KR20080094066A - 디하이드록시트리알킬암모늄 할라이드의 제조 방법 및 이의산물 - Google Patents

디하이드록시트리알킬암모늄 할라이드의 제조 방법 및 이의산물 Download PDF

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KR20080094066A
KR20080094066A KR1020087020056A KR20087020056A KR20080094066A KR 20080094066 A KR20080094066 A KR 20080094066A KR 1020087020056 A KR1020087020056 A KR 1020087020056A KR 20087020056 A KR20087020056 A KR 20087020056A KR 20080094066 A KR20080094066 A KR 20080094066A
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trialkylamine
trimethylamine
quaternary trialkylammonium
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KR1020087020056A
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조셉 엘 디벤포트
론다 씨 포지
데이비드 에이 윌슨
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다우 글로벌 테크놀로지스 인크.
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Abstract

4급 트리알킬암모늄 할라이드 화합물을 포함하는 조성물 및 당해 조성물을 제조하는 방법을 기술한다. 상기 조성물은 4급 트리알킬암모늄 화합물이 90중량% 이상의 양으로 존재하고 4000 ppm 이하의 트리알킬아민 또는 이의 양성자화된 형태를 포함하는, 화학식 I의 조성물이다.
화학식 I
Figure 112008058346558-PCT00007
상기 화학식 I에서,
R1 그룹은 1 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 알킬 그룹으로부터 각각 독립적으로 선택되고; R2, R3 및 R4 그룹은 수소, 하이드록사이드, 1 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 알킬 그룹 및 1 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 하이드록시 알킬 그룹으로부터 각각 독립적으로 선택되고; y는 0 내지 12의 범위이고; X-는 플루오라이드, 클로라이드, 브로마이드 및 요오다이드로부터 선택된다.
디하이드록시트리알킬암모늄 할라이드, 4급 트리알킬암모늄 할라이드, 트리 알킬아민, 1급-할로-디하이드록시알칸

Description

디하이드록시트리알킬암모늄 할라이드의 제조 방법 및 이의 산물{Process for preparing dihydroxytrialkylammonium halides and products thereof}
관련된 선행 출원
본 출원은 발명의 명칭이 "디하이드록시트리알킬암모늄 할라이드의 제조 방법 및 이의 산물 (Process for Preparing Dihydroxytrialkylammonium Halides and Products Thereof)"인 2006년 2월 15일자 미국 임시출원 제60/773,536호에 대해 우선권을 주장하고, 상기 출원은 전문이 본원에 참조로서 인용된다.
본 발명은 4급 트리알킬암모늄 할라이드 조성물 및 이러한 조성물의 제조 방법에 관한 것이다. 구체적으로, 본 발명의 양태는 화학식 I의 4급 트리알킬암모늄 할라이드 화합물을 포함하는 조성물을 제공한다.
Figure 112008058346558-PCT00001
4급 트리알킬암모늄 화합물은 섬유 산업 및 개인 위생 분야에서 다양한 상업적 적용성을 갖는다. 이러한 화합물 중 일부는 항미생물제로서; 충전재, 섬유 및 표면을 변형시키는데; 증점제로서; 및 컨디셔닝제(conditioning agent)로서 사용될 수도 있다.
많은 이러한 적용성 및 용도에 있어서, 4급 트리알킬암모늄 화합물을 고순도 형태로 제공하여 불순물의 유해한 효과가 최소화되게 하는 것이 바람직하다. 통상적인 조성물은 다소의 무해한 불순물을 보유하면서 4급 트리알킬암모늄 화합물의 허용 농도가 부족하지만, 다른 산물은 바람직하지 않은 양의 보다 현저한 불순물을 보유할 뿐만 아니라 4급 트리알킬암모늄 할라이드 화합물의 농도가 더 높을 수 있다. 한가지 이러한 불순물은 잔류 트리알킬아민인데, 이는 특징적으로 불쾌한 냄새를 갖기 때문이다. 예를 들면, 사람의 코는 한가지 이러한 아민인 트리메틸아민이 약 0.0023ppm 정도의 낮은 농도로 존재하는 경우 비린내를 감지할 수 있다. 따라서, 이러한 트리알킬아민 전구체로부터 제조된 4급 트리알킬암모늄 할라이드는 제형 중에 희석되는 경우에도 종종 악취가 난다. 따라서, 높은 농도의 4급 트리알킬암모늄 할라이드 및 감소된 수준의 불순물을 갖는 조성물 뿐만 아니라, 보다 효율적인 방법으로 이러한 화합물을 제조하는 방법은 유용할 것이다.
발명의 요약
일부 양태에서, 본 발명은 화학식 I의 4급 트리알킬암모늄 할라이드 화합물 을 포함하고, 이때 4급 트리알킬암모늄 화합물이 90중량% 이상의 양으로 존재하고 4000 ppm 이하의 트리알킬아민 또는 이의 양성자화된(protonated) 형태를 포함하는 조성물을 제공한다.
화학식 I
Figure 112008058346558-PCT00002
상기 화학식 I에서,
R1 그룹은 1 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 알킬 그룹으로 이루어진 그룹으로부터 각각 독립적으로 선택되고; R2, R3 및 R4 그룹은 수소, 하이드록사이드, 1 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 알킬 그룹 및 1 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 하이드록시 알킬 그룹으로 이루어진 그룹으로부터 각각 독립적으로 선택되고; y는 0 내지 12의 범위이고; X-는 플루오라이드, 클로라이드, 브로마이드 및 요오다이드로 이루어진 그룹으로부터 선택된다.
특정 조성물은 99.5중량% 이상의 2,3-디하이드록시프로필트리메틸암모늄 클로라이드 및 25 ppm 이하의 트리메틸아민을 갖고, 여기서 농도는 조성물 중의 2,3-디하이드록시프로필트리메틸암모늄 클로라이드 및 트리메틸아민의 양을 토대로 측정된다.
다른 양태는 4급 트리알킬암모늄 할라이드 조성물을 제조하는 방법을 제공한 다. 일부 양태에서, 상기 방법은 중간 반응 혼합물이 생성되는 반응 조건 하에서 1급-할로-디하이드록시알칸 및 1급-할로-디하이드록시알칸에 대한 화학량론적(stoichiometric) 과량의 트리알킬아민을 제공하고; 중간 반응 혼합물의 pH를 감소시키고; 4급 트리알킬암모늄 할라이드 조성물을 분리함을 포함한다.
일부 양태에서, 상기 방법은 2,3-디하이드록시프로필트리메틸암모늄 클로라이드 조성물을 제조하는 방법을 포함한다. 2,3-디하이드록시프로필트리메틸암모늄 클로라이드 조성물을 제조하는 방법은 중간 반응 혼합물이 생성되는 반응 조건 하에서 3-클로로-1,2-디하이드록시프로판 및 3-클로로-1,2-디하이드록시프로판에 대해 1 내지 약 3 몰의 몰비의 트리메틸아민을 제공하고; 중간 반응 혼합물로부터 잔류 트리메틸아민의 적어도 일부를 제거하고; 2,3-디하이드록시프로필트리메틸암모늄 클로라이드 조성물을 분리함을 포함한다.
본원에서 기술된 방법의 특정 양태에서, 상기 방법은 하나 이상의 휘발성 성분을 제거하기 위하여 중간 반응 혼합물을 가열함을 포함하지 않는다. 일부 양태에서, 상기 방법은 반응 혼합물의 pH가 8 이상인 경우, 휘발성 성분을 제거하기 위하여 중간 반응 혼합물을 가열함을 포함하지 않는다.
다음의 설명에서, 본원에 기재된 모든 숫자는 "약" 또는 "대략"이라는 단어가 함께 사용되었는지의 여부에 관계없이 근사값이다. 이는 1%, 2%, 5%, 및 때때로 10 내지 20% 만큼 달라질 수 있다. 하한(RL) 및 상한(RU)을 갖는 수치 범위가 기재되는 모든 경우에는, 상기 범위 내에 속하는 모든 숫자가 구체적으로 기재된 것이다. 특히, 상기 범위 내에 속하는 다음의 숫자가 구체적으로 기재되는 것이다: R=RL+k*(RU-RL), 여기서 k는 1%씩 증가되는 1% 내지 100% 범위의 변수이다, 즉 k는 1%, 2%, 3%, 4%, 5%, ... 50%, 51%, 52%, ... 95%, 96%, 97%, 98%, 99% 또는 100%이다. 또한, 위에서 정의한 2개의 R 수치에 의해 정의된 모든 수치 범위도 구체적으로 기재된 것이다.
본 발명의 방법은 광범위하게 적용가능하고, 특히 3-클로로-1,2-디하이드록시프로판과 반응시킨 트리메틸아민으로부터 3-클로로-1,2-디하이드록시프로필트리메틸암모늄 클로라이드를 제조하는데 유용하다. 명확성을 위하여 상기 구체적인 예의 관점에서 부분적으로 기술하지만, 본 발명은 이에 제한되지 않는다.
따라서, 본 발명의 양태는, 화학식 I의 4급 트리알킬암모늄 할라이드 화합물을 포함하고, 이때 4급 트리알킬암모늄 화합물이 90중량% 이상의 양으로 존재하고 4000 ppm 이하의 트리알킬아민을 포함하는 조성물을 제공한다.
화학식 I
Figure 112008058346558-PCT00003
상기 화학식 I에서,
R1 그룹은 1 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 알킬 그룹으로 이루어진 그룹으로부터 각각 독립적으로 선택되고; R2, R3 및 R4 그룹은 수소, 하이드록사이드, 1 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 알킬 그룹 및 1 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 하이드록시 알킬 그룹으로 이루어진 그룹으로부터 각각 독립적으로 선택되고; y는 0 내지 12의 범위이고, 바람직하게는 y는 0 내지 6의 범위이고, 보다 바람직하게는 y는 0 내지 3의 범위이고, 가장 바람직하게는 y는 1이고; X-는 플루오라이드, 클로라이드, 브로마이드 및 요오다이드로 이루어진 그룹으로부터 선택되고, 바람직하게는 X-는 클로라이드이다.
특정 양태에서, 4급 트리알킬암모늄 화합물은 조성물의 적어도 90중량% 내지 100%를 차지한다. 다른 양태의 조성물은 조성물 중에 더 높은 농도의 4급 트리알킬암모늄 화합물, 예를 들면 92.5중량%, 95중량%, 97.5중량%, 99중량%, 99.5중량%, 99.95중량%, 99.99중량% 또는 99.995중량%의 4급 트리알킬암모늄 화합물을 갖는다.
조성물 중의 트리알킬아민의 농도는 통상적으로 약 4000 ppm 이하이지만, 다른 조성물은 더 낮은 농도의 트리알킬아민을 갖는다. 일부 양태에서, 트리알킬아민의 농도는 약 4000 ppm 미만, 약 3000 ppm 미만, 약 2500 ppm 미만, 약 2000 ppm 미만, 약 1000 ppm 미만, 약 500 ppm 미만, 약 400 ppm 미만, 약 300 ppm 미만, 약 200 ppm 미만, 약 100 ppm 미만, 약 50 ppm 미만, 약 25 ppm 미만, 약 10 ppm 미만, 약 5 ppm 미만, 약 1 ppm 미만, 약 0.1 ppm 미만, 약 0.01 ppm 미만, 약 0.002 ppm 미만 또는 약 0.001 ppm 미만이다. 특정 양태에서, 트리알킬아민 또는 양성자화된 형태의 아민의 농도는 약 1 ppm 내지 약 100 ppm 범위의 양으로 존재한다. 다른 양태에서, 트리알킬아민 또는 양성자화된 형태의 아민의 농도는 약 10 ppm 내지 약 25 ppm, 바람직하게는 약 1 ppm 내지 약 10 ppm 범위의 양으로 존재한다.
일부 조성물에서, 4급 트리알킬암모늄 화합물은 95중량% 이상의 양으로 존재하고, 이때 당해 조성물은 1000 ppm 이하의 트리알킬아민 또는 이의 양성자화된 형태를 포함한다. 다른 양태에서, 4급 트리알킬암모늄 화합물은 99.5중량% 이상의 양으로 존재하고, 당해 조성물은 500 ppm 이하의 트리알킬아민 또는 이의 양성자화된 형태를 포함한다. 또다른 양태에서, 4급 트리알킬암모늄 화합물은 99.5중량% 이상의 양으로 존재하고, 당해 조성물은 500 ppm 이하의 트리알킬아민 또는 양성자화된 형태의 트리알킬아민을 포함한다. 또다른 양태에서, 4급 트리알킬암모늄 화합물은 99.5중량% 이상의 양으로 존재하고, 상기 조성물은 100 ppm 이하, 25 ppm 이하 또는 10 ppm 이하의 트리알킬아민 또는 이의 양성자화된 형태를 포함한다. 특정 양태에서, 당해 조성물은 99.9중량% 이상의 4급 트리알킬암모늄 화합물 및 1 ppm 이하의 트리알킬아민 또는 이의 양성자화된 형태를 포함한다.
본 발명의 양태의 조성물을 다른 성분과 배합하여 개인 위생 용도에 적당한 조성물을 제공할 수 있다는 것이 고려된다. 따라서, 조성물 중의 4급 트리알킬암모늄 화합물 및 트리알킬아민 화합물의 양 또는 농도는 조성물 중의 절대값으로서 측정되거나, 조성물 중의 4급 트리알킬암모늄 화합물 및 트리알킬아민 화합물의 양에 대해서만 상대적으로 측정될 수 있다.
본원에서 사용되는 "알킬 그룹"이라는 용어는 알킬 그룹, 치환되거나 분지된 알킬 그룹, 또는 치환되거나 분지된 아릴 그룹을 포함하는 1 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 탄화수소-함유 그룹, 특히 1 내지 약 6개의 탄소 원자를 갖는 그룹, 예를 들면 메틸 및 에틸 그룹을 포함하는 의미이다. 따라서, 일부 양태에서, 각각의 R1 그룹은 1 내지 12개의 탄소 원자, 바람직하게는 1 내지 약 6개, 보다 바람직하게는 1 내지 3개의 탄소 원자, 가장 바람직하게는 1개의 탄소 원자를 갖는 알킬 그룹으로부터 독립적으로 선택된다. 마찬가지로, R2, R3 및 R4 그룹이 알킬 그룹인 경우, 이들은 1 내지 12개의 탄소 원자, 1 내지 약 6개, 1 내지 3개의 탄소 원자 또는 1개의 탄소 원자를 갖는 알킬 그룹으로 이루어진 그룹으로부터 각각 독립적으로 선택된다. 따라서 이러한 알킬 그룹에는 치환된 알킬 또는 아릴 그룹, 특히 약 1 내지 약 6개의 탄소 원자를 갖는 그룹이 포함될 수 있다. 일부 양태에서, R2, R3 및 R4는 수소, 하이드록사이드 또는 1 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 하이드록시 알킬 그룹일 수 있다. 특정한 다른 양태에서, 하나 이상의 R2, R3 또는 R4 그룹은 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 하이드록시알킬 그룹, 바람직하게는 하이드록시메틸 또는 하이드록시에틸 그룹; 수소 또는 하이드록실 그룹일 수 있다.
일부 양태는 R1 그룹으로서 알킬 그룹의 임의의 조합을 포함하지만, 특정한 양태에서 각각의 R1 그룹은, 예를 들면, 트리메틸암모늄-, 트리에틸암모늄- 또는 트리-n-프로필암모늄 화합물을 포함하는 조성물을 제공하는 동일한 알킬 그룹이다. 특정 조성물에서, 4급 트리알킬암모늄 화합물은 2,3-디하이드록시프로필트리알킬암모늄 클로라이드 또는 3,4-디하이드록시부틸트리알킬암모늄 클로라이드이다. 2,3-디하이드록시프로필트리메틸암모늄 클로라이드를 포함하는 일부 조성물이 바람직하다.
특정 조성물은 95중량% 이상의 양으로 존재하는 2,3-디하이드록시프로필트리메틸암모늄 클로라이드를 제공하고, 1000 ppm 이하의 트리메틸아민 또는 이의 양성자화된 형태를 포함한다. 다른 조성물에서, 2,3-디하이드록시프로필트리메틸암모늄 클로라이드는 99.5중량% 이상의 양으로 존재하고, 당해 조성물은 500 ppm 이하의 트리메틸아민 또는 이의 양성자화된 형태를 포함한다. 또다른 조성물에서, 2,3-디하이드록시프로필트리메틸암모늄 클로라이드는 99.5중량% 이상의 양으로 존재하고, 당해 조성물은 약 250 ppm 이하, 약 100 ppm 이하, 약 50 ppm 이하, 약 25 ppm 이하, 약 10 ppm 이하, 약 5 ppm 이하, 약 1 ppm 이하, 약 0.1 ppm 이하, 약 0.002 ppm 이하, 약 0.001 ppm 이하의 트리메틸아민 또는 이의 양성자화된 형태, 특히 트리메틸아민을 포함한다. 일부 조성물은 적어도 99.9중량%, 99.95, 99.99 또는 99.995중량%의 2,3-디하이드록시프로필트리메틸암모늄 클로라이드 및 1 ppm 이하의 트리메틸아민 또는 이의 양성자화된 형태, 특히 트리메틸아민을 포함한다.
트리알킬아민 농도의 분석은 다음과 같이 수행할 수 있다. 30 m x 0.32 mm x 5 ㎛ CP Volamine [판매원: Varian] 칼럼이 장착된 Hewlett Packard Agilent 6890 가스 크로마토그래프를 준비하고 정압 방식 및 1.9 mL/분의 초기 유속을 사용하여, 50℃의 가열 프로파일 (5분간 유지)을 제공하고 나서, 20℃/분으로 260℃까지 램핑(ramping) (2.5분간 유지)하여 총 전개 시간을 18분으로 하였다. 헬륨을 운반 기체(carrier gas)로서 사용하여 명목상 초기 압력은 10 psi이고 선속도는 33 cm/초이다. 스플릿 비(split ratio)를 21.3:1로 하고 스플릿 유속(split flow)을 40 mL/분으로 한 스플릿 인렛(split inlet) 방식을 270℃의 유입(inlet) 온도 및 44.3 mL/분의 총 유입 유속에서 사용한다. 15 psi의 헤드스페이스(headspace) 압력, 75℃의 플래튼(platen) 온도에서 작동하는 Tekmar 헤드스페이스 오토샘플러(headspace autosampler)를 사용하여 230㎕의 샘플을 제공한다. 샘플 평형 시간을 5분으로 설정한다. 트랜스퍼 라인(transfer line) 온도, 니들(needle) 온도 및 분사 밸브(injection valve)/루프(loop) 온도를 200℃로 설정한다. 250℃에서, 40 mL/분의 수소 유속, 450 mL/분의 공기 유속 및 45 mL/분의 보충 기체(make-up gas) 질소 유속에서 작동하는 불꽃 이온화 검출기(flame ionization detector)를 사용하여 검출한다.
대략 1 그램의 샘플을 헤드스페이스 바이알 속으로 계량하고 중량을 기록하여 샘플을 제조한다. 각각의 샘플을 2중으로 제조하는데, 하나는 직접 분석을 위한 것이고, 다른 하나는 검정 표준 혼합물의 표준 첨가를 위한 것이다. 대략 0.5 그램의 인산삼나트륨을 각각의 샘플에 첨가하여 아민 불순물의 휘발을 촉진시킨다. 5 mL의 물을 각각의 샘플에 첨가하고 바이알을 크림프탑 캡(crimp-top cap)으로 덮는다.
4급 트리알킬암모늄 화합물의 분석은 고성능 액체 크로마토그래피(HPLC)를 사용하여 다음의 방법에 따라 수행할 수 있다. Agilent 모델 G131OA 펌프, Agilent 모델 G1322A 탈가스장치(degasser) 및 VICI ACU1050 수동 분사기(Manual Injector)를 포함하는 HPLC 장치를 사용한다. 칼럼은 Waters Nova-pak C-18, 8 mm x 10 cm, Radial-PAC 카트리지이다. 검출은 Agilent 모델 G1362A RID(굴절률)에 의해 수행한다. HP Chemstation을 사용하여 통합한다. 통상적인 샘플 크기는 75 ㎕이다. 유속은 0.8 mL/분으로 설정한다. 이동상은 71.50g의 무수 과염소산나트륨, 3.98g의 옥탄 설폰산 (나트륨염), 1800g의 증류수 및 200g의 메탄올로서 제조된 1/2 PIC (이온쌍 크로마토그래피; Paired Ion Chromatography)를 포함한다. 샘플을 주입하기 전에 이동상 중에 1중량%로 희석하였다. 다른 농도가 검출에 적당한 경우에는 다른 농도를 사용할 수 있다.
다른 양태에서, 본 발명은 4급 트리알킬암모늄 할라이드 조성물을 제조하는 방법을 제공한다. 특정 양태에서, 상기 방법은 중간 반응 혼합물이 생성되는 반응 조건 하에서 1급-할로-디하이드록시알칸 및 1급-할로-디하이드록시알칸에 대한 화학량론적 과량의 트리알킬아민을 제공하고; 중간 반응 혼합물의 pH를 감소시키고; 극성 유기 용매로 결정화시켜 4급 트리알킬암모늄 할라이드 조성물을 분리함을 포함한다.
일부 양태에서, 1급-할로-디하이드록시알칸은 화학식 II의 1급-할로-디하이드록시알칸으로 이루어진 그룹으로부터 선택된다.
Figure 112008058346558-PCT00004
상기 화학식 II에서,
R2, R3 및 R4 그룹은 수소, 하이드록사이드, 1 내지 12개, 특히 1 내지 약 6개의 탄소 원자를 갖는 알킬 그룹 및 1 내지 12개, 특히 1 내지 약 6개의 탄소 원자를 갖는 하이드록시 알킬 그룹으로 이루어진 그룹으로부터 각각 독립적으로 선택되고; y는 0 내지 12, 바람직하게는 0 내지 약 6, 0 내지 3의 범위이거나, y는 1이고; X는 플루오라이드, 클로라이드, 브로마이드 및 요오다이드로 이루어진 그룹으로부터 선택된다. 일부 양태에서, 1급-할로-디하이드록시알칸은 3-클로로-1,2-디하이드록시프로판이다.
트리알킬아민은 1 내지 12개, 특히 1 내지 약 6개의 탄소 원자, 특히 1 내지 3개의 탄소 원자, 보다 특히 1개의 탄소 원자를 갖는 알킬 그룹으로부터 독립적으로 선택되는 알킬 그룹을 갖는 임의의 바람직한 아민으로부터 선택될 수 있다. 다른 적당한 알킬 그룹은 치환되거나 분지된 알킬 그룹 또는 치환되거나 분지된 아릴 그룹, 특히 1 내지 12개의 탄소 원자, 특히 1 내지 약 6개의 탄소 원자, 보다 특히 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 그룹일 수 있다. 특히 적당한 트리알킬아민에는 트리메틸아민, 트리에틸아민 및 트리-n-프로필아민, 디메틸 도데실아민, 트리-n-부틸아민, 트리-n-헥실아민, 디메틸모노에틸아민, 디메틸모노-n-부틸아민, 디메틸사이클로헥실아민, 디메틸-모노이소프로필아민, 메틸에틸-n-프로필아민, 메틸에틸-n-부틸아민, 메틸 디알킬 아민, 및 각각 독립적으로 1 내지 12개의 탄소 원자를 함유하는 직쇄, 분지쇄 또는 사이클릭 탄화수소 그룹을 갖는 다른 3급 아민이 포함된다.
특정 양태에서, 1급-할로-디하이드록시알칸은 3-클로로-1,2-디하이드록시프 로판이고 트리알킬아민은 트리메틸아민이다.
어떠한 트리알킬아민이 선택되더라도, 통상적으로 화학량론적 과량으로 제공된다. 특정 양태에서, "화학량론적 과량"이라는 용어는 1 몰의 1급-할로-디하이드록시알칸에 대해 적어도 1 내지 약 3 몰의 트리알킬아민의 몰비가 제공되는 것을 의미한다. 특정 양태에서, 1급-할로-디하이드록시알칸에 대한 트리알킬아민의 몰비는 약 1.0 내지 약 1.5이고, 바람직하게는 1 몰의 1급-할로-디하이드록시알칸에 대해 1.1 내지 1.3 몰의 트리알킬아민이 제공된다. 어떠한 과량의 트리알킬아민도 사용될 수 있지만, 상당한 과량의 아민은 제거하기 어려울 수 있다. 하지만, 너무 적은 트리알킬아민은 불완전한 반응을 일으킬 수 있다.
임의의 적당한 반응 조건이 사용될 수 있다. 통상적으로, 1급-할로-디하이드록시알칸을 트리알킬아민의 수성 용액과 합한다. 하지만, 반응물의 임의의 공급원이 사용될 수 있다. 반응 온도는 약 -20℃ 내지 약 25℃의 범위일 수 있다. 과도한 열은 피해야 한다. 통상적인 반응 시간은 수분 내지 수일 이상의 범위이다. 생성된 혼합물을 처리하여 pH를 감소시킨다.
반응 혼합물의 pH는 임의의 바람직한 수단에 의해 감소시킬 수 있다. 일부 양태에서, pH는 하나 이상의 산을 첨가하여 감소시킬 수 있다. 산은 목적하는 산물을 분해시키지 않으면서 pH를 감소시키는 것으로 선택해야 한다. 임의의 미네랄산 또는 유기산이 사용될 수 있다. 다른 양태에서, pH는 반응 혼합물의 잔류한 과량의 트리알킬아민 또는 다른 휘발성 성분의 적어도 일부를 물리적으로 제거하여 감소시킨다. 특정 양태에서, 알킬아민은 반응 관 또는 용기에 감압을 가하여 제거 한다. 다른 양태에서, 반응 혼합물을 불활성 기체와 함께 살포하여 트리알킬아민을 제거한다. 목적하는 산물에 대해 불활성인 임의의 기체가 사용될 수 있다. 일부 양태에서, 불활성 기체는 공기, 산소, 질소, 아르곤, 또는 기체 알칸 또는 알켄이고, 이의 혼합물이 사용될 수 있다. 하지만, 통상적으로, 트리알킬아민이 트리메틸아민인 경우에는 특히, 질소를 불활성 기체로서 사용한다. 어떠한 방법을 사용하더라도, pH를 통상적으로 약 3 내지 약 10, 바람직하게는 약 4 내지 약 9, 또는 약 5 내지 약 8의 범위의 값으로 감소시킨다. 일부 양태에서, pH를 약 6 내지 약 7의 범위의 값으로 감소시킨다.
본원에서 기술된 방법의 특정 양태에서, 상기 방법은 하나 이상의 휘발성 성분을 제거하기 위하여 중간 반응 혼합물을 가열함을 포함하지 않는다. 일부 양태에서, 상기 방법은 반응 혼합물의 pH가 8 이상인 경우, 휘발성 성분을 제거하기 위하여 중간 반응 혼합물을 가열함을 포함하지 않는다. 다른 양태에서, pH는 25℃ 이상의 온도가 가해지기 전에 7.5 미만, 7.0 미만, 6.5 미만 또는 6.0 미만이다. 혼합물에 25℃ 이상의 온도가 가해지기 전에 5.5, 5.0, 4.5, 4.0 또는 3.0과 같은 더 낮은 pH 값도 달성될 수 있다.
일부 양태에서, 상기 방법은 반응 혼합물이 바람직하지 않은 수준의 트리알킬아민을 갖는 경우, 특히 여기서 아민이 트리메틸아민인 경우, 휘발성 성분을 제거하기 위하여 중간 반응 혼합물을 가열함을 포함하지 않는다. 따라서, 특정 양태에서, 트리알킬아민 농도는 약 5000 ppm 이하, 약 4000 ppm 이하, 약 2000 ppm 이하 또는 약 1000 ppm 이하이다. 다른 양태에서, 트리알킬아민 농도는 혼합물에 25 ℃ 이상의 온도가 가해지기 전에 약 500 ppm 이하, 약 250 ppm 이하, 약 100 ppm, 약 50 ppm 이하, 약 25 ppm 이하 또는 약 10 ppm 이하이다. 이러한 양태에서, 낮은 농도의 트리알킬아민이 일반적으로 유리하다.
4급 트리알킬암모늄 할라이드 조성물의 분리는 임의의 적당한 용매로 처리하여 수행할 수 있다. 특정 양태에서, 용매는 극성 유기 용매, 예를 들면 할로겐화된 탄화수소 용매, 예를 들면 메틸렌 클로라이드 또는 테트라하이드로푸란이다. 다른 양태에서, 용매는 3 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 알콜로 이루어진 그룹으로부터 선택된다. 특히 유용한 알콜에는 프로판올, 이소프로판올, 부탄올 및 헥산올이 포함된다. 이소프로판올이 특히 유용하다. 일단 용매가 선택되면, 중간 반응 혼합물 및 극성 유기 용매로부터의 4급 트리알킬암모늄 할라이드의 침전은 임의의 적당한 수단에 의해 유도될 수 있다. 일부 양태에서, 침전은 극성 유기 용매의 첨가시 유도된다. 다른 양태에서, 침전이 일어날 때까지 혼합물을 냉각시킬 수 있다. 일부 양태에서, 극성 유기 용매를 회수하고 재사용하여, 본원에서 기술된 조성물 제조 방법의 이후의 분리 단계에서 4급 트리알킬암모늄 할라이드 조성물의 추가적인 일부분을 회수한다. 일부 양태에서, 이전에 분리한 4급 트리알킬암모늄 할라이드 조성물의 종자 결정(seed crystal)을 첨가하여 결정화를 촉진시킨다.
일부 양태에서, 트리메틸아민과 같은 트리알킬아민의 농도가 낮은 허용 수준으로 존재하는 경우, 극성 유기 용매를 사용한 분리를 수행한다. 따라서, 특정 양태에서, 트리알킬 아민 농도는 약 5000 ppm 이하, 약 4000 ppm 이하, 약 2000 ppm 이하 또는 약 1000 ppm 이하이다. 다른 양태에서, 트리알킬아민 농도를 극성 유기 용매를 사용한 분리 이전에 약 500 ppm 이하, 약 250 ppm 이하, 약 100 ppm, 약 50 ppm 이하, 약 25 ppm 이하, 약 10 ppm 또는 약 1 ppm 이하로 감소시킨다. 이러한 양태에서, 낮은 농도의 트리알킬아민이 일반적으로 유리하다.
일부 양태에서, 4급 트리알킬암모늄 할라이드의 분리는 1) 반응 혼합물 및 극성 유기 용매의 남은 성분으로부터 침전된 4급 트리알킬암모늄 할라이드를 분리하고, 2) 4급 트리알킬암모늄 할라이드를 건조시킴을 추가로 포함한다. 임의의 공지된 분리 방법이 사용될 수 있다. 통상적으로, 혼합물을 여과시켜 남은 성분으로부터 침전된 4급 트리알킬암모늄 할라이드를 분리한다.
특정 양태에서, 본 발명은 2,3-디하이드록시프로필트리메틸암모늄 클로라이드 조성물의 제조 방법을 제공하고, 상기 방법은 중간 반응 혼합물이 생성되는 반응 조건 하에서 3-클로로-1,2-디하이드록시프로판 및 3-클로로-1,2-디하이드록시프로판에 대해 1 내지 약 3 몰의 몰비의 트리메틸아민을 제공하고; 중간 반응 혼합물로부터 잔류 트리메틸아민의 적어도 일부분을 제거하고; 극성 유기 용매, 특히 3 내지 약 20개의 탄소 원자를 갖는 알콜, 예를 들면 이소프로필 알콜을 사용하여 2,3-디하이드록시프로필트리메틸암모늄 클로라이드 조성물을 분리함을 포함한다.
다음의 실시예는 본 발명의 양태를 예시한다. 이는 본원에서 달리 기술되고 청구된 본 발명을 제한하지 않는다. 실시예에서 모든 숫자는 근사값이다.
실시예 1
251 mL의 3-클로로-l,2-디하이드록시프로판을 교반 막대, 온도계 및 응축기가 갖추어진 둥근 바닥 플라스크에 첨가하였다. 837 mL의 25% 수성 트리메틸아민을 교반하면서 반응기에 첨가하였다. 용액을 16시간 동안 15℃에서 교반하였다. 용액을 질소와 함께 6일 동안 살포하였고, 그동안에 pH는 약 11에서 약 6으로 감소하였다. 용액을 대략 25 인치Hg의 감압 하에서 24시간 동안 65℃에 두었다. 이어서, 용액을 30 인치Hg의 감압 하에서 8시간 동안 65℃에 두었다. 용액을 주변 상태에 48시간 동안 두었다. 이어서, 용액을 30 인치Hg의 감압 하에서 4시간 동안 65℃에 두었다. 200 mL의 이소프로판올을 용액에 첨가하여 산물을 결정화시켰다. 산물을 여과하여 질소 건조 상자 안에 24시간 동안 두고 나서, 진공 오븐 안에 약 60℃에서 및 질소 스윕(sweep)을 사용한 26 인치Hg의 감압에서 36시간 동안 두었다. 산물을 질소 건조 상자 안에 24시간 동안 두었다. 산물을 트리메틸아민에 대해 GC 헤드스페이스 분석을 통해 분석한 결과, 산물에는 3.2 ppm의 트리메틸아민이 있었다. HPLC에 의한 분석은 100.0% 순도의 2,3-디하이드록시프로필트리메틸암모늄 클로라이드를 보였다.
실시예 2
110.5220 g의 3-클로로-l,2-디하이드록시프로판을 2 L 비커에 첨가하였다. 500 mL의 25% 수성 트리메틸아민을 교반하면서 비커에 첨가하였다. 용액을 1.5시간 동안 실온에서 교반하였다. 용액의 pH를 진한 염산을 사용하여 pH 6.5로 조절 하였다. 용액을 30 인치Hg의 감압 하에서 30분 동안 65℃에 두었다. 산물을 트리메틸아민에 대해 GC 헤드스페이스 분석을 통해 분석한 결과, 산물에는 1 ppm 미만의 트리메틸아민이 있었다.
실시예 3
251 mL의 3-클로로-1,2-디하이드록시프로판을 교반 막대, 온도계 및 응축기가 갖추어진 둥근 바닥 플라스크에 첨가하였다. 837 mL의 25% 수성 트리메틸아민을 교반하면서 반응기에 첨가하였다. 용액을 44시간 동안 15℃에서 교반하였다. 용액을 질소와 함께 13일 동안 살포하였고, 그동안에 pH는 약 11에서 약 6으로 감소하였다. 200 mL의 메탄올을 400 mL의 반응 용액에 첨가하고, 30 인치Hg의 감압 하에서 4시간 동안 65℃에 두었다. 200 mL의 이소프로판올을 용액에 첨가하고 나서, 용액을 30 인치Hg의 감압 하에서 2시간 동안 65℃에 두었다. 용액을 주변 상태에 16시간 동안 두었다. 이어서, 용액을 30 인치Hg의 감압 하에서 5시간 동안 65℃에 두었다. 용액을 주변 상태에 16시간 동안 두었다. 이어서, 용액을 30 인치Hg의 감압 하에서 2시간 동안 65℃에 두었다. 200 mL의 이소프로판올을 용액에 첨가하여 산물을 결정화시켰다. 산물을 여과하여 질소 건조 상자 안에 24시간 동안 두었다. 그 후, 샘플을 진공 오븐 안에서, 질소 스윕을 사용한 26 인치Hg의 감압 하에, 약 60℃에서 36시간 동안 두었다. 산물을 질소 건조 상자 안에 24시간 동안 두었다. 산물을 트리메틸아민에 대해 GC 헤드스페이스 분석을 통해 분석한 결과, 산물에는 4.0 ppm의 트리메틸아민이 있었다. HPLC에 의한 분석은 100.0% 순 도의 2,3-디하이드록시프로필트리메틸암모늄 클로라이드를 보였다.
비교 실시예 4
유럽특허 제0 257 619호의 실시예 8을 당해 특허에 공개된 정보를 사용하여 재현하였다. 40 mL의 30 w/v %의 수성 트리메틸아민 용액을 10.40 g의 3-클로로-1,2-프로판디올에 첨가한다. 2시간 동안 실온에서 반응시킨 후, 반응 혼합물을 증발 건조시켜 산물을 수득한다. 본원에 기술된 방법을 사용한 헤드스페이스 분석은 조성물에 4240 ppm 초과의 트리메틸아민이 있다는 것을 나타내었다.
본 발명은 제한된 수의 양태에 대해 기술되었지만, 한가지 양태의 구체적인 특징이 본 발명의 다른 양태에 있는 것으로 생각해서는 안된다. 어떠한 하나의 양태도 본 발명의 모든 양상을 대표하지 않는다. 또한, 이로부터의 변화 및 변형이 존재한다. 예를 들면, 본원에서 기술된 조성물의 양태는 조성물에 함유되어 있는 것으로 명백하게 기술되지 않은 임의의 성분이 실질적으로 또는 본질적으로 부재한다. 기술된 특징이 충족되는 한 다른 성분이 존재할 수 있다. 특히, 조성물을 제형 중에 사용하여 4급 트리알킬암모늄 화합물 및 잔류 트리알킬아민 또는 이의 양성자화된 형태의 절대 농도를 감소시킬 수 있다는 것이 고려된다. 따라서, 조성물 중의 4급 트리알킬암모늄 화합물 및 트리알킬아민 화합물 또는 이의 양성자화된 형태의 양 또는 농도는 이러한 제형 중의 4급 트리알킬암모늄 화합물 및 트리알킬아민 화합물 (및/또는 이의 양성자화된 형태)의 양에 대해서만 상대적으로 측정될 수 있다. 일부 양태에서, 본원에서 기술된 방법은 개선된 색상을 갖는 조성물을 제공한다. 또한, 본원에서 기술된 방법의 일부 양태는 상기의 열거된 단계들로 이루어지거나 이들로 본질적으로 이루어진다. 다른 양태에서, 상기 단계들은 다양한 시간적 순서로 수행된다. 첨부된 청구항은 본 발명의 범위 내에 속하는 모든 이러한 변화 및 변형을 포함하는 의미이다.

Claims (26)

  1. 화학식 I의 4급 트리알킬암모늄 할라이드 화합물을 포함하고, 이때 4급 트리알킬암모늄 화합물이 90중량% 이상의 양으로 존재하고 4000 ppm 이하의 트리알킬아민 또는 이의 양성자화된(protonated) 형태를 포함하는 조성물.
    화학식 I
    Figure 112008058346558-PCT00005
    상기 화학식 I에서,
    R1 그룹은 1 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 알킬 그룹으로 이루어진 그룹으로부터 각각 독립적으로 선택되고;
    R2, R3 및 R4 그룹은 수소, 하이드록사이드, 1 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 알킬 그룹 및 1 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 하이드록시 알킬 그룹으로 이루어진 그룹으로부터 각각 독립적으로 선택되고;
    y는 0 내지 12의 범위이고;
    X-는 플루오라이드, 클로라이드, 브로마이드 및 요오다이드로 이루어진 그룹으로부터 선택된다.
  2. 제1항에 있어서, 4급 트리알킬암모늄 화합물이 2,3-디하이드록시프로필트리알킬암모늄 클로라이드 또는 3,4-디하이드록시부틸트리알킬암모늄 클로라이드인 조성물.
  3. 제1항에 있어서, 4급 트리알킬암모늄 화합물이 2,3-디하이드록시프로필트리메틸암모늄 클로라이드인 조성물.
  4. 제1항에 있어서, 4급 트리알킬암모늄 화합물이 2,3-디하이드록시프로필트리메틸암모늄 클로라이드이고, 트리알킬아민이 트리메틸아민이며;
    이때, 2,3-디하이드록시프로필트리메틸암모늄 클로라이드가 95중량% 이상의 양으로 존재하고, 1000 ppm 이하의 트리메틸아민 또는 이의 양성자화된 형태를 포함하는 조성물.
  5. 제4항에 있어서, 2,3-디하이드록시프로필트리메틸암모늄 클로라이드가 99.5중량% 이상의 양으로 존재하고, 500 ppm 이하의 트리메틸아민 또는 이의 양성자화된 형태를 포함하는 조성물.
  6. 제5항에 있어서, 2,3-디하이드록시프로필트리메틸암모늄 클로라이드가 99.5중량% 이상의 양으로 존재하고, 25 ppm 이하의 트리메틸아민 또는 이의 양성자화된 형태를 포함하는 조성물.
  7. 제6항에 있어서, 2,3-디하이드록시프로필트리메틸암모늄 클로라이드가 99.5중량% 이상의 양으로 존재하고, 10 ppm 이하의 트리메틸아민 또는 이의 양성자화된 형태를 포함하는 조성물.
  8. 제7항에 있어서, 2,3-디하이드록시프로필트리메틸암모늄 클로라이드가 99.9중량% 이상의 양으로 존재하고, 1 ppm 이하의 트리메틸아민 또는 이의 양성자화된 형태를 포함하는 조성물.
  9. 제1항에 있어서, 농도를 조성물 중의 4급 트리알킬암모늄 할라이드 및 트리알킬아민 또는 이의 양성자화된 형태의 양을 토대로 측정하는 조성물.
  10. 99.5중량% 이상의 2,3-디하이드록시프로필트리메틸암모늄 클로라이드 및 25 ppm 이하의 트리메틸아민 또는 이의 양성자화된 형태 (여기서, 농도는 조성물 중의 2,3-디하이드록시프로필트리메틸암모늄 클로라이드 및 트리메틸아민의 양을 토대로 측정된다)를 포함하는 조성물.
  11. a) 중간 반응 혼합물이 생성되는 반응 조건 하에서 1급-할로-디하이드록시알칸 및 1급-할로-디하이드록시알칸에 대한 화학량론적(stoichiometric) 과량의 트리알킬아민을 제공하고;
    b) 감압을 가하거나 불활성 기체와 함께 살포하는 방법으로, 잔류한 과량의 트리알킬아민 또는 다른 휘발성 성분의 적어도 일부를 제거하여 중간 반응 혼합물의 pH를 감소시키고;
    c) 극성 유기 용매를 사용하여 4급 트리알킬암모늄 할라이드 조성물을 분리함 (여기서, 분리된 4급 트리알킬암모늄 할라이드 조성물은 트리알킬아민 농도가 4000 ppm 이하이다)을 포함하여,
    4급 트리알킬암모늄 할라이드 조성물을 제조하는 방법.
  12. 제11항에 있어서, 1급-할로-디하이드록시알칸이 화학식 II의 1급-할로-디하이드록시알칸으로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 방법.
    화학식 II
    Figure 112008058346558-PCT00006
    상기 화학식 II에서,
    R2, R3 및 R4 그룹은 수소, 하이드록사이드, 1 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 알킬 그룹 및 1 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 하이드록시 알킬 그룹으로 이루어진 그룹으로부터 각각 독립적으로 선택되고;
    y는 0 내지 12의 범위이고;
    X는 플루오라이드, 클로라이드, 브로마이드 및 요오다이드로 이루어진 그룹 으로부터 선택된다.
  13. 제11항에 있어서, 1급-할로-디하이드록시알칸이 3-클로로-1,2-디하이드록시프로판이고, 트리알킬아민이 트리메틸아민인 방법.
  14. 제11항에 있어서, 화학량론적 과량이 1급-할로-디하이드록시알칸에 대해 적어도 1 내지 약 3 몰의 트리알킬아민의 몰비인 방법.
  15. 제13항에 있어서, 1급-할로-디하이드록시알칸에 대한 트리알킬아민의 몰비가 약 1.0 내지 약 1.5의 범위인 방법.
  16. 제11항에 있어서, 극성 유기 용매가 3 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 알콜로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 방법.
  17. 제11항에 있어서, 극성 유기 용매가 이소프로필 알콜인 방법.
  18. 제11항에 있어서, pH를 감소시키는 단계가 pH를 약 3 내지 약 10의 범위의 값으로 감소시킴을 포함하는 방법.
  19. 제11항에 있어서, pH를 감소시키는 단계가 pH를 약 6 내지 약 7의 범위의 값 으로 감소시킴을 포함하는 방법.
  20. 제11항에 있어서, a) 단계의 반응 조건이 -20℃ 내지 25℃의 반응 온도를 포함하는 방법.
  21. 제11항에 있어서, b) 단계가 산 처리를 추가로 포함하는 방법.
  22. 제11항에 있어서, 4급 트리알킬암모늄 할라이드를 분리하는 단계가 중간 반응 혼합물을 극성 유기 용매와 혼합하고, 중간 반응 혼합물 및 극성 유기 용매로부터 4급 트리알킬암모늄 할라이드의 결정화를 유도함을 포함하는 방법.
  23. 제22항에 있어서, 4급 트리알킬암모늄 할라이드를 분리하는 단계가 반응 혼합물 및 극성 유기 용매의 남은 성분으로부터 4급 트리알킬암모늄 할라이드를 분리하고 4급 트리알킬암모늄 할라이드를 건조시킴을 추가로 포함하는 방법.
  24. a) 중간 반응 혼합물이 생성되는 반응 조건 하에서 3-클로로-1,2-디하이드록시프로판 및 3-클로로-1,2-디하이드록시프로판에 대해 1 내지 약 3 몰의 몰비의 트리메틸아민을 제공하고;
    b) 감압을 가하거나 불활성 기체와 함께 살포하는 방법으로, 잔류한 과량의 트리알킬아민 또는 다른 휘발성 성분의 적어도 일부를 제거하여 중간 반응 혼합물 로부터 잔류 트리메틸아민의 적어도 일부를 제거하고;
    c) 극성 유기 용매를 사용한 침전에 의해 2,3-디하이드록시프로필트리메틸암모늄 클로라이드 조성물을 분리함 (여기서, 분리된 4급 트리알킬암모늄 할라이드 조성물은 트리알킬아민 농도가 4000 ppm 이하이다)을 포함하여,
    2,3-디하이드록시프로필트리메틸암모늄 클로라이드 조성물을 제조하는 방법.
  25. 제11항 내지 제24항 중의 어느 한 항에 있어서, b) 단계가 하나 이상의 휘발성 성분을 제거하기 위하여 중간 반응 혼합물을 가열함을 포함하지 않는 방법.
  26. 제11항 내지 제25항 중의 어느 한 항에 있어서, 용매를 재활용하거나 재생이용하고, 이후 단계의 4급 트리알킬암모늄 할라이드 조성물 분리에서 이러한 용매를 사용함을 포함하는 방법.
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Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8277786B2 (en) 2009-01-05 2012-10-02 Conopco, Inc. Odor controlled personal care compositions containing hydroxypropyl trialkylammonium salts
US8257720B2 (en) 2009-04-20 2012-09-04 Conopco, Inc. Stabilized cationic ammonium compounds and compositions comprising the same
US8324255B2 (en) * 2009-09-15 2012-12-04 Conopco, Inc. Chelator stabilized cationic ammonium compounds and compositions comprising the same
GB0922503D0 (en) * 2009-12-23 2010-02-10 Pilkington Group Ltd Fire resistant glazings
US8501808B2 (en) * 2010-07-12 2013-08-06 Conopco, Inc. Foam enhancement of fatty acyl glycinate surfactants
WO2012054278A2 (en) 2010-10-20 2012-04-26 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Llc Hair fixatives
EP2683683B1 (en) 2011-04-21 2015-08-05 Dow Global Technologies LLC Dicationic ethers with polyhydroxyl functionality
JP6006293B2 (ja) 2011-04-21 2016-10-12 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー モノカチオン性ヒドロキシル官能性を有するエーテル類
RU2598102C2 (ru) 2012-07-20 2016-09-20 ДАУ ГЛОБАЛ ТЕКНОЛОДЖИЗ ЭлЭлСи Усовершенствованная глина, средства ингибирования сланцевой глины и способ их применения

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2055046B2 (de) * 1970-11-09 1978-08-03 Hoffmann's Staerkefabriken Ag, 4902 Bad Salzuflen Verfahren zur Herstellung von nicht vernetzten kationenaktiven Stärkederivaten
US3721650A (en) * 1971-03-22 1973-03-20 Alelio G D Reactive hydroxyalkyl-onium catalysts for synthesis of polyoxazolidones
GB1567947A (en) 1976-07-02 1980-05-21 Unilever Ltd Esters of quaternised amino-alcohols for treating fabrics
FR2574400B1 (fr) * 1984-12-12 1988-05-20 Interox Composes organiques d'ammonium quaternaire et procede pour leur fabrication
JPS63152352A (ja) * 1986-08-26 1988-06-24 Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd ３−ハロゲノ−２−ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムハライドの製造方法
JPS6354345A (ja) * 1986-08-26 1988-03-08 Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd （ｓ）−２，３−ジヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムハライドの製造方法
CA1289973C (en) 1986-08-26 1991-10-01 Kazuhiko Katayama Process for preparing 3-halogeno-2- hydroxypropyltrimethylammonium halide
JPH01233264A (ja) 1988-03-14 1989-09-19 Tamura Seiyaku Kk ハロゲン化グリセリンから誘導される新規第四級アンモニウム塩およびそれを有効成分とする殺菌剤
FR2693719B1 (fr) 1992-07-15 1994-10-07 Roquette Freres Agent augmentant la vitesse de durcissement des ciments, des mortiers et des bétons tout en maintenant leur maniabilité.
US5463127A (en) * 1995-01-17 1995-10-31 The Dow Chemical Company Process for preparation of halohydroxypropyl-trialkylammonium halides
DE19517048C1 (de) 1995-05-10 1996-10-02 Henkel Kgaa Verwendung von quartären Aminoglycerinverbindungen
US6120554A (en) 1998-02-02 2000-09-19 American Renewable Resources Llc Catalyzed alkaline hydrogen peroxide bleaching of dye-containing cellulose textiles
US7176172B2 (en) 2004-10-25 2007-02-13 Unilever Home & Personal Care Usa, Division Of Conopco, Inc. Quaternary ammonium polyol salts as anti-aging actives in personal care compositions

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