KR20090035687A - 카르복실산 무수물 기재 방부제 - Google Patents

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란세스 도이치란트 게엠베하
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Abstract

카르복실산 무수물은 미생물에 의한 공격 및/또는 파괴에 대해 공업용 재료, 화장품, 제약 및 식료품, 특히 음료를 보호하기 위한 이들을 위한 첨가제로서 매우 적합하다.
방부제, 카르복실산 무수물, 항균 활성 화합물

Description

카르복실산 무수물 기재 방부제 {PRESERVATIVES BASED ON CARBOXYLIC ANHYDRIDES}
본 발명은 공업용 재료, 화장품, 제약 및 식료품을 보존하기 위한 카르복실산 무수물의 용도에 관한 것이다.
다수의 카르복실산 무수물 및 그의 제조 방법이 오래전부터 문헌으로부터 공지되어 있다. 공업용 재료 또는 식료품의 직접적인 보존을 위한 카르복실산 무수물의 용도는 지금까지 기재되지 않았다. WO 2004/056214호는 고정화된 항균성 물질, 특히 산 무수물을 포함하는 포장재를 제조하기 위한 방법을 기재하며, 이는 활성 화합물이 간접적으로, 즉 포장재로부터, 포장된 물질로 전달되어 이를 보존하는 생물학적 작용을 행사한다고 한다.
소르브산 무수물이 혼입된 폴리에틸렌으로 제조된 포장 필름도 또한 기재되어 있다. 상기 제품들은 특정 항진균성 작용을 가진다고 한다 (문헌 [Weng, Yih-Ming; Chen, Min-Jane; Food Science and Technology, 1997,30(5),485-487]).
또한, 살생물 활성 화합물을 보존하고자 하는 제품에 직접적으로 첨가하는 상당수의 공업용 재료, 화장품 또는 식료품 보존 방법이 종래 기술로부터 이미 공지되어 있다. 그러나, 이는 여전히 개선이 필요하다.
최근, 특히, 예를 들어 살충제 처리에 의해 보호하고자 하는 제품으로 혼입된 살충제 잔류물이 점점 더 문제가 되는 것으로 여겨지고 있고, 이는 가능하다면 피해야 한다.
따라서, 실제로 예를 들어, 가장 유리한 경우, 오랫동안 공지되었고, 충분히 연구되었고, 특히, 상당히 덜 활성인 생성물로의 분해에 의해 작용 부위에서 "사라지는" 일부 살충제가 이미 개발되었다. 언급할 수 있는 이들의 예는 과산화수소, 퍼옥시산, 염소, 디에틸 디카르보네이트 또는 디메틸 디카르보네이트와 같은 화합물이다. 그러나, 매질(medium)에서 상대적으로 안전한 물질로 분해되는 동시에, 지금까지 사용된 물질보다 더 양호한 활성 스펙트럼을 가지는 신규한 살균 물질이 여전히 매우 요구된다. 특히, 종래 기술로부터 이용가능한 극히 소수의 물질만이 화장물, 제약 또는 식료품에서의 사용에 적합하다.
따라서, 본 발명의 목적은 보존하고자 하는 제품에 직접적으로 혼입할 수 있고 특히 화장품, 제약 및 식료품에 사용할 경우 안전하다고 여겨지는 덜 활성인 화합물로 그 안에서 분해되는 효과적인 살생물 활성 화합물을 제공하는 것이었다.
놀랍게도, 카르복실산 무수물이 공업용 재료, 화장품, 제약, 식료품, 및 특히 음료의 항균 처리에 매우 적합하다는 것을 발견하였다.
따라서, 본 발명은 미생물에 의한 공격 및/또는 파괴에 대해 공업용 재료, 화장품, 제약 및 식료품을 보호하기 위한 이들을 위한 첨가제로서의 1종 이상의 카르복실산의 용도를 제공한다.
바람직하게는, 카르복실산 무수물은 보호하고자 하는 제품에 직접 혼입한다.
카르복실산 무수물은 바람직하게는 하기 일반적 화학식 I의 화합물이다.
Figure 112009005161220-PCT00001
상기 식에서,
R1 및 R2는 서로 독립적으로, 각각이 임의로는 메틸, 히드록실, 카르복실, 아실, 알콕시, 아실옥시 및 옥소로 이루어진 군으로부터의 동일하거나 상이한 치환기에 의해 일- 또는 다치환된, 직쇄형 또는 분지형 C1-C8-알킬, C3-C8-시클로알킬, 단일- 또는 다중불포화 C2-C8-알케닐, C5-C8-시클로알케닐, C2-C8-알키닐, 페닐, 벤질 또는 페네틸을 나타내거나, 또는
R1 및 R2는 함께 연결기 -(CH2)n- (식 중, n은 1 내지 6임)을 나타내거나 연결기 -CH2-O-CH2-, -CH2-CH2-O-CH2-, -CH2-CH2-O-CH2-CH2- 또는 -CH=CH-를 나타내며, 언급된 연결기는 각 경우 임의로는 메틸, 히드록실, 카르복실, 아실, 알콕시, 아실옥시 및 옥소로 이루어진 군으로부터의 동일하거나 상이한 치환기에 의해 일- 또는 다치환된다.
화학식 I의 화합물 대신에, 화학식 I의 브리지형 카르복실산 무수물로부터 유도된 디카르복실산의 무수물의 올리고머 또는 중합체를 사용하는 것도 또한 가능 하다.
R1 및 R2가 서로 독립적으로, 각 경우 임의로는 메틸, 히드록실, 카르복실, 아실, 알콕시 및 아실옥시로 이루어진 군으로부터의 동일하거나 상이한 치환기에 의해 일- 또는 다치환된, 직쇄형 또는 분지형 C1-C8-알킬, 단일- 또는 다중불포화 C2-C8-알케닐, 페닐 또는 벤질을 나타내는 화학식 I의 카르복실산 무수물을 사용하는 것이 특히 바람직하다.
R1 및 R2가 서로 독립적으로 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, 펜트-1,3-디에닐 또는 페닐을 나타내는 화학식 I의 카르복실산 무수물의 사용이 매우 특히 바람직하다.
아세트산 무수물, 벤조산 무수물, 프로피온산 무수물 및/또는 소르브산 무수물의 사용이 특히 바람직하다.
본원에서, 공업용 재료는 공업에서의 사용을 위해 제조된 무생물 재료를 의미하는 것으로 이해된다. 공업용 재료는, 예를 들어, 접착제, 사이즈제, 종이 및 판지, 직물, 가죽, 목재, 가공된 목재 제품, 목재 복합체, 페인트, 냉각 윤활제 및 미생물에 의해 공격받거나 분해될 수 있는 다른 물질이다. 본원에서, 공업용 재료는 또한 미생물의 증식에 의해 손상될 수 있는 제조 플랜트의 부품, 예를 들어 냉각수 회로를 의미하는 것으로도 이해된다. 바람직하게 보호하고자 하는 공업용 재료는 접착제, 사이즈제, 종이 및 판지, 가죽, 목재, 가공된 목재 제품, 목재 복합 체, 페인트, 냉각 윤활제 및 열-전달 액체이다.
화장품은, 예를 들어, 피부관리용 크림 또는 로션, 예컨대 페이스 또는 핸드 크림, 또는 메이크-업 제품, 예컨대 립스틱 또는 페이스 마스크이다.
제약은, 예를 들어, 약물 제제, 예컨대 쥬스, 액적, 분무액, 연고, 정제 및 정맥으로 투여하는 주입 용액이다.
공업용 재료, 화장품, 제약 및 식료품을 보호하기 위해, 카르복실산 무수물을 적합한 방식으로 보존하고자 하는 매질에 직접적으로 혼입한다. 일반적으로, 균일한 혼입이 유리하고 필요하다. 이는 예를 들어 적합한 계량 펌프를 사용하여 달성할 수 있다. 또한, 예를 들어 교반기 또는 혼합기에 의해 혼입할 수도 있다.
여기서, 본 발명에 따라 사용되는 카르복실산 무수물은 순수한 화합물로 또는 제제의 형태로 보호하고자 하는 제품에 첨가할 수 있다. 카르복실산 무수물 이외에, 이러한 제제는 또한 1종 이상의 용매 및/또는 제제 보조물을 포함한다. 적합한 용매는, 카르복실산 무수물의 용해도에 따라, 물, 에탄올 및 적합한 유기 용매이다.
적합한 제제 보조물은, 예를 들어, 계면활성제, 소포제, 산화방지제, 안정화제 또는 비활성 유기 또는 무기 보조물, 예를 들어, 셀룰로오스 섬유이다. 카르복실산 무수물은 또한 흡착성 매질에 적용하고 이 형태로 사용할 수 있다. 흡착성 수단의 예는 셀룰로오스 섬유 및 활성탄이다.
여기서, 상기 제제는 보통 1 내지 90 중량%의 양의 카르복실산 무수물을 포함한다.
이러한 제제는 수개월 동안 저장할 수 있다.
본 발명에 따라 사용되는 카르복실산 무수물은 보존하고자 하는 매질을 기준으로 일반적으로 1 내지 100,000 ppm의 양, 바람직하게는 10 내지 10,000 ppm의 양, 특히 바람직하게는 50 내지 5,000 ppm의 양, 매우 특히 바람직하게는 100 내지 2,000 ppm의 양으로 이용된다.
카르복실산 무수물의 본 발명에 따른 사용에 의해, 공업용 재료, 화장품, 제약 및 식료품을 생물학적 분해 반응에 대해 안정화시키는 것이 가능하다. 이러한 분해는, 예를 들어, 미생물에 의한 공격시 일어난다.
언급할 수 있는 공업용 재료를 분해 또는 변화시킬 수 있는 미생물은, 예를 들어, 박테리아, 진균류, 효모, 조류 및 점액성 유기체이다. 본 발명에 따라 사용되는 카르복실산 무수물은 바람직하게는 효모, 박테리아 및 진균류에 대해 작용한다.
하기 속(genre)의 미생물을 예로서 언급할 수 있다:
아세토박터 파스테우리아누스(Acetobacter pasteurianus),
아스페르길루스(Aspergillus), 예컨대 아스페르길루스 니게르(Aspergillus niger),
칸디다 크루세이(Candida krusei)
카에토미움(Chaetomium), 예컨대 카에토미움 글로보숨(Chaetomium globosum),
에스케리키아(Escherichia), 예컨대 에스케리키아 콜라이(Escherichia coli),
페니실리움(Penicillium), 예컨대 페니실리움 글라우쿰(Penicillium glaucum),
수도모나스(Pseudomonas), 예컨대 수도모나스 아에루기노사(Pseudomonas aeruginosa),
로도토룰라(Rhodotorula), 예컨대 로도토를라 루브라(Rhodotorula rubra),
사카로마이세스(Saccharomyces), 예컨대 사카로마이세스 세르비지애(Saccharomyces cervisiae)
스타필로코쿠스(Staphylococcus), 예컨대 스타필로코쿠스 아우레우스(Staphylococcus aureus).
본 발명에 따라 안정화된 공업용 재료, 화장품, 제약 및 식료품은 더 긴 저장 수명에 의해 구별된다.
여기서, 본 발명에 따라 사용되는 카르복실산 무수물을 상응하는 카르복실산을 제공하도록 가수분해할 수 있는 것이 특히 유리하다. 카르복실산 무수물의 분해에 의한 점진적인 가수분해에 의해 형성된 카르복실산 중 일부는 오래전부터 방부제로서 공지되어 있고, 그의 독물학은 충분히 연구되었고, 이들은 부가적으로 보존 작용을 연장하는데 기여한다. 따라서, 병원균의 신속한 일시적인 사멸은 지속성(persistent) 방부제 성분에 의해 보충된다.
화학식 I의 1종 이상의 카르복실산 무수물을 본 발명에 따라 미생물에 의한 공격 및/또는 파괴에 대해 음료를 보호하기 위해 사용하는 것이 특히 바람직하다.
특히 미생물학적 분해를 받기 쉬운 음료가 카르복실산 무수물에 의해 효과적으로 보존되고 안정화된다. 따라서, 적절한 밀봉 후, 이 방식으로 보존된 음료는 임의의 미생물학적 공격이 관찰됨이 없이 수개월 동안 실온에서 저장할 수 있다.
이러한 냉각 살균 방법은 예를 들어 터널 저온 살균법(tunnel pasteurization)과 비교하여, 에너지 절약 또는 요구되는 장치면에서의 장점과 같은 다수의 장점을 가진다. 여기서, 본 발명에 따른 보존의 효과는 기존의 냉각 살균 방법보다 더 좋다.
본 발명에 따라 사용되는 카르복실산 무수물은, 예를 들어, 무탄산 또는 탄산 음료, 예컨대 소프트 드링크(soft drink), 비타민 음료, 과일 주스 음료, 차 음료, 알콜성 또는 알콜제거 와인 음료, 과일 펀치 또는 맥주를 위한 냉각 살균제로서의 사용에 매우 적합하다. 이를 위해, 카르복실산 무수물은 바람직하게는 음료 포장 시점 가까이에서 10 내지 200 ppm의 양으로 첨가한다. 음료에 대한 혼합은 특수 계량 펌프를 사용하여 실행한다.
음료에 사용시, 카르복실산 무수물은 다수의 미생물, 예컨대 발효 효모, 곰팡이 또는 발효 박테리아를 제어하도록 작용한다. 여기서 언급할 수 있는 예는, 예를 들어, 사카로마이세스 글로보숨, 사카로마이세스 디아스타티쿠스(Saccharomyces diastaticus), 사카로마이세스 세르비지애, 자이고사카로마이세스 바일리이(Zygosaccharomyces bailii), 칸디다 크루세이, 엔도마이세스 락티스(Endomyces lactis), 페니실리움 글라우쿰, 아세토박터 파스테우리아누스, 브레타노마이세스 종(Brettanomyces spp), 락토바실루스 브레비스(Lactobacillus brevis), 락토바실루스 부크네리(Lactobacillus buchneri) 및 기타 다수이다.
본 발명에 따라 사용되는 카르복실산 무수물은 추가 항균 활성 화합물과 유리한 방식으로 조합할 수 있다.
따라서, 본 발명은 또한 화학식 I의 1종 이상의 카르복실산 무수물과 바람직하게는 디메틸 디카르보네이트, 디에틸 디카르보네이트, 소르브산 및 그의 염, 벤조산 및 그의 염, 이산화황 및 이산화황을 방출할 수 있는 화합물, 및 오르토-페닐페놀 및 프로피온산으로 이루어진 군으로부터의 1종 이상의 추가 항균 활성 화합물의 혼합물을 제공한다.
디메틸 디카르보네이트, 소르브산 및 그의 염 또는 벤조산 및 그의 염과의 혼합물이 특히 바람직하다.
본 발명은 또한 미생물에 의한 공격 및/또는 파괴에 대해 공업용 재료, 화장품, 제약, 식료품, 및 특히 음료를 보호하기 위한 본 발명에 따른 혼합물의 용도를 제공한다.
화학식 I의 카르복실산 무수물 및 본 발명에 따른 혼합물은 또한 빵 보존에 매우 적합하다. 이 때, 빵을 구운 후 화학식 I의 카르복실산 무수물 또는 적합한 제제, 바람직하게는 수성 또는 알콜성 용액의 형태의 본 발명에 따른 혼합물을 분무한다.
본 발명에 따른 혼합물은 일반적으로 화학식 I의 1종 이상의 카르복실산 무수물 및 1종 이상의 추가 항균 활성 화합물을 1:100 내지 100:1, 바람직하게는 1:10 내지 10:1, 특히 바람직하게는 1:1의 비로 포함한다.
본 발명에 따른 혼합물은 보존하고자 하는 매질을 기준으로 일반적으로 1 내지 100,000 ppm의 양, 바람직하게는 10 내지 10,000 ppm의 양, 특히 바람직하게는 50 내지 5,000 ppm의 양, 매우 특히 바람직하게는 100 내지 2,000 ppm의 양으로 이용된다.
본 발명에 따른 혼합물은, 예를 들어, 보존하고자 하는 매질에 직접적으로 교반하여 넣거나 계량 펌프를 통해 첨가한다. 여기서, 본 발명에 따른 혼합물은 직접적으로 또는 제제의 형태로 보호하고자 하는 제품에 첨가할 수 있다. 이러한 제제는, 혼합물 성분 이외에, 1종 이상의 용매 및/또는 제제 보조물을 포함한다. 적합한 용매 및 제제 보조물은 상기 언급한 화합물이다. 용매 및 제제 보조물은 상기 물질에 통상적인 양으로 이용한다.
하기 실시예는 본 발명의 주제를 예시하고자 하는 것이지만, 본 발명의 주제를 실시예로 제한하고자 한 것은 아니다.
실시예 1
소프트 드링크를 각각 정해진 미생물로 오염시켰다. 음료를 소독하기 위해 요구되는 활성 화합물 농도를 살균 시험에 의해 측정하였다.
영양분 배지: 이스트 오렌지 세럼 아가 (옥소이드(Oxoid) CM 657로부터)
물질: 사용된 물질을 순수하게 또는 에탄올 또는 부탄올 용액 (예를 들어 2.0 부피%) 또는 현탁액으로 이용하였다. 디메틸 카르보네이트, Na 벤조에이트, K 소르베이트, 소르브산 무수물 및 벤조산 무수물을 공지된 방법으로 합성하거나 시 중에서 입수하였다. 각각의 용액을 각 경우 새로 제조하였다 (가알콜분해).
장치: 그라이너(Greiner)로부터의 50 ml 조직 배양 플라스크, 홀탄스(Holthans)로부터의 거즈 습포, 브랜드(Brand)로부터의 토마(Thoma) 계수 챔버.
원칙적으로, 살균된 시약 및 장치를 사용하였다. 일회용 살균 물품 이외에, 요구되는 장치 및 시약을 사용 전 적합한 수단으로 살균하였다. 살균 수단은 건조 캐비넷 (약 120℃에서 8시간 이상) 또는 오토클레이브 (약 120℃에서 15분 이상)에서의 열처리였다.
실시:
음료 충전:
시험을 수행하기 전에, 음료 기질을 조직 배양 플라스크에 충전하였다. 일반적으로, 음료의 양은 40 ml였다. 충전은 살균 조건하에 수행하였다. 이 시점에서, 지속성 방부제를 도입하는 것이 또한 가능하였다.
병원균 현탁액의 제조:
최적 조건하에 (그라이너로부터의 조직 배양 플라스크; 50 ml, 25 cm2에서 또는 비스듬한 아가 관에서) 성장시킨 배양균을 (시험 병원균에 따라) 30 ml 이하의 NaCl 용액으로 습윤시키고 (적절한 경우 약 3 방울의 트윈(Tween) 80을 첨가함), 헹구어내거나, (병원균에 따라) 유리 비드를 사용하여 격렬하게 세정하고, 필요할 경우 여과하였다. 별법으로, 유체 배양균을 이용하는 것도 또한 가능하였다. 현미경 및 토마 챔버를 사용하여, 병원균 수의 예비 측정을 수행하는 것이 가능하 였다. 사용된 병원균 용액 중 병원균 수의 정확한 측정은 코흐(Koch) 접종 판 방법을 사용하여 수행하였다.
병원균 현탁액의 첨가:
주어진 병원균 종자에 따라 (예를 들어 50 내지 500 병원균/기질의 ml), 병원균 용액 (원액 또는 희석액)의 적절한 부피를 첨가하고 시료를 격렬하게 진탕하였다.
활성 화합물의 첨가:
이어서, 디메틸 디카르보네이트 및 카르복실산 무수물의 경우, 순수한 물질로서 또는 적절한 알콜성 용액 또는 현탁액으로서 첨가되는 활성 화합물의 투여량을 첨가하였다. 약 20초 동안, 시료를 바로 격렬하게 진탕하였다.
저장
음료 시료를 26℃±2℃의 배양 온도에 저장하였다.
평가
투명했던 음료의 경우, 흐림은 오염을 나타낸다. 흐린 과일 과육-함유 음료의 경우, 시각적 평가는 항상 가능하지는 않았다. 따라서, 이 경우 평가는 아가 내의 병원균 수 측정으로 수행하였다.
사카로마이세스 세레비지애(Saccharomyces cerevisiae)에 대한 사과 주스 중 벤조산 무수물의 활성
물질: 벤조산 무수물 100, 150, 250 mg/l 디메틸 디카르보네이트 250 mg/l 나트륨 벤조에이트 177 mg/l 시험 병원균: 사카로마이세스 세레비지애 기질: 사과 주스 pH: 3.5 및 6.0 20℃에서 24시간의 접촉 시간 후 활성에 대한 시험 물질의 효과 기질의 ml당 병원균 종자: 56,000 cfu/ml
24시간 후 병원균 수 (2회 수행함) 4주 후 시각적 평가
대조군 (활성 화합물 없음) pH 3.5 ＞3×106 2.7×106 +
pH 6.0 2.1×106 2.5×106 +
디메틸 디카르보네이트 본 발명에 따르지 않음 250 mg/l pH 3.5 ＜10 160 +
pH 6.0 2060 830 +
벤조산 무수물 100 mg/l pH 3.5 ＜10 ＜10 -
pH 6.0 100 45 +
벤조산 무수물 150 mg/l pH 3.5 ＜10 ＜10 -
pH 6.0 약 10 약 10 +
벤조산 무수물 250 mg/l pH 3.5 ＜10 ＜10 -
pH 6.0 ＜10 ＜10 -
Na 벤조에이트 본 발명에 따르지 않음 177 mg/l pH 3.5 6.8×105 5.3×105 +
pH 6.0 2.6×106 2.2×106 +
- = 발효되지 않음 + = 발효됨
실시예 2
실시예 1에 기재된 바와 같이 시험을 수행하였다.
사카로마이세스 세레비지애에 대한 사과 주스 중 소르브산 무수물의 활성
물질: 소르브산 무수물 50, 100, 250 mg/l 디메틸 디카르보네이트 250 mg/l 나트륨 벤조에이트 177 mg/l 시험 병원균: 사카로미메스 세레비지애 기질: 사과 주스 20℃에서 24시간의 접촉 시간 후 활성에 대한 시험 물질의 효과 기질의 ml당 병원균 종자: 56,000 cfu/ml
24시간 후 병원균 수 (2회 수행함) 4주 후 시각적 평가
대조군 (활성 화합물 없음) 1.8×106 1.1×106 +
디메틸 디카르보네이트 본 발명에 따르지 않음 250 mg/l ＜10 ＜10 +
소르브산 무수물 50 mg/l ＜10 ＜10 -
소르브산 무수물 100 mg/l ＜10 ＜10 -
소르브산 무수물 250 mg/l ＜10 ＜10 -
Na 벤조에이트 본 발명에 따르지 않음 177 mg/l 1.3×105 1.1×105 +
실시예 3
실시예 1에 기재된 바와 같이 시험을 수행하였다.
이스트 혼합물에 대한 사과 주스 중 소르브산 무수물의 활성
물질: 소르브산 무수물 50, 100, 250 mg/l 디메틸 디카르보네이트 250 mg/l 나트륨 벤조에이트 177 mg/l 시험 병원균: 음료 충전 장치로부터의 상이한 문제 이스트의 혼합물 기질: 사과 주스 20℃에서 24시간의 접촉 시간 후 활성에 대한 시험 물질의 효과 기질의 ml당 병원균 종자: 56,000 cfu/ml
24시간 후 병원균 수 (2회 수행함) 4주 후 시각적 평가
대조군 (활성 화합물 없음) 6.6×106 8.1×106 +
디메틸 디카르보네이트 본 발명에 따르지 않음 250 mg/l 6.8×106 5.7×106 +
소르브산 무수물 50 mg/l 2.6×105 1.8×105 +
소르브산 무수물 100 mg/l 9.2×104 9.4×104 +
소르브산 무수물 250 mg/l 985 1080 -
Na 벤조에이트 본 발명에 따르지 않음 177 mg/l 1.3×105 1.1×105 +

Claims (10)

  1. 미생물에 의한 공격 및/또는 파괴에 대해 공업용 재료, 화장품, 제약 및 식료품을 보호하기 위한 이들을 위한 첨가제로서의 1종 이상의 카르복실산 무수물의 용도.
  2. 제1항에 있어서, 카르복실산 무수물이 하기 화학식 I에 상응하는 것을 특징으로 하는 용도.
    <화학식 I>
    Figure 112009005161220-PCT00002
    상기 식에서,
    R1 및 R2는 서로 독립적으로, 각각이 임의로는 메틸, 히드록실, 카르복실, 아실, 알콕시, 아실옥시 및 옥소로 이루어진 군으로부터의 동일하거나 상이한 치환기에 의해 일- 또는 다치환된, 직쇄형 또는 분지형 C1-C8-알킬, C3-C8-시클로알킬, 단일- 또는 다중불포화 C2-C8-알케닐, C5-C8-시클로알케닐, C2-C8-알키닐, 페닐, 벤질 또는 페네틸을 나타내거나, 또는
    R1 및 R2는 함께 연결기 -(CH2)n- (식 중, n은 1 내지 6임)을 나타내거나 연 결기 -CH2-O-CH2-, -CH2-CH2-O-CH2-, -CH2-CH2-O-CH2-CH2- 또는 -CH=CH-를 나타내며, 언급된 연결기는 각 경우 임의로는 메틸, 히드록실, 카르복실, 아실, 알콕시, 아실옥시 및 옥소로 이루어진 군으로부터의 동일하거나 상이한 치환기에 의해 일- 또는 다치환된다.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 카르복실산 무수물이 아세트산 무수물, 벤조산 무수물, 프로피온산 무수물 및 소르브산 무수물인 것을 특징으로 하는 용도.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 카르복실산 무수물이 보호하고자 하는 공업용 재료, 화장품, 제약 또는 식료품을 기준으로 1 내지 100,000 ppm의 양으로 이용되는 것을 특징으로 하는 용도.
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 음료가 미생물에 의한 공격 및/또는 파괴에 대해 보호되는 것을 특징으로 하는 용도.
  6. 하기 화학식 I의 1종 이상의 카르복실산 무수물과 1종 이상의 추가 항균 활성 화합물을 포함하는 혼합물.
    <화학식 I>
    Figure 112009005161220-PCT00003
    상기 식에서,
    R1 및 R2는 서로 독립적으로, 각각이 임의로는 메틸, 히드록실, 카르복실, 아실, 알콕시, 아실옥시 및 옥소로 이루어진 군으로부터의 동일하거나 상이한 치환기에 의해 일- 또는 다치환된, 직쇄형 또는 분지형 C1-C8-알킬, C3-C8-시클로알킬, 단일- 또는 다중불포화 C2-C8-알케닐, C5-C8-시클로알케닐, C2-C8-알키닐, 페닐, 벤질 또는 페네틸을 나타내거나, 또는
    R1 및 R2는 함께 연결기 -(CH2)n- (식 중, n은 1 내지 6임)을 나타내거나 연결기 -CH2-O-CH2-, -CH2-CH2-O-CH2-, -CH2-CH2-O-CH2-CH2- 또는 -CH=CH-를 나타내며, 언급된 연결기는 각 경우 임의로는 메틸, 히드록실, 카르복실, 아실, 알콕시, 아실옥시 및 옥소로 이루어진 군으로부터의 동일하거나 상이한 치환기에 의해 일- 또는 다치환된다.
  7. 제6항에 있어서, 항균 활성 화합물이 디메틸 디카르보네이트, 디에틸 디카르보네이트, 소르브산 및 그의 염, 벤조산 및 그의 염, 이산화황 및 이산화황을 방출할 수 있는 화합물, 및 오르토-페닐페놀 및 프로피온산인 것을 특징으로 하는 혼합 물.
  8. 제6항에 따른 혼합물 및 1종 이상의 용매 또는 희석제, 및 적절한 경우, 1종 이상의 제제 보조물을 포함하는 살균성 조성물.
  9. 미생물에 의한 공격 및/또는 파괴에 대해 공업용 재료, 화장품, 제약 및 식료품을 보호하기 위한 이들을 위한 첨가제로서의 제6항에 따른 혼합물 또는 제8항에 따른 조성물의 용도.
  10. 1종 이상의 카르복실산 무수물, 및 적절한 경우, 1종 이상의 추가 항균 활성 화합물을 포함하는 공업용 재료, 화장품, 제약 및 식료품.
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