응은 용매의 존재 하에서 수행될 수 있으며, 순차적으로 상기 용매가 공지의 기법에 의해 제거될 수 있다. 다르게는, 상기 하이드로실릴화 반응은 용매 중에서 수행될 수 있으며, 여기서 상기 용매는 성분 ii)로 기재된 담체 유체와 동일하다.
A) 오가노하이드로겐실록산
본 발명의 성분 A)는 분자당 평균 둘 이상의 SiH 단위를 갖는 선형 또는 분지형 오가노하이드로겐실록산이다. 본원에 사용된 오가노하이드로겐실록산은 규소-결합된 수소 원자(SiH)를 함유하는 임의의 오가노폴리실록산이다. 오가노폴리실록산은 (R3SiO0 .5), (R2SiO), (RSiO1 .5) 또는 (SiO2) 실록시 단위(여기서, R은 임의의 유기 기이다)로부터 독립적으로 선택되는 실록시 단위를 함유하는 중합체이다. R이 오가노폴리실록산의 (R3SiO0 .5), (R2SiO), (RSiO1 .5) 또는 (SiO2) 실록시 단위에서 메틸 기인 경우, 상기 실록시 단위는 각각 통상적으로 M, D, T 및 Q 단위로 일컬어진다. 이러한 실록시 단위는 다양한 방식으로 조합되어 환형, 선형 또는 분지형 구조들을 형성할 수 있다. 생성된 중합체 구조의 화학 및 물리적 특성은 다양할 수 있다. 예를 들어, 오가노폴리실록산은 휘발성 또는 저 점도 유체, 고 점도 유체/검, 탄성중합체 또는 고무, 및 수지일 수 있다.
오가노하이드로겐실록산은 하나 이상의 SiH 함유 실록시 단위를 갖는 오가노폴리실록산이며, 즉 상기 오가노폴리실록산 내의 하나 이상의 실록시 단위는 평균식 (R2HSiO0 .5), (RHSiO) 또는 (HSiO1 .5)를 갖는다. 그러므로, 본 발명에 유용한 오가노하이드로겐실록산은 임의 개수의 (R3HSiO0 .5), (R2SiO), (RSiO1 .5), (R2HSiO0.5), (RHSiO), (HSiO1 .5) 또는 (SiO2) 실록시 단위를 포함할 수 있으며, 단 상기 분자 내에는 평균 둘 이상의 SiH 실록시 단위가 있고, 상기 오가노하이드로겐실록산은 선형 또는 분지형이다. 본원에 사용된 "선형 또는 분지형" 오가노하이드로겐실록산은 환형 오가노하이드젠실록산 구조를 제외한다. 성분 (A)는 단일의 선형 또는 분지형 오가노하이드로겐실록산이거나 또는 구조, 점도, 평균 분자량, 실록산 단위 및 서열 특성 중에서 하나 이상이 상이한 둘 이상의 선형 또는 분지형 오가노하이드로겐실록산을 포함하는 조합일 수 있다.
상기 오가노하이드로겐실록산은 평균식 (R1 3SiO0 .5)v(R2 2SiO)x(R2HSiO)y(여기서, R1은 수소 또는 R2이고, R2는 1가 하이드로카빌이고, v는 2 이상이고, x는 0 이상(다르게는 x는 1 내지 500, 다르게는 x는 1 내지 200), y는 2 이상(다르게는 y는 2 내지 200, 다르게는 y는 2 내지 100)이다)을 가질 수 있다.
R2는 치환 또는 비치환된 지방족 또는 방향족 하이드로카빌일 수 있다. 1가 비치환된 지방족 하이드로카빌의 예로는 알킬 기, 예를 들면 메틸, 에틸, 프로필, 펜틸, 옥틸, 운데실 및 옥타데실, 및 사이클로알킬 기, 예를 들면 사이클로헥실을 들 수 있으나, 이들로 국한되지 않는다. 1가 치화된 지방족 하이드로카빌의 예로는 할로겐화된 알킬 기, 예를 들면 클로로메틸, 3-클로로프로필 및 3,3,3-트라이플루오로프로필을 들 수 있으나, 이들로 국한되지 않는다. 방향족 탄화수소 기의 예로는 페닐, 톨릴, 자일릴, 벤질, 스티릴 및 2-페닐에틸을 들 수 있으나, 이들로 국한되지 않는다.
한 실시양태에서, 상기 오가노하이드로겐실록산은 하기의 평균 식을 갖는 추가의 실록시 단위체 또는 이의 임의의 혼합물을 가질 수 있다:
(R1 3SiO0 .5)v(R2 2SiO)x(R2HSiO)y(R2SiO1 .5)z,
(R1 3Si00 .5)v(R2 2SiO)x(R2HSiO)y(SiO2)w,
(R1 3SiO0 .5)v(R2 2Si0)x(R2HSi0)y(Si02)w(R2Si01 .5)z
상기 식에서,
R1은 수소 또는 R2이고, R2는 1가 하이드로카빌이고, v는 2 이상이고, w는 0 이상이고, x는 0 이상이고, y는 2 이상이고, z는 0 이상이다.
한 실시양태에서, 상기 오가노하이드로겐실록산은 하기의 평균 식을 갖는 다이메틸, 메틸-하이드로겐 폴리실록산으로부터 선택된다:
(CH3)3SiO[(CH3)2SiO]x[(CH3)HSiO]ySi(CH3)3
상기 식에서,
x는 0 이상, 다르게는 x는 1 내지 500, 다르게는 x는 1 내지 200이고; y는 2 이상, 다르게는 y는 2 내지 200, 다르게는 y는 2 내지 100이다.
오가노하이드로겐실록산의 제조 방법은 익히 공지되어 있으며, 많은 것을 상업적으로 입수할 수 있다.
B) 폴리옥시알킬렌
성분 B)는 하기의 평균식을 갖는 폴리옥시알킬렌이다:
R3O-[(C2H4O)c(C3H6O)d(C4H8O)e]-R3
상기 식에서,
R3은 2 내지 12개의 탄소 원자를 함유하는 1가 불포화 지방족 탄화수소 기이고,
c는 0 내지 100이고,
d는 0 내지 100이고,
e는 0 내지 100이되,
단, (d+e)/(c+d+e)의 비는 0.5보다 크고, 다르게는 0.8보다 크거나 또는 다르게는 0.95보다 크다.
성분 B)로서 유용한 폴리옥시알킬렌은 각각의 분자 쇄 말단(즉, 알파 및 오메가 위치)에서 2 내지 12개의 탄소 원자를 함유하는 불포화 지방족 탄화수소 기에 의해 종결되는 임의의 폴리옥시알킬렌일 수 있다. 상기 폴리옥시알킬렌은 에틸렌 옥사이드, 프로필렌 옥사이드, 부틸렌 옥사이드, 1,2-에폭시헥산, 1,2-에폭시옥탄, 사이클릭 에폭사이드, 예를 들면 사이클로헥센 옥사이드 또는 엑소-2,3-에폭시노보란의 중합으로부터 생성될 수 있다. 상기 폴리옥시알킬렌 기는 옥시에틸렌 단위(C2H4O), 옥시프로필렌 단위(C3H6O), 옥시부틸렌 단위(C4H8O) 또는 이들의 혼합물을 포함할 수 있다. 전형적으로, 상기 폴리옥시알킬렌 기는 몰수 기준으로 정의되고 상기 평균식에서 첨자 c, d 및 e에 의해 나타낸 바와 같이, 옥시프로필렌 또는 옥시부틸렌 단위의 대부분을 포함한다. 상기 불포화 지방족 탄화수소 기는 알케닐 또는 알키닐 기일 수 있다. 알케닐 기의 대표적이고 비-제한적인 예는 H2C=CH-, H2C=CHCH2-, H2C=C(CH3)CH2-, H2C=CHCH2CH2-, H2C=CHCH2CH2CH2-, 및 H2C=CHCH2CH2CH2CH2-와 같은 구조로 나타낼 수 있다. 알키닐 기의 대표적이고 비-제한적인 예는 HC≡C-, HC≡CCH2-, HC≡CC(CH3)-, HC≡CC(CH3)2-, HC≡CC(CH3)2CH2-와 같은 구조로 나타낼 수 있다.
각각의 분자 말단에서 불포화 지방족 탄화수소 기를 갖는 폴리옥시알킬렌은 당해 분야에 공지되어 있고, 많은 것이 상업적으로 입수가능하다.
각각의 분자 말단에서 불포화 지방족 탄화수소 기를 갖는 폴리옥시알킬렌의 대표적인, 비-한정적인 예는 하기의 것들을 포함한다:
H2C=CHCH2O[C3H6O]dCH2CH=CH2,
H2C=C(CH3)CH2O[C3H6O]dCH2C(CH3)=CH2,
HC≡CCH2O[C3H6O]dCH2C≡CH 또는
HC≡CC(CH3)2O[C3H6O]dC(CH3)2C≡CH
상기 식에서, d는 상기 정의된 바와 같다.
각각의 분자 말단에서 불포화 지방족 탄화수소 기를 갖는 폴리옥시알킬렌은 NOF(일본 동경 소재 니폰 오일 앤드 팻트(Nippon Oil and Fat)) 및 클라리언트 코포레이션(노쓰 캐롤라이나주 샤를롯데빌레 소재)으로부터 상업적으로 입수가능하다.
상기 하이드로실릴화 반응에 사용된 성분 A) 및 B)의 양은 다양할 수 있다. 전형적으로, 성분 B)의 지방족 불포화 기에 대한 성분 A)의 SiH 단위의 몰 비는 10/1 내지 1/10, 다르게는 5/1 내지 1/5, 또는 다르게는 2/1 내지 1/2 범위이다.
C) 하이드로실릴화 촉매
성분 C)는 하이드로실릴화 반응에 전형적으로 사용되는 임의의 촉매를 포함한다. 백금족 금속-함유 촉매를 사용하는 것이 바람직하다. 백금족이란 루테늄, 로듐, 팔라듐, 오스뮴, 이리듐, 백금 및 이들의 착체를 의미한다. 본 발명의 조성물을 제조하는 데 유용한 백금족 금속-함유 촉매는 윌링(Willing)의 미국 특허 제 3,419,593 호 및 브라운 등의 미국 특허 제 5,175,325 호에 기재된 바와 같이 제조된 백금 착체이며, 상기 착체 및 이의 제조를 예시하기 위해 이들 각각을 본원에 참고로 인용한다. 그 밖의 유용한 백금족 금속-함유 촉매의 예는 리(Lee) 등의 미국 특허 제 3,989,668 호; 창(Chang) 등의 미국 특허 제 5,036,117 호; 애쉬비(Ashby)의 미국 특허 제 3,159,601 호; 라모록스(Lamoreaux)의 미국 특허 제 3,220,972 호; 쵸크(Chalk) 등의 미국 특허 제 3,296,291 호; 모딕(Modic)의 미국 특허 제 3,516,946 호; 카스테트(Karstedt)의 미국 특허 제 3,814,730 호; 및 찬드라(Chandra) 등의 미국 특허 제 3,928,629 호에서 확인할 수 있으며, 유용한 백금족 금속-함유 촉매 및 이의 제조 방법을 예시하기 위해 이들 모두를 본원에 참고로 인용한다. 백금족-함유 촉매는 백금족 금속, 실리카겔 또는 분말화된 목탄과 같은 담체 상에 침착된 백금족 금속, 또는 백금족 금속의 화합물 또는 착체일 수 있다. 바람직한 백금-함유 촉매는 6수화물 형태 또는 무수 형태의 클로로백금산, 및/또는 클로로백금산을 지방족 불포화 유기 규소 화합물(예를 들면, 다이비닐테트라메틸다이실록산)과 반응시킴을 포함하는 방법에 의해 수득되는 백금-함유 촉매, 또는 2001년 12월 7일자로 출원된 미국 특허 출원 제 10/017229 호에 기재되어 있는 (COD)Pt(SiMeCl2)2(여기서, COD는 1,5-사이클로옥타다이엔이고, Me는 메틸임)와 같은 알켄-백금-실릴 착체를 포함한다. 이들 알켄-백금-실릴 착체는 예를 들어 (COD)PtCl2 0.015몰을 COD 0.045몰 및 HMeSiCl2 0.0612몰과 혼합함으로써 제조될 수 있다.
상기 촉매의 적절한 양은 사용되는 특정 촉매에 따라 달라질 것이다. 상기 백금 촉매는 조성물의 고형분(모든 비-용매 성분)의 총 중량%를 기준으로 2 ppm 이상, 다르게는 4 내지 200 ppm의 백금을 제공하기에 충분한 양으로 존재해야 한다. 전형적으로, 상기 백금은 동일한 기준 하에 4 내지 150 중량ppm의 백금을 제공하기에 충분한 양으로 존재한다. 상기 촉매는 단일 종(species)으로서 또는 둘 이상의 상이한 종의 혼합물로서 첨가될 수 있다.
D) 하나의 말단 불포화 지방족 탄화수소 기를 함유하는 선택적 성분들
상기 실리콘 유기 탄성중합체는 또한 2 내지 30개의 탄소를 함유하는 탄화수소 기, 폴리옥시알킬렌 기 및 이들의 혼합물로부터 독립적으로 선택되는 비-가교결합성 펜던트 잔기를 함유할 수 있다. 이러한 기는 하나의 말단 불포화 지방족 탄화수소 기를 갖는 유기 화합물 성분 D)의 첨가에 의한 하이드로실릴화 반응에 의해 상기 실리콘 유기 탄성중합체 상에 형성된다. 성분 D)는 D') 하나의 말단 불포화 지방족 탄화수소 기를 갖는 6 내지 30개의 탄소를 함유하는 탄화수소, 및/또는 D") 하나의 말단 불포화 지방족 기를 갖는 폴리옥시알킬렌으로부터 선택될 수 있다.
성분 D)의 첨가는 생성되는 실리콘 유기 탄성중합체의 화학 및 물리적 특성을 변경시킬 수 있다. 예를 들어, D'의 선택은 상기 실리콘 유기 탄성중합체에 탄화수소 기를 첨가시킴으로써, 상기 실리콘 유기 탄성중합체에 더 많은 소수성 특징을 부가할 것이다. 반대로, 다수의 에틸렌 옥사이드 단위를 갖는 폴리옥시알킬렌의 선택은 증가된 친수성을 갖는 실리콘 유기 탄성중합체를 형성시키고, 순차적으로 물 또는 소수성 성분들을 상기 실리콘 유기 탄성중합체에 혼입시킴으로써, 분산물 또는 페이스트를 형성할 수 있다.
D' 또는 D" 내의 상기 불포화 지방족 탄화수소 기는 알케닐 또는 알키닐 기일 수 있다. 알케닐 기의 대표적이고 비-제한적인 예는 H2C=CH-, H2C=CHCH2-, H2C=C(CH3)CH2-, H2C=CHCH2CH2-, H2C=CHCH2CH2CH2- 및 H2C=CHCH2CH2CH2CH2-와 같은 구조식으로 나타낼 수 있다. 알키닐 기의 대표적이고 비-제한적인 예는 HC≡C-, HC≡CCH2-, HC≡CC(CH3)- , HC≡CC(CH3)2-, HC≡CC(CH3)2CH2-와 같은 구조식으로 나타낼 수 있다.
성분 D')인 하나의 말단 불포화 지방족 기를 갖는 6 내지 30개의 탄소를 함유하는 탄화수소는 알파 올레핀 예를 들면 1-헥센, 1-옥텐, 1-데센, 1-운데센, 1-데카데센 및 유사한 동족체로부터 선택될 수 있다. 성분 D')은 또한 아릴 함유 탄화수소, 예를 들면 알파 메틸 스티렌으로부터 선택될 수 있다.
성분 D")은 하기의 평균식을 갖는 폴리옥시알킬렌으로부터 선택될 수 있다:
R3O-[(C2H4O)c'(C3H6O)d'(C4H8O)e]-R4
상기 식에서,
R3은 2 내지 12개의 탄소 원자를 함유하는 1가 불포화 지방족 탄화수소 기이고,
c'은 0 내지 100이고, d'은 0 내지 100이고, e는 0 내지 100이되,
단, c', d' 및 e의 합은 0보다 크고,
R4는 수소, 아실 기, 또는 1 내지 8개의 탄소를 함유하는 1가 탄화수소 기이다.
성분 D")으로서 유용한 폴리옥시알킬렌의 대표적이고 비-제한적인 예는 하기를 포함한다:
H2C=CHCH2O(C2H4O)c'H
H2C=CHCH2O(C2H4O)c'CH3
H2C=CHCH2O(C2H4O)c'C(O)CH3
H2C=CHCH2O(C2H4O)c'(C3H6O)d'H
H2C=CHCH2O(C2H4O)c'(C3H6O)d'CH3
H2C=CHCH2O(C2H4O)c'C(O)CH3
H2C=C(CH3)CH2O(C2H4O)c'H
H2C=CC(CH3)2O(C2H4O)c'H
H2C=C(CH3)CH2O(C2H4O)c'CH3
H2C=C(CH3)CH2O(C2H4O)c'C(O)CH3
H2C=C(CH3)CH2O(C2H4O)c'(C3H6O)d'Η
H2C=C(CH3)CH2O(C2H4O)c'(C3H6O)d'CH3
H2C=C(CH3)CH2O(C2H4O)c'C(O)CH3
HC≡CCH2O(C2H4O)c'H
HC≡CCH2O(C2H4O)c'CH3
HC≡CCH2O(C2H4O)c'C(O)CH3
HC≡CCH2O(C2H4O)c'(C3H6O)d'H
HC≡CCH2O(C2H4O)c'(C3H6O)d'CH3
HC≡CCH2O(C2H4O)c'C(O)CH3
상기 식에서, c' 및 d'은 상기 정의된 바와 같다.
상기 폴리에터는 또한 미국 특허 제 6,987,157 호에 기재된 바와 같은 것들로부터 선택될 수 있으며, 폴리에터에 관해서 이를 본원에 참고로 인용한다.
성분 D' 또는 D"은 형성 동안, 즉 성분 A), B), C) 및 D)를 동시에 반응시키는 동안에 첨가되거나, 제 1 반응에서 예를 들어 성분 A)와 C) 및 D)의 SiH 기의 일부 량을 반응시킨 다음, 성분 B)와 추가로 반응시키거나, 또는 순차적으로 (실리콘 유기 탄성중합체에 존재하는 미반응된 SiH 단위로부터 나온) SiH 함량을 갖는 형성된 실리콘 유기 탄성중합체에 첨가될 수 있다.
성분 B) 및 D)의 지방족 불포화 기에 대한 성분 A)의 SiH 단위의 몰 비가 10/1 내지 1/10의 범위가 되도록, 상기 하이드로실릴화 반응에 사용되는 성분 D' 또는 D"의 양을 변화시켜 성분 B) 및 D)로부터의 반응에 존재하는 전체 지방족 불포화 기의 몰 량을 제공한다.
( ii ) 담체 유체
본 발명의 실리콘 유기 겔 조성물을 제공하기 위해 상기 실리콘 유기 탄성중합체를 담체 유체(ii) 중에 함유시킨다. 전형적으로, 상기 담체 유체는 하이드로실릴화 반응을 수행하여 상기 실리콘 유기 탄성중합체를 형성하는 데 사용되는 용매이다. 적합한 담체 유체는 유기 액체(오일 및 용매), 실리콘 및 이들의 혼합물을 포함한다.
전형적으로, 상기 담체 유체는 유기 액체이다. 유기 액체는 위에 기재된 오일 또는 용매를 포함한다. 유기 액체의 예는 방향족 탄화수소, 지방족 탄화수소, 알콜, 알데하이드, 케톤, 아민, 에스터, 에터, 글리콜, 글리콜 에터, 알킬 할라이드 및 방향족 할라이드를 들 수 있으나, 이들로 국한되지 않는다. 탄화수소는 아이소도데칸, 아이소헥사데칸, 아이소파(Isopar) L(C11-C13), 아이소파 H(C11-C12), 수소화된 폴리데센을 포함한다. 에터 및 에스터는 아이소데실 네오펜타노에이트, 네오펜틸글리콜 헵타노에이트, 글리콜 다이스테아레이트, 다이카프릴릴 카보네이트, 다이에틸헥실 카보네이트, 프로필렌 글리콜 n-부틸 에터, 에틸-3-에톡시프로피오네에이트, 프로필렌 글리콜 메틸 에터 아세테이트, 트라이데실 네오펜타노에이트, 프로필렌 글리콜 메틸에터 아세테이트(PGMEA), 프로필렌 글리콜 메틸에터(PGME), 옥틸도데실 네오펜타노에이트, 다이아이소부틸 아디페이트, 다이아이소프로필 아디페이트, 프로필렌 글리콜 다이카프릴레이트/다이카프레이트 및 옥틸 팔미테이트를 포함한다. 독립적인 화합물로서 또는 담체 유체의 구성성분으로서 적합한 추가의 유기 담체 유체는 지방, 오일, 지방산 및 지방 알콜을 포함한다.
또한, 상기 담체 유체는 25℃에서 1 내지 1,000 ㎟/초의 점도를 갖는 저점도 오가노폴리실록산 또는 휘발성 메틸 실록산 또는 휘발성 에틸 실록산 또는 휘발성 메틸 에틸 실록산, 예를 들면 헥사메틸사이클로트라이실록산, 옥타메틸사이클로테트라실록산, 데카메틸사이클로펜타실록산, 도데카메틸사이클로헥사실록산, 옥타메틸트라이실록산, 데카메틸테트라실록산, 도데카메틸펜타실록산, 테트라데카메틸헥사실록산, 헥사데카메틸헵타실록산, 헵타메틸-3-{(트라이메틸실릴)옥시)}트라이실록산, 헥사메틸-3,3-비스{(트라이메틸실릴)옥시}트라이실록산, 펜타메틸{(트라이메틸실릴)옥시}사이클로트라이실록산 뿐만 아니라 폴리다이메틸실록산, 폴리에틸실록산, 폴리메틸에틸실록산, 폴리메틸페닐실록산, 폴리다이페닐실록산이다.
i) 실리콘 유기 탄성중합체 및 ii) 담체 유체의 양은 조성물이 2 내지 95 중량%, 다르게는 5 내지 95 중량%, 다르게는 10 내지 90 중량%의 i) 실리콘 유기 탄성중합체; 및 5 내지 98 중량%, 다르게는 95 내지 5 중량%, 다르게는 90 내지 10 중량%의 ii) 담체 유체를 함유하도록 하는 양이다.
겔 조성물의 제조 방법
겔 조성물은 본 발명의 개시 방법에 의해 제조될 수 있다. 그 개시된 방법은
I) A) 평균식 (R1 3SiO0 .5)v(R2 2SiO)x(R2HSiO)y(여기서, R1은 수소 또는 R2이고, R2는 1가 하이드로카빌이고, v는 2 이상이고, x는 0 이상이고, y는 2 이상이다)의 실록시 단위를 포함하는 오가노하이드로겐실록산,
B) 평균식 R3O-[(C2H4O)c(C3H6O)d(C4H8O)e]-R3(여기서, R3은 2 내지 12개의 탄소 원자를 함유하는 1가 불포화 지방족 탄화수소 기이고, c는 0 내지 50이고, d는 0 내지 100이고, e는 0 내지 100이며, 단 (d+e)/(c+d+e)의 비는 0.5보다 크다)을 포함하는 폴리옥시알킬렌,
C) 하이드로실릴화 촉매, 및 선택적으로
D') 하나의 말단 불포화 지방족 탄화수소 기를 갖는 6 내지 30개의 탄소를 함유하는 탄화수소,
D") 하나의 말단 불포화 지방족 기를 갖는 폴리옥시알킬렌, 또는
D')과 D")의 혼합물을
ii) 담체 유체
의 존재 하에 반응시켜, 겔을 형성하는 단계를 포함한다.
성분 A), B), C) 및 D), 및 ii) 담체 유체, 그리고 상기 방법에 사용된 양은 상기 기재된 것과 동일하다. 단계 I)에서 성분 A), B), C) 및 선택적 성분 D)의 첨가 순서는 중요하지 않다. 전형적으로, 성분 A), B) 및 선택적 성분 D)를 담체 유체와 조합하면서 혼합하고, 그 혼합물을 70 내지 90℃로 가열한다. 이어서, 촉매 C)를 첨가하여 하이드로실릴화 반응을 일으킨다. 다르게는, 성분 A) 및 D)를 조합하고, 혼합하고, 70 내지 90℃로 가열하고, 촉매 C)를 첨가하고, 순차적으로 성분 B)를 첨가한다.
본 발명의 방법은 또한 상기 겔 조성물에 오가노비닐실록산을 혼합하는 단계를 추가로 포함할 수 있다. 오가노비닐실록산은 실록시 단위를 함유하는 비닐(Vi는 CH2=CH-이다)을 하나 이상 갖는 오가노폴리실록산이며, 즉 상기 오가노폴리실록산 내 하나 이상의 실록시 단위는 식 (R2ViSiO0 .5), (RViSiO) 또는 (ViSiO1 .5)를 갖는다. 오가노비닐실록산의 첨가는 겔 조성물의 장기간 안정성을 증대시킬 수 있다. 임의의 이론에 구애받고자 하는 것은 아니지만, 본 발명자들은 오가노비닐실록산의 첨가는 실리콘 유기 탄성중합체 상에 존재할 수 있는 잔류 SiH와 반응할 수 있다고 생각한다.
E) 개인 관리 또는 건강 관리 활성성분
성분 E)는 임의의 개인 또는 건강 관리 활성성분으로부터 선택되는 활성성분이다. 본원에 사용된 "개인 관리 활성성분"은 모발 또는 피부를 처리하여 미용 및/또는 심미적 이점을 제공하기 위해 전형적으로 첨가되는 개인 관리 제형의 첨가제로서 당해 분야에 공지되어 있는 임의의 화합물 또는 화합물들의 혼합물을 의미한다. "건강 관리 활성성분"은 약학적 또는 의학적 이점을 제공하는 것으로 당해 분야에 알려져 있는 임의의 화합물 또는 화합물들의 혼합물을 의미한다. 그러므로, "건강 관리 활성성분"은 [Title 21 , Chapter I, of the Code of Federal Regulations, Parts 200-299 and Parts 300-499]에 포함된, 미국 보건복지부 산하 식품의약국(FDA)에 의해 일반적으로 사용 및 정의되는 활성성분 또는 활성 약물 성분으로서 간주되는 물질을 포함한다.
그러므로, 활성 성분은 질환의 진단, 치료, 완화, 처치 또는 예방에서 약리학적 활성 또는 다른 직접적인 효과를 발휘하거나, 또는 인체 또는 다른 동물의 신체의 구조 또는 임의의 기능에 영향을 끼치는 임의의 성분을 포함할 수 있다. 이는 약물 제품의 제조시 화학적으로 변화될 수 있고 구체화된 활성 또는 효과를 발휘하고자 변형된 형태로 약물 제품에 존재할 수 있는 성분을 포함할 수 있다.
활성 성분의 일부 대표적인 예는 약물, 비타민, 미네랄; 호르몬; 항생제 활성 성분, 무좀, 완선 또는 백선을 치료하기 위한 항진균 활성 성분, 및 여드름 활성 성분 같은 국부용 항균제; 수렴제 활성 성분; 데오도란트(deodorant) 활성 성분; 사마귀 제거제 활성 성분; 티눈과 굳은 살 제거제 활성 성분; 머리, 음부(사면발이) 및 몸통 이를 처치하기 위한 이 박멸제 활성 성분; 비듬, 지루성 피부염 또는 건선을 억제하기 위한 활성 성분; 및 일광 화상 예방 및 치료제를 포함한다.
본 발명에 따른 공정에 사용하기 유용한 활성 성분은 비타민 및 "프로-비타민"을 비롯한 그의 유도체를 포함한다. 본원에 유용한 비타민은 비타민 A1, 레티놀, 레티놀의 C2-C18 에스터, 비타민 E, 토코페롤, 비타민 E의 에스터 및 이들의 혼합물을 포함하지만, 이들로 한정되지는 않는다. 레티놀은 트랜스-레티놀, 1,3-시스-레티놀, 11-시스-레티놀, 9-시스-레티놀 및 3,4-다이데하이드로-레티놀, 비타민 C 및 그의 유도체, 비타민 B1, 비타민 B2, 프로 비타민 B5, 판텐올, 비타민 B6, 비타민 B12, 니아신, 엽산, 바이오틴 및 판토텐산을 포함한다. 본원에 포함되는 것으로 생각되는 다른 적합한 비타민 및 비타민의 INCI 명칭은 아스코르빌 다이팔미테이트, 아스코르빌 메틸실란올 펙틴에이트, 아스코르빌 팔미테이트, 아스코르빌 스테아레이트, 아스코르빌 글루코사이드, 나트륨 아스코르빌 포스페이트, 아스코르브산 나트륨, 다이나트륨 아스코르빌 설페이트, 칼륨 (아스코르빌/토코페릴) 포스페이트이다.
레티놀은 비타민 A의, 워싱턴 디씨에 소재하는 미국 화장품 협회(CTFA)에 의해 지정되는 국제 화장품 원료 명칭(INCI)임에 주목해야 한다. 본원에 포함되는 것으로 생각되는 다른 적합한 비타민 및 비타민의 INCI 명칭은 레티닐 아세테이트, 레티닐 팔미테이트, 레티닐 프로피오네이트, α-토코페롤, 토코페르솔란, 토코페릴 아세테이트, 토코페릴 리놀리에이트, 토코페릴 니코티네이트 및 토코페릴 숙시네이트이다.
본원에 사용하기 적합한 시판중인 제품의 일부 예는 스위스 부흐스 소재의 플루카 케미 아게(Fluka Chemie AG) 제품인 비타민 A 아세테이트 및 비타민 C; 미국 일리노이주 라 그랜지 소재의 헨켈 코포레이션(Henkel Corporation)의 비타민 E 제품인 코비(COVI)-OX T-50; 미국 일리노이주 라 그랜지 소재의 헨켈 코포레이션의 다른 비타민 E 제품인 코비-OX T-70; 및 미국 뉴저지주 너틀리 소재의 로슈 비타민즈 앤드 파인 케미칼즈(Roche Vitamins & Fine Chemicals) 제품인 비타민 E 아세테이트이다.
본 발명에 따른 공정에 사용되는 활성 성분은 활성 약물 성분일 수 있다. 사용될 수 있는 몇몇 적합한 활성 약물 성분의 대표적인 예는 하이드로코르티손, 케토프로펜, 티몰롤, 필로카핀, 아드리아마이신, 미토마이신 C, 몰핀, 하이드로몰폰, 딜티아젬, 테오필린, 독소루비신, 도노루비신, 헤파린, 페니실린 G, 카베니실린, 세팔로틴, 세폭시틴, 세포탁심, 5-플루오로우라실, 사이타라빈, 6-아자우리딘, 6-티오구아닌, 빈블라스틴, 빈크리스틴, 블레오마이신 설페이트, 오로티오글루코즈, 스라민, 메벤다졸, 클로니딘, 스코폴라민, 프로프라놀롤, 페닐프로판올아민 하이드로클로라이드, 오우아바인, 아트로핀, 할로페리돌, 아이소솔바이드, 나이트로글라이세린, 이부프로펜, 유비퀴논, 인도메타신, 프로스타글란딘, 나프록센, 살부타몰, 구아나벤즈, 라베탈롤, 페니라민, 메트리폰에이트 및 스테로이드이다.
본 발명에 있어서 활성 약물 성분으로서 본원에 포함되는 것으로 생각되는 것은 벤조일 퍼옥사이드 및 트레티노인 같은 여드름 치료제; 클로로헥사다이엔 글루코네이트 같은 항균제; 미코나졸 나이트레이트 같은 항진균제; 소염제; 코르티코스테로이드 약물; 디클로페낙 같은 비-스테로이드성 소염제; 클로베타솔 프로피오네이트 같은 건선 치료제; 리도카인 같은 마취제; 지양제; 피부염 치료제; 및 차단제 필름으로 통상적으로 생각되는 약제이다.
본 발명의 활성 성분 E)는 효소 같은 단백질일 수 있다. 이들 조성물에 효소를 내부 포함시키면 효소가 탈활성화되지 않도록 방지되고 효소의 생물 활성 효과가 보다 긴 시간동안 유지되는 이점을 갖는다. 효소는 시판중인 유형, 개선된 유형, 재조합 유형, 야생형, 천연에서는 발견되지 않는 변이형, 및 이들의 혼합물을 포함하지만, 이들로 한정되지는 않는다. 예를 들어, 적합한 효소는 하이드롤라제, 쿠티나제, 옥시다제, 트랜스퍼라제, 리덕타제, 헤미셀룰라제, 에스테라제, 아이소머라제, 펙티나제, 락타제, 퍼옥시다제, 라카제, 카탈라제 및 이들의 혼합물을 포함한다. 하이드롤라제는 프로테아제(세균, 진균, 산성 또는 알칼리성), 아밀라제(알파 또는 베타), 리파제, 만나나제, 셀룰라제, 콜라게나제, 리소자임, 슈퍼옥사이드 디스뮤타제, 카탈라제 및 이들의 혼합물을 포함하지만, 이들로 국한되지는 않는다. 상기 프로테아제는 트립신, 키모트립신, 펩신, 판크레아틴 및 다른 포유동물 효소; 파파인, 브로멜라인 및 다른 식물 효소; 섭틸리신, 에피더민, 니신, 나린기나제(L-람노시다제), 유로키나제 및 다른 박테리아 효소를 포함하지만, 이들로 한정되는 것은 아니다. 상기 리파제는 트라이아실-글라이세롤 리파제, 모노아실-글라이세롤 리파제, 지단백 리파제, 예를 들면, 스테압신, 에렙신, 펩신, 다른 포유동물, 식물, 박테리아 리파제 및 정제된 것을 포함하지만, 이들로 한정되지는 않는다. 천연 파파인이 상기 효소로서 바람직하다. 또한, 자극 호르몬, 예를 들면,인슐린을 이들 효소와 함께 사용하여 이들의 효능을 높일 수 있다.
성분 E)는 또한 일광 차단제일 수 있다. 일광 차단제는 태양광에 대한 노출의 유해 효과로부터 피부를 보호하는 것으로 당업계에 공지되어 있는 임의의 일광 차단제로부터 선택될 수 있다. 태양광 차단 화합물은 전형적으로 자외선(UV)을 흡수하는 유기 화합물, 무기 화합물 또는 이들의 혼합물로부터 선택된다. 그러므로, 일광 차단제로서 사용될 수 있는 대표적이고 비한정적인 예는 아미노벤조산, 시녹세이트, 다이에탄올아민 메톡시신나메이트, 다이갈로일 트라이올리에이트, 다이옥시벤존, 에틸 4-[비스(하이드록시프로필)] 아미노벤조에이트, 글라이세릴 아미노벤조에이트, 호모살레이트, 다이하이드록시아세톤과 로손, 멘틸 안트라닐레이트, 옥토크릴렌, 옥틸 메톡시신나메이트, 옥틸 살리실레이트, 옥시벤존, 파디메이트 O, 페닐벤즈이미다졸 설폰산, 적색 바셀린(Red Petrolatum), 설리소벤존, 이산화티탄 및 트롤라민 살리실레이트, 세타미노살롤, 알란토인 PABA, 벤잘프탈라이드, 벤조페논, 벤조페논 1-12, 3-벤질리덴 캠퍼, 벤질리덴캠퍼 가수분해된 콜라겐 설폰아마이드, 벤질리덴 캠퍼 설폰산, 벤질 살리실레이트, 보르넬론, 부메트리오졸, 부틸 메톡시다이벤조일메탄, 부틸 PABA, 세리아/실리카, 세리아/실리카 활석, 시녹세이트, DEA-메톡시신나메이트, 다이벤즈옥사졸 나프탈렌, 다이-3급-부틸 하이드록시벤질리덴 캠퍼, 다이갈로일 트라이올리에이트, 다이아이소프로필 메틸 신나메이트, 다이메틸 PABA 에틸 세트아릴다이모늄 토실레이트, 다이옥틸 뷰타미도 트라이아존, 다이페닐 카보메톡시 아세톡시 나프토피란, 다이나트륨 비스에틸페닐 티아미노트라이아진 스틸벤다이설포네이트, 다이나트륨 다이스티릴바이페닐 트라이아미노트라이아진 스틸벤다이설포네이트, 다이나트륨 다이스티릴바이페닐 다이설포네이트, 드로메트리졸, 드로메트리졸 트라이실록산, 에틸 다이하이드록시프로필 PABA, 에틸 다이아이소프로필신나메이트, 에틸 메톡시신나메이트, 에틸 PABA, 에틸 우로카네이트, 에트로크릴렌 페룰산, 글라이세릴 옥타노에이트 다이메톡시신나메이트, 글라이세릴 PABA, 글라이콜 살리실레이트, 호모살레이트, 아이소아밀 p-메톡시신나메이트, 아이소프로필벤질 살리실레이트, 아이소프로필 다이벤졸릴메탄, 아이소프로필 메톡시신나메이트, 멘틸 안트라닐레이트, 멘틸 살리실레이트, 4-메틸벤질리덴, 캠퍼, 옥토크릴렌, 옥트리졸, 옥틸 다이메틸 PABA, 옥틸 메톡시신나메이트, 옥틸 살리실레이트, 옥틸 트라이아존, PABA, PEG-25 PABA, 펜틸 다이메틸 PABA, 페닐벤즈이미다졸 설폰산, 폴리아크릴아미도메틸 벤질리덴 캠퍼, 포타슘 메톡시신나메이트, 포타슘 페닐벤즈이미다졸 설포네이트, 적색 바셀린, 나트륨 페닐벤즈이미다졸 설포네이트, 나트륨 우로카네이트, TEA-페닐벤즈이미다졸 설포네이트, TEA-살리실레이트, 테레프탈릴리덴 다이캠퍼 설폰산, 이산화티탄, 이산화아연, 이산화세륨, 트라이PABA 판텐올, 우로칸산, 및 VA/크로토네이트/메타크릴옥시벤조페논-1 공중합체를 포함한다.
다르게는, 일광 차단제는 신나메이트계 유기 화합물이거나, 또는 다르게는 일광 차단제는 옥틸 메톡시신나메이트, 예를 들어 파라-메톡시신남산과 2-에틸헥산올의 에스터인 유비눌(Uvinul; 등록상표) MC 80이다.
성분 E)는 또한 향료 또는 향수일 수 있다. 향수는 향수 산업에서 통상적으로 사용되는 임의의 향수 또는 향료 활성 성분일 수 있다. 이들 조성물은 전형적으로 알콜, 알데하이드, 케톤, 에스터, 에터, 아세테이트, 나이트라이트, 터펜 탄화수소, 헤테로사이클릭 질소 또는 황 함유 화합물, 및 천연 또는 합성 기원의 정유에 이르는 다양한 화학적 부류에 속한다. 이들 향수 성분중 다수는 [Perfume and Flavour Chemicals, 1969, S. Arctander, Montclair, NewJersey] 같은 표준 기본 인용문헌에 상세하게 기재되어 있다.
향료는 향수 케톤 및 향수 알데하이드에 의해 예시될 수 있으나 이들로 한정되지는 않는다. 향수 케톤의 예는 부콕심; 아이소 자스몬; 메틸 베타 나프틸 케톤; 머스크 인단온; 토날리드/머스크 플러스; 알파-다마스콘, 베타-다마스콘, 델타-다마스콘, 아이소-다마스콘, 다마센온, 다마로즈, 메틸-다이하이드로자스모네이트, 멘톤, 카본, 캠퍼, 펜콘, 알파-로논, 베타-로논, 감마-메틸, 소위 로논, 플류라몬, 다이하이드로자스몬, 시스-자스몬, 아이소-E-슈퍼, 메틸-세드레닐-케톤 또는 메틸-세드릴론, 아세토페논, 메틸-아세토페논, 파라-메톡시-아세토페논, 메틸-베타-나프틸-케톤, 벤질-아세톤, 벤조페논, 파라-하이드록시-페닐-뷰탄온, 셀레리 케톤 또는 리브스콘, 6-아이소프로필데카하이드로-2-나프톤, 다이메틸-옥텐온, 프레스코멘트, 4-(1-에톡시비닐)-3,3,5,5-테트라메틸-사이클로헥산온, 메틸-헵텐온, 2-(2-(4-메틸-3-사이클로헥센-1-일)프로필)-사이클로펜탄온, 1-(p-멘텐-6(2)-일)-1-프로판온, 4-(4-하이드록시-3-메톡시페닐)-2-뷰탄온, 2-아세틸-3,3-다이메틸-노보메인, 6,7-다이하이드로-1,1,2,3,3-펜타메틸-4(5H)-인단온, 4-다마스콜, 덜신일 또는 카시온, 겔손, 헥살론, 아이소사이클몬 E, 메틸 사이클로시트론, 메틸-라벤더-케톤, 오리본, 파라-3급-부틸-사이클로헥산온, 버돈, 델폰, 무스콘, 네오뷰텐온, 플리카톤, 벨로우톤, 2,4,4,7-테트라메틸-옥트-6-엔-3-온 및 테트라메란이다.
더욱 바람직하게는, 향수 케톤은 그의 냄새 특징에 대해 알파 다마스콘, 델타 다마스콘, 아이소 다마스콘, 카본, 감마-메틸-로논, 아이소-E-슈퍼, 2,4,4,7-테트라메틸-옥트-6-엔-3-온, 벤질 아세톤, 베타 다마스콘, 다마센온, 메틸 다이하이드로자스모네이트, 메틸 세드릴론 및 이들의 혼합물로부터 선택된다.
바람직하게는, 향수 알데하이드는 그의 냄새 특징에 대해 아독살; 아니스산 알데하이드; 시말; 에틸 바닐린; 플로르하이드랄; 헬리오날; 헬리오트로핀; 하이드록시시트로넬랄; 코아본; 라우르산 알데하이드; 라이랄; 메틸 노닐 아세트알데하이드; 피. 티. 부시날; 페닐 아세트알데하이드; 운데실렌산 알데하이드; 바닐린; 2,6,10-트라이메틸-9-운데센알, 3-도데센-1-알, 알파-n-아밀 신남산 알데하이드, 4-메톡시벤즈알데하이드, 벤즈알데하이드, 3-(4-3급-부틸페닐)-프로판알, 2-메틸-3-(파라-메톡시페닐) 프로판알, 2-메틸-4-(2,6,6-트라이메틸-2(1)-사이클로헥센-1-일) 뷰탄알, 3-페닐-2-프로펜알, 시스-/트랜스-3,7-다이메틸-2,6-옥타다이엔-1-알, 3,7-다이메틸-6-옥텐-1-알, [(3,7-다이메틸-6-옥텐일)옥시] 아세트알데하이드, 4-아이소프로필벤지알데하이드, 1,2,3,4,5,6,7,8-옥타하이드로-8,8-다이메틸-2-나프트알데하이드, 2,4-다이메틸-3-사이클로헥센-1-카복스알데하이드, 2-메틸-3-(아이소프로필페닐)프로판알, 1-데칸알; 데실 알데하이드, 2,6-다이메틸-5-헵텐알, 4-(트라이사이클로[5.2.1.0(2,6)]-데실리덴-8)-뷰탄알, 옥타하이드로-4,7-메타노-1H-인덴카복스알데하이드, 3-에톡시-4-하이드록시 벤즈알데하이드, 파라-에틸-알파,알파-다이메틸 하이드로신남알데하이드, 알파-메틸-3,4-(메틸렌다이옥시)-하이드로신남알데하이드, 3,4-메틸렌다이옥시벤즈알데하이드, 알파-n-헥실 신남산 알데하이드, m-시멘-7-카복스알데하이드, 알파-메틸 페닐 아세트알데하이드, 7-하이드록시-3,7-다이메틸 옥탄알, 운데센알, 2,4,6-트라이메틸-3-사이클로헥센-1-카복스알데하이드, 4-(3)(4-메틸-3-펜텐일)-3-사이클로헥센-카복스알데하이드, 1-도데칸알, 2,4-다이메틸 사이클로헥센-3-카복스알데하이드, 4-(4-하이드록시-4-메틸페닐)-3-사이클로헥센-1-카복스알데하이드, 7-메톡시-3,7-다이메틸옥탄-1-알, 2-메틸 운데칸알, 2-메틸 데칸알, 1-노난알, 1-옥탄알, 2,6,10-트라이메틸-5,9-운데카다이엔알, 2-메틸-3-(4-3급-부틸)프로판알, 다이하이드로신남산 알데하이드, 1-메틸-4-(4-메틸-3-펜텐일)-3-사이클로헥센-1-카복스알데하이드, 5 또는 6-메톡시-10-헥사하이드로-4,7-메타노인단-1 또는 2-카복스알데하이드, 3,7-다이메틸옥탄-1-알, 1-운데칸알, 10-운데센-1-알, 4-하이드록시-3-메톡시 벤즈알데하이드, 1-메틸-3-(4-메틸펜틸)-3-사이클로헥센카복스알데하이드, 7-하이드록시-3,7-다이메틸-옥탄알, 트랜스-4-데센알, 2,6-노나다이엔알, 파라톨릴아세트알데하이드; 4-메틸페닐아세트알데하이드, 2-메틸-4-(2,6,6-트라이메틸-1-사이클로헥센-1-일)-2-부텐알, 오르토-메톡시신남산 알데하이드, 3,5,6-트라이메틸-3-사이클로헥센 카복스알데하이드, 3,7-다이메틸-2-메틸렌-6-옥텐알, 페녹시아세트알데하이드, 5,9-다이메틸-4,8-데카다이엔알, 페오니 알데하이드(6,10-다이메틸-3-옥사-5,9-운데카다이엔-1-알), 헥사하이드로-4,7-메타노인단-1-카복스알데하이드, 2-메틸 옥탄알, 알파-메틸-4-(1-메틸 에틸) 벤젠 아세트알데하이드, 6,6-다이메틸-2-노피넨-2-프로피온알데하이드, 파라 메틸 페녹시 아세트알데하이드, 2-메틸-3-페닐-2-프로펜-1-알, 3,5,5-트라이메틸 헥산알, 헥사하이드로-8,8-다이메틸-2-나프트알데하이드, 3-프로필-바이사이클로[2.2.1]-헵트-5-엔-2-카브알데하이드, 9-데센알, 3-메틸-5-페닐-1-펜탄알, 메틸노닐 아세트알데하이드, 헥산알, 트랜스-2-헥센알, 1-p-멘텐-q-카복스알데하이드 및 이들의 혼합물로부터 선택된다.
더욱 바람직한 알데하이드는 이들의 냄새 특징에 대해 1-데칸알, 벤즈알데하이드, 플로르하이드랄, 2,4-다이메틸-3-사이클로헥센-1-카복스알데하이드; 시스/트랜스-3,7-다이메틸-2,6-옥타다이엔-1-알; 헬리오트로핀; 2,4,6-트라이메틸-3-사이클로헥센-1-카복스알데하이드; 2,6-노나다이엔알; 알파-n-아밀 신남산 알데하이드, 알파-n-헥실 신남산 알데하이드, 피.티. 부신알, 라이랄, 시말, 메틸 노닐 아세트알데하이드, 헥산알, 트랜스-2-헥센알, 및 이들의 혼합물로부터 선택된다.
향수 성분의 상기 목록에서, 일부는 당업계의 숙련자에게 통상적으로 알려져 있는 상업적인 명칭이고, 또한 이성질체를 포함한다. 이러한 이성질체도 본 발명에 사용하기 적합하다.
성분 E)는 또한 하나 이상의 식물 추출물일 수 있다. 이들 성분의 예는 다음과 같다: 신선초 추출물, 아보카도 추출물, 수국 추출물, 무궁화 추출물, 아르니카(Arnica) 추출물, 알로에 추출물, 살구 추출물, 살구씨 추출물, 은행잎 추출물, 회향 추출물, 심황[강황] 추출물, 우롱차 추출물, 장미 열매 추출물, 에키네시아(Echinacea) 추출물, 골무꽃 뿌리 추출물, 펠로덴드로(Phellodendro) 나무껍질 추출물, 일본 황련 추출물, 보리 추출물, 하이페리움(Hyperium) 추출물, 광대풀 추출물, 물냉이 추출물, 오렌지 추출물, 탈수된 염수, 해초 추출물, 가수분해된 엘라스틴, 가수분해된 밀 분말, 가수분해된 실크, 카모마일 추출물, 당근 추출물, 향쑥 추출물, 감초 추출물, 히비스쿠스 차 추출물, 피라칸타 포투네아나(Pyracantha Fortuneana) 열매 추출물, 키위 추출물, 기나 추출물, 오이 추출물, 구아노신, 치자나무 추출물, 산죽 추출물, 고삼 뿌리 추출물, 호두 추출물, 자몽 추출물, 클레마티스 추출물, 클로렐라 추출물, 오디 추출물, 겐티아나 추출물, 홍차 추출물, 효모 추출물, 우엉 추출물, 쌀겨 효소 추출물, 쌀눈 오일, 나래지치 추출물, 콜라겐, 월귤 추출물, 치자나무 추출물, 족도리풀 뿌리 추출물, 섬시호과 추출물, 탯줄 추출물, 살비아 추출물, 사포나리아 추출물, 대나무 추출물, 산사나무 열매 추출물, 초피나무 열매 추출물, 표고버섯 추출물, 지황 뿌리 추출물, 개지치 추출물, 들깨 추출물, 린덴 추출물, 터리풀 추출물, 작약 추출물, 창포 뿌리 추출물, 흰자작나무 추출물, 속새 추출물, 헤데라 헬릭스(Hedera Helix)(아이비) 추출물, 산사나무 추출물, 엘더베리 추출물, 서양톱풀 추출물, 페퍼민트 추출물, 세이지 추출물, 당아욱 추출물, 천궁 뿌리 추출물, 일본 초록 용담 추출물, 대두 추출물, 대추 추출물, 타임 추출물, 차 추출물, 정향 추출물, 모화 추출물, 온주밀감 껍질 추출물, 일본 안젤리카(Japanese Angellica) 뿌리 추출물, 금잔화 추출물, 복숭아씨 추출물, 광귤 껍질 추출물, 호우튜이나 코르다타(Houttuyna cordata) 추출물, 토마토 추출물, 낫토 추출물, 인삼 추출물, 녹차 추출물(동백나무), 마늘 추출물, 들장미 추출물, 히비스커스 추출물, 맥문동 추출물, 연꽃 추출물, 파슬리 추출물, 꿀, 풍년화 추출물, 쐐기풀 추출물, 영란 추출물, 비사볼롤 추출물, 비파나무 추출물, 관동 추출물, 머위 추출물, 복령 추출물, 참나리 추출물, 포도 추출물, 프로폴리스 추출물, 수세미 추출물, 잇꽃 추출물, 페퍼민트 추출물, 린덴 나무 추출물, 백작약 추출물, 호프 추출물, 소나무 추출물, 마로니에 추출물, 미즈-바쇼우(Mizu-bashou)[천남성] 추출물, 무환자나무 껍질 추출물, 멜리사(Melissa) 추출물, 복숭아 추출물, 수레국화 추출물, 유칼립투스 추출물, 바위떡풀 추출물, 시트론 추출물, 율무 추출물, 쑥 추출물, 라벤더 추출물, 사과 추출물, 양상추 추출물, 레몬 추출물, 자운영 추출물, 장미 추출물, 로즈마리 추출물, 로만 카모마일 추출물 및 로얄 젤리 추출물.
실리콘 겔 조성물에 존재하는 성분 E)의 양은 변할 수 있으나, 전형적으로는 조성물에 존재하는 실리콘 탄성중합체 겔의 중량(즉, 실리콘 겔 조성물중 성분 A), B), C) 및 D)의 총 중량)에 기초하여 0.05 내지 50중량%, 다르게는 1 내지 25중량%, 또는 달리 1 내지 10중량%이다.
활성 성분 E)는 실리콘 탄성중합체를 제조하는 동안 실리콘 겔 조성물에 첨가될 수 있거나(선-혼입 방법), 또는 실리콘 탄성중합체 겔을 생성시킨 후 첨가될 수 있다(후 혼입 방법).
실리콘 유기 탄성중합체를 함유하는 겔 페이스트 조성물
I) 상기 기재된 바와 같은 실리콘 유기 탄성중합체 겔을 전단하고;
II) 상기 전단된 실리콘 유기 탄성중합체 겔을, 추가량의 ii) 상기 기재된 바와 같은 담체 유체, 및 선택적으로 E) 개인 또는 건강 관리 활성성분과 조합하여 겔 페이스트 조성물을 형성함으로써, 본 발명의 겔 조성물을 사용하여 겔 페이스트 조성물을 제조할 수 있다.
본 발명의 실리콘 유기 탄성중합체 겔 조성물은 담체 유체 중에 분산된 별개의 가교결합된 실리콘 유기 탄성중합체로 생각될 수 있다. 또한, 상기 실리콘 유기 탄성중합체 겔 조성물은 많은 유기 및 실리콘 유체를 위한 효과적인 레올로지 증점제이다. 그러므로, 이들을 사용하여 "페이스트" 조성물과 같은 유용한 겔 블렌드 조성물을 제조할 수 있다.
이러한 실리콘 유기 탄성중합체 페이스트를 제조하기 위해, 초기의 탄성중합체 함량을 알고 있는 상기 실리콘 유기 탄성중합체 겔을 전단하여 작은 입자 크기를 수득하고 추가로 최종 탄성중합체 함량으로 희석시킬 수 있다. 본원에 사용된 "전단"은 균질화, 음파처리 또는 그 밖의 전단 혼합으로서 당해 분야에 공지되어 있는 임의의 다른 혼합 공정으로부터 수득되는 것과 같은 임의의 전단 혼합 공정을 지칭한다. 상기 실리콘 유기 탄성중합체 겔 조성물의 전단 혼합은 감소된 입자 크기를 갖는 조성물을 생성한다. 이어서, 감소된 입자 크기를 갖는 후속 조성물을 추가량의 ii) 담체 유체와 추가로 조합한다. 전형적으로, 상기 겔에 첨가하여 겔 페이스트를 형성하는 데 첨가되는 담체 유체의 양은 30 중량%, 다르게는 20 중량%, 또는 다르게는 10 중량%의 실리콘 유기 탄성중합체를 함유하는 겔 페이스트 조성물을 제공하기에 충분한 양으로 첨가된다. 상기 담체 유체는 상기 기재된 바와 같은 임의의 담체 유체일 수 있지만, 전형적으로는 지방족 탄화수소이다. 상기 ii) 담체 유체와 상기 실리콘 유기 탄성중합체 조성물의 조합 기법은 전형적으로 간단한 교반 또는 혼합을 포함한다. 생성되는 조성물은 2.5 rpm에서 스핀들 T-D(20.4 mm 크로스바)를 사용하여 헬리패쓰(Helipath)가 장착된 브룩필드 DVII+ 점도계 상에서 측정하였을 때, 50 Pa·s 이상, 다르게는 100 Pa·s 이상, 또는 다르게는 200 Pa·s 이상의 점도를 갖는 페이스트로서 간주될 수 있다.
다르게는, 겔 페이스트 조성물은 I) 전단 하에서 실리콘 유기 탄성중합체 겔(상기 개시된 바와 같은)을 제조하는 단계, 및 (II) 전단된 실리콘 유기 탄성중합체 겔을 추가 양의 ii) 상기 개시된 바와 같은 담체 유체, 및 선택적으로 E) 개인 또는 건강 관리 활성 성분과 조합하여 겔 페이스트 조성물을 형성함으로써 형성될 수 있다.
(F) 추가의 선택적 성분
본 발명에 따른 조성물은 또한 다수의 선택적인 성분을 함유할 수 있다. 특히, 이러한 선택적인 성분은 개인 관리 배합물내 성분으로서 당업계에 공지된 것 중에서 선택된다. 예시적이고 비한정적인 예로는, 계면활성제, 용매, 분말, 착색제, 증점제, 왁스, 안정화제, pH 조절제 및 실리콘을 들 수 있다.
증점제는 사용하기 좋은 점도를 제공하기 위해서 첨가될 수 있다. 예를 들어, 25℃에서 500 내지 25,000mm2/s이거나 보다 다르게는 3000 내지 7000mm2/s의 점도가 일반적으로 적당하다. 적당한 증점제는, 나트륨 알기네이트, 아라비아 고무, 폴리옥시에틸렌, 구아 고무, 하이드록시프로필 구아 고무, 에톡실화 알콜, 예를 들어 라우레쓰-4 또는 폴리에틸렌 글라이콜 400, 셀룰로스 유도체, 예를 들어 메틸 셀룰로스, 메틸하이드록시프로필셀룰로스, 하이드록시프로필셀룰로스, 폴리프로필하이드록시에틸셀룰로스, 전분, 및 전분 유도체, 예를 들어 하이드록시에틸아밀로즈 및 전분 아밀로즈, 로커스트 빈 고무, 전해질, 예를 들어 염화 나트륨 및 염화 암모늄, 단당류, 예를 들어 프룩토스 및 글루코스, 및 단당류의 유도체, 예를 들어 PEG-120 메틸 글루코스 또는 이들 중 2 이상의 혼합물이다. 선택적으로, 증점제는 셀룰로스 유도체, 단당류 유도체, 및 전해질 중에서 선택되거나, 또는 셀룰로스 유도체와 임의의 전해질의 조합, 및 전분 유도체와 임의의 전해질의 조합에 의해 예시되는 전술한 증점제 중 2 이상의 조합으로부터 선택된다. 증점제는, 사용되는 경우, 본 발명에 따른 샴푸 조성물에서, 500 내지 25,000mm2/s의 최종 샴푸 조성물의 점도를 제공하는데 충분한 양으로 존재한다. 다르게는, 증점제는, 조성물의 총 중량을 기준으로 약 0.5 내지 10중량%의 양으로, 및 다르게는 0.05 내지 5중량%의 양으로 존재한다.
안정화제는 조성물의 수상에서 사용될 수 있다. 적당한 수상 안정화제로는 하나 이상의 전해질, 폴리올, 알콜, 예를 들어 에틸 알콜, 및 하이드로콜로이드를 단독으로 또는 조합된 상태로 포함할 수 있다. 전형적인 전해질로는, 알칼리 금속 염 및 알칼리 토금속 염, 구체적으로 나트륨, 칼륨, 칼슘 및 마그네슘의 클로라이드 염, 보레이트 염, 시트레이트 염 및 설페이트 염, 뿐만 아니라 알루미늄 클로로하이드레이트, 및 다가전해질, 특히 히알루론산 및 나트륨 히알루로네이트이다. 안정화제가 전해질이거나 전해질을 포함하는 경우, 이들의 양은 전체 조성물의 약 0.1 내지 5중량%, 보다 다르게는 0.5 내지 3중량%이다. 하이드로콜로이드는 고무, 예를 들어 잔탄 고무 또는 비검(Veegum), 및 증점제, 예를 들어 카복시메틸 셀룰로스를 포함한다. 폴리올, 예를 들어 글리세린, 글라이콜 및 소르비톨 또한 사용될 수 있다. 대안적인 폴리올은 글리세린, 프로필렌 글라이콜, 소르비톨 및 부틸렌 글라이콜이다. 다량의 폴리올이 사용되면, 전해질을 첨가할 필요가 없어진다. 그러나, 전형적으로 전해질, 폴리올, 및 수상을 안정화시키는 하이드로콜로이드, 예를 들어 마그네슘 설페이트, 부틸렌 글라이콜 및 잔탐 고무의 조합을 사용한다.
본 발명에 따른 조성물을 메이크-업을 위해 사용하고자 하는 경우, 다른 첨가제로는 특히 분말 및 안료를 들 수 있다. 본 발명에 따른 분말 성분은 일반적으로 입경이 0.02 내지 50㎛인 건식 미립자 물질로서 정의할 수 있다. 미립자 물질은 착색되거나 비-착색된다(예를 들어, 백색이다). 적당한 분말은, 이로서 한정하는 것은 아니지만, 비스무쓰 옥시클로라이드, 티타네이트 운모, 퓸드(fumed) 실리카, 구형 실리카 비드, 폴리메틸메타크릴레이트 비드, 보론 니트라이드, 알루미늄 실리케이트, 알루미늄 전분 옥테닐숙시네이트, 벤토나이트, 카올린, 마그네슘 알루미늄 실리케이트, 실리카, 활석, 운모, 이산화티타늄, 카올린, 나일론, 실크 분말을 들 수 있다. 전술한 분말은 입자가 특성상 친수성이도록 표면처리될 수 있다.
분말 성분은 또한 다양한 유기 및 무기 안료를 포함한다. 유기 안료는 일반적으로 다양한 방향족 유형, 예를 들어 아조, 인디고이드계, 트라이페닐메탄, 안트라퀴논, 및 잔틴 염료(이는 D&C 및 FD&C 블루, 브라운, 그린, 오렌지, 레드, 엘로우 등으로 지칭됨)이다. 무기 안료는 일반적으로 철 옥사이드 또는 레이크스(Lakes)로서 지칭되는 보증된 색상 첨가제의 불용성 금속성 염으로 이루어져 있다. 일반적으로 착색된 안료와의 혼합물로서 사용되는, 가루형 착색제, 예를 들어 카본 블랙, 크롬 또는 철 옥사이드, 울트라마린, 망간 피로포스페이트, 강청색, 및 이산화티타늄, 진주광택제, 또는 일반적으로 화장품 산업 분야에서 사용되고 착색된 안료와의 혼합물로서 일반적으로 사용되는 일부 유기 염료가 조성물에 첨가될 수 있다. 일반적으로, 이러한 착색제는 최종 조성물의 중량을 기준으로 0 내지 20중량%의 양으로 존재할 수 있다.
가루형 무기 또는 유기 충전체는, 최종 조성물의 중량을 기준으로 0 내지 40중량%의 양으로 일반적으로 첨가될 수 있다. 이러한 가루형 충전제는 활석, 운모, 카올린, 아연 또는 이산화티타늄, 칼슘 또는 마그네슘 카보네이트, 실리카, 구형 이산화티타늄, 유리 또는 세라믹 비드, 탄소수 8 내지 22의 카복실산으로부터 유도되는 금속 비누, 비-팽창된 합성 중합체 분말, 팽창된 분말 및 천연 유기 화합물, 예를 들어 시리얼 전분으로부터의 분말(이들은 가교결합되거나 가교결합되지 않을 수 있음), 익스팬셀(EXPANCEL; 노벨 인더스트리즈(Nobel Industries))와 같은 공중합체 미세구, 폴리트랩 및 실리콘 수지 미세비드(예를 들어, 도시바(Toshiba)에서 시판중인 토스펄(TOSPEARL) 중에서 선택될 수 있다.
본 발명에 따른 조성물에서 유용한 왁스 또는 왁스형 물질은 일반적으로 대기압에서 35 내지 120℃의 융점을 갖는다. 이러한 부류의 왁스로는 합성 왁스, 세레신, 파라핀, 지랍, 밀랍, 카나우바 왁스, 미정질, 라놀린, 라놀린 유도체, 칸델릴라, 코코아 버터, 셀락 왁스, 경랍, 왕겨 왁스, 캐폭 왁스(capok wax), 사탕수수 왁스, 몬탄 왁스, 고래 왁스, 베이베리 왁스 또는 이들의 혼합물을 들 수 있다. 비-실리콘계 지방산 물질로서 사용될 수 있는 왁스 중에서, 동물계 왁스, 예를 들어 밀납; 식물계 왁스, 예를 들어 카나우바 왁스, 칸델릴라 왁스; 광물계 왁스, 예를 들어 파라핀 또는 리그나이트 왁스 또는 미정질 왁스 또는 지랍; 합성 왁스, 예를 들어 폴리에틸렌 왁스 및 피셔-트롭시(Fischer-Tropsch) 합성에 의해 수득된 왁스를 언급할 수 있다. 실리콘 왁스로는 폴리메틸실록산 알킬, 알콕시 및/또는 에스터를 언급할 수 있다.
이러한 선택적 성분은 기타 실리콘(이미 전술한 것을 포함함), 오가노작용성 실록산, 알킬메틸실록산, 실록산 수지 및 실리콘 고무를 들 수 있다.
알킬메틸실록산이 본 발명에 따른 조성물에 포함될 수 있다. 이러한 실록산 중합체는 일반적으로 화학식 Me3SiO[Me2SiO]y[MeRSiO]zSiMe3(여기서, R은 탄소수 6 내지 30의 탄화수소 기이고, Me는 메틸이고, 중합도(DP), 즉 y 및 z의 합은 3 내지 50임)일 수 있다. 알킬메틸실록산의 액체 종 및 휘발성 물질, 둘다가 조성물에서 사용될 수 있다.
실리콘 고무도 본 발명에 따른 조성물에 도입될 수 있다. 폴리다이오가노실록산 고무는 당업계에 공지되어 있고 시판중이다. 이들은 일반적으로, 25℃에서 1,000,000센티스톡(mm2/s) 초과, 다르게는 5,000,000센티스톡(mm2/s) 초과의 점도를 갖는 불용성 폴리다이오가노실록산으로 구성된다. 이러한 실리콘 고무는, 이들의 취급을 용이하게 하기 위해서, 전형적으로 적당한 용매에 이미 분산된 형태로 판매되고 있다. 또한, 매우 높은 점도의 실리콘이 선택 성분으로 포함될 수 있다. 이러한 매우 높은 점도의 실리콘은 전형적으로 25℃에서 5,000,000 센티스톡(mm2/s) 초과 내지 약 20,000,000 센티스톡(mm2/s)의 운동학적 점도를 갖는다. 현탁액 형태의 이러한 유형의 조성물이 가장 바람직하고, 예를 들면 미국 특허 제 6,013,682 호(2000년 1월 11일)에 기술되어 있다.
실리콘 수지도 본 발명에 따른 조성물에 포함될 수 있다. 이러한 수지 조성물은 일반적으로 고도로 가교결합된 중합체성 실록산이다. 제조하는 동안 사용된 일작용성 실란 및/또는 이작용성 실란 단량체와 함께 삼작용성 및/또는 사작용성 실란을 혼합함으로써 가교결합된다. 적당한 실리콘 수지를 수득하는데 요구되는 가교결합도는 실리콘 수지의 제조 동안 도입된 실란 단량체 단위체의 특성에 따라 변할 것이다. 일반적으로, 충분한 수준의 삼작용성 및 사작용성 실록산 단량체 단위를 갖고, 그로 인해 건조되어 견고하거나 단단한 필름을 형성하는 충분한 수준의 가교결합을 갖는 임의의 실리콘이, 실리콘 수지로서 사용하기에 적당한 것으로 생각될 수 있다. 본원에서 적용하기에 적당한 시판중인 실리콘 수지는 일반적으로 낮은 점성의 휘발성 또는 비휘발성 실리콘 유체내 미경화된 형태로 제공된다. 실리콘 수지는, 경화된 수지성 구조 보다는 이들의 비-경화된 형태로 본 발명에 따른 조성물에 도입되어야만 한다.
실리콘 카비놀 유체가 본 발명에 따른 조성물에 포함될 수 있다. 이러한 물질은, 국제특허 공개공보 제 WO 03/101412 A2에 기재되어 있고, 치환된 하이드로카빌 작용성 실록산 유체 또는 수지로서 통상적으로 기재될 수 있다.
수용성 또는 수분산성 실리콘 폴리에터 조성물이 본 발명에 포함될 수 있다. 이들은 또한 폴리알킬렌 옥사이드 실리콘 공중합체, 실리콘 폴리(옥시알킬렌)공중합체, 실리콘 글라이콜 공중합체 또는 실리콘 계면활성제로서 공지되어 있다. 이들은 선형 레이크 또는 그래프트 유형의 물질이거나, ABA 유형(B가 실록산 공중합체 블록이고 A가 폴리(옥시알킬렌)기이다)일 수 있다. 폴리(옥시알킬렌)기는 폴리에틸렌 옥사이드, 폴리프로필렌 옥사이드 또는 혼합된 폴리에틸렌 옥사이드/폴리프로필렌 옥사이드 기로 구성될 수 있다. 그밖의 옥사이드, 예를 들어 부틸렌 옥사이드 또는 페닐렌 옥사이드도 가능한다.
본 발명에 따른 조성물은 실리콘 유화제를 사용하는, w/o, w/s 또는 다중상 유화액일 수 있다. 전형적으로, 이러한 배합물 중 워터 인 실리콘(water-in-silicone) 유화액은 비-이온성이고, 폴리옥시알킬렌-치환된 실리콘, 실리콘 알칸올아미드, 실리콘 에스터 및 실리콘 글라이코사이드 중에서 선택된다. 적당한 실리콘계 계면활성제는 당업계에 공지되어 있고, 예를 들면 미국특허 제 4,122,029 호(기(Gee) 등), 미국특허 제5,387,417 호(렌츄(Rentsch)) 및 미국특허 제 5,811,487 호(슐츠(Schulz) 등)에 기재되어 있다.
본 발명에 따른 조성물이 수중유(oil-in-water) 유화액인 경우, 이는 이로서 한정하는 것은 아니지만 o/w 유화액을 제조하기 위해서 당업계에 공지된 비-이온성 계면활성제와 같이 유화액을 제조하는데 일반적으로 사용되는 공통 성분을 포함할 것이다. 비이온성 계면활성제의 예로는 폴리옥시에틸렌 알킬 에터, 폴리옥시에틸렌 알킬페놀 에터, 폴리옥시에틸렌 라우릴 에터, 폴리옥시에틸렌 소르비탄 모노리에이트, 폴리옥시에틸렌 알킬 에스터, 폴리옥시에틸렌 소르비탄 알킬 에스터, 폴리에틸렌 글라이콜, 폴리프로필렌 글라이콜, 다이에틸렌 글라이콜, 에톡실화 트라이메틸노나놀, 및 폴리옥시알킬렌 글라이콜 개질화 폴리실록산 계면활성제를 들 수 있다.
본 발명에 따른 조성물은, 추진체 가스, 예를 들어 이산화탄소, 질소, 아산화질소, 휘발성 탄화수소, 예를 들어 부탄, 아이소부탄, 또는 프로판 및 염소화 또는 불소화 탄화수소, 예를 들어 다이클로로다이플루오로메탄 및 다이클로로테트라플루오로에탄 또는 다이메틸에터와 혼합된 에어로졸 형태일 수 있다.
실리콘 탄성중합체 겔 조성물은 다양한 개인용, 가정용 및 건강 관리 용도로서 사용될 수 있다. 특히, 본 발명에 따른 조성물은, 미국특허 제 6,051,216 호, 미국특허 제 5,919,441 호, 미국특허 제 5,981,680 호에 교시된 증점제; 국제특허 공개공보 제 WO 2004/060271 호 및 국제특허 공개공보 제 WO 2004/060101 호에 개시된 구조화 오일(structure oil); 국제특허 공개공보 제 WO 2004/060276 호에 교시된 일광 차단제 조성물; 국제특허 공개공보 제 WO 03/105801 호에 교시된 것으로 필름-형성 수지를 함유하는 화장품 조성물내 구조화제; 미국특허원 제 2003/0235553 호, 미국특허원 제 2003/0072730 호, 미국특허원 제 2003/0170188 호, 유럽특허 제 1,266,647 호, 유럽특허 제 1,266,648 호, 유럽특허 제 1,266,653 호, 국제특허 공개공보 제 WO 03/105789 호, 국제특허 공개공보 제 WO 2004/000247 호 및 국제특허 공개공보 제 03/106614 호에 교시된 화장품 조성물; 국제특허 공개공보 제 WO 2004/054523 호에 교시된 구조화제; 미국특허원 제 2004/0180032 호에 교시된 내구성(long wearing) 화장품 조성물; 국제특허 공개공보 제 WO 2004/054524 호에서 논의되는 바와 같은 투명 또는 반투명 관리 및/또는 메이크업 조성물에서 사용될 수 있으며, 상기 문헌은 모두 본원에서 참고로 인용된다.
실리콘 탄성중합체 겔은 또한 이로서 한정하는 것은 아니지만 막대형, 연질 고체형, 롤-온(roll on), 에어로졸, 및 펌프식 스프레이 형태의 발한억제제 및 데오도란트 조성물에서 사용될 수 있다. 발한억제제 및 데오도란트제의 일부 예로는 알루미늄 클로라이드, 알루미늄 지르코늄 테트라클로로하이드렉스 GLY, 알루미늄 지르코늄 테트라클로로하이드렉스 PEG, 알루미늄 클로로하이드렉스, 알루미늄 지르코늄 테트라클로로하이드렉스 PG, 알루미늄 클로로하이드렉스 PEG, 알루미늄 지르코늄 트라이클로로하이드레이트, 알루미늄 클로로하이드렉스 PG, 알루미늄 지르코늄 트라이클로로하이드렉스 GLY, 헥사클로로펜, 벤즈알코늄 클로라이드, 알루미늄 세스퀴클로로하이드레이트, 나트륨 바이카보네이트, 알루미늄 세스퀴클로로하이드렉스 PEG, 클로로필린-구리 착물, 트라이클로산, 알루미늄 지르코늄 옥타클로로하이드레이트, 및 아연 리시놀리에이트이다.
본 발명에 따른 개인 관리 조성물은 크림, 겔, 분말, 페이스트, 또는 자유-유동성(freely pourable) 액체의 형태일 수 있다. 일반적으로, 이러한 조성물은, 상온에서 조성물에 어떠한 고체 물질도 존재하지 않는 경우, 단순한 프로펠라 혼합기, 브룩필드 카운터-회전식 혼합기(Brookfield counter-rotating mixer) 또는 균질화 혼합기를 사용하여, 상온에서 제조할 수 있다. 어떠한 특별한 장치 또는 공정 조건도 전형적으로 요구되지 않는다. 제조되는 형태의 유형에 따라, 제조 방법은 달라질 수 있지만 이러한 방법은 당업계에 공지되어 있다.
본 발명에 따른 조성물은 표준 방법, 예를 들어 도포기, 브러쉬를 사용하거나 손으로 바르거나, 상기 조성물을 따르고/따르거나, 상기 조성물을 신체에 문지르거나 마사지함으로써, 상기 조성물을 신체, 예를 들어 피부 또는 모발에 도포함으로써 사용될 수 있다. 예를 들어 세수, 와이핑(wiping), 필링(peeling) 등을 포함하는 예를 들어 색조 화장품 제거 방법도 잘 공지된 표준 방법이다. 피부에 사용하기 위한 본 발명에 따른 조성물은 예를 들어 피부를 콘디셔닝하기 위한 통상적인 방법을 사용할 수 있다. 이러한 목적을 위해서 효과량의 조성물을 상기 피부에 도포한다. 이러한 효과량은 일반적으로 약 1mg/cm2 내지 약 3mg/cm2이다. 피부로의 도포는 전형적으로 피부에 조성물을 퍼지게 하는 것을 포함한다. 피부에 도포하기 위한 이러한 방법은 피부를 효과량의 상기 조성물와 접촉시키는 단계 및 그다음 상기 조성물을 피부에 문질러 바르는 단계를 포함한다. 이러한 단계는 목적하는 이점을 수득할 때까지 수회 반복될 수 있다.
모발에 본 발명에 따른 조성물을 사용하는 것은 모발을 콘디셔닝하기 위한 통상적인 방법을 사용할 수 있다. 모발의 콘디셔닝에 효과적인 양의 상기 조성물이 모발에 도포된다. 이러한 효과량은 일반적으로 약 1g 내지 약 50g, 바람직하게는 약 1g 내지 약 20g이다. 모발에 도포하는 것은 전형적으로 대부분 또는 모든 모발이 조성물과 접촉하도록 모발 전체로 조성물을 퍼뜨리는 것을 포함한다. 모발을 콘디셔닝하기 위한 이러한 방법은 효과량의 모발 관리 조성물을 모발에 도포하고, 그다음 모발 전반에 걸쳐 상기 조성물이 퍼지게 하는 단계를 포함한다. 이러한 단계는 목적하는 컨디셔닝 이점을 달성하기 위해 요구되는 횟수 만큼 반복할 수 있다. 본 발명에 따른 모발 관리 조성물에 높은 함량의 실리콘이 포함되는 경우, 이는 끝이 갈라진 모발 제품을 위한 유용한 물질일 수 있다.
본 발명에 따른 조성물은 인간 또는 동물의 피부에 습기를 주거나, 피부를 착색시키거나, 일반적으로 외모를 개선시키거나, 또는 활성 물질, 예를 들어 일광 차단제, 데오도란트, 곤충 기피제 등을 도포하기 위해 사용될 수 있다.
실시예
본 실시예는 당해 분야의 숙련자에게 본 발명을 예시하기 위한 것이며, 특허청구범위에 기재되는 본 발명의 범위를 제한하는 것으로 해석되어서는 안 된다. 모든 측정 및 실험은, 달리 지시되지 않은 한, 23℃에서 수행되었다.
물질
오가노하이드로겐실록산 1 = 평균식 (CH3)3SiO[(CH3)2SiO]x[(CH3)HSiO]ySi(CH3)3(여기서, x 및 y는 상기 오가노하이드로겐실록산이 23℃에서 116 ㎟/s(cSt)의 점도를 갖고 Si-H로서의 H를 0.084 중량% 함유하도록 하는 값을 갖는다)을 갖는 다이메틸, 메틸하이드로겐 폴리실록산.
오가노하이드로겐실록산 2 = 평균식 (CH3)3SiO[(CH3)2SiO]x[(CH3)HSiO]ySi(CH3)3(여기서, x 및 y는 상기 오가노하이드로겐실록산이 23℃에서 67 ㎟/s(cSt)의 점도를 갖고 Si-H로서의 H를 0.15 중량% 함유하도록 하는 값을 갖는다)을 갖는 다이메틸, 메틸하이드로겐 폴리실록산.
오가노비닐실록산 = 상기 오가노비닐실록산이 23℃에서 5 ㎟/s의 점도를 갖도록 하는 값을 갖는, 평균식 (ViMe2SiO0 .5)2(Me2SiO)x(여기서, x는 상기 오가노비닐실록산이 23℃에서 5 ㎟/s(cSt)의 점도를 갖도록 하는 값을 갖는다)을 갖는 비닐 말단 다이메틸 폴리실록산.
하기 표에 간략히 나타낸 바와 같이, 하나 또는 두 개의 말단 알릴 기 및 다양한 양의 프로필렌 또는 에틸렌 옥사이드 단위를 갖는 폴리알킬옥실렌을 본 실시예에서 사용하였다:
Figure pct00001
다이-알릴 작용성 폴리알킬렌 옥사이드는 그 상응하는 OH 말단 폴리알킬렌 옥사이드로부터 NaH와의 반응에 의해 상기 알콕사이드를 형성한 다음, 알릴 클로라이드와 반응되어 상기 알릴 말단 폴리에터를 형성함으로써 합성되었다. 다르게는, 상기 다이-알릴 작용성 폴리알킬렌 옥사이드는 상업적으로 구입가능하다.
폴리알킬옥실렌 가교결합된 실리콘 유기 탄성중합체를 함유하는 겔의 제조
먼저, 42.40 g(35.5 mmol Si-H)의 오가노하이드로겐실록산 1, 9.83 g의 폴리알킬옥실렌 1 및 194 g의 아이소도데칸을 칭량하여 테플론 코팅된 교반 봉을 함유하는 16 온스(oz)들이 넓은 주둥이의 단지 내로 넣었다. 이어서, 상기 단지를 밀봉하고, 수조 또는 오븐을 사용하여 70℃로 가열하였다. 상기 단지를 열로부터 제거한 다음, 교반하면서 0.6 g의 SYLOFF 4000 촉매(0.52 중량%의 백금)를 첨가하여 12 ppm 백금을 제공하였다. 상기 단지를 캡핑하고, 70℃ 수조 내에 놓고, 상기 반응 혼합물이 겔화될 때까지 계속 교반하였다. 상기 혼합물을 수조 또는 오븐에서 추가 3시간 동안 70℃로 유지하여 21.1% 실리콘-유기 탄성중합체를 함유하는 겔을 제공하였다.
다양한 양의 프로필렌 옥사이드 단위(17.3 또는 34.6)를 갖는 폴리알킬옥실렌 가교결합된 실리콘 유기 탄성중합체를 함유하는 겔을 상기 기재된 바와 같은 과정을 사용하여 합성하였다. 이러한 겔 조성물을 제조하는 데 사용된 제형을 하기 표 1에 요약하였다.
실시예 # 1A 1B 1C 2A 2B
겔 제형
오가노하이드로겐실록산 1 42.40 g 34.94 g 26.86 g 34.15g 27.67g
폴리알킬옥실렌 1 9.83 g 8.82g
폴리알킬옥실렌 2 17.26 g 15.30g
폴리알킬옥실렌 3 25.34 g
아이소도데칸 194.4 g 194.4 g 194.4 g 225g 225g
실로프(Syloff) 4000 - Pt 촉매 0.6 g 0.6 g 0.6 g 0.6g 0.6g
(비교예)
헥사다이엔 가교결합된 실리콘 유기 탄성중합체를 함유하는 겔의 제조
먼저, 50.32 g(42.2 mmol Si-H)의 오가노하이드로겐실록산 1, 1.88 g(46.3 meq 불포화)의 1.5-헥사다이엔 및 194 g의 아이소도데칸을 칭량하여 교반 봉을 함유하는 16 온스들이 넓은 주둥이의 단지 내로 넣었다. 잔류 Si-H의 양을 최소화하기 위해 8.5% 과잉의 올레핀(Si-H:Vi=0.92)이 의도되었다. 이어서, 상기 단지를 밀봉하고 오븐 내에서 70℃로 가열하였다. 상기 단지를 열로부터 제거한 다음, 교반하면서 0.6 g의 실로프(SYLOFF) 4000 촉매(0.52 중량%의 백금)를 첨가하였다. 이는 최대 12 ppm 백금의 혼합물을 형성하였다. 상기 단지를 캡핑하고, 70℃ 수조 내에 놓고, 여기서 겔화될 때까지 계속 교반하였다. 상기 혼합물을 오븐 내에서 3시간 동안 70℃로 유지하여 21.1% 탄성중합체를 함유하는 겔을 형성하였다.
탄성중합체 겔로부터 겔 페이스트의 제조
실시예 1 및 2에서 제조된 탄성중합체 겔을 고 전단 혼합을 사용하여 겔 페이스트로 만들었다. 상기 전단 단계는 아이소도데칸, 오가노하이드로겐실록산 및 옥틸 메톡시신나메이트(OMC)를 첨가하여 하기 표 2 내지 5에 도시된 페이스트를 생성하는 것을 포함하였다. 표 2의 물질을 웨어링 커머셜 래보러토리 블렌더(Waring Commercial Laboratory Blender) 내에서 전단하였다. 전단 단계 1에서, 상기 겔을 설정 1에서 20초간, 설정 3에서 20초간, 그런 다음, 설정 5에서 20초간 전단하였다. 아이소도데칸 및 오가노비닐실록산을 첨가한 다음, 각각의 설정 1, 2, 3, 3에서 30초간 전단하였다. 각각의 설정 사이에서, 주걱을 사용하여 상기 믹서 컵의 측면으로부터 상기 물질을 긁어모았다. 제 3 전단 단계 전에, 표 2에 따라 추가의 아이소도데칸 및 옥틸 메톡시신나메이트를 첨가한 다음, 각각의 설정 1, 1, 1에서 20초간 전단하였다. 각각의 설정 사이에서, 상기 믹서 컵의 측면으로부터 상기 물질을 긁어모았다. 플랙텍 인코포레이티드(FlackTek Inc.)로부터 구매한 호쉴드 스피드 믹서(Haushild Speed Mixer) 모델 DAC 150 FVZ를 사용하여 표 3 내지 5에서의 물질을 전단하였다. 제 1 전단 단계에서, 상기 겔을 최대 설정(약 3500 rpm)에서 25초간 전단하였다. 아이소도데칸 및 오가노비닐실록산을 첨가한 다음, 최대 설정에서 25초간 전단하였다. 추가의 아이소도데칸 및 옥틸 메톡시신나메이트를 첨가하고, 상기 물질을 최대 설정에서 25초간 전단하였다. 제 2 전단 단계의 기간이 25초가 아니라 30초인 점을 제외하고는, 표 6의 물질을 표 3 내지 5에서와 동일한 방식으로 가공하였다.
OMC가 첨가된 헥사다이엔-가교결합된 실리콘 유기 탄성중합체 페이스트 가공
탄성중합체 블렌드 페이스트 가공 0체적%
OMC
6체적%
OMC
12체적%
OMC
18체적%
OMC
전단 단계 1 실시예 2 겔(g) 59.3 59.3 59.3 59.3
전단 단계 2
아이소도데칸(g) 4.1 4.1 4.1 4.1
오가노비닐실록산(g) 0.5 0.5 0.5 0.5
전단 단계 3
옥틸 메톡시신나메이트(g) 0.0 6.2 12.3 18.5
아이소도데칸(g) 15.0 10.4 5.8 1.3
OMC가 첨가된 다이알릴 폴리에터-가교결합된(7DP) 실리콘 유기 탄성중합체 페이스트 가공
탄성중합체 블렌드 페이스트 가공 0체적%
OMC
6체적%
OMC
12체적%
OMC
18체적%
OMC
전단 단계 1 실시예 1A 겔(g) 59.7 59.7 59.7 59.7
전단 단계 2
아이소도데칸(g) 4.1 4.1 4.1 4.2
오가노비닐실록산(g) 0.5 0.5 0.5 0.5
전단 단계 3
옥틸 메톡시신나메이트(g) 0.0 6.3 12.4 18.5
아이소도데칸(g) 15.0 10.4 5.8 1.3
OMC가 첨가된 다이알릴 폴리에터-가교결합된(17DP) 실리콘 유기 탄성중합체 페이스트 가공
탄성중합체 블렌드 페이스트 가공 0체적%
OMC
6체적%
OMC
12체적%
OMC
18체적%
OMC
전단 단계 1 실시예 1B 겔(g) 59.8 59.8 59.8 59.8
전단 단계 2
아이소도데칸(g) 4.1 4.1 4.1 4.1
오가노비닐실록산(g) 0.5 0.5 0.5 0.5
전단 단계 3
옥틸 메톡시신나메이트(g) 0.0 6.2 12.4 18.5
아이소도데칸(g) 15.0 10.5 5.8 1.3
OMC가 첨가된 다이알릴 폴리에터-가교결합된(35DP) 실리콘 유기 탄성중합체 페이스트 가공
탄성중합체 블렌드 페이스트 가공 0체적%
OMC
6체적%
OMC
12체적%
OMC
18체적%
OMC
전단 단계 1 실시예 1C 겔(g) 59.7 59.7 59.8 59.7
전단 단계 2
아이소도데칸(g) 4.1 4.1 4.1 4.1
오가노비닐실록산(g) 0.5 0.5 0.5 0.5
전단 단계 3
옥틸 메톡시신나메이트(g) 0.0 6.2 12.3 18.5
아이소도데칸(g) 15.0 10.4 5.9 1.3
다이알릴 폴리에터-가교결합된 실리콘 유기 탄성중합체 페이스트 가공
페이스트 2B 페이스트 2A
겔 2A 63.75g
겔 2B 63.75g
아이소도데칸 21.26g 21.26g
오가노비닐실록산 0.43g 0.43g
옥틸 메톡시신나메이트에 의한 폴리알킬옥실렌 가교결합된 실리콘 유기 탄성중합체를 함유하는 겔의 상용성
본 실시예에서 증명되는 바와 같이, 상기 실리콘 유기 탄성중합체 겔의 유기 상용성은 폴리프로필렌 글리콜(PPG) 가교결합제의 중합도(DP)를 증가시킴으로써 개선될 수 있다. 옥틸 메톡시신나메이트를 사용한 본 실시예에서 증명되는 바와 같이, 동일한 오가노하이드로겐실록산을 사용하였을 때, 상기 폴리알콕실렌 내 프로필렌 옥사이드 단위의 개수 증가는 상기 탄성중합체 성분의 유기 함량 및 유기 상용성을 증가시킨다(유기 일광 차단제는 실리콘 유기 탄성중합체 겔과 제한된 용해도를 갖는 것으로 공지되어 있다). 표 7에 요약 정리된 바와 같이, 투명도를 기준으로 하였을 때, 옥틸 메톡시신나메이트와의 실리콘 유기 탄성중합체의 상용성은 (DP 또는 중합도, 즉 프로필렌 옥사이드 단위의 개수로 나타낸 바와 같이) 프로필렌 옥사이드 함량이 증가할수록 증가한다.
점도 변화는 또한 상용성의 척도를 제공한다. 하기 표 8에 나타낸 바와 같이, 점도는 헥사다이엔-가교결합된 탄성중합체 페이스트에서의 옥틸 메톡시신나메이트 수준이 보다 높을수록 감소하지만, 폴리프로필렌 글리콜 가교결합된 탄성중합체 페이스트에서는 유지되거나 증가되었다. 점도는 2.5 RPM에서 헬리패쓰 및 T-D 스핀들(t-바 기하형태)이 장착된 브룩필드 DV-II+ 점도계 상에서 결정하였다. 점도는 상기 샘플을 합성한 후 1일 후에 결정하였다. 시험 전에, 상기 샘플들을 진공 탈기시키고 최소 4시간 동안 방치하였다. 상기 샘플을 통한 상하 경로의 두 사이클 동안에 데이터를 얻었다. 보고된 점도는 샘플을 통한 t-바의 제 1 상향 및 제 2 하향 경로의 평균이다.
가교결합제 및 체적% OMC의 함수로서의 탄성중합체 블렌드의 상용성(투명도)
가교결합제
체적% OMC
0 6 12 18
헥사다이엔 A B D E
7 DP PPG A A A C
17 DP PPG A A A B
34 DP PPG A A A A
A=투명, C=반투명, E=탁함
가교결합제 및 체적% OMC의 함수로서의 탄성중합체 블렌드의 점도
가교결합제
헬리패쓰 점도계에 의한 페이스트 점도(*103 cP):
2.5 rpm, 스핀들 T-D
0%
OMC
6%
OMC
12%
OMC
18%
OMC
헥사다이엔 367 339 242 70
7 DP PPG 464 493 521 512
17 DP PPG 546 663 762 >800
34 DP PPG 430 550 607 692
다양한 개인 관리 성분을 갖는 폴리알킬옥실렌 가교결합된 실리콘 유기 탄성중합체를 함유하는 겔 페이스트의 상용성
하기 표 9는 15 중량% 첨가 수준의 다양한 개인 관리 성분에 의해 제형화된 폴리프로필렌 글리콜 가교결합제를 기재로 한 실리콘-유기 탄성중합체 겔 페이스트와 헥사다이엔 가교결합제를 기재로 한 실리콘 유기 탄성중합체 겔 페이스트를 상용성 데이터에 대해 요약 정리한 것이다. 상용성은 외관(투명도 및 균질도) 및 증점화 거동의 평가에 기초하였다. 하기 표 10은 유사한 상용성 시험을 나타낸 것이지만, 25 중량%의 활성성분을 사용하였다. 이들 표에 요약 정리된 바와 같이, 상용성은 폴리프로필렌 글리콜을 상기 탄성중합체 내로 혼입시킴으로써 개선되었다.
Figure pct00002
Figure pct00003
폴리알킬옥실렌 가교결합된 실리콘 유기 탄성중합체를 함유하는 겔의 관능적 특성 거동
순수 탄성중합체 겔 페이스트의 관능 특성 심미감을 훈련된 전문 관능 패널을 이용하여 평가하였다. 얻어진 관능 데이터를 하기 챠트 1 및 2에 나타내고, 이는 폴리알킬옥실렌 가교결합된 실리콘 유기 탄성중합체 페이스트(페이스트 2A)와 헥사다이엔 가교결합된 실리콘 유기 탄성중합체 페이스트의 관능 특성 심미감을 비교하였다. 결과는 관능 특성 프로파일이 유사함을 나타내었다.
아이소도데칸중의 탄성중합체 블렌드 페이스트의 관능 거동: 헥사다이엔으로 가교결합된 물질을 비스(알릴) 폴리(프로필렌 글리콜)에 대해 비교
Figure pct00004
Figure pct00005
펜던트 폴리옥시에틸렌 기를 갖는 폴리알킬옥실렌 가교결합된 실리콘 유기 탄성중합체를 함유하는 겔의 제조
오가노하이드로겐실록산 2, 모노알릴 폴리에터 기[폴리(프로필렌 옥사이드) 또는 폴리(에틸렌 옥사이드), 폴리알킬옥실렌 4 또는 5] 및 아이소도데칸을 반응 용기 내로 충전하고 70℃로 가열하였다. 교반하면서, 0.7 g의 4000 촉매(1,3-다이비닐-1,1,3,3-테트라메틸다이실록산과 착체화된 카르스테트(Karstedt) 촉매 백금(0)) 용액을 첨가하였다. 반응 혼합물을 15분간 70℃에서 교반하였다. 이어서, 폴리알킬옥실렌 가교결합제(#2)를 상기 반응 혼합물에 첨가하였다. 최종 반응 혼합물을 3시간 동안 70℃로 유지하였고, 이 시간 동안 겔이 형성되었다. 실제의 겔 제형을 표 11 및 12에 나타내었다. 표 13에 나타낸 바와 같이, 전단 및 추가 용매를 사용하여 상기 겔을 페이스트로 제조하였다.
폴리(프로필렌 옥사이드) 펜던트 기를 갖는 비스알릴 폴리에터 가교결합된 겔을 위한 제형
옆의 세 가지 물질을 조합하고 캡핑된 유리 단지 내에서 70℃에서 가열함 25.9 g 오가노하이드로겐실록산 2
10.1 g 폴리알킬옥실렌 4
185.6 g 아이소도데칸
교반하면서, 백금 촉매를 첨가함 0.7 g 4000 촉매(Pt)
촉매 첨가 15분 후, 교반하면서 옆의 두 가지 물질을 첨가함 20.2 g 폴리알킬옥실렌 2
13.2 g 아이소도데칸
반응 혼합물을 3시간 동안 70℃로 유지함
폴리(에틸렌 옥사이드) 펜던트 기를 갖는 비스알릴 폴리에터 가교결합된 겔을 위한 제형
옆의 세 가지 물질을 조합하고 캡핑된 유리 단지 내에서 70℃에서 가열함 29.1 g 오가노하이드로겐실록산 2
4.4 g 폴리알킬옥실렌 5
185.6 g 아이소도데칸
교반하면서, 백금 촉매를 첨가함 0.7 g 4000 촉매(Pt)
촉매 첨가 15분 후, 교반하면서 옆의 두 가지 물질을 첨가함 22.6 g 폴리알킬옥실렌 2
13.2 g 아이소도데칸
반응 혼합물을 3시간 동안 70℃로 유지함
표 10 및 11의 겔로부터 가공된 실리콘 유기 탄성중합체 페이스트를 위한 제형
전단 단계 1 56.9 g 실리콘/폴리에터 탄성중합체 겔
전단 단계 2 26.2 g 아이소도데칸
0.5 g 오가노비닐실록산
상기 페이스트를 물과 혼합하였다(2부 페이스트, 1부 물). 폴리(에틸렌 옥사이드) 펜던트 기를 갖는 페이스트는 유중수(water-in-oil) 에멀젼을 형성한 반면, 폴리(프로필렌 옥사이드) 펜던트 기를 갖는 페이스트는 에멀젼을 형성하지 않았다.
실리콘 유기 겔을 함유하는 개인 관리 배합물
본원의 대표적인 실리콘-유기 겔을 함유하는 개인용 관리 배합물을 본 실시예에 개시된 바와 같이 제조하였다. 이들 배합물에 이용된 실리콘-유기 페이스트는 표 6의 페이스트 2A 또는 2B이다. (즉, 배합물은 달리 언급되지 않는 한 각각 실리콘 유기 겔을 이용하여 제조되었다)
피마자유계 립스틱 배합물
Figure pct00006
방법:
1. 상 A를 85℃까지 가열한다.
2. 상 B를 첨가한다.
3. 립스틱 주형에 붓는다.
4. 60분 동안 냉동고에 둔다.
5. 주형으로부터 제거한다.
5%의 엘라스토머 블렌드를 포함하는 사이클로펜타실록산계 립스틱 배합물
Figure pct00007
방법:
1. 안료 블렌드를 제외하고 상 A를 85℃까지 가열한다.
2. 안료 블렌드를 첨가한다.
3. 배합물을 립스틱 주형에 붓는다.
4. 60분 동안 냉동고에 둔다.
5. 주형으로부터 제거한다.
립티심 듀오( Liptissime Duo ) 막대
Figure pct00008
방법:
1. 고 전단 혼합기에 의해 실리콘 중의 상 A의 안료를 분쇄한다.
2. 상 B의 성분을 혼합하고 80℃까지 가열한다.
3. 교반하고 계속 가열하면서 상 A를 상 B에 첨가한다.
4. 혼합하면서 상 C를 첨가한다.
5. 교반하면서 상 D를 첨가하고, 70℃의 온도를 유지한다.
6. 70℃에서 주형에 붓는다.
액체 립스틱: 지속형
Figure pct00009
방법:
1. 상 A의 성분을 서로 혼합한다.
2. 고 전단 혼합기(울트라튜랙스(Ultraturrax) 또는 실버슨(Silverson) 유형)를 사용하여 균질화한다.
3. 80℃까지 성분 4를 가열한다.
4. 비이커(최종 비이커)의 무게를 달고, 알루미늄 호일로 비이커를 덮어 아이소도데칸을 40℃까지 가열한다.
5. 성분 5에 4를 첨가하고, 가열을 중지한 후, 균일한 혼합물임을 확인한다.
6. 부드럽게 혼합하면서 상 B에 상 A를 첨가한다.
7. 혼합하면서 상 C를 첨가한다.
8. 천천히 혼합하면서 상 D를 첨가한다.
9. 천천히 혼합하면서 상 E를 첨가한다.
10. 아이소도데칸으로 용매 손실분을 마지막으로 보충한다.
탄성중합체 블렌드를 포함하는 파운데이션 크림
Figure pct00010
방법:
1. 상 A의 성분들을 혼합하고, 고 전단 혼합기를 사용하여 균질화한다.
2. 용융시, 탄성중합체 블렌드를 첨가하고 상 B의 나머지를 첨가한다.
3. 다른 비이커에 상 C의 성분을 혼합한다.
4. 진탕 하에서(1200rpm) 상 A+B에 상 C를 매우 천천히 첨가한다.
5. 첨가 완료시, 추가로 5분 동안 진탕한 후, 균질화기를 통과시킨다.
착색된 일광 차단제
Figure pct00011
방법:
1. 상 A 성분을 함께 혼합한다.
2. 상 B 성분들을 함께 분쇄하고, 혼합하면서 상 A에 첨가한다.
3. 상 C 성분을 함께 혼합한다.
4. 수상의 pH(5.5 내지 6.5)를 확인하고 필요하면 보정한다.
5. 상 C를 AB 블렌드에 첨가하고 부드럽게 교반 혼합한다(약 1000rpm).
6. 동일한 속도로 10분 동안 계속 혼합한다.
7. 혼합물을 고 전단 장치를 통과시켜 균일한 입경 분포를 갖도록 한다.
샤워 겔: 스무쓰 애프터 필( smooth after feel )
Figure pct00012
방법:
1. 상 A의 성분을 혼합한다.
2. 상 B 성분을 서로 혼합하고, 혼합하면서 상 A에 첨가한다.
3. 상 C를 첨가하고 혼합한다.
4. 상 D의 pH를 5.5 내지 6으로 조절한다.
5. 용기에 담는다.

Claims (15)

  1. i) A) 평균식 (R1 3SiO0 .5)v(R2 2SiO)x(R2HSiO)y(여기서, R1은 수소 또는 R2이고, R2는 1가 하이드로카빌이고, v는 2 이상이고, x는 0 이상이고, y는 2 이상이다)의 실록시 단위를 포함하는 오가노하이드로겐실록산,
    B) 평균식 R3O-[(C2H4O)c(C3H6O)d(C4H8O)e]-R3(여기서, R3은 2 내지 12개의 탄소 원자를 함유하는 1가 불포화 지방족 탄화수소 기이고, c는 0 내지 100이고, d는 0 내지 100이고, e는 0 내지 100이나, 단 (d+e)/(c+d+e)의 비는 0.5보다 크다)을 포함하는 폴리옥시알킬렌,
    C) 하이드로실릴화 촉매, 및
    D) 하나의 말단 불포화 지방족 탄화수소 기를 갖는 선택적인 유기 화합물의 반응 생성물을 포함하는 실리콘 유기 탄성중합체;
    ii) 담체 유체; 및
    E) 개인 관리 또는 건강 관리 활성 성분
    에서 유래된 실리콘 유기 탄성중합체 겔을 포함하는 개인 관리 또는 건강 관리 조성물.
  2. 제 1 항에 있어서,
    실리콘 유기 탄성중합체 겔이 2 내지 95중량%의 i) 실리콘 유기 탄성중합체, 및 5 내지 98중량%의 ii) 담체 유체를 함유하는 조성물.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    담체 유체가 유기 액체인 조성물.
  4. 제 3 항에 있어서,
    유기 액체가 지방족 탄화수소인 조성물.
  5. 제 1 항에 있어서,
    B) 중의 불포화 지방족 탄화수소 대 A) 중의 SiH 단위의 몰 비가 1보다 큰 조성물.
  6. 제 1 항에 있어서,
    A) 오가노하이드로겐실록산이 (R1 3SiO0 .5)v(R2 2SiO)x(R2HSiO)y(R2SiO1 .5)z, (R1 3Si00.5)v(R2 2SiO)x(R2HSiO)y(SiO2)w, (R1 3SiO0 .5)v(R2 2Si0)x(R2HSi0)y(Si02)w(R2Si01 .5)z(상기 식에서, R1은 수소 또는 R2이고, R2는 1가 하이드로카빌이고, v는 2 이상이고, w는 0 이상이고, x는 0 이상이고, y는 2 이상이고, z는 0 이상이다)의 평균 식을 갖는 유기 하이드로겐실록산 또는 이의 임의의 혼합물에서 선택되는 조성물.
  7. 제 1 항에 있어서,
    오가노하이드로겐실록산이 하기의 평균 식을 갖는 다이메틸, 메틸-하이드로겐 폴리실록산인 조성물:
    (CH3)3SiO[(CH3)2SiO]x[(CH3)HSiO]ySi(CH3)3
    상기 식에서,
    x는 0 이상이고, y는 2 이상이다.
  8. 제 1 항에 있어서,
    폴리옥시알킬렌이 H2C=CHCH2O[C3H6O]dCH2CH=CH2, H2C=C(CH3)CH2O[C3H6O]dCH2C(CH3)=CH2, HC≡CCH2O[C3H6O]dCH2C≡CH 또는 HC≡CC(CH3)2O[C3H6O]dC(CH3)2C≡CH(상기 식에서, d는 1 내지 100이다)으로부터 선택되는 조성물.
  9. 제 1 항에 있어서,
    하이드로실릴화 촉매가 백금족 금속-함유 촉매인 조성물.
  10. 제 1 항에 있어서,
    오가노하이드로겐실록산이 (CH3)3SiO[(CH3)2SiO]x[(CH3)HSiO]ySi(CH3)3(상기 식에서, x는 0 이상이고, y는 2 이상이다)의 평균 식을 갖는 다이메틸, 메틸-하이드로겐 폴리실록산이고, 폴리옥시알킬렌이 H2C=CHCH2O[C3H6O]dCH2CH=CH2(상기 식에서, d는 1 내지 100이다)이고, 담체 유체가 지방족 탄화수소인 조성물.
  11. 제 10 항에 있어서,
    지방족 탄화수소가 아이소데칸인 조성물.
  12. 제 1 항에 있어서,
    E)가 비타민, 일광 차단제, 식물 추출물 또는 향료에서 선택되는 개인 관리 활성 성분인 조성물.
  13. 제 1 항에 있어서,
    E)가 국소 약물 활성 성분, 단백질, 효소, 항진균제 또는 항미생물제에서 선택되는 건강 관리 활성 성분인 조성물.
  14. 제 1 항에 있어서,
    성분 E)가 옥틸 메톡시신나메이트인 조성물.
  15. 제 1 항에 있어서,
    개인 관리 조성물이 색조 화장품, 립스틱, 파운데이션, 샴푸, 모발 컨디셔너, 모발 고정제, 샤워용 겔, 피부 보습제, 피부 컨디셔닝제, 바디 컨디셔닝제, 태양광 보호 제품, 발한 억제제 및 데오도란트에서 선택되는 조성물.
KR1020107006503A 2007-09-26 2008-09-26 폴리알킬옥실렌 가교결합된 실리콘 탄성중합체에서 나온 실리콘-유기 겔을 함유하는 개인 관리 조성물 KR101521315B1 (ko)

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