KR20100014603A - 유기 전계발광 소자 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 한쌍의 전극; 및 한쌍의 전극 사이의, 발광층을 포함하는 하나 이상의 유기층을 포함하는 유기 전계발광 소자를 제공한다. 상기 하나 이상의 유기층은 하기 화학식 (I) 로 표시되는 화합물을 함유하며, 상기 발광층은 네자리 리간드를 갖는 백금 착물의 인광발광 재료를 함유한다. 화학식 (I) 에서, R1 내지 R9 는 각각 독립적으로 특정한 치환기를 나타낸다.
화학식 (I)

Description

유기 전계발광 소자 {ORGANIC ELECTROLUMINESCENT DEVICE}
본 발명은 전기 에너지를 빛으로 변환하여 발광할 수 있는 유기 전계발광 소자 (이하, 또한 "유기 EL 소자", "발광 소자" 또는 "소자" 라 함). 특히, 본 발명은 발광 특성 및 내구성이 우수한 유기 전계발광 소자에 관한 것이다.
오늘날, 유기 발광 재료를 사용하는 각종 표시 소자 (유기 발광 소자) 가 활발하게 연구 개발되고 있다. 그 중에서도, 유기 EL 소자는 저전압으로 고휘도의 발광을 할 수 있는 유망한 표시 소자로서 대중의 주목을 끌고 있다.
또한, 최근에, 인광발광 재료를 사용함으로써, 소자의 효율 증가가 진행되었다. 인광발광 재료로서는, 이리듐 착물 및 백금 착물이 공지되어 있다 (US 6,303,238, WO 00/57676 및 WO 00/70655 참조).
WO 00/70655 의 발광층에서는, 도펀트로서 Ir(ppy) (이리듐-트리스(페닐피리딘)) 및 호스트 재료로서 CBP (4,4'-디카르바졸비페닐) 을 병용한다.
WO 02/47440 에서는, 중수소 원자를 함유하는 유기 화합물을 사용하지만, WO 02/47440 은 유기 화합물을 인광발광성 금속 착물 재료와 병용한 경우의 이점 또는 효과에 관해서는 어떠한 기재도 없다.
JP-A-2005-48004 에서는, 중수소 원자를 함유하며 상온에서 인광을 발하는 카르바졸 재료를 사용하지만, JP-A-2005-48004 는 카르바졸 재료를 인광발광성 금속 착물 재료와 병용한 경우의 이점 또는 효과에 관해서는 어떠한 기재도 없다.
발명의 개시
본 발명의 목적은 우수한 효율 (소비 전력) 및 내구성을 나타내는 발광 소자를 제공하는 것이다.
상기 목적은 하기의 수단에 의해서 달성될 수 있다.
(1) 한쌍의 전극; 및 한쌍의 전극 사이의, 발광층을 포함하는 하나 이상의 유기층을 포함하고, 상기 하나 이상의 유기층은 화학식 (I) 로 표시되는 화합물을 함유하며, 상기 발광층은 네자리 리간드를 갖는 백금 착물의 인광발광 재료를 함유하는 유기 전계발광 소자:
화학식 (I)
Figure 112009059083356-PCT00001
(식 중, R1 내지 R8 은 각각 독립적으로 수소 원자 또는 치환기를 나타내고, R1 내지 R8 의 인접하는 기는 서로 결합하여 축합 고리를 형성할 수 있으며; R9 는 알킬기, 알케닐기, 아릴기, 헤테로아릴기 또는 실릴기를 나타내고, 각 기는 치환기로 치환될 수 있으며; R1 내지 R9 의 하나 이상은 중수소 원자 또는 중수소 원자를 함유하는 치환기를 나타낸다).
(2) 상기 (1) 에 있어서, 화학식 (I) 로 표시되는 화합물이 발광층에 함유되는 유기 전계발광 소자.
(3) 상기 (1) 또는 (2) 에 있어서, 화학식 (I) 로 표시되는 화합물이 발광층에 인접하는 유기층에 함유되는 유기 전계발광 소자.
(4) 상기 (1) 내지 (3) 중 어느 하나에 있어서, 화학식 (I) 로 표시되는 화합물이 발광층 및 발광층에 인접하는 유기층에 함유되는 유기 전계발광 소자.
(5) 상기 (1) 내지 (4) 중 어느 하나에 있어서, 화학식 (I) 로 표시되는 화합물이 화학식 (V) 로 표시되는 화합물인 유기 전계발광 소자:
화학식 (V)
Figure 112009059083356-PCT00002
(식 중, R51 내지 R58 은 각각 독립적으로 수소 원자 또는 치환기를 나타내고, R51 내지 R58 의 인접하는 치환기는 서로 결합하여 축합 고리를 형성할 수 있으며; A 는 연결기를 나타내고; n51 은 2 내지 6 의 정수를 나타내며; 화학식 (V) 로 표시되는 화합물은 하나 이상의 중수소 원자를 함유한다).
(6) 상기 (1) 내지 (5) 중 어느 하나에 있어서, 인광발광 재료가 화학식 (A), (B), (E) 및 (F) 의 하나로 표시되는 화합물을 포함하는 유기 전계발광 소자:
Figure 112009059083356-PCT00003
(식 중, RA3 및 RA4 는 각각 독립적으로 수소 원자 또는 치환기를 나타내고; RA1 및 RA2 는 각각 독립적으로 치환기를 나타내며, 복수의 RA1 및 RA2 가 존재하는 경우, 복수의 RA1 및 RA2 는 동일 또는 상이할 수 있고, RA1 및 RA2 는 서로 결합하여 고리를 형성할 수 있으며; nA1 및 nA2 는 각각 독립적으로 0 내지 4 의 정수를 나타내고; YA1 은 연결기를 나타낸다);
Figure 112009059083356-PCT00004
(식 중, AB1 내지 AB6 은 각각 독립적으로 C-R 또는 N 을 나타내고; R 은 수소 원자 또는 치환기를 나타내며; LB1 은 단일 결합 또는 2 가 연결기를 나타내고; X 는 C 또는 N 을 나타내며; Z 는 X-C 와 함께 형성된 5- 또는 6-원 방향족 고리 또는 헤테로방향족 고리를 나타내고; QB1 은 Pt 에 결합하는 음이온성 기를 나타낸다);
Figure 112009059083356-PCT00005
(식 중, AE1 내지 AE14 는 각각 독립적으로 C-R 또는 N 을 나타내고; R 은 수소 원자 또는 치환기를 나타내며; LE1 은 단일 결합 또는 2 가 연결기를 나타낸다);
Figure 112009059083356-PCT00006
(식 중, AF1 내지 AF14 는 각각 독립적으로 C-R 또는 N 을 나타내고; R 은 수소 원자 또는 치환기를 나타내며; LF1 은 단일 결합 또는 2 가 연결기를 나타낸다).
유리한 효과
본 발명의 양태에 의하면, 효율 (소비 전력) 및 내구성이 우수한 유기 전계발광 소자를 제공할 수 있다.
발명을 실시하기 위한 최선의 형태
본 발명의 전형적인 구현예에 따른 유기 전계발광 소자 (이하, 때때로 "본 발명의 소자" 라함) 는 한쌍의 전극, 및 한쌍의 전극 사이의, 발광층을 포함하는 하나 이상의 유기층을 포함하는 유기 전계발광 소자이다 (유기층은 유기 화합물을 함유하는 층이며, 상기 층은 유기 화합물 만을 함유하는 층일 수 있거나, 또는 유기 화합물에 더하여 무기 화합물을 함유하는 층일 수 있다). 유기층의 하나 이상은 하기 화학식 (I) 로 표시되는 화합물을 하나 이상 함유하며, 발광층은 네자리 리간드를 갖는 백금 착물의 인광발광 재료 (이하, 때때로 "백금 착물 인광발광 재료" 라함) 를 하나 이상 함유한다. 화학식 (I) 로 표시되는 화합물과 네자리 리간드를 갖는 백금 착물 인광발광 재료를 병용함으로써, 매우 우수한 구동 효율 및 구동 내구성을 수득할 수 있다.
본 발명의 화학식 (I) 로 표시되는 화합물은 화학적 안정성이 우수하고, 소자의 구동 동안에 재료의 분해가 거의 발생하지 않으며, 상기 분해 생성물에 기인한, 네자리 리간드를 갖는 백금 착물 인광발광 재료를 사용한 유기 전계발광 소자의 효율 저하 및 소자의 수명 저하를 방지할 수 있다.
이하, 화학식 (I) 로 표시되는 화합물에 대해서 설명한다.
화학식 (I)
Figure 112009059083356-PCT00007
화학식 (I) 에서, R1 내지 R8 은 각각 독립적으로 수소 원자 또는 치환기를 나타내고, R1 내지 R8 의 인접하는 치환기는 서로 결합하여 축합 고리를 형성할 수 있으며; R9 는 알킬기, 알케닐기, 아릴기, 헤테로아릴기 또는 실릴기를 나타내고, 각 기는 치환기로 치환될 수 있으며; R1 내지 R9 의 하나 이상은 중수소 원자 또는 중수소 원자를 함유하는 치환기를 나타낸다.
R1 내지 R8 로 표시되는 치환기는 특별히 한정되지 않는다. 예를 들면, 알킬기, 알케닐기, 알키닐기, 아릴기, 헤테로아릴기, 아미노기, 알콕실기, 아릴옥시기, 헤테로시클릭옥시기, 아실기, 알콕시카르보닐기, 아릴옥시카르보닐기, 아실옥시기, 아실아미노기, 알콕시카르보닐아미노기, 아릴옥시카르보닐아미노기, 술포닐아미노기, 술파모일기, 카르바모일기, 알킬티오기, 아릴티오기, 헤테로시클릭티오기, 술포닐기, 술피닐기, 우레이도기, 인산 아미도기, 히드록실기, 메르캅토기, 할로겐 원자, 시아노기, 술포기, 카르복실기, 니트로기, 히드록삼산기, 술피노기, 히드라지노기, 이미노기, 헤테로시클릭기, 실릴기, 실릴옥시기, 중수소 원자 등이 예시된다. 이들 치환기는 추가로 다른 치환기로 치환될 수 있으며, 또한 이들 치환기는 서로 결합하여 고리를 형성할 수 있다.
알킬기는 바람직하게는 1 내지 30 개의 탄소 원자, 더욱 바람직하게는 1 내지 20 개의 탄소 원자, 특히 바람직하게는 1 내지 10 개의 탄소 원자를 가지며, 예를 들면 메틸, 에틸, n-프로필, 이소-프로필, n-부틸, tert-부틸, n-옥틸, n-노닐, n-데실, n-도데실, n-옥타데실, n-헥사데실, 시클로프로필, 시클로부틸, 시클로펜틸, 시클로헥실, 시클로옥틸, 1-아다만틸, 트리플루오로메틸 등이 예시된다.
알케닐기는 바람직하게는 2 내지 30 개의 탄소 원자, 더욱 바람직하게는 2 내지 20 개의 탄소 원자, 특히 바람직하게는 2 내지 10 개의 탄소 원자를 가지며, 예를 들면 비닐, 알릴, 1-프로페닐, 1-이소프로페닐, 1-부테닐, 2-부테닐, 3-펜테닐 등이 예시된다.
알키닐기는 바람직하게는 2 내지 30 개의 탄소 원자, 더욱 바람직하게는 2 내지 20 개의 탄소 원자, 특히 바람직하게는 2 내지 10 개의 탄소 원자를 가지며, 예를 들면 에티닐, 프로파르길, 1-프로피닐, 3-펜티닐 등이 예시된다.
아릴기는 바람직하게는 6 내지 30 개의 탄소 원자, 더욱 바람직하게는 6 내지 20 개의 탄소 원자, 특히 바람직하게는 6 내지 12 개의 탄소 원자를 가지며, 예를 들면 페닐, o-메틸페닐, m-메틸페닐, p-메틸페닐, 2,6-크실릴, p-쿠메닐, 메시틸, 나프틸, 안트라닐 등이 예시된다.
헤테로아릴기는 바람직하게는 1 내지 30 개의 탄소 원자, 더욱 바람직하게는 1 내지 12 개의 탄소 원자를 가지며, 헤테로원자는 예를 들면 질소 원자, 산소 원자 또는 황 원자이다. 구체적으로는, 예를 들면 이미다졸릴, 피라졸릴, 피리딜, 피라질, 피리미딜, 트리아지닐, 퀴놀릴, 이소퀴놀릴, 피롤릴, 인돌릴, 푸릴, 티에닐, 벤족사졸릴, 벤즈이미다졸릴, 벤조티아졸릴, 카르바졸릴, 아제피닐 등이 예시된다.
아미노기는 바람직하게는 0 내지 30 개의 탄소 원자, 더욱 바람직하게는 0 내지 20 개의 탄소 원자, 특히 바람직하게는 0 내지 10 개의 탄소 원자를 가지며, 예를 들면 아미노, 메틸아미노, 디메틸아미노, 디에틸아미노, 벤질아미노, 디페닐아미노, 디톨릴아미노 등이 예시된다.
알콕실기는 바람직하게는 1 내지 30 개의 탄소 원자, 더욱 바람직하게는 1 내지 20 개의 탄소 원자, 특히 바람직하게는 1 내지 10 개의 탄소 원자를 가지며, 예를 들면 메톡시, 에톡시, 부톡시, 2-에틸헥실옥시 등이 예시된다.
아릴옥시기는 바람직하게는 6 내지 30 개의 탄소 원자, 더욱 바람직하게는 6 내지 20 개의 탄소 원자, 특히 바람직하게는 6 내지 12 개의 탄소 원자를 가지며, 예를 들면 페닐옥시, 1-나프틸옥시, 2-나프틸옥시 등이 예시된다.
헤테로시클릭옥시기는 바람직하게는 1 내지 30 개의 탄소 원자, 더욱 바람직하게는 1 내지 20 개의 탄소 원자, 특히 바람직하게는 1 내지 12 개의 탄소 원자를 가지며, 예를 들면 피리딜옥시, 피라질옥시, 피리미딜옥시, 퀴놀릴옥시 등이 예시된다.
아실기는 바람직하게는 1 내지 30 개의 탄소 원자, 더욱 바람직하게는 1 내지 20 개의 탄소 원자, 특히 바람직하게는 1 내지 12 개의 탄소 원자를 가지며, 예를 들면 아세틸, 벤조일, 포르밀, 피발로일 등이 예시된다.
알콕시카르보닐기는 바람직하게는 2 내지 30 개의 탄소 원자, 더욱 바람직하게는 2 내지 20 개의 탄소 원자, 특히 바람직하게는 2 내지 12 개의 탄소 원자를 가지며, 예를 들면 메톡시카르보닐, 에톡시카르보닐 등이 예시된다.
아릴옥시카르보닐기는 바람직하게는 7 내지 30 개의 탄소 원자, 더욱 바람직하게는 7 내지 20 개의 탄소 원자, 특히 바람직하게는 7 내지 12 개의 탄소 원자를 가지며, 예를 들면 페닐옥시카르보닐 등이 예시된다.
아실옥시기는 바람직하게는 2 내지 30 개의 탄소 원자, 더욱 바람직하게는 2 내지 20 개의 탄소 원자, 특히 바람직하게는 2 내지 10 개의 탄소 원자를 가지며, 예를 들면 아세톡시, 벤조일옥시 등이 예시된다.
아실아미노기는 바람직하게는 2 내지 30 개의 탄소 원자, 더욱 바람직하게는 2 내지 20 개의 탄소 원자, 특히 바람직하게는 2 내지 10 개의 탄소 원자를 가지며, 예를 들면 아세틸아미노, 벤조일아미노 등이 예시된다.
알콕시카르보닐아미노기는 바람직하게는 2 내지 30 개의 탄소 원자, 더욱 바람직하게는 2 내지 20 개의 탄소 원자, 특히 바람직하게는 2 내지 12 개의 탄소 원자를 가지며, 예를 들면 메톡시카르보닐아미노 등이 예시된다.
아릴옥시카르보닐아미노기는 바람직하게는 7 내지 30 개의 탄소 원자, 더욱 바람직하게는 7 내지 20 개의 탄소 원자, 특히 바람직하게는 7 내지 12 개의 탄소 원자를 가지며, 예를 들면 페닐옥시카르보닐아미노 등이 예시된다.
술포닐아미노기는 바람직하게는 1 내지 30 개의 탄소 원자, 더욱 바람직하게는 1 내지 20 개의 탄소 원자, 특히 바람직하게는 1 내지 12 개의 탄소 원자를 가지며, 예를 들면 메탄술포닐아미노, 벤젠술포닐아미노 등이 예시된다.
술파모일기는 바람직하게는 0 내지 30 개의 탄소 원자, 더욱 바람직하게는 0 내지 20 개의 탄소 원자, 특히 바람직하게는 0 내지 12 개의 탄소 원자를 가지며, 예를 들면 술파모일, 메틸술파모일, 디메틸술파모일, 페닐술파모일 등이 예시된다.
카르바모일기는 바람직하게는 1 내지 30 개의 탄소 원자, 더욱 바람직하게는 1 내지 20 개의 탄소 원자, 특히 바람직하게는 1 내지 12 개의 탄소 원자를 가지며, 예를 들면 카르바모일, 메틸카르바모일, 디에틸카르바모일, 페닐카르바모일 등이 예시된다.
알킬티오기는 바람직하게는 1 내지 30 개의 탄소 원자, 더욱 바람직하게는 1 내지 20 개의 탄소 원자, 특히 바람직하게는 1 내지 12 개의 탄소 원자를 가지며, 예를 들면 메틸티오, 에틸티오 등이 예시된다.
아릴티오기는 바람직하게는 6 내지 30 개의 탄소 원자, 더욱 바람직하게는 6 내지 20 개의 탄소 원자, 특히 바람직하게는 6 내지 12 개의 탄소 원자를 가지며, 예를 들면 페닐티오 등이 예시된다.
헤테로시클릭티오기는 바람직하게는 1 내지 30 개의 탄소 원자, 더욱 바람직하게는 1 내지 20 개의 탄소 원자, 특히 바람직하게는 1 내지 12 개의 탄소 원자를 가지며, 예를 들면 피리딜티오, 2-벤즈이미다졸릴티오, 2-벤족사졸릴티오, 2-벤조티아졸릴티오 등이 예시된다.
술포닐기는 바람직하게는 1 내지 30 개의 탄소 원자, 더욱 바람직하게는 1 내지 20 개의 탄소 원자, 특히 바람직하게는 1 내지 12 개의 탄소 원자를 가지며, 예를 들면 메실, 토실, 트리플루오로메탄술포닐 등이 예시된다.
술피닐기는 바람직하게는 1 내지 30 개의 탄소 원자, 더욱 바람직하게는 1 내지 20 개의 탄소 원자, 특히 바람직하게는 1 내지 12 개의 탄소 원자를 가지며, 예를 들면 메탄술피닐, 벤젠술피닐 등이 예시된다.
우레이도기는 바람직하게는 1 내지 30 개의 탄소 원자, 더욱 바람직하게는 1 내지 20 개의 탄소 원자, 특히 바람직하게는 1 내지 12 개의 탄소 원자를 가지며, 예를 들면 우레이도, 메틸우레이도, 페닐우레이도 등이 예시된다.
인산 아미도기는 바람직하게는 1 내지 30 개의 탄소 원자, 더욱 바람직하게는 1 내지 20 개의 탄소 원자, 특히 바람직하게는 1 내지 12 개의 탄소 원자를 가지며, 예를 들면 디에틸인산 아미도, 페닐인산 아미도 등이 예시된다.
할로겐 원자로서는, 예를 들면 불소 원자, 염소 원자, 브롬 원자, 요오드 원자 등이 예시된다.
헤테로시클릭기는 바람직하게는 1 내지 30 개의 탄소 원자, 더욱 바람직하게는 1 내지 12 개의 탄소 원자를 가지며, 헤테로원자로서는, 예를 들면 질소 원자, 산소 원자 또는 황 원자이고, 구체적으로는 예를 들면 피페리딜, 모르폴리노, 피롤리딜 등이 예시된다.
실릴기는 바람직하게는 3 내지 40 개의 탄소 원자, 더욱 바람직하게는 3 내지 30 개의 탄소 원자, 특히 바람직하게는 3 내지 24 개의 탄소 원자를 가지며, 예를 들면 트리메틸실릴, 트리에틸실릴, 트리이소프로필실릴, 메틸디페닐실릴, 디메틸-tert-부틸실릴, 디메틸페닐실릴, 디페닐-tert-부틸실릴, 트리페닐실릴, 트리-1-나프틸실릴, 트리-2-나프틸실릴 등이 예시된다.
실릴옥시기는 바람직하게는 3 내지 40 개의 탄소 원자, 더욱 바람직하게는 3 내지 30 개의 탄소 원자, 특히 바람직하게는 3 내지 24 개의 탄소 원자를 가지며, 예를 들면 트리메틸실릴옥시, 트리페닐실릴옥시 등이 예시된다.
R1 내지 R8 로 표시되는 치환기로서는, 중수소 원자, 알킬기, 아릴기, 헤테로아릴기, 할로겐기, 시아노기 및 실릴기가 바람직하고; 중수소 원자, 알킬기, 헤테로아릴기, 할로겐기, 시아노기 및 실릴기가 더욱 바람직하며; 중수소 원자, 알킬기, 헤테로아릴기 및 실릴기가 특히 바람직하다. 이들 치환기는 추가로 다른 치환기로 치환될 수 있으며, 또한 이들 치환기는 서로 결합하여 고리를 형성할 수 있다.
R1 내지 R8 로 표시되는 알킬기로서는, 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, tert-부틸, n-옥틸, 시클로프로필, 시클로펜틸, 시클로헥실, 1-아다만틸 및 트리플루오로메틸이 바람직하고; 메틸, 이소프로필, tert-부틸, n-옥틸, 시클로펜틸, 시클로헥실, 1-아다만틸 및 트리플루오로메틸이 더욱 바람직하며; tert-부틸, 시클로헥실, 1-아다만틸 및 트리플루오로메틸이 특히 바람직하다. 이들 치환기는 추가로 다른 치환기로 치환될 수 있으며, 또한 이들 치환기는 서로 결합하여 고리를 형성할 수 있다.
R1 내지 R8 로 표시되는 헤테로아릴기로서는, 이미다졸릴, 피라졸릴, 피리딜, 퀴놀릴, 이소퀴놀릴, 피롤릴, 인돌릴, 푸릴, 티에닐, 벤족사졸릴, 벤즈이미다졸릴, 벤조티아졸릴, 카르바졸릴 및 아제피닐이 바람직하고; 이미다졸릴, 피라졸릴, 퀴놀릴, 인돌릴, 푸릴, 티에닐, 벤즈이미다졸릴, 카르바졸릴 및 아제피닐이 더욱 바람직하며; 인돌릴, 푸릴, 티에닐, 벤즈이미다졸릴, 카르바졸릴 및 아제피닐이 특히 바람직하다. 이들 치환기는 추가로 다른 치환기로 치환될 수 있고, 축합 고리 구조를 형성할 수 있으며, 또한 이들 치환기는 서로 결합하여 고리를 형성할 수 있다.
R1 내지 R8 로 표시되는 실릴기로서는, 트리메틸실릴, 트리에틸실릴, 트리이소프로필실릴, 메틸디페닐실릴, 디메틸-tert-부틸실릴, 디메틸페닐실릴, 디페닐-tert-부틸실릴 및 트리페닐실릴이 바람직하고; 트리메틸실릴, 트리이소프로필실릴, 디메틸-tert-부틸실릴, 디페닐-tert-부틸실릴 및 트리페닐실릴이 더욱 바람직하며; 트리메틸실릴, 디메틸-tert-부틸실릴 및 트리페닐실릴이 특히 바람직하다. 이들 치환기는 추가로 다른 치환기로 치환될 수 있으며, 또한 이들 치환기는 서로 결합하여 고리를 형성할 수 있다.
R2 및 R7 로 표시되는 치환기로서는, 알킬기, 아릴기, 실릴기 및 중수소 원자가 바람직하고; 알킬기, 실릴기 및 중수소 원자가 더욱 바람직하며; tert-부틸기, 아다만틸기, 트리메틸실릴기, 트리페닐실릴기 및 중수소 원자가 특히 바람직하다.
R3 및 R6 으로 표시되는 치환기로서는, 알킬기, 아릴기, 실릴기 및 중수소 원자가 바람직하고; 알킬기, 실릴기 및 중수소 원자가 더욱 바람직하며; tert-부틸기, 아다만틸기, 트리메틸실릴기, 트리페닐실릴기 및 중수소 원자가 특히 바람직하다.
R1 내지 R8 로 표시되는 치환기의 조합의 구체예를 하기에 열거하지만, 본 발명은 이들 화합물로 한정되는 것은 아니다. 하기의 구조식에서, D 는 중수소 원자를 나타낸다.
예를 들면, 화학식 (a-0) 에서는, R1 내지 R8 이 모두 수소 원자를 나타내고, 화학식 (a-2) 에서는, R1, R2, R4, R5, R7 및 R8 이 모두 수소 원자를 나타내며, R3 및 R6 이 중수소 원자를 나타내고, 화학식 (a-4) 에서는, R1 내지 R8 이 모두 중수소 원자를 나타낸다.
Figure 112009059083356-PCT00008
Figure 112009059083356-PCT00009
Figure 112009059083356-PCT00010
R9 는 알킬기, 알케닐기, 아릴기, 헤테로아릴기 또는 실릴기, 바람직하게는 아릴기, 헤테로아릴기 또는 실릴기, 더욱 바람직하게는 아릴기 또는 헤테로아릴기, 특히 바람직하게는 아릴기를 나타낸다. 이들 치환기는 추가로 다른 치환기로 치환될 수 있으며, 상기 다른 치환기의 예는 R1 내지 R8 로 표시되는 치환기의 예로서 상기 예시한 것들을 포함한다.
R9 로 표시되는 아릴기로서는, 페닐, o-메틸페닐, 2,6-크실릴 및 메시틸이 바람직하고, 페닐 및 메시틸이 더욱 바람직하며, 페닐기가 특히 바람직하다. 이들 치환기는 축합 고리 구조를 형성할 수 있고, 또한 이들 치환기는 서로 결합하여 고리를 형성할 수 있으며, 예를 들면 비페닐, 나프틸, 안트라닐, 페난트릴, 피레닐, 나프타세닐 등이 예시된다. 이들 치환기는 추가로 다른 치환기로 치환될 수 있다.
R9 에는 카르바졸과 R1 내지 R8 을 포함하는 구조가 복수개, 바람직하게는 1 내지 6 개, 더욱 바람직하게는 1 내지 3 개, 특히 바람직하게는 1 내지 2 개 결합할 수 있다.
예를 들면, 카르바졸과 R1 내지 R8 을 포함하는 구조가 1 개 결합하는 R9 로 표시되는 치환기의 구체예를 하기에 열거하지만, 본 발명은 이들 화합물로 한정되는 것은 아니다. 하기의 화학식에서, * 는 카르바졸의 질소 원자가 결합하는 부분이다.
Figure 112009059083356-PCT00011
Figure 112009059083356-PCT00012
예를 들면, 카르바졸과 R1 내지 R8 을 포함하는 구조가 2 개 결합하는 R9 로 표시되는 치환기의 구체예를 하기에 열거하지만, 본 발명은 이들 화합물로 한정되는 것은 아니다. 하기의 화학식에서, * 는 카르바졸의 질소 원자가 결합하는 부분이다.
Figure 112009059083356-PCT00013
Figure 112009059083356-PCT00014
예를 들면, 카르바졸과 R1 내지 R8 을 포함하는 구조가 3 개 결합하는 R9 로 표시되는 치환기의 구체예를 하기에 열거하지만, 본 발명은 이들 화합물로 한정되는 것은 아니다. 하기의 화학식에서, * 는 카르바졸의 질소 원자가 결합하는 부분이다.
Figure 112009059083356-PCT00015
예를 들면, 카르바졸과 R1 내지 R8 을 포함하는 구조가 4 개 결합하는 R9 로 표시되는 치환기의 구체예를 하기에 열거하지만, 본 발명은 이들 화합물로 한정되는 것은 아니다. 하기의 화학식에서, * 는 카르바졸의 질소 원자가 결합하는 부분이다.
Figure 112009059083356-PCT00016
예를 들면, 카르바졸과 R1 내지 R8 을 포함하는 구조가 6 개 결합하는 R9 로 표시되는 치환기의 구체예를 하기에 열거하지만, 본 발명은 이들 화합물로 한정되는 것은 아니다. 하기의 화학식에서, * 는 카르바졸의 질소 원자가 결합하는 부분이다.
Figure 112009059083356-PCT00017
화학식 (I) 에서, R1 내지 R9 의 하나 이상은 중수소 원자 또는 중수소 원자를 함유하는 치환기를 나타낸다.
본 발명에 있어서, R1 내지 R9 의 하나 이상이 중수소 원자 또는 중수소 원자를 함유하는 치환기를 나타낸다는 사실은, 중수소 원자가 결합할 수 있는 위치에서, 중수소 원자와 수소 원자의 비율 (중수소 원자의 원자수 / 수소 원자의 원자수) 이 100/0 내지 1/99 의 범위에 포함되는 것을 의미한다.
중수소 원자와 수소 원자의 비율의 범위는 바람직하게는 100/0 내지 5/95, 더욱 바람직하게는 100/0 내지 50/50, 특히 바람직하게는 100/0 내지 80/20 이다.
바람직하게는 R1 내지 R8 은 모두 중수소 원자를 나타내고, 더욱 바람직하게는 R2, R3, R6 및 R8 의 모두 또는 어느 것은 중수소 원자를 나타내며, 특히 바람직하게는 R3 및 R6 의 모두 또는 어느 하나는 중수소 원자를 나타낸다.
화학식 (I) 로 표시되는 화합물은 특히 바람직하게는 화학식 (V) 로 표시된다. 이하, 화학식 (V) 로 표시되는 화합물에 대해서 설명한다.
화학식 (V)
Figure 112009059083356-PCT00018
화학식 (V) 에서, R51 내지 R58 은 각각 수소 원자 또는 치환기를 나타내고, R51 내지 R58 의 인접하는 치환기는 서로 결합하여 축합 고리를 형성할 수 있으며; A 는 연결기를 나타내고; n51 은 2 내지 6 의 정수를 나타내며; 화학식 (V) 로 표시되는 화합물은 하나 이상의 중수소 원자를 함유한다.
R51 내지 R58 은 화학식 (I) 로 표시되는 화합물에서의 R1 내지 R8 과 각각 동일한 의미를 가지며, 바람직한 범위도 동일하다.
n51 은 바람직하게는 2 내지 4, 더욱 바람직하게는 2 또는 3, 특히 바람직하게는 2 이다.
A 로 표시되는 연결기는 바람직하게는 알킬렌, 아릴렌, 헤테로아릴렌 또는 실릴렌, 더욱 바람직하게는 아릴렌 또는 헤테로아릴렌, 특히 바람직하게는 아릴렌이다. 이들 연결기는 예를 들면 R1 로 표시되는 치환기로 추가로 치환될 수 있다.
아릴렌은 바람직하게는 페닐렌, 나프틸렌, 비페닐렌 또는 터페닐렌, 더욱 바람직하게는 페닐렌 또는 비페닐렌, 특히 바람직하게는 페닐렌이다.
페닐렌은 바람직하게는 1,2,3,4,5,6-육치환 페닐렌, 1,2,4,5-사치환 페닐렌, 1,3,5-삼치환 페닐렌, 1,2-이치환 페닐렌, 1,3-이치환 페닐렌 또는 1,4-이치환 페닐렌, 더욱 바람직하게는 1,2-이치환 페닐렌, 1,3-이치환 페닐렌 또는 1,4-이치환 페닐렌, 특히 바람직하게는 1,3-이치환 페닐렌 또는 1,4-이치환 페닐렌이다.
헤테로아릴렌은 바람직하게는 이치환 피리딜렌 또는 이치환 N-페닐카르바졸릴렌, 더욱 바람직하게는 2,6-이치환 피리딜렌, 3,5-이치환 피리딜렌 또는 3,6-이치환 N-페닐카르바졸릴렌, 특히 바람직하게는 3,6-이치환 N-페닐카르바졸릴렌이다.
화학식 (V) 로 표시되는 화합물에서, 중수소 원자를 함유한다는 것은, 중수소 원자가 결합할 수 있는 위치에서, 중수소 원자와 수소 원자의 비율 (중수소 원자의 원자수 / 수소 원자의 원자수) 이 100/0 내지 1/99 의 범위에 포함되는 것을 의미한다.
중수소 원자와 수소 원자의 비율의 범위는 바람직하게는 100/0 내지 5/95, 더욱 바람직하게는 100/0 내지 50/50, 특히 바람직하게는 100/0 내지 80/20 이다.
본 발명의 화학식 (I) 로 표시되는 화합물은 저분자량 화합물일 수 있거나, 또는 올리고머 화합물일 수 있거나, 또는 화학식 (I) 로 표시되는 구조를 주쇄 또는 측쇄에 갖는 중합체 화합물 (중량 평균 분자량 (폴리스티렌 환산) 은 바람직하게는 1,000 내지 5,000,000, 더욱 바람직하게는 2,000 내지 1,000,000, 더욱더 바람직하게는 3,000 내지 100,000 이다) 일 수 있다. 화학식 (I) 로 표시되는 화합물은 바람직하게는 저분자량 화합물이다.
본 발명의 화학식 (I) 로 표시되는 화합물이 올리고머 화합물이거나, 또는 화학식 (I) 로 표시되는 구조를 주쇄 또는 측쇄에 갖는 중합체 화합물인 경우, 상기 화합물이 주쇄에 함유되는 경우에는, 바람직하게는 R1 내지 R9 의 2 개 이상이 주쇄에 함유되고, 더욱 바람직하게는 R3, R6 및 R9 의 2 개 이상이 주쇄에 함유되며, 특히 바람직하게는 R3 및 R6 이 주쇄에 함유된다. 상기 화합물이 측쇄로서 함유되는 경우에는, 바람직하게는 R1 내지 R9 의 임의의 것이 측쇄에 함유되고, 더욱 바람직하게는 R3, R6 및 R9 의 임의의 것이 측쇄에 함유되며, 특히 바람직하게는 R9 가 측쇄에 함유된다.
본 발명에 있어서, 본 발명의 화학식 (I) 로 표시되는 화합물의 용도는 한정되지 않으며, 유기층 중의 임의의 층에 함유될 수 있다. 본 발명의 화학식 (I) 로 표시되는 화합물은 바람직하게는 발광층, 정공 주입층, 정공 수송층, 전자 수송층, 전자 주입층, 여기자 방지층 및 전하 방지층 중의 임의의 층, 또는 2 이상의 이들 층에 함유된다.
본 발명에서는, 화학식 (I) 로 표시되는 화합물을 발광층 및 발광층에 인접하는 층 중의 임의의 층에 함유시키는 것이 바람직하고, 또한 화학식 (I) 로 표시되는 화합물을 발광층 및 발광층에 인접하는 층 모두에 함유시킬 수 있다.
본 발명의 화학식 (I) 로 표시되는 화합물은 발광층에 1 내지 100 질량% (중량%) 함유되는 것이 바람직하고, 더욱 바람직하게는 50 내지 100 질량% 함유되며, 더욱더 바람직하게는 80 내지 100 질량% 함유된다.
본 발명의 화학식 (I) 로 표시되는 화합물이 발광층 이외의 층에 함유되는 경우에는, 1 내지 100 질량% 함유되는 것이 바람직하고, 더욱 바람직하게는 50 내지 100 질량% 함유되며, 더욱더 바람직하게는 80 내지 100 질량% 함유된다.
화학식 (I) 로 표시되는 화합물의 구체예를 하기에 열거하지만, 본 발명은 이들 화합물로 한정되는 것은 아니다.
예를 들면, 예시 화합물 (1-1) 은 (a-1) 과 (2F-0) 의 조합을 나타내고, 예시 화합물 (1-6) 은 (a-4) 와 (2F-3) 의 조합을 의미한다.
Figure 112009059083356-PCT00019
Figure 112009059083356-PCT00020
Figure 112009059083356-PCT00021
Figure 112009059083356-PCT00022
Figure 112009059083356-PCT00023
Figure 112009059083356-PCT00024
화학식 (I) 로 표시되는 화합물을 함유하는 중합체 화합물 및 올리고머 화합물의 구체예를 하기에 열거하지만, 본 발명은 이들 화합물로 한정되는 것은 아니다. 화학식 (I) 로 표시되는 화합물이 중합체 화합물인 경우, 상기 중합체 화합물은 단독중합체 화합물 또는 공중합체일 수 있으며, 상기 공중합체는 랜덤 공중합체, 교호 공중합체 및 블록 공중합체 중 임의의 것일 수 있다. 하기의 화학식에서, m/n 은 중합체에 함유되는 각 단량체의 몰비를 의미하고, m 은 1 내지 100 의 정수이며, n 은 0 내지 99 이고, m 과 n 의 합은 100 이다.
네자리 리간드를 갖는 백금 착물 인광발광 재료의 구체예는 WO 2004/108857 에 기재된 화합물을 포함한다.
네자리 리간드를 갖는 백금 착물 인광발광 재료로서는, 더욱 구체적으로는, US 6,653,654, WO 2004/099339, WO 2004/108857, JP-A-2005-310733, JP-A-2005-317516, JP-A-2006-261623, JP-A-2006-93542, JP-A-2006-256999, WO 2006/098505, JP-A-2007-19462, JP-A-2007-96255, JP-A-2007-96259, WO 2005/042444, JP-A-2006-232784, US 2006/0134461 및 WO 2005/042550 에 기재된 화합물이 바람직하다.
네자리 리간드를 갖는 백금 착물 인광발광 재료로서는, 2-아릴피리딘 유도체, 2-(1-피라졸릴)피리딘 유도체 또는 1-아릴피라졸 유도체를 리간드의 부분 구조로서 함유하는 것들이 바람직하고; 2-아릴피리딘 유도체 또는 2-(1-피라졸릴)피리딘 유도체를 리간드의 부분 구조로서 함유하는 것들이 더욱 바람직하며, 1-아릴피라졸 유도체를 리간드의 부분 구조로서 함유하는 것들이 특히 바람직하다.
상기 리간드의 부분 구조 (예, 2-아릴피리딘 유도체, 2-(1-피라졸릴)피리딘 유도체 및 1-아릴피라졸 유도체) 는 이의 적절한 위치에서 서로 결합하여 네자리 리간드를 형성한다.
리간드가 2-아릴피리딘 유도체를 이의 부분 구조로서 함유하는 경우, 2-아릴피리딘 유도체는, 바람직하게는 하나의 2-아릴피리딘 유도체가 피리딘 고리의 6-위치 및/또는 이의 피리딘 고리에 대해 아릴기의 메타-위치에서, 피리딘 고리의 6-위치 및/또는 이의 피리딘 고리에 대해 아릴기의 메타-위치의 다른 2-아릴피리딘 유도체에 결합하는 방식으로; 더욱 바람직하게는 2 개의 2-아릴피리딘 유도체가 각각 이의 피리딘 고리의 6-위치 또는 각각 이의 피리딘 고리에 대해 아릴기의 메타-위치에서 서로 결합하는 방식으로; 특히 바람직하게는 2 개의 2-아릴피리딘 유도체가 각각 이의 피리딘 고리의 6-위치에서 서로 결합하는 방식으로 서로 결합한다.
리간드가 2-(1-피라졸릴)피리딘 유도체를 이의 부분 구조로서 함유하는 경우, 2-(1-피라졸릴)피리딘 유도체는, 바람직하게는 하나의 2-(1-피라졸릴)피리딘 유도체가 피리딘 고리의 6-위치 및/또는 이의 1-피라졸릴기의 4-위치에서, 피리딘 고리의 6-위치 및/또는 이의 1-피라졸릴기의 4-위치의 다른 2-(1-피라졸릴)피리딘 유도체에 결합하는 방식으로; 더욱 바람직하게는 2 개의 2-(1-피라졸릴)피리딘 유도체가 각각 이의 피리딘 고리의 6-위치 또는 각각 이의 1-피라졸릴기의 4-위치에서 서로 결합하는 방식으로; 특히 바람직하게는 2 개의 2-(1-피라졸릴)피리딘 유도체가 각각 이의 피리딘 고리의 6-위치에서 서로 결합하는 방식으로 서로 결합한다.
리간드가 1-아릴피라졸 유도체를 이의 부분 구조로서 함유하는 경우, 1-아릴피라졸 유도체는, 바람직하게는 하나의 1-아릴피라졸 유도체가 피라졸 고리의 3-위치 및/또는 이의 피라졸 고리에 대해 아릴기의 메타-위치에서, 피라졸 고리의 3-위치 및/또는 이의 피라졸 고리에 대해 아릴기의 메타-위치의 다른 1-아릴피라졸 유도체에 결합하는 방식으로; 더욱 바람직하게는 2 개의 1-아릴피라졸 유도체가 각각 이의 피라졸 고리의 3-위치 또는 각각 이의 피라졸 고리에 대해 아릴기의 메타-위치에서 서로 결합하는 방식으로; 특히 바람직하게는 2 개의 1-아릴피라졸 유도체가 각각 이의 피라졸 고리의 3-위치에서 서로 결합하는 방식으로 서로 결합한다.
리간드의 부분 구조를 연결시키는 구조는 단일 결합 또는 2 가 연결 결합일 수 있으며, 2 가 연결 결합이 바람직하다. 2 가 연결기는 바람직하게는 메틸렌의 연결기, 에틸렌의 연결기, 페닐렌의 연결기, 질소 원자의 연결기, 산소 원자의 연결기, 황 원자의 연결기 또는 규소 원자의 연결기, 더욱 바람직하게는 메틸렌의 연결기, 질소 원자의 연결기 또는 규소 원자의 연결기, 특히 바람직하게는 메틸렌의 연결기이다. 메틸렌의 연결기의 구체예는 메틸렌기 (-CH2-), 메틸메틸렌기 (-CHMe-), 플루오로메틸메틸렌기 (-CFMe-), 디메틸메틸렌기 (-CMe2-), 메틸페닐메틸렌기 (-CMePh-), 디페닐메틸렌기 (-CPh2-), 9,9-플루오렌디일기, 1,1-시클로펜탄디일기 및 1,1-시클로헥산디일기를 포함한다. 이들 중, 디메틸메틸렌기, 디페닐메틸렌기, 9,9-플루오렌디일기, 1,1-시클로펜탄디일기 및 1,1-시클로헥산디일기가 바람직하고, 디메틸메틸렌기, 디페닐메틸렌기 및 1,1-시클로헥산디일기가 더욱 바람직하며, 디메틸메틸렌기가 특히 바람직하다.
또한, 네자리 리간드를 갖는 백금 착물 인광발광 재료의 더욱 바람직한 예의 하나는 하기 화학식 (A) 로 표시되는 Pt 착물이다.
화학식 (A)
Figure 112009059083356-PCT00026
화학식 (A) 에서, RA3 및 RA4 는 각각 독립적으로 수소 원자 또는 치환기를 나타내고, RA1 및 RA2 는 각각 독립적으로 치환기를 나타낸다. 복수의 RA1 및 RA2 가 존재하는 경우, 이들은 동일 또는 상이할 수 있거나, 또는 서로 결합하여 고리를 형성할 수 있다. nA1 및 nA2 는 각각 독립적으로 0 내지 4 의 정수를 나타낸다. YA1 은 연결기를 나타낸다.
RA1, RA2, RA3 및 RA4 로 표시되는 치환기로서는, 하기의 치환기 군 A 에서 임의의 하나가 선택될 수 있다.
치환기 군 A:
알킬기 (바람직하게는 1 내지 30 개의 탄소 원자, 더욱 바람직하게는 1 내지 20 개의 탄소 원자, 특히 바람직하게는 1 내지 10 개의 탄소 원자를 함유함; 예를 들면, 메틸기, 에틸기, 이소-프로필기, tert-부틸기, n-옥틸기, n-데실기, n-헥사데실기, 시클로프로필기, 시클로펜틸기 또는 시클로헥실기), 알케닐기 (바람직하게는 2 내지 30 개의 탄소 원자, 더욱 바람직하게는 2 내지 20 개의 탄소 원자, 특히 바람직하게는 2 내지 10 개의 탄소 원자를 함유함; 예를 들면, 비닐기, 알릴기, 2-부테닐기 또는 3-펜테닐기); 알키닐기 (바람직하게는 2 내지 30 개의 탄소 원자, 더욱 바람직하게는 2 내지 20 개의 탄소 원자, 특히 바람직하게는 2 내지 10 개의 탄소 원자를 함유함; 예를 들면, 프로파르길기 또는 3-펜티닐기; 아릴기 (바람직하게는 6 내지 30 개의 탄소 원자, 더욱 바람직하게는 6 내지 20 개의 탄소 원자, 특히 바람직하게는 6 내지 12 개의 탄소 원자를 함유함; 예를 들면, 페닐기, p-메틸페닐기, 나프틸기 또는 안트라닐기), 아미노기 (바람직하게는 0 내지 30 개의 탄소 원자, 더욱 바람직하게는 0 내지 20 개의 탄소 원자, 특히 바람직하게는 0 내지 10 개의 탄소 원자를 함유함; 예를 들면, 아미노기, 메틸아미노기, 디메틸아미노기, 디에틸아미노기, 디벤질아미노기, 디페닐아미노기 또는 디톨릴아미노기), 알콕시기 (바람직하게는 1 내지 30 개의 탄소 원자, 더욱 바람직하게는 1 내지 20 개의 탄소 원자, 특히 바람직하게는 1 내지 10 개의 탄소 원자를 함유함; 예를 들면, 메톡시기, 에톡시기, 부톡시기 또는 2-에틸헥실옥시기), 아릴옥시기 (바람직하게는 6 내지 30 개의 탄소 원자, 더욱 바람직하게는 6 내지 20 개의 탄소 원자, 특히 바람직하게는 6 내지 12 개의 탄소 원자를 함유함; 예를 들면, 페닐옥시기, 1-나프틸옥시기 또는 2-나프틸옥시기), 헤테로시클릭옥시기 (바람직하게는 1 내지 30 개의 탄소 원자, 더욱 바람직하게는 1 내지 20 개의 탄소 원자, 특히 바람직하게는 1 내지 12 개의 탄소 원자를 함유함; 예를 들면, 피리딜옥시기, 피라질옥시기, 피리미딜옥시기 또는 퀴놀릴옥시기), 아실기 (바람직하게는 1 내지 30 개의 탄소 원자, 더욱 바람직하게는 1 내지 20 개의 탄소 원자, 특히 바람직하게는 1 내지 12 개의 탄소 원자를 함유함; 예를 들면, 아세틸기, 벤조일기, 포르밀기 또는 피발로일기), 알콕시카르보닐기 (바람직하게는 2 내지 30 개의 탄소 원자, 더욱 바람직하게는 2 내지 20 개의 탄소 원자, 특히 바람직하게는 2 내지 12 개의 탄소 원자를 함유함; 예를 들면, 메톡시카르보닐기 또는 에톡시카르보닐기), 아릴옥시카르보닐기 (바람직하게는 7 내지 30 개의 탄소 원자, 더욱 바람직하게는 7 내지 20 개의 탄소 원자, 특히 바람직하게는 7 내지 12 개의 탄소 원자를 함유함; 예를 들면, 페닐옥시카르보닐), 아실옥시기 (바람직하게는 2 내지 30 개의 탄소 원자, 더욱 바람직하게는 2 내지 20 개의 탄소 원자, 특히 바람직하게는 2 내지 10 개의 탄소 원자를 함유함; 예를 들면, 아세톡시기 또는 벤조일옥시기), 아실아미노기 (바람직하게는 2 내지 30 개의 탄소 원자, 더욱 바람직하게는 2 내지 20 개의 탄소 원자, 특히 바람직하게는 2 내지 10 개의 탄소 원자를 함유함; 예를 들면, 아세틸아미노기 또는 벤조일아미노기), 알콕시카르보닐아미노기 (바람직하게는 2 내지 30 개의 탄소 원자, 더욱 바람직하게는 2 내지 20 개의 탄소 원자, 특히 바람직하게는 2 내지 12 개의 탄소 원자를 함유함; 예를 들면, 메톡시카르보닐아미노기), 아릴옥시카르보닐아미노기 (바람직하게는 7 내지 30 개의 탄소 원자, 더욱 바람직하게는 7 내지 20 개의 탄소 원자, 특히 바람직하게는 7 내지 12 개의 탄소 원자를 함유함; 예를 들면, 페닐옥시카르보닐아미노기), 술포닐아미노기 (바람직하게는 1 내지 30 개의 탄소 원자, 더욱 바람직하게는 1 내지 20 개의 탄소 원자, 특히 바람직하게는 1 내지 12 개의 탄소 원자를 함유함; 예를 들면, 메탄술포닐아미노기 또는 벤젠술포닐아미노기), 술파모일기 (바람직하게는 0 내지 30 개의 탄소 원자, 더욱 바람직하게는 0 내지 20 개의 탄소 원자, 특히 바람직하게는 0 내지 12 개의 탄소 원자를 함유함; 예를 들면, 술파모일기, 메틸술파모일기, 디메틸술파모일기 또는 페닐술파모일기), 카르바모일기 (바람직하게는 1 내지 30 개의 탄소 원자, 더욱 바람직하게는 1 내지 20 개의 탄소 원자, 특히 바람직하게는 1 내지 12 개의 탄소 원자를 함유함; 예를 들면, 카르바모일기, 메틸카르바모일기, 디에틸카르바모일기 또는 페닐카르바모일기), 알킬티오기 (바람직하게는 1 내지 30 개의 탄소 원자, 더욱 바람직하게는 1 내지 20 개의 탄소 원자, 특히 바람직하게는 1 내지 12 개의 탄소 원자를 함유함; 예를 들면, 메틸티오기 또는 에틸티오기), 아릴티오기 (바람직하게는 6 내지 30 개의 탄소 원자, 더욱 바람직하게는 6 내지 20 개의 탄소 원자, 특히 바람직하게는 6 내지 12 개의 탄소 원자를 함유함; 예를 들면, 페닐티오기), 헤테로시클릭티오기 (바람직하게는 1 내지 30 개의 탄소 원자, 더욱 바람직하게는 1 내지 20 개의 탄소 원자, 특히 바람직하게는 1 내지 12 개의 탄소 원자를 함유함; 예를 들면, 피리딜티오기, 2-벤즈이미다졸릴티오기, 2-벤족사졸릴티오기 또는 2-벤조티아졸릴티오기), 술포닐기 (바람직하게는 1 내지 30 개의 탄소 원자, 더욱 바람직하게는 1 내지 20 개의 탄소 원자, 특히 바람직하게는 1 내지 12 개의 탄소 원자를 함유함; 예를 들면, 메실기 또는 토실기), 술피닐기 (바람직하게는 1 내지 30 개의 탄소 원자, 더욱 바람직하게는 1 내지 20 개의 탄소 원자, 특히 바람직하게는 1 내지 12 개의 탄소 원자를 함유함; 예를 들면, 메탄술피닐기 또는 벤젠술피닐기), 우레이도기 (바람직하게는 1 내지 30 개의 탄소 원자, 더욱 바람직하게는 1 내지 20 개의 탄소 원자, 특히 바람직하게는 1 내지 12 개의 탄소 원자를 함유함; 예를 들면, 우레이도기, 메틸우레이도기 또는 페닐우레이도기), 인산 아미드기 (바람직하게는 1 내지 30 개의 탄소 원자, 더욱 바람직하게는 1 내지 20 개의 탄소 원자, 특히 바람직하게는 1 내지 12 개의 탄소 원자를 함유함; 예를 들면, 디에틸인산 아미드기 또는 페닐인산 아미드기), 히드록실기, 메르캅토기, 할로겐 원자 (예를 들면, 불소 원자, 염소 원자, 브롬 원자 또는 요오드 원자), 시아노기, 술포기, 카르복실기, 니트로기, 히드록삼산기, 술피노기, 히드라지노기, 이미노기, 헤테로시클릭기 (바람직하게는 1 내지 30 개의 탄소 원자, 더욱 바람직하게는 1 내지 12 개의 탄소 원자를 함유함; 헤테로원자는 예를 들면, 질소 원자, 산소 원자 또는 황 원자임; 구체예는 이미다졸릴기, 피리딜기, 퀴놀릴기, 푸릴기, 티에닐기, 피페리딜기, 모르폴리노기, 벤족사졸릴기, 벤즈이미다졸릴기, 벤조티아졸릴기, 카르바졸릴기 또는 아제피닐기를 포함함), 실릴기 (바람직하게는 3 내지 40 개의 탄소 원자, 더욱 바람직하게는 3 내지 30 개의 탄소 원자, 특히 바람직하게는 3 내지 24 개의 탄소 원자를 함유함; 예를 들면, 트리메틸실릴기 또는 트리페닐실릴기), 실릴옥시기 (바람직하게는 3 내지 40 개의 탄소 원자, 더욱 바람직하게는 3 내지 30 개의 탄소 원자, 특히 바람직하게는 3 내지 24 개의 탄소 원자를 함유함; 예를 들면, 트리메틸실릴옥시기 또는 트리페닐실릴옥시기), 및 포스포릴기 (예를 들면, 디페닐포스포릴기 또는 디메틸포스포릴기).
YA1 로 표시되는 연결기로서는, 하기의 연결기의 군 A 에서 임의의 하나가 선택될 수 있다.
연결기의 군 A:
알킬렌기 (예를 들면, 메틸렌, 에틸렌 또는 프로필렌), 아릴렌기 (예를 들면, 페닐렌 또는 나프탈렌디일), 헤테로아릴렌기 (예를 들면, 피리딘디일 또는 티오펜디일), 이미노기 (-NR-) (예를 들면, 페닐이미노기), 옥시기 (-O-), 티오기 (-S-), 포스피니덴기 (-PR-) (예를 들면, 페닐포스피니덴기), 실릴렌기 (-SiRR'-) (예를 들면, 디메틸실릴렌기 또는 디페닐실릴렌기), 및 이들의 조합. 이들 연결기는 또한 치환기를 가질 수 있다.
RA1, RA2, RA3 및 RA4 로 표시되는 치환기로서는, 알킬기, 아릴기 및 헤테로시클릭기가 바람직하고, 아릴기 및 헤테로시클릭기가 더욱 바람직하며, 아릴기가 특히 바람직하다.
YA1 로 표시되는 연결기로서는, 1- 및 2-위치에서 질소 원자에 결합하는 비닐기, 페닐렌 고리, 피리딘 고리, 피라진 고리 또는 피리미딘 고리, 또는 1 내지 8 개의 탄소 원자를 함유하는 알킬렌기가 바람직하고, 1- 및 2-위치에서 질소 원자에 결합하는 비닐기 또는 페닐렌 고리, 또는 1 내지 6 개의 탄소 원자를 함유하는 알킬렌기가 더욱 바람직하며, 페닐렌 고리가 특히 바람직하다.
RA3 및 RA4 로 표시되는 치환기는 YA1 로 표시되는 연결기와 결합하여 고리를 형성할 수 있다. 예를 들면, YA1 이 1- 및 2-위치에서 질소 원자에 결합하는 페닐렌기를 나타내는 경우, RA3 및 RA4 는 각각 페닐렌기의 3- 및 6-위치에 결합하여 페난트롤린 고리를 형성할 수 있으며, 또한 치환기를 가질 수 있다.
네자리 리간드를 갖는 백금 착물 인광발광 재료의 더욱 바람직한 예의 하나는 하기 화학식 (B) 로 표시되는 Pt 착물이다.
화학식 (B)
Figure 112009059083356-PCT00027
화학식 (B) 에서, AB1 내지 AB6 은 각각 독립적으로 C-R 또는 N 을 나타낸다. R 은 수소 원자 또는 치환기를 나타낸다. LB1 은 2 가 연결기를 나타낸다. X 는 C 또는 N 을 나타낸다. Z 는 X-C 와 함께 형성되는 5- 또는 6-원 방향족 또는 헤테로방향족 고리를 나타낸다. QB1 은 Pt 에 결합하는 음이온성 기를 나타낸다.
이하, 화학식 (B) 에 대해서 설명한다.
AB1 내지 AB6 은 각각 독립적으로 C-R 또는 N 을 나타낸다. R 은 수소 원자 또는 치환기를 나타낸다. R 로 표시되는 치환기는 상기 치환기 군 A 로서 열거한 것과 동일하며, 이의 바람직한 범위도 상기 기술한 것과 동일하다.
AB1 내지 AB6 은 각각 바람직하게는 C-R 이고, R 은 서로 결합하여 고리를 형성할 수 있다. AB1 내지 AB6 이 각각 C-R 을 나타내는 경우, AB2 및 AB5 각각에서의 R 은 바람직하게는 수소 원자, 알킬기, 아릴기, 아미노기, 알콕시기, 아릴옥시기, 불소 원자 또는 시아노기; 더욱 바람직하게는 수소 원자, 아미노기, 알콕시기, 아릴옥시기 또는 불소 원자; 특히 바람직하게는 수소 원자 또는 불소 원자이고, AB1, AB3, AB4 및 AB6 각각에서의 R 은 바람직하게는 수소 원자, 알킬기, 아릴기, 아미노기, 알콕시기, 아릴옥시기, 불소 원자 또는 시아노기; 더욱 바람직하게는 수소 원자, 아미노기, 알콕시기, 아릴옥시기 또는 불소 원자; 특히 바람직하게는 수소 원자이다.
LB1 은 단일 결합 또는 2 가 연결기를 나타낸다.
LB1 로 표시되는 2 가 연결기의 예는 알킬렌기 (예, 메틸렌, 에틸렌 또는 프로필렌), 아릴렌기 (예, 페닐렌 또는 나프탈렌디일), 헤테로아릴렌기 (예, 피리딘디일 또는 티오펜디일), 이미노기 (-NR-) (예, 페닐이미노기), 옥시기 (-O-), 티오기 (-S-), 포스피니덴기 (-PR-) (예, 페닐포스피니덴기), 실릴렌기 (-SiRR'-) (예, 디메틸실릴렌기 또는 디페닐실릴렌기), 및 이의 조합을 포함한다. 이들 연결기는 또한 치환기를 가질 수 있다.
LB1 은 바람직하게는 단일 결합, 알킬렌기, 아릴렌기, 헤테로아릴렌기, 이미노기, 옥시기, 티오기 또는 실릴렌기; 더욱 바람직하게는 단일 결합, 알킬렌기, 아릴렌기 또는 이미노기; 더욱더 바람직하게는 알킬렌기; 더욱더 바람직하게는 메틸렌기; 더욱더 바람직하게는 이치환 메틸렌기; 더욱더 바람직하게는 디메틸메틸렌기, 디에틸메틸렌기, 디이소부틸메틸렌기, 디벤질메틸렌기, 에틸메틸메틸렌기, 메틸프로필메틸렌기, 이소부틸메틸메틸렌기, 디페닐메틸렌기, 메틸페닐메틸렌기, 시클로헥산디일기, 시클로펜탄디일기, 플루오렌디일기 또는 플루오로메틸메틸렌기; 특히 바람직하게는 디메틸메틸렌기, 디페닐메틸렌기 또는 시클로헥산디일기를 나타낸다.
X 는 C 또는 N 을 나타낸다. Z 는 X-C 와 함께 형성되는 5- 또는 6-원 방향족 탄화수소 고리 또는 헤테로방향족 고리를 나타낸다. Z 로 표시되는 방향족 탄화수소 고리 또는 헤테로방향족 고리의 예는 벤젠 고리, 나프탈렌 고리, 안트라센 고리, 피렌 고리, 페난트렌 고리, 페릴렌 고리, 피리딘 고리, 퀴놀린 고리, 이소퀴놀린 고리, 페난트리딘 고리, 피리미디엔 고리, 피라진 고리, 피리다진 고리, 트리아진 고리, 신놀린 고리, 아크리딘 고리, 프탈라진 고리, 퀴나졸린 고리, 퀴녹살린 고리, 나프티리딘 고리, 프테리딘 고리, 피롤 고리, 피라졸 고리, 트리아졸 고리, 인돌 고리, 카르바졸 고리, 인다졸 고리, 벤즈이미다졸 고리, 옥사졸 고리, 티아졸 고리, 옥사디아졸 고리, 티아디아졸 고리, 벤족사졸 고리, 벤조티아졸 고리, 이미다조피리딘 고리, 티오펜 고리, 벤조티오펜 고리, 푸란 고리, 벤조푸란 고리, 포스폴 고리, 포스피닌 고리 및 실롤 고리를 포함한다. Z 는 치환기를 함유할 수 있다. 상기 치환기로서는, 상기 치환기 군 A 로서 열거한 것을 적용할 수 있다. 또한, Z 는 다른 고리와 함께 축합 고리를 형성할 수 있다.
Z 는 바람직하게는 벤젠 고리, 나프탈렌 고리, 피라졸 고리, 이미다졸 고리, 트리아졸 고리, 피리딘 고리, 인돌 고리 또는 티오펜 고리, 더욱 바람직하게는 벤젠 고리, 피라졸 고리 또는 피리딘 고리이다.
QB1 은 Pt 에 결합하는 음이온성 기를 나타낸다. QB1 로 표시되는 음이온성 기의 예는 비닐 리간드, 방향족 탄화수소 고리 리간드 (예, 벤젠 리간드, 나프탈렌 리간드, 안트라센 리간드 또는 페난트렌 리간드), 헤테로시클릭 리간드 (예, 푸란 리간드, 티오펜 리간드, 피리딘 리간드, 피라진 리간드, 피리미딘 리간드, 피리다진 리간드, 트리아진 리간드, 티아졸 리간드, 옥사졸 리간드, 피롤 리간드, 이미다졸 리간드, 피라졸 리간드, 트리아졸 리간드, 및 이의 고리 축합 리간드 (예, 퀴놀린 리간드 또는 벤조티아졸 리간드) 를 포함한다. 이 경우, Pt 와 QB1 사이의 결합은 공유 결합, 이온 결합 및 배위 결합 중 어느 것 일 수 있다. Pt 에 결합하는 QB1 중의 원자로서는, 탄소 원자, 질소 원자, 산소 원자, 황 원자 및 인 원자가 바람직하고, 탄소 원자, 산소 원자 및 질소 원자가 더욱 바람직하며, 탄소 원자가 더욱더 바람직하다.
QB1 로 표시되는 기는 바람직하게는 탄소 원자에서 Pt 에 결합하는 방향족 탄화수소 고리 리간드, 탄소 원자에서 Pt 에 결합하는 방향족 헤테로시클릭 리간드, 질소 원자에서 Pt 에 결합하는 질소 함유 방향족 헤테로시클릭 리간드, 또는 아실옥시 리간드, 더욱 바람직하게는 탄소 원자에서 Pt 에 결합하는 방향족 탄화수소 고리 리간드, 또는 탄소 원자에서 Pt 에 결합하는 방향족 헤테로시클릭 리간드이다. QB1 로 표시되는 기는 화학식 (B) 에서의 C-X 와 함께 형성되는 Z 고리와 동일한 기인 것이 특히 바람직하다.
화학식 (B) 로 표시되는 Pt 착물은 더욱 바람직하게는 하기 화학식 (C) 로 표시되는 Pt 착물이다.
화학식 (C)
Figure 112009059083356-PCT00028
화학식 (C) 에서, AC1 내지 AC14 는 각각 독립적으로 C-R 또는 N 을 나타낸다. R 은 수소 원자 또는 치환기를 나타낸다. L 은 단일 결합 또는 2 가 연결기를 나타낸다.
이하, 화학식 (C) 에 대해서 설명한다.
AC1 내지 AC14 는 각각 독립적으로 C-R 또는 N 을 나타낸다. R 은 수소 원자 또는 치환기를 나타낸다. AC1 내지 AC6 은 상기 화학식 (B) 에서의 AB1 내지 AB6 과 동일하며, 이의 바람직한 범위도 상기 기술한 것과 동일하다.
AC7 내지 AC14 에 대해서, AC7 내지 AC10 중의 N (질소 원자) 의 수 및 AC11 내지 AC14 중의 N 의 수는 각각 바람직하게는 0 내지 2, 더욱 바람직하게는 0 내지 1 이다. N 을 나타내는 기호는 AC8 내지 AC10 중에서 및 AC12 내지 AC14 중에서, 더욱 바람직하게는 AC8, AC9, AC12 및 AC13 중에서, 특히 바람직하게는 AC8 및 AC12 중에서 선택된다.
AC7 내지 AC14 가 각각 C-R 을 나타내는 경우, AC8 및 AC12 각각에서의 R 은 바람직하게는 수소 원자, 알킬기, 폴리플루오로알킬기, 아릴기, 아미노기, 알콕시기, 아릴옥시기, 불소 원자 또는 시아노기; 더욱 바람직하게는 수소 원자, 폴리플루오로알킬기, 알킬기, 아릴기, 불소 원자 또는 시아노기; 특히 바람직하게는 수소 원자, 폴리플루오로알킬기 또는 시아노기이다. AC7, AC9, AC11 및 AC13 각각에서의 R 은 바람직하게는 수소 원자, 알킬기, 폴리플루오로알킬기, 아릴기, 아미노기, 알콕시기, 아릴옥시기, 불소 원자 또는 시아노기; 더욱 바람직하게는 수소 원자, 폴리플루오로알킬기, 불소 원자 또는 시아노기; 특히 바람직하게는 수소 원자 또는 불소 원자이다. AC7 및 AC9 각각에서의 R 은 바람직하게는 수소 원자 또는 불소 원자, 더욱 바람직하게는 수소 원자이다. AC7 내지 AC9 및 AC11 내지 AC13 의 임의의 2 개가 C-R 을 나타내는 경우, R 은 서로 결합하여 고리를 형성할 수 있다.
LC1 로 표시되는 연결기는 상기 화학식 (B) 에서의 LB1 로 표시되는 연결기와 동일하며, 이의 바람직한 범위도 상기 기술한 것과 동일하다.
화학식 (B) 로 표시되는 Pt 착물은 더욱 바람직하게는 화학식 (D) 로 표시되는 Pt 착물이다.
화학식 (D)
Figure 112009059083356-PCT00029
화학식 (D) 에서, AD1 내지 AD12 는 각각 독립적으로 C-R 또는 N 을 나타낸다. R 은 수소 원자 또는 치환기를 나타낸다. LD1 은 단일 결합 또는 2 가 연결기를 나타낸다.
이하, 화학식 (D) 에 대해서 설명한다.
AD1 내지 AD12 는 각각 독립적으로 C-R 또는 N 을 나타낸다. R 은 수소 원자 또는 치환기를 나타낸다.
AD1 내지 AD6 은 상기 화학식 (B) 에서의 AB1 내지 AB6 과 동일하며, 이의 바람직한 범위도 상기 기술한 것과 동일하다.
AD7 내지 AD12 에 대해서, AD7 내지 AD9 중의 N (질소 원자) 의 수 및 AD10 내지 AD12 중의 N 의 수는 각각 바람직하게는 0 내지 2, 더욱 바람직하게는 0 내지 1, 특히 바람직하게는 1 이다. N 을 나타내는 기호는 AD7 내지 AD9 중에서 및 AD10 내지 AD12 중에서, 더욱 바람직하게는 AD7, AD9, AD10 및 AD12 중에서, 특히 바람직하게는 AD7 및 AD10 중에서 선택된다.
AD7 내지 AD12 가 각각 C-R 을 나타내는 경우, AD8 및 AD11 로 표시되는 R 은 바람직하게는 수소 원자, 알킬기, 폴리플루오로알킬기, 아릴기, 아미노기, 알콕시기, 아릴옥시기, 불소 원자 또는 시아노기; 더욱 바람직하게는 수소 원자, 폴리플루오로알킬기, 알킬기, 아릴기, 불소 원자 또는 시아노기; 특히 바람직하게는 폴리플루오로알킬기 (예, 트리플루오로메틸기 또는 퍼플루오로에틸기) 또는 시아노기이다. AD7, AD9, AD10 및 AD12 각각에서의 R 은 바람직하게는 수소 원자, 알킬기, 폴리플루오로알킬기, 아릴기, 아미노기, 알콕시기, 아릴옥시기, 불소 원자 또는 시아노기; 더욱 바람직하게는 수소 원자 또는 불소 원자; 특히 바람직하게는 수소 원자이다. AD7 내지 AD12 의 임의의 2 개가 C-R 나타내는 경우, R 은 서로 결합하여 고리를 형성할 수 있다.
LD1 로 표시되는 연결기는 상기 화학식 (B) 에서의 LB1 로 표시되는 연결기와 동일하며, 이의 바람직한 범위도 상기 기술한 것과 동일하다.
네자리 리간드를 갖는 백금 착물 인광발광 재료의 더욱 바람직한 예의 하나는 하기 화학식 (E) 로 표시되는 Pt 착물이다.
화학식 (E)
Figure 112009059083356-PCT00030
화학식 (E) 에서, AE1 내지 AE14 는 각각 독립적으로 C-R 또는 N 을 나타낸다. R 은 수소 원자 또는 치환기를 나타낸다. LE1 은 단일 결합 또는 2 가 연결기를 나타낸다.
이하, 화학식 (E) 에 대해서 설명한다.
AE1 내지 AE12 는 각각 독립적으로 C-R 또는 N 을 나타낸다. R 은 수소 원자 또는 치환기를 나타낸다. AE1 내지 AE6 은 상기 화학식 (B) 에서의 AB1 내지 AB6 과 동일하며, 이의 바람직한 범위도 상기 기술한 것과 동일하다. AE7 내지 AE14 는 상기 화학식 (C) 에서의 AC7 내지 AC14 와 동일하며, 이의 바람직한 범위도 상기 기술한 것과 동일하다.
LE1 로 표시되는 연결기는 상기 화학식 (B) 에서의 LB1 로 표시되는 연결기와 동일하다.
LE1 은 바람직하게는 단일 결합, 알킬렌기, 아릴렌기, 헤테로아릴렌기, 이미노기, 옥시기, 티오기 또는 실릴렌기; 더욱 바람직하게는 알킬렌기, 이미노기, 옥시기, 티오기 또는 실릴렌기; 더욱더 바람직하게는 알킬렌기; 더욱더 바람직하게는 메틸렌기; 더욱더 바람직하게는 이치환 메틸렌기; 더욱더 바람직하게는 디메틸메틸렌기, 디에틸메틸렌기, 디이소부틸메틸렌기, 디벤질메틸렌기, 에틸메틸메틸렌기, 메틸프로필메틸렌기, 이소부틸메틸메틸렌기, 디페닐메틸렌기, 메틸페닐메틸렌기, 시클로헥산디일기, 시클로펜탄디일기, 플루오렌디일기 또는 플루오로메틸메틸렌기; 특히 바람직하게는 디메틸메틸렌기, 디페닐메틸렌기 또는 시클로헥산디일기를 나타낸다.
네자리 리간드를 갖는 백금 착물 인광발광 재료의 더욱 바람직한 예의 하나는 하기 화학식 (F) 로 표시되는 Pt 착물이다.
화학식 (F)
Figure 112009059083356-PCT00031
화학식 (F) 에서, AF1 내지 AF14 는 각각 독립적으로 C-R 또는 N 을 나타낸다. R 은 수소 원자 또는 치환기를 나타낸다. LF1 은 단일 결합 또는 2 가 연결기를 나타낸다.
이하, 화학식 (F) 에 대해서 설명한다.
AF1 내지 AF14 는 각각 독립적으로 C-R 또는 N 을 나타낸다. R 은 수소 원자 또는 치환기를 나타낸다. AF1 내지 AF5 는 상기 화학식 (B) 에서의 AB1 내지 AB5 와 동일하다. AF1 내지 AF5 는 각각 바람직하게는 C-R 이고, R 은 서로 결합하여 고리를 형성할 수 있다. AF1 내지 AF5 가 각각 C-R 인 경우, AF1 내지 AF5 각각에서의 R 은 바람직하게는 수소 원자, 알킬기, 아릴기, 아미노기, 알콕시기, 아릴옥시기, 불소 원자 또는 시아노기; 더욱 바람직하게는 수소 원자, 아릴기, 불소 원자 또는 시아노기; 특히 바람직하게는 수소 원자이다.
AF7 내지 AF14 는 상기 화학식 (C) 에서의 AC7 내지 AC14 와 동일하며, 이의 바람직한 범위도 상기 기술한 것과 동일하다. 특히, AC7 내지 AC9 및 AC11 내지 AC13 의 임의의 2 개가 C-R 을 나타내는 경우, R 이 서로 결합하여 형성한 고리 구조는 바람직하게는 푸란 고리, 벤조푸란 고리, 피롤 고리, 벤조피롤 고리, 티오펜 고리, 벤조티오펜 고리 또는 불소 고리이다. 이들 고리는 또한 치환기를 가질 수 있다.
LF1 로 표시되는 연결기는 상기 화학식 (B) 에서의 LB1 로 표시되는 연결기와 동일하며, 이의 바람직한 범위도 동일하다.
이하, 발광 재료의 구체예에 대해서 설명하지만, 본 발명은 이것으로 한정되는 것은 아니다.
Figure 112009059083356-PCT00032
Figure 112009059083356-PCT00033
Figure 112009059083356-PCT00034
상기 금속 착물 화합물은 각종 방법으로 합성할 수 있다. 예를 들면, 문헌 [G.R. Newkome et al., Journal of Organic Chemistry, 53, 786 (1988), page 789, line 53 of left column to line 7 of right column, the method on page 790, lines 18 to 38 of left column, the method on page 790, lines 19 to 30 of right column, and combinations of these methods], [H. Lexy et al., Chemische Berichte, 113, 2749 (1980), page 2752, lines 26 to 35] 등에 기재된 방법을 사용할 수 있다.
예를 들면, 이들 금속 착물 화합물은 리간드 또는 이의 해리물과 금속 화합물을, 용매 (예, 할로겐 용매, 알코올 용매, 에테르 용매, 에스테르 용매, 케톤 용매, 니트릴 용매, 아미드 용매, 술폰 용매, 술폭시드 용매 및 물이 예시된다) 의 존재하에, 또는 용매의 부재 및 염기 (각종 무기 및 유기 염기, 예를 들면 나트륨 메톡시드, 칼륨 t-부톡시, 트리에틸아민, 탄산칼륨이 예시된다) 의 존재하에, 또는 염기의 부재하에, 실온 이하에서, 또는 가열 (통상적인 가열 이외에도, 마이크로파에 의한 가열 수단도 유효함) 함으로써 수득할 수 있다.
본 발명에서는, 네자리 리간드를 갖는 백금 착물을 발광 재료로서 사용하는 것이 바람직하다.
네자리 리간드를 갖는 백금 착물은 발광층을 형성하는 모든 화합물의 질량에 대하여 통상적으로 0.1 내지 50 질량%, 내구성 및 외부 양자 효율의 관점에서는 바람직하게는 1 내지 50 질량%, 더욱 바람직하게는 2 내지 40 질량% 의 비율로 발광층에 함유된다.
본 발명의 소자를 구성하는 각 요소에 대해서 상세히 설명한다.
유기 전계발광 소자:
이하, 본 발명의 소자에 대해서 상세히 설명한다.
본 발명에서의 발광 소자는 음극과 양극을 그 위에 갖는 기판, 및 전극 사이의 유기층을 포함하고, 상기 유기층은 발광층을 포함한다 (유기층은 유기 화합물 만을 함유하는 유기층일 수 있거나, 또는 유기 화합물에 더하여 무기 화합물을 함유하는 유기층일 수 있다). 따라서, 본 발명에서의 유기층은 발광층 만을 포함하는 구성일 수 있다. 발광 소자의 성질상, 음극과 양극의 하나 이상의 전극은 투명한 것이 바람직하다.
본 발명에서의 유기층의 적층의 양태로서는, 양극측으로부터 정공 수송층, 발광층 및 전자 수송층의 순서로 적층되는 양태가 바람직하다. 또한, 정공 수송층과 발광층 사이, 또는 발광층과 전자 수송층 사이에는 전하 방지층이 설치될 수 있다. 양극과 정공 수송층 사이에는 정공 주입층이 설치될 수 있고, 음극과 전자 수송층 사이에는 전자 주입층이 설치될 수 있다. 각 층은 복수의 2 차 층으로 분할될 수 있다.
이하, 본 발명의 발광 소자의 구성 요소에 대해서 상세히 설명한다.
기판:
본 발명에서 사용하는 기판은 유기층으로부터 방출되는 빛을 산란 또는 약화시키지 않는 기판인 것이 바람직하다. 기판의 재료의 구체예는 무기 재료, 예를 들면 이트리아 안정화 지르코니아 (YSZ), 유리 등, 및 유기 재료, 예를 들면 폴리에틸렌 테레프탈레이트, 폴리부틸렌 프탈레이트, 폴리에틸렌 나프탈레이트 등과 같은 폴리에스테르, 폴리스티렌, 폴리카보네이트, 폴리에테르 술폰, 폴리알릴레이트, 폴리이미드, 폴리시클로올레핀, 노르보르넨 수지, 폴리(클로로트리플루오로에틸렌) 등을 포함한다.
기판으로서 유리를 사용하는 경우, 이의 재질에 대해서는, 유리로부터의 이온의 용출을 감소시키기 위해 비알칼리 유리가 바람직하게 사용된다. 또한, 소다 석회 유리를 사용하는 경우에는, 실리카와 같은 차단 코트를 설치하는 것이 바람직하다. 유기 재료의 경우에는, 내열성, 치수 안정성, 내용매성, 전기 절연성 및 가공성이 우수한 재료가 바람직하게 사용된다.
기판의 형상, 구조 및 크기는 특별히 제한되지 않으며, 이들은 발광 소자의 용도 및 목적에 따라서 적절히 선택할 수 있다. 일반적으로, 기판은 판상형인 것이 바람직하다. 기판의 구조는 단층 구조일 수 있거나 또는 적층 구조일 수 있으며, 또한 단일 부재로 구성될 수 있거나 또는 2 이상의 부재로 형성될 수 있다.
기판은 무색 투명할 수 있거나 또는 유색 투명할 수 있지만, 발광층으로부터 방출되는 빛을 산란 또는 약화시키지 않는 점에서, 무색 투명한 기판이 바람직하게 사용된다.
기판에는, 전면 또는 이면에 투습 방지층 (기체 차단층) 을 설치할 수 있다.
투습 방지층 (기체 차단층) 의 재료로서는, 질화규소 및 산화규소와 같은 무기 재료가 바람직하게 사용된다. 투습 방지층 (기체 차단층) 은 예를 들면 고주파 스퍼터링법에 의해서 형성할 수 있다.
열가소성 기판을 사용하는 경우에는, 또한 필요에 따라서 하드 코트층 및 언더코트층을 설치할 수 있다.
양극:
양극은 통상적으로 유기층에 정공을 공급하는 전극의 기능을 갖는 것이 바람직하다. 양극의 형상, 구조 및 크기는 특별히 제한되지 않으며, 이들은 발광 소자의 용도 및 목적에 따라서 공지의 전극 재료로부터 적절히 선택할 수 있다. 전술한 바와 같이, 양극은 통상적으로 투명 양극으로서 설치된다.
양극의 재료로서는, 예를 들면 금속, 합금, 금속 산화물, 도전성 화합물, 및 이들 재료의 혼합물이 바람직하게 예시된다. 양극 재료의 구체예는 안티몬 또는 불소를 도핑한 산화주석 (ATO, FTO), 산화주석, 산화아연, 산화인듐, 산화인듐주석 (ITO), 산화아연인듐 (IZO) 등과 같은 도전성 금속 산화물, 금, 은, 크롬, 니켈 등과 같은 금속, 이들 금속과 도전성 금속 산화물의 혼합물 또는 적층물, 요오드화구리, 황화구리 등과 같은 무기 도전성 물질, 폴리아닐린, 폴리티오펜, 폴리피롤 등과 같은 유기 도전성 재료, 이들 재료와 ITO 의 적층물 등을 포함한다. 이들 재료중에서, 도전성 금속 산화물이 바람직하고, 특히 생산성, 고전도성, 투명성 등의 점에서는 ITO 가 바람직하다.
양극은, 예를 들면 양극에 사용되는 재료와의 적합성을 고려하여, 인쇄 방식, 코팅 방식 등과 같은 습식 방식, 진공 증착법, 스퍼터링법, 이온 플레이팅법 등과 같은 물리적 방식, 및 CVD 법, 플라즈마 CVD 법 등과 같은 화학적 방식으로부터 적절히 선택한 다양한 방법에 따라서, 기판위에 형성할 수 있다. 예를 들면, 양극의 재료로서 ITO 를 선택하는 경우, 양극은 직류 또는 고주파 스퍼터링법, 진공 증착법, 이온 플레이팅법 등에 따라서 형성할 수 있다.
본 발명의 소자에 있어서, 양극의 형성 위치는 특별히 제한되지 않으며, 어디에든 형성할 수 있다. 상기 위치는 발광 소자의 용도 및 목적에 따라서 적절히 선택할 수 있으나, 바람직하게는 기판위에 설치한다. 이 경우, 양극은 기판의 한쪽의 전체 표면에 형성할 수 있거나, 또는 유기층의 일부에 형성할 수 있다.
양극을 형성할 때의 패턴화로서, 패턴화는 포토리소그래피에 의한 것과 같은 화학적 에칭으로 실행할 수 있고, 레이저에 의한 것과 같은 물리적 에칭으로 수행할 수 있으며, 마스크를 놓고서 진공 증착 또는 스퍼터링으로 실행할 수 있거나, 또는 리프트-오프법 (lift-off method) 및 인쇄법을 사용할 수 있다.
양극의 두께는 양극의 재료에 따라서 적절히 선택할 수 있어 절대적으로 규정할 수는 없지만, 두께는 통상적으로 10 ㎚ 내지 50 ㎛ 정도이고, 바람직하게는 50 ㎚ 내지 20 ㎛ 이다.
양극의 저항값은 바람직하게는 103 Ω/□ 이하, 더욱 바람직하게는 102 Ω/□ 이하이다. 양극이 투명한 경우, 양극은 무색 투명 또는 유색 투명할 수 있다. 투명 양극 측으로부터 발광을 취출하기 위해서는, 투과율은 바람직하게는 60 % 이상, 더욱 바람직하게는 70 % 이상이다.
투명 양극에 대해서는, 문헌 [Yutaka Sawada supervised, Tomei Denkyoku-Maku no Shintenkai (New Development in Transparent Electrode Films), CMC Publishing Co., Ltd. (1999)] 에 기재되어 있으며, 여기에 기재된 사항을 적용할 수 있다. 내열성이 낮은 플라스틱 기판을 사용하는 경우에는, ITO 또는 IZO 를 사용하여 150 ℃ 이하의 저온에서 막을 형성한 투명 양극이 바람직하다.
음극:
음극은 통상적으로 유기층에 전자를 공급하는 전극의 기능을 갖는 것이 바람직하다. 음극의 형상, 구조 및 크기는 특별히 제한되지 않으며, 이들은 발광 소자의 용도 및 목적에 따라서 공지의 전극 재료로부터 적절히 선택할 수 있다.
음극의 재료로서는, 예를 들면 금속, 합금, 금속 산화물, 도전성 화합물, 및 이들 재료의 혼합물이 예시된다. 음극 재료의 구체예는 알칼리 금속 (예, Li, Na, K, Cs 등), 알칼리 토금속 (예, Mg, Ca 등), 금, 은, 납, 알루미늄, 나트륨-칼륨 합금, 리튬-알루미늄 합금, 마그네슘-은 합금, 인듐, 이테르븀 등과 같은 희토류 금속을 포함한다. 이들 재료는 1 종을 단독으로 사용할 수 있지만, 안정성과 전자 주입성의 양립성의 관점에서, 바람직하게는 2 종 이상의 재료를 병용한다.
이들 재료중에서, 음극을 구성하는 재료로서는, 전자 주입성의 점에서 알칼리 금속 및 알칼리 토금속이 바람직하고, 우수한 보존 안정성의 점에서 알루미늄을 주로 포함하는 재료가 바람직하다.
알루미늄을 주로 포함하는 재료는 알루미늄 단독, 알루미늄과 0.01 내지 10 질량% 의 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속의 합금, 또는 이들의 혼합물 (예, 리튬-알루미늄 합금, 마그네슘-알루미늄 합금 등) 을 의미한다.
음극의 재료는 JP-A-2-15595 및 JP-A-5-121172 에 기재되어 있으며, 이들 특허에 기재된 재료는 본 발명에도 사용될 수 있다.
음극은 특별한 제한없이 공지의 방법으로 형성할 수 있다. 예를 들면, 음극은 음극을 구성하는 재료와의 적합성을 고려하여, 인쇄 방식, 코팅 방식 등과 같은 습식 방식, 진공 증착법, 스퍼터링법, 이온 플레이팅법 등과 같은 물리적 방식, 및 CVD 법, 플라즈마 CVD 법 등과 같은 화학적 방식에 따라서 형성할 수 있다. 예를 들면, 음극의 재료로서 금속을 선택하는 경우, 음극은 스퍼터링 등에 의해서 1 종 또는 2 종 이상의 재료로 동시에 또는 순차적으로 형성할 수 있다.
음극을 형성할 때의 패턴화로서, 패턴화는 포토리소그래피에 의한 것과 같은 화학적 에칭으로 실행할 수 있고, 레이저에 의한 것과 같은 물리적 에칭으로 수행할 수 있으며, 마스크를 놓고서 진공 증착 또는 스퍼터링으로 실행할 수 있거나, 또는 리프트-오프법 및 인쇄법을 사용할 수 있다.
본 발명에 있어서, 음극의 형성 위치는 특별히 제한되지 않으며, 어디에든 형성할 수 있다. 음극은 유기층의 전체 표면에 형성할 수 있거나, 또는 유기층의 일부에 형성할 수 있다.
음극과 유기층 사이에는, 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속의 불화물 또는 산화물을 포함하는 유전체층을 0.1 내지 5 ㎚ 의 두께로 삽입할 수 있다. 유전체층은 1 종의 전자 주입층으로서 간주할 수 있다. 유전체층은 예를 들면 진공 증착법, 스퍼터링법, 이온 플레이팅법 등에 따라서 형성할 수 있다.
음극의 두께는 음극의 재료에 따라서 적절히 선택할 수 있어 절대적으로 규정할 수는 없지만, 두께는 통상적으로 10 ㎚ 내지 5 ㎛ 정도이고, 바람직하게는 50 ㎚ 내지 1 ㎛ 이다.
음극은 투명하거나 불투명할 수 있다. 투명한 음극은 1 내지 10 ㎚ 두께의 음극 재료의 박막을 형성하고, 추가로 ITO 및 IZO 와 같은 투명한 도전성 재료를 적층함으로써 형성할 수 있다.
유기층:
이하, 본 발명에서의 유기층에 대해서 설명한다.
본 발명의 소자는 발광층을 포함하는 하나 이상의 유기층을 가진다. 발광층 이외의 유기층으로서는, 전술한 바와 같이, 정공 수송층, 전자 수송층, 전하 방지층, 정공 주입층 및 전자 주입층이 예시된다.
유기층의 형성:
본 발명의 소자에 있어서, 유기층을 구성하는 각 층은 바람직하게는 진공 증착법, 스퍼터링법 등과 같은 건식 막 형성법, 전사법 및 인쇄법 중 임의의 방법으로 형성할 수 있다.
발광층:
발광층은 전계 인가시에, 양극, 정공 주입층 또는 정공 수송층으로부터 정공을 수취하고, 음극, 전자 주입층 또는 전자 수송층으로부터 전자를 수취하며, 정공과 전자의 재결합의 장을 제공하여 발광시키는 기능을 갖는 층이다. 발광층은 1 층 단독 또는 2 층 이상을 포함할 수 있으며, 2 층 이상인 경우에는, 각 층은 다른 층과는 상이한 색을 발광할 수 있다.
본 발명에서의 발광층은 발광 재료만으로 구성될 수 있거나, 또는 호스트 재료와 발광 재료의 혼합층을 포함할 수 있다.
본원에서 사용되는 용어 "호스트 재료" 는 발광 재료를 제외하고 발광층을 구성하는 재료를 의미하며, 또한 발광 재료를 분산시켜서 발광층내에 유지시키는 기능, 양극으로부터 또는 정공 수송층으로부터 정공을 수취하는 기능, 음극으로부터 또는 전자 수송층으로부터 전자를 수취하는 기능, 정공 및/또는 전자를 수송하는 기능, 정공과 전자의 재결합 부위를 제공하는 기능, 재결합에 의해 발생하는 여기자의 에너지를 발광 재료에 전달하는 기능, 및 정공 및/또는 전자를 발광 재료에 수송하는 기능중 하나 이상의 기능을 갖는 재료를 의미한다.
호스트 재료는 바람직하게는 전하 수송 재료이며, 1 종 또는 2 종 이상의 호스트 재료를 사용할 수 있다. 예를 들면, 전자 수송성 호스트 재료와 정공 수송성 호스트 재료를 혼합한 구성이 예시된다. 또한, 발광층에는, 전자 수송성을 갖지 않으며 발광하지 않는 재료를 함유시킬 수 있다.
본 발명의 발광층에 함유되는 호스트 재료로서는, 예를 들면 카르바졸 골격을 갖는 재료, 디아릴아민 골격을 갖는 재료, 피리딘 골격을 갖는 재료, 피라진 골격을 갖는 재료, 트리아진 골격을 갖는 재료 및 아릴실란 골격을 갖는 재료, 및 하기의 정공 주입층, 정공 수송층, 전자 주입층 및 전자 수송층의 항목에서 기술하는 것들이 예시된다.
발광 재료로서는, 상기 네자리 리간드를 갖는 백금 착물 이외에, 형광발광 재료 및/또는 인광발광 재료를 사용할 수 있다.
형광발광 재료:
형광발광 재료의 예는 통상적으로 벤족사졸, 벤즈이미다졸, 벤조티아졸, 스티릴벤젠, 폴리페닐, 디페닐부타디엔, 테트라페닐부타디엔, 나프탈이미드, 쿠마린, 피란, 페리논, 옥사디아졸, 알다진, 피라리딘, 시클로펜타디엔, 비스스티릴안트라센, 퀴나크리돈, 피롤로피리딘, 티아디아졸로피리딘, 스티릴아민, 방향족 디메틸리딘 화합물, 축합 방향족 화합물 (예, 안트라센, 페난트롤린, 피렌, 페릴렌, 루브렌 및 펜타센) 및 8-퀴놀리놀, 피로메텐 착물 및 희토류 착물의 금속 착물로 대표되는 각종 금속 착물; 폴리티오펜, 폴리페닐렌, 폴리페닐렌비닐렌과 같은 중합체 화합물; 유기 실란; 및 이의 유도체를 포함한다.
인광발광 재료:
인광발광 재료의 예는 통상적으로 전이 금속 원자 또는 란탄족 원자를 함유하는 착물을 포함한다.
전이 금속 원자는 특별히 한정되지 않으나, 바람직하게는 루테늄, 로듐, 팔라듐, 텅스텐, 레늄, 오스뮴, 이리듐, 금, 은, 구리 및 백금이 예시되고; 레늄, 이리듐 및 백금이 더욱 바람직하며, 이리듐 및 백금이 더욱더 바람직하다.
란탄족 원자로서는, 란탄, 세륨, 프라세오디뮴, 네오디뮴, 사마륨, 유로퓸, 가돌리늄, 테르븀, 디스프로슘, 홀뮴, 에르븀, 툴륨, 이테르븀 및 루테슘이 예시된다. 이들 란탄족 원자중에서, 네오디뮴, 유로퓸 및 가돌리늄이 바람직하다.
착물의 리간드의 예로서는, 예를 들면 문헌 [G. Wilkinson et al., Comprehensive Coordination Chemistry, Pergamon Press (1987)], [H. Yersin, Photochemistry and Photophysics of Coordination Compounds, Springer-Verlag (1987)] 및 [Akio Yamamoto, Yuki Kinzoku Kagaku -Kiso to Oyo- (Organic Metal Chemistry-Elements and Applications), Shokabo Publishing Co. (1982)] 에 기재된 리간드가 예시된다.
구체적인 리간드로서는, 바람직하게는 할로겐 리간드 (바람직하게는 염소 리간드), 질소 함유 헤테로시클릭 리간드 (예, 페닐피리딘, 벤조퀴놀린, 퀴놀리놀, 비피리딜, 페난트롤린 등), 디케톤 리간드 (예, 아세틸아세톤 등), 카르복실산 리간드 (예, 아세트산 리간드 등), 일산화탄소 리간드, 이소니트릴 리간드 및 시아노 리간드가 예시되고, 더욱 바람직하게는 질소 함유 헤테로시클릭 리간드이다. 착물은 화합물내에 하나의 전이 금속 원자를 가질 수 있거나, 또는 2 개 이상을 갖는 다중핵 착물로 불리는 것일 수 있다. 상이한 종류의 금속 원자를 동시에 함유할 수도 있다.
백금 착물 인광발광 재료와 병용할 수 있는 발광 재료의 구체예로서는, 예를 들면 하기의 화합물이 예시되지만, 본 발명은 이들 화합물로 한정되는 것은 아니다.
Figure 112009059083356-PCT00035
Figure 112009059083356-PCT00036
Figure 112009059083356-PCT00037
발광 재료는 발광층을 형성하는 모든 화합물의 중량에 대하여 통상적으로 0.1 내지 50 중량% 의 양으로, 내구성 및 외부 양자 효율의 관점에서는 바람직하게는 1 내지 50 중량% 의 양으로, 더욱 바람직하게는 2 내지 40 중량% 의 양으로 발광층에 혼입된다.
발광층의 두께는 특별히 한정되는 것은 아니나, 통상적으로 바람직하게는 1 내지 500 ㎚, 더욱 바람직하게는 5 내지 200 ㎚, 더욱더 바람직하게는 10 내지 100 ㎚ 이다.
정공 주입층 및 정공 수송층:
정공 주입층 및 정공 수송층은 양극 또는 양극 측으로부터 정공을 수취하고, 음극 측에 정공을 수송하는 기능을 갖는 층이다. 정공 주입층 및 정공 수송층은 구체적으로는 카르바졸 유도체, 트리아졸 유도체, 옥사졸 유도체, 옥사디아졸 유도체, 이미다졸 유도체, 폴리아릴알칸 유도체, 피라졸린 유도체, 피라졸론 유도체, 페닐렌디아민 유도체, 아릴아민 유도체, 아미노 치환 칼콘 유도체, 스티릴안트라센 유도체, 플루오레논 유도체, 히드라존 유도체, 스틸벤 유도체, 실라잔 유도체, 방향족 3 차 아민 화합물, 스티릴아민 화합물, 방향족 디메틸리딘 화합물, 포르피린 화합물, 유기 실란 유도체, 탄소, 및 페닐아졸 또는 페닐아진을 리간드로서 갖는 Ir 착물로 대표되는 각종 금속 착물을 함유하는 층인 것이 바람직하다.
정공 주입층 및 정공 수송층의 두께는 구동 전압을 낮추는 관점에서, 500 ㎚ 이하인 것이 바람직하다.
정공 수송층의 두께는 바람직하게는 1 내지 500 ㎚, 더욱 바람직하게는 5 내지 200 ㎚, 더욱더 바람직하게는 10 내지 100 ㎚ 이다. 정공 주입층의 두께는 바람직하게는 0.1 내지 200 ㎚, 더욱 바람직하게는 0.5 내지 100 ㎚, 더욱더 바람직하게는 1 내지 100 ㎚ 이다.
정공 주입층 및 정공 수송층은 1 종 또는 2 종 이상의 상기 재료를 포함하는 단층 구조일 수 있거나, 또는 동일 또는 상이한 조성의 복수의 층을 포함하는 다층 구조일 수 있다.
전자 주입층 및 전자 수송층:
전자 주입층 및 전자 수송층은 음극 또는 음극 측으로부터 전자를 수취하고, 양극 측에 전자를 수송하는 기능을 갖는 층이다. 전자 주입층 및 전자 수송층은 구체적으로는 트리아졸 유도체, 옥사졸 유도체, 옥사디아졸 유도체, 이미다졸 유도체, 플루오레논 유도체, 안트라퀴노디메탄 유도체, 안트론 유도체, 디페닐퀴논 유도체, 티오피란 디옥사이드 유도체, 카르보디이미드 유도체, 플루오레닐리덴메탄 유도체, 디스티릴피라진 유도체, 나프탈렌, 페릴렌 등과 같은 방향족 고리의 테트라카르복실산 무수물, 프탈로시아닌 유도체, 8-퀴놀리놀 유도체의 금속 착물 또는 금속프탈로시아닌 및 벤족사졸, 벤조티아졸을 리간드로서 갖는 금속 착물로 대표되는 각종 금속 착물, 및 유기 실란 유도체 등을 함유하는 층인 것이 바람직하다.
전자 주입층 및 전자 수송층의 두께는 구동 전압을 낮추는 관점에서, 각각 500 ㎚ 이하인 것이 바람직하다.
전자 수송층의 두께는 바람직하게는 1 내지 500 ㎚, 더욱 바람직하게는 5 내지 200 ㎚, 더욱더 바람직하게는 10 내지 100 ㎚ 이다. 전자 주입층의 두께는 바람직하게는 0.1 내지 200 ㎚, 더욱 바람직하게는 0.2 내지 100 ㎚, 더욱더 바람직하게는 0.5 내지 50 ㎚ 이다.
전자 주입층 및 전자 수송층은 1 종 또는 2 종 이상의 상기 재료를 포함하는 단층 구조일 수 있거나, 또는 동일 또는 상이한 조성의 복수의 층을 포함하는 다층 구조일 수 있다.
정공 방지층:
정공 방지층은 양극 측으로부터 발광층에 수송된 정공이 음극 측으로 지나가는 것을 방지하는 기능을 갖는 층이다. 본 발명에 있어서, 정공 방지층은 발광층과 음극 측에서 인접하는 유기층으로서 설치될 수 있다.
정공 방지층을 구성하는 유기 화합물의 예로서는, BAlq 등과 같은 알루미늄 착물, 트리아졸 유도체, BCP 등과 같은 페난트롤린 유도체가 예시될 수 있다.
정공 방지층의 두께는 바람직하게는 1 내지 500 ㎚, 더욱 바람직하게는 5 내지 200 ㎚, 더욱더 바람직하게는 10 내지 100 ㎚ 이다.
정공 방지층은 1 종 또는 2 종 이상의 상기 재료를 포함하는 단층 구조일 수 있거나, 또는 동일 또는 상이한 조성의 복수의 층을 포함하는 다층 구조일 수 있다.
보호층:
본 발명에 있어서, 유기 전계발광 소자는 보호층에 의해서 완전히 보호될 수 있다.
보호층에 함유되는 재료는 수분, 산소 등과 같은 소자의 열화를 촉진하는 물질이 소자내에 이입되는 것을 억제할 수 있는 기능을 가지는 것이면 충분하다.
이러한 재료의 구체예는 In, Sn, Pb, Au, Cu, Ag, Al, Ti, Ni 등과 같은 금속, MgO, SiO, SiO2, Al2O3, GeO, NiO, CaO, BaO, Fe2O3, Y2O3, TiO2 등과 같은 금속 산화물, SiNx, SiNxOy 등과 같은 금속 질화물, MgF2, LiF, AlF3, CaF2 등과 같은 금속 불화물, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리메틸 메타크릴레이트, 폴리이미드, 폴리우레아, 폴리테트라플루오로에틸렌, 폴리클로로트리플루오로에틸렌, 폴리디클로로디플루오로에틸렌, 클로로트리플루오로에틸렌과 디클로로디플루오로에틸렌의 공중합체, 테트라플루오로에틸렌과 하나 이상의 공단량체를 함유하는 단량체 혼합물의 공중합에 의해 수득되는 공중합체, 공중합체의 주쇄에 시클릭 구조를 갖는 불소 함유 공중합체, 수분 흡수율이 1 % 이상인 흡수성 물질, 및 수분 흡수율이 0.1 % 이하인 방습성 물질을 포함한다.
보호층의 형성 방법은 특별히 한정되지 않으며, 본 발명에서는, 예를 들면 진공 증착법, 스퍼터링법, 반응성 스퍼터링법, MBE (molecular beam epitaxy, 분자선 에피탁시) 법, 클러스터 이온빔법, 이온 플레이팅법, 플라즈마 중합법 (고주파 여기 이온 플레이팅법), 플라즈마 CVD 법, 레이저 CVD 법, 열 CVD 법, 가스 소스 CVD 법, 코팅법, 인쇄법, 전사법 등을 적용할 수 있다.
밀봉:
본 발명의 소자는 밀봉 용기에 완전히 밀봉할 수 있다.
또한, 밀봉 용기와 발광 소자 사이의 공간에 수분 흡수제 또는 불활성 액체를 충전할 수 있다. 수분 흡수제는 특별히 한정되지 않으며, 예를 들면 산화바륨, 산화나트륨, 산화칼륨, 산화칼슘, 황산나트륨, 황산칼슘, 황산마그네슘, 오산화인, 염화칼슘, 염화마그네슘, 염화구리, 불화세슘, 불화니오븀, 브롬화칼슘, 브롬화바나듐, 분자 체, 제올라이트, 산화마그네슘 등이 예시될 수 있다. 불활성 액체는 특별히 한정되지 않으며, 예를 들면 파라핀, 액체 파라핀, 퍼플루오로알칸, 퍼플루오로아민, 퍼플루오로에테르 등과 같은 불소 용매, 염소 용매 및 실리콘 오일이 예시된다.
발광은 본 발명의 소자의 양극과 음극 사이에 DC (필요에 따라서, 교류 성분이 함유될 수 있음) 전압 (통상적으로 2 내지 15 V) 또는 DC 전류를 인가함으로써 수득할 수 있다.
본 발명의 소자의 구동 방법에 대해서는, JP-A-2-148687, JP-A-6-301355, JP-A-5-29080, JP-A-7-134558, JP-A-8-234685, JP-A-8-241047, 일본 특허 제 2784615 호, 및 US 5,828,429 및 US 6,023,308 에 기재된 구동 방법을 사용할 수 있다.
본 발명의 소자는 바람직하게는 표시 소자, 디스플레이, 백라이트, 전자사진, 조명 광원, 기록 광원, 노광 광원, 판독 광원, 표지, 간판, 실내 장식, 광 통신 등에 사용할 수 있다.
이하, 실시예에 의해서 본 발명을 더욱 상세히 설명하나, 본 발명은 이것으로 한정되는 것은 아니다.
예시 화합물의 합성:
예시 화합물 (1-3) 은 문헌 [Heterocycles, Vol. 67, No. 1, 353-359 (2006)] 에 기재된 1- 내지 8-위치에 중수소 원자를 함유하는 카르바졸-d8 을 4,4'-디브로모비페닐과, 팔라듐 촉매 또는 구리 촉매를 사용하여 커플링시킴으로써 합성할 수 있다.
예시 화합물 (4-3) 은 예시 화합물 (1-3) 과 동일한 방식으로, 1,3-디브로모벤젠과 커플링시킴으로써 합성할 수 있다.
예시 화합물 (12-3) 은 예시 화합물 (1-3) 과 동일한 방식으로, 문헌 [Tetrahedron, Vol. 54, No. 42, 12707-12714 (1998)] 에 기재된 3,6-디브로모-9-페닐카르바졸과 커플링시킴으로써 합성할 수 있다.
예시 화합물 (4-6) 은 하기의 방법에 따라서 합성할 수 있다.
Figure 112009059083356-PCT00038
레소르시놀-d6 은 문헌 [J. Am. Chem. Soc, Vol. 126, No. 40, 13033-03043 (2004)] 에 기재된 방법에 따라서 합성할 수 있다.
레소르시놀-d6 (4.6 g) 과 트리에틸아민 (14 ㎖) 을 탈수 아세토니트릴 (40 ㎖) 중에서 혼합하였다. 반응 용기를 물 중탕으로 냉각시키면서, 노나플루오로부탄술포닐 플루오라이드 (15.5 ㎖) 를 첨가하였다. 반응 혼합물을 실온에서 3 시간 동안 교반한 후, 물을 첨가하고, 헥산-에틸 아세테이트의 혼합 용매로 반응 생성물을 추출하였다. 추출후의 유기층을 묽은 염산, 물 및 포화 식염수의 순서로 세정하고, 무수 황산나트륨으로 건조시킨 후, 감압하에서 용매를 증류 제거하여 중간체 A 의 미정제 생성물을 25.9 g 수득하였다.
중간체 A 의 미정제 생성물 (13.6 g), 카르바졸-d8 (7.0 g), 비스(벤질리덴아세톤) 팔라듐 (0.56 g), Xant Phos (CAS No. 161265-03-8, 1.16 g) 및 탄산루비듐 (23 g) 을 질소 분위기하에 톨루엔 (200 ㎖) 중에서 혼합하고, 혼합물을 가열 환류시켰다. 8 시간 경과후, 비스(벤질리덴아세톤) 팔라듐 (0.28 g) 을 추가로 첨가하고, 반응 혼합물을 추가로 3 시간 동안 가열 환류시켰다. 실온으로 냉각시킨후, 물 및 에틸 아세테이트를 반응 혼합물에 첨가하고, 불용성 물질을 여과하여 수득한 유기층을 물 및 포화 식염수로 세정한 다음, 무수 황산나트륨으로 건조시켰다. 유기층을 감압하에서 농축시켜 수득한 미정제 생성물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피 (헥산/에틸 아세테이트의 부피비 20 의 혼합 용리액) 로 정제하고, 추가로 재결정화 및 승화 정제를 실시하여 예시 화합물 (4-6) 을 2.7 g 수득하였다.
내부 표준 물질로서 1,2-디브로모부탄을 사용하고, 용매로서 중 클로로포름 및 중 디메틸 술폭시드를 사용하여 1H-NMR 로 측정한 예시 화합물 (4-6) 의 중수소화율은 모든 위치에서 96 % 였다.
상기 제조 방법에 있어서, 정의된 치환기가 특정한 합성 방법의 조건하에서 변화하거나, 또는 상기 방법을 실시하는데 부적절한 경우, 관능기의 보호 또는 탈보호 (예를 들면, 문헌 [T. W. Greene, Protective Groups in Organic Synthesis, John Wiley & Sons Inc. (1981)]) 와 같은 수단에 의해서 용이하게 제조가 가능하다. 또한, 필요에 따라서, 치환기의 도입 등과 같은 반응 공정의 순서를 적절히 변화시키는 것도 가능하다.
유기 전계발광 소자의 제조와 평가:
(1) 비교예의 유기 전계발광 소자 (A-1) 의 제조:
0.5 ㎜ 두께 및 2.5 ㎝ 각의 ITO 층을 갖는 유리 기판 (Geomatec Co., Ltd. 제조, 표면 저항: 10 Ω/□) 을 세정기에 넣고, 2-프로판올 중에서 초음파 세정한 후, 30 분간 UV-오존 처리하였다. 하기의 유기층을 진공 증착에 의해서 투명 양극 (ITO 막) 상에 순차 증착하였다.
본 명세서의 실시예에서의 증착 속도는, 달리 지시하지 않으면 0.2 ㎚/초이다. 증착 속도는 수정 진동자 막형성 제어 장치 CRTM-9000 (ULVAC, Inc. 제조) 으로 측정하였다. 또한, 하기에 나타낸 각 막의 층 두께는 CRTM-9000 의 수치 값과, Dektak 형 촉침식 두께 측정기로 측정한 두께로 작성한 검량선으로부터 산출 하였다.
<1> 화합물 A: 층 두께: 80 ㎚
<2> 화합물 B: 층 두께: 10 ㎚
<3> 비교 화합물 1 + 발광 재료 A (10 중량%) 의 공증착: 층 두께: 60 ㎚
<4> 화합물 C: 층 두께: 10 ㎚
<5> 화합물 D: 층 두께: 30 ㎚
마지막으로, 0.1 ㎚ 의 불화리튬 및 금속 알루미늄을 이 순서로 두께 100 ㎚ 로 증착하여 음극을 제조하였다. 이것을 대기와 접촉하지 않도록, 아르곤 가스로 치환한 글러브 박스에 넣고, 스테인레스제 밀봉 캔 및 UV-경화형 접착제 (XNR5516HV, Nagase Ciba 제조) 로 밀봉하여, 비교예의 유기 전계발광 소자를 수득하였다.
(2) 비교예의 유기 전계발광 소자 (B-1) 의 제조:
발광 재료 A 를 하기에 나타낸 구조를 갖는 발광 재료 B 로 변경하고, 비교 화합물 1 을 비교 화합물 2 로 변경한 것 외에는, (A-1) 의 제조와 동일한 방식으로 비교예의 유기 전계발광 소자 (B-1) 을 제조하였다.
(3) 비교예의 유기 전계발광 소자 (C-1) 의 제조:
화합물 B 의 층과 발광 재료 B 를 함유하는 층 사이에 두께 3 ㎚ 의 비교 화합물 3 의 층을 삽입한 것 외에는, (B-1) 의 제조와 동일한 방식으로 비교예의 유기 전계발광 소자 (C-1) 을 제조하였다.
(4) 비교예의 유기 전계발광 소자 (D-1) 의 제조:
발광 재료 A 를 하기에 나타낸 구조를 갖는 발광 재료 C 로 변경한 것 외에는, (A-1) 의 제조와 동일한 방식으로 비교예의 유기 전계발광 소자 (D-1) 을 제조하였다.
(5) 비교예의 유기 전계발광 소자 (E-1) 의 제조:
발광 재료 A 를 하기에 나타낸 구조를 갖는 발광 재료 D 로 변경하고, 비교 화합물 1 을 비교 화합물 2 로 변경한 것 외에는, (A-1) 의 제조와 동일한 방식으로 비교예의 유기 전계발광 소자 (E-1) 을 제조하였다.
(6) 비교예의 유기 전계발광 소자 (D-2) 의 제조:
비교 화합물 1 을 본 명세서에 기재된 예시 화합물 (1-3) 으로 변경한 것 외에는, (D-1) 의 제조와 동일한 방식으로 비교예의 유기 전계발광 소자 (D-2) 를 제조하였다.
(7) 비교예의 유기 전계발광 소자 (E-2) 의 제조:
비교 화합물 2 를 본 명세서에 기재된 예시 화합물 (4-6) 으로 변경한 것 외에는, (E-1) 의 제조와 동일한 방식으로 비교예의 유기 전계발광 소자 (E-2) 를 제조하였다.
(8) 본 발명의 실시예의 유기 전계발광 소자 (A-2) 의 제조:
비교 화합물 1 을 본 명세서에 기재된 예시 화합물 (1-3) 으로 변경한 것 외에는, (A-1) 의 제조와 동일한 방식으로 본 발명의 유기 전계발광 소자 (A-2) 를 제조하였다.
(9) 본 발명의 실시예의 유기 전계발광 소자 (B-2) 의 제조:
비교 화합물 2 를 본 명세서에 기재된 예시 화합물 (4-6) 으로 변경한 것 외에는, (B-1) 의 제조와 동일한 방식으로 본 발명의 유기 전계발광 소자 (B-2) 를 제조하였다.
(10) 본 발명의 실시예의 유기 전계발광 소자 (C-2) 의 제조:
비교 화합물 2 를 본 발명의 예시 화합물 (4-6) 으로 변경하고, 비교 화합물 3 을 본 명세서에 기재된 예시 화합물 (12-2) 로 변경한 것 외에는, (C-1) 의 제조와 동일한 방식으로 본 발명의 유기 전계발광 소자 (C-2) 를 제조하였다.
화합물 A 내지 화합물 D 의 화학 구조를 하기에 나타냈다.
Figure 112009059083356-PCT00039
발광 재료 A 내지 발광 재료 D 의 화학 구조를 하기에 나타냈다.
Figure 112009059083356-PCT00040
비교 화합물 1 내지 3 의 화학 구조를 하기에 나타냈다.
Figure 112009059083356-PCT00041
상기 수득한 유기 전계발광 소자 (A-1) 내지 (E-2) 를 하기의 방법에 따라서 평가하였다.
(1) 구동 전압의 측정
유기 전계발광 소자 (A-1) 내지 (E-2) 각각을 발광 스펙트럼 측정 시스템 ELS 1500 (Shimadzu Corporation 제조) 에 놓고, 휘도가 100 Cd/㎡ 인 때의 인가 전압을 측정하였다.
(2) 구동 내구성의 평가
유기 전계발광 소자 (A-1) 내지 (E-2) 각각을 OLED 테스트 시스템 ST-D 형 (TSK Co. 제조) 에 놓고, 정전류 모드에 의해 0.4 mA 의 정방향 정전류의 조건에서 소자를 구동시키고, 휘도의 반감 시간 (휘도가 초기 휘도의 50 % 로 저하하는데 요구되는 시간) 을 구하였다.
본 발명의 유기 전계발광 소자 (A-2) 는 비교예 (A-1) 에 비해서, 구동 전압이 0.85 배 낮았고, 휘도의 반감 시간이 1.8 배 높았다.
본 발명의 유기 전계발광 소자 (B-2) 는 비교예 (B-1) 에 비해서, 구동 전압이 0.80 배 낮았고, 휘도의 반감 시간이 2.0 배 높았다.
본 발명의 유기 전계발광 소자 (C-2) 는 비교예 (C-1) 에 비해서, 구동 전압이 0.75 배 낮았고, 휘도의 반감 시간이 2.3 배 높았다.
비교예의 유기 전계발광 소자 (D-2) 는 비교예 (D-1) 에 비해서, 구동 전압이 1.00 배 낮았고, 휘도의 반감 시간이 1.1 배 높았다.
비교예의 유기 전계발광 소자 (E-2) 는 비교예 (E-1) 에 비해서, 구동 전압이 0.95 배 낮았고, 휘도의 반감 시간이 1.2 배 높았다.
상기 결과를 하기 표 1 에 요약하였다. 중수소 원자를 함유하지 않는 재료를 사용한 것을 비교예로 하였다. 본 발명의 중수소 원자를 함유하는 재료를 사용한 실시예의 결과를 비교예의 결과 100 에 대한 상대적인 값으로 나타냈다. (예를 들면, 비교예 A-1 과 실시예 A-2 를 비교하였다.)
발광 소자 발광 재료 호스트 재료 구동 전압 휘도의 반감 시간
비교예 A-1 발광 재료 A 비교 화합물 1 100 100
실시예 A-2 발광 재료 A 예시 화합물 1-3 85 180
비교예 B-1 발광 재료 B 비교 화합물 2 100 100
실시예 B-2 발광 재료 B 예시 화합물 4-6 80 200
비교예 C-1* 발광 재료 B 비교 화합물 2 100 100
실시예 C-2** 발광 재료 B 예시 화합물 4-6 75 230
비교예 D-1 발광 재료 C 비교 화합물 1 100 100
비교예 D-2 발광 재료 C 예시 화합물 1-3 100 110
비교예 E-1 발광 재료 D 비교 화합물 2 100 100
비교예 E-2 발광 재료 D 예시 화합물 4-6 95 120
* 비교 화합물 3 의 두께 3 ㎚ 층을 가진다 (본 명세서 참조).
** 예시 화합물 (12-2) 의 두께 3 ㎚ 층을 가진다 (본 명세서 참조).
상기 결과로부터, 화학식 (I) 로 표시되는 화합물과 네자리 리간드를 갖는 백금 착물 인광발광 재료를 병용하는 본 발명의 유기 전계발광 소자는 특히 현저한 효과를 가진다는 것을 알 수 있다.
하기 표 2 에 나타낸 발광 재료와 호스트 재료 (발광 재료와 함께 사용하는 재료) 를 병용하여, 비교예 A-1 과 동일한 방식으로 비교예 1 내지 21 및 실시예 1 내지 18 의 소자를 제조하고, 동일하게 평가하였다. 수득된 결과를 표 2 에 나타냈다.
발광 소자 발광 재료 호스트 재료 구동 전압 휘도의 반감 시간
비교예 1 발광 재료 A 비교 화합물 4 100 100
실시예 1 발광 재료 A 예시 화합물 2-3 95 190
비교예 2 발광 재료 B 비교 화합물 5 100 100
실시예 2 발광 재료 B 예시 화합물 3-1 98 180
비교예 3 발광 재료 B 비교 화합물 6 100 100
실시예 3 발광 재료 B 예시 화합물 5-3 90 180
비교예 4 발광 재료 B 비교 화합물 7 100 100
실시예 4 발광 재료 B 예시 화합물 8-2 98 150
비교예 5 발광 재료 E 비교 화합물 1 100 100
실시예 5 발광 재료 E 예시 화합물 1-3 85 180
비교예 6 발광 재료 E 비교 화합물 5 100 100
실시예 6 발광 재료 E 예시 화합물 3-1 89 160
비교예 7 발광 재료 F 비교 화합물 4 100 100
실시예 7 발광 재료 F 예시 화합물 2-3 90 180
비교예 8 발광 재료 G 비교 화합물 1 100 100
실시예 8 발광 재료 G 예시 화합물 1-3 87 170
비교예 9 발광 재료 G 비교 화합물 4 100 100
실시예 9 발광 재료 G 예시 화합물 2-3 93 160
비교예 10 발광 재료 H 비교 화합물 2 100 100
실시예 10 발광 재료 H 예시 화합물 4-1 85 200
비교예 11 발광 재료 H 비교 화합물 9 100 100
실시예 11 발광 재료 H 예시 화합물 14-3 83 210
비교예 12 발광 재료 I 비교 화합물 2 100 100
실시예 12 발광 재료 I 예시 화합물 4-4 95 140
비교예 13 발광 재료 I 비교 화합물 7 100 100
실시예 13 발광 재료 I 예시 화합물 8-2 95 180
비교예 14 발광 재료 J 비교 화합물 2 100 100
실시예 14 발광 재료 J 예시 화합물 4-6 85 250
비교예 15 발광 재료 J 비교 화합물 8 100 100
실시예 15 발광 재료 J 예시 화합물 9-5 93 200
비교예 16 발광 재료 K 비교 화합물 2 100 100
실시예 16 발광 재료 K 예시 화합물 4-6 90 150
비교예 17 발광 재료 L 비교 화합물 1 100 100
실시예 17 발광 재료 L 예시 화합물 1-3 90 180
비교예 18 발광 재료 L 비교 화합물 5 100 100
실시예 18 발광 재료 L 예시 화합물 3-1 85 220
비교예 19 발광 재료 M 비교 화합물 1 100 100
비교예 19' 발광 재료 M 예시 화합물 1-3 90 130
비교예 20 발광 재료 N 비교 화합물 1 100 100
비교예 20' 발광 재료 N 예시 화합물 1-3 95 120
비교예 21 발광 재료 O 비교 화합물 1 100 100
비교예 21' 발광 재료 O 예시 화합물 1-3 98 140
발광 재료 E 내지 O 의 화학 구조는 하기와 같다.
Figure 112009059083356-PCT00042
Figure 112009059083356-PCT00043
비교 화합물 4 내지 9 의 화학 구조는 하기와 같다.
Figure 112009059083356-PCT00044
상기 표의 결과로부터, 화학식 (I) 로 표시되는 화합물과 네자리 리간드를 갖는 백금 착물 인광발광 재료를 병용하는 본 발명의 유기 전계발광 소자는 특히 현저한 효과를 가진다는 것을 확인할 수 있다.
비교예의 유기 전계발광 소자 A-1 의 화합물 B 와 비교 화합물 1 을 하기 표 3 에 나타낸 재료로 변경한 것 외에는, 비교예 A-1 과 동일한 방식으로 비교예 22 와 23 및 실시예 22 와 23 의 소자를 제조하고, 동일하게 평가하였다. 수득된 결과를 표 3 에 나타냈다.
발광 소자 화합물 B 의 층 비교 화합물 1 의 층 구동 전압 휘도의 반감 시간
비교예 22 비교 화합물 5 비교 화합물 1 100 100
실시예 22 예시 화합물 3-3 비교 화합물 1 93 150
비교예 23 비교 화합물 5 비교 화합물 1 100 100
실시예 23 예시 화합물 3-3 예시 화합물 1-3 85 210
상기 결과로부터, 본 발명의 효과는 발광층에 인접하는 유기층에 화학식 (I) 로 표시되는 화합물을 사용함으로써 수득할 수 있으며, 또한 특히 현저한 효과는 발광층 및 발광층에 인접하는 유기층 각각에 상기 화합물을 사용함으로써 수득할 수 있다는 것을 확인할 수 있다.
비교예의 유기 전계발광 소자 A-1 의 비교 화합물 1 과 화합물 C 를 하기 표 4 에 나타낸 재료로 변경한 것 외에는, 비교예 A-1 과 동일한 방식으로 비교예 24 및 24' 의 소자를 제조하고, 동일하게 평가하였다. 수득된 결과를 표 4 에 나타냈다.
발광 소자 비교 화합물 1 의 층 화합물 C 의 층 구동 전압 휘도의 반감 시간
비교예 24 비교 화합물 2 화합물 C 100 100
비교예 24' 비교 화합물 2 화합물 E 99 101
화합물 E 의 화학 구조는 하기와 같다.
화합물 E
Figure 112009059083356-PCT00045
상기 결과로부터, 본 발명의 효과는 중수소 원자를 함유하는 재료를 사용하는 경우에 보편적으로 발생하는 것이 아니라, 상기 결과로부터도, 화학식 (I) 로 표시되는 재료에 특유한 것임을 확인할 수 있다.
본 발명의 원리 또는 범위를 벗어나지 않고서, 본 발명의 상술한 구현예에 다양한 변경 및 변화가 있을 수 있다는 것이 당업자에게는 자명할 것이다. 따라서, 본 발명은 첨부한 청구의 범위 및 이의 동등물의 범위와 일관되는 본 발명의 모든 변경 및 변화를 포함하는 것으로 의도된다.
본원은 2007 년 3 월 28 일 출원된 일본 특허 출원 제 JP2007-85961 호에 기초한 외국 우선권을 주장하며, 이의 내용은 본원에서 참조로 인용된다.

Claims (6)

  1. 한쌍의 전극; 및 한쌍의 전극 사이의, 발광층을 포함하는 하나 이상의 유기층을 포함하고, 상기 하나 이상의 유기층은 화학식 (I) 로 표시되는 화합물을 함유하며, 상기 발광층은 네자리 리간드를 갖는 백금 착물의 인광발광 재료를 함유하는 유기 전계발광 소자:
    화학식 (I)
    Figure 112009059083356-PCT00046
    (식 중, R1 내지 R8 은 각각 독립적으로 수소 원자 또는 치환기를 나타내고, R1 내지 R8 의 인접하는 기는 서로 결합하여 축합 고리를 형성할 수 있으며; R9 는 알킬기, 알케닐기, 아릴기, 헤테로아릴기 또는 실릴기를 나타내고, 각 기는 치환기로 치환될 수 있으며; R1 내지 R9 의 하나 이상은 중수소 원자 또는 중수소 원자를 함유하는 치환기를 나타낸다).
  2. 제 1 항에 있어서, 화학식 (I) 로 표시되는 화합물이 발광층에 함유되는 유기 전계발광 소자.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 화학식 (I) 로 표시되는 화합물이 발광층에 인접하는 유기층에 함유되는 유기 전계발광 소자.
  4. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, 화학식 (I) 로 표시되는 화합물이 발광층 및 발광층에 인접하는 유기층에 함유되는 유기 전계발광 소자.
  5. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서, 화학식 (I) 로 표시되는 화합물이 화학식 (V) 로 표시되는 화합물인 유기 전계발광 소자:
    화학식 (V)
    Figure 112009059083356-PCT00047
    (식 중, R51 내지 R58 은 각각 독립적으로 수소 원자 또는 치환기를 나타내고, R51 내지 R58 의 인접하는 치환기는 서로 결합하여 축합 고리를 형성할 수 있으며; A 는 연결기를 나타내고; n51 은 2 내지 6 의 정수를 나타내며; 화학식 (V) 로 표시되는 화합물은 하나 이상의 중수소 원자를 함유한다).
  6. 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서, 인광발광 재료가 화학식 (A), (B), (E) 및 (F) 의 하나로 표시되는 화합물을 포함하는 유기 전계발광 소자:
    Figure 112009059083356-PCT00048
    (식 중, RA3 및 RA4 는 각각 독립적으로 수소 원자 또는 치환기를 나타내고; RA1 및 RA2 는 각각 독립적으로 치환기를 나타내며, 복수의 RA1 및 RA2 가 존재하는 경우, 복수의 RA1 및 RA2 는 동일 또는 상이할 수 있고, RA1 및 RA2 는 서로 결합하여 고리를 형성할 수 있으며; nA1 및 nA2 는 각각 독립적으로 0 내지 4 의 정수를 나타내고; YA1 은 연결기를 나타낸다);
    Figure 112009059083356-PCT00049
    (식 중, AB1 내지 AB6 은 각각 독립적으로 C-R 또는 N 을 나타내고; R 은 수소 원자 또는 치환기를 나타내며; LB1 은 단일 결합 또는 2 가 연결기를 나타내고; X 는 C 또는 N 을 나타내며; Z 는 X-C 와 함께 형성된 5- 또는 6-원 방향족 고리 또는 헤테로방향족 고리를 나타내고; QB1 은 Pt 에 결합하는 음이온성 기를 나타낸다);
    Figure 112009059083356-PCT00050
    (식 중, AE1 내지 AE14 는 각각 독립적으로 C-R 또는 N 을 나타내고; R 은 수소 원자 또는 치환기를 나타내며; LE1 은 단일 결합 또는 2 가 연결기를 나타낸다);
    Figure 112009059083356-PCT00051
    (식 중, AF1 내지 AF14 는 각각 독립적으로 C-R 또는 N 을 나타내고; R 은 수소 원자 또는 치환기를 나타내며; LF1 은 단일 결합 또는 2 가 연결기를 나타낸다).
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20150121337A (ko) * 2014-04-18 2015-10-29 덕산네오룩스 주식회사 유기전기 소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치
KR20200094033A (ko) * 2019-01-29 2020-08-06 한남대학교 산학협력단 마이크로웨이브 반응기를 이용한 oled 발광 재료용 중수소화 유기화합물의 제조방법
KR20200110226A (ko) * 2019-03-14 2020-09-23 주식회사 엘지화학 신규한 화합물 및 이를 이용한 유기발광 소자

Families Citing this family (63)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5484690B2 (ja) * 2007-05-18 2014-05-07 ユー・ディー・シー アイルランド リミテッド 有機電界発光素子
KR101548382B1 (ko) * 2007-09-14 2015-08-28 유디씨 아일랜드 리미티드 유기 전계 발광 소자
JP5438941B2 (ja) * 2007-09-25 2014-03-12 ユー・ディー・シー アイルランド リミテッド 有機電界発光素子
JP4531836B2 (ja) * 2008-04-22 2010-08-25 富士フイルム株式会社 有機電界発光素子並びに新規な白金錯体化合物及びその配位子となり得る新規化合物
JP4531842B2 (ja) * 2008-04-24 2010-08-25 富士フイルム株式会社 有機電界発光素子
EP2288671B1 (de) * 2008-06-10 2012-08-15 Basf Se Neue übergangsmetall-komplexe und deren verwendung in organischen leuchtdioden - iii
KR101925238B1 (ko) 2009-04-06 2018-12-04 아리조나 보드 오브 리전트스, 아리조나주의 아리조나 주립대 대행법인 백금 4 배위 착물 합성 및 발광소자에서의 착물 적용
EP3389110B1 (en) * 2009-07-31 2023-12-27 UDC Ireland Limited Organic electroluminescent element
JP4758513B2 (ja) * 2009-07-31 2011-08-31 富士フイルム株式会社 容器のスクリーニング方法
JP4551480B1 (ja) * 2009-08-31 2010-09-29 富士フイルム株式会社 有機電界発光素子
CN102781906B (zh) 2010-01-26 2014-06-04 保土谷化学工业株式会社 具有三苯胺结构的化合物及有机电致发光器件
KR20130109947A (ko) 2010-04-30 2013-10-08 아리조나 보드 오브 리젠츠 퍼 앤 온 비하프 오브 아리조나 스테이트 유니버시티 ４개의 배위된 금 착물의 합성 및 그것에 관한 발광 디바이스에서의 그의 적용
CN102971396B (zh) 2010-04-30 2016-06-22 代表亚利桑那大学的亚利桑那校董会 四配位钯络合物的合成及其在光发射设备中的应用
JP5807011B2 (ja) * 2010-06-30 2015-11-10 保土谷化学工業株式会社 カルバゾール環構造を有する化合物および有機エレクトロルミネッセンス素子
EP2650941B1 (en) * 2010-12-09 2018-01-24 Nippon Steel & Sumikin Chemical Co., Ltd. Organic electroluminescent element
WO2012087955A1 (en) * 2010-12-20 2012-06-28 E. I. Du Pont De Nemours And Company Compositions for electronic applications
TWI541247B (zh) 2011-02-18 2016-07-11 美國亞利桑那州立大學董事會 具有幾何失真電荷轉移態之四配位鉑及鈀錯合物及彼等於發光裝置中之應用
US9221857B2 (en) 2011-04-14 2015-12-29 Arizona Board Of Regents Acting For And On Behalf Of Arizona State University Pyridine-oxyphenyl coordinated iridium (III) complexes and methods of making and using
US9238668B2 (en) 2011-05-26 2016-01-19 Arizona Board Of Regents, Acting For And On Behalf Of Arizona State University Synthesis of platinum and palladium complexes as narrow-band phosphorescent emitters for full color displays
US10103340B2 (en) * 2011-06-03 2018-10-16 Merck Patent Gmbh Metal complexes
WO2013096918A1 (en) 2011-12-22 2013-06-27 Georgia Tech Research Corporation Crosslinking triscarbazole hole transport polymers
US9711741B2 (en) 2012-08-24 2017-07-18 Arizona Board Of Regents On Behalf Of Arizona State University Metal compounds and methods and uses thereof
KR102124227B1 (ko) 2012-09-24 2020-06-17 아리조나 보드 오브 리젠츠 온 비하프 오브 아리조나 스테이트 유니버시티 금속 화합물, 방법, 및 이의 용도
US20150274762A1 (en) 2012-10-26 2015-10-01 Arizona Board Of Regents Acting For And On Behalf Of Arizona State University Metal complexes, methods, and uses thereof
US9673409B2 (en) 2013-06-10 2017-06-06 Arizona Board Of Regents On Behalf Of Arizona State University Phosphorescent tetradentate metal complexes having modified emission spectra
JP6804823B2 (ja) 2013-10-14 2020-12-23 アリゾナ・ボード・オブ・リージェンツ・オン・ビハーフ・オブ・アリゾナ・ステイト・ユニバーシティーＡｒｉｚｏｎａ Ｂｏａｒｄ ｏｆ Ｒｅｇｅｎｔｓ ｏｎ ｂｅｈａｌｆ ｏｆ Ａｒｉｚｏｎａ Ｓｔａｔｅ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ 白金錯体およびデバイス
US9224963B2 (en) 2013-12-09 2015-12-29 Arizona Board Of Regents On Behalf Of Arizona State University Stable emitters
US10020455B2 (en) 2014-01-07 2018-07-10 Arizona Board Of Regents On Behalf Of Arizona State University Tetradentate platinum and palladium complex emitters containing phenyl-pyrazole and its analogues
US10056567B2 (en) 2014-02-28 2018-08-21 Arizona Board Of Regents On Behalf Of Arizona State University Chiral metal complexes as emitters for organic polarized electroluminescent devices
US9941479B2 (en) 2014-06-02 2018-04-10 Arizona Board Of Regents On Behalf Of Arizona State University Tetradentate cyclometalated platinum complexes containing 9,10-dihydroacridine and its analogues
CN105273712B (zh) * 2014-07-11 2017-07-25 广东阿格蕾雅光电材料有限公司 用于发光二极管的发光材料
US9923155B2 (en) 2014-07-24 2018-03-20 Arizona Board Of Regents On Behalf Of Arizona State University Tetradentate platinum (II) complexes cyclometalated with functionalized phenyl carbene ligands and their analogues
US9502671B2 (en) 2014-07-28 2016-11-22 Arizona Board Of Regents On Behalf Of Arizona State University Tridentate cyclometalated metal complexes with six-membered coordination rings
US9818959B2 (en) 2014-07-29 2017-11-14 Arizona Board of Regents on behlaf of Arizona State University Metal-assisted delayed fluorescent emitters containing tridentate ligands
US10793546B2 (en) 2014-08-15 2020-10-06 Arizona Board Of Regents On Behalf Of Arizona State University Non-platinum metal complexes for excimer based single dopant white organic light emitting diodes
WO2016029186A1 (en) 2014-08-22 2016-02-25 Arizona Board Of Regents On Behalf Of Arizona State University Metal-assisted delayed fluorescent materials as co-host materials for fluorescent oleds
US11329244B2 (en) 2014-08-22 2022-05-10 Arizona Board Of Regents On Behalf Of Arizona State University Organic light-emitting diodes with fluorescent and phosphorescent emitters
US10033003B2 (en) 2014-11-10 2018-07-24 Arizona Board Of Regents On Behalf Of Arizona State University Tetradentate metal complexes with carbon group bridging ligands
US9865825B2 (en) 2014-11-10 2018-01-09 Arizona Board Of Regents On Behalf Of Arizona State University Emitters based on octahedral metal complexes
US9711739B2 (en) 2015-06-02 2017-07-18 Arizona Board Of Regents On Behalf Of Arizona State University Tetradentate metal complexes containing indoloacridine and its analogues
US9879039B2 (en) 2015-06-03 2018-01-30 Arizona Board Of Regents On Behalf Of Arizona State University Tetradentate and octahedral metal complexes containing naphthyridinocarbazole and its analogues
US11930662B2 (en) 2015-06-04 2024-03-12 Arizona Board Of Regents On Behalf Of Arizona State University Transparent electroluminescent devices with controlled one-side emissive displays
US10158091B2 (en) 2015-08-04 2018-12-18 Arizona Board Of Regents On Behalf Of Arizona State University Tetradentate platinum (II) and palladium (II) complexes, devices, and uses thereof
CN105481906B (zh) * 2016-01-22 2018-06-12 湘潭大学 一种芳胺类四齿环金属铂配合物近红外电致发光材料及其制备和应用
US11335865B2 (en) 2016-04-15 2022-05-17 Arizona Board Of Regents On Behalf Of Arizona State University OLED with multi-emissive material layer
US10177323B2 (en) 2016-08-22 2019-01-08 Arizona Board Of Regents On Behalf Of Arizona State University Tetradentate platinum (II) and palladium (II) complexes and octahedral iridium complexes employing azepine functional groups and their analogues
KR20240014475A (ko) 2016-10-12 2024-02-01 아리조나 보드 오브 리젠츠 온 비하프 오브 아리조나 스테이트 유니버시티 협대역 적색 인광성 4좌 백금(ii) 착물
US11183670B2 (en) 2016-12-16 2021-11-23 Arizona Board Of Regents On Behalf Of Arizona State University Organic light emitting diode with split emissive layer
WO2018140765A1 (en) 2017-01-27 2018-08-02 Jian Li Metal-assisted delayed fluorescent emitters employing pyrido-pyrrolo-acridine and analogues
US10516117B2 (en) 2017-05-19 2019-12-24 Arizona Board Of Regents On Behalf Of Arizona State University Metal-assisted delayed fluorescent emttters employing benzo-imidazo-phenanthridine and analogues
US11101435B2 (en) 2017-05-19 2021-08-24 Arizona Board Of Regents On Behalf Of Arizona State University Tetradentate platinum and palladium complexes based on biscarbazole and analogues
WO2019079508A2 (en) 2017-10-17 2019-04-25 Jian Li PREFERRED MOLECULAR ORIENTATED PHOSPHORESCENT EXCIMERS AS MONOCHROMATIC TRANSMITTERS FOR DISPLAY AND LIGHTING APPLICATIONS
WO2019079505A1 (en) 2017-10-17 2019-04-25 Jian Li HOLES LOCKING MATERIAL FOR ORGANIC ELECTROLUMINESCENT DIODES
US11878988B2 (en) 2019-01-24 2024-01-23 Arizona Board Of Regents On Behalf Of Arizona State University Blue phosphorescent emitters employing functionalized imidazophenthridine and analogues
US11594691B2 (en) 2019-01-25 2023-02-28 Arizona Board Of Regents On Behalf Of Arizona State University Light outcoupling efficiency of phosphorescent OLEDs by mixing horizontally aligned fluorescent emitters
US11785838B2 (en) 2019-10-02 2023-10-10 Arizona Board Of Regents On Behalf Of Arizona State University Green and red organic light-emitting diodes employing excimer emitters
KR20210041166A (ko) * 2019-10-04 2021-04-15 삼성디스플레이 주식회사 유기 발광 소자 및 이를 포함한 장치
CN112979710B (zh) * 2019-12-16 2022-02-15 广东阿格蕾雅光电材料有限公司 一种铂金属配合物及其在有机电致发光器件中的应用
DE102020110305A1 (de) * 2020-04-15 2021-10-21 Bundesanstalt Für Materialforschung Und -Prüfung Verwendung von d8-Metallkomplexverbindungen mit Liganden-kontrollierten Aggregations- und Lumineszenzeigenschaften
KR20210138844A (ko) * 2020-05-12 2021-11-22 삼성디스플레이 주식회사 헤테로시클릭 화합물 및 이를 포함한 유기 발광 소자
US11945985B2 (en) 2020-05-19 2024-04-02 Arizona Board Of Regents On Behalf Of Arizona State University Metal assisted delayed fluorescent emitters for organic light-emitting diodes
KR102562015B1 (ko) 2020-07-27 2023-08-01 엘티소재주식회사 헤테로고리 화합물, 이를 포함하는 유기 발광 소자 및 유기 발광 소자의 유기물층용 조성물
CN112876406A (zh) * 2021-01-15 2021-06-01 安徽秀朗新材料科技有限公司 氘代咔唑类化合物及其制备方法、光电材料及药物

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TW532048B (en) * 2000-03-27 2003-05-11 Idemitsu Kosan Co Organic electroluminescence element
US6759442B2 (en) 2000-06-02 2004-07-06 Showa Denko Kabushiki Kaisha Packing material for solid phase extraction and solid phase extraction method
WO2004108857A1 (en) * 2003-06-02 2004-12-16 Fuji Photo Film Co., Ltd. Organic electroluminescent devices and metal complex compounds
JP4336537B2 (ja) * 2003-07-31 2009-09-30 キヤノン株式会社 有機発光素子
JP4110173B2 (ja) * 2003-11-04 2008-07-02 高砂香料工業株式会社 白金錯体及び発光素子
JP4500735B2 (ja) * 2004-09-22 2010-07-14 富士フイルム株式会社 有機電界発光素子
US7771845B2 (en) * 2005-03-14 2010-08-10 Fujifilm Corporation Organic electroluminescent device
KR100676966B1 (ko) * 2005-04-21 2007-02-02 주식회사 두산 중수소화된 유기 전계 발광 화합물, 이의 제조 방법 및이를 이용한 유기 전계 발광 소자
US20070173657A1 (en) * 2006-01-26 2007-07-26 Academia Sinica Tetraphenylsilane-carbazole compound, its preparation method and its use as host material for dopants of organic light emitting diode

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20150121337A (ko) * 2014-04-18 2015-10-29 덕산네오룩스 주식회사 유기전기 소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치
KR20200094033A (ko) * 2019-01-29 2020-08-06 한남대학교 산학협력단 마이크로웨이브 반응기를 이용한 oled 발광 재료용 중수소화 유기화합물의 제조방법
KR20200110226A (ko) * 2019-03-14 2020-09-23 주식회사 엘지화학 신규한 화합물 및 이를 이용한 유기발광 소자
US11910711B2 (en) 2019-03-14 2024-02-20 Lg Chem, Ltd. Cyclic compound and organic light emitting device comprising same

Also Published As

Publication number Publication date
EP2129739B1 (en) 2011-06-08
WO2008117889A1 (en) 2008-10-02
KR101469296B1 (ko) 2014-12-04
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