KR20090056014A

KR20090056014A - 감광성 수지 조성물 및 이를 포함하는 블랙 매트릭스

Info

Publication number: KR20090056014A
Application number: KR1020070122949A
Authority: KR
Inventors: 최동창; 최경수; 지호찬; 차근영; 김성현
Original assignee: 주식회사 엘지화학
Priority date: 2007-11-29
Filing date: 2007-11-29
Publication date: 2009-06-03
Also published as: KR101246699B1

Abstract

본 발명은 화학식 1의 구조를 가지는 밀착경화촉진제 및 비이미다졸을 포함하는 광개시제를 포함하는 감광성 수지조성물 및 이를 포함하는 블랙 매트릭스에 대한 것이다.

본 발명에 의하면 밀착개선 효과뿐 아니라, 광개시제의 활성을 촉진하는 경화촉진제로서의 역할을 밀착경화촉진제 하나만으로도 이룰 수 있어, 경제적이고, 기존의 경화촉진제의 현상성 악화문제를 해결하여 현상공정 마진이 우수하고, 광감도를 높일 수 있는 블랙 매트릭스를 제공할 수 있다.

블랙 매트릭스, 머캅토, 경화촉진, 현상성

Description

감광성 수지 조성물 및 이를 포함하는 블랙 매트릭스{PHOTOSENSITIVE RESIN COMPOSITION AND BLACK MATRIX COMPRISING THE SAME}

본 발명은 액정 디스플레이용 감광성 수지 조성물 및 이를 포함하는 블랙매트릭스에 대한 것이다.

종래의 안료를 포함한 감광성 수지 조성물에 의한 패턴은 현상 중 또는 물 세척에 의한 결함이 생기기 쉽고, 패턴의 밀착성을 향상시키면 현상시 비화상부의 용해성이 저하되고, 오염이 발생하기 쉬운 문제점이 있었다.

이는 가교밀도가 낮고 빛에 의한 감도가 낮기 때문에 현상에 의해 패턴을 형성하는 경우, 현상 마진이 좁은 것에 기인한다.

칼라필터의 칼라픽셀 사이에는 콘트라스트를 향상시킬 목적으로 블랙 매트릭스라고 하는 격자상의 흑색 패턴을 배치하는 것이 일반적이다. 종래의 블랙 매트릭스는 크롬을 사용하였는데, 크롬을 유리기판 전체에 증착시키고 에칭 처리에 의해 패턴을 형성하는 방식에 의하였기 때문에 공정상 고비용이 요구되고, 크롬의 고반사율 문제, 크롬 폐액에 의한 환경오염 문제가 발생한다는 문제점이 있었다.

이와 같은 이유로 미세가공이 가능한 안료분산법에 의한 레진 블랙 매트릭스의 연구가 활발히 이루어지고 있다.

블랙 매트릭스 감광성 수지 조성물은 다른 색상의 안료나 여러 종류의 안료를 혼합하여 흑색으로 만든 조성물이다. 이 감광성 수지 조성물은 차광을 목적으로 하기 때문에 현상액에 녹지 않는 다량의 안료를 포함하고 있고, 이와 같은 이유로 현상성이 좋지 않고 장시간의 현상이 필요하거나, 필요로 하는 해상력을 얻지 못하는 문제점이 있다. 이 때문에 블랙 매트릭스를 포함한 각 색의 칼라 필터의 제작에 있어서 현상성의 개량은 여전히 중요한 문제가 되고 있다.

또한, 종래의 감광성 수지 조성물에는 광개시제의 활성을 촉진하기 위한 경화촉진제로서 아로매틱 머캅토 화합물 등을 사용하여 왔는데, 이러한 아로매틱 머캅토 화합물은 용해도가 낮아서 현상성을 저해하는 문제점이 있었다.

따라서, 광개시제의 활성을 촉진할 수 있으면서도, 현상 공정 마진이 우수하고, 광감도를 높일 수 있으며 동시에 기판의 밀착성을 향상시킬 수 있는 블랙 매트릭스용 감광성 수지 조성물에 대한 연구가 더욱 필요하다.

본 발명이 해결하고자 하는 과제는 광개시제의 활성을 촉진시키면서도, 현상성을 저해하지 않고, 밀착개선효과도 있는 밀착경화촉진제를 포함하는 감광성 수지 조성물과 이를 포함하는 블랙 매트릭스를 제공하는 것이다.

본 발명에 의한 감광성 수지조성물은 다음의 화학식 1의 구조를 갖는 밀착경화촉진제와, 착색제, 알칼리 가용성 수지바인더, 에틸렌성 불포화 이중결합을 가지는 다관능성 모노머, 광중합 개시제 및 용매를 포함한다.

[화학식 1]

R1, R2, R3는 각각 독립적이며 알킬기, 알콕시기, 아로마틱기 중에서 선택되고, R1, R2, R3 중 적어도 하나는 알콕시 기이며, Rx는 알킬렌기이고, n은 1 또는 2이다.

또한, 상기 화학식 1의 정의에서 R1, R2, R3는 각각 독립적이며 C1~C8의 알킬기, C1~C8의 알콕시기, 아로마틱기 중에서 선택되고, R1, R2, R3 중 적어도 하나는 알콕시기이며, Rx는 C2~C8의 알킬렌기일 수 있다.

또한, 상기 밀착경화촉진제는 머캅토프로필트리메톡시실란, 머캅토프로필트리에톡시실란, 머캅토프로필메틸디메톡시실란, 머캅토프로필메틸디에톡시실란, 머캅토프로필에틸디메톡시실란, 머캅토프로필에틸디에톡시실란으로 이루어진 머캅토 화합물군 중에서 1종 이상 선택될 수 있다.

또한, 상기 알칼리 가용성 수지바인더는, 다음의 화학식 2의 구조를 가지는 반복단위를 포함하는 것일 수 있다.

[화학식 2]

R1은 수소, 또는 X와 5원 고리의 카르복시산 무수물 또는 이미드 구조이고, R2는 수소, 메틸, 히드록시 메틸로 이루어진 군에서 선택되며, R3 및 R4는 각각 수소 또는 메틸이고, X는 C1~C12의 알킬 에스테르, 히드록시기 1~2개로 치환된 C2~C6의 알킬 에스테르, C1~C3 알콕시기로 치환된 C2~C6의 알킬 에스테르, 할로겐족으로 치환된 C1~C6의 알킬 에스테르, C1~C3의 알콕시 폴리(n = 2 ~ 30)알킬렌(C2~C3)글리콜 에스테르, 페닐기로 치환된 C1~C6의 알킬 에스테르, C1~C6의 알킬기로 치환된 페닐, C1~C6 알콕시로 치환된 페닐, 할로겐족으로 치환된 페닐, C1~C6의 알콕시 메틸, 글리시독시 메틸(glycidoxy methyl), 및 R1과 5원 고리의 카르복시산 무수물 또는 이미드 구조로 이루어진 군에서 선택되며, Y는 C0~C12의 알킬렌, 1~ 10개의 에스테르기를 포함하는 총 탄소수 3 ~ 60개의 알킬렌 에스테르로 이루어진 군에서 선택되고, Z는 에틸렌, 프로필렌, 부틸렌, 1,2-페닐렌, 1,2-시클로헥실렌,

으로 이루어지는 군으로부터 선택되며, 여기서 *는 연결부위이고, a, b, c 및 d는 각각 몰 혼합비로서, a는 10 내지 90, b는 0 내지 60, c는 0 내지 40, d는 0 내지 40이다.

또한, 상기 알칼리 가용성 수지바인더는, 다음의 화학식 3으로 표시되는 반복단위를 포함하는 것일 수 있다.

[화학식 3]

Rx은 5원고리의 카르복실산 무수물이 부가 반응하여 에스테르 결합을 형성하는 기이고, Ry는 수소, 아크릴로일, 메타아크릴로일 중에서 선택된다.

n은 상기 화학식 3이 반복단위임을 표시한다.

또한, 상기 다관능성 모노머는, 폴리에틸렌 글리콜모노(메타)아크릴레이트, 폴리프로필렌 글리콜모노(메타)아크릴레이트, 또는 페녹시에틸(메타)아크릴레이트 등의 단관능성 모노머, 폴리에틸렌 글리콜(메타)아크릴레이트, 폴리프로필렌글리콜(메타)아크릴레이트, 트리메틸올 에탄 트리 아크릴레이트, 트리메틸롤 프로판 트리아크릴레이트, 네오펜틸글리콜(메타)아크릴레이트, 펜타에리트리톨 테트라 아크릴레이트, 펜타에리트리톨 트리 아크릴레이트, 디펜타에리트리톨 펜타 아크릴레이트, 또는 디펜타에리트리톨 헥사 아크릴레이트, 카프로락톤을 도입한 다관능성 모노머, 비스페놀 A 유도체의 에폭시아크릴레이트, 노볼락-에폭시아크릴레이트, 우레탄계의 다관능성 아크릴레이트 중에서 1종 이상 선택되는 것일 수 있다.

또한, 상기 광중합 개시제는, 비이미다졸계 화합물일 수 있다.

또한, 상기 비이미다졸계 화합물은, 2,2-비스(2-클로로페닐)-4,4′,5,5’-테트라페닐 비이미다졸, 2,2′-비스(o-클로로페닐)-4,4’,5,5′-테트라키스(3,4,5-트리메톡시페닐)-1,2’-비이미다졸, 2,2′-비스(2,3-디클로로페닐)-4,4′,5,5’-테트라페닐 비이미다졸, 2,2'-비스(o-클로로페닐)-4,4,5,5'-테트라페닐-1,2'-비이미다졸로 이루어진 군에서 1종 이상 선택되는 것일 수 있다.

또한, 상기 용매는, 프로필렌글리콜 모노메틸 에테르, 에틸렌글리콜 모노메틸 에테르 아세테이트, 프로필렌글리콜 모노메틸 에테르 아세테이트, 프로필렌글리콜 모노에틸 에테르 아세테이트, 디에틸렌글리콜 디메틸 에테르, 시클로헥사논, 2-헵타논, 3-헵타논, 2-히드록시에틸프로피오네이트, 3-메틸-3-메톡시부틸프로피오네 이트, 에틸-3-메톡시프로피오네이트, 메틸-3-에톡시프로피오네이트, 에틸-3-에톡시프로피오네이트, 부틸아세테이트, 아밀퍼메이트, 이소아밀아세테이트, 이소부틸아세테이트, 부틸프로피오네이트, 이소프로필부티레이트, 에틸부티레이트, 부틸부티레이트, 에틸피루베이트, 또는 γ-부티롤아세테이트로 이루어진 군에서 1종 이상 선택되는 것일 수 있다.

또한, 전체 감광성 수지조성물 중,상기 밀착경화촉진제는 0.01~10 중량%,상기 착색제는 1~25 중량%,상기 알칼리 가용성 수지바인더는 1~20중량%, 상기 다관능성 모노머는 1~20중량%,상기 광중합 개시제는 0.1~20중량%, 상기 용매는 30~90중량%일 수 있다.

또한, 분산제, 밀착촉진제, 산화방지제, 자외선흡수제, 열중합방지제, 및 레벨링제로 이루어지는 군으로부터 1종 이상 선택되는 첨가제를 더 포함할 수 있다.

본 발명에 의한 블랙 매트릭스는 본 발명에 의한 감광성 수지조성물에 의해 제조된다.

또한, 본 발명에 의한 액정표시장치는 상기 블랙매트릭스에 의해 제조된다.

본 발명에 의하면, 밀착경화촉진제만으로도 밀착촉진뿐 아니라, 광개시제의 활성을 촉진하는 경화촉진제로서의 역할을 할 수 있고, 기존의 경화촉진제와는 달리 현상성을 저해하지 않으므로, 밀착성 및 현상성이 우수하다.

본 발명에 의한 감광성 조성물은 다음의 화학식 1의 구조를 갖는 밀착경화촉진제와, 착색제, 알칼리 가용성 수지 바인더, 에틸렌성 불포화 이중결합을 가지는 다관능성 모노머와 광중합개시제 및 용매를 포함한다.

화학식 1

R1, R2, R3는 각각 독립적이며 알킬기, 알콕시기, 아로마틱기 중에서 선택되고, 바람직하게는 C1~C8 알킬기, C1~C8알콕시기, 아로마틱기이다. 또한, R1, R2, R3 중 적어도 하나는 알콕시 기이며, Rx는 알킬렌기이고, 바람직하게는 C2~C8의 알킬렌기 중에서 선택된다. n은 1 또는 2이다.

종래에는, 광개시제로서 비이미다졸계 화합물을 사용하는 경우, 광개시효율을 높이기 위하여 아로매틱 머캅토 화합물을 사용하였는데, 이 아로매틱 머캅토 화합물은 용해도가 낮아 현상성을 저해하는 문제점이 있었다. 그러나, 본 발명에 의한 밀착경화촉진제로 사용되는 화학식 1의 구조를 갖는 머캅토 화합물의 경우에는 현상성을 저해하지 않으므로 패턴 특성이 우수하다. 또한, 밀착개선효과도 가지고 있어, 본 발명에 의한 감광성 수지조성물은 밀착개선 및 광개시 효율이 향상되고, 현상성도 우수하다. 실리콘 부분은 밀착촉진제로서 작용하고, 머캅토 부분은 경화촉진제로서 작용하므로 별도의 경화촉진제를 사용하지 않더라도 비이미다졸계 화합 물인 광개시제의 광 효율을 향상시킨다.

상기 밀착경화촉진제로는, 머캅토프로필트리메톡시실란, 머캅토프로필트리에톡시실란, 머캅토프로필메틸디메톡시실란, 머캅토프로필메틸디에톡시실란,머캅토프로필에틸디메톡시실란, 머캅토프로필에틸디에톡시실란으로 이루어진 머캅토 화합물군 중에서 1종 이상 선택되는 것을 이용할 수 있다.

상기 밀착경화촉진제는 전체 감광성 수지조성물 중 0.01~10중량%를 포함할 수 있다. 상기 밀착경화촉진제가 0.01 중량% 미만일 때에는 기판 밀착 효과가 떨어져 밀착성 향상을 도모할 수 없고, 10중량%를 초과하는 경우에는 현상 불량을 일으키거나 기판에 잔사를 남기는 문제가 있다.

광개시제는 빛에 의해 라디칼을 발생시켜, 가교를 촉발하는데, 상기 비이다졸을 포함하는 광중합 개시제로는, 2,2-비스(2-클로로페닐)-4,4′,5,5’-테트라페닐 비이미다졸, 2,2′-비스(o-클로로페닐)-4,4’,5,5′-테트라키스(3,4,5-트리메톡시페닐)-1,2’-비이미다졸, 2,2′-비스(2,3-디클로로페닐)-4,4′,5,5’-테트라페닐 비이미다졸, 2,2'-비스(o-클로로페닐)-4,4,5,5'-테트라페닐-1,2'-비이미다졸로 이루어진 군에서 1종 이상 선택될 수 있다.

상기 비이미다졸을 포함하는 광개시제는 전체 감광성 수지조성물 중 0.1~20중량%로 포함할 수 있다. 0.1중량% 미만인 경우에는 개시효율이 적어 패턴형성이 어렵고, 20중량%를 초과하는 경우에는 개시제의 용해도가 떨어져 이물을 발생시킬 수 있을 뿐 아니라 현상을 저해하는 문제가 있다.

본 발명에 의한 광중합 개시제의 보조성분으로, 라디칼의 발생을 촉진시키는 광가교증감제를 0.01~10중량% 더 포함할 수 있다.

이러한 광가교증감제로는 벤조페논, 4,4-비스(디메틸아미노)벤조페논, 4,4-비스(디에틸아미노)벤조페논, 2,4,6-트리메틸아미노벤조페논, 메틸-o-벤조일벤조에이트, 3,3-디메틸-4-메톡시벤조페논, 3,3,4,4-테트라(t-부틸퍼옥시카보닐)벤조페논 등의 벤조페논계 화합물; 9-플로레논, 2-크로로-9-프로레논, 2-메틸-9-플로레논 등의 플로레논계 화합물; 티옥산톤, 2,4-디에틸 티옥산톤, 2-클로로 티옥산톤, 1-클로로-4-프로필옥시 티옥산톤, 이소프로필티옥산톤, 디이소프로필티옥산톤 등의 티옥산톤계 화합물; 크산톤, 2-메틸크산톤 등의 크산톤계 화합물; 안트라퀴논, 2-메틸 안트라퀴논, 2-에틸 안트라퀴논, t-부틸 안트라퀴논, 2,6-디클로로-9,10- 안트라퀴논 등의 안트라퀴논계 화합물; 9-페닐아크리딘, 1,7-비스(9-아크리디닐)헵탄, 1,5-비스(9-아크리디닐펜탄), 1,3-비스(9-아크리디닐)프로판 등의 아크리딘계 화합물; 벤질, 1,7,7-트리메틸-비시클로[2,2,1]헵탄-2,3-디온, 9,10-펜안트렌퀴논 등의 디카보닐 화합물; 2,4,6-트리메틸벤조일 디페닐포스핀 옥사이드, 비스(2,6-디메톡시벤조일)-2,4,4-트리메틸펜틸 포스핀 옥사이드 등의 포스핀 옥사이드계 화합물; 메틸-4-(디메틸아미노)벤조에이트, 에틸-4-(디메틸아미노)벤조에이트, 2-n-부톡시에틸-4-(디메틸아미노)벤조에이트 등의 벤조페논계 화합물; 2,5-비스(4-디에틸아미노벤잘)시클로펜타논, 2,6-비스(4-디에틸아미노벤잘)시클로헥사논, 2,6-비스(4-디에틸아미노벤잘)-4-메틸-시클로펜타논 등의 아미노 시너지스트; 3,3-카본닐비닐-7-(디에틸아미노)쿠마린, 3-(2-벤조티아졸일)-7-(디에틸아미노)쿠마린, 3-벤조일-7-(디에틸아미노)쿠마린, 3-벤조일-7-메톡시-쿠마린, 10,10- 카르보닐비스[1,1,7,7-테트라메틸-2,3,6,7-테트라히드로-1H,5H,11H-C1]-벤조피라노[6,7,8-ij]-퀴놀리진-11-온 등의 쿠마린계 화합물; 4-디에틸아미노 칼콘, 4-아지드벤잘아세토페논 등의 칼콘 화합물; 2-벤조일메틸렌, 또는 3-메틸-b-나프토티아졸린 등을 사용할 수 있다.

본 발명에서 상기 알칼리 가용성 수지바인더로서는, 다음의 화학식 2의 구조를 가지는 반복단위를 포함하는 알칼리 가용성 수지 바인더를 사용할 수 있다.

화학식 2

R1은 수소, 또는 X와 5원 고리의 카르복시산 무수물 또는 이미드 구조, 예컨대 숙신이미드 또는 숙신산무수물을 형성하는 기이고, R2는 수소, 메틸, 히드록시 메틸로 이루어진 군에서 선택되며, R3 및 R4는 각각 수소 또는 메틸이고, X는 C1~C12의 알킬 에스테르, 히드록시기 1~2개로 치환된 C2~C6의 알킬 에스테르, C1~C3 알콕시기로 치환된 C2~C6의 알킬 에스테르, 할로겐족으로 치환된 C1~C6의 알 킬 에스테르, C1~C3의 알콕시 폴리(n = 2 ~ 30)알킬렌(C2~C3)글리콜 에스테르, 페닐기로 치환된 C1~C6의 알킬 에스테르, C1~C6의 알킬기로 치환된 페닐, C1~C6 알콕시로 치환된 페닐, 할로겐족으로 치환된 페닐, C1~C6의 알콕시 메틸, 글리시독시 메틸(glycidoxy methyl), 및 R1과 5원 고리의 카르복시산 무수물 또는 이미드 구조 예컨대 말레이미드 또는 무수말레인산을 형성하는 기로 이루어진 군에서 선택되며, Y는 C0~C12의 알킬렌, 1~ 10개의 에스테르기를 포함하는 총 탄소수 3 ~ 60개의 알킬렌 에스테르로 이루어진 군에서 선택되고, Z는 에틸렌, 프로필렌, 부틸렌, 1,2-페닐렌, 1,2-시클로헥실렌,

으로 이루어지는 군으로부터 선택되며, 여기서 *는 연결부위이다.

또한, a, b, c 및 d는 각각 몰 혼합비로서, a는 10 내지 90, b는 0 내지 60, c는 0 내지 40, d는 0 내지 40이다.

상기 A부분을 형성하기 위한 모노머로는, 벤질(메타)아크릴레이트, 메틸(메타)아크릴레이트, 에틸(메타) 아크릴레이트, 부틸(메타)아크릴레이트, 디메틸아미노에틸(메타)아크릴레이트, 이소부틸(메타)아크릴레이트, t-부틸(메타)아크릴레이트, 시클로헥실(메타) 아크릴레이트, 이소보닐(메타)아크릴레이트, 에틸헥실-메타)아크릴레이트, 2-페녹시에틸(메타)아크릴레이트, 테트라히드로퍼프릴(메타)아크릴레이트, 히드록시에틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록시프로필(메타)아크릴레이트, 2-히드록시-3-클로로프로필(메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메타)아크릴레이 트, 아실옥틸옥시-2-히드록시프로필(메타)아크릴레이트, 글리세롤(메타)아크릴레이트, 2-메톡시에틸(메타)아크릴레이트, 3-메톡시부틸(메타)아크릴레이트, 에톡시디에틸렌글리콜(메타)아크릴레이트, 메톡시트리에틸렌글리콜(메타) 아크릴레이트, 메톡시트리프로필렌글리콜(메타)아크릴레이트, 폴리(에틸렌 글리콜)메틸에테르(메타)아크릴레이트, 페녹시디에틸렌글리콜(메타)아크릴레이트,p-노닐페녹시폴리에틸렌글리콜(메타)아크릴레이트, p-노닐페녹시폴리프로필렌글리콜(메타)아크릴레이트, 글리시딜(메타)아크릴레이트, 테트라플루오로프로필(메타)아크릴레이트, 1,1,1,3,3,3-헥사플루오로이소프로필(메타)아크릴레이트,옥타플루오로펜틸(메타)아크릴레이트, 헵타데카플루오로데실(메타)아크릴레이트, 트리브로모페닐(메타)아크릴레이트, 디시클로펜타닐메타아크릴레이트, 디시클로펜테닐메타아크릴레이트, 디시클로펜테닐옥시에틸아크릴레이트, 이소보닐메타아크릴레이트, 아다멘틸메타아크릴레이트, 메틸 α-히드록시메틸 아크릴레이트, 에틸 α-히드록시메틸 아크릴레이트, 프로필 α-히드록시메틸 아크릴레이트, 부틸 α-히드록시메틸 아크릴레이트와 같은 불포화 카르복시산 에스테르류; 스티렌, α-메틸스티렌, (o,m,p)-비닐 톨루엔, (o,m,p)-메톡시 스티렌, (o,m,p)-클로로 스티렌과 같은 방향족 비닐류; 비닐 메틸 에테르, 비닐 에틸 에테르, 알릴 글리시딜 에테르와 같은 불포화 에테르류; N-페닐 말레이미드, N-(4-클로로페닐) 말레이미드, N-(4-히드록시페닐) 말레이미드, N-시클로헥실 말레이미드와 같은 불포화 이미드류; 무수 말레인산, 무수 메틸 말레인산과 같은 무수 말레산류 등으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상을 사용할 수 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.

상기 B 부분을 형성하기 위한 모노머로는 (메타)아크릴 산, 크로톤 산, 이타콘 산, 말레인 산, 푸마르 산, 모노메틸 말레인산, 5-노보넨-2-카복실산, 모노-2-((메타)아크릴로일옥시)에틸 프탈레이트, 모노-2-((메타)아크릴로일옥시)에틸 숙시네이트, ω-카르복시 폴리카프로락톤 모노(메타)아크릴레이트 등으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1 종 이상을 사용하는 것이 바람직하나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.

상기와 같이 제조된 A 부분과 B 부분으로 이루어진 고분자에 C 부분을 도입하는 방법으로는 상기 B 부분의 산기와 글리시딜(메타)아크릴레이트의 에폭시기를 개환 축합 반응시키는 방법이 이용될 수 있다. 이와 같은 축합 반응은 당 기술 분야에 알려져 있는 방법으로 수행할 수 있다.

상기와 같이 제조된 A, B 및 C로 이루어진 고분자에 D 부분을 도입하는 방법으로는 상기 C 부분의 히드록시기와 카르복시산 무수물을 개환 축합 반응시키는 방법이 이용될 수 있다. 상기 D부분을 도입하기 위하여 사용가능한 산 무수물로는 숙신산무수물, 글루타르산무수물, 아디프산무수물, 프탈산무수물, 헥사히드로프탈산무수물, 시스-1,2,3,6-테트라히드로프탈산무수물, 3,4,5,6-테트라히드로프탈산무수물, 이타콘산무수물, 트리멜릭산 무수물, 시스-5-노보넨-엔도-2,3-디카르복시산무수물 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.

또한, 본 발명에 사용되는 알칼리 가용성 수지 바인더는 다음의 화학식 3으로 표시되는 반복단위를 포함하는 알칼리 가용성 수지 바인더일 수 있다.

화학식 3

n은 화학식 3이 폴리머에서 반복되는 단위임을 표시한 것이다.

상기 알칼리 가용성 수지는, 전체 감광성 수지조성물 중 1~20중량%로 포함할 수 있다.

본 발명의 에틸렌성 불포화 이중결합을 가지는 다관능성 모노머는, 분자 중에 적어도 1 개 이상의 부가중합 가능한 불포화기를 갖는 비등점이 100 ℃ 이상인 화합물 또는 카프로락톤을 도입한 관능성 모노머를 사용할 수 있다.

상기 분자 중에 적어도 1 개 이상의 부가중합 가능한 불포화기를 갖는 비등점이 100 ℃ 이상인 화합물로는 폴리에틸렌 글리콜모노(메타)아크릴레이트, 폴리프로필렌 글리콜모노(메타)아크릴레이트, 또는 페녹시에틸(메타)아크릴레이트 등의 단관능성 모노머, 폴리에틸렌 글리콜(메타)아크릴레이트, 폴리프로필렌글리콜(메타)아크릴레이트, 트리메틸올 에탄 트리 아크릴레이트, 트리메틸롤 프로판 트리아크릴레이트, 네오펜틸글리콜(메타)아크릴레이트, 펜타에리트리톨 테트라 아크릴레 이트, 펜타에리트리톨 트리 아크릴레이트, 디펜타에리트리톨 펜타 아크릴레이트, 또는 디펜타에리트리톨 헥사 아크릴레이트 등의 다관능성 모노머 등을 사용할 수 있다.

또한, 상기 카프로락톤을 도입한 다관능성 모노머로는 디펜타에리트리톨에 도입한 KAYARAD DPCA-20, 30, 60, 120 등, 테트라히드로퓨릴 아크릴레이트에 도입한 KAYARAD TC-110S, 또는 네오펜틸글리콜 히드록시피발레이트에 도입한 KAYARAD HX-220, KAYARAD HK-620 등을 사용할 수 있다. 그 외에 사용가능한 다관능성 모노머로는 비스페놀 A 유도체의 에폭시아크릴레이트, 노볼락-에폭시아크릴레이트, 우레탄계의 다관능성 아크릴레이트로 U-324A, U15HA, U-4HA 등을 사용할 수 있다.

상기 에틸렌성 불포화 이중결합을 가지는 다관능성 모노머는 단독 또는 2 종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다.

상기 다관능성 모노머는 전체 감광성 수지 조성물 중 1~20중량%(감광성 수지 조성물의 고형분 기준 5~50중량%)로 포함하는 것이 바람직한데, 1중량% 미만일 때에는 광감도나 코팅 필름의 강도가 저하되고, 20중량%를 초과할 경우에는 감광성 수지층의 점착성이 과잉되어 필름의 강도가 충분하지 않고 현상시 패턴이 손실되는 문제가 있다.

용매는 용해성, 안료분산성, 도포성 등을 고려할 때, 프로필렌글리콜 모노메틸 에테르, 에틸렌글리콜 모노메틸 에테르 아세테이트, 프로필렌글리콜 모노메틸 에테르 아세테이트, 프로필렌글리콜 모노에틸 에테르 아세테이트, 디에틸렌글리콜 디메틸 에테르, 시클로헥사논, 2-헵타논, 3-헵타논, 2-히드록시에틸프로피오네이 트, 3-메틸-3-메톡시부틸프로피오네이트, 에틸-3-메톡시프로피오네이트, 메틸-3-에톡시프로피오네이트, 에틸-3-에톡시프로피오네이트, 부틸아세테이트, 아밀퍼메이트, 이소아밀아세테이트, 이소부틸아세테이트, 부틸프로피오네이트, 이소프로필부티레이트, 에틸부티레이트, 부틸부티레이트, 에틸피루베이트, 또는 γ-부티롤아세테이트 등을 사용할 수 있다. 상기 용매는 단독으로 또는 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다.

상기 용매는 전체 감광성 수지 조성물 중 30~90중량%로 사용할 수 있다.

본 발명에 사용되는 착색제로는, 카본 블랙과 2 가지 이상의 착색안료를 혼합하여 사용할 수 있다. 상기 카본 블랙으로는 동해카본(주)의 시스토 5HIISAF-HS, 시스토 KH, 시스토 3HHAF-HS, 시스토 NH, 시스토 3M, 시스토 300HAF-LS, 시스토 116HMMAF-HS, 시스토 116MAF, 시스토 FMFEF-HS, 시스토 SOFEF, 시스토 VGPF, 시스토 SVHSRF-HS, 및 시스토 SSRF; 미쯔비시화학(주)의 다이어그램 블랙 Ⅱ, 다이어그램 블랙 N339, 다이어그램 블랙 SH, 다이어그램 블랙 H, 다이어그램 LH, 다이어그램 HA, 다이어그램 SF, 다이어그램 N550M, 다이어그램 M, 다이어그램 E, 다이어그램 G, 다이어그램 R, 다이어그램 N760M, 다이어그램 LR, #2700, #2600, #2400, #2350, #2300, #2200, #1000, #980, #900, MCF88, #52, #50, #47, #45, #45L, #25, #CF9, #95, #3030, #3050, MA7, MA77, MA8, MA11, OIL7B, OIL9B, OIL11B, OIL30B, 및 OIL31B; 대구사(주)의 PRINTEX-U, PRINTEX-V, PRINTEX-140U, PRINTEX-140V, PRINTEX-95, PRINTEX-85, PRINTEX-75, PRINTEX-55, PRINTEX-45, PRINTEX-300, PRINTEX-35, PRINTEX-25, PRINTEX-200, PRINTEX-40, PRINTEX-30, PRINTEX-3, PRINTEX-A, SPECIAL BLACK-550, SPECIAL BLACK-350, SPECIAL BLACK-250, SPECIAL BLACK-100, 및 LAMP BLACK-101; 콜롬비아 카본(주)의RAVEN-1100ULTRA, RAVEN-1080ULTRA, RAVEN-1060ULTRA, RAVEN-1040, RAVEN-1035, RAVEN-1020, RAVEN-1000, RAVEN-890H, RAVEN-890, RAVEN-880ULTRA, RAVEN-860ULTRA, RAVEN-850, RAVEN-820, RAVEN-790ULTRA, RAVEN-780ULTRA, RAVEN-760ULTRA, RAVEN-520, RAVEN-500, RAVEN-460, RAVEN-450, RAVEN-430ULTRA, RAVEN-420, RAVEN-410, RAVEN-2500ULTRA, RAVEN-2000, RAVEN-1500, RAVEN-1255, RAVEN-1250, RAVEN-1200, RAVEN-1190ULTRA, 및 RAVEN-1170 등을 사용할 수 있다.

상기 카본 블랙과 혼합하여 사용가능한 착색제로는 카민 6B(C.I.12490), 프탈로시아닌 그린(C.I. 74260), 프탈로시아닌 블루(C.I. 74160), 미쓰비시 카본 블랙 MA100, 페릴렌 블랙(BASF K0084. K0086), 시아닌 블랙, 리놀옐로우(C.I.21090), 리놀 옐로우GRO(C.I. 21090), 벤지딘 옐로우4T-564D, 미쓰비시 카본 블랙 MA-40, 빅토리아 퓨어 블루(C.I.42595), C.I. PIGMENT RED97, 122, 149, 168, 177, 180, 192, 215, C.I. PIGMENT GREEN 7, 36, C.I. PIGMENT 15:1, 15:4, 15:6, 22, 60, 64, C.I. PIGMENT 83, 139 C.I. PIGMENT VIOLET 23 등이 있으며, 이 밖에 백색 안료, 형광안료 등을 사용할 수도 있다. 또한, 상기 착색제는 단독 또는 2 종 이상 혼합하여 색상이 흑색이 되도록하여 이용할 수도 있다.

또한, 본 발명의 감광성 수지조성물에는 분산제, 밀착촉진제, 산화방지제, 자외선흡수제, 열중합 방지제 및 레벨링제 등과 같은 첨가제를 1종 이상 선택하여 더 포함할 수 있다.

또한, 카본블랙 분사물, 기능성을 가지는 수지 바인더, 모노머, 감방사선 화합물 및 기타 첨가제를 1종 이상 더 추가로 포함할 수 있다.

본 발명에 의한 감광성 수지조성물은 블랙매트릭스에 적용될 수 있는데, 패널에 본 발명에 의한 감광성 수지조성물을 포함하는 블랙 매트릭스를 도포한 후, 도포된 블랙 매트릭스를 노광하고 현상하여 액정 디스플레이용 블랙 매트릭스를 제조할 수 있다.

본 발명에 의한 블랙 매트릭스는 현상성, 차광성, 절연성이 우수하고, 잔사가 없으며 열처리에 의한 표시 불량이 없는 장점이 있다.

이하에서는 본 발명의 설명을 위하여 바람직한 실시예를 제시하나, 하기의 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐, 본 발명이 이에 한정되는 것은 아니다.

[실시예]

실시예 1

착색제로 카본 블랙 분산액 750 g(미쿠니사, 카본블랙 함양 20%), 알칼리 가용성 수지바인더로 벤질(메타)아크릴레이트/스티렌/N-페닐말레이미드/(메타)아크릴산/의 공중합체에 글리시딜메타아크릴레이트를 부가하여 생성된 알코올기를 일부숙신산무수물로 개환반응한 화합물(몰비 42/8/6/0/20(글리시딜부가물)/24(무수숙신산 부가물), Mw = 12,000 ) 60g, 다관능성 모노머로 디펜타에리트리톨헥사아크릴레이트 70g, 광중합 개시제로 2,2'-비스(o-클로로페닐)-4,4,5,5'-테트라페닐-1,2'-비이 미다졸 15g, 4,4-비스(디에틸아미노)벤조페논 7g, 머캅토프로필 트리메톡시 실란 7g, 2-벤질-2-디메틸아미노-1-(4-몰폴리노페닐)-부탄-1-온 10g 및 레벨링제 1g, 용매로 프로필렌 글리콜 모노메틸 에테르 아세테이트 510g, 3-메톡시부틸아세테이트 510g을 혼합하였다. 그 다음, 상기 혼합물을 5 시간 동안 교반하여 감광성 수지 조성물을 제조하였다.

상기와 같이 제조한 감광성 수지 조성물 용액을 유리에 스핀 코팅하고, 약 100 ℃로 2 분 동안 전열 처리하여 약 1.38 ㎛ 두께의 도막을 형성하였다. 그 다음, 실온에서 냉각한 후, 포토마스크를 이용하여 고압수은 램프 하에서 80 mJ/㎠의 에너지로 노광시켰다. 상기 노광된 기판을 25 ℃의 온도에서 0.04 %의 KOH 수용액에서 스프레이 방식으로 현상한 후, 순수로 세정하고 건조시켜 220 ℃의 컨벡션 오븐에서 30 분간 포스트베이크(post-bake)하였다.

상기와 같이 수득한 도막 패턴은 도막 두께가 1.1㎛로 현상 잔사, 노광부의 오염이없는 깨끗한 패턴 특성을 보였고, 패턴 밀착력도 양호한 패턴특성을 보이며 광학 농도 4.0 이상으로 우수한 차광특성을 나타내었다

실시예 2

착색제로 카본 블랙 분산액 750g(미쿠니사, 카본블랙 함양 20%), 알칼리 가용성 수지바인더로 벤질(메타)아크릴레이트/스티렌/N-페닐말레이미드/(메타)아크릴산/메타아크릴산 부가 글리시딜메타아크릴레이트 - 몰비 42/8/6/24/20, Mw = 20,000) 30g, (비스페놀 플로오렌에폭시 아크릴레이트/테트라하이드로프탈산무수물 의 축합공중합체, Mw 8,000) 30g, 다관능성 모노머로 디펜타에리트리톨헥사아크릴레이트 70g, 광중합 개시제로 2,2'-비스(o-클로로페닐)-4,4,5,5'-테트라페닐-1,2'-비이미다졸 15g, 4,4-비스(디에틸아미노)벤조페논 7g, 머캅토프로필 트리메톡시 실란 7g, 2-벤질-2-디메틸아미노-1-(4-몰폴리노페닐)-부탄-1-온 10 g 및 레벨링제 1g, 용매로 프로필렌 글리콜 모노메틸 에테르 아세테이트 510g, 3-메톡시부틸아세테이트 510g을 혼합하였다. 그 다음, 상기 혼합물을 5 시간 동안 교반하여 블랙 매트릭스 감광성 수지 조성물을 제조하였다.

상기와 같이 제조한 감광성 수지 조성물 용액을 유리에 스핀 코팅하고, 약 100 ℃로 2 분 동안 전열 처리하여 약 1.35 ㎛ 두께의 도막을 형성하였다. 그 다음, 실온에서 냉각한 후, 포토마스크를 이용하여 고압수은 램프 하에서 80 mJ/㎠의 에너지로 노광시켰다. 상기 노광된 기판을 25 ℃의 온도에서 0.04 %의 KOH 수용액에서 스프레이 방식으로 현상한 후, 순수로 세정하고 건조시켜 220 ℃의 컨벡션 오븐에서 30 분간 포스트베이크(post-bake)하였다.

상기와 같이 수득한 도막 패턴은 도막 두께가 1.1㎛로 현상 잔사, 노광부의 오염이없는 깨끗한 패턴 특성을 보였고, 패턴 밀착력도 양호한 패턴특성을 보이며 광학 농도 4.0 이상으로 우수한 차광특성을 나타내었다.

실시예 3

기능성 머캅토 화합물로서 머캅토프로필 메틸디메톡시실란을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 같은 조성물을 제조하였고, 실시예 1과 동일한 방법으로 평 가를 진행하였을 때, 수득한 도막은 잔사나 오염 없이 패턴 탈락이 없는 깨끗한 패턴특성을 보였다.

비교예 1

착색제로 카본 블랙 분산액 750g(미쿠니사, 카본블랙 함양 20%), 알칼리 가용성 수지바인더로 벤질(메타)아크릴레이트/스티렌/N-페닐말레이미드/(메타)아크릴산/의 공중합체에 글리시딜메타아크릴레이트를 부가하여 생성된 알코올기를 일부숙신산무수물로 개환반응한 화합물(몰비 42/8/6/0/20(글리시딜부가물)/24(무수숙신산 부가물), Mw = 12,000 ) 60g, 다관능성 모노머로 디펜타에리트리톨헥사아크릴레이트 70g, 광중합 개시제로 2,2'-비스(o-클로로페닐)-4,4,5,5'-테트라페닐-1,2'-비이미다졸 15g, 4,4-비스(디에틸아미노)벤조페논 7g, 2-벤질-2-디메틸아미노-1-(4-몰폴리노페닐)-부탄-1-온 10g, 밀착촉진제로서 메타아크릴옥시 프로필트리에톡시 실란 7g 및 레벨링제 1g, 용매로 프로필렌 글리콜 모노메틸 에테르 아세테이트 510g, 3-메톡시부틸아세테이트 510g을 혼합하였다. 그 다음, 상기 혼합물을 5 시간 동안 교반하여 블랙 매트릭스 감광성 수지 조성물을 제조하였다.

상기와 같이 머캅토 화합물을 사용하지 않고 제조한 감광성 수지 조성물을 유리에 스핀 코팅하고, 약 100 ℃로 2 분 동안 전열 처리하여 약 1.38 ㎛ 두께의 도막을 형성하였다. 그 다음, 실온에서 냉각한 후, 포토마스크를 이용하여 고압수은 램프 하에서 80 mJ/㎠의 에너지로 노광시켰다. 상기 노광된 기판을 25 ℃의 온도에서 0.04 %의 KOH 수용액에서 스프레이 방식으로 현상을 한 후, 순수로 세정하 고 건조시켜 220 ℃의 컨벡션 오븐에서 30 분간 포스트베이크(post-bake)하였다.

상기와 같이 수득한 도막 패턴은 현상 시 패턴 탈락이 심하게 발생하여 균일한 패턴을 얻을 수 없었다 특히 미세 패턴은 거의 손실되었고, 손실된 패턴 조각들이 도막을 오염시켜 깨끗한 패턴을 얻을 수 없었다.

비교예 2

착색제로 카본 블랙 분산액 750g(미쿠니사, 카본블랙 함양 20%), 알칼리 가용성 수지바인더로 벤질(메타)아크릴레이트/스티렌/N-페닐말레이미드/(메타)아크릴산/의 공중합체에 글리시딜메타아크릴레이트를 부가하여 생성된 알코올기를 일부숙신산무수물로 개환반응한 화합물(몰비 42/8/6/0/20(글리시딜부가물)/24(무수숙신산 부가물), Mw = 12,000 ) 60g, 다관능성 모노머로 디펜타에리트리톨헥사아크릴레이트 70g, 광중합 개시제로 2,2'-비스(o-클로로페닐)-4,4,5,5'-테트라페닐-1,2'-비이미다졸 15g, 4,4-비스(디에틸아미노)벤조페논 7g, 머캅토벤조 티아졸 7g, 2-벤질-2-디메틸아미노-1-(4-몰폴리노페닐)-부탄-1-온 10g 및 레벨링제 1g, 용매로 프로필렌 글리콜 모노메틸 에테르 아세테이트 510g, 3-메톡시부틸아세테이트 510g 을 혼합하였다. 그 다음, 상기 혼합물을 5 시간 동안 교반하여 블랙 매트릭스 감광성 수지 조성물을 제조하였다.

상기와 같이 기능성 머캅토 화합물 대신 경화 촉진제로서 머캅토벤조 티아졸을 상용하여 제조한 감광성 수지 조성물을 유리에 스핀 코팅하고, 약 100 ℃로 2 분 동안 전열 처리하여 약 1.38 ㎛ 두께의 도막을 형성하였다. 그 다음, 실온에서 냉각한 후, 포토마스크를 이용하여 고압수은 램프 하에서 80 mJ/㎠의 에너지로 노광시켰다. 상기 노광된 기판을 25 ℃의 온도에서 0.04 %의 KOH 수용액에서 스프레이 방식으로 현상을 한 후, 순수로 세정하고 건조시켜 220 ℃의 컨벡션 오븐에서 30 분간 포스트베이크(post-bake)하였다.

상기와 같이 수득한 도막 패턴은 현상 시 현상시간이 길어 졌으며 길어진 현상 시간으로 인해 패턴 깍임이 발생하였고 패턴의 직진성이 악화 되었다.

Claims

다음의 화학식 1의 구조를 갖는 밀착경화촉진제;와

착색제;와

알칼리 가용성 수지바인더;와

에틸렌성 불포화 이중결합을 가지는 다관능성 모노머;와

광중합 개시제;와

용매;를 포함하는

감광성 수지조성물.

화학식 1

R1, R2, R3는 각각 독립적이며 알킬기, 알콕시기, 아로마틱기 중에서 선택되고, R1, R2, R3 중 적어도 하나는 알콕시 기이며, Rx는 알킬렌기이고, n은 1 또는 2이다.
청구항 1에 있어서,

상기 화학식 1의 정의에서 R1, R2, R3는 각각 독립적이며 C1~C8의 알킬기, C1~C8의 알콕시기, 아로마틱기 중에서 선택되고, R1, R2, R3 중 적어도 하나는 알콕시 기이며, Rx는 C2~C8의 알킬렌기인 것을 특징으로 하는 감광성 수지조성물.
청구항 1에 있어서, 상기 밀착경화촉진제는,

머캅토프로필트리메톡시실란, 머캅토프로필트리에톡시실란, 머캅토프로필메틸디메톡시실란, 머캅토프로필메틸디에톡시실란, 머캅토프로필에틸디메톡시실란, 머캅토프로필에틸디에톡시실란으로 이루어진 머캅토 화합물군 중에서 1종 이상 선택되는 것을 특징으로 하는 감광성 수지조성물.
청구항 1에 있어서, 상기 알칼리 가용성 수지바인더는,

다음의 화학식 2의 구조를 가지는 반복단위를 포함하는 것을 특징으로 하는 감광성 수지조성물.

화학식 2

R1은 수소, 또는 X와 5원 고리의 카르복시산 무수물 또는 이미드 구조이고, R2는 수소, 메틸, 히드록시 메틸로 이루어진 군에서 선택되며, R3 및 R4는 각각 수소 또는 메틸이고, X는 C1~C12의 알킬 에스테르, 히드록시기 1~2개로 치환된 C2~C6의 알킬 에스테르, C1~C3 알콕시기로 치환된 C2~C6의 알킬 에스테르, 할로겐족으로 치환된 C1~C6의 알킬 에스테르, C1~C3의 알콕시 폴리(n = 2 ~ 30)알킬렌(C2~C3)글리콜 에스테르, 페닐기로 치환된 C1~C6의 알킬 에스테르, C1~C6의 알킬기로 치환된 페닐, C1~C6 알콕시로 치환된 페닐, 할로겐족으로 치환된 페닐, C1~C6의 알콕시 메틸, 글리시독시 메틸(glycidoxy methyl), 및 R1과 5원 고리의 카르복시산 무수물 또는 이미드 구조로 이루어진 군에서 선택되며, Y는 C0~C12의 알킬렌, 1~ 10개의 에스테르기를 포함하는 총 탄소수 3 ~ 60개의 알킬렌 에스테르로 이루어진 군에서 선택되고, Z는 에틸렌, 프로필렌, 부틸렌, 1,2-페닐렌, 1,2-시클로헥실렌,
으로 이루어지는 군으로부터 선택되며, 여기서 *는 연결부위이고,

a, b, c 및 d는 각각 몰 혼합비로서, a는 10 내지 90, b는 0 내지 60, c는 0 내지 40, d는 0 내지 40이다.
청구항 1항에 있어서, 상기 알칼리 가용성 수지바인더는,

다음의 화학식 3으로 표시되는 반복단위를 포함하는 것을 특징으로 하는 감광성 수지조성물.

화학식 3

Rx은 5원고리의 카르복실산 무수물이 부가 반응하여 에스테르 결합을 형성하는 기이고, Ry는 수소, 아크릴로일, 메타아크릴로일 중에서 선택된다.

n은 화학식 3으로 표시되는 것이 반복단위임을 표시한다.
청구항 1에 있어서, 상기 다관능성 모노머는,

폴리에틸렌 글리콜모노(메타)아크릴레이트, 폴리프로필렌 글리콜모노(메타)아크릴레이트, 또는 페녹시에틸(메타)아크릴레이트 등의 단관능성 모노머, 폴리에틸렌 글리콜(메타)아크릴레이트, 폴리프로필렌글리콜(메타)아크릴레이트, 트리메틸올 에탄 트리 아크릴레이트, 트리메틸롤 프로판 트리아크릴레이트, 네오펜틸글리콜(메타)아크릴레이트, 펜타에리트리톨 테트라 아크릴레이트, 펜타에리트리톨 트리 아크릴레이트, 디펜타에리트리톨 펜타 아크릴레이트, 또는 디펜타에리트리톨 헥사 아크릴레이트, 카프로락톤을 도입한 다관능성 모노머, 비스페놀 A 유도체의 에폭시아크릴레이트, 노볼락-에폭시아크릴레이트, 우레탄계의 다관능성 아크릴레이트 중에서 1종 이상 선택되는 것을 특징으로 하는 감광성 수지조성물.
청구항 1에 있어서, 상기 광중합 개시제는,

비이미다졸계 화합물인 것을 특징으로 하는 감광성 수지조성물.
청구항 7에 있어서, 상기 비이미다졸계 화합물은,

2,2-비스(2-클로로페닐)-4,4′,5,5’-테트라페닐 비이미다졸, 2,2′-비스(o- 클로로페닐)-4,4’,5,5′-테트라키스(3,4,5-트리메톡시페닐)-1,2’-비이미다졸, 2,2′-비스(2,3-디클로로페닐)-4,4′,5,5’-테트라페닐 비이미다졸, 2,2'-비스(o-클로로페닐)-4,4,5,5'-테트라페닐-1,2'-비이미다졸로 이루어진 군에서 1종 이상 선택되는 것을 특징으로 하는 감광성 수지조성물.
청구항 1에 있어서, 상기 용매는,

프로필렌글리콜 모노메틸 에테르, 에틸렌글리콜 모노메틸 에테르 아세테이트, 프로필렌글리콜 모노메틸 에테르 아세테이트, 프로필렌글리콜 모노에틸 에테르 아세테이트, 디에틸렌글리콜 디메틸 에테르, 시클로헥사논, 2-헵타논, 3-헵타논, 2-히드록시에틸프로피오네이트, 3-메틸-3-메톡시부틸프로피오네이트, 에틸-3-메톡시프로피오네이트, 메틸-3-에톡시프로피오네이트, 에틸-3-에톡시프로피오네이트, 부틸아세테이트, 아밀퍼메이트, 이소아밀아세테이트, 이소부틸아세테이트, 부틸프로피오네이트, 이소프로필부티레이트, 에틸부티레이트, 부틸부티레이트, 에틸피루베이트, 또는 γ-부티롤아세테이트로 이루어진 군에서 1종 이상 선택되는 것을 특징으로 하는 감광성 수지조성물.
청구항 1에 있어서, 전체 감광성 수지조성물 중,

상기 밀착경화촉진제는 0.01~10 중량%,

상기 착색제는 1~25 중량%,

상기 알칼리 가용성 수지바인더는 1~20중량%,

상기 다관능성 모노머는 1~20중량%,

상기 광중합 개시제는 0.1~20중량%,

상기 용매는 30~90중량%

인 것을 특징으로 하는 감광성 수지조성물.
청구항 1에 있어서,

분산제, 밀착촉진제, 산화방지제, 자외선흡수제, 열중합방지제 및 레벨링제로 이루어지는 군으로부터 1종 이상 선택되는 첨가제를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 감광성 수지조성물.
청구항 1 내지 청구항 11에 의한 감광성 수지조성물에 의해 제조된 블랙매트릭스.
청구항 12의 블랙매트릭스를 포함하는 액정표시장치.