KR20080112293A - 디이소시아네이트 및 모노아민으로부터 제조된 조성물 및 그의 제조 방법 - Google Patents
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Abstract
본 발명은 폴리이소시아네이트, 모노알콕시 폴리옥시알킬렌 모노아민 및 물의 반응에 의한 조성물의 제조방법에 관한 것이다. 또한, 상기 조성물 및 기포 생성물 제조에서의 그의 용도도 청구되어 있다.
폴리이소시아네이트, 모노알콕시 폴리옥시알킬렌 모노아민, 물, 폴리우레탄 발포체, 친수성 연질 폴리우레탄 발포체, 예비중합체, 기포 개방제, 레올로지 개량제
Description
본 발명은 디이소시아네이트 및 모노아민으로부터 제조된 신규 조성물 및 상기 조성물의 제조방법에 관한 것이다.
디이소시아네이트 및 모노아민으로부터 제조된 생성물은 공지되어 있다 (US 4261845 참조).
WO 02/098943에는 폴리이소시아네이트, 폴리아민, 모노아민 및/또는 물로부터 제조된 생성물이 기재되어 있다.
US 2005/049358에는 수 분산성 조성물로서의 사용을 위한 폴리이소시아네이트 및 폴리에테르 아민의 반응 생성물의 제조방법이 개시되어 있다. 상기 조성물은 후속적으로 물에 첨가된다.
WO 95/23819에서는 그 중에서도 특히 기포 개방에 대한 긍정적인 효과를 제공하는 수분 발포형 연질 발포체 제조에서의 특정 폴리올 및 모노아민과 같은 일관능성 첨가제의 사용을 제안하고 있다.
놀랍게도 신규 조성물 및 그의 제조방법이 확인되었다. 신규 조성물은 특히 폴리우레탄 발포체의 제조 중 기포 개방이 요구되는 공정에서 레올로지 개량제 (rheology modifying agent) 및 특히 기포 개방제 (cell opener)로서 이를 매우 유용하게 하는 중요한 특성을 가진다.
본 발명은 하기 화학식의 화합물의 혼합물을 포함하고, 상기 혼합물이 조성물 중 80 몰% 이상, 바람직하게는 90 몰% 이상의 양으로 존재하는 조성물에 관한 것이다.
(상기 식에서, R1은 평균 분자량 500 내지 5000의 모노알콕시 폴리옥시알킬렌 1가 라디칼이고,
R2는 평균 분자량 28 내지 500의 탄화수소 2가 라디칼이고,
n은 1 이상이며, n의 평균은 1을 초과함)
또한, 본 발명은 2개의 이소시아네이트 기를 함유하는, 상기 2개의 이소시아네이트 기를 제외한 평균 분자량 28 내지 500의 탄화수소 화합물, 아민 기를 제외한 평균 분자량 500 내지 5000의 모노알콕시 폴리옥시알킬렌 모노아민, 및 물 [여기의 폴리이소시아네이트, 모노아민 및 물의 몰비는 X : 2 : Y (Y = 0.1 내지 10 및 Y + 0.9 ≤ X ≤ Y + l.l)임]의 반응에 의한 상기 조성물의 제조방법에 관한 것이다.
본 발명의 제조방법에 따라 제조된 조성물의 특징 규명으로 부반응으로부터 생성된 소량의 기타 물질을 함유할 수 있다는 것이 확인되었다. 상기 량은 20 몰% 미만, 바람직하게는 10 몰% 미만이다.
또한, 본 발명은 상기 조성물의 레올로지 개량제, 바람직하게는 기포 개방제로서의 용도에 관한 것이다.
추가로, 본 발명은 폴리이소시아네이트 및 이소시아네이트-반응성 화합물을 반응시키고 발포제 (blowing agent) 및 본 발명에 따른 조성물을 사용하는 것을 포함하는 폴리우레탄 발포체의 제조방법 및 상기 방법으로 제조된 발포체에 관한 것이다.
본 발명과 관련하여, 이하의 용어들은 하기 의미를 가진다.
1. 용어 "평균 공칭 히드록실 관능가" (또는 약칭하여 "관능가")는 본원에서 일부 말단 불포화 및 생성과정 중 다른 부반응으로 인해 실제로는 흔히 다소 적을 것이지만, 이는 그의 제조 중 사용된 개시제(들)의 수 평균 관능가 (분자 당 활성 수소 원자의 수)라는 가정 하에 폴리올 또는 폴리올 조성물의 수 평균 관능가 (분자 당 히드록실 기의 수)를 지칭하는 것으로 사용된다.
2. 단어 "평균"은 별도의 표시가 없는 경우, 수 평균을 의미한다.
본 발명에 따른 조성물의 제조를 위해 사용되는 성분 (즉, 디이소시아네이트, 모노아민 및 물)은 대기 조건 (ambient condition)에서 임의의 순서로 조합되 어 혼합될 수 있다. 바람직하게는, 모노아민 및 물이 먼저 혼합된다. 일단 3가지 성분이 혼합되면, 반응은 대기 조건 하에서 진행된다. 상기 반응은 일반적으로 발열반응이기 때문에, 추가의 가열은 필요하지 않다. 상기 3가지 성분의 조합 10 내지 500 분 이후에, 반응은 일반적으로 완료될 것이며, 본 발명에 따른 조성물은 냉각된다. 얻어진 조성물은 일반적으로 기포 생성물, 특히 폴리우레탄 발포체의 제조시 기포 개방제로서 유용한 분산액이다.
상기 3가지 성분은 폴리이소시아네이트 : 모노아민 : 물 = X : 2 : Y의 몰비로 사용되고, 여기의 Y = 0.1 내지 10, 바람직하게는 0.9 내지 5, 가장 바람직하게는 0.95 내지 2.5이며; Y + 0.9 ≤ X ≤ Y + 1.1, 바람직하게는 Y + 0.95 ≤ X ≤ Y + 1.05이다.
놀랍게도 본 발명에 따른 조성물의 제조방법에서 소량의 이온성 무기 염, 구체적으로 금속 할라이드, 보다 구체적으로 LiCl의 사용은 감소된 탁도 (turbidity)를 가지는 본 발명에 따른 조성물을 제공한다는 것을 발견하였다. 상기 이온성 무기 염은 바람직하게는 물을 통해 첨가된다. 사용되는 양은 바람직하게는 사용된 물의 양에 대해 계산하여 5 내지 100 중량%이다.
2개의 이소시아네이트 기를 함유하는 탄화수소 화합물은 지방족, 지환족, 아르지방족 및 방향족 탄화수소 화합물, 예컨대 헥사메틸렌, 이소포론, 디시클로헥실메탄, 나프탈렌, 테트라메틸크실렌, 페닐렌, 시클로헥산, 톨루엔 및 디페닐메탄으로부터 선택될 수 있다. 바람직하게는 상기 디이소시아네이트는 방향족 디이소시아네이트이며, 가장 바람직하게는 디페닐메탄 디이소시아네이트 (MDI)이다.
상기 모노아민은 아민 기를 제외한 평균 분자량 500 내지 5000의 모노알콕시 폴리옥시알킬렌 모노아민이다. 모노알콕시 기는 바람직하게는 1 내지 20, 보다 바람직하게는 1 내지 6, 가장 바람직하게는 1개의 탄소 원자를 가진다. 폴리옥시알킬렌 기는 1 이상의 종류의 옥시알킬렌 기, 에컨대 옥시에틸렌, 옥시프로필렌 및/또는 옥시부틸렌으로 구성될 수 있다. 바람직하게는 폴리옥시알킬렌 라디칼은 폴리옥시에틸렌 폴리옥시프로필렌 라디칼, 구체적으로는 60 내지 90 중량%의 옥시에틸렌 함량을 가지는 라디칼이다. 상기 모노아민은 시판되고 있으며, 그 예로 다량의 옥시프로필렌 기를 포함하는 모노아민인 제파민(Jeffamine)TM M2005 (헌트스만(Huntsman) 제조), 및 다량의 옥시에틸렌 기를 포함하는 모노아민인 제파민™ MlOOO 및 M2070 (헌트스만 제조)가 있다.
무기 염이 첨가되거나, 또는 첨가되지 않는 어느 경우에 있어서도 상기 조성물은 기포 개방제로서 사용될 수 있다. 추가로, 본 발명에 따른 조성물이 원심분리되는 경우, 침전물 및 상등액 양자 모두 마찬가지로 기포 개방 특성을 나타내는 것이 확인되었다. 침전물뿐만 아니라 상등액은 본 발명에 따른 조성물이다. 상기 원심분리 방법은 대기 조건에서 10 내지 1000 분 동안 분 당 1000 내지 10,000 회전의 원심분리 속도로 용이하게 수행될 수 있다. 이어서, 상등액 및 침전물은 상등액을 간단하게 경사분리 (decanting)함으로써 분리된다.
(본 발명에 따른 조성물이 사용되지 않는) 폴리우레탄 발포체의 제조방법은 널리 공지되어 있다. 본 발명에 따라, 폴리이소시아네이트는 이소시아네이트-반응 성 성분, 예컨대 폴리올 및 폴리아민과 발포제, 예컨대 탄화수소 (예, 펜탄 및 시클로펜탄; 클로로플루오로 탄화수소); 비활성 가스, 예컨대 N2, CO2 또는 공기; 및/또는 물을 사용하며 본 발명에 따른 조성물 및 임의로 당업계에 공지된 첨가제, 예컨대 쇄 연장제, 가교제, 계면활성제, 촉매, 가소제, 난연제, 내부 금형 이형제, 착색제 및 항미생물제를 사용하여 반응한다. 상기 방법은 원 샷(one shot) 방법 또는 예비중합체(prepolymer) 방법에 따라 수행될 수 있다. 예비중합체 방법에서는, 폴리올 및 폴리아민의 일부 또는 전부를 폴리이소시아네이트와 미리 반응시켜 이소시아네이트 말단 예비중합체를 얻고, 이것은 이어서 상기 예비중합체 및 이 때에는 이소시아네이트-반응성 화합물 및 화학적 발포제로서 동시에 작용하는 물 (물은 이소시아네이트 기와 반응하여 우레아 기 및 발포를 초래하는 CO2를 생성함)의 반응에 의해 발포체를 제조하는 데 사용된다. 바람직하게는 상기 방법은 폴리올 중량에 대해 계산하여 40 중량% 이상의 옥시에틸렌 기를 포함하는 폴리에테르 폴리올을 폴리이소시아네이트와 반응시키고, 발포체 제조를 위해 사용되는 폴리이소시아네이트 및 폴리올 100 중량부 당 0.5 내지 50 중량부(pbw) 양의 물을 발포제로서 사용하여 제조되는, 연질 폴리우레탄 발포체, 보다 구체적으로는 친수성 연질 폴리우레탄 발포체의 제조방법이다. 폴리이소시아네이트, 폴리올 및 물은 조합되어 기포 개방제의 존재 하에 반응될 수 있으며; 별법으로, 폴리이소시아네이트 및 폴리올이 소위 예비중합체로 먼저 반응되고, 이어서 상기 예비중합체가 기포 개방제의 존재 하에 물과 반응할 수 있다. 기포 개방제는 임의의 방식으로 첨가될 수 있다. 바람직하게는, 그것은 사용되기 전에 폴리이소시아네이트에 또는 물에 첨가된다. 일반적으로 요구되는 기포 개방제의 양은 상당히 소량이며; 이는 발포체의 제조를 위해 사용되는 폴리이소시아네이트 및 폴리올의 양에 대해 계산하여 0.0001 내지 2 중량%, 바람직하게는 0.0001 내지 1 중량% 이내로 다양할 수 있다. 가장 바람직하게는 상기 반응은 1) 이소시아네이트-말단 예비중합체, (예비중합체 100 중량부 당) 물 4.5 내지 14.5 중량부 및 (예비중합체 100 중량부 당) 본 발명에 따른 조성물 0.0001 내지 1 중량부가 사용되고, 여기의 예비중합체는 3 내지 15 중량%의 NCO 값을 가지고, 40 중량% 이상의 4,4'-디페닐메탄 디이소시아네이트을 포함하는 디페닐메탄 디이소시아네이트 및 2 내지 4의 공칭 히드록실 관능가를 가지며, 폴리올 중량에 대해 계산하여 40 내지 90 중량%의 옥시에틸렌 함량을 가지는 평균 분자량 3000 내지 6000의 아민이 없는 폴리옥시에틸렌 폴리옥시프로필렌 폴리올을 반응함으로써 제조된, 친수성 폴리우레탄 발포체의 제조방법 (놀랍게도, 본 제조방법에 따라 얻어진 발포체는 양호한 특성 및 개방형 기포 구조를 가지며, 임의의 촉매 사용없이도 제조될 수 있다는 것이 확인되었음) 및 2) 폴리이소시아네이트, 폴리올, (폴리이소시아네이트 및 폴리올 100 중량부 당) 물 1 내지 4 중량부 및 (폴리이소시아네이트 및 폴리올 100 중량부 당) 본 발명에 따른 조성물 0.0001 내지 1 중량부가 사용되고, 여기의 폴리이소시아네이트는 40 중량% 이상의 4,4'-디페닐메탄 디이소시아네이트를 포함하는 디페닐메탄 디이소시아네이트이고, 폴리올은 2 내지 4의 공칭 히드록실 관능가를 가지며, 폴리올 중량에 대해 계산하여 40 내지 90 중량%의 옥시에틸렌 함량을 가지는 평균 분자량 3000 내지 6000의 폴리옥시에틸렌 폴 리옥시프로필렌 폴리올이며, 상기 반응이 밀폐된 금형 내에서 수행되는, 성형된 폴리우레탄 발포체의 제조방법으로부터 선택된다. 추가로, 본 발명은 폴리이소시아네이트 및 본 발명에 따른 조성물을 포함하는 혼합물에 관한 것이며; 바람직하게는 혼합물은 폴리이소시아네이트 100 pbw 당 본 발명에 따른 조성물 0.0001 내지 25, 보다 바람직하게는 0.0002 내지 6 pbw를 포함한다. 폴리이소시아네이트는 바람직하게는 방향족 화합물, 보다 바람직하게는 전술된 바와 같은 MDI를 포함하는 화합물이다.
본 발명은 하기 실시예에 의해 예시된다.
<실시예 1>
8894.5 g의 제파민 M2070을 교반기를 갖춘 단열된 금속 수용체에 주입하였다.
교반하면서, 31 g의 물을 대기 조건 하에서 첨가하였다. 그후 즉시, 대기 조건 하에서 교반하면서 1066.3 g의 수프라섹 (Suprasec)TM 1306 (헌트스만 제조 4,4'-MDI)을 1 분의 시간에 걸쳐 첨가하였다. 계속하여 교반하고, 약 30 분 후 70 ℃의 최대 온도에 도달하였다. 4 시간 후, 온도는 55 ℃였다. 적외선 분석 결과, 유리 NCO 기는 잔존하지 않은 것으로 확인되었으며, 따라서 반응이 완료된 것으로 간주하였다.
얻어진 생성물은 분산액이었고, 분산된 상은 광학 현미경을 사용하여 육안으 로 확인할 수 있는 작은 입자로 구성되어 있었다.
또한, 생성물을 13C-NMR (용매로서 디메틸술폭시드 및 400 MHz의 자기장 주파수 사용)을 통해 특징 규명하였다. 아민에 의해 형성된 우레아 기 피크의, 물에 의해 형성된 것 및 부반응 불순물에 대한 적분(integral) 비는 약 215:100:9이었다.
사용된 성분, 그들의 양, NCO 값 및 NMR 특징 규명을 기준으로, 본 출원에서 사용되는 화학식에 따른 화합물 (여기의 R1은 약 2000의 분자량 및 약 10/32의 PO/EO 몰비를 가지는 메톡실화 폴리옥시에틸렌 폴리옥시프로필렌 라디칼이고, R2는 메틸렌 디페닐렌이며, n은 평균 약 2임) 97.3 몰% 이상 및 부반응으로 생성된 기타 화합물 2.7 몰% 이하를 포함하는 생성물이 얻어진다는 것이 결론지어졌다.
<실시예 2>
실시예 1에서 얻어진 생성물을 3 시간 동안 분 당 4300 회전 (r.p.m.)으로 원심분리 (헤라우스 세파테크 메고푸지(Heraeus Sepatech Megofuge) 1.0)시켰다. 상등액의 경사분리 후 얻어진 상등액 및 펠릿을 실시예 1처럼 동일하게 NMR 특징 규명을 시키고; 아민으로부터 형성된 우레아 기의, 물에 의해 형성된 것에 대한 피크 적분의 비는 상등액에 대해서는 13 : 1, 침전물에 대해서는 0.22 : 1였다.
<실시예 3>
실시예 1 및 2를 8412.9 g의 제파민 M2070, 66.65 g의 물 및 1520.4 g의 수프라섹 1306을 사용하여 반복하였다. 피크의 적분 비는 100 : 101 : 7 (분산액); 5.3 : 1 (상등액) 및 0.22 : 1 (펠릿)이었다. 분산액은 상기 화학식의 화합물 (여기의 R1 및 R2는 실시예 1에서의 의미와 동일하며, n은 평균 약 3임) 96.5 몰% 이상 및 부반응으로 생성된 기타 화합물 3.5 몰% 이하를 함유하고 있었다.
<실시예 4>
실시예 3을 50 중량%의 2,4'-MDI, 제파민 M2070, 물 및 물의 양에 대하여 계산하여 40 중량% 양의 LiCl (LiCl은 물에 용해됨)을 포함하는 MDI를 사용하여 반복하였다. 투명한 액체가 수득되었다.
<실시예 5>
실시예 1을 수프라섹 1306, 제파민 M2005 및 물을 사용하여 반복하였다. 생성물은 겔 (gel)이었다. 실시예 4에서와 같이 LiCl을 사용한 경우, 안정한 분산액이 수득되었다.
<실시예 6 (비교예)>
100 pbw의 수프라섹 1002, 헌트스만 제조의 이소시아네이트-말단 예비중합체를 5 pbw의 물과 통상적인 벤치(bench) 혼합기를 사용하여 완전히 혼합하였다. 발포성 조성물이 자유롭게 부풀어 오르도록 두었다.
얻어진 발포체는 극도로 독립된 기포를 가지고 있었고, 이 발포체를 일반적인 방식으로 파쇄할 수는 없었다.
<실시예 7 (비교예)>
실시예 1을 수프라섹 1306 : 건조 제파민 M2070 = 1 : 2의 몰비로 사용하고 물은 없이 반복하였다. 투명한 액체가 수득되었다. 실시예 1에서와 같이 13C-NMR 특징 규명으로 실시예 1에서와 같이 동일한 R1 및 R2를 가지고, n = 1인 상기 화학식의 화합물이 확인되었다.
<실시예 8 (비교예)>
실시예 6을 물 중 실시예 7의 생성물 5 중량% (물에 대해 계산됨)를 사용하여 반복하였다. 발포체는 극도로 독립된 기포를 가지고 있었고 일반적인 방식으로 파쇄할 수는 없었다.
<실시예 9>
실시예 6을 물 중 실시예 1의 생성물을 5 중량% (물에 대해 계산됨)으로 달리하여 반복하였다. 발포체는 개방된 기포를 가지고 있었고, 수축하지 않았다.
<실시예 10>
실시예 6을 물 중 실시예 1의 생성물을 2.5 중량% (물에 대해 계산됨)으로 달리하여 반복하였다. 발포체는 개방된 기포를 가지고 있었고, 수축하지 않았다.
실시예 2의 상등액 및 침전물이 사용된 경우, 유사한 결과가 얻어졌다.
<실시예 11 (비교예)>
실시예 6을 물 중 제파민 M 2070 5 중량% (물에 대해 계산됨)를 사용하여 반복하였다.
얻어진 발포체는 독립형이었고, 일반적인 방식으로 파쇄할 수는 없었다.
<실시예 12 (비교예)>
실시예 11을 제파민 M 2070 5 중량% (폴리이소시아네이트에 대해 계산됨)를 사용하여 반복하였다. 얻어진 발포체는 독립형이었고, 일반적인 방식으로 파쇄할 수는 없었다.
<실시예 13>
표준 실험실 혼합기를 사용하여 실온에서 (수프라섹 1002 100 pbw에 대하여) 각각 0.0025, 0.025 및 0.25 pbw의 양의 실시예 1 생성물과 혼합된 수프라섹 1002는 안정한 (실온에서 24 시간 이상) 혼합물을 생성하였다.
<실시예 14>
표준 실험실 혼합기를 사용하여 실온에서 (폴리이소시아네이트 100 pbw에 대하여) 각각 0.0025, 0.025 및 0.25 pbw의 양의 실시예 1 생성물과 혼합된 수프라섹 2020 및 수프라섹 1306 (50/50 w/w)의 혼합물은 안정한 (실온에서 24 시간 이상) 혼합물을 생성하였다.
<실시예 15>
50 중량%의 수프라섹 2020 및 50 중량%의 수프라섹 1306으로 이루어진 폴리이소시아네이트를 100 중량부 (pbw)의 달토셀 (Daltocel) F555, 3 pbw의 달토셀 F526, 1 pbw의 제프캣 (Jeffcat) ZR50 및 약 1 중량%의 실시예 1의 기포 개방제를 포함하는 2.53 pbw의 물을 이용하여 지수 (index) = 100에서 금형 중 반응시켰다. 얻어진 발포체는 61 kg/m3의 코어 밀도 및 개방된 기포를 가지고 있었다. 기포 개방제가 사용되지 않은 경우, 발포체는 보다 독립된 기포를 가지고, 용이하게 파쇄 할 수 없었다.
달토셀 F555는 헌트스만 제조의 약 75 중량%의 옥시에틸렌 함량을 가지는 폴리에테르 폴리올이다.
제프캣 ZR50은 헌트스만 제조의 아민 촉매이다.
달토셀 526은 헌트스만 제조의 폴리옥시에틸렌 폴리올이다.
수프라섹 2020은 헌트스만 제조의 우레톤이민 개질된 MDI이며, 수프라섹, 달토셀 및 제프캣은 헌트스만 인터내셔날 엘엘씨의 상표이다.
Claims (18)
- 제1항에 있어서, R1이 모노알콕시 폴리옥시에틸렌 폴리옥시프로필렌 라디칼인 조성물.
- 제2항에 있어서, 상기 라디칼 중 옥시에틸렌 함량이 60 내지 90 중량%인 조성물.
- 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 모노알콕시 기가 1 내지 20개의 탄소 원자를 가지는 조성물.
- 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 모노알콕시 기가 1 내지 6개의 탄소 원자를 가지는 조성물.
- 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 모노알콕시 기가 메톡시인 조성물.
- 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서, R2가 방향족 라디칼인 조성물.
- 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서, R2가 디페닐렌메틸렌 라디칼인 조성물.
- 2개의 이소시아네이트 기를 함유하는, 상기 2개의 이소시아네이트 기를 제외한 평균 분자량 28 내지 500의 탄화수소 화합물, 아민 기를 제외한 평균 분자량 500 내지 5000의 모노알콕시 폴리옥시알킬렌 모노아민, 및 물을 폴리이소시아네이트, 모노아민 및 물의 몰비가 X : 2 : Y (Y = 0.1 내지 10 및 Y + 0.9 ≤ X ≤ Y + l.l)이게 하여 반응시키는 것에 의한 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 따른 조성 물의 제조방법.
- 제9항에 있어서, 폴리이소시아네이트, 모노아민 및 물의 몰비가 X : 2 : Y (Y = 0.9 내지 5 및 Y + 0.95 ≤ X ≤ Y + 1.05)인 방법.
- 제9항 또는 제10항에 있어서, 상기 방법이 대기 조건 하에서 진행되는 방법.
- 폴리이소시아네이트 및 이소시아네이트-반응성 화합물을 반응시키고 발포제 및 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항의 조성물을 사용하는 것을 포함하는 폴리우레탄 발포체의 제조방법.
- 제12항에 있어서, 친수성 연질 폴리우레탄 발포체가 폴리이소시아네이트 및 폴리올 중량에 대해 계산하여 40 중량% 이상의 옥시에틸렌 기를 포함하는 폴리에테르 폴리올을 반응시키고, 발포체 제조에 사용되는 폴리이소시아네이트 및 폴리올 100 중량부 당 0.5 내지 50 중량부의 양의 물을 발포제로서 사용하여 제조되는 방법.
- 제12항 또는 제13항의 방법에 따라 제조된 발포체.
- 폴리이소시아네이트 및 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항의 조성물을 포함하 는 혼합물.
- 제15항에 있어서, 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항의 조성물의 양이 폴리이소시아네이트 100 중량부 당 0.0001 내지 25 중량부인 혼합물.
- 제15항 또는 제16항에 있어서, 폴리이소시아네이트가 3 내지 15 중량%의 NCO 값을 가지고 40 중량% 이상의 4,4'-디페닐메탄 디이소시아네이트를 포함하는 디페닐메탄 디이소시아네이트 및 2 내지 4의 공칭 히드록실 관능가를 가지며 폴리올 중량에 대해 계산하여 40 내지 90 중량%의 옥시에틸렌 함량을 가지는 평균 분자량 3000 내지 6000의 아민이 없는 폴리옥시에틸렌 폴리옥시프로필렌 폴리올을 반응시켜 제조된 예비중합체인 혼합물.
- 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 따른 조성물의 기포 개방제 또는 레올로지 개량제로서의 용도.
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