CN114790545B - 耐腐蚀抗变色的镀锌板用彩涂无铬涂层液 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了耐腐蚀抗变色的镀锌板用彩涂无铬涂层液,涉及彩涂无铬涂层液领域,通过将水、十二烷基硫酸钠和硅烷偶联剂搅拌均匀,得到混合液,向混合液中依次加入氟锆酸、硼氢化钠、改性锆络合剂、氧化剂、单宁酸、活化金属离子搅拌均匀,加入有机树脂,得到该耐腐蚀抗变色的镀锌板用彩涂无铬涂层液,解决了现有的镀锌板彩涂前预处理工艺中所使用的涂层液中含有六价铬,严重危害人体健康和环境的问题;该涂层液是使用含锆溶液代替铬酸盐溶液用于表面预处理,不含任何的铬离子,在源头上很好地控制了铬离子的存在,使生产企业可以做到使用新型环保的无铬涂层液进行无污染地环保生产。
Description
技术领域
本发明涉及彩涂无铬涂层液领域,具体涉及耐腐蚀抗变色的镀锌板用彩涂无铬涂层液。
背景技术
涂层液具有广泛的应用,使被涂层物品具有某些独特的性能,如透湿气、防水、防火、耐化学品腐蚀、阻燃、微波屏蔽、防绒毛脱落等,铬酸盐钝化因其所获钝化膜耐蚀性优良、成本低廉、操作方便而得到广泛的应用,例如铬酸盐、氧化钾是常见的钝化用溶液组分,但铬酸盐含六价铬,六价铬是目前已经确定的毒性最强的重金属之一,具有高致痛性,导致血液疾病、骨质疾病和引起早脱发,皮肤早衰,而且会在环境中累积长期危害人类健康,随着环保意识的增强,含六价铬废料的排放受到严格的限制,铬酸盐工艺将逐步退出应用领域。
镀锌板是彩涂板的常用基板,在涂装前必须对其进行预处理,以提高耐腐蚀性和涂装性,传统的处理方法是使用铬化液钝化,在镀锌层表面形成一层含有Cr的钝化膜,该钝化工艺具有耐腐蚀性好、技术成熟、成本低廉、使用操作简单、外观优美且具有自我修复能力等优点,但由于Cr毒性高且有致癌性,为解决此类问题,使用环保的涂层液代替Cr钝化势在必行,且现有的涂层液在预处理使用时涂层液中离子的分布不均匀,导致金属表面的钝化膜分布不均,部分地方在受到力的作用时,易破损,导致金属基材被腐蚀而氧化变色。
发明内容
为了克服上述的技术问题,本发明的目的在于提供了耐腐蚀抗变色的镀锌板用彩涂无铬涂层液:
(1)按照重量份的组分称取各原料,然后将水、十二烷基硫酸钠和硅烷偶联剂搅拌均匀,得到混合液,向混合液中依次加入氟锆酸、硼氢化钠、改性锆络合剂、氧化剂、单宁酸、活化金属离子搅拌均匀,加入有机树脂,得到该耐腐蚀抗变色的镀锌板用彩涂无铬涂层液,解决了现有的镀锌板彩涂前预处理工艺中所使用的涂层液中含有六价铬,严重危害人体健康和环境的问题;
(2)称取FeCl3·6H20和无水乙酸钠,将两者混合并溶解于乙二醇溶剂中,将溶液转入聚四氟乙烯高压反应釜,得到磁性Fe3O4,在三口烧瓶中将称取磁性Fe3O4粒子加入其中,加入HCI中,加入无水乙醇和去离子水,并用氨水调节pH至11,加入四(三甲基硅氧基)硅烷,再加入四正丁氧基硅烷,得到硅改性磁性Fe3O4,将硅改性磁性Fe3O4分散于干燥甲苯中,加入3-[三(三甲基硅氧烷基)硅烷基]丙胺,再与戊二酸酐的N,N-二甲基甲酰胺溶液混合,得到该改性锆络合剂,解决了现有的涂层液在预处理使用时涂层液中离子的分布不均匀,导致金属表面的钝化膜分布不均,部分地方在受到力的作用时,易破损,导致金属基材被腐蚀而氧化变色的问题。
本发明的目的可以通过以下技术方案实现:
耐腐蚀抗变色的镀锌板用彩涂无铬涂层液,包括以下重量份的组分:
氟锆酸30-40份、硅烷偶联剂5-10份、十二烷基硫酸钠30-40份、硼氢化钠2-3份、有机树脂15-20份、改性锆络合剂10-15份、氧化剂15-20份、单宁酸10-15份、活化金属离子10-20份、水80-90份;
该耐腐蚀抗变色的镀锌板用彩涂无铬涂层液由以下步骤制备得到:
S1:按照重量份的组分称取各原料;
S2:然后将水、十二烷基硫酸钠和硅烷偶联剂搅拌均匀,得到混合液:
S3:向混合液中依次加入氟锆酸、硼氢化钠、改性锆络合剂、氧化剂、单宁酸、活化金属离子搅拌均匀,该搅拌过程中溶液的温度保持在40-50℃;
S4:升高温度至55-65℃,加入有机树脂,继续20-30min,自然冷却至室温,得到该耐腐蚀抗变色的镀锌板用彩涂无铬涂层液。
作为本发明进一步的方案:所述有机树脂为水性丙烯酸树脂或丙烯酸改性聚氨酯中的一种,所述氧化剂为硝酸钠、硝酸钾和硝酸中的一种,所述活化金属离子为钴、镍和钼金属按任意比例的混合物。
作为本发明进一步的方案:所述改性锆络合剂由以下步骤制备得到:
S31:称取FeCl3·6H20和无水乙酸钠,将两者混合并溶解于乙二醇溶剂中,磁力搅拌40-50min后将溶液转入聚四氟乙烯高压反应釜,置于鼓风干燥箱中,将温度设定为190-195℃,在此条件下反应12-14h,温度自然冷却至室温,利用通N2的去离子水洗涤3-4次,50-60℃真空干燥20-24h,得到磁性Fe3O4;
S32:在三口烧瓶中将称取磁性Fe3O4粒子加入其中,加入HCI中浸泡8-15min后,在磁铁辅助下收集浸泡过的磁性粒子,加入无水乙醇和去离子水,将该混合溶液超声15-30min,并用氨水调节pH至11,然后在N2保护和机械搅拌条件下,加入四(三甲基硅氧基)硅烷,50-60℃反应12-14h,再加入四正丁氧基硅烷60-65℃反应12-14h,反应完成后利用磁铁收集沉淀,并用通N2的去离子水洗涤3-4次,50-60℃条件下真空干燥,得到硅改性磁性Fe3O4;
S33:将硅改性磁性Fe3O4分散于干燥甲苯中,超声处理15-30min,加入的3-[三(三甲基硅氧烷基)硅烷基]丙胺,在N2保护,机械搅拌的条件下110-120℃回流反应12-16h,温度自然降低至室温后,用无水乙醇和丙酮分别清洗3-4次,50-60℃真空干燥后得到氨基改性磁性Fe3O4;
S34:将氨基改性磁性Fe3O4粒子与戊二酸酐的N,N-二甲基甲酰胺溶液混合,N2保护的条件下,室温搅拌5-6h,用去离子水清洗3-4次,50-60℃真空干燥,得到该改性锆络合剂。
作为本发明进一步的方案:步骤S31中所述FeCl3·6H20、无水乙酸钠与乙二醇的用量比为2.7g:7.2g:100mL。
作为本发明进一步的方案:步骤S32中所述磁性Fe3O4、HCI、无水乙醇、去离子水、四(三甲基硅氧基)硅烷与四正丁氧基硅烷的用量比为1g:50mL:320mL:80mL:3.5g:5.8g,所述HCI的浓度为0.1mol/L。
作为本发明进一步的方案:步骤S33中所述硅改性磁性Fe3O4、甲苯与3-[三(三甲基硅氧烷基)硅烷基]丙胺的用量比为2g:50mL:5.6g。
作为本发明进一步的方案:步骤S34中所述氨基改性磁性Fe3O4与戊二酸酐的N,N-二甲基甲酰胺溶液的用量比为2g:100mL,所述戊二酸酐的N,N-二甲基甲酰胺溶液的质量分数为10%。
本发明的有益效果:
(1)本发明是通过将水、十二烷基硫酸钠和硅烷偶联剂搅拌均匀,得到混合液,向混合液中依次加入氟锆酸、硼氢化钠、改性锆络合剂、氧化剂、单宁酸、活化金属离子搅拌均匀,加入有机树脂,得到该耐腐蚀抗变色的镀锌板用彩涂无铬涂层液,该涂层液是使用含锆溶液代替铬酸盐溶液用于表面预处理,不含任何的铬离子,在源头上很好地控制了铬离子的存在,使生产企业可以做到使用新型环保的无铬涂层液进行无污染地环保生产,同时钝化后的产品也不会含有铬离子,极大地保证了最终产品符合环保的要求,同时,该涂层液在锆系处理剂的基础上加入高分子有机树脂和硅烷偶联剂,获得了无机物和有机物两种盐类的各自优势,大大提高了钝化膜的附着力,同时还兼具了锆系工艺控制简便和聚合物系耐腐蚀性能高的优点,比单独无机锆系、钛系、锰系及有机聚合物处理具有更优越的综合性能,其主要机理有二个方面,一是无机物锆系与锌基体上的锌离子发生反应生成氧化物薄膜,并结合形成网状交联无机纳米离子链键,沉积在基体表面,形成稳定、不连续的氧化膜,二是有机物高分子树脂、硅烷偶联剂上羟基、羧基与锌离子、锆离子发生杂化交联链键,形成胶体聚合物防护薄膜,进一步填充氧化物薄膜的缝隙,形成无机与有机完整连续的膜层,最终形成胶体致密的无铬钝化膜层,大大提高了涂层液的附着性能和耐蚀性能;
(2)称取FeCl3·6H20和无水乙酸钠,将两者混合并溶解于乙二醇溶剂中,将溶液转入聚四氟乙烯高压反应釜,得到磁性Fe3O4,在三口烧瓶中将称取磁性Fe3O4粒子加入其中,加入HCI中,加入无水乙醇和去离子水,并用氨水调节pH至11,加入四(三甲基硅氧基)硅烷,再加入四正丁氧基硅烷,得到硅改性磁性Fe3O4,将硅改性磁性Fe3O4分散于干燥甲苯中,加入3-[三(三甲基硅氧烷基)硅烷基]丙胺,再与戊二酸酐的N,N-二甲基甲酰胺溶液混合,得到该改性锆络合剂,该改性锆络合剂是在Fe3O4表面包裹一层无机硅基,然后以带有羧基的基团对其进行羧基改性,Fe3O4内核具有优越的磁学性能,在表面包裹一层无机硅基,可以有效地弥补Fe3O4容易团聚和氧化的缺陷,在吸附锆离子的过程中,配位原子N给出孤对电子和锆离子以配位键形式结合,羧酸根离子和锆离子以离子键形式结合,两者的协同作用使得锆离子被螯合在环状结构内部,螯合性能较为稳定,从而使锆离子均匀地分散在涂层液中,使制备得到的钝化膜结构平整,更易均匀受力,从而达到增强抗腐蚀的作用,使镀锌板基体不易变色。
具体实施方式
下面将结合本发明实施例,对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述,显然,所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例,而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例,本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其它实施例,都属于本发明保护的范围。
实施例1:
本实施例为耐腐蚀抗变色的镀锌板用彩涂无铬涂层液,包括以下重量份的组分:
氟锆酸30份、硅烷偶联剂5份、十二烷基硫酸钠30份、硼氢化钠2份、有机树脂15份、改性锆络合剂15份、氧化剂15份、单宁酸10份、活化金属离子10份、水80份;
该耐腐蚀抗变色的镀锌板用彩涂无铬涂层液由以下步骤制备得到:
S1:按照重量份的组分称取各原料;
S2:然后将水、十二烷基硫酸钠和硅烷偶联剂搅拌均匀,得到混合液:
S3:向混合液中依次加入氟锆酸、硼氢化钠、改性锆络合剂、氧化剂、单宁酸、活化金属离子搅拌均匀,该搅拌过程中溶液的温度保持在40℃;
S4:升高温度至55℃,加入有机树脂,继续20min,自然冷却至室温,得到该耐腐蚀抗变色的镀锌板用彩涂无铬涂层液;
所述改性锆络合剂由以下步骤制备得到:
S31:称取2.7gFeCl3·6H20和7.2g无水乙酸钠,将两者混合并溶解于100mL乙二醇溶剂中,磁力搅拌40min后将溶液转入聚四氟乙烯高压反应釜,置于鼓风干燥箱中,将温度设定为195℃,在此条件下反应12h,温度自然冷却至室温,利用通N2的去离子水洗涤3次,50℃真空干燥20h,得到磁性Fe3O4;
S32:在三口烧瓶中将称取的1g磁性Fe3O4粒子加入其中,加入50mL的0.1mol/LHCI浸泡8min后,在磁铁辅助下收集浸泡过的磁性粒子,加入320mL无水乙醇和80mL去离子水,将该混合溶液超声15min,并用氨水调节pH至11,然后在N2保护和机械搅拌条件下,加入3.5g四(三甲基硅氧基)硅烷,50℃反应12h,再加入5.8g四正丁氧基硅烷60℃反应12h,反应完成后利用磁铁收集沉淀,并用通N2的去离子水洗涤3次,50℃条件下真空干燥,得到硅改性磁性Fe3O4;
S33:将2g硅改性磁性Fe3O4分散于50mL干燥甲苯中,超声处理15min,加入5.6g的3-[三(三甲基硅氧烷基)硅烷基]丙胺,在N2保护,机械搅拌的条件下110℃回流反应12h,温度自然降低至室温后,用无水乙醇和丙酮分别清洗3次,50℃真空干燥后得到氨基改性磁性Fe3O4;
S34:将2g氨基改性磁性Fe3O4粒子与100mL戊二酸酐的N,N-二甲基甲酰胺溶液混合,N2保护的条件下,室温搅拌5h,用去离子水清洗3次,50℃真空干燥,得到该改性锆络合剂。
实施例2:
本实施例为耐腐蚀抗变色的镀锌板用彩涂无铬涂层液,包括以下重量份的组分:
氟锆酸40份、硅烷偶联剂10份、十二烷基硫酸钠30份、硼氢化钠2份、有机树脂15份、改性锆络合剂10份、氧化剂15份、单宁酸10份、活化金属离子10份、水80份;
该耐腐蚀抗变色的镀锌板用彩涂无铬涂层液由以下步骤制备得到:
S1:按照重量份的组分称取各原料;
S2:然后将水、十二烷基硫酸钠和硅烷偶联剂搅拌均匀,得到混合液:
S3:向混合液中依次加入氟锆酸、硼氢化钠、改性锆络合剂、氧化剂、单宁酸、活化金属离子搅拌均匀,该搅拌过程中溶液的温度保持在50℃;
S4:升高温度至55℃,加入有机树脂,继续30min,自然冷却至室温,得到该耐腐蚀抗变色的镀锌板用彩涂无铬涂层液;
所述改性锆络合剂由以下步骤制备得到:
S31:称取2.7gFeCl3·6H20和7.2g无水乙酸钠,将两者混合并溶解于100mL乙二醇溶剂中,磁力搅拌50min后将溶液转入聚四氟乙烯高压反应釜,置于鼓风干燥箱中,将温度设定为195℃,在此条件下反应14h,温度自然冷却至室温,利用通N2的去离子水洗涤4次,60℃真空干燥24h,得到磁性Fe3O4;
S32:在三口烧瓶中将称取的1g磁性Fe3O4粒子加入其中,加入50mL的0.1mol/LHCI浸泡15min后,在磁铁辅助下收集浸泡过的磁性粒子,加入320mL无水乙醇和80mL去离子水,将该混合溶液超声30min,并用氨水调节pH至11,然后在N2保护和机械搅拌条件下,加入3.5g四(三甲基硅氧基)硅烷,60℃反应14h,再加入5.8g四正丁氧基硅烷65℃反应14h,反应完成后利用磁铁收集沉淀,并用通N2的去离子水洗涤4次,60℃条件下真空干燥,得到硅改性磁性Fe3O4;
S33:将2g硅改性磁性Fe3O4分散于50mL干燥甲苯中,超声处理30min,加入5.6g的3-[三(三甲基硅氧烷基)硅烷基]丙胺,在N2保护,机械搅拌的条件下120℃回流反应16h,温度自然降低至室温后,用无水乙醇和丙酮分别清洗4次,60℃真空干燥后得到氨基改性磁性Fe3O4;
S34:将2g氨基改性磁性Fe3O4粒子与100mL戊二酸酐的N,N-二甲基甲酰胺溶液混合,N2保护的条件下,室温搅拌6h,用去离子水清洗4次,60℃真空干燥,得到该改性锆络合剂。
实施例3:
本实施例为耐腐蚀抗变色的镀锌板用彩涂无铬涂层液,包括以下重量份的组分:
氟锆酸40份、硅烷偶联剂10份、十二烷基硫酸钠40份、硼氢化钠3份、有机树脂20份、改性锆络合剂15份、氧化剂20份、单宁酸15份、活化金属离子20份、水90份;
该耐腐蚀抗变色的镀锌板用彩涂无铬涂层液由以下步骤制备得到:
S1:按照重量份的组分称取各原料;
S2:然后将水、十二烷基硫酸钠和硅烷偶联剂搅拌均匀,得到混合液:
S3:向混合液中依次加入氟锆酸、硼氢化钠、改性锆络合剂、氧化剂、单宁酸、活化金属离子搅拌均匀,该搅拌过程中溶液的温度保持在50℃;
S4:升高温度至65℃,加入有机树脂,继续30min,自然冷却至室温,得到该耐腐蚀抗变色的镀锌板用彩涂无铬涂层液;
所述改性锆络合剂由以下步骤制备得到:
S31:称取2.7gFeCl3·6H20和7.2g无水乙酸钠,将两者混合并溶解于100mL乙二醇溶剂中,磁力搅拌50min后将溶液转入聚四氟乙烯高压反应釜,置于鼓风干燥箱中,将温度设定为195℃,在此条件下反应14h,温度自然冷却至室温,利用通N2的去离子水洗涤4次,60℃真空干燥24h,得到磁性Fe3O4;
S32:在三口烧瓶中将称取的1g磁性Fe3O4粒子加入其中,加入50mL的0.1mol/LHCI浸泡15min后,在磁铁辅助下收集浸泡过的磁性粒子,加入320mL无水乙醇和80mL去离子水,将该混合溶液超声30min,并用氨水调节pH至11,然后在N2保护和机械搅拌条件下,加入3.5g四(三甲基硅氧基)硅烷,60℃反应14h,再加入5.8g四正丁氧基硅烷65℃反应14h,反应完成后利用磁铁收集沉淀,并用通N2的去离子水洗涤4次,60℃条件下真空干燥,得到硅改性磁性Fe3O4;
S33:将2g硅改性磁性Fe3O4分散于50mL干燥甲苯中,超声处理30min,加入5.6g的3-[三(三甲基硅氧烷基)硅烷基]丙胺,在N2保护,机械搅拌的条件下120℃回流反应16h,温度自然降低至室温后,用无水乙醇和丙酮分别清洗3次,60℃真空干燥后得到氨基改性磁性Fe3O4;
S34:将2g氨基改性磁性Fe3O4粒子与100mL戊二酸酐的N,N-二甲基甲酰胺溶液混合,N2保护的条件下,室温搅拌6h,用去离子水清洗4次,60℃真空干燥,得到该改性锆络合剂。
对比例1:
对比例1与实施例1的区别在于不添加改性锆络合剂。
对比例2:
对比例2使用中国专利CN201610663162.2所公开的实施例2所制备的热镀锌板涂层液。
将实施例1-3以及对比例1-2的涂层液进行检测;
检测结果如下表所示:
由上表可知,实施例的耐溶剂性均为无脱落,对比例也无脱落,实施例的耐酸性、耐碱性均为无起泡脱落,而对比例1有轻微起泡现象,对比例2耐酸性、耐碱性均为无起泡脱落,实施例的涂装性很好,而对比例1在9J冲击加剥离胶带的影响下剥离面积为1%,而对比例2在9J冲击加剥离胶带的影响下剥离面积为0.1%,对比例1在划百格加剥离胶带的影响下剥离面积为0.1%,实施例的各项数据均优于对比例,说明本发明所制备的改性锆络合剂添加到涂层液中,可以使制备得到的涂层液材料具备更加优异的防腐蚀性能,且原料更加环保。
在本说明书的描述中,参考术语“一个实施例”、“示例”、“具体示例”等的描述意指结合该实施例或示例描述的具体特征、结构、材料或者特点包含于本发明的至少一个实施例或示例中。在本说明书中,对上述术语的示意性表述不一定指的是相同的实施例或示例。而且,描述的具体特征、结构、材料或者特点可以在任何的一个或多个实施例或示例中以合适的方式结合。
以上内容仅仅是对本发明所作的举例和说明,所属本技术领域的技术人员对所描述的具体实施例做各种各样的修改或补充或采用类似的方式替代,只要不偏离发明或者超越本权利要求书所定义的范围,均应属于本发明的保护范围。
Claims (6)
1.耐腐蚀抗变色的镀锌板用彩涂无铬涂层液,其特征在于,包括以下重量份的组分:
氟锆酸30-40份、硅烷偶联剂5-10份、十二烷基硫酸钠30-40份、硼氢化钠2-3份、有机树脂15-20份、改性锆络合剂10-15份、氧化剂15-20份、单宁酸10-15份、活化金属离子10-20份、水80-90份;
该耐腐蚀抗变色的镀锌板用彩涂无铬涂层液由以下步骤制备得到:
S1:按照重量份的组分称取各原料;
S2:然后将水、十二烷基硫酸钠和硅烷偶联剂搅拌均匀,得到混合液:
S3:向混合液中依次加入氟锆酸、硼氢化钠、改性锆络合剂、氧化剂、单宁酸、活化金属离子搅拌均匀;
S4:加入有机树脂,得到该耐腐蚀抗变色的镀锌板用彩涂无铬涂层液;
改性锆络合剂由以下步骤制备得到:
S31:称取FeCl3·6H20和无水乙酸钠,将两者混合并溶解于乙二醇溶剂中,将溶液转入聚四氟乙烯高压反应釜,置于鼓风干燥箱中,利用通N2的去离子水洗涤,得到磁性Fe3O4;
S32:在三口烧瓶中将称取磁性Fe3O4粒子加入其中,加入HCI中,加入无水乙醇和去离子水,并用氨水调节pH至11,然后在N2保护和机械搅拌条件下,加入四(三甲基硅氧基)硅烷,再加入四正丁氧基硅烷,真空干燥,得到硅改性磁性Fe3O4;
S33:将硅改性磁性Fe3O4分散于干燥甲苯中,加入3-[三(三甲基硅氧烷基)硅烷基]丙胺,在N2保护,真空干燥后,得到氨基改性磁性Fe3O4;
S34:将氨基改性磁性Fe3O4粒子与戊二酸酐的N,N-二甲基甲酰胺溶液混合,真空干燥,得到该改性锆络合剂。
2.根据权利要求1所述的耐腐蚀抗变色的镀锌板用彩涂无铬涂层液,其特征在于,所述有机树脂为水性丙烯酸树脂或丙烯酸改性聚氨酯中的一种,所述氧化剂为硝酸钠、硝酸钾和硝酸中的一种,所述活化金属离子为钴、镍和钼金属按任意比例的混合物。
3.根据权利要求1所述的耐腐蚀抗变色的镀锌板用彩涂无铬涂层液,其特征在于,步骤S31中所述FeCl3·6H20、无水乙酸钠与乙二醇的用量比为2.7g:7.2g:100mL。
4.根据权利要求1所述的耐腐蚀抗变色的镀锌板用彩涂无铬涂层液,其特征在于,步骤S32中所述磁性Fe3O4、HCI、无水乙醇、去离子水、四(三甲基硅氧基)硅烷与四正丁氧基硅烷的用量比为1g:50mL:320mL:80mL:3.5g:5.8g,所述HCI的浓度为0.1mol/L。
5.根据权利要求1所述的耐腐蚀抗变色的镀锌板用彩涂无铬涂层液,其特征在于,步骤S33中所述硅改性磁性Fe3O4、甲苯与3-[三(三甲基硅氧烷基)硅烷基]丙胺的用量比为2g:50mL:5.6g。
6.根据权利要求1所述的耐腐蚀抗变色的镀锌板用彩涂无铬涂层液,其特征在于,步骤S34中所述氨基改性磁性Fe3O4与戊二酸酐的N,N-二甲基甲酰胺溶液的用量比为2g:100mL,所述戊二酸酐的N,N-二甲基甲酰胺溶液的质量分数为10%。
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- 2022-05-07 CN CN202210493122.3A patent/CN114790545B/zh active Active
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