KR20090028962A - 방오 도료의 제조방법 - Google Patents

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Abstract

선박의 선저 또는 해양 시설물이나 구조물, 취수관, 어망 등에 사용할 수 있는 해양생물 부착 방지용 방오 도료용 방오제로 새로운 무기 첨가 방오제 및 이를 사용한 방오도료가 개시된다. 본 발명에 의하면 지금까지 많이 사용되던 유기금속계인 TBT(Tributyltin)가 환경호르몬의 영향으로 전면 사용이 금지되고 있고 무기 방오첨가물인 아산화동도 강한 독성으로 인해 규제가 되고 있어, 인체에 무해하고 지구환경보호에 기여하는 새로운 방오도료 첨가제의 개발의 필요성에 의하여 금속산화물이나 수산화물 또는 금속 복합물질에 은을 코팅 및 침착시켜 방오 도료용 첨가제를 제공함으로서 인체에 무독하고 방오효과가 뛰어난 새로운 방오도료를 제조할 수 있다.

Description

방오 도료의 제조방법{method for manufacturing the coating material for anti-pollution}
본 발명은 방오 도료의 제조방법에 관한 것으로, 특히 금속산화물, 수산화물 또는 금속 복합물질등의 무기물에 은을 코팅 및 침착시켜 방오 도료의 방오제로 사용하여 인체에 무독하고 방오 효과가 뛰어난 방오 도료의 제조방법에 관한 것이다.
일반적으로 수중미생물은 해양에서 생물막을 형성한 후에, 영양물질을 획득하고 세포효소활성 유지 및 다른 미생물과 신진대사를 공유하면서 성장한다. 이를 위하여 암반이나, 콘크리트, 인공구조물, 금속표면 등에 부착하여 막을 형성시키며 부착생활을 하게 된다. 초기부착이후에는 다당류를 비롯하여 핵산, 지방산, 단백질 등의 물질들을 분비하고 이들 물질과 미생물의 상호과정에서 많은 생물막이 형성된다. 이러한 미생물의 생물막에 따게비 같은 해양생물의 유생이 붙어 성장하는 것으로 알려져 있다. 이러한 해양생물의 부착이 근본적으로 선저에 붙어 속도를 감소시켜 연료효율을 낯추거나 부식을 초래한다. 또한 해양 구조물의 기능을 저하시키거나, 흡입관이나 배관을 막아 장애를 일으킨다.
상기와 같은 방오도료는 선박의 선저 또는 해양 시설물이나 구조물, 취수관, 어망 등 에 사용할 수 있는 해양생물 부착 방지의 효과를 기대하는 것으로, 용출형과 비용출형이 있는데 비용출형은 매끈한 성질의 도료를 이용하여 부착을 방지함으로서 방오효과를 지니게하는 것이고, 용출형 방오도료는 방오성능을 지닌 유기계, 유기금속계, 무기계 등을 단독 또는 혼합으로 각종 유기 및 고분자계 바인더를 사용하여, 시간에 따른 마모 및 용출에 의하여 지속적으로 방오성능을 부여하는 것을 말한다. 최근에는 환경에 대한 중요성이 높아짐에 따라 유기 방오성분에 대한 유해성이 대두되고 있고, 지금까지 많이 사용되던 TBT(Tributyltin)가 환경호르몬의 영향으로 전면 사용이 금지되고 있다. 또한, 무기 방오첨가물인 아산화동도 강한 독성으로 인해 선진국으로부터 규제가 진행되고 있는 실정이다. 그래서 최근에는 자연에서 얻어진 해양식물의 축출물 또는 유해성이 낮은 유기물 등이 개발되고 있다. 또한 항균제로 많이 사용되는 진크피리티온 같이 피리치온 유도체들도 많이 응용되고 있다. 방오 효과에 있어서 이러한 천연 유기물이나, 합성 유기물 또는 유기금속과 함께 무기물 방오제도 같이 사용되어져야 시너지 효과가 크다. 이러한 무기물 방오제로는 일반적으로 아산화동이 같이 사용되고 있으나 독성이 강하여 이것 또한 점차 규제가 되고 있다.
따라서, 본 발명의 목적은 상기와 같은 문제점을 해결하기 위하여 무독 항균제로 사용되어온 은이 침착 및 코팅된 방오도료용 방오제를 제공하는 데 있으며, 본 발명의 또 다른 목적은 상기 방오제의 제조방법과 상기 방오제를 사용하는 방오 도료를 제공함에 있다.
본 발명은 따라서, 미생물의 신진대사의 메카니즘에 관여하여 미생물의 성장을 막아주는 은의 성질을 이용하여 은을 자체로 나노입자나 분말로 사용하여 도료로 사용되는 바인다에 분산시켜 사용하거나, 필러로 사용되는 무기물 표면에 은을 코팅 및 침착시켜 분산시킴으로서 도료 표면의 미생물의 막을 근본적으로 차단함으로서 효과적인 방오를 나타내고자 한다. 또한 은은 고대로부터 우리 인간생활에 무해한 원소로 사용되어왔고 의학이나 의료용으로도 많이 사용되고 있어 어떠한 무기물 보다 무해할 것으로 판단된다.
상기한 바와 같은 본 발명의 목적을 달성하기 위하여 본 발명은;
방오도료용 방오제로서 무기물에 전체 무기물 대비 0.01~10wt%의 은이 침착 및 코팅된 방오도료용 방오제를 제공한다. 여기서 은의 함량이 0.01wt%이하가 되면 효과가 떨어지고 10wt%이상이 되면 코팅 및 침착이 어려우므로 무기물에 코팅 및 침착되는 은의 함량은 상기와 같이 정한다.
또한 상기에서 무기물은 금속산화물, 수산화물, 금속합성물 어느 것을 사용하여도 상관없고, 특히 상기 금속합성물은 자연산을 가공한 것이나 인공으로 합성하여 제조된 것 모두를 사용할 수 있다.
본 발명은 또한 상기한 바와 같은 방오도료용 방오제를 제조함에 있어서, 수용액 또는 유기용제에 상기 무기물을 수용액이나 용제 대비 1~50wt%를 분산시킨 후, 염화은이나 질산은과 같은 수용성 은을 단독 또는 유기산화물과 같이 10~80℃ 에서 분산시키면서 20~30분이상 교반시킨 후 약 90~150℃에서 건조시켜서 이루어지는 방오도료용 방오제 제조방법을 제공한다.
상기에서 교반시간은 분산이 20분이상이면 이루어지고 30분이 넘으면 완료되기 때문에 상기와 같이 정하고, 건조온도는 물을 건조시키는 것이므로 150℃가 넘으면 산화되어 변색 우려가 있으므로 150℃이상은 바람직하지 않게 된다. 또한 분산 온도가 10℃이하로 너무 낮으면 효율이 없고 80℃이상이면 증발이 심하므로 바람직하지 않게 되어 상기 범위로 한다.
또한 상기에서의 교반은 100~300rpm으로 교반시키면서 양극과 음극의 전류판에 99.9이상의 은판을 연결하여 10~50A의 전류를 10~300분 정도 인가하여 할 수도 있다. 여기서 교반속도가 100rpm이하로 너무 느리면 분산성이 떨어지고 300rpm이상으로 너무 빠르면 제어하기가 힘들기 때문에 상기와 같이하고, 전류는 너무 세면 산화 찌꺼기가 많이 생기기 때문에 상기 범위로 하고, 전류 시간이 10분이하면 은의 침착시간이 부족하고 300분이 넘게 되면 은의 침착이 과다하여 산화은이 많이 생성되므로 상기의 범위내로 한다.
본 발명은 또한 상기와 같은 방오도료용 방오제를 사용하는 방오도료에 있어서, 수지 2~89.9wt% ; 용제 10~50wt% ; 안료, 가소제, 건조제등 첨가제 0.1~50wt% ; 그리고 은이 침착 및 코팅된 무기물 0.1~70wt%를 포함하는 방오도료를 제공한다.
상기에서의 함량 범위는 효과면을 고려한 것으로 각 성분에서의 하한값 이하에서는 효과가 미미하고 상한값 이상에서는 과다하므로 상기와 같이 정한다.
또한 상기에서의 수지는 실리콘계, 에스테르계, 에테르계, 에폭시계, 아마이드계, 스티렌계, 에틸렌계, 프로필렌계, 염화고무계, 비닐계, 우레탄계, 페놀계, 불소수지계, 카보네이트계중 1종 이상을 선택하여 사용할 수 있으며, 공중합 이상의 혼합고분자는 모두 사용할 수 있다. 또한 상기에서의 용제로는 수용성, 유용성 및 모든 유기용제 또는 이들의 혼합용제를 모두 사용할 수 있다.
또한 상기 방오도료는 유기 또는 유기 금속 방오제를 0.1~50wt% 첨가하여 같이 사용할 수도 있다.
본 발명은 은이 가지고 있는 향균, 무독의 성질을 응용한 방오 도료용 방오제로 사용함으로서, 우리 인체에 무해하면서도 효과적인 방오 성질을 부여한다. 나노은 이나 순수 은 입자의 첨가는 도료에 있어서 분산성이 좋지 못하고, 가격적으로도 효율적이지 못하나, 본 발명에서 첨가제로 사용한 은이 코팅 및 침착된 무기물은 은이 전체의 무기물 입자 표면 및 구조에 담체화 되어 분산되어 있으므로, 분산성 및 표면 분포성이 매우 뛰어난 무기물 입자에 의해 적은 양으로도 도료 전체에 고르게 분산될 수 있다.
따라서, 무기물에 은을 소량만 코팅 및 침착을 시켜 전체 표면에 분산시킴으로서 가격적으로도 유리한 방오도료를 제조할 수 있다.
이하에서는 바람직한 실시예를 통하여 본 발명을 보다 상세히 설명한다.
본 발명은 도료에 필러 및 첨가제로 사용할 수 있는 모든 금속산화물이나 수 산화물 또는 금속 복합물질을 포함하여 사용할 수 있으며, 여기에 은을 여러 가지 방법으로 코팅 또는 침착을 시켜 방오 도료용 방오제로 사용하고자 한다. 여기서 사용할 수 있는 금속산화물이나 수산화물 또는 금속 복합물질은, 자연에서 얻어서 가공한 것과 인공으로 합성하여 제조된 모든 금속 합성물을 포함한다.
이러한 무기물에 은을 코팅하여 방오도료용 방오제로 사용할 수 있는데, 코팅하는 방법으로는 수용액 상태에서 질산은 이나 할로겐화은으로 코팅하여 제조한 것과, 수용액 속에서 전기분해에 의하여 도금의 형태로 코팅한 것, 또한 고온에 의한 방법 및 프라즈마법으로 코팅한 것 등을 포함한다.
여기서 사용될 수 있는 무기 산화물이나 수산화물의 종류에는 칼슘 옥사이드나 하이드록사이드 또는 칼슘복합무기물, 마그네슘옥사이드나 하이드록사이드 또는 마그네슘복합 무기물, 실리카옥사이드나 하이드록사이드 또는 실리카복합 무기물, 티타늄옥사이드나 하이드록사이드 또는 티타늄복합 무기물, 알루미늄옥사이드나 하이드록사이드 또는 알루미늄복합무기물, 아연옥사이드나 하이드록사이드 또는 아연복합무기물 등의 물질, 구체적으로 페인트에 필러로 사용될 수 있는 탄산칼슘(calcium carbonate), 인산 칼슘(calcium phosphate), 백운석(dolomites), 고령석(kaolinite), 활석(talc), 석고(원광석)(gypsum), 석회(lime), 마그네시아(magnesia), 산화티탄(titanium oxide), 새틴화이트(satin white), 삼산화 알류미늄(aluminum trioxide), 삼수산화 알루미늄(aluminum trihydroxide), 실리카(silicas), 마이카(mica), 활석-칼슘 카보네이트(talc-calcium carbonate), 칼슘 카보네이트-고령석 혼합물(calcium carbonate-kaolinite mixtures), 활석-칼슘 카 보네이트(talc-calcium carbonate), 활석-티타늄 이산화물(talc-titanium dioxide), 점토(clay), 규조토 토양(diatomaceous earth), 규회석(wollastonite (CaSiO.sub.3)), 카올린 점토(kaolin clay), 그라파이트(graphite), 제올라이트(zeolite), 하이드로탈 사이트(hydrotalcite)등이 있다.
또한, 본 발명에서 은을 코팅 및 침착시키는 방법은;
첫째, 수용액이나 유기용제에 상기 무기물을 1-50%를 분산시킨 후 염화은 이나 질산은 같은 수용성 은을 단독 또는 유기산화물과 같이 0 - 80℃에서 분산시키면서 30분이상 교반을 시킨 후, 105 ℃에서 건조시켜 은이 코팅 및 침착된 무기물을 얻을 수 있다.
둘째, 수용액이나 용제속에 상기 무기물을 1-50%를 분산시킨 후 100-300rpm으로 교반시키면서, 양극과 음극의 전류판에 순도 99.9이상의 은판을 연결한 다음, 전류를 10-200A 정도에서 10-300분정도 인가하여 은을 침착 및 코팅시킨 후, 필터로 물을 분리한 후 105℃에서건조시켜 제조한다. 그 밖에 프라즈마에 의해 무기물에 은을 침착시키는 방법도 사용이 가능하다.
이와 같은 방법으로, 은이 코팅 및 침착된 무기물을 일정비율 방오도료에 섞어서 사용할 수 있다.
방오도료의 배합은 위의방법으로 제조된 은이 침착 및 코팅된 무기물을 0.1-70중량%, 수지 2-80중량%, 용제10-30중량%, 안료, 가소제, 건조제, 기타 방오도료에 사용되는 각종 첨가제를 같이 사용할 수 있고, 여기서 사용가능한 방오도료의 수지는 실리콘계, 에스테르계, 에테르계,에폭시계, 아마이드계, 스티렌계, 에틸렌 계, 프로필렌계, 염화고무계, 비닐계, 우레탄계, 페놀계, 불소수지계, 카보네이트계 등의 단독 또는 2종이상 혼합으로 사용이 가능하며, 공중합이상의 혼합고분자를 모두 사용할 수 있다.
또한 은이 침착 및 코팅된 무기물 방오제와 같이 사용할 수 있는 유기 및 유기금속계 방오첨가제로는 피리티온계 화합물 및 금속치환체화합물, tetramethylthiuram disulfide, carbamate compounds , 2,4,5,6- tetrachloroisophthalonitrile, N,N-dimethyldichloro phenylurea, 4,5- dichloro-2-n- octyl-3(2H)isothiazoline- , 2,4,6-trichloro phenylmaleimide, 2-methylthio-4-t- butylamino-6-cyclopr- opyl-s-triazine. Zosteric acid계, Benzoic acid계, 피리딘 유도체, 사이클릭 엑시드 계, 지방산계 등이 있는데, 이러한 유기 및 유기금속계 방오첨가제는 0.1-70중량% 까지 같이 사용할 수 있다.
본 발명은 상기와 같이 무기 및 유기방오 첨가제중 선택된 1종 또는 2종 이상이 혼합되어 사용되는 것도 포함한다.
<실시예 1>
* 은(Ag)이 침착 및 코팅된 무기 방오도료용 방오제의 제조
- 방오제 시료 1 의 제조.
500미리(mL) 용량의 비이커에 3차 증류수 300미리 리터(mL)를 넣고 증류수 에 크기 2x 1 cm, 무게 1.1g의 순수도 99.99의 은판(Silver Plate)을 양극과 음극의 전극에 간격을 5 mm로 하여 연결한다. 물의 온도를 25℃로 유지하고, 테프론 코팅 교반기를 설치하여 교반회전수 500 rpm의 속도로 교반하면서 하이드로탈사이트 (수분함량 2.5%, 입자크기 0.2-0.5㎛, Molar Ratio MgO/Al2O3, pH = 8.6, Bulk Density 0.4-0.5 g/ml), 4g 을 서서히 증류수에 분산 시킨다. 분산이 완료된 후 전류공급기(Power Supply)를 사용하여 전류 30 볼트(Volt)를 걸어 3시간동안 전류를 걸어 은 이온을 하이드로탈사이트에 염착 또는 침착시킨다. 3시간 후 전류를 정지시키고 필터를 한 후 시료를 105℃ 오븐에서 10시간동안 건조시켜, 시료 1을 제조하였다. 시료1의 EDS(Dispersive X-ray Spectroscopy)분석결과 은의 함량이 1.02% 가 침착 및 코팅이 되었다.
- 방오제 시료 2 의 제조.
500미리(mL) 용량의 비이커에 3차 증류수 300미리리터(mL)를 넣고 물의 온도를 25℃로 유지하고, 테프론 코팅 교반기를 설치하여 교반회전수 500 rpm의 속도로 교반하면서 인산 3 칼슘(Tricalcium phosphate(CaO 51-54%, P2O5 40-42%, PH 6.9, 수분함량 3%, 입자크기 99% Thru 400Mesh)) 4g을 서서히 증류수에 분산 시킨다. 분산이 완료된 후 질산은(AgNO3)을 인산 3 칼슘(Tricalcium phosphate)대비 1:2몰로 같이 분산 시킨 후 8시간동안 교반을 시킨 후 필터를 실시한다. 필터 후 200℃이상에서 2시간 이상 소결 후 은이 담지된 Tricalcium phosphate인 시료 2를 제조하였다. 시료 2의 EDS(Dispersive X-rayspectroscopy)분석결과 은의 함량이 0.4% 가 침착 및 코팅이 되었다.
<실시예 2>
* 방오도료의 제조
볼믹서에 로진(ww grade, Softening point 75℃, Acid Number 165, Insoluble Alcohol 0.02%), 용제(크실렌과 메틸이소부틸케톤의 1:2혼합), 산화티탄안료 (Ti02 % 98.0 min, Whiteness % 96.5 min, H2O % 0.4 max, Oil Absorption cc/100g 25.0 max, Particle Size ㎛ 0.25 ~ 0.35, Ignition Loss % 0.3 max, pH7.0 ~ 8.0), 벤토나이트 (SiO2 60-70, Al2O3 15-20, MgO 3-4, CaO 1-3, Ig-loss10), 탄산칼슘 (,CaO 56%, CO₂ 44%, 수분 : 0.15, whiteness 98, 입도 400mesh 99%), 산화아연 (KS-2호, 순도 99%, 입도 325mesh 99%), 진크피리티온 (겉비중:0.35, 녹는점: 240℃, 밀도:1.78g/ml, 화학명: zinc bis- (2- pyridinethiol-1-oxide), 외관: 연황색분말), 아산화동(Cu2O), 방오제 시료1과 방오제 시료 2를 표1의 배합으로 넣고 3시간 이상 혼합을 시킨 후, Vinyl chloride-vinyl acetate- vinyl alcohol terpolymer(Molecular Weight, Number Average 27,000, 40 mesh 100%, Adhesion Number ml/g55~59, Volatile 0.5%, Composition Percent vinyl chloride 87±1%, vinyl acetate7~8%, vinyl alcohol 5~6%)을 첨가하여 10시간 이상 볼밀을 계속하여 균일하게 만들어 샘플을 제조하였다.
상기에서의 샘플은 1은 비교예로써 종래의 아산화동을 사용한 것이고, 나머지는 본발명을 따른 것이다.
<표 1> 방오도료의 제조 배합비
샘플 비교예 1 2 3 4
비닐수지 (terpolymer) 7 7 7 6 6
용 제 28 28 28 30 30
로 진 12 12 12 14 15
TiO2 12 12 12 10 10
벤토나이트 10 10 10
탄산칼슘 10 10
산화아연 2 2 2
진크피리티온 2 2 2
아산화동 27
첨가제 시료1 27 30
첨가제 시료2 27 29
* 방오도료의 평가
위의 방법으로 제조된 비교예와 샘플 1-4를 건축용으로 사용되는 화이버글라스(Fiberglass) 가로 x 세로(30 x 40 cm)에 붓으로 도포하고 하루 이상 건조시킨 후 실제로 전라남도 여수 돌산 근해 바다에 한 샘플 당 3개씩 넣어 3개월간 관측하여 평가 하였다. 부착 상태에 따라 5개 등급으로 나누어 평가 하였다.
1등급 : 아무것도 부착하지 않았음.
2등급 : 부착이 5% 미만
3등급 : 부착이 5-30%
4등급 : 부착이 30-50%
5등급 : 부착이 50%이상
<표 2 방오도료의 방오테스트 결과>
샘플 비교예 1 2 3 4
평가결과 1 등급 1 등급 1 등급 2 등급 1 등급
상기 표2에서와 같이, 강한 독성이 있는 아산화동을 사용한 종래의 비교예와 독성이 없는 본 발명의 방오 도료의 평가 결과, 본 발명의 방오 도료의 성능이 종래의 방오 도료에 비하여 저하되지 않아, 본 발명이 환경오염을 줄이면서도 우수한 방오도료를 제공할 수 있음을 알 수 있다.
현재까지 많이 사용되던 유기금속계인 TBT(Tributyltin)가 환경호르몬의 영향으로 전면 사용이 금지되고 있고, 무기방오첨가물인 아산화동도 강한 독성으로 인해 선진국으로부터 규제가 진행되고 있는 실정에, 상기에서 언급한 바와 같이 본 발명에서 개발된 은이 코팅 및 침착된 무기금속 화합물이 방오도료에서 매우 좋은 효과를 나타낼 것이다.
즉, 본 발명은 일반적으로 은이 가지고 있는 성질을 응용하여 방오도료 첨가제로 사용함으로서, 우리 인체에 무해하면서도 효과적인 방오성질을 부여하는 것이 다. 나노은 이나 순수 은 입자의 첨가는 도료에 있어서 분산성이 좋지 못하고, 가격적으로도 효율적이지 못하나, 본 발명에서 첨가제로 사용한 은이 코팅 및 침착된 무기물은 전체 무기물 대비 0.01 ~ 10wt%의 코팅 및 침착된 은이 전체의 무기물 입자 표면 및 구조에 담체화 되어 분산되어 있으므로, 분산성 및 표면 분포성이 매우 뛰어난 무기물 입자에 의해 적은 양으로도 도료 전체에 고르게 분산될 수 있다. 또한 가격적으로 유리한 무기물에 은을 소량만 코팅 및 침착을 시켜 전체 표면에 분산시킴으로서 가격적으로도 유리한 방오도료를 제조할 수 있다.본 발명의 은이 코팅 및 침착된 방오도료는 선저에 도포하는 방오도료뿐 아니라 해저에 사용되는 각종 시설물이나 배수관 등에 사용이 가능하다.
또한 은은 뛰어난 항균성을 지니고 있어 방오성능 뿐 아니라 항균성능을 요하는 곳에도 사용이 가능하여, 환경오염을 줄이면서도 우수한 방오도료를 제공할 수 있어서, 본 발명의 도료에 대한 응용범위를 확대시킬 수도 있다.
이상에서 첨부된 도면을 참조하여 본 발명의 바람직한 실시예를 상세히 설명하였으나, 본 발명은 이에 한정되는 것이 아니며 본 발명의 기술적 사상의 범위내에서 당업자에 의해 그 개량이나 변형이 가능하다.

Claims (7)

  1. 수지 10-40중량%, 용제10-50중량%, 안료, 가소제, 건조제등 첨가제10-50중량%에 은이 침착 및 코팅된 무기물을 5-70중량% 함유된 것을 특징으로 하는 방오도료의 제조방법.
  2. 제 1항에 있어서, 상기 수지는 실리콘계, 에스테르계, 에테르계,에폭시계, 아마이드계, 스티렌계, 에틸렌계, 프로필렌계, 염화고무계, 비닐계, 우레탄계, 페놀계, 불소수지계, 카보네이트계등의 단독 또는 2종이상 혼합으로 사용이 가능하며, 공중합이상의 혼합고분자를 모두 사용할 수 있는 것을 특징으로 하는 방오도료의 제조방법.
  3. 제 1항에 있어서, 상기 용제는 수용성용제, 유용성용제 및 유기용제, 혼합용제중 선택된 1종임을 특징으로 하는 방오도료의 제조방법.
  4. 제 1항에 있어서, 상기 유기 및 유기금속 방오제를 0.1-50중량%를 같이 사용할 수 있는 것을 특징으로 하는 방오도료의 제조방법.
  5. 제 1항에 있어서, 상기 은이 침착 및 코팅된 무기물에 사용가능한 금속산화물이나 수산화물 또는 금속 복합물질은, 자연에서 얻어서 가공한 것과 인공으로 합 성하여 제조된 모든 금속 합성물을 포함한 것을 특징으로 하는 방오도료의 제조방법.
  6. 제 1항에 있어서 첨가된, 상기 은이 침착 및 코팅된 무기물은 전체 무기물 대비 0.01~10wt%의 은이 침착 및 코팅된 방오도료의 제조방법.
  7. 제 1항에 있어서, 상기 은이 침착 및 코팅된 무기물은 수용액 상태에서 질산은이나 할로겐화은 등으로 코팅하여 제조한 것과, 수용액 속에서 전기분해에 의하여 도금의 형태로 코팅한 것, 그리고 고온에 의한 방법 및 프라즈마법으로 코팅한 것 등을 포함하는 것을 특징으로 하는 방오도료의 제조방법.
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