KR20080056033A - 금속 표면 처리용 조성물 - Google Patents

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KR20080056033A
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Abstract

본 발명은 금속 강판의 내식성과 내후성을 제공하기 위한 금속 표면 처리용 조성물에 관한 것이다.　 보다 상세하게는 본 발명의 조성물은 (a)수용성 아크릴 수지와 수용성 우레탄 수지가 혼합된 수계의 유기수지가 조성물 전체에 대해 고형분으로 15 ~ 30중량%, (b)유기금속 착화합물이 유기수지 고형분에 대해 0.1 ~ 20중량%, (c)무기성분이 유기수지 고형분에 대해 10 ~ 70중량%, (d)보조 첨가제가 유기수지 고형분에 대해 1 ~ 3중량%를 포함한다. 본 발명의 금속 표면 처리용 조성물은 환경친화적이며 이를 이용하여 표면 처리한 금속 강판은 내식성과 내후성이 우수하다.
금속 표면 처리용 조성물, 수용성 아크릴 수지

Description

금속 표면 처리용 조성물{Coating composition for metal surface treatment}
본 발명은 건축, 자동차, 전자 등의 소재로 사용되는 금속 강판, 특히 아연/용융아연, 아연-알루미늄 및 전기아연도금강판 등의 표면 처리용 조성물에 관한 것이다.　 본 발명의 조성물로 금속 표면을 처리하면 금속 강판에 우수한 내식성, 내후성, 내알칼리성을 제공할 수 있다.
아연 도금 강판을 포함한 각종 도금 강판들은 냉간 압연 강판에 내식성 및 특수 기능을 부여하기 위해 여러 가지 금속을 도금시키는 것이다.　 하지만, 이들 도금 강판들은 부식 환경에 오래 노출됨에 따라 백청 등 녹이 발생하게 되며, 특히 아연 도금 강판의 부식을 방지하기 위해서 크롬(Cr(VI))를 주로 사용해 왔다.　 하지만, 작업자의 안전 및 환경 위생상 위험하여 최근 들어 환경 문제를 삼아 6가 크롬의 규제 조약들이 실행됨으로 더 이상 크로메이트를 포함한 물질을 사용하여 내식성을 기대할 수 없게 되었다.
따라서, 이러한 문제를 해결하기 위해 크로메이트를 포함하지 않는 금속 표면처리 용액이 개발중인데, 주로 아크릴과 우레탄 혼합 수지에 내식성 관련 유기 착화합물 및 가교에 관련된 실리카졸 등을 포함하는 물질들을 혼합하여 유-무기 복합 용액으로 대체 되고 있는 현실이다.　 하지만 유기물과 무기물의 혼합물의 배합은 유기물과 무기물간의 착화합물 결합이 안정한 형태로 얻어져야 하기 때문에 무기물과 안정적으로 결합할 수 있는 유기 수지 제조가 필수적이며, 제조된 혼합 용액은 내식성, 내흑변성 등의 우수한 피막특성을 오래 유지 시켜 줄 수 있어야 한다.
본 발명이 이루고자 하는 기술적 과제는 크롬을 대체할 수 있을 정도의 내식성, 내후성을 가지면서 환경 친화성 및 저장 안정성을 갖는 안정된 금속 표면 처리용 조성물, 이 조성물을 이용하여 금속 표면을 처리하는 방법 및 이 방법에 의해 제조된 금속강판을 제공하는 것이다.　
상기 목적을 달성하기 위해 본 발명은 내후성 및 경도 향상 작용의 수용성 아크릴 수지와, 신속한 건조, 강한 막의 형성 및 우수한 내화학성의 장점을 갖는 수용성 우레탄 수지를 혼합한 수계 유기수지, 가교막을 제공하는 실리카졸과, 내식성을 향상시킬 수 있는 유기금속착화합물을 첨가시켜 얻어지는 금속표면 처리용 조성물을 제공한다.
즉, 본 발명은　(a) 하나의 아크릴 관능기를 갖는 아크릴 단량체와 카보네이트기를 포함하면서 이중결합을 갖는 단량체를 중합하여 얻은 수용성 아크릴 수지와 수용성 우레탄 수지가 90:10 ~ 10:90의 비율로 혼합된 수계의 유기수지가 조성물 전체에 대해 고형분으로 15 ~ 30중량%,　(b) 유기 금속 착화합물이 상기 유기수지의 고형분에 대해 0.1 ~ 20중량%, (c) 무기성분이 상기 유기 수지의 고형분에 대해 10 ~ 70중량%,　(d) 보조 첨가제가 상기 유기 수지의 고형분에 대해 1 ~ 3중량%인 것을 특징으로 하는 금속 표면 처리용 조성물을 제공한다.
또한, 본 발명은 상기 금속 표면 처리용 조성물을 사용하여 금속 표면을 처리하는 방법을 제공한다.
또한, 본 발명은 상기 금속 표면 처리 방법에 의해 표면 처리된 금속강판을 제공한다.
본 발명의 상기 수용성 아크릴 수지는 하나의 아크릴 관능기를 갖는 아크릴 단량체와, 카보네이트기를 포함하면서 이중결합을 갖는 단량체를 함께 에멀전 중합을 행하여 얻는다.　
상기 하나의 관능기를 갖는 아크릴 단량체의 구체적인 예로는, 메틸아크릴레이트, 에틸아크릴레이트, 노르말 부틸 아크릴레이트, 라우릴 아크릴레이트 등이 있으며, 메타 아크릴레이트의 예로는 메틸 메타크릴레이트, 아이소 프로필 메타아크릴레이트, 노르말 부틸 메타아크릴레이트, 라우릴 메타 아크릴레이트 등이 있다.　 이 밖에 아크릴 또는 메타크릴릭 관능기를 가지면서 동시에 카르복실기 함유 단량체를 갖는 예로는 아크릴산, 메타크릴산, 이타콘산, 푸마르산을 들 수 있고, 아크릴 또는 메타크릴릭 관능기를 가지며 동시에 수산기를 포함하는 단량체로는 2-하이드록시에틸(메타)아크릴레이트, 2-하이드록시프로필(메타)아크릴레이트, 2-하이드록시아밀(메타)아크릴레이트, 2-하이드록시-3-페녹시 프로필 아크릴레이트 등을 예 시할 수 있다.
그 외에 기능성 단량체로는 스티렌, 아크릴로 나이트릴을 들 수 있고, 계면 활성제의 역할을 도와 주기 위해 친수성인 폴리옥시 에틸렌기를 포함하는 아크릴 또는 메타아크릴 단량체도 일부 사용할 수 있다.　 예를 들면, 노닐 페놀 테트라 에톡시 아크릴레이트, 페닐 다이 에톡시 아크릴레이트 등을 들 수 있다.
본 발명에서 카보네이트기를 포함하면서 이중 결합을 갖는 단량체는 화학식(1) 또는 화학식 (2)로 표시되는 화합물이다.
Figure 112006092880894-PAT00001
[화학식 1]
Figure 112006092880894-PAT00002
[화학식 2]
상기 화학식(1)과 화학식(2)에서 R1, R2, R3는 H 또는 CH3기이고, R4는 탄소수 1~12 범위인 알킬기이며, n은 1~10이다.
상기 카보네이트기를 포함하면서 이중 결합을 갖는 단량체의 예로는, 알릴 메틸 카보네이트, 4,4-디메틸-5-메틸렌-1.3-디옥솔란-2-온과 같은 단량체를 예로 들 수 있다.　
상기 카보네이트기가 도입된 단량체를 아크릴 수지에 일부 첨가함으로써 내식성에 직접적으로 영향을 주는 금속 첨가제와 수지와의 착물 결합 형성에 도움을 주어 강한 막을 형성하는데 기여한다.
카보네이트기를 포함하는 단량체는 전체 아크릴 단량체 비율의 1 내지 15중량%의 함유량으로 포함시켜야 효과를 발휘할 수 있다.　 1중량% 미만인 경우는 기대하는 강한 막 형성의 효과를 발휘할 수 없으며, 15중량% 초과일 경우 비용상 경제적이지 못하다.　
상기 아크릴 단량체 중에서 적어도 하나를 포함하는 혼합 단량체와, 카보네이트기가 포함된 단량체 중의 1종 이상을 혼합하여 중합시켜 수용성 아크릴 수지를 제조한다.
상기 제조되는 수용성 아크릴 수지에 계면 활성제, 라디칼 중합 개시제, pH 조절제를 이용하여 안정된 수 분산된 아크릴 수지를 얻을 수 있다.
상기 계면활성제는 음이온성 계면 활성제이고, 암모니움 또는 나트륨 설폰산염을 포함하는 것이 바람직하며, 예를 들어 소듐 도데실 벤젠 설포네이트, 소듐 라우릴 설포네이트를 사용할 수 있다.　 또한, PEG(polyethylene glycol)가 포함된 계면활성제를 사용할 수 있다.
상기 계면활성제는 단량체의 총량을 100중량부로 한 경우 0.2중량부 내지 5중량부의 양으로 사용하는 것이 바람직하다.　 5중량부를 초과하여 사용할 경우 내 수성 및 내습성, 내약품성 등의 물성을 악화시키고, 0.2중량부 미만으로 사용할 경우 안정된 수용성 아크릴 수지를 얻기가 어렵다.
반응개시제인 라디칼 중합 개시제로는 암모늄 퍼설페이트, 소듐 퍼설페이트, 포타슘 퍼설페이트 등을 사용할 수 있고, 사용되는 단량체의 총량을 100중량부로 하는 경우 0.05중량부 내지 5중량부의 양으로 사용한다.
상기 방법으로 제조한 수용성 아크릴 수지는 중화시켜야 안정화된다.　 일반적으로 암모니아수, 디메틸에탄올, 트리에틸아민, 1-아미노-2-메틸프로판, 2-아미노-2-메틸 프로판 등의 중화제를 이용하여 중화시켜 pH 7~9로 유지시키면 최종적으로 안정된 수용성 아크릴 수지를 얻을 수 있다.　 상기 중화제의 사용되는 양은 산 당량비의 20~200%가 바람직하다.　 20% 미만일 경우 수분산이 양호하지 못한 문제가 발생하며, 200%를 초과할 경우 수분산 입자가 작아져 아크릴 중합이 양호하게 되지 못하는 문제가 발생한다.　
본 발명의 수용성 우레탄 수지는 폴리에스터 폴리올, 폴리카보네이트 폴리올, 폴리 에테르 폴리올과 같이 분자 구조상 말단에 알코올기를 갖는 화합물과, 다양한 이소시아네이트기를 포함하는 화합물을 반응시켜 얻어진 고분자이다.　 상기 고분자내 카르복실산 또는 설포닐산기를 포함시켜 염을 형성하여 수분 분산이 용이하게 하였다.　 얻어지는 수분산성 우레탄 수지는 내약품성, 유연성, 도막의 질긴 정도를 향상시키기 위한 목적으로 시중에 제품화 되어 있는 것을 사용한다.　
상기 수용성 아크릴 수지와 상기 수용성 우레탄 수지의 비율은 90:10 ~ 10:90이 바람직하다. 우레탄 수지 비율이 90%를 초과하여 너무 높고 아크릴 수지 비율이 10% 미만으로 너무 작으면 경제성이 떨어지며, 분산성도 악화된다.　 반대로 아크릴 수지의 비율이 90%를 초과하여 너무 높고 우레탄 수지의 비율이 10% 미만으로 너무 작으면 부착성이 떨어지는 단점이 있다.
상기 수용성 아크릴 수지와 상기 수용성 우레탄 수지를 혼합하여 제조한 수계 유기 수지의 함유량은 전체 조성물에 대해 고형분으로 15 - 30중량%가 바람직하다.　 15중량% 미만 시 원하는 특성을 얻기 힘들며 30중량% 초과시 용액 안정성을 오랜 기간 확보 하기 힘들다.
본 발명의 조성물은 도금 강판과 피막과의 밀착성을 증가시키고 유기 수지와 무기 금속 소지와의 결합을 강화하고 최종적으로는 내식성을 향상시키기 위해서 유기금속착화합물을 사용한다.　
유기금속착화합물의 함유량은 유기 수지 고형분에 대해 0.1 ~ 20중량%가 바람직하다.　 이 화합물이 함유량이 0.1중량% 미만일 경우 밀착성과 내식성 향상의 효과를 달성할 수 없고, 20중량%를 초과하면 비경제적일 뿐만 아니라 용액의 안정성이 급격히 감소하여 저장 중에 겔(gel)이 되는 현상을 일으킨다.
상기 유기금속착화합물로서는, 실란계 커플링제, 티타네이트계 커플링제, 또는 지르코늄계 커플링제를 사용할 수 있다.
상기 실란계 커플링제로는 구체적으로는 비닐트리메톡시(에톡시)실란, 메타아크릴옥시프로필트리메톡시(에톡시)실란, 3-글리시독시 프로필 트리 메톡시(에톡시)실란, N-(2-아미노 에틸)아미노프로필트리에톡시실란, 아미노알킬리 실란, 감마-글리딜 프로필 트리 메톡시 (에톡시) 실란 등을 들 수 있다.
상기 티타네이트계 커플링제로는 티타늄 스테아레이트 착물, 티타늄 오가노 포스페이트 착물, 티타늄 아세틸 아세토네이트, 이소-부톡시 티타늄 에틸 아세토 아세테이트, 디-이소-프로폭시 티타늄 비스 에틸 아세토 아세테이트, 테트라 이소프로필 티타네이트, 테트라 노말 부틸 티타네이트, 테트라 에틸 티타네이트, 락트산과 티타늄 알콕시드의 반응물, 황산 티타닐, 플루오르 티탄산등이 있다.　
상기 지르코늄계 커플링제로는 테트라 노말-프로필 지르코네이트, 테트라 노말 부틸 지르코네이트, 트리에탄올아민 지르코네이트와 지르코 알루미네이트계인 카르복시 지르코 알루미네이트 등 아민기 함유 지르코 알루미네이트 외에 지르코늄을 포함하는 질산 지르코닐, 황산 지르코닐, 아세트산 지르코닐, 탄산 지르코닐, 플루오르 지르코늄산, 암모늄 헥사 플루오르 지르코네이트 등이 있다.
본 발명의 조성물 중의 무기 성분으로는 실리카졸, 알루미나졸, 티타니아졸, 지르코니아졸 등과 같은 금속졸이 단독 또는 둘 이상의 혼합물로 사용할 수 있다. 상기 무기성분은 입자 크기가 50 ~ 700nm이다. 입자의 크기는 작을수록 좋으나 50nm 보다 작으면 경제성이 떨어지며 700nm를 초과하면 피막 형성의 결함을 야기시키므로 비효율적이다.　 상기 무기 성분의 함유량은 유기 수지 고형분에 대해 10 ~ 70중량% 가 바람직하다. 70중량%를 초과하면 겔화를 초래하며 경제적이지 못하고, 10중량% 미만이면 내식성에 대한 효과를 보기 어렵다.
본 발명의 금속 표면 처리용 조성물에는, 소포제, 증점제, 계면활성제, 표면 장력 조정제 등을 추가 성분으로서 첨가할 수 있다.
상기 추가 성분의 함유량은 유기 수지 고형분에 대해 1 ~ 3중량%이 바람직하 다.
본 발명의 금속 표면 처리용 조성물은 금속 표면에 스프레이 코팅, 롤 코팅, 바코팅 등의 방법으로 코팅된다.　 건조는 금속 표면 온도가 80~150℃ 범위에서 건조한다.　 80℃ 미만일 경우 건조가 덜 될 수 있으며 150℃ 초과시 과도한 온도 수급을 위한 에너지가 낭비될 수 있다.
본 발명의 조성물의 부착량은 300mg/m2 ~ 2,000mg/m2 이 바람직하다.　 부착량이 300mg/m2 미만이면 백청을 발생하여 부식할 수 있으며 부착량이 2,000mg/m2 이상이면 도막이 잘 건조 되지 않는다.　 보다 바람직한 부착량은 800 ~ 1,500mg/m2이다.
본 발명의 조성물의 건조방법으로는 열풍, 유도가열 또는 NIR(Near Infrared) 방식이 있다.
실시예
이하 실시예를 들어 본 발명을 상세하게 설명하지만, 하기 실시예가 본 발명의 범위를 제한하는 것으로 해석되는 것은 아니다.
1. 수용성 아크릴 수지의 제조　
(1) 제조예
500mL 용량을 갖는 4구 유리 플라스크에 온도계, 콘덴서, 교반기, 승온 장치 를 부착하여 질소 분위기 및 80℃로 유지한다. 미리 준비한 탈이온수 100g에 소듐 라우릴 설페이트 0.36g, 포타슘 퍼설페이트 0.24g, 중탄산 암모늄 0.24g 용액을 녹인 후 첨가 하여 30분간 교반 하였다.　 이어서 별도의 용기에 스타이렌 15g, 메틸메타크레이트 15g, 노르말-부틸아크릴레이트 20g, 아크릴산 1.5g, 알릴 메틸 카보네이트 4g의 용액을 제조한 후 1시간에 걸쳐 적하하였다.　 이어서, 30분 정도 반응을 더 진행시킨 후에 용액의 온도를 40℃로 낮추고, 암모니아수로 중화시켜서 pH 7~9로 유지하여 수분 분산된 아크릴 수지를 얻었다.　
(2) 비교 제조예
500mL 용량을 갖는 4구 유리 플라스크에 온도계, 콘덴서, 교반기, 승온 장치를 부착하여 질소 분위기에서 80℃로 유지한다.　 미리 준비한 탈이온수 150g에 소듐 라우릴 설페이트 0.36g, 포타슘 퍼설페이트 0.24g, 중탄산 암모늄 0.24g을 용액을 첨가하여 녹인 후에 30분간 교반하였다.　 이어서 별도의 용기에 스타이렌 15g, 노르말-부틸아크레이트 20g의 용액을 제조한 후, 1시간에 걸쳐 적하하고 30분 정도 반응을 더 진행 시킨 후에, 용액의 온도를 40℃로 낮추고 암모니아수로 중화시켜서 pH 7~9로 유지하여 수분 분산된 아크릴 수지를 얻었다.　
2. 금속 표면 처리용 조성물 제조　
상기 제조예와 비교제조예에서 제조한 아크릴 수지의 용액을, 우레탄 수지의 용액에 혼합하고,　상기 용액에 실리카졸 용액을 첨가하고, 티타늄계, 실란계의 첨 가제를 혼합 한 후 기타 용액 보조 첨가제를 마지막으로 첨가한 후, 고속교반하여 고형 분이 15~30% 정도인 수용액을 제조하였다.
[표 1]
실시예 1 실시예 2 실시예 3 비교예 1 비교예 2
아크릴 수지 제조예 1 제조예 1 제조예 1 비교 제조예 1 비교 제조예 1
14 38 62 14 38
우레탄 수지 (주1) 62 38 14 62 38
실란계 커플링제 4.5 4.5 4.5 4.5 4.5
티타늄계 커플링제 2.9 2.9 2.9 2.9 2.9
실리카졸 (주2) 15 15 15 15 15
기타용액 보조 첨가제 (주3) 1.6 1.6 1.6 1.6 1.6
상기 [표 1]에서의 각 성분의 함유량의 단위는 물을 제외한 % 비율이다.　
(주1) 보광화학 수용성 우레탄 (RS-KT)
(주2) 스노우 텍스 30
(주3) 소포제, 증점제, 계면활성제, 표면 장력 조정제　
3. 금속 시편의 제작
탈지 처리된 70 x 150mm (예외: 피막 부착량, 내흑변성은 지름 6cm 시편) 크기에 두께가 0.5mm인 아연 도금 강판을 준비하여 상기 실시예 1~3과 상기 비교예 1~2에서 제조한 각각의 조성물을 도포하여 강판 온도 110℃에서 5초간 소부 처리하여 표면처리된 강판을 각각 제작하였다.　
상기 표 1에 나타나 있는 실시예와 비교예의 금속표면 처리용 조성물의 특성을 알아보기 위해 하기 설명된 실험 방법에 따라 시험하였다.　
<용액 안정성 시험>
각각의 도료를 밀봉하여 30일간 보관 후 용액 상태를 측정하여 평가한다.　 (◎: 이상 없음, O: 약간의 티가 생김, X: 층 분리)
<도막 물성 시험>
피막 부착량: 시편을 지름 6cm로 준비하고 무게를 재고 한쪽 면을 완전히 탭핑(tapping)하여 다른 쪽 면은 탈지하여 피막을 벗겨낸 뒤 다시 무게를 측정하여 도막 량을 측정한다.　
외관: 도장의 시편의 외관이 이물질 및 미 도장 부위가 없이 양호한지 평가한다.　(◎: 이상 없음, O: 티 약간, △: 크레터링, X: 미 도장)
<내식성>　
도장된 시편을 35℃, 95%의 습도에서 5%의 식염수를 연속 분부하여 5%내의 백청 정도를 평가한다. (Salt Spray Test)　 (◎: 72시간 이상, O: 48~72시간,　△: 36~48시간,　X: 36시간 미만)
<내흑변성>
항온 항습기에 넣어 48시간 동안 방치 후 흑변의 정도를 육안으로 측정한다.　 (◎: 5% 미만, O: 5 ~10%, △: 10 ~ 20%, X: 20%이상)
<내알칼리성>
도장된 시편에 0.5N 가성 소다 용액을 1mL 정도 떨어 뜨려 10분 이후의 소재의 변색 여부를 평가한다. (◎: 이상 없음, O: 얼룩 50% 이내, △: 완전 변색, X: 완전 탈락)　
<내산성>
도장된 시편에 0.5N 염산 용액을 1mL 정도 떨어 뜨려 20분 이후의 소재의 변색 여부를 평가한다.　 (◎: 이상 없음, O: 얼룩 50% 이내, △: 완전 변색, X: 완전 탈락)　
상기 시험방법에 의해 얻어진 도막의 물성 시험의 결과를 하기 표 2에 나타내었다.
[표 2]
실험예/ 항목 실시예 1 실시예 2 실시예 3 비교예 1 비교예 2
용액안정성 ◎ ◎ ◎ O O
도막 피막 부착량 (g/m2) 1.2 1.2 1.2 1.2 1.2
외관 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎
내식성 ◎ ◎ ◎ O △
내흑변성 ◎ ◎ ◎ O O
내알칼리성 ◎ ◎ ◎ O O
내산성 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎
상기 [표 1]과 [표 2]에서 나타낸 바와 같이, 본 발명에 따른 카보네이트기를 포함하는 단량체와 일반 아크릴 단량체로 중합된 수용성 아크릴 수지 용액에, 수용성 우레탄 수지 용액, 실란계 커플링제, 티탄계 커플링제, 실리카졸이 포함된 금속 표면 처리용 조성물을 처리한 경우, 내식성, 내흑변성, 내알칼리성, 및 용액 안정성이 우수한 결과를 보였다. 이에 대해, 카보네이트기를 포함하지 않는 단량체를 사용하여 제조한 아크릴 수지를 이용한 비교예의 금속 표면 처리용 조성물은 내 식성, 내흑변성, 내알칼리성에서 만족할 만한 결과를 얻지 못하였다.
이상, 본 발명의 바람직한 실시예를 참고하여 설명하였으나 다양한 수정 및 변경이 가능하며, 이는 해당 기술 분야의 숙련된 당업자라면 충분히 이해할 수 있을 것이다.
본 발명에 의한 금속 표면 처리용 조성물은 금속 강판, 특히 아연 및 아연계 합금 도금강판의 내식성과 용액 안정성을 강화시킬 수 있는 조성물로서,　적은 양으로도 크롬과 동등 이상의 물성을 나타낼 수 있는 우수한 친환경 금속 표면 처리용 조성물이다.　

Claims (11)

  1. 금속 표면 처리용 조성물로서,
    (a) 하나의 아크릴 관능기를 갖는 아크릴 단량체와, 카보네이트기를 포함하면서 이중결합을 갖는 단량체를 중합하여 얻은 수용성 아크릴 수지와, 수용성 우레탄 수지를 90:10 ~ 10:90의 비율로 혼합하여 얻은 수계의 유기수지가 조성물 전체에 고형분으로 15 ~ 30중량%,
    (b) 유기금속 착화합물이 상기 유기수지의 고형분에 대해 0.1 ~ 20중량%,　
    (c) 무기성분이 상기 유기 수지의 고형분에 대해 10 ~ 70중량%,
    (d) 보조 첨가제가 상기 유기 수지의 고형분에 대해 1 ~ 3중량%인 것을 특징으로 하는 금속 표면 처리용 조성물.
  2. 청구항 1에 있어서, 상기 카보네이트기를 포함하면서 이중결합을 갖는 단량체는 하기 화학식 1 또는 화학식 2의 화합물인 것을 특징으로 하는 금속 표면 처리용 조성물.
    Figure 112006092880894-PAT00003
    [화학식 1]
    Figure 112006092880894-PAT00004
    [화학식 2]
    단, 상기 화학식 1 및 화학식 2에서 R1, R2, R3는 H 또는 CH3이고, R4는 탄소수 1 ~ 12의 알킬기이며, n은 1 ~ 10이다.
  3. 청구항 1에 있어서, 상기 하나의 아크릴 관능기를 갖는 아크릴 단량체는 메틸 아크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, 노르말 부틸 아크릴레이트, 라우릴 아크릴레이트, 메틸 메타크릴레이트, 아이소 프로필 메타아크릴레이트, 노르말 부틸 메타아크릴레이트, 라우릴 메타 아크릴레이트, 아크릴산, 메타크릴산, 이타콘산, 푸마르산, 2-하이드록시 에틸 (메타)아크릴레이트, 2-하이드록시 프로필 (메타)아크릴레이트, 2-하이드록시아밀 (메타)아크릴레이트, 2-하이드록시-3-페녹시 프로필 아크릴레이트, 스티렌, 아크릴로 나이트릴, 노닐 페놀 테트라 에톡시 아크릴레이트, 페닐 다이 에톡시 아크릴레이트로 이루어지는 그룹으로부터 선택되는 1종 이상인 것을 특징으로 하는 금속 표면 처리용 조성물.
  4. 청구항 1에 있어서, 상기 수용성 우레탄 수지는 폴리올 화합물과 이소시아네 이트 화합물과를 중합하여 제조한 수지인 것을 특징으로 하는 금속 표면 처리용 조성물.
  5. 청구항 1에 있어서, 상기 유기금속 착화합물은
    (i) 티타늄 스테아레이트 착물, 티타늄 오가노 포스페이트 착물, 티타늄 아세틸 아세토네이트, 이소-부톡시 티타늄 에틸 아세토 아세테이트, 디-이소-프로폭시 티타늄 비스 에틸 아세토 아세테이트, 테트라 이소프로필 티타네이트, 테트라 노말 부틸 티타네이트, 테트라 에틸 티타네이트, 락트산과 티타늄 알콕시드의 반응물, 황산 티타닐, 플루오르티탄산의 티타늄계 커플링제;
    (ⅱ) 테트라 노말-프로필 지르코네이트, 테트라 노말 부틸 지르코네이트, 트리에탄올아민 지르코네이트 또는 지르코 알루미네이트계인 카르복시 지르코 알루미네이트의 아민기 함유 지르코 알루미네이트, 질산 지르코닐, 황산 지르코닐, 아세트산 지르코닐, 탄산 지르코닐, 플루오르 지르코늄산, 암모늄 헥사 플루오르 지르코네이트의 지르코늄계 커플링제;　
    (ⅲ) 비닐 트리 메톡시(에톡시) 실란, 메타 아크릴 옥시 프로필 트리 메톡시(에톡시) 실란, 3-글리시독시 프로필 트리 메톡시(에톡시) 실란, N-(2-아미노 에틸) 아미노 프로릴 트리 에톡시 실란, 아미노 알킬리 실란, 감마-글리딜 프로필 트리 메톡기 (에톡시) 실란의 실란계 커플링제로 이루어지는 그룹으로부터 선택되는 1종 이상인 것을 특징으로 하는 금속 표면 처리용 조성물.
  6. 청구항 1에 있어서, 상기 무기성분은 실리카졸, 알루미나졸, 티타니아졸, 지르코니아졸 또는 이들의 혼합물이고, 이의 입자크기가 50 ~ 700nm인 것을 특징으로 하는 금속 표면 처리용 조성물.
  7. 청구항 1에 있어서, 상기 보조 첨가제는 소포제, 증점제, 계면활성제 및 표면장력 조정제 중 어느 하나 이상인 것을 특징으로 하는 금속 표면 처리용 조성물.
  8. 청구항 1에 있어서, 상기 금속은 아연 또는 아연계 합금 도금강인 것을 특징으로 하는 금속 표면 처리용 조성물.
  9. 청구항 1 내지 청구항 8 중 어느 한 항에 기재된 금속 표면 처리용 조성물을 금속 표면에 도포하고, 이어서, 이를 건조시키는 것을 특징으로 하는 금속 강판의 표면의 처리 방법.
  10. 청구항 9에 있어서, 상기 도포는 0.3 ~ 2.0g/m2의 부착량으로 도포하고, 상기 건조는 금속 표면의 온도가 80 ~ 150℃가 되도록 건조하고, 상기 건조 방식은 열풍, 유도가열 또는 NIR(Near Infrared) 방식에 의해 건조하는 것을 특징으로 하는 금속 강판의 표면 처리 방법.
  11. 청구항 9에 기재된 금속 강판의 표면 처리 방법에 의해 제조된 것을 특징으로 하는 금속 강판.
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