KR20090066313A

KR20090066313A - Ｎ-페닐세미카르바존 살충 화합물을 함유하는 액체 살충 조성물

Info

Publication number: KR20090066313A
Application number: KR1020097008976A
Authority: KR
Inventors: 찰스 더블유. 핀치; 윌리암 엠. 플레쳐; 모니카 왈커
Original assignee: 바스프 에스이
Priority date: 2006-10-03
Filing date: 2007-10-02
Publication date: 2009-06-23
Also published as: KR101467000B1; AU2007304262A1; MA30858B1; EG25728A; AU2007304262B2; IL197634A0; JP2010505793A; AP2009004823A0; AR063105A1; CL2007002847A1; EP2061323A2; WO2008040727A3; JP5341762B2; US9504253B2; AP2457A; CA2663607A1; WO2008040727A2; EP2061323B1; MX2009002778A; US20090317433A1

Abstract

Ｎ-페닐세미카르바존 살충 화합물을 함유하는 액체 살충 조성물. 본 발명은 화학식 A의 1종 이상의 N-페닐세미카르바존을 함유하는 액체 살충 조성물에 관한 것이다. 또한 본 발명은 각각 액체 살충 조성물 제조 방법 및 본 발명의 분무액, 및 식물 및 재료 보호를 위한 이의 용도에 관한 것이다.

<화학식 A>

(여기서 R¹ 및 R²는 각각 독립적으로 수소, 할로겐, CN, C₁-C₄ 알킬, C₁-C₄ 알콕시, C₁-C₄ 할로알킬 또는 C₁-C₄ 할로알콕시이고 R³은 C₁-C₄ 알콕시, C₁-C₄ 할로알킬 또는 C₁-C₄ 할로알콕시임)

액체 살충 조성물, N-페닐세미카르바존

Description

Ｎ-페닐세미카르바존 살충 화합물을 함유하는 액체 살충 조성물 {LIQUID PESTICIDE COMPOSITION CONTAINING N-PHENYLSEMICARBAZONE PESTICIDE COMPOUNDS}

본 발명은 하기에 정의된 화학식 A의 1종 이상의 N-페닐세미카르바존을 함유하는 액체 살충 조성물에 관한 것이다. 또한 본 발명은 각각 액체 살충 조성물 제조 방법 및 본 발명의 분무액, 및 식물 및 재료 보호를 위한 이의 용도에 관한 것이다.

최종 사용자에 의한 적용을 목적으로, 살충 화합물은 고체 형태로, 예컨대 습윤성 분말 및 과립, 뿐만 아니라 액체 형태, 예컨대 유화성 농축액(EC) 또는 현탁 농축액(SC)으로 제형화될 수 있다. 현장에서 사용하기 위해 후자는 물로 희석되어 통상적으로 다루기 쉬운 적용 방법을 제공한다. 그러나, 살충제로서 사용되는 대부분의 활성 성분과 같이, 화학식 A의 N-페닐세미카르바존은 친수성 매질, 예컨대 물, 1가 C₁-C₄알콜 또는 폴리히드릭 C₂-C₄ 알콜에서 단지 난용성 또는 심지어 불용성이고: 예를 들어, 이는 통상적으로 25℃/1013 mbar에서 수-용해도 2 g/l 이하, 및 흔히 훨씬 더 낮은 용해도를 갖는다. 그럼에도 불구하고, 희석된 수성 현탁 농축액의 형태, 즉 분무액 형태의 살곤충제 적용이 용이한 적용을 위해 바람직 하다.

현탁 농축액(SC)은 활성 성분이 액체 분산 매질, 예컨대 물 또는 다가 알콜에 현탁된(분산된), 미분된 고체 입자의 형태로 존재하는 제형이고, 여기서 활성 성분은 불용성이거나 또는 단지 난용성이다(일반적으로 2000 ppm 미만). 현탁 농축액은 통상적으로 분산 매질중 활성 성분 입자를 안정화시키기 위해 이용하는 표면-활성 화합물(계면활성제), 예컨대 분산제 및 습윤제를 함유한다. SC에서, 활성 성분의 입자는 통상적으로 평균 입자 직경 2 ㎛ 초과, 대부분 2 내지 20 ㎛의 범위를 갖는다.

SC 사용과 관련하여 전술된 이점에도 불구하고, 연장 저장 또는 승온에서의 저장시 침전, 침전된 입자의 재-현탁에 대한 저항 및 저장시 결정성 물질의 형성으로 초래되는, SC와 관련하여 때때로 발생하는 숙련자에게 공지된 많은 문제가 있다. 따라서, 제형은 다루기 어려울 수 있고 생물학적 효능은 일정하지 않을 수 있다. 또한, 활성 성분 입자의 입자 크기가 SC에서는 비교적 크므로, 흔히 비교적 낮은 효능을 초래할 수 있다. 반면에, 입자 크기의 감소는 활성 성분의 증가된 비표면적으로 인해 제형에 불안정성을 부여한다고 판단된다.

최근에, 중합체 피복 입자의 형태로 살충 화합물을 함유하는 수성 중합체 조성물이 기재되었다(WO 2006/015791 참고). 그러나, 상기 조성물 제조 방법은 다소 장황하다.

WO 2006/002984는 1종 이상의 유기 살충 화합물이 수-혼화성 용매 및 1종 이상의 비이온성 블록-공중합체의 혼합물에 용해된 액체 살충 조성물을 기재한다. 살충 화합물은 특히 화학식 A의 N-페닐세미카르바존 화합물일 수 있다. 사용된 용매는 활성 성분을 용해시킬 수 있고 물을 함유할 수 있되, 물 대 용매의 중량비는 1:2를 초과하지 않아야 한다.

화학식 A의 N-페닐세미카르바존 화합물 및 이의 농업적으로 허용가능한 염은 EP 0 462 456 A1에 공지된다. 화학식 A의 화합물은 절지동물 해충류 및 선충류, 특히 곤충 해충류에 대해 넓은 살충 스펙트럼을 갖는다.

많은 경우, N-페닐세미카르바존 살곤충 화합물 A의 공지된 제형은 통상적으로 만족스러운 성능을 제공하지 않고/않거나 상기 논의된 문제를 갖고 있다.

따라서, 본 발명의 목적은 화합물 A의 개선된 효능을 보이고 우수한 안정성을 갖는, N-페닐세미카르바존 화합물 A의 제형을 제공하는 것이다. 물로 희석시, 제형은 활성 성분의 안정한 수성 조성물을 형성해야 한다. 또한, 제형은 물로 희석시 조립 물질을 형성하면 안 되고 활성 성분은 연장 저장 또는 승온에서의 저장시 액체 농축액 제형에서 안정해야 한다. 또한, 살충 조성물은 단순한 방법으로 제조가능해야 한다.

놀랍게도 본 목적은 화합물 A가 용매 및 계면활성제의 혼합물에 분산되고 동적 광 산란으로 측정된 부피 평균 직경 1 ㎛ 이하를 갖는 고체 입자의 형태로 존재하는, 액체 살충 조성물에 의해 달성될 수 있다.

따라서, 본 발명은 하기를 함유하는 살충 조성물에 관한 것이다:

a) 화학식 A의 N-페닐세미카르바존 살충 화합물, 특히 R¹이 3-CF₃(메타 위치)이고, R²가 4-CN(파라 위치)이며 R³이 4-OCF₃(파라 위치)인 화학식 A의 화합물, 즉 메타플루미존;

b) 물 및 다가 C₂-C₄ 알콜 및 이의 혼합물에서 선택되는 용매(상기 용매에 대한 화학식 A의 살곤충 화합물의 용해도는 25℃/1013 mbar에서 2 g/l 이하임);

c) 1종 이상의 계면활성제.

여기서 화합물 A는 용매 및 계면활성제의 혼합물에 분산되고 동적 광 산란으로 측정된 부피 평균 직경(volume median diameter) 1 ㎛ 미만, 흔히 0.9 ㎛ 이하, 바람직하게는 800 ㎚ 이하, 특히 700 ㎚ 이하, 더욱 바람직하게는 500 ㎚ 이하, 예를 들어 10 내지 1000 ㎚, 흔히 20 내지 900 ㎚, 바람직하게는 50 내지 800 ㎚, 특히 70 내지 700 ㎚, 더욱 바람직하게는 100 내지 500 ㎚를 갖는 입자의 형태로 존재한다.

본원에 언급된 평균 입자 직경은 부피 평균 입자 직경 d(0.5) 또는 d(v, 0.5)이고, 즉 50 부피%의 입자가 인용된 평균 값 초과의 직경을 갖고 입자의 50 부피%는 상기 값 미만의 직경을 갖는다. 따라서, 평균 입자 직경은 또한 "부피 평균 직경"을 나타낸다. 상기 평균 입자 직경은 동적 광 산란(통상적으로 활성 성분 A 0.01 내지 1 중량%를 함유하는 희석된 현탁액에 대해 수행됨)으로 측정될 수 있다. 숙련자는 예를 들어 문헌 [H. Wiese (D.　Distler, Ed.), Aqueous Polymer Dispersions (Wassrige Polymerdispersionen), Wiley-VCH 1999, Chapter 4.2.1, p. 40ff], 및 여기에 인용된 문헌; 문헌[H.　Auweter, D.　Horn, J. Colloid Interf. Sci. 105 (1985), p.　399]; 문헌[D. Lilge, D. Horn, Colloid Polym. Sci. 269 (1991), p. 704]; 및 문헌[H. Wiese, D. Horn, J. Chem. Phys. 94 (1991), p. 6429]에 기재된 방법들을 잘 알고 있다.

본 발명의 액체 살충 조성물은 즉 유의하게는 1 ㎛ 초과, 특히 2 ㎛ 초과의 통상적 평균 치수를 갖는 a.i. 입자를 함유하는 화합물 A의 유사한 농축액 조성물과 비교하여 최대 2배 이상으로 증가된 생물학적 활성을 나타낸다. 작은 입자 크기에도 불구하고, 본 발명의 조성물은 연장 저장시, 심지어 승온에서의 저장시에도 활성 성분의 상 분리 현상 또는 주목할만한 응집의 유의한 발생 없이 우수한 안정성을 나타낸다. 본 발명의 조성물은 조립 물질을 형성하거나 또는 활성 성분의 분리없이 목적하는 적용률로 물로 쉽게 희석될 수 있다. 희석물은 연장 기간 동안 안정한 상태로 유지된다.

본원에서 그 자체로 뿐만 아니라 관련된 용어, 예컨대 C₁-C₄ 알콕시, C₁-C₄ 할로알킬 또는 C₁-C₄ 할로알콕시에서 사용되는 용어 C₁-C₄ 알킬은 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 직쇄형 또는 분지형 지방족 알킬기, 예를 들어 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, n-부틸, sec-부틸 및 tert-부틸을 나타낸다.

본원에서 그 자체로 뿐만 아니라 관련된 용어, 예컨대 할로알킬 또는 할로알콕시에서 사용되는 할로겐은 불소, 염소, 요오드 및 브롬, 바람직하게는 불소 및 염소에서 선택되고, 더욱 바람직하게는 불소이다.

본원에서 사용되는 용어 C₁-C₄ 알콕시는 산소 원자를 통해 연결된 상기 정의된 C₁-C₄ 알킬기, 예를 들어 메톡시, 에톡시, 프로폭시, 이소프로폭시, n-부톡시, sec-부톡시 및 tert-부톡시를 나타낸다.

본원에서 사용되는 용어 C₁-C₄ 할로알킬은 추가적으로 하나 초과, 예를 들어 2, 3, 4, 5 또는 6개의 할로겐 원자(들)를 함유하는 상기 정의된 C₁-C₄ 알킬기, 예를 들어 모노-, 디- 및 트리플루오로메틸, 모노-, 디- 및 트리클로로메틸, 1-플루오로에틸, 1-클로로에틸, 2-플루오로에틸, 2-클로로에틸, 1,1-디플루오로에틸, 1,1-디클로로에틸, 1,2-디플루오로에틸, 1,2-디클로로에틸, 2,2-디플루오로에틸, 2,2-디클로로에틸, 2,2,2-트리플루오로에틸 및 2,2,2-트리클로로에틸을 나타낸다.

본원에서 사용되는 용어 C₁-C₄ 할로알콕시는 추가적으로 하나 초과, 예를 들어 2, 3, 4, 5 또는 6개의 할로겐 원자(들)를 함유하는 상기 언급된 C₁-C₄ 알콕시기, 예를 들어 모노-, 디- 및 트리플루오로메톡시, 모노-, 디- 및 트리클로로메톡시, 1-플루오로에톡시, 1-클로로에톡시, 2-플루오로에톡시, 2-클로로에톡시, 1,1-디플루오로에톡시, 1,1-디클로로에톡시, 1,2-디플루오로에톡시, 1,2-디클로로에톡시, 2,2-디플루오로에톡시, 2,2-디클로로에톡시, 2,2,2-트리플루오로에톡시 및 2,2,2-트리클로로에톡시를 나타낸다.

본원에서 사용되는 다가 C₂-C₄ 알콜은 2 내지 4개의 탄소 원자를 갖고 2개 초과, 예를 들어 3 또는 4개의 OH 잔기를 갖는 알칸올, 예를 들어 에틸렌 글리콜을 비롯하여, 1,2-프로판 디올, 1,3-프로판 디올, 1,4 부탄 디올 및 글리세롤을 나타낸다.

화학식 A의 페닐세미카르바존의 변수 R¹, R² 및 R³이 서로 독립적으로, 특히 조합으로 하기 주어진 의미를 갖는 것이 바람직하다:

R¹은 C₁-C₄ 할로알킬, 특히 트리플루오로메틸이고;

R²는 시아노이며;

R³은 C₁-C₄ 할로알콕시, 특히 트리플루오로메톡시임.

R¹이 3-CF₃(메타 위치)이고, R²가 4-CN(파라 위치)이며 R³이 4-OCF₃(파라 위치)인 화학식 A의 화합물, 즉 메타플루미존이 가장 적합하다. 메타플루미존은 하기 구조 (Aa)를 갖는 2-[2-(4-시아노페닐)-1-[3-(트리플루오로메틸)-페닐]에틸리덴]-N-[4-(트리플루오로메톡시)페닐]히드라진카르복스아미드 (IUPAC 명명: (EZ)-2'-[2-(4-시아노페닐)-1-(α,α,α-트리플루오로-m-톨릴)에틸리덴]-4-(트리플루오로메톡시)카르바닐로히드라지드)의 관용명이다:

상기 화합물은 C-N 이중 결합에 대해 두 개의 기하 이성질체, 즉 4-{(2E)-2-({[4-(트리플루오로메톡시)아닐리노]카르보닐}히드라조노)-2-[3-(트리플루오로메틸)-페닐]에틸}벤조니트릴 및 4-{(2Z)-2-({[4-(트리플루오로메톡시)아닐리노]카르보닐}-히드라조노)-2-[3-(트리플루오로메틸)페닐]에틸}벤조니트릴로 존재한다. 용어 "메타플루미존"은 상기 정의된 화합물의 E-이성질체 및 Z-이성질체 모두뿐만 아니라 임의의 비율로 이의 임의의 혼합물을 포함한다. 화합물 A 및 Aa의 E-이성질체 및 Z-이성질체, 및 이의 상호전환은 일반적으로 본원에 참고로 인용된 WO 05/047235에 기재되었다. 특히, 참고문헌은 상기 메타플루미존의 기하 이성질체를 기재하고, WO 05/047235는 A-E 및 A-Z (또는 Aa-E 및 Aa-Z)로서 이들의 합성 및 전환 (WO 05/047235의 실시예 1 내지 3) 뿐만 아니라 E-이성질체 및 Z-이성질체의 혼합물, 특히 높은 비의 E/Z- 혼합물을 언급한다. E-이성질체의 살충 활성이 일반적으로 Z-이성질체보다 높기 때문에, 1:1 보다 높은 E/Z-비를 갖는 메타플루미존이 바람직할 수 있다.

본 발명의 조성물에서, 화합물 A는 고체 a.i. 입자의 형태로 존재하고, 즉 입자는 중합체 물질이 아닌 순화합물 A를 주로 함유한다. 화합물 A의 순도는 통상적으로 90 중량% 이상, 바람직하게는 95 중량% 이상이고, 즉 화합물 A는 조성물에 존재하는 불용성 물질의 90 중량% 이상, 특히 95 중량% 이상을 차지한다. 화합물 A는 이를 적합한 염기로 처리하여 수득된 중성 형태로 또는 염으로 존재할 수 있다. 특히, A의 염은 염기의 상대 이온인 양이온을 함유한다. 염기 및 상대 이온은 바람직하게는 페닐세미카르바존의 살충 효과를 감소시키는 않는 것, 예를 들어 나트륨 또는 칼륨 이온을 포함하여 선택된다. 바람직하게는 화합물 A는 화학식 A 및 Aa에 나타낸 중성 형태로 존재한다.

살충 화합물 A의 양은 조성물의 총 중량을 기준으로 통상적으로 5 내지 60 중량%, 특히 10 내지 55 중량%, 더욱 바람직하게는 20 내지 50 중량%일 것이다.

본 발명에 따라, 용매는 화학식 A(또는 Aa)의 화합물이 불용성 또는 단지 난용성, 즉 조성물에 함유된 용매에 대한 살충 화합물의 용해도가 25℃/1013 mbar에서 2 g/l 미만, 특히 0.2 g/l 미만, 더욱 특히 0.02 g/l 미만인 방식으로 선택된다. 본 발명에 사용하기에 적합한 용매는 물 및 다가 C₂-C₄ 알콜 및 이의 혼합물에서 선택된다.

용매의 양은 조성물의 총 중량을 기준으로 통상적으로 30 내지 94.9 중량%, 특히 40 내지 89.5 중량%, 더욱 바람직하게는 45 내지 79 중량%일 것이다.

용매가 다가 C₂-C₄ 알콜을 함유하는 경우, 바람직하게는 에틸렌 글리콜, 1,2-프로판 디올, 1,3-프로판 디올, 글리세롤 및 1,4-부탄 디올로 이루어지는 군에서 선택되고; 더욱 바람직하게는 에틸렌 글리콜 및 1,3-프로판 디올에서 선택된다.

본 발명의 바람직한 첫 실시양태에서, 용매는 주로 물로 이루어지고, 즉 물은 조성물에 존재하는 용매의 총량의 99 중량% 이상을 차지한다. 본 발명의 더욱 바람직한 실시양태에서, 용매는 전술된 다가 C₂-C₄ 알콜 및 물의 혼합물이다. 후자의 경우, 용매중 물 대 다가 알콜의 중량비는 바람직하게는 99:1 내지 1:1의 범위이고; 더욱 바람직하게는 50:1 내지 2:1의 범위; 가장 바람직하게는 40:1 내지 10:1의 범위이다. 본 발명의 또 다른 실시양태에서, 용매 b)는 용매의 총 중량을 기준으로 50 중량% 초과의 다가 C₂-C₄ 알콜을 포함한다.

본 발명에 따른 살충 조성물은 1종 이상의 계면활성제를 포함한다. 계면활성제는 이온성 및/또는 비이온성일 수 있다. 계면활성제는 1000 달톤 이하 또는 1000 달톤 초과의 수 평균 분자량 M_N을 갖고, 후자(즉 M_N > 1000 달톤을 갖는 계면활성제)는 여기서 또한 중합체성 계면활성제로 언급된다. 계면활성제 c)의 특성은 특별히 중요하지 않지만, 예를 들어 이들은 임의의 공지된 분산제 및 습윤제에서 선택될 수 있다. 분산제는 주로 이온성 및/또는 소수성 상호작용으로 활성 성분 입자의 표면에 결합하는 계면활성제이고 이는 액체 상에서 입자를 안정화시킨다. 습윤제는 주로 액체 상, 및 액체 상에서 분산되는 활성 성분(여기서, 화학식 A의 살충 화합물)의 고체 입자의 표면사이의 계면 장력을 낮추는 계면활성제이므로, 입자가 액체 상에 안정화되는 것을 돕는다. 습윤제는 접촉각의 물리적 측정으로 선택될 수 있다. 특히 적합한 습윤제는 90°미만, 특히 60°미만의 접촉각을 갖는다(24℃/1013 mbar에서 Wilhelmy 방법에 의한 DIN 53914에 따라 또는 화합물 A의 분말을 사용하는 확장된 Washburn 방법에 따라 습윤제의 1M 수용액에 대해 측정됨).

일반적으로, 본 발명의 액체 살충 조성물은 조성물의 총 중량을 기준으로 0.1 내지 20 중량%, 바람직하게는 0.5 내지 15 중량%, 특히 1 내지 10 중량%의 양으로 1종 이상의 계면활성제를 함유한다. 통상적으로, 살곤충 화합물 A 대 계면활성제의 중량비는 2:1 내지 50:1, 특히 3:1 내지 20:1의 범위이다.

따라서, 본 발명의 바람직한 실시양태는 하기를 함유하는 살충 조성물에 관한 것이다:

a) 조성물의 총 중량을 기준으로 5 내지 60 중량%, 특히 10 내지 55 중량%, 더욱 바람직하게는 20 내지 50 중량%의 화학식 A의 N-페닐세미카르바존 살충 화합물, 특히 메타플루미존;

b) 물 및 다가 C₂-C₄ 알콜 및 이의 혼합물에서 선택되는 용매, 바람직하게는 물 및 다가 C₂-C₄ 알콜의 중량비가 99:1 내지 1:1의 범위; 더욱 바람직하게는 50:1 내지 2:1의 범위; 가장 바람직하게는 40:1 내지 10:1의 범위인 물 및 다가 C₂-C₄ 알콜의 혼합물에 대한 화학식 A의 살곤충 화합물의 용해도가 25℃/1013 mbar에서 2 g/l 이하, 특히 0.2 g/l 미만, 더욱 특히 0.02 g/l 미만인, 조성물의 총 중량을 기준으로 30 내지 94.9 중량%, 특히 40 내지 89.5 중량%, 더욱 바람직하게는 45 내지 79 중량%의 용매;

c) 살곤충 화합물 A 대 계면활성제의 중량비가 바람직하게는 2:1 내지 50:1의 범위, 특히 3:1 내지 20:1인, 조성물의 총 중량을 기준으로 0.1 내지 20 중량%, 바람직하게는 0.5 내지 15 중량%, 특히 1 내지 10 중량%의 1종 이상의 계면활성제;

여기서 화합물 A는 용매 및 계면활성제의 혼합물에 분산된 입자의 형태로 존재하고, 이는 동적 광 산란으로 측정된 부피 평균 직경 1 ㎛ 미만, 흔히 0.9 ㎛ 이하, 바람직하게는 800 ㎚ 이하, 특히 700 ㎚ 이하, 더욱 바람직하게는 500 ㎚ 이하, 예를 들어 10 내지 1000 ㎚, 흔히 20 내지 900 ㎚, 바람직하게는 50 내지 800 ㎚, 특히 70 내지 700 ㎚, 더욱 바람직하게는 100 내지 500 ㎚를 갖는다.

적합한 계면활성제의 제조 방법은 숙련자에게 잘 공지되었고; 이들은 또한 예를 들어 각 경우 하기 언급된 상품명으로 입수가능하다.

계면활성제가 1종 이상의 음이온성 계면활성제를 포함하는 조성물이 바람직하다. 본 발명의 매우 바람직한 실시양태에서, 계면활성제는 추가적으로 1종 이상의 비이온성 계면활성제를 포함한다. 조성물이 1종 이상의 음이온성 계면활성제 및 1종 이상의 비이온성 계면활성제의 조합물을 함유하는 경우, 음이온성 계면활성제 및 비이온성 계면활성제의 중량비는 바람직하게는 1:5 내지 5:1, 특히 1:3 내지 3:1이다. 그러나, 비이온성 계면활성제는 또한 본 발명의 조성물에 유일한 계면활성제로 존재할 수 있다.

c) 살곤충 화합물 A 대 계면활성제의 중량비가 바람직하게는 2:1 내지 50:1의 범위, 특히 3:1 내지 20:1인, 조성물의 총 중량을 기준으로 0.1 내지 20 중량%, 바람직하게는 0.5 내지 15 중량%, 특히 1 내지 10 중량%의 1종 이상의 음이온성 계면활성제 및 1종 이상의 비이온성 계면활성제의 조합물(음이온성 계면활성제 및 비이온성 계면활성제의 중량비가 바람직하게는 1:5 내지 5:1, 특히 1:3 내지 3:1임);

따라서, 본 발명의 또 다른 바람직한 실시양태는 하기를 함유하는 살충 조성물에 관한 것이다:

c) 살곤충 화합물 A 대 계면활성제의 중량비가 바람직하게는 2:1 내지 50:1의 범위, 특히 3:1 내지 20:1인, 조성물의 총 중량을 기준으로 0.1 내지 20 중량%, 바람직하게는 0.5 내지 15 중량%, 특히 1 내지 10 중량%의 비이온성 계면활성제에서 선택된 1종 이상의 계면활성제;

본 발명의 한 실시양태에서, 살충 조성물은 수 평균 분자량 M_N 1000 달톤 이하를 갖는 1종 이상의 비중합체성 계면활성제 c)를 함유한다. 바람직한 실시양태에서, 본 발명의 살충 조성물은 M_N 1200 달톤 이상, 예를 들어 1200 내지 100000 달톤의 범위, 바람직하게는 1500 내지 60000 달톤의 범위, 가장 바람직하게는 2000 내지 20000 달톤의 범위를 갖는 1종 이상의 중합체성 계면활성제를 함유한다. 매우 바람직한 실시양태에서, 계면활성제는 1종 이상의 중합체성 계면활성제 및 1종 이상의 비중합체성 계면활성제의 조합물을 포함한다. 조성물이 1종 이상의 중합체성 계면활성제 및 1종 이상의 비중합체성 계면활성제의 조합물을 함유하는 경우, 중합체성 계면활성제 및 비중합체성 계면활성제의 중량비는 바람직하게는 1:5 내지 5:1, 특히 1:3 내지 3:1이다.

본 발명의 매우 바람직한 실시양태에서, 살충 조성물은 수 평균 분자량 M_N 1200 달톤 이상, 예를 들어 1200 내지 100000 달톤의 범위, 바람직하게는 1500 내지 60000 달톤의 범위, 가장 바람직하게는 2000 내지 20000 달톤의 범위를 갖는 1종 이상의 비이온성 중합체성 계면활성제를 함유한다. 상기 실시양태에서, 조성물은 추가적으로 1종 이상의 중합체성 또는 비중합체성 음이온성 계면활성제 또는 1종 이상의 추가 비이온성, 비중합체성 계면활성제를 함유할 수 있다.

본 발명의 또 다른 매우 바람직한 실시양태에서, 살충 조성물은 수 평균 분자량 M_N 1200 달톤 이상, 예를 들어 1200 내지 100000 달톤의 범위, 바람직하게는 1500 내지 60000 달톤의 범위, 가장 바람직하게는 2000 내지 20000 달톤의 범위를 갖는 1종 이상의 음이온성 중합체성 계면활성제를 함유한다. 상기 실시양태에서, 조성물은 추가적으로 1종 이상의 중합체성 또는 비중합체성 비이온성 계면활성제를 함유할 수 있다.

따라서, 본 발명의 매우 바람직한 실시양태는 하기를 함유하는 살충 조성물에 관한 것이다:

c) 살곤충 화합물 A 대 계면활성제의 중량비가 바람직하게는 2:1 내지 50:1의 범위, 특히 3:1 내지 20:1인, 조성물의 총 중량을 기준으로 0.1 내지 20 중량%, 바람직하게는 0.5 내지 15 중량%, 특히 1 내지 10 중량%의 1종 이상의 상기 계면활성제, 특히 비이온성 중합체성 계면활성제, 및 1종 이상의 비중합체성 계면활성제, 특히 비이온성 비중합체성 계면활성제 및/또는 음이온성 비중합체성 계면활성제의 조합물(중합체성 계면활성제 및 비중합체성 계면활성제의 중량비가 바람직하게는 1:5 내지 5:1, 특히 1:3 내지 3:1임);

음이온성 계면활성제는 특히 하기의 나트륨, 칼륨, 칼슘 또는 암모늄 염을 포함한다.

- SO₃ ^- 또는 PO₃ ^2- 기를 갖는 비중합체성 음이온성 계면활성제, 예를 들어

c.1 C₆-C₂₂-알킬술포네이트, 예컨대 라우릴 술포네이트, 이소트리데실술포네이트;

c.2 C₆-C₂₂-알킬술페이트, 예컨대 라우릴 술페이트, 이소트리데실술페이트, 세틸술페이트, 스테아릴술페이트;

c.3 아릴- 및 C₁-C₁₆-알킬아릴술포네이트, 예컨대 나프틸술포네이트, 모노-,디- 및 트리-C₁-C₁₆-알킬나프틸술포네이트, 예컨대 디부틸나프틸술포네이트, 도데실디페닐에테르 술포네이트, 모노-, 디- 및 트리-C₁-C₁₆-알킬페닐술포네이트, 예컨대 큐밀술포네이트, 옥틸벤젠 술포네이트, 노닐벤젠술포네이트, 도데실벤젠 술포네이트 및 트리데실벤젠 술포네이트;

c.4 C₆-C₂₂-지방산 및 C₆-C₂₂-지방산 에스테르의 술페이트 및 술포네이트;

c.5 에톡실화 C₆-C₂₂ 알칸올의 술페이트, 예컨대 (폴리)에톡실화 라우릴 알콜의 술페이트;

c.6 (폴리)에톡실화 C₄-C₁₆-알킬페놀의 술페이트;

c.7 아인산의 모노- 및 디에스테르(트리에스테르 및 이의 염과의 혼합물을 포함함), 특히 C₈-C₂₂-알칸올, 에톡실화 C₈-C₂₂-알칸올, C₄-C₂₂-알킬페놀, (폴리)에톡실화 C₄-C₂₂-알킬페놀, 디- 또는 트리스티릴페놀, (폴리)에톡실화 디- 또는 트리스티릴페놀의 에스테르; 및

c.8 술포숙신산의 디 C₄-C₁₆ 알킬에스테르, 예컨대 디옥틸술포숙시네이트.

- SO₃ ^- 또는 PO₃ ^2- 기를 갖는 중합체성 음이온성 계면활성제, 예를 들어

c.9 아릴술폰산과 포름알데히드 및 선택적으로 우레아의 농축물.

- 하나 이상의 카르복실레이트 기를 갖는 비중합체성 음이온성 계면활성제, 예를 들어

c.10 지방산, 예컨대 스테아레이트 및

c.11 N-C₆-C₂₂-아실글루타메이트.

- 카르복실레이트 기를 갖는 중합체성 음이온성 계면활성제, 예를 들어

c.12 중합체성 기본골격 상 그래프트된 폴리에틸렌 옥시드 잔기 PEO 및 중합체 기본골격에 부착된 카르복실레이트 기를 함유하는 음이온성 그래프트 공중합체.

c.13 중합된 형태로, (i) C₃-C₅ 모노에틸렌성 불포화 카르복실산 단량체, 및 선택적으로 (ii) 20℃ 및 1013 mbar에서 물에 대한 용해도 60 g/l 이하를 갖는 소수성 단량체를 함유하는 음이온성 공중합체.

군 c.1, c.3, c.8, c.9, c.12 및 c.13 및 이의 혼합물의 음이온성 계면활성제가 바람직하다.

계면활성제 c.3의 군에서, 모노- 또는 디-C₄-C₈-알킬나프탈린 술폰산 및 모노- 또는 디-C₄-C₁₆-알킬벤젠술폰산 및 알칼리 금속염, 예컨대 나트륨 또는 칼륨 염, 및 알칼리 토금속 염, 특히 칼슘염이 바람직하다. 특히 적합한 예는 모르베트(Morwet, 등록상표) EFW (악조 노벨(Akzo Nobel)) 등이다.

계면활성제 c.8의 군에서, C₆-C₁₂ 알킬이 6 내지 12개의 탄소 원자의 직쇄형 또는 분지형 알킬기, 예를 들어 n-헥실, n-헵틸, n-옥틸, n-노닐, n-데실, n-도데실, 2-헥실, 2-헵틸, 2-옥틸, 2-노닐 및 2-에틸 헥실인 디(C₆-C₁₂ 알킬) 술포숙시네이트, C₆-C₁₂ 알킬의 알칼리 금속염이 바람직하다. 바람직하게는, 옥틸 잔기가 선형 또는 분지형이고, 알칼리 금속이 나트륨 및 칼륨에서 선택되는 알칼리 금속 디옥틸 술포숙시네이트가 사용된다. 특히 적합한 예는 에어로졸(Aerosol, 등록상표) OTB (Cytec) 등이다.

계면활성제 c.9의 군에서, 아릴 술폰산은 비치환되거나 또는 하나 이상, 예를 들어 1, 2, 3 또는 4개의 C₁-C₂₀ 알킬기로 치환된 페놀 술폰산 및 나프탈렌 술폰산일 수 있다. 바람직한 실시양태에서, 계면활성제 c.9는 나프탈렌 술폰산 및 포름알데히드의 반응 생성물(축합물)의 알칼리 금속염 또는 알칼리 토금속염이고; 특히 적합한 예는 모르베트(Morwet, 등록상표) D425 (악조 노벨)(Akzo Nobel)이다.

군 c.12의 바람직한 그래프트 공중합체는 (i) C₃-C₅ 모노에틸렌성 불포화 카르복실산 단량체, 예컨대 아크릴산, 메타크릴산 및 말레산, (ii) 에스테르 연결 또는 에테르 연결을 통해 중합체 기본골격에 부착된 폴리에틸렌옥시드 기 및 선택적으로 (iii) 20℃ 및 1013 mbar에서 물에 대한 용해도 60 g/l 이하를 갖는 소수성 단량체의 중합된 형태, 예를 들어 C₃-C₅ 모노에틸렌성 불포화 카르복실산 단량체의 C₁-C₆-알킬에스테르, 예컨대 C₁-C₆-알킬아크릴레이트 및 -메타크릴레이트, 비닐방향족 단량체, 예컨대 스티렌 및 C₂-C₁₂-모노올레핀, 예컨대 에텐, 프로펜, 1-부텐, 이소부텐, 헥센, 2-에틸헥센, 디이소부텐(이소부텐 이량체의 혼합물), 트리프로펜, 테트라프로펜, 트리이소부텐 등을 함유한다. 바람직한 실시양태에서, 계면활성제 c.12의 음이온성 기본골격은 중합된 형태로 메타크릴산, 메틸 메타크릴레이트 및 메타크릴산의 폴리에틸렌 옥시드 에스테르를 함유한다.

군 c.13의 바람직한 중합체성 계면활성제는 중합된 형태로 (i) 하나 이상의 C₃-C₅ 모노에틸렌성 불포화 카르복실산 단량체, 및 (ii) 상기 언급된 하나 이상의 소수성 단량체를 함유하는 중합체성 계면활성제이다. 적합한 C₃-C₅ 모노에틸렌성 불포화 카르복실산 단량체 및 적합한 소수성 단량체는 군 c.13에서 언급된 것이다. 바람직한 C₃-C₅ 모노에틸렌성 불포화 카르복실산 단량체는 아크릴산, 메타크릴산 및 말레산을 포함한다. 바람직한 소수성 단량체는 비닐방향족 단량체, 예컨대 스티렌 단량체 및 C₂-C₁₂-모노올레핀에서 선택된다. 바람직하게는, 중합체성 계면활성제 c.13은 중합된 형태로 (i) 하나 이상의 C₃-C₅ 모노에틸렌성 불포화 카르복실산 단량체, 특히 아크릴산 또는 메타크릴산, 및 (ii) 스티렌 단량체 및 C₂-C₁₂-모노올레핀에서 선택된 하나 이상의 소수성 단량체를 함유한다. 산 단량체 대 소수성 단량체의 중량비는 바람직하게는 10:1 내지 1:3의 범위이고; 바람직하게는 5:1 내지 1:2이다. 계면활성제 c.13의 특히 적합한 예는 아틀록스(Atlox, 등록상표) 메타스펄스(Metasperse) 500L (유니케마(Uniqema)) 등이다.

비이온성 계면활성제는 특히

c.14 폴리에틸렌글리콜-C₁-C₂₂-알킬에테르, 폴리에틸렌글리콜/폴리프로필렌글리콜-C₁-C₂₂-알킬에테르, 특히 선형 또는 분지형 C₈-C₂₀-알칸올의 폴리에톡실레이트 및 폴리-에톡실레이트-코-프로폭실레이트, 더욱 바람직하게는 폴리에톡실화 C₈-C₂₂-지방 알콜 및 폴리에톡실화 C₈-C₂₂-옥소알콜, 예컨대 폴리에톡실화 라우릴 알콜, 폴리에톡실화 이소트리데칸올, 폴리에톡실화 세틸 알콜, 폴리에톡실화 스테아릴 알콜, 라우릴알콜의 폴리-에톡실레이트-코-프로폭실레이트, 세틸알콜의 폴리-에톡실레이트-코-프로폭실레이트, 이소트리데실알콜의 폴리-에톡실레이트-코-프로폭실레이트, 스테아릴알콜의 폴리-에톡실레이트-코-프로폭실레이트, 및 이의 에스테르, 예컨대 아세테이트;

c.15 폴리에틸렌글리콜 아릴에테르 및 폴리에틸렌글리콜/폴리프로필렌글리콜 아릴에테르, 특히 모노- 또는 디-C₁-C₁₆-알킬페놀의 폴리에톡실레이트 및 폴리-에톡실레이트-코-프로폭실레이트, 예컨대 노닐페놀, 데실페놀, 이소데실페놀, 도데실페놀 또는 이소트리데실페놀의 폴리에톡실레이트 및 폴리-에톡실레이트-코-프로폭실레이트, 모노-, 디- 및 트리스티릴페놀의 폴리에톡실레이트 및 폴리-에톡실레이트-코-프로폭실레이트; 및 이의 에스테르, 예를 들어 아세테이트;

c.16 C₆-C₂₂-알킬글루코시드 및 C₆-C₂₂-알킬 폴리글루코시드;

c.17 C₆-C₂₂-알칸산 함유 폴리올의 부분 에스테르, 특히 글리세린의 모노- 및 디에스테르 및 소르비탄의 모노-, 디- 및 트리에스테르, 예컨대 글리세린 모노스테아레이트, 소르비탄모노올레이트, 소르비탄트리스테아레이트;

c.18 C₆-C₂₂-알킬글루코시드의 폴리에톡실레이트 및 C₆-C₂₂-알킬 폴리글루코시드의 폴리에톡실레이트;

c.19 C₆-C₂₂-지방 아민의 폴리에톡실레이트 및 폴리-에톡실레이트-코-프로폭실레이트;

c.20 C₆-C₂₂-지방산의 폴리에톡실레이트 및 폴리-에톡실레이트-코-프로폭실레이트 및 히드록실 C₆-C₂₂-지방산의 폴리에톡실레이트 및 폴리-에톡실레이트-코-프로폭실레이트;

c.21 C₆-C₂₂-알칸산 함유 폴리올의 부분 에스테르의 폴리에톡실레이트, 특히 글리세린의 모노- 및 디에스테르의 폴리에톡실레이트 및 소르비탄의 모노-, 디- 및 트리에스테르의 폴리에톡실레이트, 예컨대 글리세린 모노스테아레이트의 폴리에톡실레이트, 소르비탄모노올레이트의 폴리에톡실레이트, 소르비탄모노스테아레이트의 폴리에톡실레이트 및 소르비탄트리스테아레이트의 폴리에톡실레이트;

c.22 식물성 오일 또는 동물성 지방의 폴리에톡실레이트, 예컨대 옥수수 오일 에톡실레이트, 피마자유 에톡실레이트, 수지 오일 에톡실레이트;

c.23 지방 아민, 지방 아미드 또는 지방산 디에탄올아미드의 폴리에톡실레이트.

c.24 모노-, 디- 및 트리스티릴페놀의 폴리에톡실레이트 및 폴리-에톡실레이트-코-프로폭실레이트; 및 이의 에스테르, 예를 들어 아세테이트; 및

c.25 C₃-C₁₀-알킬렌 옥시드 및/또는 스티렌 옥시드에서 유도된 하나 이상의 폴리(에틸렌 옥시드) 잔기 PEO 및 하나 이상의 폴리에테르 잔기 PAO를 포함하는 비이온성 블록 공중합체, 특히 폴리옥시에틸렌-폴리옥시프로필렌-블록공중합체.

c.26 비이온성, 친수성 중합체성 기본골격 상 그래프트된 폴리에틸렌 옥시드 잔기 PEO를 함유하는 비이온성 그래프트 공중합체.

용어 폴리에틸렌글리콜, 폴리에톡실레이트 및 폴리에톡실화는 에틸렌옥시드로부터 유도된 폴리에테르 라디칼을 지칭한다. 마찬가지로, 용어 폴리-에톡실레이트-코-프로폭실레이트는 에틸렌옥시드 및 프로필렌옥시드의 혼합물로부터 유도된 폴리에테르 라디칼을 지칭한다. 따라서, 폴리에톡실레이트는 화학식 [CH₂CH₂O]의 반복 단위를 갖지만, 폴리에톡실레이트-코-프로폭실레이트는 화학식 [CH₂CH₂O] 및 [CH(CH₃)CH₂O]의 반복 단위를 갖는다. 계면활성제 c.14, c.15 및 c.18 내지 c.24는 알킬렌 옥시드 반복 단위의 수에 따라 비중합체성 계면활성제의 군 또는 중합체성 계면활성제의 군에 속할 수 있다. 이들 군의 계면활성제에서, 상기 반복 단위의 수는 일반적으로 2 내지 200의 범위, 특히 3 내지 100, 특히 3 내지 50일 것이다. 군 c.17 및 c.18의 계면활성제는 비중합체성 계면활성제에 속하지만 군 c.25 및 c.26의 계면활성제는 통상적으로 중합체성 계면활성제이다.

군 c.14, c.15, c.24, c.25 및 c.26의 비이온성 계면활성제 및 이의 혼합물들이 바람직하다.

계면활성제 c.14의 군에서, 선형 C₈-C₂₂ 알칸올의 폴리에톡실레이트 및 폴리(에톡실레이트-코-프로폭실레이트)가 바람직하다. 마찬가지로 C₁-C₁₀ 알칸올, 특히 바람직하게는 부탄올의 폴리(에톡실레이트-코-프로폭실레이트)가 바람직하다. 계면활성제 c.14에서 5000 달톤 이하의 수 평균 분자량 M_N이 바람직하다. 수 평균 분자량 M_N 500 내지 5000 달톤을 갖는, C₁-C₁₀ 알칸올의 폴리(에톡실레이트-코-프로폭실레이트)가 특히 바람직하다. 특히 적합한 예는 아틀록스(Atlox, 등록상표) G 5000 (악조 노벨), 테르기톨(Tergitol, 등록상표)XD 등을 포함한다.

군 c.24의 계면활성제에서, 페녹시 라디칼은 1, 2 또는 3개의 스티릴 잔기 및 폴리에틸렌 옥시드 잔기 PEO 또는 폴리(에틸렌옥시드-코-프로필렌옥시드) 잔기 PEO/PPO를 갖는다. PEO 잔기는 통상적으로 5 내지 50개의 에틸렌 옥시드 기를 포함한다. 바람직한 계면활성제 c.24는 화학식 (C₂H₄O)_n·C₃₀H₃₀O (n은 5 내지 50의 정수이고 C₃₀H₃₀O는 트리(스티릴) 페놀 기를 나타냄)로 나타낼 수 있다. 특히 적합한 예는 소프로포르(Soprophor, 등록상표) BSU (로디아(Rhodia))이다.

계면활성제 군 c.25의 비이온성 블록 공중합체는 하나 이상의 폴리(에틸렌 옥시드) 잔기 PEO 및 하나 이상의 소수성 폴리에테르 잔기 PAO를 포함한다. PAO 잔기는 통상적으로 C₃-C₁₀ 알킬렌 옥시드, 예컨대 프로필렌 옥시드, 1,2-부틸렌 옥시드, 시스- 또는 트랜스-2,3-부틸렌 옥시드 또는 이소부틸렌 옥시드, 1,2-펜텐 옥시드, 1,2-헥센 옥시드, 1,2-데센 옥시드 및 스티렌 옥시드(이들 중 C₃-C₄ 알킬렌 옥시드가 바람직함)로부터 유도된 반복 단위(수 평균) 3개 이상, 바람직하게는 5개 이상, 특히 10 내지 100개를 포함한다. 바람직하게는, PAO 잔기는 프로필렌 옥시드로부터 유도된 반복 단위 50 중량% 이상, 더욱 바람직하게는 80 중량% 이상을 포함한다. PEO 잔기는 통상적으로 에틸렌 옥시드로부터 유도된 반복 단위(수 평균) 3개 이상, 바람직하게는 5개 이상, 더욱 바람직하게는 10개 이상을 포함한다. PEO 잔기 및 PAO 잔기의 중량비(PEO:PAO)는 통상적으로 1:10 내지 10:1의 범위, 바람직하게는 1:10 내지 2:1, 더욱 바람직하게는 2:8 내지 7:3, 특히 3:7 내지 6:4이다. 계면활성제 c3)은 수 평균 분자량 M_N 1200 내지 100000 달톤의 범위, 바람직하게는 2000 내지 60000 달톤, 더욱 바람직하게는 2500 내지 50000 달톤, 특히 3000 내지 20000 달톤을 갖는 것이 바람직하다. 일반적으로, PEO 잔기 및 PAO 잔기는 비이온성 블록 공중합체 계면활성제 c3)의 80 중량% 이상, 바람직하게는 90 중량% 이상, 예를 들어 90 내지 99.5 중량%를 차지한다. 적합한 계면활성제 c3)은 예를 들어 WO2006/002984, 특히 여기에 주어진 화학식 P1 내지 P5를 갖는 계면활성제로 기재된다.

본원에 기재된 군 c.25의 비이온성 블록 공중합체 계면활성제는 예를 들어 상품명 플루로닉(Pluronic, 등록상표), 예컨대 Pluronic® P 65, P 84, P 103, P 105, P 123 및 Pluronic® L 31, L 43, L 62, L 62 LF, L 64, L 81, L 92 및 L 121, 플루라플로(Pluraflo, 등록상표), 예컨대 Pluraflo® L 860, L 1030 및 L 1060; 테트로닉(Tetronic, 등록상표), 예컨대 Tetronic® 704, 709, 1104, 1304, 702, 1102, 1302, 701, 901, 1101, 1301 (바스프 악티엔게겔샤프트(BASF Aktiengesellschaft)), 아그릴란(Agrilan, 등록상표) AEC 167 및 Agrilan® AEC 178 (악크로스 케미칼(Akcros Chemicals)), 안타록스(Antarox, 등록상표) B/848 (로디아), 베롤(Berol, 등록상표) 370 및 Berol® 374 (악조 노벨 설페이스 케미스트리(Akzo Nobel Surface Chemistry)), 다우팍스(Dowfax, 등록상표) 50 C15, 63 N10, 63 N30, 64 N40 및 81 N10 (다우 유럽(Dow Europe)), 제나폴(Genapol, 등록상표) PF (클라리안트(Clariant)), 모놀란(Monolan, 등록상표), 예컨대 Monolan® PB, Monolan® PC, Monolan® PK (악크로스 케미칼), 파녹스(Panox, 등록상표) PE (판 아시안 케미칼 코포레이션(Pan Asian Chemical Corporation)), 심페로닉(Symperonic, 등록상표), 예컨대 Symperonic® PE/L, Symperonic® PE/F, Symperonic® PE/P, Symperonic® PE/T (ICI 계면활성제), 테르기톨(Tergitol, 등록상표) XD, Tergitol® XH 및 Tergitol® XJ (유니온 카바이드(Union Carbide)), 트리톤(triton, 등록상표) CF-32 (Union Carbide), 테릭 피이 시리즈(Teric PE Series) (훈츠만(Huntsman)) 및 위트코놀(Witconol, 등록상표), 예컨대 Witconol® APEB, Witconol® NS 500 K 등으로 입수가능하다. 이들 중, Pluronic® 및 Pluraflo® 블록 공중합체가 바람직하고, 특히 적합한 예는 Pluronic® P105 및 Pluraflo® 1060 등이다.

군 c.26의 바람직한 그래프트 공중합체는 중합된 형태로 (i) C₃-C₅ 모노에틸렌성 불포화 카르복실산 단량체의 메틸 에스테르 또는 히드록실-C₂-C₃-알킬 에스테르, 예컨대 메틸 아크릴레이트, 메틸 메타크릴레이트, 히드록시에틸 아크릴레이트 및 히드록시에틸 메타크릴레이트 및 (ii) 에스테르 연결 or 에테르 연결을 통해 중합체 기본골격에 부착된 폴리에틸렌옥시드 기를 함유한다. 바람직한 실시양태에서, 계면활성제 c.26의 기본골격은 중합된 형태로 메타크릴산의 폴리에틸렌 옥시드 에스테르 및 메틸 메타크릴레이트를 함유하고, 특히 적합한 예는 Atlox® 4913 (Akzo Nobel) 등이다.

본 발명의 매우 바람직한 실시양태에서, 액체 살충 조성물은 군 c.24, c.25 및 c.26의 1종 이상의 중합체성 계면활성제, 및 비중합체성 비이온성 계면활성제, 음이온성 비중합체성 계면활성제 및 음이온성 중합체성 계면활성제에서 선택되는 1종 이상의 추가 계면활성제를 포함한다. 추가 계면활성제는 바람직하게는 군 c.8, c.9, c.14 및 c.15에서 선택된다.

b) 물 및 다가 C₂-C₄ 알콜 및 이의 혼합물에서 선택된 용매, 바람직하게는 물 및 다가 C₂-C₄ 알콜의 중량비가 99:1 내지 1:1의 범위; 더욱 바람직하게는 50:1 내지 2:1의 범위; 가장 바람직하게는 40:1 내지 10:1의 범위인 물 및 다가 C₂-C₄ 알콜의 혼합물에 대한 화학식 A의 살곤충 화합물의 용해도가 25℃/1013 mbar에서 2 g/l 이하, 특히 0.2 g/l 미만, 더욱 특히 0.02 g/l 미만인, 조성물의 총 중량을 기준으로 30 내지 94.9 중량%, 특히 40 내지 89.5 중량%, 더욱 바람직하게는 45 내지 79 중량%의 용매;

c) 살곤충 화합물 A 대 계면활성제의 중량비가 바람직하게는 2:1 내지 50:1의 범위, 특히 3:1 내지 20:1인, 조성물의 총 중량을 기준으로 0.1 내지 20 중량%, 바람직하게는 0.5 내지 15 중량%, 특히 1 내지 10 중량%의 군 c.24, c.25 및 c.26의 1종 이상의 비이온성 중합체성 계면활성제 및 1종 이상의 추가 계면활성제, 특히 비이온성 비중합체성 계면활성제 및/또한 음이온성 계면활성제(바람직하게는 군 c.8, c.9, c.14 및 c.15의 계면활성제에서 선택됨)의 조합물(중합체성 계면활성제 및 추가 계면활성제의 중량비가 바람직하게는 1:5 내지 5:1, 특히 1:3 내지 3:1임);

본 발명의 또 다른 바람직한 실시양태에서, 조성물은 상기된 계면활성제 c.9 군에서 선택되는 1종 이상의 음이온성 중합체성 계면활성제, 및 선택적으로 비중합체성 비이온성 계면활성제, 중합체성 비이온성 계면활성제, 및 음이온성 비중합체성 계면활성제에서 선택되는 하나 또는 두 개의 추가 계면활성제를 포함한다. 존재하는 경우, 추가 계면활성제는 바람직하게는 군 c.8, c.14, c.15, c.24, c.25 및 c.26의 계면활성제에서 선택된다.

c) 살곤충 화합물 A 대 계면활성제의 중량비가 바람직하게는 2:1 내지 50:1의 범위, 특히 3:1 내지 20:1인, 조성물의 총 중량을 기준으로 0.1 내지 20 중량%, 바람직하게는 0.5 내지 15 중량%, 특히 1 내지 10 중량%의 군 c.9의 1종 이상의 음이온성 중합체성 계면활성제, 및 바람직하게는 군 c.8, c.14, c.15, c.24, c.25 및 c.26의 계면활성제에서 선택되는 비중합체성 비이온성 계면활성제, 중합체성 비이온성 계면활성제, 및 음이온성 비중합체성 계면활성제에서 선택되는 하나 또는 두 개의 추가 계면활성제의 조합물(음이온성 계면활성제 및 추가 계면활성제의 중량비가 바람직하게는 1:10 내지 10:1, 특히 1:3 내지 3:1임);

특히 바람직한 실시양태에서, 본 발명의 조성물은 군 c.25에서 선택되는 1종 이상의 비이온성 중합체성 계면활성제, 군 c.8 및 c.9에서 선택되는 1종 이상의 음이온성 계면활성제 및 선택적으로 군 c.14, c.15 및 c.24에서 선택되는 추가 비이온성 계면활성제를 함유한다.

c) 살곤충 화합물 A 대 계면활성제의 중량비가 바람직하게는 2:1 내지 50:1의 범위, 특히 3:1 내지 20:1인, 조성물의 총 중량을 기준으로 0.1 내지 20 중량%, 바람직하게는 0.5 내지 15 중량%, 특히 1 내지 10 중량%의 군 c.25에서 선택되는 1종 이상의 비이온성 중합체성 계면활성제, 군 c.8 및 c.9에서 선택되는 1종 이상의 음이온성 계면활성제, 및 선택적으로 군 c.14, c.15 및 c.24에서 선택되는 1종 이상의 추가 비이온성 비중합체성 계면활성제의 조합물;

성분 a), b) 및 c)(즉, 화합물 A, 용매 및 계면활성제)는 일반적으로 조성물 총 중량의 90 중량% 이상, 바람직하게는 95 중량% 이상을 차지할 것이다. 통상적으로 상기 조성물은 중합체성 계면활성제 및 중합체성 점도-개질제를 제외하고는 중합체성 물질을 함유하지 않는다.

본 발명에 따른 조성물은 또한 통상적 첨가제, 예를 들어 점도-개질 첨가제(증점제), 소포제, 살균제 및 부동제를 포함할 수 있다. 상기 첨가제는 본원에 기재된 수행된 제조 공정 단계 (i)의 전 또는 후에 본 발명의 조성물로 혼입될 수 있다. 바람직하게는, 상기 첨가제는 본원에 기재된 수행된 제조 공정 단계 (ii) 후에 첨가된다. 첨가제의 양은 일반적으로 조성물 총 중량의 10 중량%, 특히 5 중량%를 초과하지 않을 것이다.

적합한 증점제는 제형에 의가소성 흐름 거동, 즉 정지 상태에서 고점도이고 교반 단계에서 낮은 점도를 부여하는 화합물이다. 다당류 기재 시판가능한 증점제, 예컨대 칸탄 검(Xanthan Gum, 등록상표)(켈코(Kelco) 사 켈잔(Kelzan, 등록상표); 론 풀렌크(Rhone Poulenc) 사 로도폴(Rhodopol, 등록상표) 23 또는 알.티. 반데르빌트(R.T. Vanderbilt) 사 비검(Veegum, 등록상표), 또는 소수성 필로실리케이트, 예컨대 아타클레이(Attaclay, 등록상표)(엥겔하르트(Engelhardt) 사)를 언급할 수 있다. 칸탄 검이 바람직한 증점제이다.

본 발명에 따른 분산에 적합한 소포제는 예를 들어 실리콘 에멀젼(예컨대, 실리콘(Silikon, 등록상표) SRE, 왁커(Wacker) 또는 로디아 사 로도실(Rhodorsil, 등록상표), 장쇄 알콜, 지방산, 유기불소 화합물 및 이의 혼합물이다.

본 발명에 따른 조성물을 미생물의 공격으로부터 안정화시키기 위해 살균제를 첨가할 수 있다. 예를 들어 적합한 살균제는 이소티아졸론 기재, 예컨대 아베시아(Avecia)(또는 아크(Arch)) 사 프록셀(Proxel, 등록상표) 또는 토르 케미(Thor Chemie) 사 악티시드(Acticide, 등록상표) RS 및 롬 & 하스(Rohm & Haas) 사 캐톤(Kathon, 등록상표) MK로 판매되는 화합물이다.

본 발명의 조성물은 선택적으로, 특히 조성물이 종자 처리 목적으로 의도되는 경우 피그먼트 또는 염료를 포함할 수도 있다. 종자 처리 제형에 적합한 피그먼트 또는 염료는 피그먼트 블루 15:4, 피그먼트 블루 15:3, 피그먼트 블루 15:2, 피그먼트 블루 15:1, 피그먼트 블루 80, 피그먼트 옐로우 1, 피그먼트 옐로우 13, 피그먼트 레드 112, 피그먼트 레드 48:2, 피그먼트 레드 48:1, 피그먼트 레드 57:1, 피그먼트 레드 53:1, 피그먼트 오렌지 43, 피그먼트 오렌지 34, 피그먼트 오렌지 5, 피그먼트 그린 36, 피그먼트 그린 7, 피그먼트 화이트 6, 피그먼트 브라운 25, 베이직(basic) 바이올렛 10, 베이직 바이올렛 49, 애시드(acid) 레드 51, 애시드 레드 52, 애시드 레드 14, 애시드 블루 9, 애시드 옐로우 23, 베이직 레드 10, 베이직 레드 108이다.

또한, 본 발명에 따른 수성 활성 화합물 조성물은 통상적 결합제, 예를 들어 수성 중합체 분산액, 수용성 수지, 예를 들어 수용성 알키드 수지, 또는 왁스와 함께 제형화될 수 있다.

본 발명의 조성물은 하기 단계를 포함하는 방법으로 제조될 수 있다:

(i) 용매 및 계면활성제의 혼합물에 화합물 A의 현탁액을 제공하는 단계;

(ii) 단계 (i)의 현탁액에 존재하는 화합물 A의 입자 크기를 동적 광 산란으로 측정된 부피 평균 직경 1 ㎛ 미만, 흔히 0.9 ㎛ 이하, 바람직하게는 800 ㎚ 이하, 특히 700 ㎚ 이하, 더욱 바람직하게는 500 ㎚ 이하, 예를 들어 10 내지 1000 ㎚, 흔히 20 내지 900 ㎚, 바람직하게는 50 내지 800 ㎚, 특히 70 내지 700 ㎚, 더욱 바람직하게는 100 내지 500 ㎚로 감소시키는 단계.

단계 (i)의 현탁액을 제조하기 위해, 목적하는 현탁액을 형성하기에 충분한 전단을 제공할 수 있는 임의의 통상적 혼합 장치에서 살충 화합물 A, 용매 및 계면활성제를 혼합한다. 적합한 혼합 장치는 특히 고 전단 혼합기, 예컨대 울트라-투락스(Ultra-Turrax) 기구, 고정식 혼합기, 예를 들어 혼합 노즐을 갖는 시스템, 교반기 비드 밀(mill), 콜로이드 밀, 콘 밀 및 기타 균질기를 포함한다.

일반적으로, 개별 성분이 조합된 서열은 중요하지 않다. 그러나, 먼저 균질 혼합물이 수득될 때까지 용매 및 계면활성제를 혼합하여 단계 (i)을 수행한 후, 전단과 함께 살곤충 화합물 a)를 상기 균질 혼합물에 첨가하는 것이 유리하다. 따라서, 단계 (i)은 성분 a), b) 및 c)의 혼합물을 형성하고, 여기서 살곤충 화합물 A는 용매 및 계면활성제로 형성된 균질한 상에 분산된 고체 입자 형태로 존재한다. 통상적으로, 성분 a), b) 및 c)의 혼합물은 단계 (i)에서 슬러리 총 중량을 기준으로 고체 함량 5 내지 70 중량%, 특히 15 내지 60 중량%, 더욱 특히 25 내지 50 중량%를 갖는 슬러리의 형태로 수득된다.

일반적으로, 단계 (i)의 현탁액 제조에 사용되는 화학식 A의 고체 살곤충 화합물 a)는 비정질, 결정 또는 반결정일 수 있고 미립자 형태, 예를 들어 분말, 결정, 과립 또는 분쇄 고화 용융물로서 사용된다. 고체 활성 화합물의 입자는 규칙적 또는 불규칙적 형상, 예를 들어 구형 또는 거의 구 형태 또는 바늘 형태로 존재할 수 있다. 일반적으로, 단계 (i)에 도입되기 전, 고체 살곤충 화합물 입자는 필수적으로 평균 치수 1 ㎛ 초과, 예를 들어 1.5 내지 1000 ㎛의 범위, 특히 2 내지 100 ㎛, 더욱 특히 2.5 내지 10 ㎛(동적 광 산란으로 측정됨)를 가질 것이다.

단계 (i)에서 수득된 혼합물, 즉 현탁액의 형태는 혼합물에 존재하는 a.i. 입자의 입자 크기를 1 ㎛ 미만, 흔히 부피 평균 직경 0.9 ㎛ 이하, 바람직하게는 800 ㎚ 이하, 특히 700 ㎚ 이하, 더욱 바람직하게는 500 ㎚ 이하, 예를 들어 10 내지 1000 ㎚, 흔히 20 내지 900 ㎚, 바람직하게는 50 내지 800 ㎚, 특히 70 내지 700 ㎚, 더욱 바람직하게는 100 내지 500 ㎚(동적 광 산란으로 측정됨)로 감소시키는 적합한 처리를 받는다. 단계 (ii)는 임의의 물리적 마찰 방법, 예컨대 분쇄, 압착 또는 제분, 특히 예를 들어 비드 제분, 햄머 제분, 제트 제분, 공기 분류 제분, 핀 제분, 극저온 분쇄 공정 등을 비롯한 습식 분쇄 또는 습식 제분으로 수행될 수 있다.

단계 (i) 및 (ii)는 통상적으로 연속적으로 수행된다. 그러나 이들 단계를 함께 수행할 수도 있다.

본 발명의 바람직한 실시양태에서, 단계 (ii)는 비드 제분으로 수행된다. 특히, 비드 크기 0.05 내지 5 mm, 더욱 특히 0.2 내지 2.5 mm, 가장 특히 0.5 내지 1.5 mm가 적합하다고 밝혀졌다. 일반적으로, 비드 부하량은 40 내지 99 %의 범위, 특히 70 내지 97 %, 더욱 특히 65 내지 95%가 사용될 수 있다.

단계 (ii)는 상기 목적에 적합한 기구, 특히 용매 b가 필요한 습식 분쇄 또는 습식 제분 방법에 적합한 기구에서 수행된다. 상기 기구는 일반적으로 공지된다. 따라서, 단계 (ii)는 바람직하게는 밀, 예컨대 볼 밀 또는 비드 밀, 교반기 볼 밀, 순환 밀(핀 분쇄 시스템이 장착된 교반기 볼 밀), 디스크 밀, 환형 챔버 밀, 더블 콘 밀, 트리플 롤 밀, 배치 밀, 콜로이드 밀, 및 미디어 밀, 예컨대 샌드 밀에서 수행된다. 분쇄 공정 동안 도입된 열 에너지를 방산하기 위해, 분쇄 챔버를 바람직하게는 냉각 시스템에 장착한다. 드레이스웨르크, 인크.40 위트니 로드. 마와(DRAISWERKE, INC.40 Whitney Road. Mahwah), NJ 07430 USA 사 볼 밀 드레이스 슈퍼플로우(Drais Superflow) DCP SF 12, 드레이스웨르크, 인크 사 드레이스 펄 밀 (Drais Perl Mill) PMC, 네쯔쉬 페인말테크닉 (Netzsch-Fei㎚ahltechnik) GmbH 사 순환 밀 시스템 ZETA, 네쯔쉬 페인말테크닉 GmbH, 셉, 독일(Selb, Germany) 사 디스크 밀, 이거 머쉬너리, 인크., 888 이스트 벨비데르 알디., 그레이슬레이크(Eiger Machinery, Inc., 888 East Belvidere Rd., Grayslake) IL 60030 USA 사 비드 밀 이거 미니 50 및 WA 바코펜(Bachofen) AG, 스위스 사 비드 밀 DYNO-Mill KDL이 특히 적합하다.

입자 크기를 감소시키는데에 필요한 시간은 활성 화합물 입자의 목적하는 섬도 또는 목적하는 입자 크기에 따라 그 자체로 공지된 방식에 따라 달라지고 당업자에 의한 표준 실험으로 결정될 수 있다. 오랜 시간도 가능하지만, 예를 들어 1 내지 48 시간 범위의 분쇄 시간이 적합하다고 밝혀졌다. 분쇄 시간 2 내지 24 시간이 바람직하다.

일반적으로 분쇄 동안 압력 및 온도 조건은 중요하지 않으므로, 예를 들어 대기압이 적합하다고 밝혀졌다. 예를 들어 10℃ 내지 100℃ 범위의 온도가 적합하다고 밝혀졌고; 선택된 온도는 통상적으로 활성 화합물 a)가 고체로 존재하는 온도이다.

첨가제와 함께 제형화한 후, 또는 특히 제형화 전에 본 발명에 따른 액체 살충 조성물은 통상적 건조 방법, 특히 분무-건조 또는 동결-건조에 의해 분말 조성물로 전환될 수 있다.

건조 전 또는 건조 동안, 건조 또는 분무 보조제가 첨가될 수 있다. 수성 분산액을 건조시키기에 적합한 건조 또는 분무 보조제는 공지된다. 이는 보호 콜로이드, 예컨대 폴리비닐 알콜, 특히 가수분해도 70% 초과를 갖는 폴리비닐 알콜, 카르복실화 폴리비닐 알콜, 페놀술폰산/포름알데히드 축합물, 페놀술폰산/요소/포름알데히드 축합물, 나프탈렌술폰산/포름알데히드 축합물, 나프탈렌술폰산/포름알데히드/요소 축합물, 폴리비닐피롤리돈, 말레산(또는 말레산 무수물)의 공중합체 및 비닐방향족, 예컨대 스티렌 및 이의 에톡실화 유도체, C₂-C₁₀-올레핀 함유 말레산 또는 말레산 무수물의 공중합체, 예컨대 디이소부텐, 및 이의 에톡실화 유도체, 양이온성 중합체, 예를 들어 N-비닐 락탐 함유 N-알킬-N-비닐이미다졸리늄 화합물의 단일중합체 및 공중합체 등, 및 또한 무기 안티-블록킹제(때론 안티-케이킹제로도 언급됨), 예컨대 실릭산, 특히 피로제닉 실리카, 알루미나, 칼슘 카보네이트 등을 포함한다. 건조 보조제는 본 발명의 액체 살충 조성물중 활성 화합물 입자의 중량을 기준으로 통상적으로 0.1 내지 20 중량%의 양으로 사용된다.

본 발명의 액체 조성물을 건조시켜 수득한 분말 조성물은 물에 재분산되고 액체 조성물로서 동일한 이점을 갖는다. 특히 상기 분말 조성물을 물로 희석하여 수득된 수성 액체중 화합물 A 입자의 평균 입자 크기는 액체 조성물에 대해 상기 주어진 바와 동일한 범위이다. 액체 조성물과 유사한 본 발명에 따른 분말 조성물은 작물 보호 및 재료 보호에 적합하여, 액체 조성물의 용도에 관한 하기 언급은 상응하게는 가루 조성물에도 적용할 수 있다. 본원에서, 본 발명에 따른 분말 조성물은 사용 범위에 따라 그 자체로, 수성 재현탁된 제형의 형태로 적용될 수 있거나 또는 이들은 고체 제형, 예컨대 습윤성 분말 또는 과립 제조에 사용될 수 있다.

본 발명의 분말 조성물을 함유하는 고체 제형은 통상적으로 불활성 고체 담체를 함유한다. 고체 담체는 예를 들어 무기 토류, 예컨대 실리카겔, 미분된 실릭산, 규산염, 탈크, 카올린, 아타클레이, 석회석, 석회, 백악, 교회 점토, 황토, 점토, 돌로마이트, 규조토, 황산칼슘 및 황산마그네슘, 산화마그네슘, 분쇄 합성 재료, 비료, 예를 들어 황산암모늄, 인산암모늄, 질산암모늄, 우레아 및 식물성 생성물, 예컨대 곡물분, 수피분, 우드분 및 견과분, 셀룰로스 분말 및 기타 고체 담체를 포함한다.

응집 과정의 결과로, 더 큰 입자 크기, 예를 들어 500 ㎚ 내지 100 ㎛의 범위 또는 수백 ㎛ 이하의 범위는 흔히 건조 처리가 완료된 후 관찰된다. 그러나, 일반적으로 실제 입자 크기는 훨씬 더 크고, 즉 응집된 살곤충 화합물 입자의 주요 입자 크기는 더욱 더 작고 단계 (ii)를 수행한 후 초기에 수득된 범위이다. 따라서, 건조시 형성된 응집체를 수성 매질에 재현탁하는 경우 본질적으로 분해되므로, 목적하는 입자 크기 1 ㎛ 미만, 흔히 부피 평균 직경 0.9 ㎛ 이하, 바람직하게는 800 ㎚ 이하, 특히 700 ㎚ 이하, 더욱 바람직하게는 500 ㎚ 이하, 예를 들어 10 내지 1000 ㎚, 흔히 20 내지 900 ㎚, 바람직하게는 50 내지 800 ㎚, 특히 70 내지 700 ㎚ 및 더욱 바람직하게는 100 내지 500 ㎚(동적 광 산란으로 측정됨)가 다시 생성된다.

일반적으로, 본원에 기재된 액체 살충 조성물은 절지동물 해충류 및 선충 해충류를 비롯한 해로운 해충을 방제하는데에 사용될 수 있다. 상기 목적상, 조성물을 그 자체로 적용하거나 또는 바람직하게는 물에 희석한 후 적용할 수 있다. 최종 사용자 용도의 다양한 목적상, 바람직하게는 본 발명의 액체 살곤충 농축액 조성물을 물, 예를 들어 수돗물로 희석시켜 소위 수성 분무액을 제조한다.

그러나, 기타 제형 유형 및/또는 화학식 A의 활성 성분과 상이한 활성 성분을 함유하는 제형, 특히 살진균제 또는 기타 살곤충제의 공제형을 제조하는데에 사용할 수도 있다.

일반적으로, 순수 살곤충 화합물 a)의 적용률은 활성 화합물 A의 0.01 내지 0.5 kg/ha의 범위, 바람직하게는 0.05 내지 0.4 kg/ha, 특히 0.1 내지 0.3 kg/ha일 것이다. 현장 적용의 경우, 희석 조성물(분무액)을 예를 들어 식물 또는 토양에 주로 분무하여, 특히 엽면 분무하여 적용한다. 통상적 분무 기술, 예를 들어 담체로서 물을 사용하고 약 100 내지 1000 l/ha (예를 들어 300 내지 400 l/ha)의 분무액 속도로 적용을 수행할 수 있다. 미세과립의 형태로 적용하는 경우, 저 부피 및 초저부피 방법으로 제조 적용이 가능하다.

원칙적으로, 본 발명의 조성물은 식물의 모든 부분 및 작물 보호, 및 유해 유기체 방제 또는 식물 성장 촉진을 위한 재료의 보호에 사용될 수 있다. 특히, 본 발명의 조성물은 식물 보호 및 상기 동물 해충에 의한 공격으로부터 재료를 보호하는 데에 사용될 수 있다. 또한 공격 받은 식물 및 재료를 본 발명에 따른 조성물로 처리할 수 있고 유해 유기체를 파괴하거나 적어도 이의 성장을 억제할 수 있으므로 이는 손상을 유발하지 않는다.

본 발명의 조성물은 동물 해충류의 공격으로부터 재료 보호가 어려운 부분에 특히 적합하다. 본 발명에 따른 조성물을 사용하여, 예를 들어 셀룰로오스-함유 재료, 예컨대 목재, 및 또한 피부, 피혁, 가죽, 직물, 부직포 및 유사체를 동물 해충류의 공격으로부터 효과적으로 보호할 수 있다.

일반적으로, 본 발명의 조성물을 하기 해충류에 대해 적용할 수 있다:

인시목(나비목)의 곤충류, 예를 들어 가두배추밤나비(Agrotis ypsilon), 거세미나방(Agrotis segetum), 알라바마 아르길라세아(Alabama argillacea), 안티카르시아 겜마탈리스(Anticarsia gemmatalis), 사과좀나방(Argyresthia conjugella), 비녀은무늬밤나방(Autographa gamma), 부팔루스 피니아리우스(Bupalus piniarius), 카코에시아 무리나나(Cacoecia murinana), 카푸아 레티쿨라나(Capua reticulana), 케이마토비아 브루마타(Cheimatobia brumata), 가문비나무잎말이나방(Choristoneura fumiferana), 코리스토네우라 옥시덴탈리스(Choristoneura occidentalis), 도둑나방(Cirphis unipuncta), 코드린나방(Cydia pomonella), 솔나방(Dendrolimus pini), 디아파니아 니티달리스(Diaphania nitidalis), 디아트라에아 그란디오셀라(Diatraea grandiosella), 에아리아스 인슐라나(Earias insulana), 엘라스모팔푸스 리그노셀루스(Elasmopalpus lignosellus), 버찌가는잎말이나방(Eupoecilia ambiguella), 에베트리아 보울리아나(Evetria bouliana), 펠티아 수브테라네아(Feltia subterranea), 꿀벌부채명나방(Galleria mellonella), 황머리애기잎말이나방(Grapholitha funebrana), 배속벌레(Grapholitha molesta), 왕담배나방(Heliothis armigera), 회색담배나방(Heliothis virescens), 옥수수담배나방(Heliothis zea), 배추순나방(Hellula undalis), 히베르니아 데폴리아리아(Hibernia defoliaria), 흰불나방(Hyphantria cunea), 사과잎말이나방(Hyponomeuta malinellus), 케이페리아 리코페르시켈라(Keiferia lycopersicella), 람브디나 피셀라리아(Lambdina fiscellaria), 라피그마 엑시구아(Laphygma exigua), 레우코프테라 커필라(Leucoptera coffeella), 레우코프테라 시텔라(Leucoptera scitella), 리토콜레티스 블란카르델라(Lithocolletis blancardella), 로베시아 보트라나(Lobesia botrana), 록소스테게 스틱티칼리스(Loxostege sticticalis), 짚시나방(Lymantria dispar), 얼룩매미나방(Lymantria monacha), 복숭아굴나방(Lyonetia clerkella), 가락지털벌레(Malacosoma neustria), 도둑나방(Mamestra brassicae), 오르기아 슈도츄가타(Orgyia pseudotsugata), 유럽옥수수나무좀(Ostrinia nubilalis), 파놀리스 플람메아(Panolis flammea), 펙티노포라 고시피엘라(Pectinophora gossypiella), 뒷흰날개밤나방(Peridroma saucia), 팔레라 부세팔라(Phalera bucephala), 감자나(Phthorimaea operculella), 귤굴나방(Phyllocnistis citrella), 배추흰나비(Pieris brassicae), 플라티페나 스카브라(Plathypena scabra), 배추좀나방(Plutella xylostella), 콩 자벌레(Pseudoplusia includens), 리아시오니아 프루스트라나(Rhyacionia frustrana), 스크로비팔풀라 아브솔루타(Scrobipalpula absoluta), 보리나방(Sitotroga cerealella), 도깨비잎말이나방(Sparganothis pilleriana), 스포도프테라 푸르기페르다(Spodoptera frugiperda), 스포돕테라 리토랄리스(Spodoptera littoralis), 담배거세미나방(Spodoptera litura), 타우마토포에아 피티오캄파(Thaumatopoea pityocampa), 토르트릭스 비리다나(Tortrix viridana), 트리코플루시아 니(Trichoplusia ni) 및 제이라페라 카나덴시스(Zeiraphera canadensis);

딱정벌레(딱정벌레목)의 곤충류, 예를 들어 아그릴루스 시누아투스(Agrilus sinuatus), 아그리오테스 리네아투스(Agriotes lineatus), 아그리오테스 오브스쿠루스(Agriotes obscurus), 암피말루스 솔스티티알리스(Amphimallus solstitialis), 아니산드루스 디스파(Anisandrus dispar), 목화바구미(Anthonomus grandis), 딸기꽃바구미(Anthonomus pomorum), 아토마리아 리네아리스(Atomaria linearis), 소나무좀(Blastophagus piniperda), 블리토파가 운다타(Blitophaga undata), 잠두콩바구미(Bruchus rufimanus), 완두콩바구미(Bruchus pisorum), 브루쿠스 렌티스(Bruchus lentis), 빅티스쿠스 베툴라에(Byctiscus betulae), 남생이잎벌레(Cassida nebulosa), 콩잎벌레(Cerotoma trifurcata), 세우토린쿠스 아시밀리스(Ceuthorrhynchus assimilis), 세우토린쿠스 나피(Ceuthorrhynchus napi), 좀털다리벼룩잎벌레(Chaetocnema tibialis), 코노데루스 베스페르티누스(Conoderus vespertinus), 크리오세리스 아스파라기(Crioceris asparagi), 디아브로티카 론기코르니스(Diabrotica longicornis), 디아브로티카 12-푼크타타(Diabrotica 12-punctata), 웨스턴옥수수뿌리벌레(Diabrotica virgifera), 에필라크나 바리베스티스(Epilachna varivestis), 에피트릭스 히르티페니스(Epitrix hirtipennis), 유티노보트루스 브라실리엔시스(Eutinobothrus brasiliensis), 소나무왕바구미(Hylobius abietis), 하이페라 브루네이페니스(Hypera brunneipennis), 알팔파바구미(Hypera postica), 여섯가시큰나무좀(Ips typographus), 레마 빌리네아타(Lema bilineata), 레마 멜라노푸스(Lema melanopus), 콜로라도감자잎벌레(Leptinotarsa decemlineata), 리모니우스 칼리포르니쿠스(Limonius californicus), 벼물바구미(Lissorhoptrus oryzophilus), 멜라노투스 코무니스(Melanotus communis), 멜리게테스 아에네우스(Meligethes aeneus), 멜로론타 히포카스타니(Melolontha hippocastani), 풍뎅이(Melolontha melolontha), 벼잎벌레(Oulema oryzae), 오르티오린쿠스 술카투스(Ortiorrhynchus sulcatus), 오티오린쿠스 오바투스(Otiorrhynchus ovatus), 파에돈 코클레아리아에(Phaedon cochleariae), 필로트레타 크리소세팔라(Phyllotreta chrysocephala), 필로파가(Phyllophaga sp.)종, 녹색장발풍뎅이(Phyllopertha horticola), 닮은등줄벼룩잎벌레(Phyllotreta nemorum), 벼룩잎벌레(Phyllotreta striolata), 왜콩풍뎅이(Popillia japonica), 토끼풀들바구미(Sitona lineatus) 및 시토필루스 그라나리아(Sitophilus granaria);

파리(파리목)의 곤충류, 예를 들어, 에짚트숲모기(Aedes aegypti), 갈빛숲모기(Aedes vexans), 멕시코과실파리(Anastrepha ludens), 아노펠레스 마쿨리페니스(Anopheles maculipennis), 지중해 과실파리(Ceratitis capitata), 크리소미아 베지아나(Chrysomya bezziana), 크리소미아 호미니보락스(Chrysomya hominivorax), 크리소미아 마셀라리아(Chrysomya macellaria), 콘타리니아 소르기콜라(Contarinia sorghicola), 코르딜로비아 안트로포파가(Cordylobia anthropophaga), 빨간집모기(Culex pipiens), 외파리(Dacus cucurbitae), 올리브광대파리(Dacus oleae), 다시네우라 브라시카에(Dasineura brassicae), 딸집파리(Fannia canicularis), 말파리(Gasterophilus intestinalis), 글로시나 모르시탄스(Glossina morsitans), 뿔파리(Haematobia irritans), 하플로디플로시스 에쿠에스트리스(Haplodiplosis equestris), 힐레미이아 플라투라(Hylemyia platura), 히포데르마 리네아타(Hypoderma lineata), 리리오미자 사티바에(Liriomyza sativae), 아메리카잎굴파리(Liriomyza trifolii), 루실리아 카프리나(Lucilia caprina), 양금파리(Lucilia cuprina), 구리금파리(Lucilia sericata), 리코리아 펙토랄리스(Lycoria pectoralis), 헤시안파리(Mayetiola destructor), 집파리(Musca domestica), 왕 큰 집파리(Muscina stabulans), 양비승(Oestrus ovis), 애노랑굴파리(Oscinella frit), 페고미아 히소시아미(Pegomya hysocyami), 포르비아 안티쿠아(Phorbia antiqua), 포르비아 브라시카에(Phorbia brassicae), 포르비아 코아르크타타(Phorbia coarctata), 유럽양벚과실파리(Rhagoletis cerasi), 사과과실파리(Rhagoletis pomonella), 타바누스 보비누스(Tabanus bovinus), 티풀라 올레라세아(Tipula oleracea) 및 티풀라 팔루도사(Tipula paludosa);

총채벌레(총채벌레목)의 곤충류, 예를 들어 담배총채벌레(Frankliniella fusca), 꽃노랑총채벌레(Frankliniella occidentalis), 프랭클리니엘라 트리티시(Frankliniella tritici), 스키르토트리프스 시트리(Scirtothrips citri), 벼총채벌레(Thrips oryzae), 오이총채벌레(Thrips palmi) 및 파총채벌레(Thrips tabaci);

잎벌(벌목)의 곤충류, 예를 들어 무잎벌(Athalia rosae), 잎 절단 개미(Atta cephalotes), 가위개미(Atta sexdens), 테스절엽개미(Atta texana), 애배잎벌(Hoplocampa minuta), 호플로캄파 테스투디네아(Hoplocampa testudinea), 애집개미(Monomorium pharaonis), 솔레놉시스 게미나타(Solenopsis geminata) 및 불개미(Solenopsis invicta);

노린재목 (헤테롭테라(Heteroptera))의 곤충류, 예를 들어 아크로스테르눔 힐라레 (Acrosternum hilare), 블리수스 류콥테루스(Blissus leucopterus), 시르토펠티스 노타투스(Cyrtopeltis notatus), 디스데르쿠스 신굴라투스(Dysdercus cingulatus), 디스데르쿠스 인테르메디우스(Dysdercus intermedius), 유리가스테르 인테그리셉스 (Eurygaster integriceps), 유쉬스투스 임픽티벤트리스(Euschistus impictiventris), 렙토글로수스 필로푸스(Leptoglossus phyllopus), 리구스 리네올라리스(Lygus lineolaris), 리구스 프라텐시스(Lygus pratensis), 네자라 비리둘라 (Nezara viridula), 피에스마 쿠아드라타(Piesma quadrata), 솔루베아 인술라리스 (Solubea insularis) 및 티안타 페르디토르(Thyanta perditor);

매미목 (호몹테라(Homoptera))의 곤충류, 예를 들어 아시르토시폰 오노브리키스 (Acyrthosiphon onobrychis), 아델게스 라리시스(Adelges laricis), 아피둘라 나스투르티이(Aphidula nasturtii), 아피스 파바에(Aphis fabae), 아피스 포르베시 (Aphis forbesi), 아피스 포미(Aphis pomi), 아피스 고시피이(Aphis gossypii), 아피스 그로술라리아에(Aphis grossulariae), 아피스 슈네이데리(Aphis schneideri), 아피스 스피라에콜라(Aphis spiraecola), 아피스 삼부시(Aphis sambuci), 아시르토시폰 피숨(Acyrthosiphon pisum), 아우라코르툼 솔라니(Aulacorthum solani), 브라키카우두스 카르두이 (Brachycaudus cardui), 브라키카우두스 헬리크리시 (Brachycaudus helichrysi), 브라키카우두스 페르시카에(Brachycaudus persicae), 브라키카우두스 프루니콜라 (Brachycaudus prunicola), 브레비코리네 브라시카에 (Brevicoryne brassicae), 카피토포루스 호르니(Capitophorus horni), 세로시파 고시피이(Cerosipha gossypii), 카에토시폰 프라가에폴리이(Chaetosiphon fragaefolii), 크립토미주스 리비스 (Cryptomyzus ribis), 드레이푸시아 노르드만니아나에(Dreyfusia nordmannianae), 드레이푸시아 피세아에(Dreyfusia piceae), 디사피스 라디콜라(Dysaphis radicola), 디사우라코르툼 슈도솔라니 (Dysaulacorthum pseudosolani), 디사피스 플란타기네아 (Dysaphis plantaginea), 디사피스 피리(Dysaphis pyri), 엠포아스카 파바에 (Empoasca fabae), 히알롭테루스 프루니(Hyalopterus pruni), 히페로미주스 락투카에 (Hyperomyzus lactucae), 마크로시품 아베나에(Macrosiphum avenae), 마크로시품 유포르비아에(Macrosiphum euphorbiae), 마크로시폰 로사에(Macrosiphon rosae), 메고우라 비시아에(Megoura viciae), 멜라나피스 피라리우스(Melanaphis pyrarius), 메토폴로피움 디로둠 (Metopolophium dirhodum), 미조데스 페르시카에 (Myzodes persicae), 미주스 아스칼로니쿠스(Myzus ascalonicus), 미주스 세라시 (Myzus cerasi), 미주스 바리안스(Myzus varians), 나소노비아 리비스니그리 (Nasonovia ribis-nigri), 닐라파르바타 루겐스(Nilaparvata lugens), 펨피구스 부르사리우스(Pemphigus bursarius), 페르킨시엘라 사카리시다(Perkinsiella saccharicida), 포로돈 후물리(Phorodon humuli), 실라 말리(Psylla mali), 실라 피리(Psylla piri), 로팔로미주스 아스칼로니쿠스 (Rhopalomyzus ascalonicus), 로팔로시품 마이디스(Rhopalosiphum maidis), 로팔로시품 파디(Rhopalosiphum padi), 로팔로시품 인세르툼(Rhopalosiphum insertum), 사파피스 말라(Sappaphis mala), 사파피스 말리(Sappaphis mali), 쉬자피스 그라미눔(Schizaphis graminum), 쉬조뉴라 라누기노사(Schizoneura lanuginosa), 시토비온 아베나에(Sitobion avenae), 트리알레우로데스 바포라리오룸(Trialeurodes vaporariorum), 톡솝테라 아우란티이안드 (Toxoptera aurantiiand) 및 비테우스 비티폴리이(Viteus vitifolii);

흰개미목 (이솝테라(isoptera))의 곤충류, 예를 들어 칼로테르메스 플라비콜리스 (Calotermes flavicollis), 류코테르메스 플라비페스(Leucotermes flavipes), 레티쿨리테르메스 루시푸구스 (Reticulitermes lucifugus) 및 테르메스 나탈렌시스(Termes natalensis);

메뚜기목 (오르톱테라(Orthoptera))의 곤충류, 예를 들어 아케타 도메스티카(Acheta domestica), 블라타 오리엔탈리스(Blatta orientalis), 블라텔라 게르마니카 (Blattella germanica), 포르피쿨라 아우리쿨라리아(Forficula auricularia), 그릴로탈파 그릴로탈파(Gryllotalpa gryllotalpa), 로쿠스타 미그라토리아 (Locusta migratoria), 멜라노플루스 비비타투스(Melanoplus bivittatus), 멜라노플루스 페무-루브룸(Melanoplus femur-rubrum), 멜라노플루스 멕시카누스(Melanoplus mexicanus), 멜라노플루스 산구이니페스(Melanoplus sanguinipes), 멜라노플루스 스프레투스(Melanoplus spretus), 노마다크리스 셉템파시아타(Nomadacris septemfasciata), 페리플라네타 아메리카나(Periplaneta americana), 쉬스토세르카 아메리카나(Schistocerca americana), 쉬스토세르카 페레그리나(Schistocerca peregrina), 스타우로노투스 마로카누스(Stauronotus maroccanus) 및 타키시네스 아시나모루스(Tachycines asynamorus);

거미강, 예컨대 거미류 (아카리나(Acarina)), 예를 들어 아르가시다에 (Argasidae), 익소디다에(Ixodidae) 및 사르콥티다에(Sarcoptidae)과, 예컨대 암블리오마 아메리카눔(Amblyomma americanum), 암블리오마 바리에가툼(Amblyomma variegatum), 아르가스 페르시쿠스(Argas persicus), 부필루스 아눌라투스 (Boophilus annulatus), 부필루스 데코로라투스(Boophilus decoloratus), 부필루스 미크로플루스(Boophilus microplus), 데르마센토르 실바룸(Dermacentor silvarum), 히알로마 트룬카툼(Hyalomma truncatum), 익소데스 리시누스(Ixodes ricinus), 익소데스 루비쿤두스(Ixodes rubicundus), 오르니토도루스 모우바타 (Ornithodorus moubata), 오토비우스 메그니니(Otobius megnini), 데르마니수스 갈리나에 (Dermanyssus gallinae), 소롭테스 오비스(Psoroptes ovis), 리피세팔루스 아펜디쿨라투스(Rhipicephalus appendiculatus), 리피세팔루스 에베르트시(Rhipicephalus evertsi), 사르콥테스 스카비에이(Sarcoptes scabiei), 및 혹응애과 종, 예컨대 아쿨루스 쉴레흐텐달리(Aculus schlechtendali), 필로콥트라타 올레이보라 (Phyllocoptrata oleivora) 및 에리오피에스 쉘도니(Eriophyes sheldoni); 먼지응애과 종, 예컨대 피토네무스 팔리두스(Phytonemus pallidus) 및 폴리파고타르소네무스 라투스(Polyphagotarsonemus latus); 주름응애과 종, 예컨대 브레비팔푸스 포에니시스(Brevipalpus phoenicis); 잎응애과 종, 예컨대 테트라니쿠스 시나바리누스(Tetranychus cinnabarinus), 테트라니쿠스 칸자와이(Tetranychus kanzawai), 테트라니쿠스 파시피쿠스(Tetranychus pacificus), 테트라니쿠스 텔라리우스 (Tetranychus telarius) 및 테트라니쿠스 우르티카에(Tetranychus urticae), 파노니쿠스 울미(Panonychus ulmi), 파노니쿠스 시트리(Panonychus citri) 및 올리고니쿠스 프라텐시스(oligonychus pratensis);

선충류, 특히 식물 기생성 선충류, 예컨대 고구마뿌리혹선충, 당근뿌리혹선충 (Meloidogyne hapla), 고구마뿌리혹선충(Meloidogyne incognita), 자바뿌리혹선충 (Meloidogyne javanica), 및 기타 뿌리혹선충종; 시스트선충, 감자시스트선충(Globodera rostochiensis) 및 기타 글로보데라(Globodera)종; 곡류시스트선충(Heterodera avenae), 콩씨스트선충 (Heterodera glycines), 사탕무시스트선충(Heterodera schachtii), 헤테로데라 트리폴리이(Heterodera trifolii), 및 기타 헤테로데라종; 밀알선충, 씨알선충 (Anguina)종; 줄기 및 잎 선충, 잎선충종; 침선충, 벨로노라이무스 론기카우다투스 (Belonolaimus longicaudatus) 및 기타 벨로노라이무스(Belonolaimus)종; 소나무선충, 소나무재선충(Bursaphelenchus xylophilus) 및 기타 부르사펠렌쿠스 (Bursaphelenchus)종; 고리 선충, 크리코네마(Criconema)종, 크리코네멜라(Criconemella)종, 크리코네모이데스(Criconemoides)종, 메소크리코네마(Mesocriconema)종; 줄기 및 구근 선충, 감자썩이선충(Ditylenchus destructor), 줄기선충(Ditylenchus dipsaci) 및 기타의 디티렌쿠스(Ditylenchus)종; 송곳 선충, 돌리코도루스 (Dolichodorus)종; 나선 선충, 헬리코틸렌쿠스 멀티신투스(Helicotylenchus multicinctus) 및 기타 헬리코틸렌쿠스(Helicotylenchus)종; 엽초 및 엽초 선충, 헤미시클리오포라(Hemicycliophora)종 및 헤미크리코네모이데스(Hemicriconemoides)종; 히르쉬마니엘라 (Hirshmanniella)종; 작살 선충, 호플로라이무스(Hoploaimus) 종; 가짜 근류 선충, 나코부스(Nacobbus) 종; 니들 선충, 론기도루스 엘론가투스(Longidorus elongatus) 및 기타 론기도루스(Longidorus) 종; 핀 선충, 뿌리썩이 선충, 프라틸렌쿠스 네글렉투스(Pratylenchus neglectus), 프라틸렌쿠스 페네트란스(Pratylenchus penetrans), 프라틸렌쿠스 쿠르비타투스(Pratylenchus curvitatus), 프라틸렌쿠스 고오데이이(Pratylenchus goodeyi) 및 기타 프라틸렌쿠스(Pratylenchus) 종; 버로윙(Burrowing) 선충, 바나나뿌리썩이선충(Radopholus similis) 및 기타 라도폴루스(Radopholus) 종; 레니포름(reniform) 선충, 로틸렌쿠스 로부스투스 (Rotylenchus robustus) 및 기타 로틸렌쿨루스(Rotylenchus) 종; 스쿠텔로네마(Scutellonema)종; 삼나무활(Stubby root) 선충, 트리코도루스 프리미티부스 (Trichodorus primitivus) 및 기타 트리코도루스(Trichodorus)종, 파라트리코도루스(Paratrichodorus)종; 위축 선충, 미선나무 선충(Tylenchorhynchus claytoni), 목초위축선충(Tylenchorhynchus dubius) 및 기타 틸렌코린쿠스(Tylenchorhynchus)종; 감귤선충, 틸렌쿨루스(Tylenchulus)종; 뽕나무창선충, 키피네마(Xiphinema) 종; 및 기타 식물 기생 선충 종.

본 발명에 따른 조성물은 벼 병원균, 예컨대 벼물바구미 (리소르호프트루스 오리자필루스 (Lissorhoptrus oryzaphilus)), 벼줄기 천공충 (킬로수프레살리스 (Chilosuppresalis)), 혹명나방, 벼잎벌레, 벼잎물가파리 (아그로미카 오리자에 (Agromyca oryzae), 매미충 (네포테틱스 종(Nephotettix Spp.); 특히 갈색애매미충, 말단동매미충), 멸구 (델파키다에(Delphacidae); 특히 흰등멸구, 갈색벼멸구), 방귀벌레를 방제하는 데에도 사용될 수 있다.

본 발명의 액체 살충 조성물은 또한 비-작물 해충류에 대해 상기된 바와 같이 그 자체로 또는 수성 희석액으로서 또는 분말 조성물로서 적용될 수 있다. 따라서 본 발명은 또한 해충류 또는 이들의 먹이 공급원, 서식처, 번식지 또는 활동 장소를 본 발명에 따른 화학식 A의 1종 이상의 화합물을 포함하는 제형과 접촉시키는 것을 포함하는 비-작물 해충류 구제 방법에 관한 것이다.

본 발명은 추가로 비-작물 해충류로부터 무생물 유기 재료를 보호하는 본 발명에 따른 조성물의 용도에 관한 것이다.

비-작물 해충류는 순각강 (킬로포다(Chilopoda)) 및 배각강 (디플로포다 (Diplopoda)) 및 흰개미목 (이솝테라(Isoptera)), 쌍시목 (딥테라 (Diptera)), 바퀴목 (블라타리아(Blattaria) ((블라토데아)(Blattodea))), 집게벌레목 (데르맙테라(Dermaptera)), 노린재목 (헤밉테라(Hemiptera)), 막시목(히메놉테라 (Hymenoptera)), 메뚜기목 (오르톱테라(Orthoptera)), 벼룩목(시포납테라 (Siphonaptera)), 좀목 (티사누라(Thysanura)), 이목 (프티랍테라(Phthiraptera)), 거미목 (아라네이다(Araneida)), 기생성 진드기목 (파라시티포르메스 (Prasitiformes)) 및 개선목 (아카리디다(Acaridida))의 해충류이고, 예를 들어

- 지네류 (순각강), 예를 들어 스쿠티게라 콜레옵트라타(Scutigera coleoptrata),

- 노래기류 (노래기목), 예를 들어 나르세우스 종(Narceus spp.),

- 거미류 (거미목), 예를 들어 라트로덱투스 마크탄스(Latrodectus mactans), 및 록소셀레스 레클루사(Loxosceles reclusa),

- 개선류 (개선목), 예를 들어 사르콥테스 종(sarcoptes sp),

- 진드기류 및 기생 진드기류 (기생성 진드기목): 진드기류 (진드기목 (익소디다(Ixodida))), 예를 들어 익소데스 스카풀라리스(Ixodes scapularis), 익소데스 호로시클루스(Ixodes holocyclus), 익소데스 파시피쿠스(Ixodes pacificus), 리피세팔루스 산귀네우스(Rhiphicephalus sanguineus), 데르마센토르 안데르소니 (Dermacentor andersoni), 데르마센토르 바리아빌리스(Dermacentor variabilis), 앰브리요마 아메리카눔(Amblyomma americanum), 앰브리요마 마쿨라툼 (Ambryomma maculatum), 오르니토도루스 헤름시(Ornithodorus hermsi), 오르니토도루스 투리카타(Ornithodorus turicata) 및 기생 진드기류(응애목(메소스틱마타 (Mesostigmata))), 예를 들어 오르니토니수스 바코티(Ornithonyssus bacoti) 및 데르마니수스 갈리나에(Dermanyssus gallinae),

- 흰개미류 (이솝테라(흰개미목)), 예를 들어 칼로테르메스 플라비콜리스 (Calotermes flavicollis), 류코테르메스 플라비페스(Leucotermes flavipes), 헤테로테르메스 아우레우스(Heterotermes aureus), 레티쿨리테르메스 플라비페스 (Reticulitermes flavipes), 레티쿨리테르메스 비르기니쿠스 (Reticulitermes virginicus), 레티쿨리테르메스 루시푸구스(Reticulitermes lucifugus), 테르메스 나탈렌시스(Termes natalensis), 및 콥토테르메스 포르모사누스(Coptotermes formosanus),

- 바퀴류 (블라타리아-블라토데아(바퀴목-바퀴과)), 예를 들어 블라텔라 게르마니카(Blattella germanica), 블라텔라 아사히나에(Blattella asahinae), 페리플라네타 아메리카나(Periplaneta americana), 페리플라네타 자포니카(Periplaneta japonica), 페리플라네타 브루네아(Periplaneta brunnea), 페리플라네타 풀리기노사(Periplaneta fuligginosa), 페리플라네타 아우스트라라시아에(Periplaneta australasiae), 및 블라타 오리엔탈리스(Blatta orientalis),

- 파리류, 모기류 (딥테라(쌍시목)), 예를 들어 아데스 아에깁티(Aedes aegypti), 아에데스 알보픽투스(Aedes albopictus), 아데스 벡산스(Aedes vexans), 아나스트레파 루덴스(Anastrepha ludens), 아노펠레스 마쿠리페니스(Anopheles maculipennis), 아노펠레스 크루시안스(Anopheles crucians), 아노펠레스 알비마누스(Anopheles albimanus), 아노펠레스 감비아에(Anopheles gambiae), 아노펠레스 프리보르니(Anopheles freeborni), 아노펠레스 루코스피루스(Anopheles leucosphyrus), 아노펠레스 미니무스(Anopheles minimus), 아노펠레스 쿠아드리마쿨라투스(Anopheles quadrimaculatus), 칼리포라 비시나(Calliphora vicina), 크리소미아 베지아나(Chrysomya bezziana), 크리소미아 호미니보락스(Chrysomya hominivorax), 크리소미아 마셀라리아(Chrysomya macellaria), 크리솝스 디스칼리스(Chrysops discalis), 크리솝스 실라세아(Chrysops silacea), 크리솝스 아틀란티쿠스(Chrysops atlanticus), 코클리오미아 호미니보락스(Cochliomyia hominivorax), 코르딜로비아 안트로포파가(Cordylobia anthropophaga), 쿨리코이데스 푸렌스 (Culicoides furens), 쿨렉스 피피엔스(Culex pipiens), 쿨렉스 니그리팔푸스 (Culex nigripalpus), 쿨렉스 퀸퀘파스시아투스(Culex quinquefasciatus), 쿨렉스 타르사리스(Culex tarsalis), 쿨리세타 이노르나타(Culiseta inornata), 쿠리세타멜라누라(Culiseta melanura), 데르마토비아 호미니스(Dermatobia hominis), 판니아 카니쿨라리스(Fannia canicularis), 가스테로필루스 인테스티날리스 (Gasterophilus intestinalis), 글로시나 모르시탄스(Glossina morsitans), 글로시나 팔파리스(Glossina palpalis), 글로시나 푸시페스(Glossina fuscipes), 글로시나 타키노이데스(Glossina tachinoides), 하에마토비아 이리탄스(Haematobia irritans), 합로디플로시스 에쿠에스트리스(Haplodiplosis equestris), 힙펠라테스 종(Hippelates spp.), 히포데르마 리네아타(Hypoderma lineata), 렙토코놉스 토렌스(Leptoconops torrens), 루실리아 카프리나(Lucilia caprina), 루실리아 쿱리나 (Lucilia cuprina), 루실리아 세리카타(Lucilia sericata), 리코리아 펙토랄리스 (Lycoria pectoralis), 만소니아 종(Mansonia spp.), 무스카 도메스티카(Musca domestica), 무시나 스타불란스(Muscina stabulans), 오에스트루스 오비스(Oestrus ovis), 플레보토무스 아르겐티페스(Phlebotomus argentipes), 프소로포라 콜룸비아에(Psorophora columbiae), 프소로포라 디스칼라(Psorophora discolor), 프로시물륨 믹스툼(Prosimulium mixtum), 사르코파가 하에모르호이달리스(Sarcophaga haemorrhoidalis), 사르코파가 종(Sarcophaga sp.), 시물륨 비타툼(Simulium vittatum), 스토목시스 칼시트란스(Stomoxys calcitrans), 타바누스 보비누스 (Tabanus bovinus), 타바누스 아트라투스(Tabanus atratus), 타바누스 리네올라 (Tabanus lineola), 및 타바누스 시밀리스(Tabanus similis),

- 집게벌레류 (데르맙테라(집게벌레목)), 예를 들어 포르피쿨라 아우리쿨리아(forficula auricularia),

- 노린재류 (헤밉테라(노린재목)), 예를 들어 시멕스 렉투라리우스(Cimex lectularius), 시멕스 헤밉테루스(Cimex hemipterus), 레두비우스 세니리스 (Reduvius senilis), 트리아토마 종(Triatoma spp.), 로드니우스 프롤릭수스 (Rhodnius prolixus), 및 아릴루스 크리타투스(Arilus critatus),

- 개미류, 꿀벌류, 말벌류, 잎벌류 (히메놉테라(막시목)), 예를 들어 크레마토가스테르 종(Crematogaster spp.), 호플로캄파 미누타(Hoplocampa minuta), 호플로캄파 테스투디네아(Hoplocampa testudinea), 모노모륨 파라오니스(Monomorium pharaonis), 솔레놉시스 게미나타(Solenopsis geminata), 솔레놉시스 인빅타 (Solenopsis invicta), 솔레놉시스 리크테리(Solenopsis richteri), 솔레놉시스 크실로니(Solenopsis xyloni), 포고노미르멕스 바르바투스(Pogonomyrmex barbatus), 포고노미르멕스 칼리포니쿠스(Pogonomyrmex californicus), 다시무틸라 옥시덴탈리스(Dasymutilla occidentalis), 봄부스 종(Bombus spp.), 베스풀라 사쿠아모사 (Vespula squamosa), 파라베스풀라 불가리스(Paravespula vulgaris), 파라베스풀라 펜실바니카(Paravespula pennsylvanica), 파라베스풀라 게르마니카(Paravespula germanica), 돌리코베스풀라 마쿨라타(Dolichovespula maculata), 베스파 크라브로 (Vespa crabro), 폴리스테스 루비기노사(Polistes rubiginosa), 캄포노투스 플로리나누스(Camponotus floridanus), 및 리네피테마 후미레(Linepithema humile),

- 귀뚜라미류, 여치류, 메뚜기류 (오르톱테라(메뚜기목)), 예를 들어 아케타 도메스티카(Acheta domestica), 그릴로탈파 그릴로탈파(Gryllotalpa gryllotalpa), 로쿠스타 미그라토리아(Locusta migratoria), 멜라놉루스 비비타투스(Melanoplus bivittatus), 멜라놉루스 페무룹룸(Melanoplus femurrubrum), 멜라놉루스 멕시카누스(Melanoplus mexicanus), 멜라놉루스 산구이니페스(Melanoplus sanguinipes), 멜라놉루스 스프레투스(Melanoplus spretus), 노마다크리스 셉템파스시아타 (Nomadacris septemfasciata), 시스토세르카 아메리카나(Schistocerca americana), 시스토세르카 그레가리아(Schistocerca gregaria), 도시오스타우루스 마로카누스 (Dociostaurus maroccanus), 타키시네스 아시나모루스(Tachycines asynamorus), 오에달레우스 세네가렌시스(Oedaleus senegalensis), 조노제루스 바리에가투스 (Zonozerus variegatus), 히에로글리푸스 다가넨시스(Hieroglyphus daganensis), 크라우사리아 안구리페라(Kraussaria angulifera), 칼립타무스 이타리쿠스 (Calliptamus italicus), 코르토이세테스 테르미니페라(Chortoicetes terminifera), 및 로쿠스타나 파르달리나(Locustana pardalina),

- 벼룩류 (시포납테라(벼룩목)), 예를 들어 크테노세팔리데스 펠리스 (Ctenocephalides felis), 크테노세팔리데스 카니스(Ctenocephalides canis), 제놉실라 케오피스(Xenopsylla cheopis), 푸렉스 이리탄스(Pulex irritans), 툰가 페네트란스(Tunga penetrans), 및 노솝실루스 파스시아투스(Nosopsyllus fasciatus),

- 반대좀(silverfish)류, 얼룩좀류 (티사누라(Thysanura)), 예를 들어 레피스마 사카리나(Lepisma saccharina) 및 테르모비아 도메스티카(Thermobia domestica),

- 이류 (프티랍테라(이목)), 예를 들어 페디쿨루스 후마누스 카피티스 (Pediculus humanus capitis), 페디쿨루스 후마누스 코르포리스(Pediculus humanus corporis), 프티루스 푸비스(Pthirus pubis), 하에마토피누스 에우리스테르누스 (Haematopinus eurysternus), 하에마토피누스 수이스(Haematopinus suis), 리녹나투스 비툴리(Linognathus vituli), 보비코라 보비스(Bovicola bovis), 메노폰 갈리나에(Menopon gallinae), 메나칸투스 스트라미네우스(Menacanthus stramineus) 및 솔레노포테스 카필라투스(Solenopotes capillatus).

예를 들어, 본 발명에 따른 조성물은 비제한적으로 가정 식품, 예컨대 지

방, 오일, 유기단당류, 유기올리고당류 또는 유기다당류, 단백질, 또는 신선하거나 부패한 과일; 셀룰로오스-함유 재료, 예를 들어 목질 재료, 예컨대 집, 나무, 담장, 또는 침목 및 또한 종이; 및 또한 건축 재료, 가구, 가죽, 동물, 식물 및 합성 섬유, 비닐 물품, 전선 및 전기 케이블뿐만 아니라 스티렌 폼을 비롯한 무생물 유기 재료의 보호에 사용될 수 있다.

또한, 본 발명에 따른 조성물은 배각강 및 흰개미목, 쌍시목, 바퀴목(바퀴과), 집게벌레목, 노린재목, 막시목, 메뚜기목, 및 좀목으로 이루어지는 군에서 선택되는 비-작물 해충류로부터 무생물 유기 재료를 보호하는 데에 사용될 수 있다.

본 발명은 또한 해충류 또는 이들의 먹이 공급원, 서식처, 번식지, 활동장소 또는 무생물 유기 재료 자체를 살충 유효량의 본 발명에 따른 조성물과 접촉시키는 것을 포함하는, 상기 언급된 비-작물 해충류로부터 무생물 유기 재료를 보호하는 방법에 관한 것이다.

또한, 본 발명에 따른 조성물은 셀룰로오스-함유 무생물 유기 재료의 보호, 예를 들어 흰개미목, 쌍시목, 바퀴목(바퀴과), 막시목, 및 메뚜기목, 가장 바람직하게는 흰개미목의 비-작물 해충류로부터 셀룰로오스-함유 무생물 유기 재료를 보호하기 위해 사용될 수 있다.

본 발명은 또한 해충류 또는 이들의 먹이 공급원, 서식처, 번식지, 활동장소 또는 셀룰로오스-함유 무생물 유기 재료 자체를 본 발명에 따른 조성물과 접촉시키는 것을 포함하는, 비-작물 해충류, 바람직하게는 흰개미목, 쌍시목, 바퀴목(바퀴과), 막시목, 및 메뚜기목, 가장 바람직하게는 흰개미목으로부터 셀룰로오스-함유 무생물 유기 재료를 보호하는 방법을 제공한다.

또한, 본 발명에 따른 조성물은 단당류, 올리고당류 또는 다당류 및 단백질류를 보호하기 위해 사용될 수 있다.

또한, 본 발명에 따른 조성물은 집게벌레목, 노래기목, 흰개미목, 쌍시목, 바퀴목(바퀴과), 막시목, 메뚜기목 및 좀목, 가장 바람직하게는 흰개미목, 쌍시목, 바퀴목(바퀴과), 및 막시목에서 선택되는 비-작물 해충류로부터 단당류, 올리고당류 또는 다당류 및 단백질류를 보호하기 위해 사용될 수 있다.

또한, 본 발명에 따른 조성물은 수원(water body) 및/또는 비제한적으로 벽, 땅, 거름더미, 잔디, 목초, 하수구 및 건물의 건설에 사용되는 재료를 비롯한 건물 안 및 건물 주변 및 매트리스 및 침대에 있는 해충류를 본 발명에 따른 제형으로 처리하여, 순각강 및 거미목, 노린재목, 쌍시목, 이목, 벼룩목, 기생성 진드기목 및 개선목의 비-작물 해충으로부터 동물을 보호하기 위해 사용될 수 있다.

동물은 인간을 비롯한 온혈 동물 및 어류를 포함한다. 따라서, 본 발명에 따른 제형은 온혈 동물, 예컨대 소, 양, 돼지, 낙타, 사슴, 말, 가금류, 토끼, 염소, 개 및 고양이의 보호에 사용될 수 있다.

또한, 본 발명에 따른 조성물은 목질 재료, 예컨대 나무, 판자벽(board fences), 침목 등 및 건물, 예컨대 집, 옥외화장실, 공장, 또한 건축재, 가구, 가죽, 섬유, 비닐 물품, 전선 및 전기 케이블 등을 개미류 및/또는 흰개미류로부터 보호하고, 작물 또는 인간(예를 들어 해충류가 집 및 공중 시설에 침입하였을 경우)에게 해를 끼치는 개미류 및 흰개미류를 구제하는 데에 사용될 수 있다. 목질 재료를 보호하기 위해 본 발명에 따른 제형이 주변 토양 표면 또는 지하-층 토양에 적용될 수 있지만, 이는 또한 지하-층 콘크리트의 표면, 알코브 포스트(alcove posts), 빔, 합판, 가구 등과 같은 목제품, 파티클 보드(particle boards), 하프 보드(half boards) 등과 같은 목재 물품 및 코팅된 전선, 비닐 시트와 같은 비닐 물품, 스티렌 폼과 같은 단열 재료 등에 적용될 수 있다. 작물 또는 인간에게 해를 끼치는 개미에 대해 적용하는 경우, 본 발명의 개미 구제 조성물은 개미굴 또는 주변에 직접 또는 미끼 접촉을 통해 적용된다.

또한, 본 발명에 따른 조성물은 해충 발생이 예상되는 곳에 예방적으로 적용될 수 있다.

본 발명은 또한 본 발명에 따른 제형으로 처리된 종자를 포함한다.

적합한 종자는 예를 들어 각종 작물 종자류, 과일류, 채소류, 향신료류 및 관상 종자, 예를 들어 옥수수(corn/maize) (단옥수수 및 사료용 옥수수), 듀럼 밀, 대두, 밀, 보리, 귀리, 호밀, 라이밀, 바나나, 벼, 면, 해바라기, 감자류, 목초, 자주개자리, 풀류, 잔디, 수수, 평지씨, 유채 종(브라시카종(Brassica spp.)), 사탕 무, 가지류, 토마토, 상추, 양상추, 후추, 오이, 호박, 멜론, 콩, 건조-콩, 완두, 파, 마늘, 양파, 양배추, 당근, 괴경, 예컨대 사탕수수, 담배, 커피, 잔디 및 꼴, 십자화과, 조롱박, 포도덩굴, 후추, 사료 무, 유채, 팬지, 봉선화, 피튜니아 및 제라늄이다.

하기 실시예는 임의의 방식으로 이의 범위를 제한시키지 않고 본 발명을 추가로 설명하도록 의도된다.

I. 분석:

입자 크기는 25℃에서 맬버른 매스터사이저(Malvern Mastersizer) 2000 시스템을 사용하여 동적 광 산란으로 측정하였다. 본원에서 언급된 모든 입자 크기는 부피 평균 입자 직경 d(0.5) 또는 d(v, 0.5)이다.

II. 성분:

계면활성제 1: 메틸 메타크릴레이트 및 폴리에틸렌 옥시드를 기준으로 그래프트 공중합체의 수용액 32 중량% - 아틀록스(Atlox, 등록상표) 4913 (유니케마(Uniqema))

계면활성제 2: 나프탈렌 술폰산 포름알데히드 농축물의 나트륨 염 - 모르베트(Morwet, 등록상표) D425 (악조 노벨(Akzo Nobel))

계면활성제 3: 에톡실화 트리스티릴페놀 - 소프로포르(Soprophor, 등록상표)BSU (로디아(Rhodia))

계면활성제 4: 에틸렌 옥시드 및 프로필렌 옥시드의 블록공중합체, M_N 6500, EO/PO 비 50:50 - 플루로닉(Pluronic, 등록상표) P105 (바스프 에이지(BASF AG))

계면활성제 5: 에틸렌 옥시드 및 프로필렌 옥시드의 블록공중합체, M_N 7700, EO/PO 비 60:40 - 플루라플로(Pluraflo, 등록상표) 1060 (바스프 에이지)

계면활성제 6: 스티렌 및 아크릴산의 공중합체 - 아틀록스(Atlox, 등록상표) 메타스펄스(Metasperse) 500 L (유니케마)

계면활성제 7: 알킬 나프탈렌 술폰산 나트륨 염 및 디옥틸술포숙시네이트의 나트륨 염의 혼합물 - 모르베트(등록상표) EFW (악조 노벨)

계면활성제 8: 폴리-C₂-C₃-알킬렌 글리콜의 C₁-C₉-알킬에테르 (M_N 2900) - 아 틀록스(등록상표) G5000 (유니케마)

계면활성제 9: 디옥틸술포숙시네이트의 나트륨 염 - 에어로졸(Aerosol, 등록상표)OTB (시테크(Cytec))

III. 본 발명 조성물의 제조:

실시예 1

3 g의 계면활성제 1 및 2 g의 계면활성제 8을 55 g의 물에 용해시키고 균질한 상을 수득할 때까지 혼합하였다. 이어서, 40 g의 메타플루미존을 첨가하고 고 전단 혼합기를 사용하여 분산시켰다. 약 40 중량%의 고체 함량을 갖는 슬러리를 수득하였다. 이어서 0.8 ㎛의 입자 크기가 달성될 때까지 슬러리를 90%의 비드 부하량을 갖는 0.8 mm 비드를 사용하여 비드 밀(에이거 미니(Eiger Mini) 50)에 통과시켰다.

실시예 2

10 kg의 프로필렌 글리콜 및 5 kg의 계면활성제 2를 40 kg의 물에 용해시키고 균질한 상을 수득할 때까지 혼합하였다. 이어서, 45 kg의 메타플루미존을 첨가하고 고 전단 혼합기를 사용하여 분산시켰다. 약 45 중량%의 고체 함량을 갖는 슬러리를 수득하였다. 0.7 ㎛의 입자 크기가 달성될 때까지 70%의 비드 부하량을 갖는 1.0 mm 비드를 사용하여 5 L 비드 밀(드레이스(Drais))에 통과시켰다.

실시예 3

7 g의 에틸렌 글리콜, 5 g의 계면활성제 2, 및 3 g의 계면활성제 4를 55 g의 물에 용해시키고 균질한 상을 수득할 때까지 혼합하였다. 이어서, 30 g의 메타플 루미존을 첨가하고 고 전단 혼합기를 사용하여 분산시켰다. 약 30 중량%의 고체 함량을 갖는 슬러리를 수득하였다. 0.8 ㎛의 입자 크기가 달성될 때까지 80%의 비드 부하량을 갖는 0.8 mm 비드를 사용하여 비드 밀(디노밀(Dynomill))에 통과시켰다.

실시예 4

3.37 kg의 계면활성제 3, 1.1 kg의 계면활성제 5, 및 2.72 kg의 계면활성제 9를 38.8 kg의 물에 용해시키고 균질한 상을 수득할 때까지 혼합하였다. 이어서, 25 kg의 메타플루미존을 첨가하고 고 전단 혼합기를 사용하여 분산시켰다. 약 35.3 중량%의 고체 함량을 갖는 슬러리를 수득하였다. 70%의 비드 부하량을 갖는 0.8 mm 비드를 사용하여 드레이스(Drais) 5 L 비드 밀에 통과시켰다. 각각 비드 제분 0.5, 4 및 13 시간 후 샘플을 제거하여 각각 입자 크기 약 2.44 ㎛, 0.71 ㎛ 및 0.26 ㎛를 수득하였다.

실시예 5

실시예 1에 기재된 방법에 따라 상이한 제분 시간을 적용하여 하기 살충 조성물을 제조하였다. 조성물은 하기 총 성분을 갖는다:

34 중량%의 메타플루미존 (순도 97%);

5.2 중량%의 계면활성제 3;

1.7 중량%의 계면활성제 5;

4.3 중량%의 계면활성제 9;

49 중량%의 물 및

5.8 중량%의 프로필렌 글리콜.

비드 제분의 상이한 제분 시간 후 각각 샘플을 제거하여 각각 약 1.0 ㎛, 0.70 ㎛ 및 0.20 ㎛의 입자 크기를 수득하였다.

IV. 화학적 안정성

실시예 4의 방법에 따라 수득된 액체 살곤충 농축액 조성물을 24달 동안 20℃ 및 30℃에서 각각 저장하였다. 고유의 시간 간격에서 각각의 입자 크기를 측정하여 화학적 안정성을 평가하였다. 수득된 자료를 표 2에 열거하였고, 여기서 입자 크기는 부피 평균 직경 [㎛]로 나타내었다.

<표 2^*>

^*) 입자 크기 [㎛]; na = 측정 안됨; m = 달 수

관찰된 입자 크기가 저장 시간 동안 본질적으로 변경되지 않고 유지되므로, 본 발명의 액체 살곤충 농축액 조성물은 우수한 화학적 안정성을 갖는다.

V. 생물학적 활성

본 발명의 액체 살곤충 농축액 조성물의 남부 거염벌레(Southern Armyworm) (스포도프테라 에리다니아(Spodoptera eridania)), 제3령에 대한 성능을 평가하여 치사 농도 LC₅₀ 및 LC₉₀을 결정하였다. 실시예 4 또는 5에서 수득된 조성물의 원료 성분을 각각 물이 담긴 용기에서 희석시켰다. 리마 빈 잎을 제조된 희석액에 침지시키고 공기-건조시켰다. 단일 처리된 잎을 각각 다중 플라스틱 페트리 접시에서 물을 적신 필터 페이퍼 상 상측-위에 두었다. 7개의 유충을 각각의 잎에 놓고, 이어서 각 잎을 페트리 접시 커버로 밀봉하였다. 7개의 곤충에 각 처리를 4번 수행하였다(1 복제 = 1 페트리 접시 잎). 처리 적용 후, 감염된 식물을 형광빛 하에 26℃의 일정한 온도에서 실험실에 두었다. 5일에서 후처리하여 유충 사멸률/이병률(즉 사멸한 유충의 수/시험된 유충의 수)을 평가하였다.

표 3은 적용된 a.i.의 다양한 농축액에 대해 수득되고 상이한 평균 입자 크기를 갖는 실시예 4의 조성물을 사용하여 생성된 유충 사멸률/이병률 자료를 열거한다. (표 3: 실시예 4의 조성물에 대한 결과)

<표 3>

^*) 사멸한 유충의 수/시험된 유충의 수

사멸률 정도는 살아있는 유충의 수를 기준으로 하였다. 상기 자료로부터, 각 조성물에 대한 LC₅₀ 및 LC₉₀ 값을 로그 도즈-프로비트(Log Dose-Probit) 분석을 통해 평가하였다. 수득된 자료를 표 4(실시예 4의 조성물에 대한 결과)에 요약하 였다.

<표 4>

^*) 생물학적 이점은 각각 d(0.5) = 2.44 ㎛ 크기 샘플의 LC 값 (대조군, 즉 표준 또는 통상적 SC) 대 d(0.5) = 0.71 ㎛ 및 d(0.5) = 0.26 ㎛ 크기 샘플의 LC 값의 비이다.

1 ㎛ 미만의 d(0.5)를 갖는 샘플에 대한 LC₅₀ 및 LC₉₀이 d(0.5) = 2.44 ㎛ 크기 대조군 샘플보다 훨씬 낮으므로, 생물학적 이점은 유의하게, 즉 1.5 내지 2.9배의 범위로 증가한다.

유사하게는, 상이한 평균 입자 크기를 갖는 실시예 5의 조성물을 사용하여 적용된 a.i의 다양한 농축액에 대한 사멸률/이병률 자료를 결정하였다. 상기 자료로부터, 각 조성물에 대한 LC₅₀ 및 LC₉₀ 값을 로그 도즈-프로비트 분석을 통해 평가하였다. 수득된 자료를 표 5(실시예 5의 조성물에 대한 결과) 및 표 6(실시예 5의 조성물에 대한 결과)에 요약하였다.

<표 5>

^*) 사멸한 유충의 수/시험된 유충의 수

<표 6>

^*) 생물학적 이점은 d(0.5) = 1 ㎛ 크기 샘플(대조군)의 LC 값 대 d(0.5) = 0.7 ㎛ 및 d(0.5) = 0.2 ㎛ 크기 샘플의 LC 값의 비이다.

Claims

a) 화학식 A의 살충 화합물, 또는 이의 농업적으로 허용가능한 염;

<화학식 A>

(여기서 R¹¹ 및 R¹²는 각각 독립적으로 수소, 할로겐, CN, C₁-C₄ 알킬, C₁-C₄ 알콕시, C₁-C₄ 할로알킬 또는 C₁-C₄ 할로알콕시이고 R¹³은 C₁-C₄ 알콕시, C₁-C₄ 할로알킬 또는 C₁-C₄ 할로알콕시임)

b) 물 및 다가 C₂-C₄ 알콜 및 이의 혼합물에서 선택되는 용매(상기 용매에 대한 화학식 A의 살곤충 화합물의 용해도는 25℃/1013 mbar에서 2 g/l 이하임);

c) 1종 이상의 계면활성제를 포함하며,

화합물 A는 용매 및 계면활성제의 혼합물에 분산되고 동적 광 산란으로 측정된 부피 평균 직경(volume median diameter) 1 ㎛ 미만을 갖는 입자의 형태로 존재하는, 액체 살충 조성물.
제1항에 있어서,

a) 조성물의 총 중량을 기준으로 5 내지 60 중량%의 화합물 A;

b) 조성물의 총 중량을 기준으로 30 내지 94.9 중량%의 용매;

c) 조성물의 총 중량을 기준으로 0.1 내지 20 중량%의 1종 이상의 계면활성제를 포함하는 조성물.
제1항 또는 제2항에 있어서, 화합물 A 대 계면활성제의 중량비가 2:1 내지 20:1의 범위인 조성물.
제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 용매가 에틸렌 글리콜, 1,2-프로판 디올, 1,3-프로판 디올, 글리세롤 및 1,4-부탄 디올로 이루어지는 군에서 선택되는 다가 C₂-C₄ 알콜을 포함하는 조성물.
제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 물 대 다가 알콜의 중량비가 99:1 내지 1:1의 범위인 조성물.
제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 용매가 제형에 존재하는 용매의 총 중량을 기준으로 99 중량% 이상의 물을 포함하는 조성물.
제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서, 계면활성제가 1종 이상의 음이온 성 계면활성제를 포함하는 조성물.
제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서, 계면활성제가 1종 이상의 비이온성 계면활성제를 포함하는 조성물.
제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서, 계면활성제가 1종 이상의 중합체성 계면활성제를 포함하는 조성물.
제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 있어서, 화학식 A의 살충 화합물이 2-[2-(4-시아노페닐)-1-[3-(트리플루오로메틸)-페닐]에틸리덴]-N-[4-(트리플루오로메톡시)페닐]히드라진카르복스아미드인 조성물.
제1항 내지 제10항 중 어느 한 항에 있어서, 화학식 A의 살충 화합물의 입자가 동적 광 산란으로 측정된 20 내지 900 ㎚ 범위의 부피 평균 직경을 갖는 조성물.
제1항 내지 제11항 중 어느 한 항에 있어서, 화학식 A의 살충 화합물의 입자가 동적 광 산란으로 측정된 50 내지 800 ㎚ 범위의 부피 평균 직경을 갖는 조성물.
제1항 내지 제12항 중 어느 한 항에 있어서, 화학식 A의 살충 화합물의 입자가 동적 광 산란으로 측정된 100 내지 500 ㎚ 범위의 부피 평균 직경을 갖는 조성물.
(i) 용매 및 계면활성제의 혼합물에 화합물 A의 현탁액을 제공하는 단계;

(ii) 단계 (i)의 현탁액에 존재하는 화합물 A의 입자 크기를 동적 광 산란으로 측정된 부피 평균 직경 1.0 ㎛ 미만으로 감소시키는 단계

를 포함하는, 제1항 내지 제13항 중 어느 한 항에 따른 조성물 제조 방법.
제14항에 있어서, 단계 (i)가 균질 혼합물이 수득될 때까지 용매 및 계면활성제를 혼합하고, 화합물 A를 상기 균질 혼합물에 첨가하고, 화합물 A를 함유하는 혼합물에 전단을 적용하는 것을 포함하는 조성물 제조 방법.
제14항 또는 제15항에 있어서, 단계 (ii)가 단계 (i)의 현탁액을 제분(milling)하는 것을 포함하는 방법.
제1항 내지 제13항 중 어느 한 항에 따른 액체 살충 조성물을 건조시켜 수득된 분말 조성물.
제1항 내지 제13항 중 어느 한 항에 따른 액체 조성물 또는 제17항의 분말 조성물을 물로 희석시켜 수득된 분무액 형태의 수성 조성물.
절지동물 또는 선충 해충류에서 선택되는 해로운 유기체를 방제하기 위한 제1항 내지 제13항, 제17항 및 제18항 중 어느 한 항에 따른 조성물의 용도.
제1항 내지 제13항, 제17항 및 제18항 중 어느 한 항에 따른 조성물을 상기 해로운 유기체, 이들의 서식처, 번식지, 먹이 공급원, 식물, 종자, 토양, 영역, 해로운 유기체가 성장 중이거나 또는 성장할 수 있는 재료 또는 환경에 또는 해로운 유기체의 공격 또는 침습으로부터 보호되어야 하는 재료, 식물, 종자, 토양, 표면 또는 공간에 적용하는 것을 포함하는, 절지동물 및 선충 해충류에서 선택되는 해로운 유기체를 방제하는 방법.
제18항에 따른 분무액을 작물 식물에 적용하는 것을 포함하는, 절지동물 및 선충 해충류에서 선택되는 해로운 유기체의 공격 또는 침습으로부터 작물을 보호하는 방법.
제1항 내지 제13항, 제17항 및 제18항 중 어느 한 항에 따른 조성물을 종자에 적용하는 것을 포함하는, 절지동물 및 선충 해충류에서 선택되는 해로운 유기체의 공격 또는 침습으로부터 종자를 보호하는 방법.
절지동물 또는 선충 해충류의 공격 또는 침습으로부터 작물을 보호하기 위한 제1항 내지 제13항, 제17항 및 제18항 중 어느 한 항에 따른 조성물의 용도.
절지동물 또는 선충 해충류의 공격 또는 침습으로부터 무생물 재료를 보호하기 위한 제1항 내지 제13항, 제17항 및 제18항 중 어느 한 항에 따른 조성물의 용도.