KR20100012881A - 적어도 부분적으로 금속화된 직물을 처리하는 방법, 처리된 직물 및 그 용도 - Google Patents

적어도 부분적으로 금속화된 직물을 처리하는 방법, 처리된 직물 및 그 용도 Download PDF

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Abstract

본 발명은 적어도 부분적으로 금속화된 직물을 처리하는 방법에 관한 것으로서, 상기 직물은 환원제 및 착염화제로 구성되는 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 제제로 처리된다. 또한 본 발명은 그러한 방식으로 처리된 직물 및 액체의 항미생물 처리에 또는 양말, 밑창, 옷감, 좌석 가구의 덮개 직물 또는 매트리스 제조에 사용되는 용도에 관한 것이다. 본 발명에 따른 방법으로 처리된 직물은 적용 분야에 따라서, 목적에 적합하도록 조절적으로 금속을 방출할 수 있다.
금속화 직물 처리, 환원제, 착염화제

Description

적어도 부분적으로 금속화된 직물을 처리하는 방법, 처리된 직물 및 그 용도{Method for treating an at least partially metallised textile, treated textile and use thereof}
본 발명은 적어도 부분적으로 금속화된 직물을 처리하는 방법에 관한 것이다. 또한, 본 발명은 본 발명에 따른 방법으로 수득한 직물 및 이의 용도에 관한 것이다.
본 특허 출원의 기본적인 사상에서, 직물은 일차원적 목적으로는, 예를 들어, 몇 가닥의 실 또는 단일 또는 다중 장섬유사 또는 단섬유사로서 형성된 실로 구성되는 꼰 실에 대한 것이다. 이차원적으로는, 직물은 직포, 편직, 교직(interlacing), 편직사 또는 부직포와 같은 직물 시트 유형 구조로서 형성된다. 또한, 삼차원적 직물은 직물 시트 유형 구조를 포함하는 것으로서, 섬유 부분이 섬유 시트 유형 구조에 의해 정의되는 섬유 시트 유형 구조의 평면으로부터 교축적으로 연장되고 있는 형태를 취한다.
적어도 부분적으로 금속화된 직물은 선행 기술에 공지되어 있다. 이러한 금속화된 직물은, 완전하게 또는 부분적으로든지, 금속으로 및, 필요시에는, 금속 이온으로 피복되어 있는 것이다. 일반적으로, 직물은 직물이 적용 분야로 사용되는 가공 조건에서 방직하여 금속화될 수 있다. 대안적으로, 직물이 금속화되고, 그 후 방직하여 가공될 수도 있다. 필요시, 이것은 금속화된 또는 비금속화된 직물과 같이 만들어 진다.
직물을 금속화하는 방법은 선행 기술에 공지되어 있다. 예를 들어, 미국 특허 제4,681,591호는 금속화된 폴리에스터 섬유 직물을 제조하는 방법으로: 적어도 15 중량% 폴리에스터 섬유를 가지는 직물을 가성 알카리 수용액으로 예비 처리하는 단계, 상기 예비 처리된 직물을 주석(II)-함유 화합물 및 팔라듐-함유 화합물로 활성화 처리하는 단계, 및 상기 활성화-처리된 직물을 니켈, 구리, 코발트, 크롬 또는 이의 합금을 포함하는 혼합물에서 비전기분해적 도금하여 그 위에 금속 피복을 형성하는 단계를 포함하는 방법을 개시하고 있다. 이러한 방식으로 제조된 직물은 전자기파 차폐물로 적합하다.
독일 특허 제34 19 755 A1호는 비금속 물질에 은 도금하는 방법을 개시하고 있다. 도금하는 동안, 은 도금될 표면은 팔라듐에 기초한 적어도 하나의 화합물로 활성화되고, 이후 은염은 물론 착염화제로서 티오시타네이트 이온과 환원제로서 하이드록시아민을 포함하는 은 도금 욕조를 사용하여 은도금된다.
일본 특허 제2005105386 A호는 섬유 은도금용 욕조에 대하여 설명하고 있다. 이 욕조는 은염, 착염화제, 안정제 및 환원제를 포함한다.
일본 특허 제61281874호는 폴리에스터를 금속화시키는 방법을 개시하는 것으로, 폴리에스터를 가성소다로 처리하고, 감작화시키고, 활성화시킨 후 니켈 또는 구리로 금속화하는 방법이다.
또한, 독일 특허 제10 2006 055763호에는, 폴리에스터를 금속화하는 방법이 개시되어 있고, 이 방법에서, 폴리에스터는
- 알카리 용액으로 처리되고,
- 일차 아민, 이차 아민, 티올, 황화물 또는 올레핀으로 구성되는 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 화합물로 처리되고,
- 은염, 구리염 및 니켈 염으로 구성되는 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 금속염 및 적어도 하나의 착염화제를 포함하는 용액으로 처리되고, 및
- 적어도 하나의 환원제로 처리된다.
선행기술에 나타난 상기 방법들은, 금속염을 과도하게 사용 및/또는 금속염이 금속으로 불완전하게 전환됨에 따라, 금속염이 금속화된 물질을, 예를 들어, 액체에서 사용하는 중에 금속 이온의 방출이 증가되게 되고 조절되지 못하게 되는 결과를 초래하여 금속화된 물질에 잔류하게 되는 문제점이 있다. 특히, 환경 및 폐기물 처리를 고려할 때, 또한 그러한 물질의 경제성과 연관지어, 금속 또는 금속 이온이 조절되지 못하고 방출되는 것은 문제가 된다.
특히, 금속 또는 금속 이온이 통제되지 않은 채로 그리고 가끔씩 너무 많이 액체로 방출되면, 액체-안내 시스템에서 금속화된 직물을 사용하지 못하게 되는 데, 왜냐하면 그러한 직물은 식음수에 대한 EU 훈령 98/83과 같이, EU에 의한 환경과 소비자 보호를 위해 발효된 시스템 지침, 또는 훈령과 법규에 따르지 못하기 때문이다.
그러므로, 본 발명의 목적은 의도에 적합한 금속 방출이 각각의 법규, 훈령 및/또는 시스템 지침에 따른 적용 분야에 따라서 제어될 수 있는, 적어도 부분적으로 금속화된 직물을 제조하는 방법을 제공하는 것이다.
이러한 목적은 청구항 1항의 특징을 가지는 방법에 의해 해결된다.
본 발명에 따라서, 적어도 부분적으로 금속화된 직물을 처리한 방법에 있어서, 상기 직물은 환원제 및 착염화제로 구성되는 군으로부터 선택된 적어도 하나의 제제로 처리된다.
상기 제제의 활성의 원리는 상기 적어도 부분적으로 금속화된 직물의 표면 부위에서 이온성 금속 부분을 환원시키는 것 또는 상기 적어도 부분적으로 금속화된 직물의 이온성 금속 부분을 착염화의 수단으로 제거하는 것이다. 이러한 활동 전략은 금속화된 직물로부터 외부 환경으로 통제되지 않은 채 금속 또는 금속 이온이 많이 방출되는 것을 방지하게 한다.
그러므로, 본 발명의 기본 사상에서, 본 발명에 따른 방법은 금속 이온을 환원하거나 또는 금속 이온을 착염화시켜 의도에 적절하게, 적용 분야에 따라 통제되게 금속 방출을 실행하는 방법으로서 작용한다. 그 결과, 더 높은 수익률, 더 낮은 폐기 처리 비용 및 더 낮은 환경 파괴는 물론, 실행 중에 통제되고 지속적인 방출이 가능하다. 실행 중에 통제되고 지속적인 방출이라는 것은 훈령, 시스템 지침 및 법규에 따라서 허가된 금속 방출이 오랜 기간 연속적으로 일어난다는 의미이다. 이럼으로써, 활성이 오랜 기간 동안 지속되며 및 그 결과로서, 본 발명에 따른 방법에 의해 생성된 직물을 오랫동안 활용할 수 있게 된다.
바람직한 구체예에서, 상기 제제는 환원제이다. 바람직하게는, 상기 환원제는 글루코즈, 아스코르브 산, 소듐 디티오나이트, 소듐 보로하이드라이드, 소듐 티오설페이트, 소듐 설파이트, 소듐 포르미에이트, 포름알데히드, 및 소듐 하이드로포스파이트로 구성되는 군으로부터 선택된다. 더 바람직하게는 상기 환원제는 아스코르브 산이다. 더욱 더 바람직하게는 상기 환원제는 글루코즈이다. 글루코즈 또는 아스코르브 산은 각각 환경친화적 환원제이고, 다루기 쉽고, 용이하게 이용가능하며, 수용성이고 및 음식에도 사용되는 것이다. 바람직하게는, 상기 환원제는, 적어도 부분적으로 금속화된 직물을 처리하기 위해 수용액 또는 알코올 용액으로 사용된다. 상기 처리 후, 상기 적어도 부분적으로 금속화된 직물은 바람직하게는 세척되고 건조된다.
상기 환원제가 글루코즈인 경우, 1.25 내지 5 g/l의 농도 및 7 내지 12, 바람직하게는, 8 내지 10.5 범위의 pH 값을 가지는 수용액의 형태로 사용되는 것이 바람직하다. 예를 들어, 상기 용액의 pH 값은 암모니아를 첨가하여 조절될 수 있다. 상기 적어도 부분적으로 금속화된 직물의 처리는 1:10 내지 1:100, 바람직하게는 1:50 내지 1:100의 액상비 (liquor ratio, 기질의 질량 (kg) 대 환원제 용액의 부피 (l)의 비율)에서 수행된다. 상기 적어도 부분적으로 금속화된 직물은 환원제 용액 내에서 30 내지 60 분간 50 내지 60℃에서 움직인다. 상기 환원제로 처리 후, 상기 처리된 직물을 물로 세척하는 것이 바람직하고, 필요시 최대 140℃의 온도에서 건조시킨다.
상기 환원제가 소듐 보로하이드라이드인 경우, 바람직하게 환원은 에탄올에서, 특별히 10℃ 내지 50℃의 온도에서, 바람직하게는 20℃ 내지 30℃의 온도에서, 15 내지 60 분간 수행된다. 다음, 상기 처리된 직물을 물로 세척하는 것이 바람직하고, 필요시 최대 140℃의 온도에서 건조시킨다.
다른 바람직한 구체예에서, 상기 제제는 착염화 제제이다. 바람직하게는, 상기 착염화 제제는 암모니아, 티오설페이트, 티오이소시아네이트, 에틸렌디아민, 트리에탄올아민, 에탄올아민, 1,3-디아미노프로판, 글리세롤, 소듐 타르타레이트, 포타슘 소듐 타르타레이트, 및 소듐 사이트레이트로 구성되는 군으로부터 선택된다. 특히 유리하게는, 상기 착염화 제제가 암모니아인 경우이다. 암모니아는 쉽게 휘발된다. 따라서 과량의 암모니아도 쉽게 제거될 수 있다. 상기 적어도 부분적으로 금속화된 직물은 수용액으로 있는 착염화 제제로 세정된다. 필요시, 처리된 직물을 물로 세척하고, 필요시, 최대 140℃의 온도에서 건조시킨다.
대안적 또는 다른 구체예에서, 중합체를 적어도 부분적으로 금속화된 직물을 처리할 제제로서 사용할 수 있다. 바람직하게는 상기 중합체는 폴리우레탄, 폴리아크릴레이트, 및 고급용 마감제로부터 선택된다. 상기 적어도 부분적으로 금속화된 직물을 중합체로 처리하는 것에는, 필요시 접착제 또는 접착층이 사용되는, 중합체를 사용하여 상기 적어도 부분적으로 금속화된 직물을 부분적으로 또는 완전히 피복시키는 것을 포함한다. 한편으로, 상기 적어도 부분적으로 금속화된 직물을 중합체로 처리하는 것에는, 적어도 하나의 단량체를 상기 적어도 부분적으로 금속화된 직물에 적용하고 상기 적어도 하나의 단량체를 중합화시키는 것을 포함한다. 중합체, 특히, 폴리아크릴레이트류 및 폴리우레탄류를 생성하는 방법은 당해 분야의 기술자에게 공지되어 있다. 직물을 중합체로 피복하는 방법 또한 당해 분야의 기술자에게 공지되어 있다.
대체로, 폴리아크릴레이트류는 액체, 특히 물에 대하여 제어될 수 있는 흡수력 및 투과성을 가지며, 따라서 상기 적어도 부분적으로 금속화된 직물의 피복에도 불구하고 환경에 대하여 금속의 효과를 보인다. 폴리아크릴레이트류에 대한 예는, 폴리아크릴 에스테르, 폴리부틸아크릴레이트, 폴리하이드록시알킬아크릴레이트 및 폴리메틸아크릴레이트를 포함하나 이에 한정되지 않는다.
바람직하게는, 상기 폴리우레탄은 폴리우레탄 락커 또는 폴리우레탄 엘라스토머이다. 고급용 마감제는 통상의 보조제, 가공제 및 첨가제는 물론 시판되는 중합체 및 공중합체를 포함한다.
바람직하게는, 상기 적어도 부분적으로 금속화된 직물이 섬유계이고, 이 섬유계는 적어도 부분적으로 금속화된 실을 가지며, 여기서 상기 적어도 부분적으로 금속화된 섬유 물질은 상기 직물 처리전에 방직하여 단독으로 또는 추가의 섬유 물질과 조합하여, 섬유계로 가공된 것이다.
다음, 상기 섬유 물질은 적어도 하나의 실 및/또는 적어도 하나의 꼰 실을 포함한다. 본 발명의 기본 아이디에서, 섬유계는 일차원적으로, 이차원적으로 또는 삼차원적으로 형성될 수 있다. 예를 들어, 일차원적 섬유계는 꼰 실 (twine)이다. 이차원적 섬유계는 편직, 직포, 편직사, 교직 또는 부직포와 같은 직물 시트 유형 구조로서 형성된다. 예를 들어, 삼차원 섬유계는 스페이서 천이다.
한편, 섬유 물질을 적어도 하나의 적어도 부분적으로 금속화된 실로써 섬유계로 가공하는 데 변형이 있을 수 있다. 대안적으로, 추가의 비금속화 섬유 물질이 섬유계로 가공될 수 있다. 한편, 비금속화 섬유 물질은 섬유계로 가공될 수 있고, 여기서 이 섬유계는 후속적으로 적어도 부분적으로 금속화된다. 모든 제조 변형들의 결과는 항상 섬유계의 형태로 있는 적어도 부분적으로 금속화된 직물을 결과하게 되고 이는 후속적으로 전술한 처리 방법으로 처리된다.
적어도 부분적으로 금속화된 직물의 금속 방출이, 그 속에 포함된 적어도 부분적으로 금속화된 섬유 물질을 방직의 각 가공단계에 의해 영향을 받는다는 것이 밝혀졌다. 이러한 것은 상기 섬유 물질의 금속화된 표면의 기계적 스트레스를 처리해야만 한다. 역으로, 상기 기계적 스트레스는 방직에 의한 가공시 매우 높다. 만약 원하는 의도된 용도로 사용하는 것으로 한정된 직물의 금속 방출이 상기 처리 방법에 의해 조정될 수 있다면, 상기 처리 후에 직물에 포함된 섬유 물질의 금속화된 표면의 기계적 스트레스를 피하는 것이 바람직하다. 대안적으로는, 상기 직물의 처리를 수행하기 전 방직의 가공 단계 및 이와 연관된 금속 물질의 표면에 있는 높은 기계적 스트레스를 마무리하는 것이 바람직하다.
바람직한 구체예에서, 은도금된 폴리아미드 사를 비금속화된 폴리에스테르사를 사용하여 꼰 실로 가공하고 이를 후속적으로 스페이서 경편기를 사용하여 스페이서 천으로 가공한다. 이 경우, 섬유 물질로서 상기 두 개의 사를 일차원적 섬유계로서 꼰 실로 가공하고 다음 이를 삼차원 섬유계로서 스페이서 천으로 가공한다. 다음 상기 꼰 실은 전체 스페이서 천 및 스페이서 천의 개별적 부위만을 형성할 수 있다. 방직의 전술한 가공 단계들을 마무리 한 후, 상기 스페이서 천을 본 발명에 따른 처리 방법으로 처리하는 것이 바람직하다.
바람직하게는, 상기 섬유 물질을 방직에 의해 상기 섬유계로 가공하는 것은 적어도 하나의 하기 가공 기술을 포함한다: 연사(twisting), 방직(weaving), 편직(knitting) 및 메싱 (meshing). 통상, 이러한 방식으로 생성된 섬유계를 예를 들어, 레이저 또는 플라즈마 절단기로 원하는 규격으로 절단한다.
바람직한 구체예에서, 상기 직물은 폴리아미드, 폴리에스테르, 폴리올레핀 또는 이의 혼합물은 물론, 필요시, 하나 이상의 통상의 보조제, 가공제 또는 첨가제를 포함한다. 본 발명의 기본 사상에 따르면, 폴리아미드, 폴리에스테르 또는 폴리올레핀 각각은 단독중합체 및 공중합체 둘 다를 포함한다. 바람직하게는 PA 6, PA 11, PA 12, PA 66, PA 46, PA 6/6T, PA 6/6I, PA 1212, PA 612, PA 6I, PA 6I/6T, PA MXDI/6I, PA MXDI/MXDT/6I/6T, PA MXDI/12I, PA MACMI/12, PA MACMI/MACMT/12, 6I/MACMI/12, PA 6I/6T/MACMI/MACMT/12, PA PACM6/11, PA PACM12, PA PACMI/PACM12, PA MACM6/11, PA MACM12, PA MACMI/MACM12, PA MACM12/PACM12, PA 6I/6T/PACMI/PACMT/PACM12/612, 특히 바람직하게는 PA 6, PA 11, PA 12, PA 66 또는 PA 46를 폴리아미드로서 사용한다. 바람직하게는, 폴리에틸렌 테레프탈레이트, 폴리부틸렌 테레프탈레이트, 폴리-1,4-사이클로헥산 디메틸렌 테레프탈레이트, 폴리에틸렌 옥시벤조에이트 또는 폴리-1,4-사이클로헥실리덴 디메틸렌 테레프탈레이트 및 이의 혼합물, 특히 바람직하게는 폴리에틸렌 테레프탈레이트 또는 폴리부틸렌 테레프탈레이트가 폴리에스테르로서 사용된다. 바람직하게는 폴리프로필렌 또는 폴리에틸렌, 특히 바람직하게는 폴리프로필렌이 폴리올레핀으로서 사용된다. 상기 통상의 보조제, 가공제 또는 첨가제들은 안정화제, 내연제, 가공보조제, 정전기 방지제, 항산화제, 가소제, 착색제, 충격강도 개질제, 접착 개질제, 색소, 강화제 및/또는 충전제를 포함하나 이에 한정되지 않는다. 통상의 보조제, 가공제 또는 첨가제에 대한 바람직한 예는 단유리섬유, 유리 비드, C 섬유, 실리카, 카본 블랙, 초크, 운모, 탈크, 중정석(barite), 규회석(wollastonite), 탄산칼슘, 이산화티탄, 나노복합체, 그래파이트, MoS2, 실리케이트, 알루미늄, 구리, 청동, 강철, 납, 아연, 니켈을 포함하나 이에 한정되지 않는다. 또한, 용어 "첨가제"는 상기 적어도 부분적으로 금속화된 직물 내에서 방적에 의해 통합될 수 있는 모든 종류의 섬유 물질을 포함한다.
바람직하게는, 본 발명의 방법에 있어서, 올리고역학적으로 활성인 금속으로 적어도 부분적으로 피복된 직물을 상기 적어도 부분적으로 금속화된 직물로서 사용한다. 올리고역학적으로 활성인 금속은 은, 구리, 니켈, 아연 및 금과 같은 반(semi) 귀금속 또는 귀금속을 포함한다. 올리고역학적 금속으로 적어도 부분적으로 피복된 직물은 상기 올리고역학적으로 활성인 금속이 직물 구조 또는 직물 상에 배열된 층에 결합된 입자의 금속 형태로, 및 필요시, 직물 내 또는 직물 상에 금속염으로서 적절한 이온 형태로 제공될 수 있는 직물을 의미한다. 물론, 하나 이상의 중간 층을 상기 직물 및 올리고역학적 금속층 사이에 배치할 수 있다.
상기 올리고역학적으로 활성인 금속은 한편으로 상기 직물에, 금속 원자 및/또는 금속 이온이 직물을 감싸는 액체로 방출되는 것에 의해서 및 다른 한편으로 상기 적어도 부분적으로 금속화된 직물의 표면에서 박테리아가 접촉하는 작용에 의해 실행되는 올리고역학적 살균작용을 제공한다. 즉, 물로 방출된 금속 이온의 효과 외에, 용액으로 나가지 않고, 섬유 표면에 존재하는 금속 원자 또는 금속 이온은, 난용해성(heavily soluble) 금속염을 이용하여 액체에 적어도 부분적으로 담겨있는 직물에 전체 올리고역학적 효과에 기여한다.
또한, 본 발명의 목적은 본 발명의 따른 방법으로 수득한 직물 및 이의 용도이다.
본 발명에 따른 방법은 폴리아미드 또는 폴리에스테르가
- 알칼리성 용액으로 처리되고,
- 일차 아민, 이차 아민, 티올, 설파이드 또는 올레핀으로 구성되는 군으로부터 선택된 적어도 하나의 화합물로 처리되고,
- 은염, 구리염, 및 니켈염으로 구성되는 군으로부터 선택된 적어도 하나의 금속염 및 적어도 하나의 착염화제를 포함하는 용액으로 처리되고, 및
- 적어도 하나의 환원제로 처리되어, 금속화된 폴리아미드 또는 폴리에스테르를 사용하는 것이 유리하다
이하, 폴리에스테르 또는 폴리아미드를 금속화하는 상기 방법은 금속화 방법으로 지칭한다.
바람직하게는, 금속화 방법에 있어서, 상기 알카리성 용액은 수산화 나트륨 또는 수산화 칼륨을 포함하는 수성 및/또는 알코올 용액이다.
바람직하게는, 상기 금속화 방법에 있어서, 일차아민, 이차아민, 티올, 설파이드 또는 올레핀으로 구성되는 군으로부터 선택된 화합물은 금속염을 함유하는 용액으로 추가 처리하기 전에 가교된다. 상기 화합물의 가교는, 예를 들어, 축합에 의한 화합물의 자가 가교에 의해 실현될 수 있다. 대안적으로, 상기 화합물의 가교는 적어도 하나의 추가의 화합물을 첨가하고, 이와 가교시킴으로써 실현될 수 있다.
바람직하게는 일차아민, 이차아민, 티올, 설파이드 및 올레핀으로 구성되는 군으로부터 선택된 상기 적어도 하나의 화합물은 하기 식의 화합물이다.
(R1O)xMR4-x.................................(I),
상기식에서,
R1은 1 내지 20개, 바람직하게는 1 내지 10 개, 더욱 바람직하게는 1 내지 8 개, 더 더욱 바람직하게는 1 또는 2 개 탄소원자를 가지는 분지 또는 직쇄 알킬이고,
X는 1 내지 3의 수, 바람직하게는 3이고,
M은 Si, Ti 또는 Sn이고, 및
R은 CH2CH2CH2NH2, CH2CH2CH2SH, CH=CH2, (CH2)pNH(CH2)nNH(CH2)lNH2, 및 (CH2)nNHm[(CH2)lNH2]k로 구성되는 군으로부터 선택되고,
P는 1 내지 7의 정수, 바람직하게는 2 또는 3이고,
n은 1 내지 7의 정수, 바람직하게는 2 또는 3이고,
m은 k가 2일 때 0이고, k가 1인 경우 1이고, 및
l은 1 내지 7의 정수, 바람직하게는 2 또는 3이다.
더욱 바람직한 구체예의 상기식에서,
R1은 메틸, 에틸, 프로필 또는 부틸이고,
X는 1 내지 3의 정수이고,
M은 Si, Ti, 또는 Sn, 바람직하게는 Si이고, 및
R은 1-아미노프로필, 1-메르캅토프로필 또는 비닐이다.
바람직하게는, 상기 금속염은 할로겐화 은, 황산은, 질산은, 할로겐화 구리, 황산구리, 질산구리 아세트산 구리, 할로겐화 니켈, 황산니켈, 질산니켈 및 아세트산 니켈로 구성되는 군으로부터 선택되고, 여기서 할로겐화는 염화, 브롬화 또는 요오드화를 의미하고, 더욱 바람직하게는 질산은, 염화은 또는 황산은이다. 상기 착염화제 및 환원제는 전술한 바와 같다.
특히 바람직하게는, 본 발명에 따른 방법은 전술한 방법에 따라서 금속화된 폴리아미드 또는 폴리에스테르를 사용하는 것으로, 일차아민, 이차아민, 티올, 설파이드 및 올레핀으로 구성되는 군으로부터 선택된 적어도 하나의 화합물로 처리하는 것은
- 알카리성 용액으로 처리된 폴리아미드 또는 폴리에스테르를 화학식(I)의 적어도 하나의 화합물과 접촉시키는 단계로,
(R1O)xMR4-x.................................(I),
상기식에서,
R 및 R1 각각은 서로 독립적으로 1 내지 20, 바람직하게는 1 내지 10, 더욱 바람직하게는 1 내지 8, 더더욱 바람직하게는 1 또는 2 개 탄소원자를 가지는 분지 또는 직쇄 알킬이며,
x는 1 내지 4이고, 및
M은 Si, Ti 또는 Sn이며,
- 경우에 따라 제 1 축합하는 단계,
- 화학식(I)의 적어도 하나의 화합물과 접촉시키는 단계로,
상기식에서,
R1이 1 내지 20, 바람직하게는 1 내지 10, 더욱 바람직하게는 1 내지 8, 더더욱 바람직하게는 1 또는 2 개 탄소원자를 가지는 분지 또는 직쇄 알킬이며,
x는 1 내지 3, 바람직하게는 3이고
M은 Si, Ti 또는 Sn이고, 및
R은 CH2CH2CH2NH2, CH2CH2CH2SH, CH=CH2, (CH2)pNH(CH2)nNH(CH2)lNH2, 및 (CH2)nNHm[(CH2)lNH2]k로 구성되는 군으로부터 선택되고,
P는 1 내지 7의 정수, 바람직하게는 2 또는 3이고,
n은 1 내지 7의 정수, 바람직하게는, 2 또는 3이고,
m은 k가 2일 때 0이고,
m은 k가 1일 때 1이고, 및
l은 1 내지 7의 정수, 바람직하게는 2 또는 3이며,
- 제 2 축합 단계를 포함한다.
상기 금속화 방법에서, 화학식 (I)의 바람직한 화합물의 예는 작용화된 알콕시실란으로서, 3-아미노프로필트리에톡시실란, 3-아미노프로필트리메톡시실란, 3-메르캅토프로필트리메톡시실란(3-트리메톡시실릴-1-프로판티올), 트리에톡시비닐실란, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필트리메톡시실란 또는 2-[2-(3-트리메톡시실릴 프로필아미노)에틸아민]-에틸아민은 물론 비작용화 알콕시실란으로서 테트라에톡시실란, 테트라메톡시실란, 트리에톡시옥틸실란 또는 트리에톡시메틸실란을 포함한다.
또한 바람직하게는, 본 발명에 따른 방법은 상기 방법에 따라 금속화된 폴리아미드 또는 폴리에스테르를 사용하는 것으로, 일차아민, 이차아민, 티올, 설파이드 및 올레핀으로 구성된 그룹부터 선택된 적어도 하나의 화합물로 처리하는 것은
- 알카리성 용액으로 처리한 상기 폴리아미드 또는 폴리에스테르를 화학식 (I)의 적어도 하나의 화합물과 접촉시키는 단계로,
(R1O)xMR4-x.................................(I)
상기식에서,
R1 은 메틸, 에틸, 프로필 또는 부틸이고, x는 4이고, 및 M은 Si, Ti 또는 Sn 이며,
- 제 1 축합단계,
- 화학식 (I)의 적어도 하나의 화합물과 접촉시키는 단계로,
상기식에서,
R1은 메틸, 에틸, 프로필 또는 부틸이고, x는 1 내지 3이고, M은 Si, Ti 또는 Sn이고, 및 R은 1-아미노프로필, 1-메르캅토프로필 또는 비닐이며,
- 제 2 축합 단계를 포함한다.
상기 금속화 방법에 있어서, 상기 폴리에스테르 또는 폴리아미드를 화학식 (I)의 화합물과 접촉시키는 것은 패딩(padding)을 포함한다. 이렇게 하기 위해, 화학식 (I)의 화합물을 함유한 용매, 예를 들어 물 및/또는 알코올, 및 필요시, 염산을 상기 폴리아미드 또는 폴리에스테르에 적용한 후 패딩시킴으로써 사용한다. 상기 축합은 화학식 (I)의 적어도 하나의 화합물로 처리된 상기 폴리에스테르 또는 폴리아미드를, 최대 200℃, 바람직하게는 최대 170℃, 더욱 바람직하게는 최대 140℃에서 가열하는 것을 포함한다.
다른 바람직한 구체예에서, 본 발명에 따른 방법은 금속화된 직물을 사용하는 것으로, 상기 직물은
- 적어도 하나의 아민 기를 가지는 화합물로 처리되고,
- 아민기와 첨가 반응을 수행하기에 적합한 적어도 하나의 작용기를 가진 화합물로 처리되고,
- 은염, 구리염, 니켈염으로 구성되는 그룹으로부터 선택되는 적어도 하나의 금속염 및 적어도 하나의 착염화제를 함유하는 용액으로 처리되고, 및
- 적어도 하나의 환원제로 처리되며,
상기 처음 두 개 단계는 서로 바뀌어 질 수 있다.
본 발명의 유리한 구체예에서, 직물을 금속화하는 상기 방법에서, 적어도 하나의 아민기를 가지는 화합물은 바람직하게는 하기식의 화합물을 나타내는 액체 다작용성 아민이다.
R2NHR3 ....................................(II),
상기식에서,
R2는 H2N(CH2)w, R4 3Si(CH2)w, 및 H2NC6H4로 구성되는 군으로부터 선택되고,
R3는 [(CH2)xNH]y(CH2)zNH2, R3Si(CH2)y, 및 H2NC6H4NH(CH2)y로 구성되는 군으로부터 선택되고,
W는 1 내지 7의 정수이고, 바람직하게는 2 또는 3이고,
X는 1 내지 7의 정수이고, 바람직하게는 2 또는 3이고,
Y는 0 또는 1 내지 7의 정수이고, 바람직하게는, 0, 1 또는 2이고,
Z는 1 내지 7의 정수이고, 바람직하게는 2 또는 3이고, 및
R4는 1 내지 10개, 바람직하게는 1 내지 8 개, 더욱 바람직하게는 1 또는 2 개 탄소 원자를 가지는 분지 또는 직쇄형 알킬 또는 O-알킬이다.
유리하게는, 화학식 (II)의 화합물은 비스(3-아미노프로필)아민, N,N'-비스(2-아미노에틸)-1,3-프로판디아민, 트리에틸렌테트라아민, 테트라에틸렌펜타아민, 비스[3-(트리메틸실릴)프로필]아민, 및 비스[3-(트리메톡시실릴)프로필]아민으로 구성되는 군으로부터 선택된다. 특히 유리한 것은 화학식 (II)의 화합물이 비스(3-아미노프로필)아민 또는 테트라에틸렌펜타아민인 경우이다.
직물을 금속화하는 방법의 유리한 구체예에서, 화학식 (II)의 화합물을 가교하는 것은, 이를 적어도 하나, 바람직하게는 두 개 이소시아네이트기를 가지는 화합물과 접촉시킴으로써 수행될 수 있다. 화학식 (II)의 화합물은 적어도 하나의 이소시아네이트 기를 가지는 화합물과 우레아를 형성시킴으로써 첨가 반응을 수행한다. 유리하게는, 적어도 하나의 이소시아네이트기를 가지는 화합물은 디이소시아네이트이다. 바람직하게는 상기 디이소시아네이트는 헥사메틸렌 디이소시아네이트, 톨릴렌 디이소시아네이트, 이소포론 디이소시아네이트, 및 4,4'-메틸렌-비스(사이클로헥실 이소시아네이트)로 구성되는 군으로부터 선택되다. 특히 바람직하게는, 상기 디이소시아네이트는 헥사메틸렌 디이소시아네이트이다. 적어도 하나의 아민기를 가지는 화합물을 적어도 하나의 이소시아네이트기를 가지는 화합물과 가교하기 위해, 상기 직물을 적어도 하나의 아민기를 가지는 화합물로 피복시키고, 필요시 패딩하여 사용하고, 그 후 적어도 하나의 이소시아네이트기를 가지는 화합물로 피 복시키고 및 필요시 패딩하여 사용한다. 물곤 피복의 순서는 자유스럽게 선택할 수 있다. 경우에 따라, 적절한 화합물은 용매, 바람직하게는 물에 용해될 수 있는 것이다.
대안적으로, 적어도 하나의 아민기를 가지는 화합물의 첨가 반응은 이를 적어도 하나의 에폭사이드기를 가지는 화합물과 접촉시켜 수행된다. 하나의 에폭사이드기를 가지는 화합물의 예는 프로필렌옥사이드, 스티렌옥사이드, 4-비닐-1-사이클로헥센-1,2-에폭사이드, 2,3-디메틸-2,3-에폭시부탄 및 리모넨-1,2-에폭사이드이다. 다음, 적어도 하나의 에폭사이드기를 가지는 화합물은 용매에 용해될 수 있는 것이다. 비양성자성 용매, 바람직하게는 에테르 또는 필요시 염화된 탄화수소가 용매로 선택된다. 상기 첨가 반응을 수행하기 위해, 적어도 하나의 아민기를 가지는 화합물로 이미 처리되었거나 또는 후속적으로 처리되는 상기 직물은, 적어도 하나의 에폭사이드기를 가지는 화합물로 분사되거나, 적셔지거나 침지되거나 그 속에 놓이게 된다.
바람직하게는 적어도 하나의 아민기를 가지는 화합물의 첨가 반응을 이용하여 상기 직물을 금속화하는 방법에 있어서, 상기 금속염은 할로겐화 은, 황산은, 질산은, 할로겐화 구리, 황산구리, 질산구리, 아세트산 구리, 할로겐화 니켈, 황산니켈, 질산니켈 및 아세트산 니켈로 구성되는 군으로부터 선택되고, 여기서 할로겐화는 염화, 브롬화 또는 요오드화를 의미하고, 더욱 바람직하게는 질산은, 염화은 또는 황산은이다. 상기 착염화제 및 환원제는 전술한 바와 같다.
특히 바람직한 것은 본 발명에 따른 방법에 사용되는 상기 적어도 부분적으 로 금속화된 직물은 은도금된 직물이다. 바람직한 구체예에서, 은도금 직물은 환원제로서 글루코즈를 사용하여 처리된다. 글루코즈 수용액의 환원작용은 글루코즈 농도에 달려있고, 산화환원력(redox potential)은 무엇보다 pH에 달려있다. 0.5 % 글루코즈 용액(이하 표준용액으로 지칭)으로 60℃에서 한시간 처리된 직물의 경우 산화환원력은 pH 7.5에서는 -25 mV부터 pH 12에서는 -275 mV까지 pH 값에 선형적으로 의존한다. 1 % 글루코즈 용액으로 처리한 경우는, pH 6.8에서 ±0 mV부터 pH 12에서-225 mV까지 선형적으로 변한다.
상기 처리후 은도금 표준물질의 은 방출은 상기 환원 용액의 pH 값이 증가함에 따라 및 산화력이 증가함에 따라 선형적으로 감소한다. 즉,
pH 7.5의 경우 185 μg Ag/l에서부터 pH 12의 경우 20 μg Ag/l까지로, 및
-20 mV의 경우 185 μg Ag/l에서부터 -280 mV의 경우14 μg Ag/l까지.
즉, 본 발명에 따른 방법으로 상기 적어도 부분적으로 금속화된 직물을 처리함으로써, 상기 금속화된 직물의 금속 또는 금속이온 방출, 이 경우는 은 또는 은이온이 주위 액체로 방출되는 것을 소정의 값으로 조절할 수 있다.
바람직한 구체예에서, 상기 직물은 사(yarn), 꼰 실(twine), 직포, 편직, 교직, 편직사 또는 부직포로서 형성될 수 있다. 특히 바람직하게는, 상기 적어도 부분적으로 금속화된 직물은 스페이서 천(spacer fabric)이다. 다른 특히 바람직한 구체예에서, 상기 적어도 부분적으로 금속화된 직물은 적어도 부분적으로 금속화된 섬유물질을 그 표면 중 하나에 가지는 스페이서 천이다.
본 발명에 따른 방법을 사용하여 얻은 직물은 액체 안내 시스템에서 액체의 항미생물 처리에 적합하다. 특히, 은도금된 직물은, 은의 뛰어난 항미생물 효과로 인하여 특히 박테리아, 곰팡이 및 미세조류를 효과적으로 저해할 수 있어서 적합하다. 대안적으로, 본 발명에 따른 방법으로 얻은 직물은 양말, 밑창, 옷감, 좌석 가구용 덮개 직물 또는 매트리스를 생산하는 데 사용된다. 또한, 이 경우 특히 강력한 올리고역학적 특성으로 인하여 은도금 직물이 적합하다.
특히, 본 발명의 방법을 사용하여 얻은 직물은 가공수의 형태로 또는 음용수의 형태로 있는 액체를 처리하는 데 사용된다. 이러한 액체들은 주위 환경에 밀폐 또는 개방되어 있는 시스템, 발전소, 공업 및 상업 설비 또는 에어컨에 고여있거나 순환하는 물일 수 있다. 각 경우, 본 발명에 따른 직물의 금속 용출은, 예를 들어, 음용수 형태의 액체를 처리하는 데 사용하는 중에, 음용수 내의 최대 공인 금속 농도에 관하여 구별된 국가 지침을 만족시키는 그러한 방식을 개별적으로 조절될 수 있다.
용어 "가공수(process liquid)"는 냉각, 윤활, 수력학적 교환 및 조절과 같은 하나 이상의 기능을 수행하는 액체에 대한 일반적 용어이고 서비스 또는 공업 용수로서 소비된다.
바람직한 용도는 금속 작동 공장의 냉각 윤활 순환시 액체 냉각 윤활제를 처리하는 것을 포함한, 액체 안내 시스템에서 액체의 항미생물 처리이다. 그러한 냉각 윤활 액체는 일반적으로 공업 및 상업 공장에서 터닝, 밀링 또는 드릴링과 같은 금속에 작업하는 데, 물질에 개재됨으로써 사용된다. 그러한 용도는, 냉각 윤활 액체가 냉각 윤할 액체 시스템에서 물-기름 에멀젼으로서 사용될 때 특히 유리하다. 그럼으로써, 상기 냉각 윤활 액체는 현재까지 특히 포름알레히드에 기반한 통상적인 살생물제를 필요로 하지 않고 미생물학적으로 안정한 채로 남아있게 된다. 이것은 작업자의 건강 스트레스 더 낮추게 하고 및 더 높은 서비스 생활에 의해 더 낮은 생산 비용을 결과하게 된다. 본 발명에 따른 방법으로써, 항미생물 활동 금속 성분을 요구에 맞게 적절히 조절할 수 있다.
다른 바람직한 용도는 액체 안내 시스템에서 액체의 항미생물 처리로서, 공업 설비의 수력적 교환 순회로(circuit)에서 액체 교환 매체의 처리를 포함한다. 또한 수력 교환 순회로에서, 생물학적 실체 성장이 문제가 될 수 있다. 특히 이는 다양한 미생물용 음식으로서 적합한 물질이 이를 통해 정기적으로 수력 매체에 들어오게 되는 지역을 가지는 순회로에 적용된다. 예를 들어, 셀룰로즈 함유 물질을 접촉하는 설비에 사용한다. 또한, 면, 린넨, 모 등과 같은 천연 섬유를 가지는 물질에 적용한다. 따라서, 상기 방법은, 공업 또는 상업 설비가 제지 및/또는 가공 설비 또는 직물 제조 및/또는 가공 설비로서 형성되는 경우 특히 유리하게 사용될 수 있다. 또한 전술한 바와 같이, 요구에 맞추어서 올리고역학적으로 활성인 금속 이온의 용출 조절이 이 경우 필요하다.
다른 바람직한 용도는 세탁용 세척기에서 액체 안내 시스템의 항미생물적 처리로서, 잔류 세탁 세정수의 처리를 포함한다. 이러한 방식으로, 잔류 세탁 세정수를, 이러한 물이 오랫동안 사용시 미생물 활성으로 인하여 적합하지 않게 되는 위험없이 탱크에 보관하는 것이 가능하다. 특히, 예를 들어, 세탁물을 세정하는 중에 미생물에 대한 좋은 양분 기반이 되는 물질이 씻겨나가는 경우에 그러하다. 특히, 천연 섬유 직물을 세척하는 경우이다. 따라서, 처리된 세탁 세정물을 세척기에서 새롭게 시작하는 세척 단계에 대한 세척수로서 사용하는 경우이다. 사실, 세척기에서 마지막 행굼 과정의 세정수는 새로운 세척 단계의 처음 세척수로서 사용하기 위해 보관한다는 사실에 의해서, 세척기의 물 소비를 쉽게 줄일 수 있다. 이러한 효과는 세척기 및 상이한 세탁물에 대한 세척 과정에도 채용될 수 있다.
다른 바람직한 용도는 의료 기술기기에서 액체-안내 시스템의 액체를 항미생물 처리하는 것으로서 멸균 과정수의 처리를 포함한다. 물의 지속적인 무균성 및 이들과 접촉되어 있는 파이프 시스템과 관련하여 고도의 요구를 확실하게 정기적으로 보증할 필요가 있다. 이것은 올리고역학적 활성을 가지는 삼차원 섬유계를 사용함으로써 쉽고 신뢰성 있게 수행될 수 있다.
본 발명의 다른 특징 및 장점이 하기 실시예의 설명과 연계되어 설명된다. 그러나, 본 발명은 후술하는 실시예에 한정되지 않는다.
실시예 1
1.25 g/l 글루코즈 수용액 150 ml에 암모니아를 첨가하여 pH 9로 조절하였다. 폴리아미드로 만든 은도금 직물 1g을 상기 글루코즈 용액에 두고 1 시간동안 60℃에서 처리하고, 물로 세정하고 건조시켰다.
수득한 직물 1g을 물 100 ml에 두고 72시간 진탕하였다. 상기 직물이 물로 방출한 은의 양을 원자 흡수 분광분석으로 측정하였다. 물 리터당 은 80 μg이 방출된 것으로 나타났다.
실시예 2
5 g/l 글루코즈 수용액 150 ml에 암모니아를 첨가하여 pH 9로 조정하였다. 폴리아미드로 만든 은도금 직물 1g을 상기 글루코즈 용액에 두고, 1 시간동안 60℃에서 처리하고, 물로 세정하고 건조시켰다.
수득한 직물 1g을 물 100 ml에 두고 72시간 진탕하였다. 상기 직물이 물로 방출한 은의 양을 원자 흡수 분광분석으로 측정하였다. 물 리터당 은 4 μg이 방출된 것으로 나타났다.
실시예 3
가열 매트 및 가열 슬리브로 둘러쌓인 용기 (크기: 1 m3)에 글루코즈 용액으로 처리된 폴리아미드/폴리에스테르로 만든, 은도금된 3차원적 스페이서 천으로 완전히 안을 대고, 물을 채우고, 45℃까지 가열하고, 45℃에서 유지시켰다. 물의 은 함량을 47일간 정량하였다. 결과는 표 1에 나타나 있다.
비교 실시예
가열 매트 및 가열 슬리브에 의해 감싸여진 용기(크기: 1 m3)를, 폴리아미드/폴리에스테르로 만든 은도금된, 그러나 본 발명의 방법으로 처리되지 않은 3차원 스페이서 천으로 안을 대고, 물을 채우고, 45℃까지 가열하고 45℃의 온도에서 계속 유지시켰다. 47 일간 물의 은함량을 정량하였다. 결과를 표 1에 나타낸다.
용해된 은 μg /물 리터
날짜 실시예 3 비교실시예
은 μg /물리터 은 μg /물 리터
1 13 348
14 53 1047
21 61 1271
26 65 2780
28 69 2598
33 64 2275
40 53 2594
47 45 2825
표 1에 나타난 바와 같이, 실시예 3에 따른 은용출은 비교실시예에 따른 은 용출보다 상당히 낮다. 실시예 3에 따른 은이온 농도는 45 내지 69 μg /물 리터인 반면, 비교실시예에 따른 은이온 농도는 지속적으로 증가하였고 실험의 끝에 약 은 2.800 μg/물 리터의 값을 가졌다. 표 1은 은도금된 삼차원 물질을 글루코즈 용액으로 처리함으로써 은이 물로 방출되는 것을 제한적 방식으로 조절할 수 있다는 것을 나타낸다.
상기 실시예 및 비교실시예에서, 물 샘플을 취하는 것은 DIN 38402 A 14에 따라 수행되었다. 은의 정량 결정은 DIN 38406 (E18) Part 18에 따라서 Varian GTA 96 (Graphite Tube Atomizer) 분광분석기를 사용하여 수행하였다. 측정치의 평가는 DIN ISO 8466-2에 기초하였다.

Claims (15)

  1. 적어도 부분적으로 금속화된 직물을 처리하는 방법에 있어서,
    상기 직물은 환원제 및 착염화제로 구성되는 군으로부터 선택된 적어도 하나의 제제로 처리되는 것을 특징으로 하는 적어도 부분적으로 금속화된 직물을 처리하는 방법.
  2. 제 1항에 있어서, 상기 환원제는 글루코즈, 아스코르브 산, 소듐 디티오나이트, 소듐 보로하이드라이드, 소듐 티오설페이트, 소듐 설파이트, 소듐 포르미에이트, 포름알데히드, 및 소듐 하이드로포스파이트로 구성되는 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 적어도 부분적으로 금속화된 직물을 처리하는 방법.
  3. 제 1항 또는 2항에 있어서, 상기 착염화제는 암모니아, 티오설페이트, 티오이소시아네이트, 에틸렌디아민, 트리에탄올아민, 에탄올아민, 1,3-디아미노프로판, 글리세롤, 소듐 타르타레이트, 포타슘 소듐 타르타레이트 및 소듐 사이트레이트로 구성되는 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 적어도 부분적으로 금속화된 직물을 처리하는 방법.
  4. 제 1항 내지 제 3항 중 한 항에 있어서, 상기 적어도 부분적으로 금속화된 직물은 섬유계(fiber system)의 형태로 있고, 상기 섬유계는 적어도 부분적으로 금 속화된 실을 가지는 것으로서, 단독 또는 추가의 섬유물질과 조합하여 상기 직물 처리전에 섬유계로 방적 가공되는 것을 특징으로 하는 적어도 부분적으로 금속화된 직물을 처리하는 방법.
  5. 제 4항에 있어서, 상기 방적가공은 연사(twisting), 방직(weaving), 편직(knitting) 및 메싱 (meshing)을 포함하는 것을 특징으로 하는 적어도 부분적으로 금속화된 직물을 처리하는 방법.
  6. 제 1항 내지 제 5항 중 한 항에 있어서, 상기 직물은 폴리아미드, 폴리에스테르, 폴리올레핀 또는 이의 혼합물 및, 필요시 하나 이상의 보조제, 가공제 또는 첨가제를 포함하는 것을 특징으로 하는 적어도 부분적으로 금속화된 직물을 처리하는 방법.
  7. 제 1항 내지 제 6항 중 한 항에 있어서, 상기 적어도 부분적으로 금속화된 직물은 올리고역학적으로 활성인 금속으로 적어도 부분적으로 피복된 직물인 것을 특징으로 하는 적어도 부분적으로 금속화된 직물을 처리하는 방법.
  8. 제 1항 내지 7항에 어느 한 항에 따른 방법으로 수득한 직물.
  9. 제 8항에 있어서, 상기 직물은 실, 꼰 실, 직포, 편직, 교직, 편직사 또는 부직포로서 형성되는 것을 특징으로 하는 직물.
  10. 액체 안내 시스템에서 액체의 항미생물 처리용으로 또는 양말, 밑창, 옷감, 좌석 가구용 덮개 직물 또는 매트리스를 제조하는 데 사용되는, 제 1항 내지 7항 중 어느 한 항에 따른 방법으로 수득한 직물의 용도.
  11. 제 10항에 있어서, 상기 액체 안내 시스템에서 액체의 항미생물 처리는 주위 환경에 밀폐되거나 개방되어 있는 시스템, 발전소, 공업 및 상업 설비 또는 에어컨에 고여있거나 순환하는 음용수 또는 가공수의 처리를 포함하는 것을 특징으로 하는 용도.
  12. 제 10항에 있어서, 상기 액체 안내 시스템에서 액체의 항미생물 처리는 금속 작업 설비의 냉각 윤활 순환에서 액체 냉각 윤활제의 처리를 포함하는 것을 특징으로 하는 용도
  13. 제 10항에 있어서, 상기 액체 안내 시스템에서 액체의 항미생물 처리는 공업설비의 수력 교환 선로에서 액체 교환 배지의 처리를 포함하는 것을 특징으로하는 용도.
  14. 제 10항에 있어서, 상기 액체 안내 시스템에서 액체의 항미생물 처리는 세척 기기에서 액체 안내 시스템의 액체의 항미생물 처리는 잔류 세탁 세정수의 처리를 포함하는 것을 특징으로 하는 용도
  15. 제 10항에 있어서, 상기 액체 안내 시스템에서 액체의 항미생물 처리는 의료기기에서 멸균 가공수의 처리를 포함하는 것을 특징으로 하는 용도.
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