KR20080072413A - 전기 변색 디스플레이 소자 및 이의 제조 방법 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 마주 보는 한 쌍의 투명 기판 및 상기 투명 기판 상에 각각 형성된 양극 전극부 및 음극 전극부를 포함하고 상기 양극 전극부 및 음극 전극부 사이에는 전해질 층이 배치되며, 상기 양극 전극부 및 음극 전극부의 적어도 일 전극부 상에는 나노 구조체의 전기 발색층이 구비되어 있고, 다른 전극부에는 전도성 화합물이 코팅되어 형성된 산화환원 촉진제(redox promoter) 층이 구비되어 있는 전기 변색 디스플레이 소자를 제공한다. 상기 전기 변색 디스플레이 소자는 제조 공정 효율 및 구동 특성이 우수하다.

Description

전기 변색 디스플레이 소자 및 이의 제조 방법{Electro-chromic display device and method of manufacturing the same}
도 1은 본 발명의 일 실시예에 따른 전기 변색 디스플레이 소자를 개념적으로 도시한 단면도이다.
도 2는 도 1의 제1 전극 발색층을 설명하기 위하여 도시한 사시도이다.
도 3은 도 2의 A 부분을 도시한 부분 확대도이다.
도 4는 합성예 1에서 수득된 페로센 함유 전도성 고분자 화합물의 1 H-NMR 결과이다.
도 5는 합성예 2에서 수득된 페로센 함유 전도성 고분자 화합물의 1 H-NMR 결과이다.
<도면의 주요 부분에 대한 부호의 설명>
100: 전기 변색 디스플레이 소자
112: 제1 기판 114: 제2 기판
122: 음극 전극부 124: 양극 전극부
130: 제1 전기발색 층 132: 나노 결정 입자
134: n-형 산화환원 발색 화합물 140: 제2 전기발색 층
150: 전해질 층
본 발명은 전기 변색 디스플레이 소자 및 이의 제조 방법에 관한 것으로서, 제조 공정이 단순하여 제조 공정 효율이 우수하고, 메모리 특성, 응답 특성 등의 구동 특성이 우수한 전기 변색 디스플레이 소자 및 이의 제조 방법에 관한 것이다.
일반적으로 전기 변색 시스템들은 다양한 유형의 금속 산화물, 유기 또는 무기 화합물들에서의 전기화학 반응, 특히 산화 환원 반응에 의하여 유발되는 색 변화를 기반으로 한다.
전기 변색 장치는 전형적으로 샌드위치형 구조를 갖는다. 상기 전기 변색 장치는 일반적으로 외측 상의 두 개의 유리 기판들과 그 사이에 있는 상대 전극(counter electrode) 및 작업 전극(working electrode), 전기 변색 물질 및 이온들의 통과를 가능하게 하는 전해액으로 구성된다.
상기 전기 변색 장치로서, 음극 전극 상에 나노 결정 성의 반도체 물질을 형성하고 전기 발색 물질을 상기 나노 결정성의 반도체 물질에 흡착 시킨 형태를 들 수 있고, 양극에는 가역적으로 산화될 수 있는 금속 층을 배치시킨다. 이러한 전기 변색 장치는 응답 속도가 느리고, 메모리 특성이 없는 단점을 갖는다.
다른 형태로는, 음극 전극을 상기 전기 변색 장치와 유사하게 구성하고 양극 전극 상에 p-형 산화환원 발색단을 갖는 화합물을 음극 전극 상에서와 동일한 방식으로 흡착시킨 전기 변색 장치를 들 수 있다.
상기 전기 변색 장치의 경우, 응답속도가 빠르고 메모리 특성도 갖는 장점이 있는 반면, 나노 결정성의 반도체 물질에 흡착시킬 산화환원 발색 화합물의 합성이 어렵고 제조 공정이 복잡한 문제점이 있다.
따라서, 본 발명의 목적은 상술한 종래기술의 문제점을 해결하기 위한 것으로서, 메모리 특성, 응답 속도 등의 구동 특성이 우수하면서도 제조 공정이 단순하여 제조 효율이 우수한 전기 변색 디스플레이 소자를 제공하는 것이다.
또한, 본 발명의 다른 목적은 상기 전기 변색 디스플레이 소자를 제조할 수 있고, 공정이 단순한 전기 변색 디스플레이 소자의 제조 방법을 제공하는 것이다.
상기와 같은 본 발명의 목적을 달성하기 위한 본 발명의 일 특징에 따른 전기 변색 디스플레이 소자는 마주 보는 한 쌍의 투명 기판 및 상기 투명 기판상에 각각 형성된 양극 전극부 및 음극 전극부를 포함하고 상기 양극 전극부 및 음극 전극부 사이에는 전해질 층이 배치되며, 상기 양극 전극부 및 음극 전극부의 적어도 일 전극부 상에는 나노 구조체의 전기 발색층이 구비되어 있다.
또한, 본 발명의 일 특징에 따라 마주 보는 한 쌍의 투명 기판 및 상기 투명 기판상에 각각 형성된 양극 전극부 및 음극 전극부를 포함하고 상기 양극 전극부 및 음극 전극부 사이에는 전해질 층이 배치된 전기 변색 디스플레이 소자를 제조함에 있어서, 상기 양극 전극부 및 음극 전극부 중 적어도 일 전극부 상에는 산화환원 촉진제인 전도성 화합물이 코팅됨으로써, 전기 발색층이 형성된다.
이하 첨부 도면들 및 첨부 도면들에 기재된 내용들을 참조하여 본 발명의 실시예를 상세하게 설명하지만, 본 발명이 실시예에 의해 제한되거나 한정되는 것은 아니다. 각 도면에 제시된 동일한 참조부호는 동일한 부재를 나타낸다.
도 1은 본 발명의 일 실시예에 따른 전기 변색 디스플레이 소자를 개념적으로 도시한 단면도이다.
도 1을 참조하면, 전기 변색 디스플레이 소자(100)는 제1 기판(112), 제2 기판(114), 음극 전극부(122), 양극 전극부(124), 제1 전기 발색층(130), 제2 전기 (140) 및 전해질 층(150)을 포함한다.
상기 제1 기판(112), 음극 전극부(122), 제1 전기 발색층(130)은 상기 전해질 층(150)을 사이에 두고 상기 제2 기판(114), 양극 전극부(124) 및 제2 전기 발색층(140)과 마주보도록 배치된다. 즉, 서로 대응 관계가 되는 구조이다.
상기 제1 기판(112) 및 제2 기판(114)는 투명성 재질로 이루어진다. 또한, 상기 제1 기판(112) 및 제2 기판(114)으로서 플렉서블한 기판(flexible substrate)이 이용될 수도 있다.　본 발명에서 상기 기판(112, 114)으로는 유리, 실리콘, 표면 개질 유리, 폴리프로필렌, 또는 활성화된 아크릴아미드 세라믹, 멤브레인, 젤, 에어로젤 등을 사용할 수 있으나, 반드시 이들로 제한되는 것은 아니다.
상기 제1 기판(112) 및 제2 기판(114) 상에는 각각 음극 전극부(122) 및 양극 전극부(124)가 형성되어 있다.
상기 음극 전극부(122) 및 양극 전극부(124)는 투명성 전극으로 이루어진다. 상기 투명성 전극으로는 산화인듐주석(indium tin oxide; ITO), 산화주석(tin oxide, TO), 투명 전도성 고분자 등이 사용될 수 있다.
또한, 구체적으로 도시되어 있지 않으나 상기 음극 전극부(122) 및 양극 전극부(124)는 디스플레이 소자(100)의 용도, 표시 화상의 형태 등에 따라 다양한 패턴 형상을 가질 수 있다. 예를 들어 상기 음극 전극부(122)와 양극 전극부(124)는 매트릭스 형상의 패턴으로 이루어질 수 있다.
상기 음극 전극부(122) 및 양극 전극부(124)는 전계가 인가되면 디스플레이 소자(100)의 내부에 소정의 전기장을 형성시킨다.
본 실시예에서, 상기 음극 전극 상에는 나노 구조를 갖는 나노 결정층 및 나노 결정층에 흡착된 n-형 산화환원 발색(n-type redox chromophore) 화합물을 포함하는 제1 전기 발색층(130)이 형성되어 있다.
도 2는 도 1의 제1 전기 발색층을 설명하기 위하여 도시한 사시도이다.
도 2를 참조하면, 상기 나노 결정층은 나노 사이즈의 구형을 갖는 복수의 나노 결정 입자(132)들이 박막 형태로 상기 음극 전극(122) 상에 결합됨으로써, 형성된다.
상기 나노 결정 입자(132)에는 다수의 n-형 산화환원 발색 화합물이 흡착되어 있다. 본 실시예에서, 상기 n-형 산화환원 발색 화합물로서는 비올로겐(viologen) 과 같은 유기 전기변색재료 계열의 화합물이 사용된다.
하기 반응식 1은 일반적인 비올로겐 화합물의 전기화학 반응을 보여주는 반응식이다.
[반응식 1]
Figure 112007010333944-PAT00001
상기 비올로겐 화합물은 1차 환원 되면서 청색을 나타내고, 2차 환원될 경우 황색을 나타내는 특성을 갖는다.
한편, 상기 나노 결정 입자(132)로서는 이산화 티탄(TiO2) 등의 금속 산화물 또는 무기 화합물 등이 사용될 수 있다.
도 3은 도 2의 A 부분을 도시한 부분 확대도이다.
도 3을 참조하면, 본 실시예에 따른 n-형 산화환원 발색 화합물 (134)로서는, 일 말단에 프로필 포스페이트 기를 갖는 비올로겐(134)이 사용된다. 실질적으로 상기 포스페이트 기 부위가 상기 나노 결정 입자(132)에 흡착되는 부분이다.
본 실시예에서, 상기 비올로겐계 화합물 등의 유기 전기변색재료(134)로는, 말단에 카르복실기, 살리실기, 에틸포스페이트 기 등을 갖는 화합물이 사용될 수 있다. 본 실시예에서는, 비올로겐계 화합물(134)을 예시하였으나 본 발명은 이에 국한 되지 않고 디스플레이 소자(100)의 용도 등을 고려하여 다양한 n-형 산화환원 발색 화합물(134)들을 채용할 수 있다.
도 1을 다시 참조하면, 상기 양극 전극부(124) 상에는 전도성 화합물이 코팅되어 형성된 제2 전기 발색층(140)이 배치되어 있다. 상기 전도성 화합물은 p-형 산화환원 촉진제로서 기능한다. 즉, 본 실시예에 따른 제2 전기 발색층(140)은 p형 산화환원 촉진제(redox promoter) 층이다. 상기 제2 전기 발색층(140)은 코팅 방식만으로 용이하게 형성할 수 있다.
상기 코팅 방식으로는, 스핀 코팅, 스프레이 코팅, 정전기 코팅(electrostatic coating), 딥코팅, 블레이드 코팅, 롤코팅, 잉크젯 프린팅 등의 임의의 코팅방식이 사용될 수 있다.
따라서, 전술한 나노 결정 입자 등에 산화환원 촉진제를 흡착시킬 필요가 없어 전기 변색 디스플레이 소자(100)의 제조 공정이 단순화될 수 있을 뿐 아니라, 상기 나노 결정 입자(132)에 흡착시킬 전도성 화합물의 합성에 소요되는 시간 및 비용을 절감할 수 있다.
본 실시예에서는, 양극 전극부(124) 상에 전도성 화합물의 코팅층을 형성하는 것만을 설명하였으나, 이에 국한되지 않고 음극 전극부(122) 및 양극 전극부(124) 모두 또는 어느 하나의 전극부(122 또는 124) 상에 전도성 화합물의 코팅층, 즉 산화환원 촉진제층(제2 전기 발색 층)(140)을 형성할 수 있다.
상기 산화환원 촉진제 층(제2 전기 발색 층)(140)의 두께가 0.1 ㎛ 미만이면, 메모리 특성이 현저히 저하될 수 있고, 반면에 10 ㎛를 초과하면 제조 공정 효율이 저하되는 문제점이 있다. 따라서 상기 제2 전기 발색층(140)의 두께는 0.1 ㎛ 내지 10 ㎛이며, 바람직하게는 0.2 ㎛ 내지 3 ㎛이다.
상기 전도성 화합물로서는 전도성 고분자 화합물이 사용될 수 있다. 본 실시예에서, 상기 전도성 고분자 화합물은 p-형 산화환원 촉진제 화합물에 해당한다. 또한, 상기 전도성 고분자 화합물로서는 페로센 함유 전도성 고분자 화합물을 사용할 수 있다.
상기 페로센 함유 전도성 고분자로서는 삼성종합기술원에서 개발한 하기 화학식 1로 표시되는 신규 전도성 고분자 화합물이 사용될 수 있다.
[화학식 1]
Figure 112007010333944-PAT00002
상기 화학식 1에서, R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9, R10, R11 및 R12 은 동일하거나 서로 상이하며, 각각 독립적으로 수소, 탄소수 1 내지 20의 알킬기, 탄소수 1 내지 20의 알콕시기, 탄소수 3 내지 20의 시클로알킬기, 탄소수 3 내지 20의 헤테로시클로알킬기, 탄소수 5 내지 30의 아릴기, 탄소수 5 내지 36의 헤테로아릴기, 탄소수 7 내지 30의 아릴알킬기 또는 탄소수 5 내지 30의 아릴옥시기이고, i와 j는 서로 동일하거나 상이하고, 동시에 0은 아니며, i는 0 내지 30인 정수이고, j는 0 내지 30인 정수이며, l 은 1 내지 30인 자연수이고, m과 n은 서로 동일하거나 상이하고, 동시에 0은 아니며, m은 0 내지 200인 정수이고, n은 1 내지 200인 자연 수이다.
상기 페로센 함유 전도성 고분자는 플루오레닐 반복단위, 티에닐 반복단위 및 다아릴페로세닐 반복단위를 포함한다. 본 발명의 페로센 함유 전도성 고분자의 디아릴페로세닐 반복단위는 산화환원 특성을 이용하여 메모리 특성을 구현하는 부분이며, 티에닐 반복단위는 전자 이동도가 우수하며, 플루오레닐 반복단위는 본 발명의 페로센 함유 전도성 고분자를 이용하여 산화환원 촉진제층을 형성하는 경우에 박막의 품질을 향상시키는 것으로 추정된다.
상기 화학식 1에 나타나는 바와 같이, 플루오레닐 반복단위, 티에닐 반복단위 및 디아릴페로세닐 반복단위의 방향족 고리는 하나 이상의 치환기를 가질 수 있다. 이러한 치환기 R1 내지 R12 는 서로 동일하거나 상이하며, 이들의 바람직한 예로는 C1-C20 의 알킬기, C1-C20 의 알콕시기, C3-C20 의 시클로알킬기, C3-C20 의 헤테로시클로알킬기, C5 -C30 의 아릴기, C5-C30 의 헤테로아릴기, C7-C30 의 아릴알킬기, C5 -C30 의 아릴옥시기를 들 수 있으나, 반드시 이들로 제한되는 것은 아니다.
본 발명에서 알킬기의 구체적인 예로는 직쇄형 또는 분지형으로서 메틸, 에틸, 프로필, 이소부틸, sec-부틸, tert-부틸, 펜틸, iso-아밀, 헥실 등을 들 수 있다.
본 발명에서 사용되는 시클로알킬기는 탄소원자수 3 내지 20의 1가 모노시클릭 시스템을 의미한다. 상기 시클로알킬기 중 적어도 하나 이상의 수소 원자는 치환가능하다.
상기 헤테로시클로알킬기는 N, O, P 또는 S 중에서 선택된 1, 2 또는 3개의 헤테로원자를 포함하고, 나머지 고리원자가 C인 고리원자수 3 내지 20의 1가 모노시클릭 시스템을 의미한다. 상기 헤테로시클로알킬기중 하나 이상의 수소 원자는 치환 가능하다.
상기 본 발명에서 사용되는 아릴기는 하나 이상의 방향족 고리를 포함하는 카보사이클 방향족 시스템을 의미하며, 상기 고리들은 펜던트 방법으로 함께 부착되거나 또는 융합(fused)될 수 있다. 아릴기의 구체적인 예로는 페닐, 나프틸, 테트라히드로나프틸 등과 같은 방향족 그룹을 들 수 있고, 상기 아릴기 중 하나 이상의 수소 원자는 치환 가능하다.
본 발명에서 사용되는 치환기인 헤테로아릴기는 N, O, P 또는 S 중에서 선택된 1, 2 또는 3개의 헤테로 원자를 포함하고, 나머지 고리 원자가 C인 고리원자수 5 내지 30의 고리 방향족 시스템을 의미하며, 상기 고리들은 펜던트 방법으로 함께 부착되거나 또는 융합(fused)될 수 있다. 그리고 상기 헤테로아릴기 중 하나 이상의 수소 원자는 치환 가능하다.
본 발명에서 아릴알킬기는 상기 정의된 바와 같은 아릴기에서 수소원자 중 일부가 저급알킬, 예를 들어 메틸, 에틸, 프로필 등과 같은 라디칼로 치환된 것을 의미한다. 예를 들어 벤질, 페닐에틸 등이 있다. 상기 아릴알킬기 중 하나 이상의 수소 원자는 치환 가능하다.
또한, 상기 화학식 1로 표시되는 전도성 고분자 화합물의 예로서는 하기 화학식 2로 표시되는 전도성 고분자 화합물을 들 수 있다.
[화학식 2]
Figure 112007010333944-PAT00003
상기 화학식에서, R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9 및 R10 은 동일하거나 서로 상이하며, 각각 독립적으로 수소, 탄소수 1 내지 20의 알킬기, 탄소수 1 내지 20의 알콕시기, 탄소수 3 내지 20의 시클로알킬기, 탄소수 3 내지 20의 헤테로시클로알킬기, 탄소수 5 내지 30의 아릴기, 탄소수 5 내지 36의 헤테로아릴기, 탄소수 7 내지 30의 아릴알킬기 또는 탄소수 5 내지 30의 아릴옥시기이고, i와 j는 서로 동일하거나 상이하고, 동시에 0은 아니며, i는 0 내지 30인 정수이고, j는 0 내지 30인 정수이며, l 은 1 내지 30인 자연수이고, m과 n은 서로 동일하거나 상이하고, 동시에 0은 아니며, m은 0 내지 200인 정수이고, n은 1 내지 200인 자연수이다.
한편, 화학식 1로 표시되는 전도성 고분자 화합물의 또 다른 예로서는 하기 화학식 3 또는 화학식 4로 표시되는 전도성 고분자 화합물을 들 수 있다.
[화학식 3]
Figure 112007010333944-PAT00004
[화학식 4]
Figure 112007010333944-PAT00005
상기 화학식 3 및 4에서, m과 n은 서로 동일하거나 상이하고, 동시에 0은 아니며, m은 0 내지 200인 정수이고, n은 1 내지 200인 자연수이다.
상기 페로센 함유 전도성 고분자의 합성을 위해서는, 적어도 하나의 디아릴페로세닐 반복단위, 적어도 하나의 티에닐 반복단위, 및 적어도 하나의 플루오레닐 반복단위를 반응용기에 첨가한 후, 촉매로서 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐을 가하고, 용매와 염기인 테트라에틸암모니움 하이드록사이드를 주입 하고, 110℃에서 반응시켜 합성할 수 있다. 이는 스즈끼 커플링에 의해 오가노보로닉 애시드와 할라이드가 붙은 아릴기를 팔라듐 촉매 하에서 반응시키면 커플링 반응이 일어나게 되고 양쪽에 오가노보로닉 애시드와 할라이드가 붙어 있어 중합 반응이 일어나게 되어 고분자가 생성된다. 이 때 여러 개의 모노머가 주입되므로 랜덤 공중합(random copolymerization)이 일어나게 되고, 페로센 그룹(ferrocene group)은 무분별하게 통계학적으로 플로우렌(flourene) 사이 사이에 끼어들게 된다. 본 발명에서는 스즈끼 커플링 이외에 다른 팔라듐 반응인 스틸리반응 (할라이드와 알킬틴과의 커플링), 야마모또 반응 (할라이드 사이의 반응), 소노가시로 반응 (할라이드와 알킨의 커플링) 등도 사용될 수 있다.
이하에서는 전술한 페로센 함유 전도성 고분자 화합물의 구체적인 합성방법을 설명하도록 한다. 그러나, 하기 합성예에 의하여 본 발명의 기술적 사상이 한정되는 것은 아니다.
[합성예 1]
1,1'-비스(p-브로모페닐) 페로센 74 mg (0.15 mmol), 5,5'-디브로모 -2,2-비티오펜 146 mg(0.45 mmol), 9,9-디(2'-에틸헥실)플로렌-2,7-디보로닉 애시드 253 mg (0.6 mmol) 및 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐 14 mg (2 mol%)을 플라스크에 첨가하였다. 이어서 환류 컨덴서와 연결시킨 후 질소 분위기 하에서 용매인 톨루엔 1 ml와 염기인 테트라에틸암모니움 하이드록사이드(1.33 M) 3ml를 주사기로 주입하였다. 반응용액을 질소 기체로 탈기시킨 후 플라스크를 기름 중탕기로 환류시켰다. 4일간 반응시킨 후, 염화메틸렌 20ml로 희석하여 염화암모니움 포화수용액으로 중화시켰다. 모든 용액을 분별깔대기에 부은 후 층 분리시켜서 유기 층(organic layer)만 분리해 내었다. 무수 황산마그네슘으로 수분을 제거한 후, 유리 필터를 통과시켜 맑은 용액을 수득하였다. 그 결과로 수득한 고분자 용액을 감압하에서 용매를 제거하였다. 고분자 고농도 용액을 과격히 돌아가는 메탄올에 천천히 떨어트려 침전을 잡아내서 오렌지색의 고체를 수득하였다. 이를 필터로 걸러내고 수차례 메탄올로 세정하여 고체 상태의 화학식 3의 페로센 함유 고분자(288 mg)를 수득하였다. 수득된 페로센 함유 고분자 화합물의 1 H-NMR 결과를 도 4에 나타내었다.
[합성예 2]
1,1'-비스(p-브로모페닐) 페로센 62 mg (0.125 mmol), 9,9-디헥실-2,7- 디브로모플루오렌 185 mg (0.375 mmol), 9,9-디(2'-에틸헥실)플로렌-2,7-디보로닉 애시드 211 mg (0.5 mmol) 및 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐 12 mg (2 mol%)을 플라스크에 첨가하여 반응을 진행한 것을 제외하고는, 제조예 1과 동일하게 실시하여 오랜지색 고체 형태의 화학식 4의 페로센 함유 전도성 고분자(303 mg)를 수득하였 다. 수득된 페로센 함유 전도성 고분자의 1 H-NMR 결과를 도 5에 나타내었다.
한편, 상기 전도성 화합물로서는 하기 화학식 5 또는 화학식 6으로 표시되는 전도성 화합물을 사용할 수 있다. 하기 화합물들은 공명구조(conjugated structure)를 갖는다.
[화학식 5]
Figure 112007010333944-PAT00006
[화학식 6]
Figure 112007010333944-PAT00007
이상에서는, 산화환원 촉진제층(제2 전기 발색층), 특히 양극 전극부 상에 코팅될 수 있는 전도성 화합물(p-형 산화환원 촉진제)을 설명하였다. 상기 화합물 들 외에도 말단에 카르복실기, 살리실기, 에틸포스페이트 기를 갖는 화합물이 사용될 수 있다. 상기와 같은 작용기들을 갖는 화합물들은 디스플레이 소자의 용도 등에 부합하도록 용도 특이적으로 적용될 수 있을 것이다.
상기 전해질 층(150)은 분산매(용매) 및 전해질 화합물로 구성된다. 한편, 본 발명의 전기변색 소자에서 전해질 층(150)으로서 액체형, 용융염 형, 고체형이 이용될 수 있으며, 상기 전해질 층(150)은 전기화학적으로 비활성 염을 하나 이상 포함하는 전해질로 이루어진다. 예를 들면, 프로필렌 카보네이트, 에틸렌 카보네이트, 디에틸 카보네이트, 에틸 메틸 카보네이트, 메틸 프로필 카보네이트, 부틸렌 카보네이트, 벤조니트릴, 아세토니트릴, 테트라히드로퓨란, 2-메틸테트라히드로퓨란, γ-부티로락톤, 디옥소란, 4-메틸디옥소란, N,N-디메틸포름아미드, 디메틸아세트아미드, 디메틸설폭사이드, 디옥산, 1,2-디메톡시에탄, 설포란, 디클로로에탄, 클로로벤젠, 니트로벤젠, 디메틸카보네이트, 메틸에틸카보네이트, 디에틸카보네이트, 메틸프로필카보네이트, 메틸이소프로필카보네이트, 에틸프로필카보네이트, 디프로필카보네이트, 디부틸카보네이트, 디에틸렌글리콜 또는 디메틸에테르 등의 용매, 이미다졸륨계 용융염 또는 이들의 혼합 물질에 LiPF6, LiBF4, LiSbF6, LiAsF6, LiClO4, LiCF3SO3, Li(CF3SO2)2N, LiC4F9SO3, LiSbF6, LiAlO4, LiAlCl4, LiN(CxF2x+1SO2)(CyF2y+1SO2)(단, x, y는 자연수), LiCl, LiI 등의 리튬 염으로 이루어진 전해질 중의 1종 또는 이들을 2종 이상 혼합한 것을 용해하여 사용할 수 있다. 상기 리튬 염과 같은 비활성 염은 바람직하게는 0.01 내지 1.0 M, 더욱 바람직하게 는 0.05 내지 0.2M의 농도로 전해질에 존재할 수 있다.
이하에서는 본 발명의 구체적인 실시예들을 들어 본 발명을 더욱 자세하게 설명하도록 한다. 그러나 하기 실시예에 의하여 본 발명의 기술사상이 한정되는 것은 아니다.
[실시 예]
인듐틴 옥사이드(ITO) 유리 상에 　나노 결정의 TiO2 paste (Solaronix, Ti-Nanoxide HT)를 스크린 프린터에 의해 형성하였다. 사용된 씨브(sieve)의 메쉬 사이즈는 86㎛를 사용하였다. 이어서, 유기 용매를 증발시키기 위하여 70℃ 온도에서 20분간 가열한 뒤, 대기 중에서 500℃ 온도로 1시간 소성하여 음극 전극을 완성하였다. 이어서, 반도체층이 형성된 투명전극을 n-type redox chromophore인　2%의 비올로겐(viologen, bis-(2-phosphonoethyl)-4,4’-bipyridinium dichloride) 수용액에 상온에서 30분간 침지한 후, 2-프로판올로 세척하고 건조시켜 TiO2 표면에 전기변색 단분자층을 형성하였다.
한편, 카운터 전극의 ITO 유리 기판 상에 화학식 3의 p-type redox promoter (1 wt%, chloro benzene 용매)를 형성한 후 이를 100 ℃에서 2분간 가열하여 카운터 전극을 완성하였다.
이어서, 전해질 주입을 위해 0.75㎜ 직경의 드릴을 이용하여 카운터 전극 표면에 미세 구멍을 형성한 뒤, 상기 구멍을 통하여 두 전극 사이의 공간에 전해질을 충진하여 전기변색 소자를 제조하였다. 상기 전해질 용액으로서는 LiClO4 0.05M를 포함하는 γ(감마)-부티로락톤을 사용하였다.
　
[비교예]
상기 실시 예에서 대향 전극에 p-type promoter를 형성하지 않고, 전해질 용액은 LiClO4 0.05M 및 페로센 0.05M를 포함하는 γ(감마)-부티로락톤을 사용한 것을 제외하고는 동일한 과정을 수행하여 투과형 전기변색 소자를 제조하였다.
　
실시예의 결과 1.2 V의 구동 전압에서 응답 시간 1 s (coloring), 3 s(bleaching)의 특성을 갖는 전기 변색 효과를 나타내었으며 전원 공급을 끊어도 5 분 정도의 메모리 특성을 나타내었다.
비교예의 경우 1.2 V의 구동 전압에서 응답 시간 1 s (coloring), 2 s(bleaching)로서 구동 특성은 유사하나 전원을 공급하지 않으면 바로 변색이 사라져 메모리 효과가 없었다.
본 발명에서, 구동에 관한 설명은 생략 하였으나, 구동 방식은 전극 패턴, 화상 표시 형태 등에 따라 다양하게 적용될 수 있을 것이다.
상술한 바와 같이, 본 발명에 따르면, 메모리 특성, 응답 속도 등이 우수하면서도 제조 공정이 단순한 전기 변색 디스플레이 소자를 제공할 수 있다.
특히, 스핀 코팅, 프린팅 방식 등으로 상대 전극(counter electrode)의 p-형 산화환원 촉진제 층을 용이하게 형성할 수 있어 공정의 단순화 및 공정 비용의 절감이 가능하다. .
또한 플렉서블 투명 전극의 도입 시 투명 전극과 p-형 산화환원 촉진제 층의 계면 특성 조절이 용이해 플렉서블 전기 변색 디스플레이 소자의 구동 특성 향상이 기대된다.
이상과 같이 본 발명은 비록 한정된 실시예와 도면에 의해 설명되었으나, 본 발명은 상기의 실시예에 한정되는 것은 아니며, 본 발명이 속하는 분야에서 통상의 지식을 가진 자라면 이러한 기재로부터 다양한 수정 및 변형이 가능하다. 그러므로, 본 발명의 범위는 설명된 실시예에 국한되어 정해져서는 아니 되며, 후술하는 특허청구범위뿐 아니라 이 특허청구범위와 균등한 것들에 의해 정해져야 한다.

Claims (20)

  1. 마주 보는 한 쌍의 투명 기판 및 상기 투명 기판상에 각각 형성된 양극 전극부 및 음극 전극부를 포함하고 상기 양극 전극부 및 음극 전극부 사이에는 전해질 층이 배치되며,
    상기 양극 전극부 및 음극 전극부의 적어도 일 전극부 상에는 전도성 화합물이 코팅되어 형성된 전기 발색층이 구비되어 있는 전기 변색 디스플레이 소자.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 투명 기판은 플렉서블(flexible)한 기판인 것을 특징으로 하는 전기 변색 디스플레이 소자.
  3. 제1항에 있어서,
    상기 음극 전극부 상에는,
    복수의 나노 결정 입자들로 이루어진 나노 결정층; 및
    상기 나노 결정 입자상에 흡착된 n-형 산화환원 발색 화합물을 포함하는 제1 전기 발색층이 형성되어 있는 것을 특징으로 하는 전기 변색 디스플레이 소자.
  4. 제3항에 있어서,
    상기 나노 결정 입자는 이산화 티탄(TiO2)으로 이루어진 것을 특징으로 하는 전기 변색 디스플레이 소자.
  5. 제3항에 있어서,
    상기 n-형 산화환원 발색 화합물은 바이올로겐(viologen) 계열의 화합물인 것을 특징으로 하는 전기 변색 디스플레이 소자.
  6. 제1항에 있어서,
    상기 전도성 화합물은 전도성 고분자 화합물인 것을 특징으로 하는 전기 변색 디스플레이 소자.
  7. 제1항에 있어서,
    상기 양극 전극부 상에는,
    페로센 함유 전도성 고분자 화합물(p-형 산화환원 촉진제)이 코팅되어 형성된 제2 전기 발색층이 구비되어 있는 것을 특징으로 하는 전기 변색 디스플레이 소자.
  8. 제7항에 있어서,
    상기 제2 전기 발색층은 스핀 코팅 층인 것을 특징으로 하는 전기 변색 디스 플레이 소자.
  9. 제7항에 있어서,
    상기 페로센 함유 전도성 고분자 화합물은 페노세닐 반복단위, 티에닐 반복단위 및 다아릴페로세닐 반복단위를 포함하는 것을 특징으로 하는 전기 변색 디스플레이 소자.
  10. 제1항에 있어서,
    상기 전도성 화합물은 하기 화학식으로 표현되는 고분자 화합물을 포함하는 것을 특징으로 하는 전기 변색 디스플레이 소자.
    Figure 112007010333944-PAT00008
    (상기 화학식에서, R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9, R10, R11 및 R12 은 동일하거나 서로 상이하며, 각각 독립적으로 수소, 탄소수 1 내지 20의 알킬기, 탄소수 1 내지 20의 알콕시기, 탄소수 3 내지 20의 시클로알킬기, 탄소수 3 내지 20의 헤테로시클로알킬기, 탄소수 5 내지 30의 아릴기, 탄소수 5 내지 36의 헤테로아릴 기, 탄소수 7 내지 30의 아릴알킬기 또는 탄소수 5 내지 30의 아릴옥시기이고, i와 j는 서로 동일하거나 상이하고, 동시에 0은 아니며, i는 0 내지 30인 정수이고, j는 0 내지 30인 정수이며, l 은 1 내지 30인 자연수이고, m과 n은 서로 동일하거나 상이하고, 동시에 0은 아니며, m은 0 내지 200인 정수이고, n은 1 내지 200인 자연수이다.)
  11. 제10항에 있어서,
    상기 페로센 함유 전도성 고분자 화합물은 하기 화학식으로 표시되는 화합물을 포함하는 것을 특징으로 하는 전기 변색 디스플레이 소자.
    Figure 112007010333944-PAT00009
    (상기 화학식에서, R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9 및 R10 은 동일하거나 서로 상이하며, 각각 독립적으로 수소, 탄소수 1 내지 20의 알킬기, 탄소수 1 내지 20의 알콕시기, 탄소수 3 내지 20의 시클로알킬기, 탄소수 3 내지 20의 헤테로시클 로알킬기, 탄소수 5 내지 30의 아릴기, 탄소수 5 내지 36의 헤테로아릴기, 탄소수 7 내지 30의 아릴알킬기 또는 탄소수 5 내지 30의 아릴옥시기이고,i와 j는 서로 동일하거나 상이하고, 동시에 0은 아니며, i는 0 내지 30인 정수이고, j는 0 내지 30인 정수이며, l 은 1 내지 30인 자연수이고, m과 n은 서로 동일하거나 상이하고, 동시에 0은 아니며, m은 0 내지 200인 정수이고, n은 1 내지 200인 자연수이다.)
  12. 제10항에 있어서,
    상기 페로센 함유 전도성 고분자 화합물은 하기 화학식 (1) 및 (2)로 표시되는 적어도 하나의 화합물을 포함하는 것을 특징으로 하는 전기 변색 디스플레이 소자.
    Figure 112007010333944-PAT00010
    (1)
    Figure 112007010333944-PAT00011
    (2)
    (상기 화학식들에서, m과 n은 서로 동일하거나 상이하고, 동시에 0은 아니며, m은 0 내지 200인 정수이고, n은 1 내지 200인 자연수이다.)
  13. 제1항에 있어서,
    상기 전도성 화합물은 하기 화학식 (1) 및 (2)로 표시되는 적어도 하나의 페로센 함유 화합물을 포함하는 것을 특징으로 하는 전기 변색 디스플레이 소자.
    Figure 112007010333944-PAT00012
    (1)
    Figure 112007010333944-PAT00013
    (2)
  14. 제1항에 있어서,
    상기 전도성 화합물은 말단에 카르복실기, 살리실기 및 에틸포스페이트로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나의 작용기를 포함하는 화합물인 것을 특징으로 하는 전기 변색 디스플레이 소자.
  15. 제1항에 있어서,
    상기 전기 발색층의 두께가 0.1㎛ 내지 10㎛인 것을 특징으로 하는 전기 변색 디스플레이 소자.
  16. 마주 보는 한 쌍의 투명 기판 및 상기 투명 기판 상에 각각 형성된 양극 전극부 및 음극 전극부를 포함하고 상기 양극 전극부 및 음극 전극부 사이에는 전해 질 층이 배치된 전기 변색 디스플레이 소자를 제조함에 있어서,
    상기 양극 전극부 및 음극 전극부 중 적어도 일 전극부 상에 전도성 화합물을 코팅함으로써, 전기 발색층을 형성하는 단계를 포함하는 전기 변색 디스플레이 소자의 제조 방법.
  17. 제16항에 있어서,
    상기 음극 전극부 상에는 복수의 나노 결정 입자들로 이루어진 나노 결정 층을 형성하고 상기 나노 결정 입자 표면에 제1 전기 발색 화합물을 흡착시켜 제1 전기 발색층을 형성하는 것을 특징으로 하는 전기 변색 디스플레이 소자의 제조 방법.
  18. 제16항에 있어서,
    상기 양극 전극부 상에는 제2 전기 발색 화합물을 스핀 코팅 방식에 의하여 코팅함으로써, 제2 전기 발색층을 형성하는 것을 특징으로 하는 전기 변색 디스플레이 소자의 제조 방법.
  19. 제16항에 있어서,
    상기 양극 전극부 상에는 제2 전기 발색 화합물을 잉크젯 프린팅(inkjet printing) 방식에 의하여 코팅함으로써, 제2 전기 발색층을 형성하는 것을 특징으로 하는 전기 변색 디스플레이 소자의 제조 방법.
  20. 제18항 또는 제19항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 제2 전기 발색 화합물로서 페로센 함유 전도성 고분자 화합물을 사용하는 것을 특징으로 하는 전기 변색 디스플레이 소자의 제조 방법.
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Cited By (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100939842B1 (ko) * 2009-11-04 2010-02-02 박선후 전기변색 투명판 및 이의 제조방법
WO2010053299A3 (ko) * 2008-11-05 2010-08-05 Park Sun Hoo 전기변색 투명판 및 이의 제조방법
KR20110131986A (ko) * 2010-06-01 2011-12-07 삼성전자주식회사 전기 변색 소자
KR20140008426A (ko) * 2011-03-04 2014-01-21 튀링기셰스 인슈티투트 퓌르 텍스틸-운트 쿤스트슈토프-포르슝 이.브이. 안정한 전기변색 모듈
KR20140054111A (ko) * 2011-07-25 2014-05-08 더 리젠츠 오브 더 유니버시티 오브 캘리포니아 전기변색 나노컴포지트 필름
KR101457564B1 (ko) * 2008-10-30 2014-11-04 삼성전자주식회사 전기변색을 이용한 디스플레이 장치
KR20180107866A (ko) * 2017-03-23 2018-10-04 (주)엘지하우시스 전기변색 소자, 이를 포함한 표시 장치 및 전기변색 소자의 제조 방법
KR20190006440A (ko) * 2017-07-10 2019-01-18 주식회사 엘지화학 전기 변색용 화합물을 포함하는 전기 변색 소자 및 이의 제조 방법
CN115004096A (zh) * 2020-02-05 2022-09-02 金泰克斯公司 电致变色化合物
CN115087920A (zh) * 2020-02-14 2022-09-20 金泰克斯公司 电活性装置中的固定缓冲液

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9151884B2 (en) * 2008-02-01 2015-10-06 3M Innovative Properties Company Fluorescent volume light source with active chromphore
CN106104663B (zh) 2014-02-05 2019-11-29 索尼公司 电子设备和设定电子设备的显示器的显示亮度的方法
EP3164390B1 (en) 2014-05-27 2019-09-18 Gentex Corporation Electrochromic devices and compounds therefor
CN108604034A (zh) * 2016-02-15 2018-09-28 夏普株式会社 电致变色装置、以及具有电致变色装置的智能窗户
CN109207171B (zh) * 2018-08-24 2022-02-01 华南师范大学 一种液晶器件及金属氧化物纳米颗粒在液晶器件中的应用

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4252418A (en) 1978-03-31 1981-02-24 International Business Machines Corporation Electrochromic display device
US5668663A (en) 1994-05-05 1997-09-16 Donnelly Corporation Electrochromic mirrors and devices
ATE209366T1 (de) 1996-03-15 2001-12-15 Ecole Polytech Elektrochrome oder photoelektrochrome vorrichtung
KR980009422A (ko) * 1996-07-30 1998-04-30 안기훈 다색 일렉트로크로믹 조성물 및 다색 일렉트로크로믹 장치
AU6004798A (en) * 1997-02-06 1998-08-26 University College Dublin Electrochromic system
US6441942B1 (en) * 1998-09-25 2002-08-27 Midwest Research Institute Electrochromic projection and writing device
ATE287096T1 (de) 1999-10-11 2005-01-15 Univ Dublin Elektrochrome vorrichtung
EP1271227A1 (en) * 2001-06-26 2003-01-02 Nanomat Limited Electrochromic display for high resolution and method of producing the same
US7435362B2 (en) * 2001-12-28 2008-10-14 The Board Of Regents Of The Nevada System Of Higher Education On Behalf Of The University Of Navada Redox-switchable materials
KR100429236B1 (ko) * 2002-02-07 2004-04-29 엘지전자 주식회사 전기변색소자 제조방법
JP2003248242A (ja) * 2002-02-25 2003-09-05 Fuji Photo Film Co Ltd エレクトロクロミック装置
US7450292B1 (en) * 2003-06-20 2008-11-11 Los Alamos National Security, Llc Durable electrooptic devices comprising ionic liquids
JP2004101729A (ja) * 2002-09-06 2004-04-02 Nippon Oil Corp 薄膜
EP1443091A1 (en) 2003-01-31 2004-08-04 Ntera Limited Electrochromic compounds
KR100889454B1 (ko) * 2005-02-01 2009-03-17 주식회사 엘지화학 복합 구조로 된 전기변색층을 갖는 전기변색 소자 및 그의제조 방법
KR101109253B1 (ko) * 2005-12-29 2012-01-30 삼성전자주식회사 플렉서블 전기변색 소자 및 그 제조방법

Cited By (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101457564B1 (ko) * 2008-10-30 2014-11-04 삼성전자주식회사 전기변색을 이용한 디스플레이 장치
WO2010053299A3 (ko) * 2008-11-05 2010-08-05 Park Sun Hoo 전기변색 투명판 및 이의 제조방법
US20110299149A1 (en) * 2008-11-05 2011-12-08 Sun Hoo PARK Transparent electrochromic plate and method for manufacture thereof
KR100939842B1 (ko) * 2009-11-04 2010-02-02 박선후 전기변색 투명판 및 이의 제조방법
KR20110131986A (ko) * 2010-06-01 2011-12-07 삼성전자주식회사 전기 변색 소자
KR20140008426A (ko) * 2011-03-04 2014-01-21 튀링기셰스 인슈티투트 퓌르 텍스틸-운트 쿤스트슈토프-포르슝 이.브이. 안정한 전기변색 모듈
KR20140054111A (ko) * 2011-07-25 2014-05-08 더 리젠츠 오브 더 유니버시티 오브 캘리포니아 전기변색 나노컴포지트 필름
KR20180107866A (ko) * 2017-03-23 2018-10-04 (주)엘지하우시스 전기변색 소자, 이를 포함한 표시 장치 및 전기변색 소자의 제조 방법
KR20190006440A (ko) * 2017-07-10 2019-01-18 주식회사 엘지화학 전기 변색용 화합물을 포함하는 전기 변색 소자 및 이의 제조 방법
CN115004096A (zh) * 2020-02-05 2022-09-02 金泰克斯公司 电致变色化合物
CN115087920A (zh) * 2020-02-14 2022-09-20 金泰克斯公司 电活性装置中的固定缓冲液

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