KR20100022440A - 티탄 복합염 분말, 그의 제조 방법 및 그것을 이용한 페로브스카이트형 티탄 복합 산화물 분말의 제조 방법 - Google Patents

티탄 복합염 분말, 그의 제조 방법 및 그것을 이용한 페로브스카이트형 티탄 복합 산화물 분말의 제조 방법 Download PDF

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Abstract

본 발명은 미세하고, 또한 X/Ti 몰비가 대략 1인 페로브스카이트형 티탄 복합 산화물을 제공한다.
본 발명의 티탄 복합염 분말은 Ti 원소와, Sr, Ca 및 Mg 중으로부터 선택되는 1종 이상의 원소(X 원소)와, 락트산기와, 옥살산기를 함유하고, BET 비표면적이 6 ㎡/g 이상이며, X 원소와 Ti 원소의 몰비(X/Ti)가 0.98 내지 1.02이고, 1120 내지 1140 cm-1 및 1040 내지 1060 cm-1에 적외선 흡수 스펙트럼 피크를 갖는 것을 특징으로 한다.
티탄 복합염 분말, 페로브스카이트형 티탄 복합 산화물, 적외선 흡수 스펙트럼

Description

티탄 복합염 분말, 그의 제조 방법 및 그것을 이용한 페로브스카이트형 티탄 복합 산화물 분말의 제조 방법{TITAN COMPOSITE SALT POWDER, METHOD FOR PRODUCING THE SAME AND METHOD FOR PRODUCING PEROVSKITE-TYPED TITAN COMPOSITE OXIDE POWDER USING THE SAME}
본 발명은 특히 압전체, 광전자 공학재, 유전체, 반도체, 센서 등의 기능성 세라믹의 원료로서 유용한 스트론튬, 칼슘 및 마그네슘 중으로부터 선택되는 1종 이상의 원소와 Ti 원소를 함유하는 티탄 복합염 분말, 그의 제조 방법 및 이것을 이용한 페로브스카이트형 티탄 복합염 분말의 제조 방법에 관한 것이다.
페로브스카이트형 티탄산스트론튬, 페로브스카이트형 티탄산칼슘 및 페로브스카이트형 티탄산마그네슘과 같은 페로브스카이트형 티탄 복합 산화물은, 종래 압전체, 적층 세라믹 컨덴서 등의 기능성 세라믹의 원료로서 이용되어 왔다.
종래, 페로브스카이트형 티탄 복합 산화물의 제조 방법으로는 고상법이 일반적이지만, 일부 수열 합성법, 옥살산염법, 알콕시드법 등의 습식법도 있다. 이 중 옥살산염법으로는, TiCl4와 XCl2와의 수용액을 H2C2O4 수용액에 교반하에 적하하 여 옥살산염을 얻고, 상기 옥살산염을 소성하는 방법이 일반적이다. 이 옥살산염법의 특징은, 얻어지는 옥살산염의 조성이 균일하고, 목적물이 양호한 수율로 얻어지는 것이다.
최근 적층 세라믹 컨덴서는, 고용량화를 위해 적층수의 증가나 고유전율화가 요구되고 있고, 이 때문에 원료인 페로브스카이트형 티탄 복합 산화물로는 미세한 것이 요구되고 있다. 또한, Ti 원소에 대한 Sr, Ca 또는 Mg 원소(X 원소)의 몰비(이하 "X/Ti 몰비"라고도 함)가 대략 1인 것도 필요하다.
그런데 종래의 옥살산법에서는, 미세한 페로브스카이트형 티탄 복합 산화물이 얻어지지 않아, 추가적인 미세화가 요구되고 있었다.
따라서, 본 발명의 목적은 미세하고, 또한 X/Ti 몰비가 대략 1인 페로브스카이트형 티탄 복합 산화물을 제공하는 것에 있다. 또한, 본 발명의 목적은 Ti 원소와, X 원소를 함유하는 용액과, 옥살산을 함유하는 용액을 접촉시켜 얻어지는 티탄 복합염 분말을, 800 ℃ 정도의 저온에서 소성하여도 탄산염 등의 부생물이 잔존하지 않는 페로브스카이트형 티탄 복합 산화물의 제조 방법을 제공하는 것에 있다.
본 발명자들은 옥살산염법을 이용한 페로브스카이트형 티탄 복합 산화물 분말의 제조 방법에 대해서 예의 연구를 거듭하는 가운데, (1) Ti 원소와, Sr, Ca 및 Mg 중으로부터 선택되는 1종 이상의 원소를 함유하는 용액과, 옥살산기를 함유하는 용액을 접촉시켜 티탄 복합염 분말을 얻을 때에, Ti 원소와, Sr, Ca 및 Mg 중으로부터 선택되는 1종 이상의 원소를 함유하는 용액 중에 락트산기를 첨가하고, 또한 양쪽 용액의 접촉을 알코올을 포함하는 용매 중에서 행함으로써, 미세한 티탄 복합 염 분말이 얻어지는 것, (2) 상기 티탄 복합염 분말을 800 ℃ 정도의 저온에서 소성하여도 탄산염 등의 부생물의 잔존도 없고, 안정된 품질의 미세한 페로브스카이트형 티탄 복합 산화물 분말이 얻어지는 것을 지견하여 본 발명을 완성하기에 이르렀다.
즉, 본 발명 (1)은 Ti 원소와, Sr, Ca 및 Mg 중으로부터 선택되는 1종 이상의 원소(X 원소)와, 락트산기와, 옥살산기를 함유하고, BET 비표면적이 6 ㎡/g 이상이며, X 원소와 Ti 원소의 몰비(X/Ti)가 0.98 내지 1.02이고, 피크톱이 1120 내지 1140 cm-1 및 1040 내지 1060 cm-1에 있는 적외선 흡수 스펙트럼 피크를 갖는 것을 특징으로 하는 티탄 복합염 분말을 제공하는 것이다.
또한, 본 발명 (2)는 Ti 원소와, Sr, Ca 및 Mg 중으로부터 선택되는 1종 이상의 원소(X 원소)와, 락트산기를 함유하는 용액(A액)과, 옥살산기를 함유하는 용액(B액)을, 알코올을 포함하는 용매 중에서 접촉시키는 것을 특징으로 하는 티탄 복합염 분말의 제조 방법을 제공하는 것이다.
본 발명에 따르면, 미세하고, 또한 X/Ti 몰비가 대략 1인 페로브스카이트형 티탄 복합 산화물을 제공할 수 있다. 또한, 본 발명에 따르면, Ti 원소와, X 원소를 함유하는 용액과, 옥살산을 함유하는 용액을 접촉시켜 얻어지는 티탄 복합염 분말을 800 ℃ 정도의 저온에서 소성하여도 탄산염 등의 부생물이 잔존하지 않는 페로브스카이트형 티탄 복합 산화물의 제조 방법을 제공할 수 있다.
본 발명의 티탄 복합염 분말은,
(1) Ti 원소와,
(2) Sr, Ca 및 Mg 중으로부터 선택되는 1종 이상의 원소(X 원소)와,
(3) 락트산기와,
(4) 옥살산기를 함유하고,
BET 비표면적이 6 ㎡/g 이상이며, X 원소와 Ti 원소의 몰비(X/Ti)가 0.98 내지 1.02이고, 피크톱이 1120 내지 1140 cm-1 및 1040 내지 1060 cm-1에 있는 적외선 흡수 스펙트럼 피크를 갖는 티탄 복합염 분말이다.
본 발명의 티탄 복합염 분말은, 금속 원소로서 Ti 원소와, X 원소의 1종 이상, 즉 Sr, Ca 및 Mg 중 1종 또는 2종 이상의 원소를 함유하고 있다. 즉, 본 발명의 티탄 복합염 분말은 Ti 원소 및 Sr 원소를 함유하거나, Ti 원소 및 Ca 원소를 함유하거나, Ti 원소 및 Mg 원소를 함유하거나, Ti 원소, Sr 원소 및 Ca 원소를 함유하거나, Ti 원소, Sr 원소 및 Mg 원소를 함유하거나, Ti 원소, Ca 원소 및 Mg 원소를 함유하거나, 또는 Ti 원소, Sr원소, Ca 원소 및 Mg 원소를 함유한다.
본 발명의 티탄 복합염 분말에 있어서, X 원소와 Ti 원소의 원자 환산의 몰비(X/Ti)는 0.98 내지 1.02, 바람직하게는 0.99 내지 1.01이다. X 원소와 Ti 원소의 원자 환산의 몰비가 상기 범위에 있음으로써, 페로브스카이트형 티탄 복합 산화물 분말의 제조 원료로서 바람직하게 이용된다. 또한, 본 발명의 티탄 복합염 분 말이 X 원소를 2종 이상 함유하는 경우는, X 원소의 합계의 원자 환산의 몰수로 몰비를 계산한다.
본 발명의 티탄 복합염 분말은, 화학 구조 중에 락트산기를 포함하고 있다. 이 때문에, 본 발명의 티탄 복합염 분말은 적외선 흡수 스펙트럼에 있어서, 락트산기에서 유래하는 적외선 흡수 스펙트럼 피크, 즉 피크톱의 위치가 1120 내지 1140 cm-1 및 1040 내지 1060 cm-1에 있는 적외선 흡수 스펙트럼 피크를 갖는다.
추가로, 본 발명의 티탄 복합염 분말은, 화학 구조 중에 옥살산기도 포함하고 있다.
본 발명의 티탄 복합염 분말의 BET 비표면적은 6 ㎡/g 이상, 바람직하게는 10 ㎡/g 이상, 특히 바람직하게는 20 ㎡/g 이상이다. 따라서, 본 발명의 티탄 복합염 분말은, 통상의 옥살산법에 의해 얻어지는 옥살산염 분말에 비하여 미세한 입자 분말이다.
본 발명의 티탄 복합염 분말은 Ti 원소와, Sr, Ca 및 Mg 중으로부터 선택되는 1종 이상의 원소(X 원소)와, 락트산기를 함유하는 용액(A액)과, 옥살산기를 함유하는 용액(B액)을 알코올을 포함하는 용매 중에서 접촉시켜 얻어지는 티탄 복합염 분말이다.
본 발명의 티탄 복합염 분말의 화학 조성은 명백하지 않지만, X 원소와, Ti 원소를 상기 범위에서 함유하고, 추가로 옥살산기와 락트산기를 함유하고 있는 복합 유기산염이라 생각된다. 따라서, 후술하는 바와 같이, 본 발명의 티탄 복합염 분말을 소성하여 탈 유기산 처리함으로써, 본 발명의 티탄 복합염 분말을 페로브스카이트형 티탄 복합 산화물 분말에 용이하게 전환하여 제조할 수 있다.
본 발명의 티탄 복합염 분말은, 상기 특성을 갖는 것에 추가로, 염소 함유량이 100 ppm 이하, 바람직하게는 50 ppm 이하로, 실질적으로 염소를 함유하지 않은 것이 적층 컨덴서 등의 유전체의 신뢰성을 확보한다는 점에서 바람직하다.
또한, 본 발명의 티탄 복합염 분말은, 추가로 후술하는 페로브스카이트형 티탄 복합 산화물 분말의 유전 특성이나 온도 특성을 조정하는 목적으로, 부성분 원소를 함유할 수 있다. 함유되는 부성분 원소로는, 예를 들면 Sc, Y, La, Ce, Pr, Nd, Pm, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, Yb 및 Lu의 희토류 원소, Li, Bi, Zn, Mn, Al, Ca, Sr, Ba, Co, Ni, Cr, Fe, Mg, Zr, Hf, V, Nb, Ta, Mo, W, Sn 및 Si 중으로부터 선택되는 1종 이상의 원소를 들 수 있다. 부성분 원소의 함유량은 목적으로 하는 유전 특성에 맞춰 임의로 설정할 수 있지만, 그 함유량은 페로브스카이트형 티탄 복합 산화물 분말에 대하여, 원자 환산으로 0.001 내지 20 질량％이다.
본 발명의 티탄 복합염 분말은, 이하에 나타내는 본 발명의 티탄 복합염 분말의 제조 방법에 의해 바람직하게 제조된다.
본 발명의 티탄 복합염 분말의 제조 방법은 Ti 원소와, Sr, Ca 및 Mg 중으로부터 선택되는 1종 이상의 원소(X 원소)와, 락트산기를 함유하는 용액(A액)과, 옥살산기를 함유하는 용액(B액)을 알코올을 포함하는 용매 중에서 접촉시키는 티탄 복합염 분말의 제조 방법이다. 또한, 알코올을 포함하는 용매 중에서 접촉시킨다는 것은, 알코올을 함유하는 용매 중에서 접촉시킨다는 것으로, 다시 말해서 알코 올의 존재하에서 접촉시킨다는 것이다.
본 발명의 티탄 화합물의 제조 방법에 따른 A액은 (1) Ti 원소와, (2) Sr, Ca 및 Mg 중으로부터 선택되는 1종 이상의 원소(X 원소)와, (3) 락트산기를 함유하고 있다.
A액 중 Ti 원소원으로는 티탄알콕시드나, 티탄알콕시드를 물로 가수분해한 것이나, 염화티탄, 황산티탄 등의 티탄염의 수용액을 암모니아, 수산화나트륨 등의 알칼리 용액으로 가수분해한 것을 들 수 있다. 이들 중에서, 티탄알콕시드는 부생물이 알코올뿐으로, 염소나 다른 불순물의 혼입을 피할 수 있다는 점에서 바람직하다. 티탄알콕시드의 구체예로는, 예를 들면 티탄메톡시드, 티탄에톡시드, 티탄프로폭시드, 티탄이소프로폭시드, 티탄부톡시드 등을 들 수 있으며, 티탄부톡시드가 공업적으로 용이하게 입수 가능하고, 원료 자체의 안정성도 양호하며, 분리 생성하는 부탄올 자체도 취급이 용이하다는 등의 여러 물성면에서 특히 바람직하다. 또한, 티탄알콕시드는, 예를 들면 알코올 등의 용매에 용해된 용액으로서 이용된다.
또한, 본 발명에 있어서, A액 중 Ti 원소원이란, A액의 제조를 위해 이용되는 A액 제조용 원료의 것이다. 즉, A액은 용매에 A액의 제조용 원료인 Ti 원소원을 첨가함으로써 제조된다. 또한, 후술하는 A액 중 X 원소원, 락트산기원 및 부성분 원소원에 대해서도 동일하다.
A액 중 Sr, Ca 및 Mg 중으로부터 선택되는 1종 이상의 원소원(X 원소원)으로는, 예를 들면 스트론튬, 칼슘 또는 마그네슘의 수산화물, 염화물, 질산염, 탄산염, 아세트산염, 락트산염 또는 알콕시드 등을 들 수 있다. 이들 중에서, 수산화 물이 저렴하고, 또한 염소나 다른 불순물의 혼입이 없이 반응을 행할 수 있다는 점에서 바람직하다.
A액 중 락트산기원은 락트산, 락트산나트륨, 락트산칼륨 등의 락트산알칼리 금속염, 락트산암모늄 등을 들 수 있고, 이들 중에서 락트산이 부생물이 없어 불필요한 불순물의 혼입을 피할 수 있다는 점에서 바람직하다.
A액 중 Ti 원소원 및 락트산기원을 둘 다 겸비함으로써, 히드록시비스(락테이트)티탄 등의 락트산티탄도 이용된다.
A액은, A액 중 Ti 원소원과, X 원소원과, 락트산기원을 용매에 첨가하여 얻어진다. A액에 따른 용매는 물 또는 알코올, 또는 물과 알코올과의 혼합 용매이다. A액의 용매에 따른 알코올로는, 예를 들면 메탄올, 에탄올, 프로판올, 이소프로판올, 부탄올 등의 1종 또는 2종 이상을 들 수 있다.
A액으로는, 미세한 티탄 복합염 분말이 얻어진다는 점에서, 먼저 Ti 원소원과 락트산기원을 혼합하고, 이어서 X 원소원을 첨가하여 제조된 것이 바람직하며, 먼저 티탄알콕시드와 락트산기원을 혼합하고, 이어서 X 원소원을 첨가하여 제조한 것이 특히 바람직하다. 먼저, Ti 원소원, 특히 티탄알콕시드와 락트산기원을 혼합하여 양자를 접촉시킴으로써, Ti 원소원, 특히 티탄알콕시드가 용해된 안정적인 투명한 용액을 제조할 수 있기 때문에, 미세한 티탄 복합염 분말이 얻어진다.
이 때문에, A액은 Ti 원소원 및 락트산기원을 혼합하는 제1 공정, 제1 공정에서 얻어진 용액에 X 원소원을 첨가하는 제2 공정을 행함으로써 제조된 것이 안정된 품질이 얻어진다는 점에서 특히 바람직하다.
A액에 따른 제1 공정으로는, 락트산기원을 용해시킨 수용액, 락트산기원을 용해시킨 알코올 용액, 또는 락트산기원을 용해시킨 물 및 알코올의 혼합 용매 용액에 Ti 원소원을 첨가하거나, 또는 Ti 원소원을 함유하는 수용액, Ti 원소원을 함유하는 알코올 용액, Ti 원소원을 함유하는 물 및 알코올의 혼합 용매 용액, 또는 Ti 원소원을 함유하는 현탁액에 락트산기원을 첨가하거나, 또는 액상의 Ti 원소원의 경우는 그대로 락트산기원을 첨가하고, 이어서 물, 알코올, 또는 물 및 알코올을 첨가하는 방법을 들 수 있다.
A액 중 락트산기의 함유량은 Ti 원소의 원자 환산의 몰수에 대한 락트산 환산의 몰수의 비(락트산/Ti)로 2 내지 10, 바람직하게는 4 내지 8이 되는 양이다. A액 중 Ti 원소의 원자 환산의 몰수에 대한 락트산 환산의 몰수의 비가 상기 범위 미만이면, 안정적인 Ti 원소를 용해시킨 용액을 얻는 것이 어려워지고, 한편 상기 범위를 초과하여도 효과가 포화되어 공업적으로 유리하지 않다. 락트산기원을 첨가하는 온도는 사용하는 용매의 응고점 이상이면 특별히 한정되지 않는다.
이 제1 공정에서의 물 또는 알코올의 배합량은, 통상 Ti 원소의 농도가 원자 환산으로 0.05 내지 1.7 mol/ℓ, 바람직하게는 0.1 내지 0.7 mol/ℓ, 락트산기의 농도가 락트산 환산으로 0.1 내지 17 mol/ℓ, 바람직하게는 0.4 내지 5.6 mol/ℓ가 되는 양이 바람직하다.
이어서, A액에 따른 제2 공정에서는, 제1 공정에서 얻어진 용액에 X 원소원을 첨가한다. A액 중에 첨가하는 X 원소원의 첨가량은, Ti 원소의 원자 환산의 몰수에 대한 X 원소의 원자 환산의 몰비(X/Ti)로, 0.93 내지 1.02, 바람직하게는 0.95 내지 1.00이 되는 양이다. Ti 원소의 원자 환산의 몰수에 대한 X 원소의 원자 환산의 몰비(X/Ti)가 0.93 미만이면 티탄 복합염 분말의 X/Ti 몰비가 0.98 미만이 되고, 한편, 1.02를 초과하면 티탄 복합염 분말의 X/Ti 몰비가 1.02를 초과한다. X 원소원을 첨가하는 온도는 사용하는 용매의 응고점 이상이면 특별히 한정되지 않는다.
A액에 따른 제2 공정을 행한 후, 필요에 따라 물, 알코올, 또는 물 및 알코올에 의해 농도 조정을 행할 수도 있다.
A액 중 각 성분의 농도는 Ti 원소가 원자 환산으로 0.05 내지 1.7 mol/ℓ, 바람직하게는 0.1 내지 0.7 mol/ℓ, X 원소가 원자 환산으로 0.0465 내지 1.734 mol/ℓ, 바람직하게는 0.095 내지 0.7 mol/ℓ, 락트산기가 락트산 환산으로 0.1 내지 17 mol/ℓ, 바람직하게는 0.4 내지 5.6 mol/ℓ이다.
또한, A액은 후술하는 페로브스카이트형 티탄 복합 산화물 분말의 유전 특성이나 온도 특성을 조정할 목적으로, 필요에 따라서 추가로 부성분 원소를 함유할 수 있다. A액에 함유되는 부성분 원소로는, 예를 들면 Sc, Y, La, Ce, Pr, Nd, Pm, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, Yb 및 Lu의 희토류 원소, Li, Bi, Zn, Mn, Al, Ca, Sr, Ba, Co, Ni, Cr, Fe, Mg, Zr, Hf, V, Nb, Ta, Mo, W, Sn 및 Si 중으로부터 선택되는 1종 이상의 원소를 들 수 있다. 부성분 원소원으로는 부성분 원소의 아세트산염, 탄산염, 질산염, 락트산염 또는 알콕시드를 들 수 있다. 부성분 원소 함유의 함유량은, 목적으로 하는 유전 특성에 맞춰 임의로 설정되고, 예를 들면 부성분 원소의 원자 환산의 합계 질량이 페로브스카이트형 티탄 복합 산화물 분 말에 대하여 0.001 내지 20 질량％이다.
본 발명의 티탄 복합염 분말의 제조 방법에 따른 B액은 옥살산기를 함유하고 있다. B액은 옥살산기원을 물 또는 알코올, 또는 물 및 알코올의 혼합 용매에 첨가하여 얻어진다. B액에 따른 옥살산기원으로는 옥살산2수화물, 무수 옥살산을 들 수 있다. B액의 용매에 따른 알코올로는, 예를 들면 메탄올, 에탄올, 프로판올, 이소프로판올, 부탄올 등의 1종 또는 2종 이상을 들 수 있다.
또한, 본 발명에 있어서, B액 중 옥살산기원이란, B액의 제조를 위해 이용되는 B액 제조용 원료의 것이다. 즉, B액은 용매에 B액의 제조용 원료인 옥살산기원을 첨가함으로써 제조된다.
B액 중 옥살산기의 농도는, 통상 옥살산 환산으로 0.04 내지 5.1 mol/ℓ, 바람직하게는 0.1 내지 2.1 mol/ℓ이다. B액 중 옥살산기의 농도가 상기 범위 내임으로써, 티탄 복합염 분말의 수율이 높아지기 때문에 바람직하다.
그리고, 본 발명의 티탄 복합염 분말의 제조 방법으로는, A액과 B액을 알코올을 포함하는 용매 중에서 접촉시킴으로써, 티탄 복합염 분말을 얻는다. A액과 B액을 접촉시킬 때의 온도는, 바람직하게는 5 내지 60 ℃, 특히 바람직하게는 10 내지 40 ℃이다.
본 발명의 티탄 복합염 분말의 제조 방법에 있어서, A액과 B액을 알코올을 포함하는 용매 중에서 접촉시키는 방법의 형태예로는,
(1) A액에 B액을 첨가하거나 또는 B액에 A액을 첨가함으로써 행하는 방법(이하, 접촉 방법 (1)이라고도 함),
(2) 알코올을 포함하는 용매(C액)에 A액을 첨가하면서, C액에 B액을 첨가함으로써 행하는 방법(접촉 방법 (2)라고도 함)
을 들 수 있다. 접촉 방법 (2)가 균일한 화학 조성비의 분말을 제조할 수 있다는 점에서 바람직하다.
접촉 방법 (1)의 경우, A액은 Ti 원소와, Sr, Ca 및 Mg 중으로부터 선택되는 1종 이상의 원소(X 원소)와, 락트산기를 함유하는 수용액 또는 알코올을 포함하는 용액이고, 또한 B액은 옥살산기를 함유하는 알코올을 포함하는 용액이다. 또한, Ti 원소와, X 원소와, 락트산기를 함유하는 수용액 또는 알코올을 포함하는 용액이란, Ti 원소와, X 원소와, 락트산기를 함유하는 수용액, Ti 원소와, X 원소와, 락트산기를 함유하는 알코올 용액, 또는 Ti 원소와, X 원소와, 락트산기를 함유하는 물 및 알코올의 혼합 용매 용액이다. 또한, 옥살산기를 함유하는 알코올을 포함하는 용액이란, 옥살산기를 함유하는 알코올 용액, 또는 옥살산기를 함유하는 물 및 알코올의 혼합 용매 용액이다. 즉, 접촉 방법 (1)의 경우, A액의 용매는 물 용매 또는 알코올 용매, 또는 물 및 알코올의 혼합 용매 중 어느 하나일 수도 있지만, B액의 용매는 알코올을 포함하는 용매, 즉 알코올 용매 또는 물 및 알코올의 혼합 용매이다. B액의 용매는 알코올 농도가 높을수록 보다 바람직하지만, 접촉 방법 (1)의 경우, B액이 물을 일체 포함해서는 안된다는 것이 아니며, 본 발명의 효과를 방해하지 않는 범위에서 물을 포함할 수 있다. 예를 들면, 옥살산기원에 수화하고 있는 수화물이나, 옥살산기원이 흡습하고 있는 흡습수 등은 허용된다. 또한, 알코올 용매에 옥살산기원의 수용액을 첨가하여 B액을 제조하는 경우도, 제조 후의 B액 중 물의 함유량이 본 발명의 효과를 방해하지 않는 범위이면 허용된다. B액 중 물의 함유량은, 바람직하게는 30 질량％ 이하, 특히 바람직하게는 15 질량％ 이하이다. 또한, A액의 용매가 알코올 또는 물 및 알코올의 혼합 용매인 경우, A액 중 물의 함유량은 특별히 제한되지 않지만, 미세한 티탄 복합염 분말이 얻어지기 쉬워진다는 점에서, 물의 함유량이 적은 것이 보다 바람직하다.
또한, 접촉 방법 (1)은, 예를 들면 A액 및 B액을 관 내에서 합류시켜 접촉하는 방법일 수도 있다. 이 경우, 관 내에서 생성물의 석출이 발생하는 관이면, 관의 길이, 관의 형상 또는 관 직경 등은 특별히 제한은 없다. 이러한 관으로는, 예를 들면 스태틱 믹서, 테플론(등록상표) 튜브 또는 염화비닐호스 등을 들 수 있다. 또한, 관 내의 A액과 B액의 송액을 원활하게 할 목적으로 공기 또는 불활성 가스를 관 내에 도입하면서 반응을 행할 수 있다.
접촉 방법 (2)의 경우, A액은 Ti 원소와, Sr, Ca 및 Mg 중으로부터 선택되는 1종 이상의 원소(X 원소)와, 락트산기를 함유하는 수용액 또는 알코올을 포함하는 용액이고, 또한 B액은 옥살산기를 함유하는 수용액 또는 알코올을 포함하는 용액이다. 또한, Ti 원소와, X 원소와, 락트산기를 함유하는 수용액 또는 알코올을 포함하는 용액이란, Ti 원소와, X 원소와, 락트산기를 함유하는 수용액, Ti 원소와, X 원소와, 락트산기를 함유하는 알코올 용액, 또는 Ti 원소와, X 원소와, 락트산기를 함유하는 물 및 알코올의 혼합 용매 용액이다. 또한, 옥살산기를 함유하는 수용액 또는 알코올을 포함하는 용액이란, 옥살산기를 함유하는 수용액, 옥살산기를 함유하는 알코올 용액, 또는 옥살산기를 함유하는 물 및 알코올의 혼합 용매 용액이다. 즉, 접촉 방법 (2)의 경우, A액의 용매는 물 용매 또는 알코올 용매, 또는 물 및 알코올의 혼합 용매 중 어느 하나일 수도 있고, 추가로 B액의 용매는 물 용매 또는 알코올 용매, 또는 물 및 알코올의 혼합 용매 중 어느 하나일 수도 있다. 또한, A액의 용매가 알코올 용매 또는 물 및 알코올의 혼합 용매인 경우, A액 중 물의 함유량은 특별히 제한되지 않지만, 미세한 티탄 복합염 분말이 얻어지기 쉽다는 점에서, 물의 함유량이 적은 것이 보다 바람직하다. 또한, B액의 용매가 알코올 용매 또는 물 및 알코올의 혼합 용매인 경우, B액 중 물의 함유량은 특별히 제한되지 않지만, 미세한 티탄 복합염 분말이 얻어지기 쉬워진다는 점에서, 물의 함유량이 적은 것이 보다 바람직하다.
접촉 방법 (2)에 따른 C액은 알코올을 포함하는 용매, 즉 알코올 용매, 또는 물 및 알코올의 혼합 용매이다. C액의 알코올을 포함하는 용매는, 알코올 농도가 높을수록 보다 바람직하지만, 접촉 방법 (2)의 경우, C액이 물을 일체 포함해서는 안된다는 것이 아닌, 본 발명의 효과를 방해하지 않는 범위에서 물을 포함할 수 있다. C액에 따른 알코올로는, 예를 들면 메탄올, 에탄올, 프로판올, 이소프로판올, 부탄올 등의 1종 또는 2종 이상을 들 수 있지만, A액 또는 B액의 알코올과 동일한 것이 바람직하다. C액 중 물의 함유량은, 바람직하게는 30 질량％ 이하, 특히 바람직하게는 15 질량％ 이하이다.
접촉 방법 (2)의 경우, C액에 A액을 첨가하면서 C액에 B액을 첨가하지만, "C액에 A액을 첨가하면서 C액에 B액을 첨가한다"란, C액에의 A액의 첨가 시간과 C액에의 B액의 첨가 시간이 완전히 또는 일부 중첩되어 있는 것을 가리킨다. 그리고, C액에의 A액의 첨가 시간과 C액에의 B액의 첨가 시간이 완전히 중첩되고 있는 것, 즉 A액의 첨가 개시와 B액의 첨가 개시가 동시이고 또한 A액의 첨가 종료와 B액의 첨가 종료가 동시인 것이, 티탄 복합염 분말 중 조성 조정이 용이해진다는 점에서 바람직하지만, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 정도이면, 양자는 완전히 중첩되지 않을 수도 있고, 적어도 A액이 첨가되어 있는 사이는 B액이 첨가되어 있을 수 있다.
본 발명의 티탄 복합염 분말의 제조 방법에 있어서, A액과 B액을 접촉시킬 때의 A액 및 B액의 양은, A액 중 Ti 원소의 원자 환산의 몰수에 대한 B액 중 옥살산기의 옥살산 환산의 몰수의 비(옥살산/Ti)가, 통상 1.3 내지 2.3이 되는 양인 것이 고수율로 티탄 복합염 분말을 얻을 수 있기 때문에 바람직하다. 또한, A액과 B액을 접촉시킬 때의 교반 속도는, 첨가 개시로부터 반응 종료까지의 사이에 생성되는 티탄 복합염 분말을 함유하는 슬러리가 항상 유동성을 나타내는 상태이면 좋고, 특별히 한정되는 것은 아니다. 또한, A액과 B액과 접촉시킬 때의 접촉 온도는 사용하는 용매의 비점 이하, 응고점 이상이면 특별히 한정되지 않는다. A액과 B액을 접촉시킬 때의 각 액의 첨가 시간은 30 초간 내지 180 분간, 공업적인 관점에서 바람직하게는 1 분간 내지 60 분간이고, 일정 속도로 연속적으로 행하면 얻어지는 티탄 복합염 분말의 X/Ti 몰비가 대략 1이고, 변동이 작은 안정된 품질이 되며, 상기 범위 내의 것을 효율적으로 얻을 수 있기 때문에 바람직하다.
본 발명의 티탄 복합염 분말의 제조 방법에 있어서, A액 및 B액의 첨가 종료 후, 필요에 따라 반응액의 교반을 계속하는 숙성을 행한다. 이 숙성을 행하면, 티 탄 복합염 분말의 생성 반응이 완결되기 때문에, 상기 범위 내의 BET 비표면적, X/Ti 몰비가 0.98 내지 1.02, 바람직하게는 0.99 내지 1.01로 조성의 변동이 적은 티탄 복합염 분말을 얻을 수 있다. 숙성 온도는 특별히 한정되지 않지만, 바람직하게는 10 내지 50 ℃이고, 숙성 시간은 3 분간 이상이면 좋다. 또한, 숙성 온도란, A액 및 B액의 첨가 후에 있어서의 반응액 전체의 온도를 말한다.
A액 및 B액의 첨가 후, 또는 숙성을 행한 경우는 숙성 후, 통상법에 의해 고액 분리하고, 필요에 따라 세정, 건조 및 해쇄하여 목적으로 하는 티탄 복합염 분말을 얻는다. 또한, 본 발명의 티탄 복합염 분말의 제조 방법에 있어서, Ti 원소원으로서 티탄알콕시드, X 원소원으로서 수산화물을 이용한 경우에는 염소 등의 불순물을 세정하는 세정 공정을 행하지 않아도 고순도인 것이 얻어지고, 염소 등의 불순물을 세정하는 세정 공정을 생략할 수 있다는 이점을 갖는다.
이와 같이 하여, 본 발명의 티탄 복합염 분말의 제조 방법을 행하여 얻어지는 티탄 복합염 분말은, X/Ti 몰비가 0.98 내지 1.02, 바람직하게는 0.99 내지 1.01이고, BET 비표면적이 6 ㎡/g 이상, 바람직하게는 10 ㎡/g 이상, 특히 바람직하게는 20 ㎡/g 이상이고, 피크톱이 1120 내지 1140 cm-1 및 1040 내지 1060 cm-1에 있는 적외선 흡수 스펙트럼 피크를 가지며, 염소 함유량이 100 ppm 이하, 바람직하게는 50 ppm 이하인 것이 바람직하다.
본 발명의 페로브스카이트형 티탄 복합 산화물 분말의 제조 방법은, 본 발명의 티탄 복합염 분말을 소성하는 페로브스카이트형 티탄 복합 산화물 분말의 제조 방법이다. 또한, 페로브스카이트형 티탄 복합 산화물이란, 페로브스카이트형 티탄산스트론튬, 페로브스카이트형 티탄산칼슘, 페로브스카이트형 티탄산마그네슘과 같은 페로브스카이트형의 티탄 복합 산화물을 가리킨다.
페로브스카이트형 티탄 복합 산화물 분말에 포함되는 옥살산기나 락트산기에서 유래된 유기물은, 재료의 유전체 특성을 손상시킬 뿐만 아니라, 세라믹화를 위한 열 공정에서의 거동의 불안정 요인이 되기 때문에 바람직하지 않다. 따라서, 본 발명의 페로브스카이트형 티탄 복합 산화물 분말의 제조 방법에서는, 소성에 의해 본 발명의 티탄 복합염 분말을 열 분해하여 페로브스카이트형 티탄 복합 산화물 분말을 얻음과 동시에, 옥살산기나 락트산기 유래의 유기물을 충분히 제거한다.
본 발명의 페로브스카이트형 티탄 복합 산화물 분말의 제조 방법에 있어서, 소성 온도는 600 내지 950 ℃, 바람직하게는 700 내지 850 ℃이다. 소성 온도가 상기 범위 미만이면 열 분해에 의한 페로브스카이트형 티탄 복합 산화물의 생성 반응이 완결하기 어려워지고, 한편 상기 범위를 초과하면 입자 성장을 위해, 목적으로 하는 미분의 페로브스카이트형 티탄 복합 산화물 분말이 얻어지기 어려워진다. 소성의 분위기는 특별히 제한되지 않고, 대기중, 감압하, 산소 또는 불활성 가스 분위기 중 어느 것일 수도 있다. 또한, 소성을 소망에 의해 몇번 행할 수도 있다. 또는 분체 특성을 균일하게 할 목적으로 한번 소성한 것을 분쇄하고, 이어서 재소성할 수도 있다. 또한, 티탄 복합염 분말을 공기중 230 ℃ 이상 600 ℃ 미만에서 가열하고, 이어서 감압하에 600 ℃ 이상 950 ℃ 이하로 소성할 수도 있다.
소성 후, 적절하게 냉각하고, 필요에 따라 분쇄하면 페로브스카이트형 티탄 복합 산화물 분말이 얻어진다. 또한, 필요에 따라서 행해지는 분쇄는 소성하여 얻어지는 페로브스카이트형 티탄 복합 산화물 분말이 무르게 결합한 블록상의 것인 경우 등에 적절하게 행하지만, 페로브스카이트형 티탄 복합 산화물 분말의 입자자체는 하기 특정한 평균 입경, BET 비표면적을 갖는 것이다.
즉, 본 발명의 페로브스카이트형 티탄 복합 산화물 분말의 제조 방법을 행하여 얻어지는 페로브스카이트형 티탄 복합 산화물 분말은, 주사형 전자 현미경(SEM)으로부터 구한 평균입경이, 통상 0.02 내지 0.3 ㎛, 바람직하게는 0.05 내지 0.15 ㎛, BET 비표면적이 6 ㎡/g 이상, 바람직하게는 8 내지 20 ㎡/g이고, 입경의 변동이 적은 것이다. 또한, 본 발명의 페로브스카이트형 티탄 복합 산화물 분말의 제조 방법을 행하여 얻어지는 페로브스카이트형 티탄 복합 산화물 분말은, 상기 물성에 추가로 염소 함유량이, 바람직하게는 100 ppm 이하, 더욱 바람직하게는 50 ppm 이하이고, 또한 X/Ti의 몰비가 0.98 내지 1.02, 바람직하게는 0.99 내지 1.01이고, 결정성이 우수한 것이다.
본 발명의 페로브스카이트형 티탄 복합 산화물 분말의 제조 방법을 행하여 얻어지는 페로브스카이트형 티탄 복합 산화물 분말은, 적층 세라믹 컨덴서의 제조용 세라믹 시트를 얻기 위해서 이용되고, 예를 들면 적층 세라믹 컨덴서를 제조하는 데에 있어서, 본 발명의 페로브스카이트형 티탄 복합 산화물 분말의 제조 방법을 행하여 얻어지는 페로브스카이트형 티탄 복합 산화물 분말에, 종래 공지된 첨가제, 유기계 바인더, 가소제, 분산제 등의 배합제와 함께 적당한 용매 중에 혼합 분산시켜 슬러리화하고, 시트 성형을 행함으로써, 적층 세라믹 컨덴서의 제조에 이용 되는 세라믹 시트를 얻을 수 있다.
세라믹 시트로부터 적층 세라믹 컨덴서를 제조하기 위해서는, 우선 세라믹 시트의 일면에 내부 전극 형성용 도전 페이스트를 인쇄하고, 건조 후, 복수매의 상기 세라믹 시트를 적층하고, 두께 방향으로 압착함으로써 적층체로 한다. 이어서, 이 적층체를 가열 처리하여 탈 바인더 처리를 행하고, 소성하여 소성체를 얻는다. 또한, 상기 소결체에 Ni 페이스트, Ag 페이스트, 니켈 합금 페이스트, 구리 페이스트, 구리 합금 페이스트 등을 도포하여 베이킹하면 적층 컨덴서를 얻을 수 있다.
또한, 예를 들면 본 발명의 페로브스카이트형 티탄 복합 산화물 분말의 제조 방법을 행하여 얻어지는 페로브스카이트형 티탄 복합 산화물 분말을 에폭시 수지, 폴리에스테르 수지, 폴리이미드 수지 등의 수지에 배합하여 수지 시트, 수지 필름, 접착제 등으로 하면, 인쇄 배선판이나 다층 인쇄 배선판 등의 재료, 내부 전극과 유전체층과의 수축차를 억제하기 위한 공재, 전극 세라믹 회로 기판, 유리 세라믹 회로 기판 및 회로 주변 재료로서 사용할 수 있다.
또한, 본 발명의 페로브스카이트형 티탄 복합 산화물 분말의 제조 방법을 행하여 얻어지는 페로브스카이트형 티탄 복합 산화물 분말은 배기 가스 제거, 화학 합성 등의 반응시에 사용되는 촉매나, 대전 방지, 클리닝 효과를 부여하는 인쇄 토너의 표면 개질재로서 바람직하게 이용된다.
<실시예>
이하, 본 발명을 실시예에 의해 설명하지만, 본 발명이 이들 실시예로 한정되는 것은 아니다.
(실시예 1)
(B액의 제조)
옥살산2수염 6.67 g을 에탄올 100 ㎖에 25 ℃에서 용해시켜 B액으로 하였다.
(A액의 제조)
테트라-n-부틸티타네이트 8.56 g에 락트산 18.22 g을 첨가한 후, 순수 30 g을 25 ℃에서 교반하에 조금씩 가하여 투명한 액을 제조하였다. 이어서, 수산화스트론튬8수염 6.53 g을 가하여 25 ℃에서 용해시킨 후, 에탄올로 희석하여 100 ㎖의 A액을 제조하였다.
(A액과 B액의 접촉)
교반하에 에탄올(C액) 100 ㎖에 대하여 A액 및 B액을 동시에 25 ℃에서 15 분간으로 전량 적하하고, 적하 종료 후 25 ℃에서 15 분간 숙성하여 침전물을 얻었다.
이 침전물을 여과한 후, 80 ℃에서 건조하여 분말 A를 얻었다. 이 분말 A의 주사형 전자 현미경 관찰(SEM)을 행하고, 또한 Sr/Ti 몰비, BET 비표면적, FT-IR, 이온 크로마토그래피에 의한 염소 함유량을 측정하였다. 또한, Sr/Ti의 몰비는 형광 X선법에 의해 구하였다. 그 결과를 하기 표 1에 나타낸다. 또한, 분말 A의 주사형 전자 현미경 사진(SEM)을 도 1에, 적외선 흡수 스펙트럼을 도 2에 나타낸다.
(비교예 1)
염화스트론튬2수염 477.9 g 및 4염화티탄 444 g을 물 4100 ㎖에 용해시킨 혼합 용액을 조정하고, 이것을 a액으로 하였다. 이어서 옥살산2수염 620 g을 70 ℃ 의 온수 1500 ㎖에 용해시켜 옥살산 수용액을 제조하고, 이것을 b액으로 하였다. a액에 b액을 70 ℃에서 유지하면서 교반하에 120 분에 걸쳐 첨가하고, 첨가 종료 후, 추가로 70 ℃에서 1 시간 동안 교반하에 숙성하였다. 냉각 후, 여과하여 침전물을 회수하였다.
이어서 회수한 침전물을 순수 4.5 ℓ에서 3회 리펄프하여 정성껏 세정하고, 이어서 침전물을 여과, 80 ℃에서 건조하여 옥살산염 B를 얻었다.
실시예 1과 마찬가지로, 이 옥살산염 B의 주사형 전자 현미경 관찰을 행하고, 또한 Sr/Ti 몰비, BET 비표면적, FT-IR, 이온 크로마토그래피에 의한 염소 함유량을 측정하였다. 그 결과를 표 1에 나타낸다. 또한, 옥살산염 B의 SEM 사진을 도 3에, 적외선 흡수 스펙트럼을 도 4에 나타낸다.
Figure 112009050328135-PAT00001
(실시예 2)
실시예 1에서 얻어진 분말 A 5 g을 800 ℃에서 6 시간 동안 대기 분위기 중에서 소성하고, 냉각 후, 분쇄를 행하여 페로브스카이트형 티탄산스트론튬 분말을 얻었다.
얻어진 페로브스카이트형 티탄산스트론튬의 형광 X선법에 의한 Sr/Ti 몰비, 평균입경, BET 비표면적, 이온 크로마토그래피에 의한 염소 함유량, 잔존하는 탄산스트론튬의 유무를 평가하였다. 얻어진 페로브스카이트형 티탄산스트론튬 분말의 여러 물성을 표 2에 나타낸다. 또한, 평균 입경은 배율 5만배로 SEM 관찰을 행하고, 임의로 추출한 입자 50개 이상의 평균값에 의해 구하였다. 잔존하는 탄산스트론튬의 유무는 X선 회절 분석에 의해 2θ=25°부근의 회절 피크의 유무에 의해 판단하였다. 또한, SEM 사진을 도 5에 나타낸다.
(비교예 2)
비교예 1에서 얻어진 옥살산염 B 5 g을 800 ℃에서 6 시간 동안 대기 분위기 중에서 소성하고, 냉각 후, 분쇄를 행하여 페로브스카이트형 티탄산스트론튬 분말을 얻었다.
얻어진 페로브스카이트형 티탄산스트론튬의 형광 X선법에 의한 Sr/Ti 몰비, 평균입경, BET 비표면적, 이온 크로마토그래피에 의한 염소 함유량, 잔존하는 탄산스트론튬의 유무를 평가하였다. 얻어진 페로브스카이트형 티탄산스트론튬 분말의 여러 물성을 표 2에 나타낸다. 또한, SEM 사진을 도 6에 나타낸다.
Figure 112009050328135-PAT00002
(실시예 3)
(B액의 제조)
옥살산2수염 6.67 g을 에탄올 100 ㎖에 25 ℃에서 용해시켜 B액으로 하였다.
(A액의 제조)
테트라-n-부틸티타네이트 8.56 g에 락트산 18.22 g을 첨가한 후, 순수 30 g을 25 ℃에서 교반하에 조금씩 가하여 투명한 액을 제조하였다. 추가로, 수산화스트론튬8수염 6.53 g을 가하여 25 ℃에서 용해시킨 후, 에탄올로 희석하여 100 ㎖의 용액으로 하였다. 이어서, 이 용액에 대하여 수산화바륨을, BaO 환산으로 생성되는 티탄산 복합 산화물에 대하여 0.2 질량％가 되도록 25 ℃에서 용해시켜 A액을 제조하였다.
(A액과 B액의 접촉)
교반하에 에탄올(C액) 100 ㎖에 대하여 A액 및 B액을 동시에 25 ℃에서 5 분간 전량 적하하고, 적하 종료 후 25 ℃에서 15 분간 숙성하여 침전물을 얻었다. 이 침전물을 여과한 후, 80 ℃에서 건조하여 분말 C를 얻었다. 이 분말 C를 실시예 1과 동일하게 주사형 전자 현미경 관찰을 행하고, 또한 Sr/Ti 몰비, BET 비표면적, FT-IR, 이온 크로마토그래피에 의한 염소 함유량, 추가로 Ba 함유량을 측정하였다. 그 결과를 하기 표 3에 나타낸다. 또한, Sr/Ti의 몰비는 형광 X선법에 의해, Ba 함유량은 ICP에 의해 구하였다.
Figure 112009050328135-PAT00003
<산업상의 이용가능성>
본 발명에 따르면, 미세하고, 또한 X/Ti 몰비가 대략 1인 페로브스카이트형 티탄 복합 산화물이 얻어지기 때문에, 적층 세라믹 컨덴서의 고용량화나 고유전율화가 가능해진다.
도 1은 실시예 1의 SEM 사진이다.
도 2는 실시예 1의 IR 스펙트럼 차트이다.
도 3은 비교예 1의 SEM 사진이다.
도 4는 비교예 1의 IR 스펙트럼 차트이다.
도 5는 실시예 2의 SEM 사진이다.
도 6은 비교예 2의 SEM 사진이다.

Claims (13)

  1. Ti 원소와, Sr, Ca 및 Mg 중으로부터 선택되는 1종 이상의 원소(X 원소)와, 락트산기와, 옥살산기를 함유하고, BET 비표면적이 6 ㎡/g 이상이며, X 원소와 Ti 원소의 몰비(X/Ti)가 0.98 내지 1.02이고, 피크톱이 1120 내지 1140 cm-1 및 1040 내지 1060 cm-1에 있는 적외선 흡수 스펙트럼 피크를 갖는 것을 특징으로 하는 티탄 복합염 분말.
  2. 제1항에 있어서, 상기 티탄 복합염 분말이 Ti 원소와, Sr, Ca 및 Mg 중으로부터 선택되는 1종 이상의 원소(X 원소)와, 락트산기를 함유하는 용액(A액)과, 옥살산기를 함유하는 용액(B액)을 알코올을 포함하는 용매 중에서 접촉시켜 얻어진 것을 특징으로 하는 티탄 복합염 분말.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 염소 함유량이 100 ppm 이하인 것을 특징으로 하는 티탄 복합염 분말.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 희토류 원소, Li, Bi, Zn, Mn, Al, Ca, Sr, Ba, Co, Ni, Cr, Fe, Mg, Zr, Hf, V, Nb, Ta, Mo, W, Sn 및 Si 중으로부터 선택되는 1종 이상의 부성분 원소를 더 함유하는 것을 특징으로 하는 티탄 복 합염 분말.
  5. Ti 원소와, Sr, Ca 및 Mg 중으로부터 선택되는 1종 이상의 원소(X 원소)와, 락트산기를 함유하는 용액(A액)과, 옥살산기를 함유하는 용액(B액)을 알코올을 포함하는 용매 중에서 접촉시키는 것을 특징으로 하는 티탄 복합염 분말의 제조 방법.
  6. 제5항에 있어서, 상기 A액이 Ti 원소와, Sr, Ca 및 Mg 중으로부터 선택되는 1종 이상의 원소와, 락트산기를 함유하는 수용액 또는 알코올을 포함하는 용액이고, 상기 B액이 옥살산기를 함유하는 알코올을 포함하는 용액이며,
    상기 A액과 상기 B액의 접촉을, A액에 B액을 첨가하거나 또는 B액에 A액을 첨가함으로써 행하는 것을 특징으로 하는 티탄 복합염 분말의 제조 방법.
  7. 제5항에 있어서, 상기 A액이 Ti 원소와, Sr, Ca 및 Mg 중으로부터 선택되는 1종 이상의 원소와, 락트산기를 함유하는 수용액 또는 알코올을 포함하는 용액이고, 상기 B액이 옥살산기를 함유하는 수용액 또는 알코올을 포함하는 용액이며,
    상기 A액과 상기 B액의 접촉을, 알코올을 포함하는 용매(C액)에 A액을 첨가하면서 상기 C액에 B액을 첨가함으로써 행하는 것을 특징으로 하는 티탄 복합염 분말의 제조 방법.
  8. 제5항 또는 제6항에 있어서, 상기 A액이 Ti 원소원, 락트산원 및 물을 혼합한 용액에 Sr, Ca 및 Mg 중으로부터 선택되는 1종 이상의 원소원을 첨가하여 제조한 용액인 것을 특징으로 하는 티탄 복합염 분말의 제조 방법.
  9. 제5항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 A액의 Ti 원소원이 티탄알콕시드인 것을 특징으로 하는 티탄 복합염 분말의 제조 방법.
  10. 제5항 내지 제9항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 A액의 X 원소원이 수산화물인 것을 특징으로 하는 티탄 복합염 분말의 제조 방법.
  11. 제5항 내지 제10항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 A액이 희토류 원소, Li, Bi, Zn, Mn, Al, Ca, Sr, Ba, Co, Ni, Cr, Fe, Mg, Zr, Hf, V, Nb, Ta, Mo, W, Sn 및 Si 중으로부터 선택되는 1종 이상의 부성분 원소를 더 함유하는 것을 특징으로 하는 티탄 복합염 분말의 제조 방법.
  12. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 기재된 티탄 복합염 분말을 소성하는 것을 특징으로 하는 페로브스카이트형 티탄 복합 산화물 분말의 제조 방법.
  13. 제12항에 있어서, 상기 소성 온도가 600 내지 950 ℃인 것을 특징으로 하는 페로브스카이트형 티탄 복합 산화물 분말의 제조 방법.
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