KR20090090354A - 화장용 조성물에서의 단일-결정 판상 황산바륨 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 0.01 내지 10％의 단일-결정 판상 황산바륨, 0.5 내지 10％의 다공성 입자 형태의 수불용성 분말상 아크릴계 중합체, 및 담체를 포함하는 화장용 조성물을 제공한다. 상기 조성물은 과도한 번들거림 또는 불투명도 없이 적용된 피부 영역에 래디언스를 부여하는 소프트 포커스 광학적 특성을 갖고, 탁월한 스킨필 특성을 갖는다.
단일-결정 판상 황산바륨, 다공성 입자 형태의 수불용성 분말상 아크릴계 중합체, 래디언스, 스킨필

Description

화장용 조성물에서의 단일-결정 판상 황산바륨 {SINGLE-CRYSTAL PLATY BARIUM SULFATE IN COSMETIC COMPOSITIONS}
본 발명은 피부의 외관을 향상시키기 위한, 특히 자연스러운 피부 외관을 보유하면서도, 모공 및 고르지 않은 피부톤과 같은 결함에 대한 양호한 커버를 제공하기 위한 조성물에 관한 것이다.
얼굴에 적용되는 화장품에서는 대개 매트한 효과가 요구된다. 매트한 피니쉬는, 특히 고온 및 습한 조건 하에서 기름진 피부가 겪게 되는 번들거리는 효과를 극복한다. 탈크, 실리카, 카올린 및 여타 무기 미립자와 같은 흡수성 충전제를 사용하여 그들의 광학적 특성에 의한 효과를 달성하였다.
결함있는 피부는 광 투과의 조작을 통해 2가지 방식으로 감추어질 수 있다. 첫번째로, 화장품의 성분들은 단순히 빛을 광원 쪽으로 되반사시킬 수 있다. 한 대안적 방법은 소프트 포커스 효과(soft focus effect)를 달성하는 것으로 일컬어진다. 여기에서, 입사광은 산란(렌징)에 의해 틀어진다. 이 메카니즘에서 색조 화장품의 성분들은 다양한 방향으로 빛을 휘게 하고 비틀리게 하는 렌즈로서 작동한다.
매트한 효과를 통해 결함있는 피부를 감추는 것이 바람직하지만, 또한 건강한 피부 래디언스(radiance)를 달성하는 것도 요망 사항이다. 지나치게 불투명한 화장용 커버는 페인트-유사 코팅 하에 피부를 감춘다. 결함은 감추어지나, 래디언스는 없다. 혹자는 이를 화이트닝(whitening)으로 나타낸다. 광 투과가 불충분하게 방해되는 경우, 그 반대의 결과가 일어난다. 이 때, 불그스럼한 것은 건강해 보일 수는 있으나, 심미적으로 불쾌한 피부 형태 및 색상이 나타날 수 있다.
US 특허 5,997,890 (Sine 등), US 특허 5,972,359 (Sine 등) 및 US 특허 6,174,533 B1 (SaNogueira, Jr.)은 모두 피부 결함의 양호한 커버를 제공하는 국소 조성물에 관한 것이다. 이들 문헌에 의해 제안되는 해결책은 약 2 이상의 굴절률 및 약 100 내지 약 300 nm의 순 1차 입도를 갖는 금속 산화물의 사용이다. 바람직한 미립자는 이산화티탄, 산화지르코늄 및 산화아연이다.
이산화티탄 및 산화아연의 중요한 단점은 피부 상에서의 화이트닝 효과이다. 불행히도 바람직하지 않은 창백한 외관이 생성된다.
US 2005/0287092 A1 (Liechty 등)에는 피부의 자연스러운 결이 비쳐보이게 하는 분말 형태의 메이크업 및 스킨케어 조성물이 보고되었다. 이들 분말은 N-아실아미노산, 예컨대 라우로일리신으로 코팅된 황산바륨 입자에 기반한다. 하나 이상의 엘라스토머성 유기폴리실록산 분말 또는 폴리메틸메트아크릴레이트 분말 또한 존재한다.
US 2005/0079190 A1 (Polonka)에는 화장용 스킨 케어 조성물에서 소비자가 원하는 특성인 자연스러운 피부 래디언스의 외관을 제공하는 고체 단일-결정 평평 한 판상(platy) 입자의 용도가 개시되었다. 적합한 판상 입자로는 비스무트 옥시-클로라이드, 산화알루미늄, 산화지르코늄 및 질화붕소가 있다.
US 특허 6,495,123 (Faryniarz 등) 및 US 특허 6,432,389 B1 (Hansenne 등)에는 중합체성 다공성 입자, 예컨대 메틸 메트아크릴레이트 가교중합체를 통해 전달된 향상된 스킨필(skinfeel) 특성을 갖는 화장용 조성물이 기재되어 있다.
당업계에 의해 완전하게 충족되지 않은 도전과제는, 탁월한 스킨필도 여전히 제공하는 시스템 중에서 소프트 포커스 및 래디언스 특성 둘 모두를 달성하기 위해 적절한 광학적 특성을 갖는 조성물을 전달하는 것이다. 잔주름 및 주름을 감추기 위해 "적색 파장(red wavelength)"을 감소시키는 소프트 포커스 시스템에 대해 이전에 완전하게 충족되지 않은 요구가 여전히 더 존재한다.
<발명의 개요>
본 발명은
(i) 조성물의 0.01 내지 10 중량％의 단일-결정 판상 황산바륨;
(ii) 0.1 내지 10 중량％의 다공성 입자 형태의 수불용성 분말상 아크릴계 중합체; 및
(iii) 화장용으로 허용되는 담체를 포함하는 화장용 조성물을 제공한다.
본 발명에 이르러, 단일-결정 판상 황산바륨 및 다공성 입자 형태의 수불용성 분말상 아크릴계 중합체의 조합이, 얼굴에 적용되어 래디언스 효과를 갖는 소프트 포커스를 달성하는 화장용 조성물을 제공한다는 것이 밝혀졌다. 처리된 얼굴 영역은 자연스러운 엔드-피니쉬가 달성된다. 스킨필은 무기 미립자로 제형화된 화장품과 관련된 결점 없이 탁월하다.
본 발명의 조성물은 적용시 피부에 밝은 외관을 부여하기 위해 단일-결정이고, 평평하며, 판상인 고체 입자를 이용한다. 평평한 단일 결정이 됨에 따라, 입자는 높은 반사율을 낸다. 평평한 판상 결정은 광학적 반사율을 통해 이러한 자연스러운 밝은 외관을 생성할 수 있다. 수평균 (직경) 입도는 0.1 내지 30 ㎛, 그러나 바람직하게는 6 내지 18 ㎛, 그리고 최적으로는 8 내지 15 ㎛ 범위일 수 있다.
보다 큰 입자는 별도의 물체로서 육안으로 볼 수 있어서, 이에 의해 너무 과도한 반짝거림 또는 반사율을 제공하는 반면, 보다 작은 입자는 쉽게 육안으로 확인되는 광을 거의 반사시키지 않기 때문에, 판상 입자의 크기는 중요하다. 판상 결정의 반사율 (굴절률)은 너무 높을 수는 없다. 너무 높은 굴절률은 자연스러운 피부 색상의 투과를 억제하고, 화장 광택을 생성할 것이다. 굴절률이 너무 낮으면, 입자는 피부 또는 필름 제품과 대략 동일한 굴절률을 가져서, 약한 반사율을 초래하고, 이에 의해 외관의 래디언스를 감소시킬 것이다.
결정 표면의 평활성은 불투명도 또는 확산 산란 효과를 최소화하고, 이는 인공 화장품 효과를 유도할 것이기 때문에, 단일-결정 구조 또한 중요하다. 단일-결정 구조는 평활한 결정 표면적을 최대화시킨다. 결정면이 가능한 가장 평활한 표면일 때, 이는 불투명도를 최소화하면서 반사도를 최대화시킨다. 제품은 자연스러운 피부톤을 유지하면서 래디언스를 부여하도록 설계되고, 이는 조성물의 불투명도를 조절함으로써 달성된다.
본 발명의 단일-결정의 평평한 판상 입자는 황산바륨이다. 이들 입자는 바람직하게는 코팅되지 않고, 특히 유기 코팅제, 예컨대 N-아실 아미노산 (예를 들어 라우로일리신)으로 코팅되지 않는다. 황산바륨의 양은 조성물의 0.01 내지 10 중량％, 바람직하게는 0.1 내지 5 중량％, 보다 바람직하게는 0.1 내지 1 중량％, 최적으로는 0.2 내지 0.5 중량％ 범위일 수 있다.
본 발명에 따른 조성물의 제2 요소는 다공성 입자 형태의 수불용성 분말상 아크릴계 중합체이다. 용어 "다공성"은 개방형 또는 폐쇄형 셀(cell) 구조를 의미한다. 바람직하게는 입자는 구상이지만 속이 빈 비드(bead)형은 아니다. 평균 입도는 0.1 내지 100, 바람직하게는 1 내지 50, 보다 바람직하게는 5 초과, 그리고 특히 5 내지 16, 최적으로는 6 내지 10 ㎛ 범위일 수 있다. 본 발명의 아크릴계 중합체는 아크릴산, 메트아크릴산, 메틸아크릴레이트, 에틸아크릴레이트, 아크릴아미드, 및 그들의 혼합물을 비롯한 아크릴계 단량체로부터 형성될 수 있다. 추가적으로 아크릴계 중합체는 에틸렌, 프로필렌, 말레산, 아크릴로니트릴, 비닐 피롤리돈, 부타디엔, 스티렌, 옥텐, 비닐 클로라이드, 비닐리덴 클로라이드, 및 그들의 혼합물로부터 선택된 비-아크릴계 단량체와의 아크릴계 단량체의 공중합으로부터 형성된 공중합체일 수 있다. 중합체는 특히 가교된 형태가 유용하다. 다공성 중합체의 셀은 공기, 질소 또는 탄화수소일 수 있는 기체로 충전될 수 있다. 오일 흡광도 (피마자 오일)는 다공률의 척도이고, 90 내지 500, 바람직하게는 100 내지 200, 최적으로는 120 내지 180 ml/100 g 범위일 수 있다. 입자 밀도는 0.08 내지 0.55, 바람직하게는 0.15 내지 0.48 g/cm3 범위일 수 있다.
본 발명에 대해 특히 바람직한 것은 글리콜 디메트아크릴레이트와 가교된 메틸 메트아크릴레이트의 합성 공중합체이다. 이의 실험식은 (C10H14O4 -C5H8O2)x이고, 케미컬 앱스트랙츠 서비스(Chemical Abstracts Service; CAS) 제25777-71-3호로 지정되어 있다. 또한, 문헌 [International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook (Seventh Edition, 1997); The Cosmetic, Toiletry, and Fragrance Association (Washington, D. C.)에서 발행됨]의 808 페이지 단락 1에 기재되어 있다. 그의 INCI 명칭은 메틸 메트아크릴레이트 가교중합체로 공지되어 있다.
메틸 메트아크릴레이트 가교중합체는 상표명 간즈펄(Ganzpearl®) GMP-0820 하에 프레스펄스 인코포레이티드 (Presperse Incorporated; 미국 뉴저지주 피스카터웨이 소재)로부터 상업적으로 구입가능하다. 간즈펄® GMP-0820의 제품 상세 내역은 4 내지 10.5 ㎛, 바람직하게는 4 내지 8 ㎛의 입도, 높은 오일 흡수성, 크림같은 촉감, 양호한 슬립(slip), 1.10 내지 1.25의 비중, 필름-형성성, 점도 증가성을 갖는 구상의 백색 미세 분말을 포함한다. 그의 강열감량 (400℃)은 0.1 중량％ 미만이고, 건조감량 (105℃/2시간)은 2.0 중량％ 미만이다. 간즈펄® GMP-0820의 표면 잔류 단량체 함량은, 총 잔류 단량체 함량이 100 ppm 미만이면서, 20 ppm 미만이다. 이러한 매우 고분자량인 중합체의 가교 밀도는 대략 43 중량％이다 [가교 단량체/(가교 단량체 + 기준 단량체)].
메틸 메트아크릴레이트 가교중합체는 또한 상표명 주리머(Jurymer) MP-1P 하에 니혼 주니아쿠(Nihon Junyaku)로부터, 그리고 상표명 마이크로스피어(Microsphere) M-305 하에 토머(Tomer)로부터 상업적으로 구입가능하다.
특징적으로, 본 발명에 따른 메틸 메트아크릴레이트 가교-중합체의 미립자는 20 ㎛ 미만, 바람직하게는 10 ㎛ 미만의 입도를 갖는다.
다공성 입자 형태의 수불용성 아크릴계 중합체의 양은 조성물의 0.01 내지 10 중량％, 바람직하게는 0.1 내지 5 중량％, 최적으로는 0.3 내지 2 중량％ 범위일 수 있다.
선택적으로, 여타 안료가 본 발명의 제형에 유용할 수 있다. 그 중에서 특별한 것들은 이산화티탄, 산화아연 또는 산화지르코늄이다. 이산화티탄은 수평균 입도가 100 내지 800 nm, 바람직하게는 400 내지 500 nm 범위일 수 있다. 산화아연 및 산화지르코늄은 300 nm 미만, 바람직하게는 200 nm 미만, 보다 바람직하게는 100 nm 미만, 그리고 최적으로는 85 nm 미만의 수평균 입도를 갖도록 미세화되어야 한다. 일반적으로, 입도는 0.01 내지 280 nm, 보다 바람직하게는 1 내지 200 nm, 보다 더 바람직하게는 10 내지 95 nm, 그리고 최적으로는 25 내지 75 nm 범위일 수 있다.
산화티탄, 산화아연 또는 산화지르코늄의 양은 화장용 조성물의 0.1 내지 20 중량％, 바람직하게는 0.5 내지 10 중량％, 최적으로는 1 내지 5 중량％ 범위일 수 있다.
본 발명의 목적을 위한 또다른 추가 안료 유형은 이산화티탄 코팅된 운모이다. 이들에는 티미론(Timiron®) MP-10 (입도 범위 10,000 내지 30,000 nm), 티미론® MP-14 (입도 범위 5,000 내지 30,000 nm), 티미론® MP-30 (입도 범위 2,000 내지 20,000 nm), 티미론® MP-101 (입도 범위 5,000 내지 45,000 nm), 티미론® MP-1 11 (입도 범위 5,000 내지 40,000 nm), 티미론® MP-1001 (입도 범위 5,000 내지 20,000 nm), 티미론® MP-155 (입도 범위 10,000 내지 40,000 nm), 티미론® MP-175 (입도 범위 10,000 내지 40,000), 티미론® MP-115 (입도 범위 10,000 내지 40,000 nm) 및 티미론® MP-127 (입도 범위 10,000 내지 40,000 nm)이 있다. 가장 바람직한 것은 티미론® MP-111 및 티미론® 실크 블루로 공지된 진주빛 블루 유형, (둘 모두 Rona/EM 인더스트리즈 인코포레이티드(Rona/EM Industries Incorporated)로부터 구입가능함), 및 그들의 혼합물이다. 이산화티탄 코팅 대 운모 소판의 중량비는 1:10 내지 5:1, 바람직하게는 1:1 내지 1:6, 보다 바람직하게는 1:3 내지 1:4 범위일 수 있다. 운모 소판은 조성물의 0.1 내지 5 중량％, 바람직하게는 0.5 내지 3 중량％, 보다 바람직하게는 0.8 내지 2 중량％, 최적으로는 1 내지 1.5 중량％ 범위일 수 있다.
다양한 물질들이 화장용으로 허용되는 담체로서 기능하기 위해 조성물 중에 존재할 수 있다. 담체로서 가장 좋은 것은 물이다. 물의 양은 조성물의 1 내지 90 중량％, 바람직하게는 30 내지 80 중량％, 최적으로는 50 내지 70 중량％ 범위일 수 있다.
연화제 물질은 본 발명의 조성물 중 담체로서 포함될 수 있다. 이들은 실리콘 오일, 합성 에스테르 및 탄화수소의 형태일 수 있다. 연화제의 양은 조성물의 0.1 내지 95 중량％, 바람직하게는 1 내지 50 중량％ 범위일 수 있다.
실리콘 오일은 휘발성 및 비-휘발성 종류로 나눌 수 있다. 본원에 사용된 용어 "휘발성"은 상온 (20 내지 25℃)에서 측정가능한 증기압을 갖는 물질을 나타낸다. 바람직하게는, 휘발성 실리콘 오일은 3 내지 9개, 바람직하게는 4 내지 5개의 규소 원자를 함유하는 시클릭 (시클로메티콘) 또는 선형 폴리디메틸실록산으로부터 선택된다. 본 발명에 따른 조성물의 많은 액체 버전에서, 휘발성 실리콘 오일은 담체로서 조성물의 상대적으로 많은 성분을 형성할 수 있다. 그 양은 조성물의 5 중량％ 내지 80 중량％, 바람직하게는 20 중량％ 내지 70 중량％ 범위일 수 있다.
연화제 물질로서 유용한 비-휘발성 실리콘 오일로는 폴리알킬 실록산, 폴리알킬아릴 실록산 및 폴리에테르 실록산 공중합체가 있다. 본원에 유용한 본질적으로 비-휘발성인 폴리알킬 실록산으로는, 예를 들어 25℃에서 약 5 × 10-6 내지 0.1 m2/s의 점도를 갖는 폴리디메틸 실록산이 있다. 그 중, 본 발명의 조성물에 유용한 바람직한 비-휘발성 연화제는 25℃에서 약 1 × 10-5 내지 약 4 × 10-4 m2/s의 점도를 갖는 폴리디메틸 실록산이다.
유기폴리실록산 가교-중합체가 유용하게 이용될 수 있다. 대표적인 이들 물질은 다양한 공급원으로부터 구입가능한 디메티콘/비닐 디메티콘 가교-중합체 및 디메티콘 가교-중합체, 예컨대 다우 코닝(Dow Corning) (9040, 9041, 9045, 9506 및 9509), 제네럴 일렉트릭(General Electric) (SFE 839), 신 에쯔(Shin Etsu) (KSG-15, 16 및 18 [디메티콘/페닐 비닐 디메티콘 가교-중합체]) 및 그랜트 인더스트리즈(Grant Industries) (그란실(Gransil) 브랜드의 물질), 및 신 에쯔로부터 공급되는 라우릴 디메티콘/비닐 디메티콘 가교-중합체 (예를 들어 KSG-31, KSG-32, KSG-41, KSG-42, KSG-43 및 KSG-44)이다. 통상적으로, 상기 언급한 실리콘 엘라스토머의 양은 휘발성 실리콘 오일, 예컨대 시클로메티콘 중에 일반적으로 용해된 중량 기준 0.1 내지 20 중량％로 존재할 것이다.
실리콘이 담체로서 많은 양으로 존재하고, 물도 또한 존재하는 경우, 상기 시스템은 오일 연속상일 수 있다. 이들은 일반적으로 유중수 유화제, 예컨대 디메티콘 코폴리올 (예를 들어 세틸 디메티콘 코폴리올인 Abil EM-90)로의 유화를 필요로 할 것이다.
에스테르 연화제들 중에는 다음과 같은 것들이 있다:
a) 10 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 지방산의 알케닐 또는 알킬 에스테르. 이들의 예로는 이소아라키딜 네오펜타노에이트, 이소데실 네오펜타노에이트, 이소노닐 이소나노에이트, 세틸 리시놀레에이트, 올레일 미리스테이트, 올레일 스테아레이트 및 올레일 올레에이트가 있다.
b) 에테르-에스테르, 예컨대 에톡실화된 지방 알콜의 지방산 에스테르.
c) 다가 알콜 에스테르, 예컨대 에틸렌 글리콜 모노- 및 디-지방산 에스테르, 디에틸렌 글리콜 모노- 및 디-지방산 에스테르, 폴리에틸렌 글리콜 (200-6000) 모노- 및 디-지방산 에스테르, 프로필렌 글리콜 모노- 및 디-지방산 에스테르, 폴리프로필렌 글리콜 2000 모노올레에이트, 폴리프로필렌 글리콜 2000 모노스테아레이트, 에톡실화된 프로필렌 글리콜 모노스테아레이트, 글리세릴 모노- 및 디-지방산 에스테르, 폴리글리세롤 폴리-지방 에스테르, 에톡실화된 글리세릴 모노-스테아레이트, 1,3-부틸렌 글리콜 모노스테아레이트, 1,3-부틸렌 글리콜 디스테아레이트, 폴리옥시에틸렌 폴리올 지방산 에스테르, 소르비탄 지방산 에스테르 및 폴리옥시에틸렌 소르비탄 지방산 에스테르가 바람직하다. 특히 유용한 것은 C1-C30 알콜의 펜타에리트리톨, 트리메틸올프로판 및 네오펜틸 글리콜 에스테르이다. 예를 들어, 펜타에리트리틸 테트라에틸헥사노에이트이다.
d) 왁스 에스테르, 예컨대 밀랍, 경랍 왁스 및 트리베헤닌 왁스.
e) 스테롤 에스테르, 예로는 콜레스테롤 지방산 에스테르가 있다.
f) 지방산의 당 에스테르, 예컨대 수크로스 폴리베헤네이트 및 수크로스 폴리코튼시데이트.
또한, 특정 용도에서 핀솔브(Finsolve) 브랜드 하에 판매되는 C12 -15 알킬 벤조에이트 에스테르이다.
화장용으로 허용되는 적합한 담체인 탄화수소로는 광유, 미네랄 오일, C11-C13 이소파라핀, 폴리알파올레핀 및 특히 이소헥사데칸이 있고, 이는 프레스펄스 인크.(Presperse Inc.)로부터의 퍼메틸(Permethyl) 101A로 상업적으로 구입가능하다.
다가 알콜-유형의 습윤제는 화장용으로 허용되는 담체로서 이용될 수 있다. 통상적인 다가 알콜로는 폴리알킬렌 글리콜 및 보다 바람직하게는 알킬렌 폴리올 및 그의 유도체, 예컨대 프로필렌 글리콜, 디프로필렌 글리콜, 폴리프로필렌 글리콜, 폴리에틸렌 글리콜 및 그의 유도체, 소르비톨, 히드록시프로필 소르비톨, 헥실렌 글리콜, 1,3-부틸렌 글리콜, 이소프렌 글리콜, 1,2,6-헥산트리올, 글리세롤, 에톡실화된 글리세롤, 프로폭실화된 글리세롤 및 그들의 혼합물이 있다. 습윤제의 양은 조성물의 0.5 내지 50 중량％, 바람직하게는 1 내지 15 중량％ 범위일 수 있다. 가장 바람직한 것은 글리세롤 (글리세린으로도 공지됨)이다. 글리세린의 양은 조성물의 1 중량％ 내지 50 중량％, 바람직하게는 10 내지 35 중량％, 최적으로는 15 내지 30 중량％ 범위일 수 있다.
화장용으로 허용되는 담체 이외에도, 본 발명의 조성물은 다양한 여타 기능성 성분들을 포함할 수 있다. 선스크린 활성 물질들이 본 발명의 조성물 중에 포함될 수 있다. 이들은 290 내지 400 nm 범위의 자외선 내에서 흡수하는 하나 이상의 발색성 기를 갖는 유기 화합물일 것이다. 발색 유기 선스크린 제제는 하기 카테고리들로 나눌 수 있다 (특정 예들과 함께): p-아미노벤조산, 그의 염 및 그의 유도체 (에틸, 이소부틸, 글리세릴 에스테르 및 p-디메틸아미노벤조산); 안트라닐레이트 (o-아미노벤조에이트; 메틸, 멘틸, 페닐, 벤질, 페닐에틸, 리날릴, 터피닐 및 시클로헥세닐 에스테르); 살리실레이트 (옥틸, 아밀, 페닐, 벤질, 멘틸, 글리세릴 및 디프로필렌글리콜 에스테르); 신남산 유도체 (멘틸 및 벤질 에스테르, 알파-페닐 신나모니트릴 및 부틸 신나모일 피루베이트); 디히드록시신남산 유도체 (움벨리페론, 메틸움벨리페론 및 메틸아세토-움벨리페론); 트리히드록시신남산 유도체 (에스쿨레틴, 메틸에스쿨레틴, 다프네틴, 및 글루코시드, 에스쿨린 및 다프닌); 탄화수소 (디페닐부타디엔 및 스틸벤); 디벤잘아세톤 및 벤잘아세토페논; 나프톨술포네이트 (2-나프톨-3,6-디술폰산의 나트륨 염 및 2-나프톨-6,8-디술폰산의 나트륨 염); 디히드록시-나프토산 및 그의 염; o- 및 p-히드록시비페닐디술포네이트; 쿠마린 유도체 (7-히드록시, 7-메틸 및 3-페닐); 디아졸 (2-아세틸-3-브로모인다졸, 페닐 벤즈옥사졸, 메틸 나프트옥사졸 및 다양한 아릴 벤조티아졸); 퀴닌 염 (비술페이트, 술페이트, 클로라이드, 올레에이트 및 탄네이트); 퀴놀린 유도체 (8-히드록시퀴놀린 염 및 2-페닐퀴놀린); 히드록시- 또는 메톡시-치환된 벤조페논; 요산 및 빌로우르산(vilouric acid); 탄닌산 및 그의 유도체 (예를 들어 헥사에틸에테르); (부틸 카르비틸) (6-프로필 피페로닐) 에테르; 히드로퀴논; 벤조페논 (옥시벤존, 술이소벤존, 디옥시벤존, 벤조레조르시놀, 2,2',4,4'-테트라히드록시벤조페논, 2,2'-디히드록시-4,4'-디메톡시벤조페논 및 옥타벤존); 4-이소프로필디벤조일메탄; 부틸메톡시디벤조일메탄; 에토크릴렌; 및 4-이소프로필-디벤조일메탄. 특히 유용한 것들은 2-에틸헥실 p-메톡시신나메이트, 4,4'-t-부틸 메톡시디벤조일메탄, 2-히드록시-4-메톡시벤조페논, 옥틸디메틸 p-아미노벤조산, 디갈로일트리올레에이트, 2,2-디히드록시-4-메톡시벤조페논, 에틸 4-[비스(히드록시프로필)]아미노벤조에이트, 2-에틸헥실-2-시아노-3,3-디페닐아크릴레이트, 2-에틸헥실살리실레이트, 글리세릴 p-아미노벤조에이트, 3,3,5-트리메틸시클로헥실살리실레이트, 메틸안트라닐레이트, p-디메틸아미노벤조산 또는 아미노벤조에이트, 2-에틸헥실 p-디메틸아미노벤조에이트, 2-페닐벤즈이미다졸-5-술폰산, 2-(p-디메틸아미노페닐)-5-술포니오벤즈옥사조산 및 그들의 혼합물이다.
특히 바람직한 물질은 에틸헥실 p-메톡시신나메이트 (파르솔(Parsol) MCX®로 시판중), 아보벤젠 (파르솔 1789®로 시판중), 옥틸살리실레이트 (더마블록(Dermablock) OS®로 시판중) 및 INCI 명칭 테레프탈릴리덴 디캄포르 술폰산 (멕소릴(Mexoryl) SX® 제제로 시판중)이다.
유기 선스크린의 양은 조성물의 0.1 내지 15 중량％, 바람직하게는 0.5 중량％ 내지 10 중량％, 최적으로는 1 중량％ 내지 8 중량％ 범위일 수 있다.
다양한 증점제가 조성물 중에 포함될 수 있다. 비제한적인 예는 아크릴아미드/나트륨 아크릴로일디메틸타우레이트 공중합체, 히드록시에틸 아크릴레이트/나트륨 아크릴로일디메틸타우레이트 공중합체, 알루미늄 스타치 옥테닐 숙시네이트, 폴리아크릴레이트 (예컨대 카르보폴(Carbopol®) 980, 카르보폴® 1342, 페물렌(Pemulen) TR-2® 및 울트레즈(Ultrez®) 증점제를 비롯한 카르보머), 폴리사카라이드 (크산탄 검, 구아 검, 펙틴, 카라기난 및 스클레로티움 검 포함), 셀룰로스 (카르복시메틸 셀룰로스, 에틸 셀룰로스, 히드록시에틸 셀룰로스 및 메틸 히드록시메틸 셀룰로스 포함), 미네랄 (탈크, 실리카, 알루미나, 운모 및 점토 포함, 후자는 벤토나이트, 헥토라이트 및 애타펄자이트로 나타냄), 마그네슘 알루미늄 실리케이트 및 그들의 혼합물이다. 증점제의 양은 조성물의 0.05 내지 10 중량％, 바람직하게는 0.3 내지 2 중량％ 범위일 수 있다.
보존제는 잠재적으로 해로운 미생물의 성장에 대항하여 보호하기 위해 본 발명의 화장용 조성물에 바람직하게 도입될 수 있다. 본 발명의 조성물에 대한 적합한 통상적인 보존제는 파라-히드록시벤조산의 알킬 에스테르이다. 보다 최근에 사용하게 된 여타 보존제로는 히단토인 유도체, 프로피오네이트 염, 및 다양한 4급 암모늄 화합물이 있다. 화장품 화학자는 적절한 보존제에 정통하며, 통상적으로 보존제 투여 시험을 만족시키고, 제품 안정성을 제공하도록 그들을 고를 것이다.
특히 바람직한 보존제는 페녹시에탄올, 메틸 파라벤, 프로필 파라벤, 부틸 파라벤, 이소부틸 파라벤, 이미다졸리디닐 우레아, 나트륨 데히드로아세테이트 및 벤질 알콜이다. 보존제는 조성물의 용도, 및 보존제와 에멀션 중 여타 성분들 간의 가능한 비상용화(incompatibility)를 고려하여 선택되어야 한다. 보존제는 바람직하게는 조성물의 0.01 중량％ 내지 2 중량％ 범위의 양으로 이용된다.
본 발명의 조성물은 또한 비타민 및 후라보노이드를 함유할 수 있다. 수용성 비타민의 예는 나이아신아미드, 비타민 B2, 비타민 B6, 비타민 C 및 바이오틴이다. 유용한 수불용성 비타민은 비타민 A (레티놀), 비타민 A 팔미테이트, 아스코르빌 테트라이소팔미테이트, 비타민 E (토코페롤), 비타민 E 아세테이트 및 DL-판테놀이다. 특히 적합한 비타민 B6 유도체는 피리독신 팔미테이트이다. 바람직한 후라보노이드는 글루코실 헤스페리딘 및 루틴이다. 본 발명에 따른 조성물 중에 존재하는 경우, 비타민 또는 후라보노이드의 총량은 조성물의 0.001 내지 10 중량％, 바람직하게는 0.01 중량％ 내지 1 중량％, 최적으로는 0.1 내지 0.5 중량％ 범위일 수 있다.
박리제는 추가의 선택적 성분이다. 예로는 알파-히드록시카르복실산 및 베타-히드록시카르복실산, 및 이들 산의 염이 있다. 전자로는 글리콜산, 락트산 및 말산의 염이 있다. 살리실산은 베타-히드록시카르복실산의 대표적인 예이다. 존재하는 경우, 이들 물질의 양은 조성물의 0.1 내지 15 중량％ 범위일 수 있다.
다양한 허브 추출물이 본 발명의 조성물 중에 선택적으로 포함될 수 있다. 예로는 석류, 흰자작나무 (박달나무 알바(Alba)), 녹차, 카모마일, 감초, 보즈웰리아 세라타(boswellia serrata), 올리브 (올레아 유로파에아(Olea Europaea)) 잎, 아르니카 몬타나(arnica montana) 꽃, 라반둘라 안구스티폴리아(lavandula angustifolia), 및 그들의 추출 조합물이 있다. 추출물은 각각 친수성 또는 소수성인 용매 중에 담겨진 수용성 또는 수불용성일 수 있다. 물 및 에탄올이 바람직한 추출 용매이다.
본 발명의 조성물에 적합할 수 있는 갖가지 여타 보조 화장용 성분으로는 세라마이드 (예를 들어 세라마이드 3 및 세라마이드 6), 컨쥬게이션된 리놀레산, 착색제 (예를 들어 철 산화물), 금속 (망간, 구리 및/또는 아연) 글루코네이트, 알란토인, 팔미토일 펜타펩티드-3, 아미노산 (예를 들어 알라닌, 아르기닌, 글리신, 리신, 프롤린, 세린, 트레오닌, 글루탐산, 및 그들의 혼합물), 트리메틸글리신, 나트륨 PCA, 마그네슘 아스파르테이트, 및 그들의 조합물이 있다. 상기의 양은 조성물의 0.000001 내지 2 중량％ 범위일 수 있다.
소량의 유화성 계면활성제가 존재할 수 있다. 계면활성제는 음이온성, 비이온성, 양이온성, 양쪽이온성, 및 그들의 혼합일 수 있다. 상기 수준은 0.1 내지 5 중량％, 바람직하게는 0.1 내지 2 중량％, 최적으로는 0.1 내지 1 중량％ 범위일 수 있다. 이롭게는, 존재하는 계면활성제의 양은 거품 형성에 충분해서는 안된다. 이들 경우에서, 계면활성제는 2 중량％ 미만, 바람직하게는 1 중량％ 미만, 그리고 최적으로는 0.5 중량％ 미만으로 존재한다.
용어 "포함하는"은 임의의 그 앞에 기재되는 요소들에만 제한되지 않고, 주요한 또는 부수적 기능적 중요성을 갖는 비특정 요소들을 포괄하도록 하는 의미이다. 즉, 열거된 단계, 요소 또는 선택사항은 전체를 나타내는 것일 필요가 없다. 용어 "비롯한" 또는 "갖는"이 사용될 때마다, 이 용어들은 상기 정의된 바와 같은 "포함하는"과 동등한 의미이다.
임의 범위의 농도 또는 양을 특정하는데 있어서, 임의의 특정 상위 농도는 임의의 특정 하위 농도 또는 양과 관련될 수 있다는 것을 주목해야 한다.
모든 특허, 특허 출원 및 발행 공보를 비롯한 본원에 언급된 모든 문헌들은 그 전체가 본원에 참고문헌으로 포함된다.
하기 실시예들은 본 발명의 실시양태들을 더욱 상세히 설명할 것이다. 본원 및 첨부된 특허청구범위에서 언급되는 모든 부, 백분율 및 분율은 달리 설명하지 않는다면 중량 기준이다.
실시예 1 내지 6
본 발명에 기반한 안티-에이징(anti-aging) 크림으로 사용되는 일련의 제형들을 하기 표 I에 제공하였다.
Figure 112009037152618-PCT00001
실시예 7 내지 11
본 발명에 유용한 일련의 모이스쳐라이징(moisturizing) 피부 크림/로션을 하기 표 II에 보고하였다.
Figure 112009037152618-PCT00002
(1) 팔미토일-펜타펩티드 = 팔미토일-리신-트레오닌-트레오닌-리신-세린 (세데르마(Sederma)로부터 구입가능함)
(2) KSG-21, 유화성 실리콘 엘라스토머 (신 에쯔로부터 구입가능함)
(3) Abil EM-97 (골드슈미트 케미칼 코포레이션(Goldschmidt Chemical Corporation)으로부터 구입가능함)
적합한 용기 중에서, 상 A 성분들을 적합한 혼합기 (예를 들어 테크마(Tekmar) 모델 RW20DZM)를 사용하여 함께 블렌딩하고, 모든 성분들이 용해될 때까지 혼합을 계속하였다. 이어서, 상 B 성분들을 적합한 용기 중에서 함께 블렌딩하고, 적합한 밀(mill) (예를 들어 테크마 RW-20)을 사용하여 약 5분 동안 분쇄하였다. 이어서, 상 C 성분들을 혼합하면서 상 B 혼합물에 첨가하였다. 이어서, 상 D 성분들을 상 B 및 C의 혼합물에 첨가한 후에, 생성된 상 B, C 및 D 성분들의 조합물을 적합한 혼합기 (예를 들어 테크마 RW-20)를 사용하여 약 1시간 동안 혼합하였다. 이어서, 상 A를 혼합하면서 상 B, C 및 D의 혼합물에 서서히 첨가하였다. 이어서, 생성된 혼합물을 제품이 균일하게 될 때까지 계속 혼합하였다. 이어서, 생성된 제품을 적절한 밀 (예를 들어 테크마 T-25)을 사용하여 약 5분 동안 분쇄하였다.
실시예 12 내지 18
일련의 제형들을 그들의 광학적 특성에 대해 조사하였다. 이를 하기 표 III에 기록하였다.
Figure 112009037152618-PCT00003
* 시클로헥사실록산 및 시클로펜타실록산.
** 시클로펜타실록산, 시클로트릴록산, 시클로헥사실록산 및 시클로테트라실록산
*** 이산화티탄 코팅된 운모.
**** DMDM 히단토인, 요오도프로피닐 부틸 카르보네이트, 부틸렌 글리콜 및 물
표 III의 제형을 하기 방식으로 블렌딩하였다. 산화아연을 DC 245 및 DC 246에 분산될 때까지 첨가하여 상 A를 제조하였다. 이어서, 상 A를 프로펠러 혼합 하에 주 반응기 중에서 상 B에 첨가하였다. 이어서, 상 C를 균일하게 될 때까지 10분 동안 혼합을 유지하면서 상 A/B에 첨가하였다. 이어서, 상 D 분말을 덩어리화를 피하기 위해 서서히 첨가하는 방식으로 상 A/B/C에 개별적으로 첨가하였다. 사전 혼합된 상 E를 첨가하고, 균일하게 될 때까지 혼합하였다. 이어서, 상 F를 덩어리화를 피하기 위해 서서히 첨가하는 방식으로 나머지 상들에 첨가하였다. 이어서, 뱃치를 10분 동안 균질화하였다.
광학적 측정
불투명도는 매질 또는 필름에 수직으로 비추어지는 투과 광선의 강도 감쇠의 척도이다. 직접적 광선 감쇠가 높을수록 불투명도가 커질 것이다. 광선 감쇠의 기원은 2중이다. 원래의 빛의 일부는 필름/매질로부터 되반사된다. 이는 필름/매질에 큰 은폐력과 함께 진정한 백색/불투명 외관을 제공한다. 제형 중 안료-등급 TiO2의 사용이 상기 효과를 제공할 것이다. 빛의 일부는 직선 광선 경로로부터 빗나가지만, 필름/매질을 여전히 투과한다. 실제로, 필름/매질은 투명에서 반투명으로 진행되어, "탁화된" 이미지를 생성한다. 이에 대한 또다른 용어가 소프트 포커스이다.
절차: 플라스틱 오버헤드 투명 쉬트 상에 드로우 다운(draw down) 바를 사용하여 제형의 3 mil (76.2 ㎛) 필름을 적용(또는 드로우 다운)한다. 실온에서 2시간 동안 필름을 건조시킨다. 코팅된 오버헤드 투명물질을 취하여, 이를 인스트루먼트 시스템즈(Instrument Systems) 2차원 변각 분광광도계에 놓는다. 광원 및 검출기를 코팅된 투명물질에 수직인 직선으로 배열시킨다. 광원 (본원에 보고된 모든 투과 강도 값들에 대한 기준으로서 작용하는 209 × 106 와트-nm/cm2로 세팅됨)을 켜고, 투과된 광 강도를 측정한다. 직접적 투과 법선에서 검출기를 10, 30, 40 및 50도 벗어나게 이동시킴으로써 추가 측정을 수행한다. 이들 값은 소프트 포커스 광 산란의 정도를 나타낸다. 제품의 반사율 또는 "래디언스"는 광원 및 검출기의 위치를 제외하고는 불투명도/소프트 포커스 광 산란과 동일한 방식으로 측정한다. 검출기는 법선/수직선의 한 쪽에 대해 20 또는 30도에 있으나, 광원은 다른 쪽에 대해 20도에 있다. 강도 감쇠의 정도를 측정하기 위해, 강도 값을 코팅되지 않은 오버헤드 투명물질의 값과 비교한다. 이 두 값의 차이가 감쇠의 정도 또는 불투명도이다.
결과: 조성물의 광학 특성에 대한 특정 성분들의 효과를, 그 성분들이 제거된 제형을 시험함으로써 평가하였다. 결과는 표 IV에 보고되어 있다. 용인성 범위 값은, 소프트 포커스를 제공하지만 번들거림을 최소화하고 불투명화를 조절하는 얼굴 색상 관리에 대한 것이다. 굵은 숫자들은 용인성 범위를 벗어나서 측정된 값들이다.
Figure 112009037152618-PCT00004
실시예 12, 13, 14 및 18은 각각 분말상 아크릴계 중합체 (간즈펄 GMP-0820)와의 다양한 황산바륨의 조합물을 갖는 베이스 포뮬라를 나타낸다. 각 황산바륨들은 평균 입도 11 내지 12 ㎛를 갖는 HL (단일 결정 판상) (실시예 12), 평균 입도 1 ㎛ 이하를 갖는 LLD-5 (구상) (실시예 13), 평균 입도 5 ㎛를 갖는 코보(Kobo) (단일 결정 판상) (실시예 14), 및 평균 입도 20 ㎛를 갖는 HG (단일 결정 판상) (실시예 18)이다. 거의 모든 투과각 및 반사각 측정에서 실시예 13에 대한 결과값들은 용인성 파라미터를 벗어났다. 구상 황산바륨이 본 발명의 실시예 12에 나타난 단일 결정 판상 종류에 대해 유의하게 열등하다는 것이 명백하다. 본 발명에 유용하다고 할지라도, 5 ㎛ 및 20 ㎛의 판상 황산바륨 (실시예 14 및 18)은 11 내지 12 ㎛ 크기의 황산바륨보다 약간 덜 우수하게 작용한다. 실시예 15, 16 및 17은 단일 결정 판상 황산바륨 또는 간즈펄 또는 두 성분 모두가 베이스 포뮬라에 없는 경우의 대조군 실험을 나타낸다. 이들 모든 실험에서, 용인성 범위로부터의 유의한 편차가 존재하였다.

Claims (9)

  1. (i) 조성물의 약 0.01 내지 약 10 중량％의 단일-결정 판상 황산바륨;
    (ii) 약 0.1 내지 약 10 중량％의 다공성 입자 형태의 수불용성 분말상 아크릴계 중합체; 및
    (iii) 화장용으로 허용되는 담체를 포함하는 화장용 조성물.
  2. 제1항에 있어서, 아크릴계 중합체가 메틸 메트아크릴레이트 가교중합체인 조성물.
  3. 제1항에 있어서, 유중수 에멀션인 조성물.
  4. 제3항에 있어서, 에멀션이 디메티콘 코폴리올 계면활성제에 의해 유화되는 것인 조성물.
  5. 제1항에 있어서, 황산바륨이 어떠한 유기 코팅으로도 코팅되지 않은 것인 조성물.
  6. 제1항에 있어서, 황산바륨이 조성물의 0.1 내지 1 중량％의 양으로 존재하는 것인 조성물.
  7. 제1항에 있어서, 분말상 아크릴계 중합체가 90 내지 500 ml/100 g 범위의 오일 흡광도 (피마자 오일)에 의해 측정된 다공률을 갖는 것인 조성물.
  8. 제1항에 있어서, 다공성 입자 형태의 분말상 아크릴계 중합체가 0.08 내지 0.55 g/cm3 범위의 입자 밀도를 갖는 것인 조성물.
  9. 제1항에 있어서, 황산바륨이 6 내지 18 ㎛ 범위의 수평균 입도를 갖는 것인 조성물.
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