KR20090033258A - 분말 코팅물 및 그의 용도 - Google Patents

분말 코팅물 및 그의 용도 Download PDF

Info

Publication number
KR20090033258A
KR20090033258A KR1020097001873A KR20097001873A KR20090033258A KR 20090033258 A KR20090033258 A KR 20090033258A KR 1020097001873 A KR1020097001873 A KR 1020097001873A KR 20097001873 A KR20097001873 A KR 20097001873A KR 20090033258 A KR20090033258 A KR 20090033258A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
acid
functional
component
polyester
binder
Prior art date
Application number
KR1020097001873A
Other languages
English (en)
Inventor
안토니아 우르마노바
덴 버그 제쓰 로버트 반
파울루스 프란시스쿠스 안나 부이젠
마르셀리누스 헤르마누스 요하네스 슈테
요첨 비츠마
Original Assignee
디에스엠 아이피 어셋츠 비.브이.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 디에스엠 아이피 어셋츠 비.브이. filed Critical 디에스엠 아이피 어셋츠 비.브이.
Publication of KR20090033258A publication Critical patent/KR20090033258A/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L67/08—Polyesters modified with higher fatty oils or their acids, or with resins or resin acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/02—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/12—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/16—Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • C08G63/20—Polyesters having been prepared in the presence of compounds having one reactive group or more than two reactive groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/02—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/12—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/46—Polyesters chemically modified by esterification
    • C08G63/48—Polyesters chemically modified by esterification by unsaturated higher fatty oils or their acids; by resin acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D167/00—Coating compositions based on polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D167/08—Polyesters modified with higher fatty oils or their acids, or with natural resins or resin acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/03—Powdery paints
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
    • C08K5/0025—Crosslinking or vulcanising agents; including accelerators

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
  • Developing Agents For Electrophotography (AREA)
  • Thermotherapy And Cooling Therapy Devices (AREA)
  • Medicinal Preparation (AREA)
  • Measurement And Recording Of Electrical Phenomena And Electrical Characteristics Of The Living Body (AREA)
  • Prostheses (AREA)

Abstract

본 발명은 가교결합제, 및 a) 하나 이상의 다작용성 성분; b) 상기 다작용성 성분 상의 작용기를 향해 반응하는 하나 이상의 이작용성 성분; 및 c) 하나 이상의 단일작용성 성분을 기초로 하는 분지화된 부분적으로 탈작용화된 산-작용성 폴리에스터를 포함하는 결합제에 관한 것으로서, 이때 폴리에스터의 유리 전이 온도는 40℃ 이상이다.

Description

분말 코팅물 및 그의 용도{POWDER COATINGS ＆ USES THEREOF}
본 발명은 코팅물의 내부식성을 개선시키기 위한 결합제 조성물의 용도에 관한 것이다. 본 발명의 결합제는 분지화된, 산-작용성 폴리에스터 및 가교결합제를 포함한다. 추가로, 본 발명은 분지화된 폴리에스터, 결합제 조성물을 포함하는 분말 코팅 조성물, 분말 코팅 조성물로 코팅된 기제, 및 경화된 코팅물에 관한 것이다.
보다 엄격한 휘발성 유기 화합물(VOC) 규정의 실행에 의해, VOC를 저하시키는 코팅 조성물, 예컨대 분말 코팅 조성물에 대한 필요성이 증대하고 있다. 그러나, 현재의 분말 코팅 시스템은 특히 금속 기제에 도포될 경우 장애에 직면한다.
순수한 에폭시 분말 시스템은 그의 보호성 및 우수한 내화학성과 내부식성에 대해서 공지되어 있다. 불행히도, 이들은 또한 자외선 노출하에 내후성의 결여 및 변색을 겪는다. TGIC/폴리에스터 코팅물은 이들의 가요성 및 내부식성이 에폭시 시스템의 것보다 덜 우수할지라도 전체적으로 우수한 성능을 가지기 때문에 매우 인기있다. 그러나, TGIC는 돌연변이 유발성이고, 비스페놀-A 에폭시는 발암성 인 것으로 생각된다. 따라서, 페인트 제작자 및 소비자는 분말 코팅물 중의 이러한 종류의 성분들을 대체할 대안을 찾고 있다.
한가지 다른 대안은, 주로 야외 용도에 사용되는, β-하이드록시-알킬아미드(프리미드(Primid, 등록상표)-유형) 시스템이다. β-하이드록시-알킬아미드 시스템은 우수한 내후성을 갖지만, 에폭시 함유 분말 코팅물과 비교하여 내부식성과 내화학성, 탈가스 한계, 표백, 습도 및 내비등수성에 대해 손상 받는다. 이들의 낮은 탈가스 한계로 인해, 이 코팅물은 일반적으로 두꺼운 층(100㎛ 초과)에서 도포될 수 없다. 게다가, 공지된 경화 촉매의 결여로 인해, 이들은 주어진 경화 온도에 의한 경화 속도를 양호하게 제어하지 못한다(적하방지 특성).
에폭시 분말 코팅물의 반응 속도는 경화 촉매의 양을 변화시킴으로써 조절될 수 있다. 가장 흔한 촉매는 4급 암모늄 염(QAS) 및 4급 포스포늄 염(QPS)이다. 경화 공정이 마무리된 후에, 경화 촉매는 코팅물에 남아 있다. 불행히도, 이온성 수용성 화합물, 예컨대 QAS 및 QPS는 습윤한 환경에서 전기화학 및 이온 교환 반응에 참여할 수 있다. 따라서, 이들의 존재는 기제의 부식을 유발하고 코팅물의 보호성을 손상시키는 공정을 향상시킬 수 있다.
본 발명의 목적은 분말 코팅 조성물에 사용하기 적합한 결합제를 제공하는 것이며, 이때 결합제는 코팅물에 개선된 내부식성을 제공한다.
본 발명의 제 1 실시양태는, 가교결합제, 및 a) 하나 이상의 다작용성 성분; b) 상기 다작용성 성분 상의 작용기를 향해 반응하는 하나 이상의 이작용성 성분; 및 c) 하나 이상의 단일작용성 성분을 기초로 하는, 분지화되고 부분적으로 탈작용화된 산-작용성 폴리에스터를 포함하는 결합제를 제공하며, 이때 폴리에스터는 40℃ 이상의 유리 전이 온도를 갖는다. 바람직하게는, 단일작용성 성분은 지방산을 포함한다. 바람직하게는, 폴리에스터의 성분 중 하나 이상은 2급 또는 3급 반응성 기를 포함한다.
본 발명의 추가의 실시양태는 a) 카복실-작용성, 하이드록실-작용성 또는 카복실- 및 하이드록실-작용성 중 어느 하나인 하나 이상의 다작용성 성분; b) 상기 다작용성 성분 상의 작용기를 향해 반응하는 하나 이상의 이작용성 성분; 및 c) 하나 이상의 지방산을 기초로 하는, 분지화되고 부분적으로 탈작용화된 산-작용성 폴리에스터를 포함하고, 이때 폴리에스터는 40℃ 이상의 유리 전이 온도를 갖는다.
본 발명의 추가의 실시양태는 a) 카복실-작용성, 하이드록실-작용성 또는 카복실- 및 하이드록실-작용성 중 어느 하나인 하나 이상의 다작용성 성분; b) 상기 다작용성 성분 상의 작용기를 향해 반응하는 하나 이상의 이작용성 성분; 및 c) 하나 이상의 단일작용성 성분을 기초로 하는, 분지화되고 부분적으로 탈작용화된 산-작용성 폴리에스터를 포함하고, 이때 폴리에스터는 40℃ 이상의 유리 전이 온도를 갖고, 폴리에스터의 성분 중 하나 이상은 2급 또는 3급 반응성 기를 포함한다.
바람직하게는, 본원에서 폴리에스터 중의 산-유도된 기의 50몰% 이상은 방향족 산으로부터 유래된다.
본원에서 사용되는 용어 "결합제"는 별도의 가교결합제를 갖는 수지의 조합물을 지칭한다. 별도의 가교결합제는 가교결합제가 수지와 화학적으로 상이함을 의미한다. 본 발명의 범위내에서, 결합제 중에 하나보다 많은 수지 및/또는 하나보다 많은 가교결합제를 사용한다. 바람직하게는, 하나 이상의 가교결합제는 산-작용성 폴리에스터와 반응한다. 다작용성 성분은 3 이상의 작용성을 갖는 성분을 의미한다.
본 발명의 결합제가 분말 코팅물에 사용되는 경우, 상기 결합제는 상기 코팅물의 내부식성을 놀랍게도 개선시키는 것으로 밝혀졌다.
놀랍게도, 단일작용성 성분으로서 지방산을 사용하면, 코팅물의 소수성 및 그의 장벽 특성이 증가하기 때문에 이로운 것으로 밝혀졌다. 다른 장점은 지방산 개질된 폴리에스터의 보다 낮은 표면 장력으로 인한 기제로의 개선된 습윤성 및 부착성을 포함한다.
놀랍게도, 폴리에스터 중의 단일작용성 성분의 일부로서 벤조산 또는 치환된 방향족 산의 사용은, β-하이드록시-알킬아미드를 가교결합제로서 사용할 경우 탈가스 한계를 손상시키지 않으면서 보다 두꺼운 필름이 필요한 경우 적하를 방지하는데 일조할 수 있는 것으로 밝혀졌다. 보다 두꺼운 코팅물을 갖는 기제는 특히 엄격한 조건, 예컨대 해양 환경하에 보다 우수한 보호 및 장벽 특성을 갖는다. 단일작용성 성분으로서 지방산 및 벤조산의 조합물을 사용하여 두꺼운 층에서 우수한 내부식성을 얻을 수 있다.
일반적으로, 폴리에스터는 산 또는 산 유도체와 알콜 간의 반응에 의해 제조된다. 이러한 반응은 에스터화로 불린다. 폴리에스터-쇄를 얻기 위해, 적어도 이작용성 출발 성분을 사용하는 것이 필요하다. 이작용성 산과 이작용성 알콜의 조합물은 선형 폴리에스터의 형성을 유도한다. 일반적으로, 하나 이상의 성분이 다작용성인 경우, 분지화된 폴리에스터가 수득된다.
본 발명에 따른 폴리에스터의 경우, 하나 이상의 다작용성 성분, 하나 이상의 이작용성 성분 및 하나 이상의 단일작용성 성분을 사용하는 것이 필요하다. 특정 실시양태에서는 산이 다작용성 성분으로서 선택되지만, 다른 실시양태에서는 알콜이 다작용성 성분으로서 선택된다. 당해 분야의 숙련자는 산과 알콜의 조합물을 또한 사용할 수 있음을 이해할 것이다. 본원에서 사용되는 조합물은 상이한 화학 성질 및/또는 상이한 작용성을 갖는 물질을 의미할 수 있다. 따라서, 예를 들면 동일한 작용성을 갖는 2개 이상의 상이한 산 또는 알콜의 조합물을 사용할 수 있다. 그러나, 또한 하나 이상의 이작용성 산 또는 알콜과 하나 이상의 다작용성 산 또는 알콜을 조합할 수 있다.
출발 성분의 선택은 수득된 폴리에스터의 특성을 결정할 수 있다. 출발 성분의 선택에 의해 영향을 받는 특성의 예는 기계적 특성(예컨대, 내충격성), 가요성, 야외 내구성, 내화학성, 내비등수성, 염 분무 저항성, 유리 전이 온도 및 분말 안정성을 포함한다. 에스터화 반응에서 다른 중요한 매개변수는 산 또는 산 유도체와 알콜 간의 비율이다. 특히, 이러한 비율은 산-작용성 또는 하이드록실-작용성 중 어느 하나, 산 가, 분자량 및 폴리에스터의 작용성으로서 폴리에스터의 성질을 결정한다.
본원에서 사용되는 "산"이 에스터화 반응에서의 성분으로서 언급되는 경우, 산 유도체가 또한 사용될 수 있는 것으로 이해된다. 산 유도체는 산이 하는 것과 유사한 방식으로 에스터화 반응에서 반응하는 그러한 성분들을 의미한다. 적합한 산 유도체의 예는 산 무수물, 산 염화물 또는 산의 저급 알킬 에스터를 포함한다. 저급 알킬 에스터는 C1-C6 선형 또는 분지형 알킬 에스터를 의미한다. 산 또는 산 무수물을 사용하는 것이 바람직하다.
본 발명에 따른 분지화된 부분적으로 탈작용화된 산-작용성 폴리에스터의 제조에서, 바람직하게는 산-유도된 기의 50몰% 이상은 방향족 산으로부터 유래된다. 나머지 산-유도된 기는, 예컨대 선형 또는 분지형 지방족 산 또는 사이클로-지방족 산으로부터 유래될 수 있다. 바람직하게는 산-유도된 기의 75몰% 이상, 보다 바람직하게는 85몰% 이상, 가장 바람직하게는 95몰% 이상이 방향족 산으로부터 유래된다.
본원에서 사용하기에 적합한 이작용성 방향족 산의 예는 프탈산, 아이소프탈산, 나프탈렌 다이카복실산, 테레프탈산, 3,6-다이클로로프탈산, 테트라클로로 프탈산 및 이들의 조합물을 포함한다. 아이소프탈산, 테레프탈산, 이들의 무수물 및 이들의 조합물이 바람직하다.
본 발명에 따른 폴리에스터를 제조하는데 사용되는 다작용성 성분은 카복실-작용성, 하이드록실-작용성 또는 카복실- 및 하이드록실-작용성 중 어느 하나 이다. 다작용성 성분 상에 한 가지 유형의 작용기를 가지므로 오직 카복실-작용성 또는 하이드록실-작용기 중 어느 하나를 갖는 것이 바람직하다. 적합한 다작용성 방향족 산의 예는 트라이멜리트산, 피로멜리트산, 이들의 무수물 및 이들의 조합물을 포함한다.
방향족 산에 이어 사용하기에 적합한 산의 예는 사이클로헥세인 다이카복실산(CHDA), 테트라하이드로 프탈산, 헥사하이드로 프탈산, 헥사클로로-테트라하이드로 프탈산, 아젤레산(azeleic acid), 세바스산, 데케인 다이카복실산, 하이드록시 스테아르산, 아디프산, 석신산 및 말레산, 이들의 무수물 및 이들의 조합물을 포함한다. CHDA, 하이드록시 스테아르산, 아디프산, 석신산, 말레산, 이들의 무수물 및 이들의 조합물이 바람직하다.
본 발명에 따른 분지화된 부분적으로 탈작용화된 산-작용성 폴리에스터의 합성에서 사용되는 알콜은 적어도 이작용성이다. 본 발명에 따른 폴리에스터에 사용될 알콜은 다양한 성질을 가질 수 있으며, 예컨대 지방족 알콜을 사용할 수 있지만 또한 방향족 또는 사이클로-지방족 알콜 또는 이들의 조합물을 사용할 수 있다. 선형 및 분지화된 알콜 둘 다를 사용할 수 있다. 적합한 이작용성 알콜의 예는 에틸렌 글리콜, 1,2-프로페인다이올, 1,3-프로페인다이올, 1,2-뷰테인다이올, 1,4-뷰테인다이올, 1,3-뷰테인다이올, 2,2-다이메틸-1,3-프로페인다이올(=네오펜틸 글리콜), 2,5-헥세인다이올, 1,6-헥세인다이올, 2,2-[비스-(4-하이드록시-사이클로헥실)]-프로페인, 1,4-다이메틸올 사이클로헥세인, 다이에틸렌 글리콜 및 다이프로필렌 글리콜, 및 이들의 조합물을 포함한다. 다작용성 알콜의 예는 글리세롤, 헥세인트라이올, 펜타에리트리톨, 소비톨, 트라이메틸올 에테인(TME), 다이트라이메틸올 프로페인, 리메틸올 프로페인(TMP) 및 이들의 조합물을 포함한다. 글리세롤, TME, TMP 및 이들의 조합물이 바람직하다.
실시양태에 따라, 폴리에스터에 존재하는 단일작용성 성분은 상기 정의한 바와 같은 산 또는 산 유도체 또는 알콜 둘 다일 수 있다. 바람직하게는, 산 또는 산 유도체이다. 바람직하게는, 단일작용성 성분은 벤조산, 치환된 벤조산, 신남산, 지방족 불포화된 치환된 방향족 산, 지방산 및 이들의 조합물 중에서 선택된다. 적합한 단일작용성 방향족 산의 예는 벤조산, 3급 뷰틸 벤조산, 나프탈렌 카복실산 및 이들의 조합물을 포함한다. 단일작용성 지방족 산의 예는 1 내지 36개의 탄소 원자를 갖는 모든 선형 및/또는 분지형 지방족 모노카복실산, 예를 들면 지방산, 예컨대 스테아르산, 2-에틸헥세인 카복실산, 버사트산, 라우르산 및 이들의 조합물을 포함한다. 바람직하게는, 단일작용성 지방족 산은 포화된다.
단일작용성 알콜의 예는 옥탄올, 뷰탄올, 2-에틸-헥산올, 아이소데실알콜, 사이클로헥산올, 펜탄올, 헥산올, 벤질 알콜 및 이들의 조합물을 포함한다.
바람직하게는, 단일작용성 성분은 다작용성 성분 상의 작용기를 향해 반응한다.
필요한 양으로 필요한 성분을 반응시킴으로써 수득된 폴리에스터는 산-작용성 폴리에스터이다. 여기서 그리고 이후에 산-작용성 폴리에스터는 하이드록실 가보다 실질적으로 더 높은 산 가를 갖는 폴리에스터를 의미한다. 바람직하게는, 산 가는 하이드록실 가의 적어도 두 배이다. 바람직하게는, 하이드록실 가는 산 가의 25% 미만, 보다 바람직하게는 하이드록실 가는 산 가의 10% 미만이다. 본 발명에 따른 폴리에스터의 산 가는 일반적으로 5 내지 300 mg KOH/g 수지, 바람직하게는 15 내지 250 mg KOH/g 수지에 이른다. 모든 경우 하이드록실 가가 산 가보다 낮은 것이 명백하며, 그렇지 않으면 산-작용성 폴리에스터가 수득되지 않는다.
산 기의 양은 KOH에 의해 산/무수물 기를 적정함으로써 결정된다. 산 기의 양은 산 가(AV)(mg KOH/ g 폴리에스터)로서 표현된다. 하이드록실 기의 양은 아세트산 무수물을 사용하여 하이드록실 기를 적정하고 KOH를 사용하여 역 적정함으로써 결정된다. 하이드록실 기의 양은 하이드록실 가(OH-가, OHV)(폴리에스터 g 당 사용된 KOH mg)로서 표현된다.
본 발명에 따른 폴리에스터는, 바람직하게는 비정질 폴리에스터이다. "비정질"은 폴리에스터가 5℃/분의 속도에서 제 2 DSC 주사에 대한 결정화 피크에 대해 날카롭게 한정된 용융을 나타내지 않는 것을 의미한다. 일반적으로, 비정질 중합체 및/또는 중합체 조성물은 높은 등급의 투명성(투명도) 및 날카롭게 한정된 융점의 결어를 특징으로 한다. 바람직하게는, DSC 측정으로부터 계산된 결정도의 양은 10% 미만, 바람직하게는 5% 미만, 보다 바람직하게는 1% 미만이다.
본 발명에 따른 폴리에스터의 유리 전이 온도(Tg)는 바람직하게는 40℃ 이상이다. 바람직하게는, Tg는 45℃ 이상보다 높고, 보다 바람직하게는 Tg는 50℃ 이상이다. 일반적으로, Tg가 높을수록 분말 안정성이 더 우수하다. 또한, 높은 Tg는, 보다 높은 Tg를 갖는 수지를 사용하는 경우 최종 코팅물의 경도를 증가시키기 때문에 유리하다. Tg는 5℃/분의 주사 속도에서 시차 주사 열량계(DSC)에 의해 측정될 수 있다. Tg는 개별 성분의 선택 및 그의 비율에 의해 달라질 수 있으며, 따라서 필요에 따라 맞출 수 있다.
놀랍게도, 2급 및 3급 작용기를 갖는 성분을 사용하는 것이 이로운 것으로 밝혀졌다. 2급 및 3급 작용기는 1급 기와 비교하여 반응성이 덜하며, 따라서 폴리에스터의 주요 분해 과정(가수분해)에 대해 보다 저항적이다.
본 발명은 β-하이드록시-알킬아미드를 가교결합제로서 사용할 경우 놀라운 개선점을 보여준다. 에폭시 함유 분말 코팅물은 또한 본 발명에 따른 분지화된 부분적으로 탈작용화된 폴리에스터를 사용할 경우 개선될 수 있다.
다작용성 성분이 3급 카복실성 작용성을 함유하지 않는 경우 유리한 것으로 밝혀졌다. 다작용성 성분에 있어서 상기 폴리에스터에 대해 기술한 것과 동일한 우선사항이 유지된다.
본 발명에 따른 폴리에스터는 가교결합제 및 이러한 폴리에스터를 포함하는 결합제에서 유리하게 사용될 수 있다. 이러한 결합제는 우수하게 조합된 가요성 및 내부식성을 갖는다.
본 발명의 다른 바람직한 실시양태에서, 단일작용성 성분은 지방족 모노카복실산이다.
야외 용도용 분말 코팅물에 사용되는 폴리에스터는 일반적으로 2 내지 2.5의 이론상 작용성(F)을 갖는다. 이는 가교결합제가 2 초과의 이론상 작용성을 갖기 때문이다(예컨대, TGIC = 3, 프리미드(등록상표) = 4). 그러나, 2 초과의 작용성을 갖는 폴리에스터를 사용함으로써 열등한 광택 및 외관, 감소된 흐름, 열악한 DOI, 및 β-하이드록시알킬아미드를 사용할 경우 보다 낮은 탈가스 한계를 갖는 코팅물을 야기시킬 수 있다. 일반적으로, 내부식성(염 분무)의 개선은 코팅물의 가교결합 밀도를 증가시킴으로써 달성될 수 있다. 그러나, 수지의 작용성의 증가는 몇몇 단점을 유발시킬 수 있다.
a) 카복실-작용성, 하이드록실-작용성 또는 카복실- 및 하이드록실-작용성 중 어느 하나인 하나 이상의 다작용성 성분; b) 상기 다작용성 성분 상의 작용기를 향해 반응하는 하나 이상의 이작용성 성분; 및 c) 단일작용성 성분으로서 하나 이상의 지방산을 기초로 하고, 이때 Tg가 40℃ 이상인, 분지화된 부분적으로 탈작용화된 산-작용성 폴리에스터를 사용함으로써 분말 코팅물의 내부식성이 개선되는 것으로 밝혀졌다. 이러한 폴리에스터가 갖는 추가의 장점은 코팅물에 부가적인 가교결합을 도입하는 동안 분지화된 수지의 보다 낮은 탈가스 한계 및 보다 높은 반응성 문제를 감소시킨다는 것이다. 다작용성 성분이 3급 카복실성 작용성을 함유하지 않는 경우 유리한 것으로 밝혀졌다.
지방산은 쇄에 8개 이상의 탄소 원자를 갖는 단일-, 이작용성 또는 단일- 및 이작용성 산의 혼합물이다. 바람직하게는, 쇄는 12개 이상의 탄소 원자를 함유한다. 바람직하게는, 지방족 쇄는 36개 이하의 탄소 원자를 갖는다. 보다 바람직하게는, 30개 이하의 탄소 원자를 갖는다. 탄소 원자 수의 바람직한 범위는 12 내지 30개이다. 적합한 단일작용성 지방산의 예는 스테아르산, 2-에틸헥세인산, 버사트산, 라우르산, 코코넛 지방산, 팔미트 지방산, 미리스트 지방산, 대두유 지방산, 수지유 지방산 및 이들의 조합물을 포함한다. 바람직하게는 포화된 지방산이고, 보다 바람직하게는 스테아르산이다. 바람직하게는, 폴리에스터는 15중량% 이하, 보다 바람직하게는 10중량% 이하, 훨씬 더 바람직하게는 5중량% 이하의 지방산을 포함한다. 바람직하게는, 폴리에스터는 0.01중량% 이상, 보다 바람직하게는 0.1중량% 이상의 지방산을 포함한다. 본원에서 사용되는 용어 "지방산"은 본 폴리에스터에 사용하기 적합한 지방산 유도체를 포함한다.
본 발명의 이러한 실시양태에 따른 폴리에스터는 가교결합제 및 상기 폴리에스터를 포함하는 결합제에서 유리하게 사용될 수 있다. 이러한 결합제를 포함하는 분말 코팅물은 내부식성면에서 일부 개선점을 보인다.
추가의 바람직한 실시양태에서, 단일작용성 성분은 벤조산 및/또는 치환된 벤조산 중에서 선택된다. 여기서 그리고 이후에 벤조산 및 치환된 벤조산은 함께 "벤조산"으로서 지칭될 것이다. 폴리에스터에서 단일작용성 성분의 일부로서 벤조산의 사용은, 프리미드(등록상표)를 가교결합제로서 사용할 경우 탈가스 한계를 손상시키지 않으면서 보다 두꺼운 필름이 필요한 경우 적하를 방지하는데 일조할 수 있는 것으로 밝혀졌다. 보다 두꺼운 코팅물을 갖는 기제는 특히 엄격한 조건, 예컨대 해양 환경하에 보다 우수한 보호 및 장벽 특성을 갖는다.
치환된 벤조산의 적합한 예는 3급 뷰틸 벤조산이다.
벤조산은 폴리에스터 합성에서 단일작용성 성분에 대해 단독으로 또는 다른 성분과 함께 사용될 수 있다. 바람직하게는, 50몰% 이상의 단일작용성 성분이 벤조산에 의해 구성되며, 보다 바람직하게는 75몰% 이상, 훨씬 더 바람직하게는 100몰%의 단일작용성 성분은 벤조산이다. 단일작용성 산의 사용은 수지의 총 작용성을 감소시킬 수 있다. 따라서, 작용성의 손실을 보완하기 위해 특정양의 다작용성 성분을 첨가하는 것이 필요할 수 있다. 이러한 보완에 의해, 총 코팅 시스템의 반응성, 가요성, 가교결합 밀도 및 다른 보호 특성이 절충될 가능성이 있다.
본 발명의 추가의 실시양태에서, 단일작용성 성분은 신남산, 지방족 불포화된 치환된 방향족 산 및 이들의 조합물 중에서 선택된다. 여기서 그리고 이후에 신남산 및 지방족 불포화된 치환된 방향족 산은 함께 "신남산"으로서 지칭될 것이다.
본 발명에 따른 폴리에스터에서 단일작용성 성분의 일부로서 신남산을 사용하는 것은, 코팅물이 폴리에스터를 포함한 결합제로부터 유도되는 경우 코팅물의 기제로의 부착을 개선시키는 것으로 밝혀졌다.
신남산은 폴리에스터 합성에서 단일작용성 성분에 대해 단독으로 또는 다른 성분과 함께 사용될 수 있다. 바람직하게는, 50몰% 이상의 단일작용성 성분이 신남산에 의해 구성되며, 보다 바람직하게는 75몰% 이상, 훨씬 더 바람직하게는 100몰%의 단일작용성 성분은 신남산이다. 신남산의 사용이 갖는 추가의 장점은 산이 본래 갖춰진 산화방지제로서 작용하는 것으로 보인다는 것이다. 따라서, 신남산을 포함하는 결합제로부터 수득된 열경화성 분말 코팅물은 개선된 자외선-저항성을 갖는다. 특히, 신남산이 단일작용성 성분인 본 폴리에스터를 포함하는 분말 코팅물은 개선된 자외선-저항성을 보여준다.
본 발명은 다양한 실시양태하에 기재된 폴리에스터에 관한 것일 뿐만 아니라, 또한 이들 폴리에스터 및 하나 이상의 가교결합제를 포함하는 결합제에 관한 것이다. 일반적으로, 폴리에스터 : 가교결합제의 중량비는 50:50 내지 98:2에 이르며, 보다 바람직하게는 이러한 비는 75:25 내지 97:3에 이른다. 비의 선택은, 예컨대 선택된 가교결합제 및 코팅물의 최종 용도에 따라 좌우된다. 바람직하게는, 가교결합제는 산-작용성 폴리에스터와 반응한다. 바람직하게는, 가교결합제는 β-하이드록시알킬 아미드이다.
일반적인 열경화성 분말 코팅물의 제조 및 경화된 분말 코팅물을 형성하기 위해 분말 코팅물을 경화하는 화학 반응은 문헌[T. Misev in Powder Coatings, Chemistry and Technology (1991, John Wiley) on pp. 42-54, pp. 148 and 224-226]에 기재되어 있다. 시험 절차는 284면 내지 300면에 기재되어 있다. 열경화성 분말 코팅 결합제 조성물은 중합체 및 가교결합제로 이루어진 분말 코팅 조성물의 수지성 부분으로서 일반적으로 정의되고, 이러한 조성물은 일반적으로 50중량% 초과의 중합체 및 50중량% 미만의 가교결합제를 함유한다.
또한, 본 발명은 다양한 실시양태에 따른 결합제 및 하나 이상의 첨가제를 포함하는 분말 코팅 조성물에 관한 것이다. 첨가제의 예는 안료, 충전제, 탈가스제, 흐름제 및/또는 안정화제를 포함한다. 적합한 안료는, 예를 들면 무기 안료, 예컨대 이산화티탄, 황화아연, 산화철 및 산화크롬, 및 또한 유기 안료, 예컨대 아조 화합물을 포함한다. 적합한 충전제는, 예를 들면 금속 산화물, 실리케이트, 카보네이트 및 설페이트를 포함한다. 1차 및/또는 2차 산화방지제, 자외선 안정화제, 예컨대 퀴논, (입체 장애) 페놀성 화합물, 포스포나이트, 포스파이트, 티오에터, HALS 화합물 (장애 아민 광 안정화제) 및 방향족 아민은, 예를 들면 안정화제로서 사용될 수 있다. 탈가스제의 예는 벤조인 및 사이클로헥세인 다이메탄올 비스벤조에이트를 포함한다. 흐름제의 예는 폴리알킬아크릴레이트, 플루오로하이드로카본 및 실리콘 유체를 포함한다. 다른 적합한 첨가제는, 예를 들면 마찰대전성(tribocharging)을 개선시키기 위한 첨가제, 예컨대 유럽 특허 제 B-371528 호에 기재된 입체 장애 3급 아민을 포함한다.
본 발명에 따른 분말 코팅 조성물은 임의의 적합한 방식으로 적합한 기제에 도포될 수 있다. 예를 들면, 분말 코팅 조성물을 접지된 기제 상으로 정전기적으로 분무시키고, 이를 충분한 시간 동안 적합한 온도에서 열에 노출시킴으로써 조성물을 경화시켜 코팅물을 형성한다. 도포된 분말은, 예컨대 가스 오븐, 전기 오븐에서 또는 적외선 또는 자외선의 도움으로 가열될 수 있다.
또한, 본 발명은 분말 코팅 조성물의 경화 후에 수득된 코팅물에 관한 것이다. 이러한 코팅물은 다양한 실시양태하에 기재된 것과 같은 매우 유리한 특성을 갖는다. 분말 코팅 조성물은 모든 종류의 기제에 적용될 수 있다. 적합한 기제의 예는 금속, (아연 도금) 스틸, 주철(cast iron), 알루미늄, 다른 합금, 유리, 세라믹, 나무, 벽돌 및 이들의 조합을 포함한다.
또한, 본 발명은 본 발명에 따른 분말 코팅 조성물로 전체적으로 또는 부분적으로 코팅된 기제에 관한 것이다.
실시예 1 및 2
트라이메틸올 프로페인 1mol, 네오펜틸 글리콜 18.338mol, 테레프탈산 34.453mol, 에틸렌 글리콜 14.812mol, 뷰틸 스탄산 0.01mol 및 트리스노닐페닐 포 스파이트 0.01mol을 교반기, 질소 살포기, 온도 제어 장치 및 증류 유리제품이 장착된 10 리터 플라스크에 충전하였다. 혼합물을 250℃로 천천히 가열하면서, 물을 증류 제거하였다. 물 증류가 멈추면, 반응 혼합물을 220℃로 냉각하고, 스테아르산 1mol을 첨가하였다. 그 후, 반응 혼합물을 235℃로 가열하고, 50 mmHg의 진공을 인가하였다. 235℃에서 진공 4 시간 후에, 수득된 폴리에스터를 180℃로 냉각시킨 후, 수지를 배출시켰다.
실시예 11 내지 14의 폴리에스터의 분자량 및 작용성 및 최종 사양에 대한 조성 및 이론적으로 계산된 값이 하기 표 1에 주어져 있다.
실시예 1 실시예 2
TMP(mol) 0.3 0.3
NPG(mol) 14.3 13.9
IPA(mol) 1.7 1.7
PTA(mol) 11.6 11.3
BSA(mol) 0.01 0.01
TNPP(mol) 0.01 0.01
IPA(mol) 1.5 2.0
AA(mol) 0.5 *
SA(mol) 0.25 0.3
Mw 3610 3520
F COOH 1.8 1.8
총 F 2.06 2.01
AV th, mg KOH/g 28 28
OH th, mg OKH/g 4 4
AV mg KOH/g 28.7 29.3
OH mg KOH/g 2.8 3.3
점도(Pa·s) 35.4 41.4
Tg(℃) 57.8 60
다음과 같은 약어가 사용된다: NPG: 네오펜틸 글리콜 IPA: 아이소프탈산 TMP: 트라이메틸올 프로페인 PTA: 정화된 테레프탈산 AA: 아디프산 SA: 스테아르산 BSA: 뷰틸 스탄산 TNPP: 트리스노닐페닐 포스페이트 AV: 산가(mg KOH/g) 점도: 160℃에서 측정된, 유동측정 CP 5 Tg: 유리 전이 온도. AV th: 계산된 산 가(mg KOH/g) OH th: 계산된 하이드록실 가(mg KOH/g) Mw: 분자량 F COOH: 수지의 산 작용성 총 F: 수지의 총 작용성(FCOOH + FOH)
분말 페인트 조성물(표 2)을 제조하고 하기 절차에 따라 기제 상에 코팅하였다:
a) 분말 페인트의 성분을 블렌더에서 건조 혼합한 후 120℃의 압출 온도 및 200 rpm의 속도에서 PRISM TSE16 PC 이축 압출기를 사용하여 용융물로 균질화시켰다.
b) 압출물을 냉각시키고 알핀(Alpine) 분쇄기에서 분쇄하였다. 이후에, 분말을 체질하여 10 내지 90㎛의 입자 크기를 수득하였다.
이렇게 수득된 분말을 코로나(Corona) 분무 건에 의해 냉연(cold rolled) 스틸 기제 R-46으로 침착시켰다. 패널을 200℃에서 8분 동안 공기-순환식 오븐에서 경화시켰다.
PP1 PP2
실시예 1 288
실시예 2 288
프리미드 XL552 12 12
크로노스(Kronos) 2160 150 150
레시플로우(Resiflow) PV5 4.5 4.5
벤조인 1.25 1.25
프리미드 XL552: EMS의 β-하이드록시알킬 아미드 가교결합제 상표명 크로노스 2160: TiO2 상표명 크로노스 티탄 게엠베하(GmbH) 레시플로우 PV5: 흐름제 상표명 보리-케미 게엠베하(Worlee-Chemie GmbH)
부착: DIN 53151에 따라 측정.
염 분무: DIN 53167에 따라 측정.
코팅물은 우수한 염-분무 저항성 및 우수한 부착성을 보였다.

Claims (12)

  1. 가교결합제, 및
    a) 하나 이상의 다작용성 성분; b) 상기 다작용성 성분 상의 작용기를 향해 반응하는 하나 이상의 이작용성 성분; 및 c) 하나 이상의 단일작용성 성분을 기초로 하고, 40℃ 이상의 유리 전이 온도를 갖는, 분지화되고 부분적으로 탈작용화된 산-작용성 폴리에스터
    를 포함하는, 결합제.
  2. 제 1 항에 있어서,
    폴리에스터의 유리 전이 온도가 50℃ 이상인 결합제.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    단일작용성 성분이 지방산을 포함하는 결합제.
  4. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서,
    폴리에스터의 성분 중 하나 이상이 2급 또는 3급 반응성 기를 포함하는 결합제.
  5. a) 카복실-작용성, 하이드록실-작용성, 및 카복실- 및 하이드록실-작용성 중 어느 하나인 하나 이상의 다작용성 성분; b) 상기 다작용성 성분 상의 작용기를 향해 반응하는 하나 이상의 이작용성 성분; 및 c) 하나 이상의 지방산을 기초로 하고,
    40℃ 이상의 유리 전이 온도를 갖는,
    분지화되고 부분적으로 탈작용화된 산-작용성 폴리에스터.
  6. a) 카복실-작용성, 하이드록실-작용성, 및 카복실- 및 하이드록실-작용성 중 어느 하나인 하나 이상의 다작용성 성분; b) 상기 다작용성 성분 상의 작용기를 향해 반응하는 하나 이상의 이작용성 성분; 및 c) 하나 이상의 단일작용성 성분을 기초로 하고,
    40℃ 이상의 유리 전이 온도를 갖고,
    상기 성분 중 하나 이상이 2급 또는 3급 반응성 기를 포함하는,
    분지화되고 부분적으로 탈작용화된 산-작용성 폴리에스터.
  7. 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서,
    산-유도된 기의 50몰% 이상이 방향족 산으로부터 유래되는 폴리에스터.
  8. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 따른 결합제 또는 제 5 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 따른 폴리에스터, 및 하나 이상의 첨가제를 포함하는 분말 코팅 조성물.
  9. 제 8 항에 따른 코팅 조성물을 경화시킨 후에 수득되는 코팅물.
  10. 제 9 항에 따른 코팅 조성물로 완전하게 또는 부분적으로 코팅된 기제.
  11. 기제의 내부식성을 개선시키기 위한 제 1 항 내지 제 9 항 중 어느 한 항에 따른 조성물의 용도.
  12. 분말 코팅물의 내부식성을 개선시키기 위한, 2급 또는 3급 반응성 기를 포함하는 에스터 결합을 포함하는 폴리에스터의 용도.
KR1020097001873A 2006-06-30 2007-06-28 분말 코팅물 및 그의 용도 KR20090033258A (ko)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP06013596A EP1873183A1 (en) 2006-06-30 2006-06-30 Branched polyester containing powder coating composition
EP06013596.9 2006-06-30

Publications (1)

Publication Number Publication Date
KR20090033258A true KR20090033258A (ko) 2009-04-01

Family

ID=37216116

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020097001875A KR20090025369A (ko) 2006-06-30 2007-06-28 분지화된 폴리에스터를 함유하는 분말 코팅 조성물
KR1020097001873A KR20090033258A (ko) 2006-06-30 2007-06-28 분말 코팅물 및 그의 용도

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020097001875A KR20090025369A (ko) 2006-06-30 2007-06-28 분지화된 폴리에스터를 함유하는 분말 코팅 조성물

Country Status (13)

Country Link
US (2) US20100152393A1 (ko)
EP (3) EP1873183A1 (ko)
KR (2) KR20090025369A (ko)
CN (2) CN101578318B (ko)
AT (1) ATE512183T1 (ko)
BR (2) BRPI0713956A2 (ko)
DK (1) DK2035478T3 (ko)
ES (2) ES2366557T3 (ko)
MY (1) MY145324A (ko)
RU (2) RU2436809C2 (ko)
TW (1) TW200817452A (ko)
WO (2) WO2008000470A2 (ko)
ZA (2) ZA200810805B (ko)

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2085441A1 (en) * 2008-01-31 2009-08-05 Cytec Surface Specialties, S.A. Powder Composition
EP2085440A1 (en) 2008-01-31 2009-08-05 Cytec Italy, S.R.L. Powder Compositions
EP2336218B1 (en) 2008-09-30 2017-02-22 Osaka University Hydrophilic material, medical material and sustained release pharmaceutical material
EP2199314A1 (en) 2008-12-19 2010-06-23 Hexion Specialty Chemicals Research Belgium S.A. Powder coating compositions for low temperature curing and high flow
CN102666754B (zh) * 2010-09-13 2015-08-19 阿克苏诺贝尔粉末涂料（宁波）有限公司 超耐久粉末涂料组合物
RU2537393C2 (ru) * 2012-08-30 2015-01-10 Открытое акционерное общество "Русские краски" Способ получения полиэфирного связующего для лакокрасочных материалов
US20170204289A1 (en) 2016-01-15 2017-07-20 Ppg Industries Ohio, Inc. Hydroxy functional alkyl polyurea
EP3402853A1 (en) * 2016-01-15 2018-11-21 PPG Industries Ohio, Inc. A coating composition comprising a powder dispersed in a liquid carrier
US10711155B2 (en) 2017-12-20 2020-07-14 Ppg Industries Ohio, Inc. Ultradurable coating composition
CN111777748A (zh) * 2020-07-13 2020-10-16 江苏达美瑞新材料有限公司 一种提高镀锌件附着力的户外粉末涂料用聚酯树脂及其制备方法、含该聚酯树脂的粉末涂料
CN112592645A (zh) * 2020-12-16 2021-04-02 九江绿为沃特环保科技有限公司 一种聚酯树脂粉末涂料及其制备方法

Family Cites Families (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2876135A (en) * 1955-09-01 1959-03-03 Pittsburgh Plate Glass Co Coating compositions
DE1900464C2 (de) * 1969-01-07 1983-04-21 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Verfahren zur Herstellung von Druckfarbenbindemitteln und deren Verwendung
US3728087A (en) * 1970-04-06 1973-04-17 Cininnati Milacron Chem Inc Cobalt ii halide hydrazine complexes
DE2348678C3 (de) * 1973-09-27 1979-05-31 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Lufttrocknende, Monoalkohol einkondensiert enthaltende Alkydharzbindemittel
JPS568666B2 (ko) * 1974-06-26 1981-02-25
DE2446439C2 (de) * 1974-09-28 1982-06-03 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur Herstellung wasserverdünnbarer Bindemittel auf der Grundlage lufttrocknender kurzöliger Alkydharze
NL164082C (nl) * 1978-10-31 1980-11-17 Unilever Nv Poederlak.
DE3132937A1 (de) * 1981-08-20 1983-03-03 Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf Wasserverduennbare harzzubereitung auf basis von alkydharzen und polyacrylatharzen sowie deren verwendung als wasserverduennbare lackharze
DE3246618A1 (de) * 1982-12-16 1984-07-05 Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf Alkydharze, enthaltend ringoeffnungsprodukte epoxidierter fettalkohole oder fettsaeurederivate als hydroxylverbindungen
US4801680A (en) * 1987-12-30 1989-01-31 Ppg Industries, Inc. Hydroxyalkylamide powder coating curing system
US5266657A (en) * 1991-05-29 1993-11-30 Rohm And Haas Company Monocarboxylic acid power coating curing systems
DE19604185A1 (de) * 1996-02-06 1997-08-07 Bayer Ag Strahlenhärtbare Mischung und ihre Verwendung
CA2219480C (en) * 1996-10-30 2006-06-13 Ems - Inventa Ag Heat-curable coating composition
US6114489A (en) * 1997-03-27 2000-09-05 Herberts Gmbh Reactive hyperbranched polymers for powder coatings
US6284845B1 (en) * 1997-06-02 2001-09-04 Mcwhorter Technologies Low temperature cure carboxyl terminated polyesters
US6210872B1 (en) * 1997-11-18 2001-04-03 Nippon Mitsubishi Oil Corporation Optical film
BE1011737A3 (fr) * 1998-02-09 1999-12-07 Ucb Sa Polyester contenant des groupes carboxyle tertiaires, son procede de preparation et compositions thermodurcissables en poudre le contenant.
EP1067159A1 (en) * 1999-07-02 2001-01-10 Ucb, S.A. Thermosetting compositions for powder coatings
US7105260B2 (en) * 2002-05-31 2006-09-12 Mitsui Chemicals, Inc. Binder resin for toner and toner
EP1542084B1 (en) * 2002-08-01 2013-10-02 Mitsui Chemicals, Inc. Binder resin for toner and toners
US20040152830A1 (en) * 2002-12-23 2004-08-05 Kyu-Jun Kim Hydrolytically stable polymer dispersion
JP3780254B2 (ja) * 2002-12-25 2006-05-31 東洋インキ製造株式会社 トナー用ポリエステル樹脂、静電荷像現像用トナーおよび画像形成方法
US20040143073A1 (en) * 2003-01-15 2004-07-22 Imir Bejko Method for determining gloss in polyester/beta-hydroxyalkylamide powder coatings

Also Published As

Publication number Publication date
WO2008000471A2 (en) 2008-01-03
CN101490129B (zh) 2012-01-04
WO2008000470A2 (en) 2008-01-03
EP2035478B1 (en) 2015-09-09
WO2008000470A3 (en) 2008-03-13
BRPI0713955A2 (pt) 2012-11-27
EP1873183A1 (en) 2008-01-02
MY145324A (en) 2012-01-31
US20100016503A1 (en) 2010-01-21
DK2035478T3 (en) 2015-12-14
RU2009103014A (ru) 2010-08-10
ATE512183T1 (de) 2011-06-15
ZA200810805B (en) 2009-11-25
RU2009103017A (ru) 2010-08-10
CN101578318B (zh) 2013-02-13
TW200817452A (en) 2008-04-16
BRPI0713956A2 (pt) 2012-11-27
ZA200810806B (en) 2009-11-25
US20100152393A1 (en) 2010-06-17
EP2035477B1 (en) 2011-06-08
CN101490129A (zh) 2009-07-22
KR20090025369A (ko) 2009-03-10
EP2035477B8 (en) 2011-11-02
RU2436809C2 (ru) 2011-12-20
EP2035478A2 (en) 2009-03-18
ES2554369T3 (es) 2015-12-18
EP2035477A2 (en) 2009-03-18
ES2366557T3 (es) 2011-10-21
WO2008000471A3 (en) 2008-04-10
CN101578318A (zh) 2009-11-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR20090033258A (ko) 분말 코팅물 및 그의 용도
EP0107888B1 (en) Polyester and its use in powder coating
KR100432703B1 (ko) 코팅용열경화분말조성물
US5321100A (en) Powder paint and a polyester resin for powder paint
JP2009500506A (ja) 粉体塗料組成物
JP2001520686A (ja) 粉体塗料バインダー組成物
US4463140A (en) Powder coating
JP3604430B2 (ja) 熱硬化性でエポキシド基不含の被覆組成物、該組成物の製造法、該組成物からなる粉末ラッカー、該組成物からなる保護層、および該層の製造法
EP0668895B2 (en) Powder paint based on acid-functional polymers and beta-hydroxyalkylamide compounds
EP1553148A1 (en) Powder coating compositions
ES2335859T3 (es) Una composicion aglutinante para una pintura en polvo.
CA2620972A1 (en) Improvements in and relating to powder coating compositions cross-linked with non cyanurate polyepoxides
MXPA05013840A (es) Una composicion de pintura en polvo.
WO2002085999A1 (en) Thermosetting powder compositions for coatings
WO2004026981A1 (en) BINDER COMPOSITION COMPRISING A CARBOXYL FUNCTIONAL POLYESTER AND A β-HYDROXY ALKYL AMIDE
WO1997000296A1 (en) Mat powder coating

Legal Events

Date Code Title Description
WITN Application deemed withdrawn, e.g. because no request for examination was filed or no examination fee was paid