KR20080045749A - 살충성 비-페닐-아미딘 유도체 - Google Patents

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토마스 자이츠
페터 다멘
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마르크 드레베스
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Abstract

본 발명은, 치환기가 본 명세서에 기재된 바와 같은 화학식 Ⅰ의 비-페닐-아미딘 유도체, 그의 제조방법, 살진균성 또는 살충성 활성제로서의 그의 용도, 특히 살진균성 또는 살충성 조성물 형태의 용도, 및 상기 화합물 또는 조성물을 사용하여 특히 식물의 해충 또는 식물병원성 진균류를 방제하는 방법에 관한 것이다.
[화학식 Ⅰ]

Description

살충성 비-페닐-아미딘 유도체{PESTICIDE BI-PHENYL-AMIDINE DERIVATIVES}
본 발명은 비-페닐-아미딘 유도체, 그의 제조방법, 살진균성 또는 살충성 활성제로서의 그의 용도, 특히 살진균성 또는 살충성 조성물 형태의 용도, 및 상기 화합물 또는 조성물을 사용하여 특히 식물의 식물병원성 진균류 또는 해충을 방제하는 방법에 관한 것이다.
국제 특허 출원 WO-00/46184 에서, 특정 페닐-아미딘 유도체가 개시되어 있다. 그러나, 상기 문헌은 페닐 고리를 본 발명에 따라 치환하고, 이에 따라 예측되지 않고 유의적으로 더 높은 살진균성 활성을 가지는 화합물을 선택하는 것에 대해서는 구체적으로 개시도 시사도 되어 있지 않다.
농업 분야에서, 활성 성분에 대한 저항성 품종의 발생을 방제하거나 또는 피하기 위하여 신규 살충 화합물을 사용하는 것은 언제나 큰 관심사이다. 또한, 사용되는 활성 화합물의 양을 감소시키면서, 동시에 공지된 화합물과 적어도 등가의 효율성을 유지하기 위해, 공지된 화합물보다 더 활성인 신규 화합물을 사용하는 것도 큰 관심사이다.
마찬가지로, 또한 해충 또는 다른 해로운 유기체를 방제하기 위하여 신규한 살충제, 살선충제 (namatocide) 또는 살비제 (acaricide) 를 사용하는 것도 언제나 큰 관심사이다.
이제 우리는 상기 언급된 효과 또는 장점을 갖는 신규한 분류의 화합물을 발견하였다.
따라서, 본 발명은 하기 화학식 Ⅰ의 비-페닐-아미딘 유도체뿐만 아니라, 그의 염, N-옥시드, 금속 착물, 반금속 착물 및 광학 활성체 또는 기하 이성질체를 제공한다:
[화학식 Ⅰ]
Figure 112008025975482-PCT00001
[식 중,
· R1 은 H, 치환 또는 비치환된 C1-C12-알킬, 치환 또는 비치환된 C2-C12-알케닐, 치환 또는 비치환된 C2-C12-알키닐, SH, 또는 치환 또는 비치환된 S-C1-C12-알킬을 나타내고;
· R2 는 치환 또는 비치환된 C1-C12-알킬을 나타내고;
· R3 은 치환 또는 비치환된 C2-C12-알킬, 치환 또는 비치환된 C3-C6-시클로알킬, 치환 또는 비치환된 C2-C12-알케닐, 치환 또는 비치환된 C2-C12-알키닐, 할로게노-C1-C12-알킬을 나타내고; 또는
· R1 및 R2, R1 및 R3, 또는 R2 및 R3 은 치환 또는 비치환된 5 내지 7-원 헤테로환을 함께 형성할 수 있고;
· R4 는 치환 또는 비치환된 C1-C12-알킬, 할로겐 원자, 할로게노-C1-C12-알킬, 치환 또는 비치환된 O-C1-C12-알킬 또는 시아노를 나타내고;
· m 은 0, 1, 2, 3, 4 또는 5 를 나타내고;
· R5 는 H, 치환 또는 비치환된 C1-C12-알킬, 할로겐 원자, 할로게노-C1-C12-알킬, 치환 또는 비치환된 O-C1-C12-알킬 또는 시아노를 나타내고;
· R6 은 동일 또는 상이할 수 있고, H, 할로겐 원자, 니트로, 시아노; 트리알킬실릴, C1-C8-알킬, 치환 또는 비치환된 C1-C4-알킬-페닐, 치환 또는 비치환된 페닐, C1-C4-알콕시, C1-C4-알콕시-C1-C4-알킬, C1-C8-알킬티오, C1-C6-할로게노알킬, C1-C6-할로겐알콕시 또는 C1-C6-할로게노알킬티오, 치환 또는 비치환된 C1-C4-알콕시-페닐, 예컨대 벤질옥시, 치환 또는 비치환된 페녹시, 치환 또는 비치환된 알킬아미노-C1-C8-NR7R8, 치환 또는 비치환된 NR7R8, C1-C8-알킬-S(O)nR9, -S(O)nR9, C1-C8-알킬-SO2NR7R8, -SO2NR7R8, C1-C8-알킬-C(O)R10, -CR9=N-O-R11 을 나타내고;
· 2 개의 치환기 R6 은 탄소환 고리, 또는 O, N, S 로 이루어진 군에서 선택되는 1 개 이상의 헤테로원자를 함유할 수 있는 헤테로환 고리를 형성할 수 있고;
· n 은 0, 1 또는 2 를 나타내고;
· R7 및 R8 은 동일 또는 상이할 수 있고, H, 치환 또는 비치환된 C1-C6-알킬을 나타내고;
· R7 및 R8 은 O, N, S 로 이루어진 군에서 선택되는 1 개 이상의 헤테로원자를 함유할 수 있는 헤테로환 고리를 형성할 수 있고;
· R9 는 H, 치환 또는 비치환된, 선형 또는 분지형 C1-C8-알킬, C1-C8-알케닐, C1-C8-알키닐을 나타내고;
· R10 은 H, 치환 또는 비치환된, 선형 또는 분지형 C1-C8-알킬, C1-C8-알콕시, NR7R8 을 나타내고;
· R11 은 H, 치환 또는 비치환된, 선형 또는 분지형 C1-C8-알킬, C1-C4-알킬-페닐, C1-C4-알콕시-C1-C4-알킬, 치환 또는 비치환된 C1-C4-알킬-페닐, 치환 또는 비치환된 페닐을 나타내고;
· R9 및 R11 은 O, N, S 로 이루어진 군에서 선택되는 1 개 이상의 헤테로원자를 함유할 수 있는 헤테로환 고리를 형성할 수 있다].
본 발명에 따른 임의의 화합물은 화합물의 비대칭 중심 수에 따라 1 개 이상의 광학, 기하 또는 키랄 이성질체 형태로 존재할 수 있다. 따라서, 본 발명은 동등하게 모든 광학 이성질체 및 그의 라세미 또는 스칼레미 혼합물 (용어 "스칼레미 (scalemic)" 는 상이한 비율의 거울상 이성질체의 혼합물을 나타냄), 및 모든 비율의 모든 가능한 입체 이성질체의 혼합물에 관한 것이다. 부분입체 이성질체 및/또는 광학 이성질체는 당업자에 의해 그 자체로 공지된 방법에 따라 분리할 수 있다.
또한, 본 발명에 따른 임의의 화합물은 화합물의 이중 결합 수에 따라 1 개 이상의 기하 이성질체 형태로 존재할 수 있다. 따라서, 본 발명은 동등하게 모든 비율의, 모든 기하 이성질체 및 모든 가능한 혼합물에 관한 것이다. 기하 이성질체는 당업자에 의해 그 자체로 공지된 일반적인 방법에 따라 분리할 수 있다.
본 발명에 따른 화합물에 대해, 할로겐은 불소, 브롬, 염소 또는 요오드 중 어느 하나를 의미하고, 헤테로 원자는 질소, 산소 또는 황일 수 있다.
본 발명에 따른 화학식 Ⅰ의 바람직한 화합물은 R1 이 H; C1-C12-알킬, 바람직하게는 메틸과 같은 C1-C12-알킬; 또는 SH 인 화합물이다.
본 발명에 따른 화학식 Ⅰ의 다른 바람직한 화합물은 R2 가 메틸인 화합물이다.
본 발명에 따른 화학식 Ⅰ의 또다른 바람직한 화합물은 R3 이 C2-C12-알킬, 바람직하게는 에틸, n-프로필, i-프로필과 같은 비치환된 C2-C4-알킬; C2-C12-알케닐, 바람직하게는 프로페닐 또는 알릴과 같은 C3-C4-알케닐; 시클로프로필과 같은 C3-C6-시클로알킬인 화합물이다.
본 발명에 따른 화학식 Ⅰ의 또다른 바람직한 화합물은 R2 및 R3 이 함께 치환 또는 비치환된 5 내지 7-원 헤테로환, 바람직하게는 6-원 헤테로환, 더 바람직하게는 피피리디닐 또는 피롤리디닐, 더욱 더 바람직하게는 2-메틸-피롤리디닐과 같은 2-알킬화-피롤리디닐을 형성할 수 있는 화합물이다.
본 발명에 따른 화학식 Ⅰ의 또다른 바람직한 화합물은 R4 가 C1-C12-알킬, 바람직하게는 메틸 및 에틸과 같은 비치환된 C1-C12-알킬; 불소 및 염소 원자와 같은 할로겐 원자; 트리플루오로메틸인 화합물이다.
본 발명에 따른 화학식 Ⅰ의 또다른 바람직한 화합물은 R5 가 H, C1-C12-알킬, 바람직하게는 메틸 및 에틸과 같은 비치환된 C1-C12-알킬; 불소 및 염소 원자와 같은 할로겐 원자; 트리플루오로메틸인 화합물이다.
본 발명에 따른 화학식 Ⅰ의 또다른 바람직한 화합물은 m 이 1, 2, 3 또는 4 이고; 더욱 더 바람직하게는 m 이 1, 2 또는 3 인 화합물이다.
본 발명에 따른 화학식 Ⅰ의 또다른 바람직한 화합물은 R6 이 동일 또는 상이할 수 있고, H; F, Cl, Br, I; 니트로; 시아노; C1-C6-알킬; 할로겐, C1-C4-알킬 또는 C1-C4-할로게노알킬에 의해 치환 또는 비치환될 수 있는 C1-C4-알킬-페닐; 할로겐, C1-C4-알킬 또는 C1-C4-할로게노알킬에 의해 치환 또는 비치환될 수 있는 페닐; C1-C6-알콕시; C1-C4-알콕시-C1-C4-알킬; C1-C6-알킬티오; C1-C6-할로게노알킬; C1-C6-할로겐알콕시; C1-C6-할로게노알킬티오; C1-C6-알콕시; C1-C4-알콕시-C1-C4-알킬; C1-C6-알킬티오; 할로겐에 의해 치환 또는 비치환될 수 있는 벤질옥시; 할로겐 원자 또는 CF3 에 의해 치환 또는 비치환될 수 있는 페녹시; NR7R8; C1-C4-알킬-NR7R8; S(O)nR9; C1-C4-알킬-S(O)nR9; OR10; C1-C4-알킬-COR10; -CR9=N-O-R11 인 화합물이다.
본 발명에 따른 화학식 Ⅰ의 또다른 바람직한 화합물은 R7 및 R8 이 동일 또는 상이할 수 있고, H, C1-C6 알킬이거나 또는 R7 및 R8 이 O, S, N 으로 이루어진 군에서 선택되는 헤테로 원자를 추가로 함유하는 헤테로환 고리를 형성할 수 있는 화합물이다.
본 발명에 따른 화학식 Ⅰ의 또다른 바람직한 화합물은 R9 가 H, 메틸 또는 에틸인 화합물이다.
본 발명에 따른 화학식 Ⅰ의 또다른 바람직한 화합물은 R10 이 H; C1-C4-알킬; C1-C4-알콕시; NR7R8 인 화합물이다.
본 발명에 따른 화학식 Ⅰ의 또다른 바람직한 화합물은 R11 이 H; C1-C4-알킬; C1-C4-할로게노알킬; 페닐이 F, Cl, Br, I, C1-C4-알킬, C1-C4-할로게노알킬 또는 C1-C4-할로게노알콕시에 의해 치환될 수 있는 C1-C4-알킬-페닐; C1-C4-알콕시-C1-C4-알킬; 페녹시; 벤질옥시인 화합물이다.
본 발명에 따른 화학식 Ⅰ의 또다른 바람직한 화합물은 R9 및 R11 이 O, S, N 으로 이루어진 군에서 선택되는 헤테로원자를 추가로 함유하는 5- 또는 6-원 헤테로환 고리를 형성할 수 있는 화합물이다.
본 발명에 따른 화합물의 치환기와 관련하여 바람직하다고 상기 언급된 것들은 다양한 방법으로 조합될 수 있다. 따라서, 상기 바람직한 특징들의 조합은 본 발명에 따른 화합물의 하위 분류를 제공한다. 본 발명에 따른 바람직한 화합물의 하위 분류의 예로서, 하기와 같이 조합될 수 있다:
- R1 의 바람직한 특징과 적용가능한 R2 내지 R6 또는 내지 R11 의 바람직한 특징;
- R2 의 바람직한 특징과 적용가능한 R1 내지 R6 또는 내지 R11 의 바람직한 특징;
- R3 의 바람직한 특징과 적용가능한 R1 내지 R6 또는 내지 R11 의 바람직한 특징;
- R4 의 바람직한 특징과 적용가능한 R1 내지 R6 또는 내지 R11 의 바람직한 특징;
- R5 의 바람직한 특징과 적용가능한 R1 내지 R6 또는 내지 R11 의 바람직한 특징.
본 발명에 따른 화합물의 치환기의 바람직한 특징의 상기 조합에서, 상기 바람직한 특징은 또한 본 발명에 따른 화합물의 가장 바람직한 하위 분류를 형성하기 위하여, 각각의 m, n 및 R1 내지 R11 의 더 바람직한 특징 중에서 선택될 수 있다.
또한, 본 발명은 화학식 Ⅰ의 화합물의 제조 방법에 관한 것이다. 일반적으로, 본 발명에 따른 화학식 Ⅰ의 화합물의 제조는 도식 1에 예시된 바와 같이 실시할 수 있다.
[도식 1]
Figure 112008025975482-PCT00002
따라서, 본 발명의 추가적인 측면에 따르면, 하기 화학식 Ⅱa 또는 Ⅴa 의 아닐린 유도체를 하기 화학식 Ⅳ 의 붕소산 유도체와 반응시킴으로써, 화학식 Ⅰ 또는 Ⅶ 의 아닐린 유도체를 제조하는 방법 (a) 가 제공된다.
[화학식 Ⅱa]
Figure 112008025975482-PCT00003
[화학식 Ⅴa]
Figure 112008025975482-PCT00004
[식 중,
· R1, R2, R3, R4 및 R5 는 본원에 정의된 바와 같고,
· X 는 할로겐, 토실레이트, SOMe, 메실레이트 또는 트리플레이트를 나타낸다];
[화학식 Ⅳ]
Figure 112008025975482-PCT00005
[식 중,
· m 및 R6 은 본원에 정의된 바와 같고;
· A1 및 A2 는 각각 수소를 나타내거나, 또는 함께 테트라메틸에틸렌을 나타낸다].
본 발명에 따른 방법 (a) 는 1 개 이상의 하기 특징을 추가로 포함할 수 있다:
· 산 결합제의 존재;
· 불활성 유기 희석제의 존재;
· 촉매의 존재.
본 발명에 따른 방법 (a) 는 출발물질로서 2,3-디메틸-4-브로모-아닐린 및 4-tert-부틸-페닐-붕소산, 및 촉매를 사용하여 실시한다. 방법 (a) 는 도식 2 에 따라 수행할 수 있다:
[도식 2]
Figure 112008025975482-PCT00006
본 발명에 따른 방법 (a) 를 실시하기 위하여, 화학식 Ⅱa 또는 Ⅴa 의 아닐린 또는 아미딘 유도체를 각각 출발물질로서 사용한다.
본 발명에 따른 방법 (a) 의 바람직한 출발 물질은 화학식 Ⅱa 또는 Ⅴa 의 화합물로서, R1, R2, R3, R4 및 R5 가 본 발명에 따른 화학식 Ⅰ의 바람직한 화합물에 대해 본원에서 정의된 치환기를 나타낸다.
X 는 할로겐, 트리플레이트, SOMe, 메실레이트, 토실레이트를 나타낸다.
화학식 Ⅱa 의 아닐린 유도체 및 화학식 Ⅳ 의 붕소산 유도체뿐만 아니라, 각각의 그의 제조방법이 공지되어 있다.
화학식 Ⅳ 는 본 발명에 따른 방법 (a) 를 실시하기 위한 출발물질로서 추가로 요구되는 붕소산 유도체의 일반적 정의를 제공한다. 화학식 Ⅳ 에서, R6 및 m 은 바람직하게는 화학식 Ⅰ의 화합물과 관련하여 바람직하다고 앞서 기재된 치환기를 나타낸다. A1 및 A2 는 바람직하게는 각각 수소를 나타내거나, 또는 함께 화학식 Ⅳ 의 화합물에 대해 테트라메틸에틸렌을 나타낸다.
화학식 Ⅳ 의 붕소산 유도체는 공지되어 있고, 공지된 방법, 예를 들어 WO-01/90084 또는 US-5,633,218 에 기재된 방법에 의해 제조할 수 있다. 상기 유도체들은 예를 들어, 하기 화학식 Ⅵ 의 페닐 유도체를 마그네슘 또는 알킬리튬의 존재 하에서, 하기 화학식 ⅩⅠ의 붕산 에스테르 또는 4,4,4',4',5,5,5',5'-옥타메틸-2,2'-비스-1,3,2-디옥사보롤란 (borolane) 과 반응시킴으로써 수득할 수 있다. 테트라히드로푸란과 같은 희석제를 사용할 수 있다.
[화학식 Ⅵ]
Figure 112008025975482-PCT00007
[식 중, R6 및 m 은 본원에 정의된 바와 같고, X 는 할로겐, 트리플레이트, SOMe, 메실레이트, 토실레이트를 나타낸다];
[화학식 ⅩⅠ]
Figure 112008025975482-PCT00008
[식 중, Alk 는 C1-C4-알킬을 나타낸다].
화학식 ⅩⅠ은 본 발명에 따른 화학식 Ⅳ 의 붕소산 유도체를 제조하기 위해 사용할 수 있는 붕산 에스테르의 일반적 정의를 제공한다. 화학식 ⅩⅠ에서, Alk 는 바람직하게는 메틸, 에틸, n- 또는 이소-프로필, 더 바람직하게는 메틸 또는 에틸을 나타낸다. 화학식 ⅩⅠ의 붕산 에스테르는 공지된 화합물이다.
본 발명의 추가적인 측면은, 하기 화학식 Ⅱb 또는 Ⅴb 의 붕소산 유도체를 하기 화학식 Ⅵ의 페닐 유도체와 반응시킴으로써, 화학식 Ⅰ 또는 Ⅶ 의 아닐린 유도체를 제조하는 방법 (b) 이다.
[화학식 Ⅱb]
Figure 112008025975482-PCT00009
[화학식 Ⅴb]
Figure 112008025975482-PCT00010
[식 중,
· R1, R2, R3, R4 및 R5 는 본원에 정의된 바와 같고,
· A1 및 A2 는 각각 수소를 나타내거나, 또는 함께 테트라메틸에틸렌을 나타낸다];
[화학식 Ⅵ]
Figure 112008025975482-PCT00011
[식 중,
· R6 및 m 은 본원에 정의된 바와 같고;
· X 는 할로겐, 트리플레이트, SOMe, 메실레이트, 토실레이트를 나타낸다].
본 발명에 따른 방법 (b) 는 1 개 이상의 하기 특징을 추가로 포함할 수 있다:
· 산 결합제의 존재;
· 불활성 유기 희석제의 존재;
· 촉매의 존재.
본 발명의 추가적인 측면은, 팔라듐, 니켈 또는 백금 촉매의 존재 및 4,4,4',4',5,5,5',5'-옥타메틸-2,2'-비스-1,3,2-디옥사보롤란의 존재 하에서, 하기 화학식 Ⅱa 또는 Ⅴa 의 아닐린 유도체를 하기 화학식 Ⅵ의 페닐 유도체와 반응시킴으로써, 화학식 Ⅰ 또는 Ⅶ 의 아닐린 유도체를 제조하는 방법 (c) 이다.
[화학식 Ⅱa]
Figure 112008025975482-PCT00012
[화학식 Ⅴa]
Figure 112008025975482-PCT00013
[식 중,
· R1, R2, R3, R4 및 R5 는 본원에 정의된 바와 같고,
· X 는 할로겐, 트리플레이트, SOMe, 메실레이트, 토실레이트를 나타낸다];
[화학식 Ⅵ]
Figure 112008025975482-PCT00014
[식 중,
· R6 및 m 은 본원에 정의된 바와 같고;
· X 는 할로겐, 트리플레이트, SOMe, 메실레이트, 토실레이트를 나타낸다].
본 발명에 따른 방법 (c) 는 1 개 이상의 하기 특징을 추가로 포함할 수 있다:
· 산 결합제의 존재;
· 불활성 유기 희석제의 존재.
화학식 Ⅱa 및 Ⅴa 는 본 발명에 따른 방법 (a) 또는 (c) 를 실시하기 위한 반응 성분으로서 유용한 치환된 아민 유도체의 일반적 정의를 제공한다. 상기 식 중, R1, R2, R3, R4 및 R5 는 바람직하게는 본 발명에 따른 화학식 Ⅰ의 화합물의 기재와 관련하여 본원에서 정의된 치환기를 나타낸다.
할로겐은 바람직하게는 염소, 브롬 또는 요오드, 더 바람직하게는 브롬 또는 요오드를 나타낸다.
화학식 Ⅱ의 아닐린 유도체는 공지된 화합물이고, 상응하는 아닐린 유도체의 할로겐화에 의해, 또는 환원에 의해 상응하는 니트로 화합물로부터 공지된 방법에 의해 제조할 수 있다.
본 발명에 따른 방법 (a) 를 실시하기 위한 출발물질로서 사용할 수 있는 화학식 Ⅳ의 붕소산 유도체는 공지되어 있거나 또는 시판되는 시약이다.
화학식 Ⅱb 및 Ⅴb 는 본 발명에 따른 방법 (b) 를 실시하기 위한 반응 성분으로서 유용한 붕소산 유도체의 일반적 정의를 제공한다. 상기 식 중, R1, R2, R3, R4 및 R5 는 바람직하게는 본 발명에 따른 화학식 Ⅰ의 화합물의 기재와 관련하여 본원에서 정의된 치환기를 나타낸다. A1 및 A2 는 바람직하게는 각각 수소를 나타내거나, 또는 함께 테트라메틸에틸렌을 나타낸다.
화학식 Ⅱb, Ⅴb의 붕소산 유도체 또는 화학식 Ⅵ의 페닐 유도체는 공지되어 있고, 공지된 방법에 의해 제조할 수 있다.
화학식 Ⅰ 및 Ⅴa 의 아미딘 유도체는 본 발명에 따른 추가의 방법에 의해 수득할 수 있다. 본 발명에 따른 방법 (d) 의 다양한 대안을 고려할 수 있고, 이것들은 본 발명에 따른 방법 (d1), 방법 (d2) 및 방법 (d3) 으로서 정의된다.
본 발명에 따른 방법 (d) 는 하기 화학식 Ⅶ 또는 Ⅱa 의 아닐린 유도체를 상이한 반응물과 반응시켜, 방법 (d1), (d2) 및 (d3) 을 각각 정의하는 것을 포함한다.
[화학식 Ⅶ]
Figure 112008025975482-PCT00015
[화학식 Ⅱa]
Figure 112008025975482-PCT00016
[식 중,
· R4, R5, R5, R6 및 m 은 본원에 정의된 바와 같고,
· X 는 할로겐, 트리플레이트, SOMe, 메실레이트 또는 토실레이트를 나타낸다].
방법 (d1) 은 하기 화학식 Ⅷ의 아미드 유도체를 추가로 사용하여 실시한다.
[화학식 Ⅷ]
Figure 112008025975482-PCT00017
[식 중,
· R1, R2, R3 은 본원에 정의된 바와 같다].
본 발명에 따른 방법 (d1) 은 1 개 이상의 하기 특징을 추가로 포함할 수 있다:
· PCl5, PCl3, POCl3, SOCl2 와 같은 할로겐화제의 존재;
· 희석제의 존재.
본 발명에 따른 방법 (d1) 은 4'-tert-부틸-2,5-디메틸비페닐-4-아민, 피페리딘-2-온 및 삼염화인을 출발물질 및 산으로서 사용하여 실시한다. 방법 (d1) 은 도식 3 에 따라 수행할 수 있다.
[도식 3]
Figure 112008025975482-PCT00018
화학식 Ⅶ 은 본 발명에 따른 방법 (d1) 을 실시하기 위한 출발물질로서 유용한 비페닐아민의 일반적 정의를 제공한다. 상기 식 중, R1, R2, R3, R4, R5, R6 및 m 은 바람직하게는 본 발명에 따른 화학식 Ⅰ의 화합물의 기재와 관련하여 본원에서 정의된 치환기 또는 값을 나타낸다.
방법 (d2) 는 하기 화학식 Ⅸ 의 아미노-아세탈 유도체를 추가로 사용하여 실시한다.
[화학식 Ⅸ]
Figure 112008025975482-PCT00019
[식 중,
· R1, R2, R3 은 본원에 정의된 바와 같고;
· B1 및 B2 는 각각 알킬, 또는 함께 시클로알킬을 나타낸다].
본 발명에 따른 방법 (d2) 는 1 개 이상의 하기 특징을 추가로 포함할 수 있다:
· 산 또는 염기의 존재;
· 희석제의 존재.
본 발명에 따른 방법 (d2) 는 4'-tert-부틸-2,5-디메틸비페닐-4-아민 및 N-(디메톡시메틸)-N-메틸에탄아민을 출발물질로서 사용하여 실시한다. 방법 (d2) 는 도식 4 에 따라 수행할 수 있다.
[도식 4]
Figure 112008025975482-PCT00020
방법 (d3) 은 하기 화학식 ⅩⅠ의 오르소(ortho)에스테르 유도체의 존재 하에서, 하기 화학식 Ⅹ 의 아민 유도체를 추가로 사용하여 실시한다.
[화학식 Ⅹ]
Figure 112008025975482-PCT00021
[식 중,
· R2 및 R3 은 본원에 정의된 바와 같다];
[화학식 ⅩⅠ]
Figure 112008025975482-PCT00022
[식 중,
· R1 은 본원에 정의된 바와 같고;
· B1, B2 및 B3 은 각각 알킬을 나타낸다].
화학식 Ⅶ 은 본 발명에 따른 방법 (d3) 을 실시하기 위한 출발물질로서 유용한 비페닐아민의 일반적 정의를 제공한다. 상기 식 중, R1, R2, R3, R4, R5, R6 및 m 은 바람직하게는 본 발명에 따른 화학식 Ⅰ의 화합물의 기재와 관련하여 본원에서 정의된 치환기 또는 값을 나타낸다.
본 발명에 따른 방법 (d3) 은 4'-tert-부틸-2,5-디메틸비페닐-4-아민, 트리메틸-오르소-에스테르 및 N-메틸-에탄아민을 출발물질로서 및 산을 사용하여 실시한다. 방법 (d3) 은 도식 5 에 따라 수행할 수 있다.
[도식 5]
Figure 112008025975482-PCT00023
화학식 Ⅶ 은 본 발명에 따른 방법 (d3) 을 실시하기 위한 출발물질로서 유용한 비페닐아민의 일반적 정의를 제공한다. 상기 식 중, R1, R2, R3, R4, R5, R6 및 m 은 바람직하게는 본 발명에 따른 화학식 Ⅰ의 화합물의 기재와 관련하여 본원에서 정의된 치환기 또는 값을 나타낸다.
본 발명에 따른 방법 (d), (d1), (d2) 또는 (d3) 은 1 개 이상의 하기 특징을 추가로 포함할 수 있다:
· 산 또는 염기의 존재;
· 희석제의 존재.
본 발명에 따른 방법 (a), (b) 및 (c) 를 실시하기에 적절한 희석제는 통상적인 모든 불활성 유기 용매이다. 바람직하게는, 지방족, 지환식 또는 방향족 탄화수소, 예컨대 석유 (petroleum) 에테르, 헥산, 헵탄, 시클로헥산, 메틸시클로헥산, 벤젠, 톨루엔, 크실렌 또는 데칼린; 할로겐화 탄화수소, 예컨대 클로로벤젠, 디클로로벤젠, 디클로로메탄, 클로로포름, 사염화탄소, 디클로로에탄 또는 트리클로로에탄; 에테르, 예컨대 디에틸 에테르, 디이소프로필 에테르, 메틸 tert-부틸 에테르, 메틸 tert-아밀 에테르, 디옥산, 테트라히드로푸란, 1,2-디메톡시에탄, 1,2-디에톡시에탄 또는 아니솔; 니트릴, 예컨대 아세토니트릴, 프로피오니트릴, n- 또는 이소-부티로니트릴 또는 벤조니트릴; 아미드, 예컨대 N,N-디메틸포름아미드, N,N-디메틸아세트아미드, N-메틸포름아닐리드, N-메틸피롤리돈 또는 헥사메틸포스포릭 트리아미드; 수 또는 순수와 그의 혼합물을 사용한다.
본 발명에 따른 방법 (d1), (d2) 및 (d3) 을 실시하기에 적절한 희석제는 각각의 경우에 통상적인 모든 불활성 유기 용매이다. 바람직하게는, 지방족, 지환식 또는 방향족 탄화수소, 예컨대 석유 에테르, 헥산, 헵탄, 시클로헥산, 메틸시클로헥산, 벤젠, 톨루엔, 크실렌 또는 데칼린; 에테르, 예컨대 디에틸 에테르, 디이소프로필 에테르, 메틸 tert-부틸 에테르, 메틸 tert-아밀 에테르, 디옥산, 테트라히드로푸란, 1,2-디메톡시에탄, 1,2-디에톡시에탄 또는 아니솔; 니트릴, 예컨대 아세토니트릴, 프로피오니트릴, n- 또는 이소-부티로니트릴 또는 벤조니트릴; 아미드, 예컨대 N,N-디메틸포름아미드, N,N-디메틸아세트아미드, N-메틸포름아닐리드, N-메틸피롤리돈 또는 헥사메틸포스포릭 트리아미드; 에스테르, 예컨대 메틸 아세테이트 또는 에틸 아세테이트; 술폭시드, 예컨대 디메틸술폭시드; 또는 술폰, 예컨대 술폴란; 알콜, 예컨대 메탄올, 에탄올, n- 또는 이소-프로판올, n-, 이소-, sec- 또는 tert-부탄올, 에탄디올, 프로판-1,2-디올, 에톡시에탄올, 메톡시에탄올, 디에틸렌글리콜모노메틸에테르, 디에틸렌글리콜모노에틸에테르; 수 또는 순수와 그의 혼합물을 사용한다.
본 발명에 따른 방법 (a), (b) 및 (c) 를 실시하기에 적절한 산 결합제는 상기 반응에 대해 통상적인 모든 무기 및 유기 염기이다. 바람직하게는, 알칼리토금속 또는 알칼리금속 수소화물, 수산화물, 아미드, 알콜레이트, 아세트산, 탄산 또는 탄산수소, 예컨대 수소화나트륨, 아미드 나트륨, 디이소프로필아미드 리튬, 메탄올산 나트륨, 에탄올산 나트륨, tert-부탄올산 칼륨, 아세트산 나트륨, 아세트산 칼륨, 아세트산 칼슘, 수산화 나트륨, 수산화 칼륨, 탄산 나트륨, 탄산 칼륨, 탄산수소 칼륨, 탄산수소 나트륨, 또는 탄산 암모늄; 및 또한 제3차 아민, 예컨대 트리메틸아민, 트리에틸아민, 트리부틸아민, N,N-디메틸아닐린, N,N-디메틸-벤질아민, 피리딘, N-메틸피페리딘, N-메틸모르폴린, N,N-디메틸아미노피리딘, 디아자비시클로옥탄 (DABCO), 디아자비시클로노넨 (DBN) 또는 디-아자-비시클로운데센 (DBU) 을 사용한다.
본 발명에 따른 방법 (b), (c), (d) 를 실시하기에 적절한 산 결합제는 각각의 경우에 상기 반응에 대해 통상적인 모든 무기 및 유기 염기이다. 바람직하게는, 알칼리토금속 또는 알칼리금속 수소화물, 수산화물, 아미드, 알콜레이트, 아세트산, 불화물, 인산, 탄산 또는 탄산수소, 예컨대 수소화나트륨, 아미드 나트륨, 디이소프로필아미드 리튬, 메탄올산 나트륨, 에탄올산 나트륨, tert-부탄올산 칼륨, 수산화 나트륨, 수산화 칼륨, 아세트산 나트륨, 인산 나트륨, 인산 칼륨, 불화 칼륨, 불화 세슘, 탄산 나트륨, 탄산 칼륨, 탄산수소 칼륨, 탄산수소 나트륨 또는 탄산 세슘; 및 또한 제3차 아민, 예컨대 트리메틸아민, 트리에틸아민, 트리부틸아민, N,N-디메틸아닐린, N,N-디메틸-벤질아민, 피리딘, N-메틸피페리딘, N-메틸모르폴린, N,N-디메틸아미노피리딘, 디아자비시클로옥탄 (DABCO), 디아자비시클로노넨 (DBN) 또는 디아자비시클로운데센 (DBU) 을 사용한다.
본 발명에 따른 방법 (d3) 을 실시하기에 적절한 산은 상기 반응에 대해 통상적인 모든 무기 및 유기 염기이다. 바람직하게는, 파라-톨루엔 술폰산, 메탄 술폰산, 염산 (기체, 수용액 또는 유기 용액) 또는 황산을 사용한다.
본 발명에 따른 방법 (d1) 을 실시하기에 적절한 축합제는 상기 아미드화 반응에 대해 통상적인 모든 축합제이다. 바람직하게는, 산할로겐화물 전구체, 예컨대 포스겐, 삼브롬화인, 삼염화인, 오염화인, 삼염화인 산화물 또는 염화 티오닐; 무수물 전구체, 예컨대 에틸 클로로포름산, 메틸 클로로포름산, 이소프로필 클로로포름산, 이소부틸 클로로포름산 또는 염화 메탄술포닐; 카보디이미드, 예컨대 N,N'-디시클로헥실카보디이미드 (DCC) 또는 다른 통상의 축합제, 예컨대 오산화인, 폴리인산, N,N'-카보닐디이미다졸, 2-에톡시-N-에톡시카보닐-1,2-디히드로퀴놀린 (EEDQ), 트리페닐포스핀/테트라클로로메탄 또는 브로모-트리피롤리디노-포스포늄-헥사플루오로포스페이트를 사용한다.
본 발명에 따른 방법 (a), (b) 및 (c) 는 촉매의 존재 하에서 실시할 수 있다. 바람직하게는, 팔라듐 염 또는 복합체, 예컨대 염화 팔라듐, 아세트산 팔라듐, 테트라키스-(트리페닐포스핀) 팔라듐, 비스-(트리페닐포스핀) 팔라듐 디클로라이드 또는 1,1'-비스(디페닐포스피노)페로센팔라듐(Ⅱ)클로라이드를 사용한다.
또한, 팔라듐 염 및 복합체 리간드, 예컨대 트리에틸포스판, 트리-tert-부틸포스판, 트리시클로헥실포스판, 2-(디시클로헥실포스판)비페닐, 2-(디-tert-부틸포스판)비페닐, 2-(디시클로헥실포스판)-2'-(N,N-디메틸아미노)-비페닐, 트리페닐포스판, 트리스-(o-톨릴)포스판, 3-(디페닐포스피노)벤졸술폰산 나트륨, 트리스-2-(메톡시페닐)포스판, 2,2'-비스-(디페닐포스판)-1,1'-비나프틸, 1,4-비스-(디페닐포스판)부탄, 1,2-비스-(디페닐포스판)에탄, 1,4-비스-(디시클로헥실포스판)부탄, 1,2-비스-(디시클로헥실포스판)에탄, 2-(디시클로헥실포스판)-2'-(N,N-디메틸아미노)-비페닐, 비스(디페닐포스피노)페로센 또는 트리스-(2,4-tert-부틸페닐)-포스피트를 상기 반응 혼합물에 개별적으로 첨가함으로써, 상기 반응 혼합물에서 팔라듐 복합체를 직접 제조할 수 있다.
본 발명에 따른 방법 (d) 를 실시할 때, 반응 온도는 상대적으로 광범위한 범위 내에서 다양할 수 있다. 일반적으로, 상기 방법은 0℃ 내지 150℃, 바람직하게는 0℃ 내지 120℃, 특히 바람직하게는 10℃ 내지 90℃ 의 온도에서 실시한다.
본 발명에 따른 방법 (a) 및 (b) 를 실시할 때, 반응 온도는 각각의 경우에 상대적으로 광범위한 범위 내에서 다양할 수 있다. 일반적으로, 상기 방법은 0℃ 내지 180℃, 바람직하게는 10℃ 내지 150℃, 특히 바람직하게는 20℃ 내지 120℃ 의 온도에서 실시한다.
본 발명에 따른 방법 (a) 를 실시할 때, 화학식 Ⅱa 또는 Ⅴa의 아민 또는 아미딘의 몰에 대해, 일반적으로 0.5 내지 15 몰, 바람직하게는 0.8 내지 8 몰의 화학식 Ⅳ의 붕소산 유도체, 1 내지 5 몰의 산 결합제, 및 0.2 내지 5 몰%의 촉매를 이용한다. 그러나, 상기 반응 성분을 다른 비율로 이용하는 것도 또한 가능하다. 작업은 통상적인 방법에 의해 실시한다. 일반적으로, 물을 반응 혼합물에 첨가하고, 침전물을 분리하여 건조시킨다. 적절하다면, 크로마토그래피 또는 재결정과 같은 통상적인 방법을 사용하여, 잔존해 있는 잔여물로부터 여전히 존재할 수 있는 임의의 불순물을 제거할 수 있다.
본 발명에 따른 방법 (b) 를 실시할 때, 화학식 Ⅱb 또는 Ⅴb의 붕소산 유도체의 몰에 대해, 일반적으로 0.8 내지 15 몰, 바람직하게는 0.8 내지 8 몰의 화학식 Ⅵ의 페닐 유도체, 1 내지 10 몰의 산 결합제, 및 0.5 내지 5 몰%의 촉매를 이용한다. 그러나, 상기 반응 성분을 다른 비율로 이용하는 것도 또한 가능하다. 작업은 통상적인 방법에 의해 실시한다. 일반적으로, 물을 반응 혼합물에 첨가하고, 침전물을 분리하여 건조시킨다. 적절하다면, 크로마토그래피 또는 재결정과 같은 통상적인 방법을 사용하여, 잔존해 있는 잔여물로부터 여전히 존재할 수 있는 임의의 불순물을 제거할 수 있다.
본 발명에 따른 방법 (c) 를 실시할 때, 화학식 Ⅵ의 페닐 유도체의 몰에 대해, 일반적으로 0.8 내지 15 몰, 바람직하게는 0.8 내지 8 몰의 화학식 Ⅱa 또는 Ⅴa의 아민 또는 아미딘 유도체, 0.8 내지 15 몰, 바람직하게는 0.8 내지 8 몰의 4,4,4',4',5,5,5',5'-옥타메틸-2,2'-비스-1,3,2-디옥사보롤란, 1 내지 5 몰의 산 결합제, 및 1 내지 5 몰의 촉매를 이용한다. 그러나, 상기 반응 성분을 다른 비율로 이용하는 것도 또한 가능하다. 작업은 통상적인 방법에 의해 실시한다. 일반적으로, 물을 반응 혼합물에 첨가하고, 침전물을 분리하여 건조시킨다. 적절하다면, 크로마토그래피 또는 재결정과 같은 통상적인 방법을 사용하여, 잔존해 있는 잔여물로부터 여전히 존재할 수 있는 임의의 불순물을 제거할 수 있다.
본 발명에 따른 방법 (d1) 을 실시할 때, 화학식 Ⅶ 또는 Ⅴa의 아민의 몰에 대해, 일반적으로 0.8 내지 50 몰, 바람직하게는 1 내지 10 몰의 화학식 Ⅷ의 아미드, 및 1 내지 10 몰의 할로겐화제를 이용한다. 그러나, 상기 반응 성분을 다른 비율로 이용하는 것도 또한 가능하다. 작업은 통상적인 방법에 의해 실시한다.
본 발명에 따른 방법 (d2) 를 실시할 때, 화학식 Ⅶ 또는 Ⅴa의 아민의 몰에 대해, 일반적으로 0.8 내지 50 몰, 바람직하게는 1 내지 10 몰의 화학식 Ⅸ의 아미노아세탈을 이용한다. 그러나, 상기 반응 성분을 다른 비율로 이용하는 것도 또한 가능하다. 작업은 통상적인 방법에 의해 실시한다.
본 발명에 따른 방법 (d3) 을 실시할 때, 화학식 Ⅶ 또는 Ⅴa의 아민의 몰에 대해, 일반적으로 0.8 내지 50 몰, 바람직하게는 1 내지 10 몰의 화학식 ⅩⅠ의 오르소에스테르, 0.8 내지 50 몰, 바람직하게는 1 내지 10 몰의 화학식 Ⅹ의 아민, 및 촉매량의 산을 이용한다. 그러나, 상기 반응 성분을 다른 비율로 이용하는 것도 또한 가능하다. 작업은 통상적인 방법에 의해 실시한다.
본 발명에 따른 모든 방법은 일반적으로 대기압 하에서 각각 실시한다. 그러나, 각각의 경우에 증압 또는 감압 하에서 - 일반적으로 0.1 bar 및 10 bar 사이의 압력 하에서 또한 수행할 수 있다.
본 발명에 따른 화학식 Ⅰ 의 화합물은 본원에 기재된 방법에 따라 제조할 수 있다. 그렇지만, 당업자라면 그의 일반상식 및 입수가능한 문헌에 기초하여 합성하고자 하는 각각의 특정 화합물에 따라 상기 방법을 적용할 수 있다는 것을 이해할 것이다.
추가적인 측면에서, 본 발명은 또한 효과적이고 비식물독성인 양의 화학식 Ⅰ의 활성 화합물을 포함하는 살진균성 또는 살충성 조성물에 관한 것이다. "효과적이고 비식물독성인 양"이란 표현은 농작물에 나타나기 쉽거나 또는 존재하는 진균류를 방제 또는 제거하기에 충분하고, 상기 농작물에 임의의 상당한 식물독성 징후를 수반하지 않는, 본 발명에 따른 조성물의 함량을 의미한다. 상기 함량은 방제할 진균류, 농작물의 유형, 기후 조건 및 본 발명에 따른 살진균성 조성물에 포함되는 화합물에 따라, 광범위한 범위 내에서 다양할 수 있다.
상기 함량은 당업자의 수용 능력 내에서 체계적인 현장 실습에 의해 결정될 수 있다.
따라서, 본 발명에 따라, 활성 성분으로서, 앞서 정의된 화학식 Ⅰ의 화합물의 유효량 및 농업적으로 허용가능한 지지체, 담체 또는 충전제를 포함하는 살진균성 또는 살충성 조성물이 제공된다.
본원에서, "지지체"란 용어는 특히 식물 부위에 사용되기 쉽도록 화학식 Ⅰ의 활성 화합물과 혼합 또는 결합되는 천연 또는 합성, 유기 또는 무기 화합물을 말한다. 따라서, 상기 지지체는 일반적으로 불활성이고 농업적으로 허용가능해야 한다. 상기 지지체는 고체 또는 액체일 수 있다. 적합한 지지체의 예에는, 점토, 천연 또는 합성 실리케이트, 실리카, 수지, 왁스, 고체 비료, 물, 알코올, 특히 부탄올, 유기 용매, 미네랄 및 식물성 오일 및 그의 유도체가 포함된다. 상기 지지체의 혼합물도 또한 사용할 수 있다.
본 발명에 따른 조성물은 또한 다른 추가 성분을 포함할 수 있다. 특히, 본 조성물은 계면활성제를 추가로 포함할 수 있다. 계면활성제는 유화제, 분산제 또는 이온 또는 비이온 형 습윤제 또는 상기 계면활성제의 혼합물일 수 있다. 예를 들어, 폴리아크릴산염, 리그노술폰산염, 페놀술폰산염 또는 나프탈렌술폰산염, 에틸렌 옥시드와 지방 알코올 또는 지방산 또는 지방 아민과의 중축합물, 치환 페놀 (특히, 알킬페놀 또는 아릴페놀), 술포숙신산 에스테르염, 타우린 유도체 (특히, 알킬 타우레이트), 폴리옥시에틸화 알코올 또는 페놀의 인산 에스테르, 폴리올의 지방산 에스테르, 및 술페이트, 술포네이트 및 포스페이트 관능기를 포함하는 본원 화합물의 유도체를 언급할 수 있다. 활성 화합물 및/또는 불활성 지지체가 비수용성이고, 적용을 위한 벡터 시약이 물인 경우, 일반적으로 하나 이상의 계면활성제의 존재는 본질적이다. 바람직하게, 계면활성제 함량은 조성물의 5 중량% 내지 40 중량% 를 포함할 수 있다.
임의로, 추가 성분에는 또한, 예컨대 보호 콜로이드, 접착제, 증점제, 요변제 (thixotropic agent), 침투제, 안정화제, 격리제가 포함될 수 있다. 더 일반적으로는, 활성 화합물을 통상의 제형화 기술에 부합하는 임의의 고체 또는 액체 첨가제와 배합할 수 있다.
일반적으로, 본 발명에 따른 조성물은 0.05 내지 99 중량%, 바람직하게는 10 내지 70 중량% 의 활성 화합물을 포함할 수 있다.
본 발명에 따른 조성물은, 에어로졸 디스펜서, 미끼 (즉석에서 사용가능한 것), 미끼 농축물, 미끼 덩어리, 캡슐 현탁액, 냉각 연무 농축물, 분제, 유제 농축물, 수중유 에멀젼, 유중수 에멀젼, 캡슐화 과립, 세립제, 종자처리액상수화제, 기체 (가압하), 기체 발생 제품, 곡물 미끼, 과립 미끼, 과립, 열 연무 농축물, 거대과립, 미립제, 유분산 분말, 오일혼화성 액상수화제 (oil miscible flowable concentrate), 오일제 (oil miscible liquid), 페이스트, 식물 생식흡반가시 (plant rodlet), 플레이트 미끼, 건조 종자 처리용 분말, 스크랩 미끼, 살충제로 피복된 종자, 발연통, 발연 카트리지, 발연 발생장치, 발연 펠렛, 발연 막대기, 발연 정제, 발연 주석, 가용성 농축물, 가용성 분말, 종자처리용액, 현탁 농축물 (액상수화제), 트래킹 분말, 초미량 (ultra low volume, ulv)액, 초미량 (ulv) 현탁액, 증기 방출 제품, 수분산 과립 또는 정제, 현탁액 처리용 수분산 분말, 수용성 과립 또는 정제, 종자처리수용성 분말 및 습윤성 분말과 같은 다양한 형태로 사용할 수 있다.
상기 조성물은, 분무 또는 살포 장치와 같은 적절한 장치를 이용하여 처리할 식물 또는 종자에 즉시 적용할 수 있는 조성물뿐만 아니라, 농작물에 적용되기 전에 희석시켜야 하는 시판용 농축 조성물도 포함한다.
본 발명에 따른 화합물은 또한 하나 이상의 살충제, 살진균제, 살균제, 유인제, 살비제 또는 페로몬 활성 물질 또는 생물학적 활성을 갖는 다른 화합물과 혼합할 수 있다. 따라서 수득된 혼합물은 광범위한 활성 스펙트럼을 갖는다.
다른 살진균성 화합물과의 혼합물은 특히 유리하다. 혼합하려는 적합한 살진균제의 예는 하기 목록에서 선택할 수 있다:
B1) 핵산 합성을 억제할 수 있는 화합물, 예컨대 베나락실 (benalaxyl), 베나락실-M, 부피리메이트 (bupirimate), 키랄락실 (chiralaxyl), 클로질라콘 (clozylacon), 디메티리몰 (dimethirimol), 에티리몰 (ethirimol), 푸랄락실 (furalaxyl), 히멕사졸 (hymexazol), 메타락실 (metalaxyl), 메타락실-M, 오푸라세 (ofurace), 옥사딕실 (oxadixyl), 옥솔리닉 산 (oxolinic acid);
B2) 유사분열 및 세포분열을 억제할 수 있는 화합물, 예컨대 베노밀 (benomyl), 카벤다짐 (carbendazim), 디에토펜캅 (diethofencarb), 푸베리다졸 (fuberidazole), 펜시쿠론 (pencycuron), 티아벤다졸 (thiabendazole), 티오파네이트-메틸 (thiophanate-methyl), 족사미드 (zoxamide);
B3) 호흡을 억제할 수 있는 화합물, 예를 들어,
CⅠ-호흡 억제제, 예컨대 디플루메토림 (diflumetorim);
CⅡ-호흡 억제제, 예컨대 보스칼리드 (boscalid), 카복신 (carboxin), 펜푸람 (fenfuram), 플루톨라닐 (flutolanil), 푸람에트퍼 (furametpyr), 메프로닐 (mepronil), 옥시카복신 (oxycarboxine), 펜티오피라드 (penthiopyrad), 티플루자미드 (thifluzamide);
CⅢ-호흡 억제제, 예컨대 아족시스트로빈 (azoxystrobin), 시아조파미드 (cyazofamid), 디목시스트로빈 (dimoxystrobin), 에네스트로빈 (enestrobin), 파목사돈 (famoxadone), 페나미돈 (fenamidone), 플루옥사스트로빈 (fluoxastrobin), 크레속심-메틸 (kresoxim-methyl), 메토미노스트로빈 (metominostrobin), 오리사스트로빈 (orysastrobin), 피라클로스트로빈 (pyraclostrobin), 피콕시스트로빈 (picoxystrobin), 트리플록시스트로빈 (trifloxystrobin);
B4) 짝풀림제 (uncoupler) 로서 작용할 수 있는 화합물, 예컨대 디노캅 (dinocap), 플루아지남 (fluazinam);
B5) ATP 생산을 억제할 수 있는 화합물, 예컨대 펜틴 (fentin) 아세테이트, 펜틴 클로라이드, 펜틴 히드록시드, 실티오팜 (silthiofam);
B6) AA 및 단백질 생합성을 억제할 수 있는 화합물, 예컨대 안도프림 (andoprim), 블라스티시딘-S (blasticidin-S), 시프로디닐 (cyprodinil), 카수가마이신 (kasugamycin), 카수가마이신 히드로클로라이드 히드레이트, 메파니피림 (mepanipyrim), 피리메타닐 (pyrimethanil);
B7) 신호 전달을 억제할 수 있는 화합물, 예컨대 펜피클로닐 (fenpiclonil), 플루디옥소닐 (fludioxonil), 퀴녹시펜 (quinoxyfen);
B8) 지질 및 막 합성을 억제할 수 있는 화합물, 예컨대 클로졸리네이트 (chlozolinate), 이프로디온 (iprodione), 프로시미돈 (procymidone), 빈클로졸린 (vinclozolin), 피라조포스 (pyrazophos), 에디펜포스 (edifenphos), 이프로벤포스 (iprobenfos(IBP)), 이소프로티올란 (isoprothiolane), 톨클로포스-메틸 (tolclofos-methyl), 비페닐, 이오도캅 (iodocarb), 프로파모캅 (propamocarb), 프로파모캅-히드로클로라이드;
B9) 에르고스테롤 (ergosterol) 생합성을 억제할 수 있는 화합물, 예컨대 펜헥사미드 (fenhexamid), 아자코나졸 (azaconazole), 비테르타놀 (bitertanol), 브로무코나졸 (bromuconazole), 시프로코나졸 (cyproconazole), 디클로부트라졸 (diclobutrazole), 디페노코나졸 (difenoconazole), 디니코나졸 (diniconazole), 디니코나졸-M, 에폭시코나졸, 에타코나졸 (etaconazole), 펜부코나졸 (fenbuconazole), 플루퀸코나졸 (fluquinconazole), 플루실라졸 (flusilazole), 플루트리아폴(flutriafol), 퍼코나졸 (furconazole), 퍼코나졸-시스, 헥사코나졸, 이미벤코나졸 (imibenconazole), 이프코나졸 (ipconazole), 메트코나졸 (metconazole), 미클로부타닐 (myclobutanil), 파클로부트라졸 (paclobutrazol), 펜코나졸 (penconazole), 프로피코나졸 (propiconazole), 프로티오코나졸 (prothioconazole), 시메코나졸 (simeconazole), 테부코나졸 (tebuconazole), 테트라코나졸 (tetraconazole), 트리아디메폰 (triadimefon), 트리아디메놀 (triadimenol), 트리티코나졸 (triticonazole), 우니코나졸 (uniconazole), 보리코나졸 (voriconazole), 이마잘릴 (imazalil), 이마잘릴 술페이트, 옥스포코나졸 (oxpoconazole), 페나리몰 (fenarimol), 플러프리미돌 (flurprimidol), 누아리몰 (nuarimol), 피리페녹스 (pyrifenox), 트리포린 (triforine), 페푸라조에이트 (pefurazoate), 프로클로라즈 (prochloraz), 트리플루미졸 (triflumizole), 비니코나졸 (viniconazole), 알디모르프 (aldimorph), 도데모르프 (dodemorph), 도데모르프 아세테이트, 펜프로피모르프 (fenpropimorph), 트리데모르프 (tridemorph),펜프로피딘 (fenpropidin), 스피록사민 (spiroxamine), 나프티핀 (naftifine),피리부티캅 (pyributicarb), 테르비나핀 (terbinafine);
B10) 세포벽 합성을 억제할 수 있는 화합물, 예컨대 벤티아발리캅 (benthiavalicarb), 비알라포스 (bialaphos), 디메토모르프 (dimethomorph), 플루모르프 (flumorph), 이프로발리캅 (iprovalicarb), 폴리옥신스 (polyoxins), 폴리옥소림 (polyoxorim), 발리다미신 A (validamycin A);
B11) 멜라닌 생합성을 억제할 수 있는 화합물, 예컨대 카프로파미드 (carpropamid), 디클로시메트 (diclocymet), 페녹사닐 (fenoxanil), 프탈리드 (phtalide), 피로퀼론 (pyroquilon), 트리시클라졸 (tricyclazole);
B12) 숙주방어를 유도할 수 있는 화합물, 예컨대 아시벤졸라-S-메틸 (adbenzolar-S-methyl), 프로베나졸 (probenazole), 티아디닐 (tiadinil);
B13) 여러자리 작용을 가질 수 있는 화합물, 예컨대 캅타폴 (captafol), 캅탄 (captan), 클로로탈로닐 (chlorothalonil), 쿠퍼 조제품 (copper preparations), 예컨대 쿠퍼 히드록시드, 쿠퍼 나프테네이트, 쿠퍼 옥시클로라이드, 쿠퍼 술페이트, 쿠퍼 옥시드, 옥신-쿠퍼 및 보르도액 (Bordeaux mixture), 디클로플루아니드 (dichlofluanid), 디티아논 (dithianon), 도딘 (dodine), 도딘 자유 염기, 페르밤 (ferbam), 플루오로폴펫 (fluorofolpet), 폴펫, 구아자틴 (guazatine), 구아자틴 아세테이트, 이미녹타딘 (iminoctadine), 이미녹타딘 알베실레이트 (iminoctadine albesilate), 이미녹타딘 트리아세테이트, 만쿠퍼 (mancopper), 만코제브 (mancozeb), 마네브 (maneb), 메티람 (metiram), 메티람 징크, 프로피네브 (propineb), 술퍼 및 칼슘 폴리술피드, 티람 (thiram), 톨릴플루아니드 (tolylfluanid), 지네브 (zineb), 지람 (ziram) 을 포함하는 술퍼 조제품;
B14) 하기의 목록에서 선택되는 화합물:
아미브롬돌 (amibromdole), 벤티아졸 (benthiazole), 벤톡사진 (bethoxazin), 캅시마이신 (capsimycin), 카르보네 (carvone), 키노메티오나트 (chinomethionat), 클로로피크린 (chloropicrin), 쿠프라네브 (cufraneb), 시플루페나미드 (cyflufenamid), 시목사닐 (cymoxanil), 다조메트 (dazomet), 데바카브 (debacarb), 디클로메진 (diclomezine), 디클로로펜 (dichlorophen), 디클로란 (dicloran), 디펜조콰트 (difenzoquat), 디펜조콰트 메틸술페이트, 디페닐아민, 에타복삼 (ethaboxam), 페림존 (ferimzone), 플루메토버 (flumetover), 플루술파미드 (flusulfamide), 포세틸-알루미늄 (fosetyl-aluminium), 포세틸-칼슘, 포세틸-나트륨, 플루오피콜라이드 (fluopicolide), 플루오로이미드, 헥사클로로벤젠, 8-히드록시퀴놀린 술페이트, 이루마마이신 (irumamycin), 메타술포캅 (methasulphocarb), 메트라페논 (metrafenone), 메틸 이소티오시아네이트, 밀디오마이신 (mildiomycin), 나타마이신 (natamycin), 니켈 디메틸디티오카바메이트, 니트로탈-이소프로필 (nitrothal-isopropyl), 옥틸리논 (octhilinone), 옥사모캅 (oxamocarb), 옥시펜틴인 (oxyfenthiin), 펜타클로로페놀 및 염, 2-페닐페놀 및 염, 인산 및 그의 염, 피페랄린, 프로파노신-나트륨, 프로퀴나지드 (proquinazid), 피롤니트린, 퀸토젠 (quintozene), 테클로프탈람 (tecloftalam), 테크나젠 (tecnazene), 트리아족시드 (triazoxide), 트리클아미드 (trichlamide), 자릴아미드 (zarilamid) 및 2,3,5,6-테트라클로로-4-(메틸술포닐)-피리딘, N-(4-클로로-2-니트로페닐)-N-에틸-4-메틸-벤젠술폰아미드, 2-아미노-4-메틸-N-페닐-5-티아졸카복사미드, 2-클로로-N-(2,3-디히드로-1,1,3-트리메틸-1H-인덴-4-일)-3-피리딘카복사미드, 3-[5-(4-클로로페닐)-2,3-디메틸이속사졸리딘-3-일]피리딘, 시스-1-(4-클로로페닐)-2-(1H-1,2,4-트리아졸-1-일)-시클로헵타놀, 메틸 1-(2,3-디히드로-2,2-디메틸-1H-인덴-1-일)-1H-이미다졸-5-카복실레이트, 3,4,5-트리클로로-2,6-피리딘디카보니트릴, 메틸 2-[[[시클로프로필[(4-메톡시페닐)이미노]메틸]티오]메틸]-α-(메톡시메틸렌)-벤젠아세테이트, 4-클로로-α-프로피닐옥시-N-[2-[3-메톡시-4-(2-프로피닐옥시)페닐]에틸]-벤젠아세트아미드, (2S)-N-[2-[4-[[3-(4-클로로페닐)-2-프로피닐]옥시]-3-메톡시페닐]에틸]-3-메틸-2-[(메틸술포닐)아미노]-부탄아미드, 5-클로로-7-(4-메틸피페리딘-1-일)-6-(2,4,6-트리플루오로페닐)[1,2,4]트리아졸로[1,5-a]피리미딘, 5-클로로-6-(2,4,6-트리플루오로페닐)-N-[(1R)-1,2,2-트리메틸프로필][1,2,4]트리아졸로[1,5-a]피리미딘-7-아민, 5-클로로-N-[(1R)-1,2-디메틸프로필]-6-(2,4,6-트리플루오로페닐)[1,2,4]트리아졸로[1,5-a]피리미딘-7-아민, N-[1-(5-브로모-3-클로로피리딘-2-일)에틸]-2,4-디클로로니코틴아미드, N-(5-브로모-3-클로로피리딘-2-일)메틸-2,4-디클로로니코틴아미드, 2-부톡시-6-이오도-3-프로필-벤조피라논-4-온, N-{(Z)-[(시클로프로필메톡시)이미노][6-(디플루오로메톡시)-2,3-디플루오로페닐]메틸}-2-페닐아세트아미드, N-(3-에틸-3,5,5-트리메틸-시클로헥실)-3-포밀아미노-2-히드록시-벤즈아미드, 2-[[[[1-[3-(1-플루오로-2-페닐에틸)옥시]페닐]에틸리덴]아미노]옥시]메틸]-α-(메톡시이미노)-N-메틸-αE-벤젠아세트아미드, N-{2-[3-클로로-5-(트리플루오로메틸)피리딘-2-일]에틸}-2-(트리플루오로메틸)벤즈아미드, N-(3',4'-디클로로-5-플루오로비페닐-2-일)-3-(디플루오로메틸)-1-메틸-1H-피라졸-4-카복사미드, 2-(2-{[6-(3-클로로-2-메틸페녹시)-5-플루오로피리미딘-4-일]옥시}페닐)-2-(메톡시이미노)-N-메틸아세트아미드, 1-[(4-메톡시페녹시)메틸]-2,2-디메틸프로필-1H-이미다졸-1-카복실산, O-[1-[(4-메톡시페녹시)메틸]-2,2-디메틸프로필]-1H-이미다졸-1-카보티오산.
또한, 살균 화합물과 화학식 Ⅰ의 화합물의 혼합물을 포함하는 본 발명에 따른 조성물은 특히 유리할 수 있다. 혼합하려는 적절한 살균제의 예는 하기 목록에서 선택할 수 있다: 브로노폴 (bronopol), 디클로로펜 (dichlorophen), 니트라피린 (nitrapyrin), 니켈 디메틸디티오카바메이트, 카수가마이신, 옥틸리논 (octhilinone), 푸란카복실산, 옥시테트라시클린, 프로베나졸, 스트렙토마이신, 테클로프탈람 (tecloftalam), 쿠퍼 술페이트 및 다른 쿠퍼 조제품.
본 발명에 따른 화학식 Ⅰ의 화합물 및 살진균성 조성물은 식물 또는 농작물의 식물독성 진균류를 치료적으로 또는 예방적으로 방제하기 위하여 사용할 수 있다. 따라서, 본 발명의 추가적인 측면에 따르면, 본 발명의 화학식 Ⅰ의 화합물 또는 살진균성 조성물이 종자, 식물 또는 식물의 과실 또는 식물이 성장하거나 성장하기를 희망하는 토양에 적용되는 점을 특징으로 하는, 식물 또는 농작물의 식물독성 진균류를 치료적으로 또는 예방적으로 방제하는 방법을 제공한다.
이와 마찬가지로, 본 발명에 따른 화학식 Ⅰ의 화합물 및 살충성 조성물은 특히 식물 또는 농작물의 해충을 치료적으로 또는 예방적으로 방제하기 위하여 사용할 수 있다. 따라서, 본 발명의 추가적인 측면에 따르면, 본 발명의 화학식 Ⅰ의 화합물 또는 살충성 조성물이 종자, 식물 또는 식물의 과실 또는 식물이 자라거나 자라기를 희망하는 토양에 적용되는 점을 특징으로 하는, 특히 식물 또는 농작물의 해충을 치료적으로 또는 예방적으로 방제하는 방법을 제공한다.
또한, 본 발명에 따른 처리 방법은 번식 부분, 예컨대 괴경 또는 근경 뿐만 아니라 종자, 묘목 또는 이식 묘목, 및 식물 또는 이식 식물을 처리하는데 유용할 수 있다. 또한, 상기 처리 방법은 뿌리를 처리하는데 유용할 수 있다. 또한, 본 발명에 따른 처리 방법은 식물의 지상 부분, 예컨대 나무 줄기, 식물 줄기 또는 잎자루, 잎, 꽃 및 관련 식물의 과실을 처리하는데 유용할 수 있다.
본 발명에 따른 방법에 의해 보호할 수 있는 식물 중에서, 하기를 언급할 수 있다: 무명; 아마; 덩굴식물; 과일 또는 야채 작물, 예컨대 로사세애 류(Rosaceae sp .) (예컨대, 사과 및 배와 같은 씨과일 뿐만 아니라 살구, 아몬드 및 복숭아 같은 핵과), 리베시오이대 류(Ribesioidae sp .), 주글란다세애 류(Juglandaceae sp .), 베투라세애 류(Betulaceae sp .), 안나카르디아세애 류(Anacardiaceae sp .), 파가세애 류(Fagaceae sp .), 모라세애 류(Moraceae sp .), 올레아세애 류 (Oleaceae sp .), 아크티니다세애 류(Actinidaceae sp .), 라우라세애 류(Lauraceae sp .), 무사세애 류(Musaceae sp .)(예컨대 바나나 나무 및 플랜틴 (plantins)), 루비아세애 류(Rubiaceae sp .), 테아세애 류(Theaceae sp .), 스테르쿨리세애 류(Sterculiceae sp .), 루타세애 류 (Rutaceae sp.) (예컨대 레몬, 오렌지 및 그레이프푸르트); 솔라나세애 류(Solanaceae sp .) (예컨대 토마토), 릴리아세애 류(Liliaceae sp .), 아스테라세애 류(Asteraceae sp .)(예컨대 상추), 움벨리페래 류(Umbelliferae sp .), 크루시페래 류(Cruciferae sp.), 케노포디아세애 류(Chenopodiaceae sp .), 쿠쿠르비타세애 류(Cucurbitaceae sp .), 파필리오나세애 류(Papilionaceae sp .) (예컨대 완두), 로사세애 류(Rosaceae sp .) (예컨대 딸기); 대 작물, 예컨대 그라미내 류(Graminae sp .)(예컨대 옥수수, 잔디, 곡물, 예컨대 밀, 벼, 보리 및 라이밀), 아스테래세애 류(Asteraceae sp .) (예컨대 해바라기), 크루시페래 류(Cruciferae sp .) (예컨대 평자), 파바세애 류(Fabacae sp .) (예컨대 땅콩), 파필리오내세애 류(Papilionaceae sp .)(예컨대 콩), 솔라내세애 류 (Solanaceae sp .) (예컨대 감자), 케노포디아세애 류(Chenopodiaceae sp .) (예컨대 근대뿌리); 원예 및 임간초지 작물; 또한 상기 작물들의 유전적 변형 상동체.
본 발명에 따른 방법에 의해 방제할 수 있는 식물 또는 작물의 질병 중에서, 하기를 언급할 수 있다:
흰가루병 (powdery mildew disease), 예컨대:
예를 들어, 블루메리아 그라미니스 (Blumeria graminis) 에 기인한 블루메리아 (Blumeria) 질병;
예를 들어, 포도스패라 류코트리차 (Podosphaera leucotricha) 에 기인한 포도스패라 (Podosphaera) 질병;
예를 들어, 스패로테카 풀리기네아 (Sphaerotheca fuliginea) 에 기인한 스패로테카 (Sphaerotheca) 질병;
예를 들어, 운시눌라 네카토르 (Uncinula necator) 에 기인한 운시눌라 (Uncinula) 질병;
녹병 (Rust disease), 예컨대:
예를 들어, 쥠노스포란지움 사비내 (Gymnosporangium sabinae) 에 기인한 쥠노스포란지움 (Gymnosporangium) 질병;
예를 들어, 헤밀레이아 바스타트릭스 (Hemileia vastatrix) 에 기인한 헤밀레이아 (Hemileia) 질병;
예를 들어, 파코프소라 파치리지 (Phakopsora pachyrhizi) 또는 파코프소라 메이보미애 (Phakopsora meibomiae) 에 기인한 파코프소라 (Phakopsora) 질병;
예를 들어, 푸시니아 레콘디타 (Puccinia recondita) 에 기인한 푸시니아 (Puccinia) 질병;
예를 들어, 우로마이세스 아펜디쿨라투스 (Uromyces appendiculatus) 에 기인한 우로마이세스 (Uromyces) 질병;
난균류 (Oomycete) 질병, 예컨대:
예를 들어, 브레미아 락투캐 (Bremia lactucae) 에 기인한 브레미아 (Bremia) 질병;
예를 들어, 페로노스포라 피시 (Peronospora pisi) 또는 P. 브라시캐 (P. brassicae) 에 기인한 페로노스포라 (Peronospora) 질병;
예를 들어, 피토프토라 인페스탄스 (Phytophthora infestans) 에 기인한 피토프토라 (Phytophthora) 질병;
예를 들어, 플라스모파라 비티콜라 (Plasmopara viticola) 에 기인한 플라스모파라 (Plasmopara) 질병;
예를 들어, 슈도페로노스포라 후물리 (Pseudoperonospora humuli) 또는 슈도페로노스포라 쿠벤시스 (Pseudoperonospora cubensis) 에 기인한 슈도페로노스포라 (Pseudoperonospora) 질병;
예를 들어, 피티움 울티뭄 (Pythium ultimum) 에 기인한 피티움 (Pythium) 질병;
반점병 (leafspot), 점무늬병 및 겹무늬병, 예컨대:
예를 들어, 알테르나리아 솔라니 (Alternaria solani) 에 기인한 알테르나리아 (Alternaria) 질병;
예를 들어, 세르코스포라 베티콜라 (Cercospora beticola) 에 기인한 세르코스포라 (Cercospora) 질병;
예를 들어, 클라디오스포리움 쿠쿠머리눔 (Cladiosporium cucumerinum) 에 기인한 클라디오스포룸 (Cladiosporum) 질병;
예를 들어, 코칠리오볼루스 사티부스 (Cochliobolus sativus) 에 기인한 코칠리오볼루스 (Cochliobolus) 질병;
예를 들어, 콜레토트리춤 린데무타니움 (Colletotrichum lindemuthanium) 에 기인한 콜레토트리춤 (Colletotrichum) 질병;
예를 들어, 시클로코니움 올레아기눔 (Cycloconium oleaginum) 에 기인한 시클로코니움 (Cycloconium) 질병;
예를 들어, 디아포르테 시트리 (Diaporthe citri) 에 기인한 디아포르테 (Diaporthe) 질병;
예를 들어, 엘시노에 파우세티 (Elsinoe fawcettii) 에 기인한 엘시노에 (Elsinoe) 질병;
예를 들어, 글로에오스포리움 래티컬러 (Gloeosporium laeticolor) 에 기인한 글로에오스포리움 (Gloeosporium) 질병;
예를 들어, 글로메렐라 신굴라타 (Glomerella cingulata) 에 기인한 글로메렐라 (Glomerella) 질병;
예를 들어, 귀그나르디아 비드웰리 (Guignardia bidwelli) 에 기인한 귀그나르디아 (Guignardia) 질병;
예를 들어, 렙토스패리아 마쿨란스 (Leptosphaeria maculans), 렙토스패리아 노도룸 (Leptosphaeria nodorum) 에 기인한 렙토스패리아 (Leptosphaeria) 질병;
예를 들어, 마그나포르테 그리세아 (Magnaporthe grisea) 에 기인한 마그나포르테 (Magnaporthe) 질병;
예를 들어, 마이코스패렐라 그라미니콜라 (Mycosphaerella graminicola), 마이코스패렐라 아라치디콜라 (Mycosphaerella arachidicola), 마이코스패렐라 피지엔시스 (Mycosphaerella fijiensis) 에 기인한 마이코스패렐라 (Mycosphaerella) 질병;
예를 들어, 패오스패리아 노도룸 (Phaeosphaeria nodorum) 에 기인한 패오스패리아 (Phaeosphaeria) 질병;
예를 들어, 피레노포라 테레스 (Pyrenophora teres) 에 기인한 피레노포라 (Pyrenophora) 질병;
예를 들어, 라물라리아 콜로-시그니 (Ramularia collo - cygni) 에 기인한 라물라리아 (Ramularia) 질병;
예를 들어, 린초스포리움 세칼리스 (Rhynchosporium secalis) 에 기인한 린초스포리움 (Rhynchosporium) 질병;
예를 들어, 셉토리아 아피 (Septoria apii) 또는 셉토리아 라이코페르시시 (Septoria lycopercisi) 에 기인한 셉토리아 (Septoria) 질병;
예를 들어, 티풀라 인카르나타 (Typhula incarnata) 에 기인한 티풀라 (Typhula) 질병;
예를 들어, 벤투리아 이내콸리스 (Venturia inaequalis) 에 기인한 벤투리아 (Venturia) 질병;
뿌리 및 줄기 질병, 예컨대:
예를 들어, 코르티시움 그라미내룸 (Corticium graminearum) 에 기인한 코르티시움 (Corticium) 질병;
예를 들어, 푸사리움 옥시스포룸 (Fusarium oxysporum) 에 기인한 푸사리움 (Fusarium) 질병;
예를 들어, 개움만노마이세스 그라미니스 (Gaeumannomyces graminis) 에 기인한 개움만노마이세스 (Gaeumannomyces) 질병;
예를 들어, 리족토니아 솔라니 (Rhizoctonia solani) 에 기인한 리족토니아 (Rhizoctonia) 질병;
예를 들어, 타페시아 아쿠포르미스 (Tapesia acuformis) 에 기인한 타페시아 (Tapesia) 질병;
예를 들어, 티엘라비오프시스 바시콜라 (Thielaviopsis basicola) 에 기인한 티엘라비오프시스 (Thielaviopsis) 질병;
이삭 (ear) 및 원추꽃차례 질병, 예컨대:
예를 들어, 알테르나리아류 (Alternaria spp .) 에 기인한 알테르나리아 (Alternaria) 질병;
예를 들어, 아스페르길루스 플라부스 (Aspergillus flavus) 에 기인한 아스페르길루스 (Aspergillus) 질병;
예를 들어, 클라도스포리움류 (Cladosporium spp .) 에 기인한 클라도스포리움 (Cladosporium) 질병;
예를 들어, 클라비셉스 푸르푸레아 (Claviceps purpurea) 에 기인한 클라비셉스 (Claviceps) 질병;
예를 들어, 푸사리움 쿨모룸 (Fusarium culmorum) 에 기인한 푸사리움 (Fusarium) 질병;
예를 들어, 쥐베렐라 제애 (Gibberella zeae) 에 기인한 쥐베렐라 (Gibberella) 질병;
예를 들어, 모노그라펠라 니발리스 (Monographella nivalis) 에 기인한 모노그라펠라 (Monographella) 질병;
깜부기병 및 밀그물비린깜부기병 (bunt), 예컨대:
예를 들어, 스파셀로테카 레일리아나 (Sphacelotheca reiliana) 에 기인한 스파셀로테카 (Sphacelotheca) 질병;
예를 들어, 틸레티아 카리에스 (Tilletia caries) 에 기인한 틸레티아 (Tilletia) 질병;
예를 들어, 우로시스티스 오쿨타 (Urocystis occulta) 에 기인한 우로시스티스 (Urocystis) 질병;
예를 들어, 우스틸라고 누다 (Ustilago nuda) 에 기인한 우스틸라고 (Ustilago) 질병;
열매썩음병 및 곰팡이병, 예컨대:
예를 들어, 아스페르길루스 플라부스 (Aspergillus flavus) 에 기인한 아스페르길루스 (Aspergillus) 질병;
예를 들어, 보트리티스 시네레아 (Botrytis cinerea) 에 기인한 보트리티스 (Botrytis) 질병;
예를 들어, 페니실리움 엑스판숨 (Penicillium expansum) 에 기인한 페니실리움 (Penicillium) 질병;
예를 들어, 스클레로티니아 스클레로티오룸 (Sclerotinia sclerotiorum) 에 기인한 스클레로티니아 (Sclerotinia) 질병;
예를 들어, 베르티실리움 알보아트룸 (Verticilium alboatrum) 에 기인한 베르티실리움 (Verticilium) 질병;
종자 및 토양전파성 부패, 곰팡이병, 시들음병, 썩음병 (rot) 및 모잘록병:
예를 들어, 푸사리움 쿨모룸 (Fusarium culmorum) 에 기인한 푸사리움 (Fusarium) 질병;
예를 들어, 피토프토라 칵토룸 (Phytophthora cactorum) 에 기인한 피토프토라 (Phytophthora) 질병;
예를 들어, 피티움 울티뭄 (Pythium ultimum) 에 기인한 피티움 (Pythium) 질병;
예를 들어, 리족토니아 솔라니 (Rhizoctonia solani) 에 기인한 리족토니아 (Rhizoctonia) 질병;
예를 들어, 스클레로티움 롤프시 (Sclerotium rolfsii) 에 기인한 스클레로티움 (Sclerotium) 질병;
예를 들어, 미크로도치움 니발레 (Microdochium nivale) 에 기인한 미크로도치움 (Microdochium) 질병;
궤양병, 빗자루병 및 가지고사병, 예컨대:
예를 들어, 넥트리아 갈리게나 (Nectria galligena) 에 기인한 넥트리아 (Nectria) 질병;
마름병 (blight), 예컨대:
예를 들어, 모닐리니아 락사 (Monilinia laxa) 에 기인한 모닐리니아 (Monilinia) 질병;
잎 수포 (blister) 또는 잎오갈병 (leaf curl), 예컨대:
예를 들어, 타프리나 데포르만스 (Taphrina deformans) 에 기인한 타프리나 (Taphrina) 질병;
나무 식물의 쇠약병 (decline disease), 예컨대:
예를 들어, 패모니엘라 클라마이도스포라 (Phaemoniella clamydospora) 에 기인한 에스카 (Esca) 질병;
예를 들어, 유티파 라타 (Eutypa lata) 에 기인한 유티파 다이백 (Eutypa dyeback);
예를 들어, 세라토시스트스크 울미 (Ceratocystsc ulmi) 에 기인한 도치 엘름 (Dutch elm) 질병;
꽃 및 종자의 질병, 예컨대:
보트리티스 시네레아 (Botrytis cinerea) 에 기인한 보트리티스 (Botrytis) 병;
괴경 질병, 예컨대:
예를 들어, 리족토니아 솔라니 (Rhizoctonia solani) 에 기인한 리족토니아 (Rhizoctonia) 질병.
본 발명의 살충 방법에 따른 임의의 발달 단계에서 방제될 수 있는 해로운 페스트 또는 곤충 중에서, 하기의 것들이 언급될 수 있다:
· 이 (蝨, Anoplura) 목 (order) (프티랍테라, Phthiraptera), 예컨대, 달말리니아 류 (Damalinia spp .), 하에마토피누스 류 (Haematopinus spp .), 리노그나투스 류 (Linognathus spp), 페디쿨루스 류 (Pediculus spp), 트리초덱테스 류 (Trichodectes spp .);
· 거미 (蛛形, Arachnida) 강 (class), 예컨대, 아카루스 시로 (Acarus siro), 아세리아 쉘도니 (Aceria sheldoni), 아쿨롭스 류 (Aculops spp .), 아쿨루스 류 (Aculus spp .), 앰블리옴마 류 (Amblyomma spp .), 아르가스 류 (Argas spp.), 부필루스 류 (Boophilus spp .), 브레비팔푸스 류 (Brevipalpus spp .), 브리오비아 프라에티오사 (Bryobia praetiosa), 초리옵테스 류 (Chorioptes spp .), 데르마니수스 갈리나에 (Dermanyssus gallinae), 에오테트라니추스 류 (Eotetranychus spp .), 에피트리메루스 피리 (Epitrimerus pyri), 유테트라니추스 류 (Eutetranychus spp .), 에리오피에스 류 (Eriophyes spp .), 헤미타르소네무스 류 (Hemitarsonemus spp .), 히아롬마 류 (Hyalomma spp .), 익소데스 류 (Ixodes spp.), 라트로덱투스 막탄스 (Latrodectus mactans), 메타테트라니추스 류 (Metatetranychus spp .), 올리고니추스 류 (Oligonychus spp .), 오르니토도로스 류 (Ornithodoros spp .), 파노니추스 류 (Panonychus spp .), 필로콥트루타 올레이보라 (Phyllocoptruta oleivora), 폴리파고타르소네무스 라투스 (Polyphagotarsonemus latus), 프소롭테스 류 (Psoroptes spp .), 리피세팔루스 류 (Rhipicephalus spp .), 리조글리푸스 류 (Rhizoglyphus spp .), 사르콥테스 류 (Sarcoptes spp .), 스코르피오 마우루스 (Scorpio maurus), 스테노타르소네무스 류 (Stenotarsonemus spp .), 타르소네무스 류 (Tarsonemus spp .), 테트라니추스 류 (Tetranychus spp .), 바사테스 리코페르시치 (Vasates lycopersici);
· 비발바 (Bivalva) 강, 예컨대, 드레이쎄나 류 (Dreissena spp .);
· 지네 (Chilopoda) 목, 예컨대, 제오필루스 류 (Geophilus spp .), 스쿠티게라 류 (Scutigera spp .);
· 딱정벌레 (Coleoptera) 목, 예컨대, 아칸토스셀리데스 옵텍투스 (Acanthoscelides obtectus), 아도레투스 류 (Adoretus spp .), 아겔라스티카 알니 (Agelastica alni), 아그리오테스 류 (Agriotes spp .), 암피말론 솔스티티알리스 (Amphimallon solstitialis), 아노비움 푼크타툼 (Anobium punctatum), 아노플로포라 류 (Anoplophora spp .), 안토노무스 류 (Anthonomus spp .), 안트레누스 류 (Anthrenus spp .), 아포고니아 류 (Apogonia spp .), 아토마리아 류 (Atomaria spp.), 아타게뉴스 류 (Attagenus spp .), 브루치디우스 옵텍투스 (Bruchidius obtectus), 부루추스 류 (Bruchus spp .), 세우토린추스 류 (Ceuthorhynchus spp .), 클레오누스 멘디쿠스 (Cleonus mendicus), 코노데루스 류 (Conoderus spp .), 코스모폴리테스 류 (Cosmopolites spp .), 코스텔리트라 제알란디카 (Costelytra zealandica), 쿠르쿨리오 류 (Curculio spp .), 크립토린추스 라파티 (Cryptorhynchus lapathi), 데르메스테스 류 (Dermestes spp .), 디아브로티카 류 (Diabrotica spp .), 에필라크나 류 (Epilachna spp .), 파우스티누스 쿠바에 (Faustinus cubae), 기비움 프실로이데스 (Gibbium psylloides), 헤테로니추스 아라토르 (Heteronychus arator), 힐라모르파 엘레간스 (Hylamorpha elegans), 힐로트루페스 바줄루스 (Hylotrupes bajulus), 히페라 포스티카 (Hypera postica), 히포테네무스 류 (Hypothenemus spp .), 라크노스테르나 콘산구이네아 (Lachnosterna consanguinea), 렙티노타르사 데셈리네아타 (Leptinotarsa decemlineata), 리쏘롭트루스 오리조필루스 ( Lissorhoptrus oryzophilus), 릭수스 류 (Lixus spp .), 릭투스 류 (Lyctus spp .), 멜리게테스 아에네우스 (Meligethes aeneus), 멜롤론타 멜롤론타 (Melolontha melolontha), 미그돌루스 류 (Migdolus spp .), 모노차무스 류 (Monochamus spp .), 나우팍투스 잔토그라푸스 (Naupactus xanthographus), 닙투스 홀롤레우쿠스 (Niptus hololeucus), 오릭테스 리노세로스 (Oryctes rhinoceros), 오리자에필루스 수리나멘시스 (Oryzaephilus surinamensis), 오티오린추스 술카투스 (Otiorrhynchus sulcatus), 옥시세토니아 주쿤다 (Oxycetonia jucunda), 파에돈 코크레아리아에 (Phaedon cochleariae), 필로파가 류 (Phyllophaga spp .), 포필리아 자포니카 (Popillia japonica), 프렘노트리페스 류 (Premnotrypes spp .), 프실리오데스 크리소세팔라 (Psylliodes chrysocephala), 프티누스 류 (Ptinus spp .), 리조비우스 벤트랄리스 (Rhizobius ventralis), 리조페르타 도미니카 (Rhizopertha dominica), 시토필루스 류 (Sitophilus spp .), 스페노포루스 류 (Sphenophorus spp.), 스테르네추스 류 (Sternechus spp .), 심필레테스 류 (Symphyletes spp .), 테네브리오 몰리토르 (Tenebrio molitor), 트리볼리움 류 (Tribolium spp .), 트로고데르마 류 (Trogoderma spp .), 티치우스 류 (Tychius spp .), 질로트레추스 류 (Xylotrechus spp .), 자브루스 류 (Zabrus spp .);
· 콜렘볼라 (Collembola) 목, 예컨대, 오니치우루스 아르마투스 (Onychiurus armatus);
· 집게벌레 (Dermaptera) 목, 예컨대, 포르피쿨라 아우리쿨라리아 (Forficula auricularia);
· 노래기 (Diplopoda) 목, 예컨대, 블라니울루스 구툴라투스 (Blaniulus guttulatus);
· 파리 (Diptera) 목, 예컨대, 아에데스 류 (Aedes spp .), 아노펠레스 류 (Anopheles spp .), 비비오 호르툴라누스 (Bibio hortulanus), 칼리포라 에리트로세팔라 (Calliphora erythrocephala), 세라티티스 카피타타 (Ceratitis capitata), 크리소미이아 류 (Chrysomyia spp .), 코클리오미이아 류 (Cochliomyia spp .), 코르딜로비아 안트로포파가 (Cordylobia anthropophaga), 쿨렉스 류 (Culex spp .), 쿠테레브라 류 (Cuterebra spp .), 다쿠스 올레아에 (Dacus oleae), 데르마토비아 호미니스 (Dermatobia hominis), 드로소필라 류 (Drosophila spp .), 판니아 류 (Fannia spp .), 가스트로필루스 류 (Gastrophilus spp .), 힐레미이아 류 (Hylemyia spp.), 히포보스카 류 (Hyppobosca spp .), 히포데르마 류 (Hypoderma spp .), 리리오미자 류 (Liriomyza spp .), 루실리아 류 (Lucilia spp .), 무스카 류 (Musca spp.), 네자라 류 (Nezara spp .), 오에스트루스 류 (Oestrus spp .), 오스시넬라 프리트 (Oscinella frit), 페고미이아 히오스시아미 (Pegomyia hyoscyami), 포르비아류 (Phorbia spp .), 스토목시스 류 (Stomoxys spp .), 타바누스 류 (Tabanus spp .), 탄니아 류 (Tannia spp .), 티풀라 팔루도사 (Tipula paludosa), 월파르티아 류 (Wohlfahrtia spp);
· 복족 (腹足, Gastropoda) 강, 예컨대, 아리온 류 (Arion spp .), 비옴팔라리아 류 (Biomphalaria spp .), 불리누스 류 (Bulinus spp .), 데로세라스 류 (Deroceras spp .), 갈바 류 (Galba spp .), 림나에아 류 (Lymnaea spp .), 온코멜라니아 류 (Oncomelania spp .), 수씨네아 류 (Succinea spp .);
· 헬민트스 (helminths ) 강, 예컨대, 안실로스토마 두오데날레 (Ancylostoma duodenale), 안실로스토마 세일라니쿰 (Ancylostoma ceylanicum), 아실로스토마 브라질리엔시스 (Acylostoma braziliensis), 안실로스토마 류 (Ancylostoma spp .), 아스카리스 루브리코이데스 (Ascaris lubricoides), 아스카리스 류 (Ascaris spp .), 브루지아 말라이 (Brugia malayi), 브루지아 티모리 (Brugia timori), 부노스토뭄 류 (Bunostomum spp .), 차베르티아 류 (Chabertia spp.), 클로노르치스 류 (Clonorchis spp .), 쿠페리아 류 (Cooperia spp .), 디크로코엘리움 류 (Dicrocoelium spp), 딕티오카울루스 필라리아 (Dictyocaulus filaria), 디필로보트리움 라툼 (Diphyllobothrium latum), 드라쿤쿨루스 메디넨시스 (Dracunculus medinensis), 에치노콕쿠스 그라눌로수스 (Echinococcus granulosus), 에치노콕쿠스 물틸로쿨라리스 (Echinococcus multilocularis), 엔테로비우스 베르미쿨라리스 (Enterobius vermicularis), 파시올라 류 (Faciola spp.), 하에몬추스 류 (Haemonchus spp .), 헤테라키스 류 (Heterakis spp .), 히메노레피스 나나 (Hymenolepis nana), 히오스트롱굴루스 류 (Hyostrongulus spp .), 로아 로아 (Loa Loa), 네마토디루스 류 (Nematodirus spp .), 오에소파고스토뭄 류 (Oesophagostomum spp .), 오피스토르치스 류 (Opistorchis spp .), 온초세르카 볼불루스 (Onchocerca volvulus), 오스테르타지아 류 (Ostertagia spp .), 파라고니무스류 (Paragonimus spp .), 스치스토소멘 류 (Schistosomen spp), 스트롱길로이데스 푸엘레보르니 (Strongyloides fuelleborni), 스트롱글리로이데스 스테르코랄리스 (Strongyloides stercoralis), 스트로닐로이데스 류 (Stronyloides spp .), 타에니아 사지나타 (Taenia saginata), 타에니아 솔리움 (Taenia solium), 트리치넬라 스피랄리스 (Trichinella spiralis), 트리치넬라 나티바 (Trichinella nativa), 트리치넬라 부라토비 (Trichinella britovi), 트리치넬라 넬소니 (Trichinella nelsoni), 트리치넬라 슈도프시랄리스 (Trichinella pseudopsiralis), 트리초스트롱굴루스 류 (Trichostrongulus spp .), 트리추리스 트리추리아 (Trichuris trichuria), 우체레리아 반크로프티 (Wuchereria bancrofti);
· 원생동물 (Protozoa), 예컨대 에이메리아 (Eimeria);
· 이시아 (Heteroptera) 목, 예컨대, 아나사 트리스티스 (Anasa tristis), 안테스티옵시스 류 (Antestiopsis spp .), 빌리수스 류 (Blissus spp .), 칼로코리스 류 (Calocoris spp .), 캄필롬마 리비다 (Campylomma livida), 카벨레리우스 류 (Cavelerius spp .), 시멕스 류 (Cimex spp .), 크레온티아데스 딜루투스 (Creontiades dilutus), 다시누스 피페리스 (Dasynus piperis), 디첼롭스 푸르카투스 (Dichelops furcatus), 디코노코리스 헤웨티 (Diconocoris hewetti), 디스데르쿠스 류 (Dysdercus spp .), 유쉬스투스 류 (Euschistus spp .), 유리가스테르 류 (Eurygaster spp .), 헬리오펠티스 류 (Heliopeltis spp .), 호르시아스 노빌렐루스 (Horcias nobilellus), 렙토코리사 류 (Leptocorisa spp .), 렙토글로수스 필로푸스 (Leptoglossus phyllopus), 리구스 류 (Lygus spp .), 마크로페스 엑카바투스 (Macropes excavatus), 미리다에 (Miridae), 네자라 류 (Nezara spp .), 오에발루스 류 (Oebalus spp .), 펜토미다에 (Pentomidae), 피에스마 쿠아드라타 (Piesma quadrata), 피에조도루스 류 (Piezodorus spp .), 프살루스 세리아투스 (Psallus seriatus), 수다시스타 페르세아 (Pseudacysta persea), 로드니우스 류 (Rhodnius spp.), 살베르겔라 싱굴라리스 (Sahlbergella singularis), 스코티노포라 류 (Scotinophora spp .), 스테파니티스 나시 (Stephanitis nashi), 티브라카 류 (Tibraca spp .), 트리아토마 류 (Triatoma spp);
· 매미 (Homoptera) 목, 예컨대, 아시르토시폰 류 (Acyrthosipon spp .), 아에네오라미아 류 (Aeneolamia spp .), 아고노스케나 류 (Agonoscena spp .), 아레우로데스 류 (Aleurodes spp .), 알레우롤로부스 바로덴시스 (Aleurolobus barodensis), 알레우로트릭수스 류 (Aleurothrixus spp .), 암라스카 류 (Amrasca spp .), 아누라피스 카르두이 (Anuraphis cardui), 아오니디엘라 류 (Aonidiella spp.), 아파노스티그마 피리 (Aphanostigma piri ), 아피스 류 (Aphis spp .), 아르보리디아 아피칼리스 (Arboridia apicalis), 아스피디엘라 류 (Aspidiella spp .), 아스피디오투스 류 (Aspidiotus spp .), 아타누스 류 (Atanus spp .), 아울라코르툼 솔라니 (Aulacorthum solani), 베미시아 류 (Bemisia spp .), 브라치카우두스 헬리크리시이 (Brachycaudus helichrysii), 브라치콜루스 류 (Brachycolus spp .), 브레비코리네 브라씨카에 (Brevicoryne brassicae), 칼리지포나 마르기나타 (Calligypona marginata), 카르네오세팔라 풀기다 (Carneocephala fulgida), 세라토바쿠나 라니게라 (Ceratovacuna lanigera), 세르코피다에 (Cercopidae), 세로플라스테스 류 (Ceroplastes spp .), 차에토시폰 프라가에폴리이 (Chaetosiphon fragaefolii), 치오나스피스 테갈렌시스 (Chionaspis tegalensis), 클로리타 오누키이 (Chlorita onukii), 크로마피스 주글란디콜라 (Chromaphis juglandicola), 크리솜팔루스 피쿠스 (Chrysomphalus ficus), 시카둘리나 엠빌라 (Cicadulina mbila), 콕코미틸루스 할리 (Coccomytilus halli), 콕쿠스 류 (Coccus spp .), 크립토미주스 리비스 (Cryptomyzus ribis), 달불루스 류 (Dalbulus spp .), 디알레우로데스 류 (Dialeurodes spp .), 디아포리나 류 (Diaphorina spp .), 디아스피스 류 (Diaspis spp .), 도랄리스 류 (Doralis spp .), 드로시차 류 (Drosicha spp .), 디사피스 류 (Dysaphis spp .), 디스미콕쿠스 류 (Dysmicoccus spp .), 엠포아스카 류 (Empoasca spp .), 에리오소마 류 (Eriosoma spp .), 에리트로네우라 류 (Erythroneura spp .), 에우스셀리스 빌로바투스 (Euscelis bilobatus), 게오콕쿠스 코페아에 (Geococcus coffeae), 호말로디스카 코아굴라타 (Homalodisca coagulata), 히알로프테루스 아룬디니스 (Hyalopterus arundinis), 엘세르야 류 (lcerya spp .), 일디오세루스 류 (ldiocerus spp .), 일디오스코푸스 류 (ldioscopus spp .), 라오델팍스 스트리아텔루스 (Laodelphax striatellus), 레카니움 류 (Lecanium spp .), 레피도사페스 류 (Lepidosaphes spp .), 리파피스 에리시미 (Lipaphis erysimi), 마크로시품 류 (Macrosiphum spp .), 마하나르바 핌브리오라타 (Mahanarva fimbriolata ), 멜라나피스 사카리 (Melanaphis sacchari), 메트칼피엘라 류 (Metcalfiella spp .), 메토폴로피움 디로둠 (Metopolophium dirhodum), 모넬리아 코스탈리스 (Monellia costalis), 모넬리옵시스 페카니스 (Monelliopsis pecanis), 미주스 류 (Myzus spp .), 나소노비아 리비스니그리 (Nasonovia ribisnigri), 네포테틱스 류 (Nephotettix spp .), 닐라파르바타 루겐스 (Nilaparvata lugens), 온코메토피아 류 (Oncometopia spp .), 오르테지아 프라엘롱가 (Orthezia praelonga), 파라베미시아 미리카에 (Parabemisia myricae), 파라트리오자 류 (Paratrioza spp .), 파르라토리아 류 (Parlatoria spp .), 펨피구스 류 (Pemphigus spp .), 페레그리누스 마이디스 (Peregrinus maidis), 페나콕쿠스 류 (Phenacoccus spp .), 플로에오미주스 파쎄리니이 (Phloeomyzus passerinii), 포로돈 후물리 (Phorodon humuli), 필록세라 류 (Phylloxera spp .), 피나스피스 아스피디스트라에 (Pinnaspis aspidistrae), 플라노콕쿠스 류 (Planococcus spp .), 프로토풀비나리아 피리포르미스 (Protopulvinaria pyriformis), 수다울라카스피스 펜타고나 (Pseudaulacaspis pentagona), 수도콕쿠스 류 (Pseudococcus spp .), 프실라 류 (Psylla spp .), 프테로말루스 류 (Pteromalus spp .), 피릴라 류 (Pyrilla spp .), 쿠아드라스피디오투스 류 (Quadraspidiotus spp .), 쿠에사다 기가스 (Quesada gigas), 라스트로콕쿠스 류 (Rastrococcus spp .), 로팔로시품 류 (Rhopalosiphum spp .), 사이쎄티아 류 (Saissetia spp .), 스카포이데스 티타누스 (Scaphoides titanus), 쉬자피스 그라미눔 (Schizaphis graminum), 셀레나스피두스 아르티쿨라투스 (Selenaspidus articulatus), 소가타 류 (Sogata spp .), 소가텔라 푸르시페라 (Sogatella furcifera), 소가토데스 류 (Sogatodes spp .), 스틱토세팔라 페스티나 (Stictocephala festina), 테날라파라 말라이엔시스 (Tenalaphara malayensis), 티노칼리스 카르야에폴리아에 (Tinocallis caryaefoliae), 토마스피스 류 (Tomaspis spp .), 톡솝테라 류 (Toxoptera spp .), 트리알레우로데스 바포라리오룸 (Trialeurodes vaporariorum), 트리오자 류 (Trioza spp .), 티플로시바 류 (Typhlocyba spp .), 우나스피스 류 (Unaspis spp .), 비테우스 비티폴리이 (Viteus vitifolii);
· 벌 (Hymenoptera) 목, 예컨대, 디프리온 류 (Diprion spp .), 호플로캄파 류 (Hoplocampa spp .), 라시우스 류 (Lasius spp .), 모노모리움 파라오니스 (Monomorium pharaonis), 베스파 류 (Vespa spp .);
· 쥐며느리 (Isopoda) 목, 예컨대, 아르마딜리디움 불가레 (Armadillidium vulgare), 오니스쿠스 아셀루스 (Oniscus asellus), 포르셀리오 스카베르 (Porcellio scaber);
· 흰개미 (Isoptera) 목, 예컨대, 레티쿨리테르메스 류 (Reticulitermes spp.), 오돈토테르메스 류 (Odontotermes spp .);
· 나비 (Lepidoptera) 목, 예컨대, 아크로닉타 마조르 (Acronicta major), 아에디아 레우코멜라스 (Aedia leucomelas), 아그로티스 류 (Agrotis spp .), 알라바마 아르길라세아 (Alabama argillacea), 안티카르시아 류 (Anticarsia spp .), 바라트라 브라씨카에 (Barathra brassicae), 북쿨라트릭스 투르베리엘라 (Bucculatrix thurberiella), 부팔루스 피니아리우스 (Bupalus piniarius), 카코에시아 포다나 (Cacoecia podana), 카푸아 레티쿨라나 (Capua reticulana), 카르포카프사 포모넬라 (Carpocapsa pomonella), 케이마토비아 브루마타 (Cheimatobia brumata), 칠로 류 (Chilo spp .), 코리스토네우라 푸미페라나 (Choristoneura fumiferana), 클리시아 암비구엘라 (Clysia ambiguella), 크나팔로세루스 류 (Cnaphalocerus spp .), 에아리아스 인술라나 (Earias insulana), 에페스티아 쿠에니엘라 (Ephestia kuehniella), 유프록티스 크리소르호에아 (Euproctis chrysorrhoea), 육소아 류 (Euxoa spp .), 펠티아 류 (Feltia spp .), 갈레리아 멜로넬라 (Galleria mellonella), 헬리코베르파 류 (Helicoverpa spp .), 헬리오티스 류 (Heliothis spp .), 호프만노필라 수도스프레텔라 (Hofmannophila pseudospretella), 호모나 마그나니마 (Homona magnanima), 히포노메우타 파델라 (Hyponomeuta padella), 라피그마 류 ( Laphygma spp .), 리토콜레티스 블란카르델라 (Lithocolletis blancardella), 리토파네 안텐나타 (Lithophane antennata), 록사그로티스 알비코스타 (Loxagrotis albicosta), 리만트리아 류 (Lymantria spp .), 말라코소마 네우스트리아 (Malacosoma neustria), 마메스트라 브라씨카에 (Mamestra brassicae), 모시스 레판다 (Mocis repanda), 미팀나 세파라타 (Mythimna separata), 오리아 류 (Oria spp .), 오울레마 오리자에 (Oulema oryzae), 파놀리스 플람메아 (Panolis flammea), 펙티노포라 고씨피엘라 (Pectinophora gossypiella), 필록니스티스 시트렐라 (Phyllocnistis citrella), 피에리스 류 (Pieris spp .), 플루텔라 질로스텔라 (Plutella xylostella), 프로데니아 류 (Prodenia spp .), 수달레티아 류 (Pseudaletia spp .), 수도플루시아 인클루덴스 (Pseudoplusia includens), 피라우스타 누빌라리스 (Pyrausta nubilalis), 스포돕테라 류 (Spodoptera spp .), 테르메시아 겜마탈리스 (Thermesia gemmatalis), 티네아 펠리오넬라 (Tinea pellionella), 티네올라 비쎌리엘라 (Tineola bisselliella), 토르트릭스 비리다나 (Tortrix viridana), 트리초플루시아 류 (Trichoplusia spp .);
· 메뚜기 ( Orthoptera) 목, 예컨대, 아체타 도메스티쿠스 (Acheta domesticus), 블라타 오리엔탈리스 (Blatta orientalis), 블라텔라 게르마니카 (Blattella germanica), 그릴로탈파 류 (Gryllotalpa spp .), 레우코파에아 마데라에 (Leucophaea maderae), 로쿠스타 류 (Locusta spp .), 멜라노플루스 류 (Melanoplus spp .), 페리플라네타 아메리카나 (Periplaneta americana), 쉬스토세르카 그레가리아 (Schistocerca gregaria);
· 벼룩 (Siphonaptera) 목, 예컨대, 세라토필루스 류 (Ceratophyllus spp.), 제노프실라 체오피스 (Xenopsylla cheopis);
· 결합 (結合, Symphyla) 목, 예컨대, 스쿠티게렐라 임마쿨라타 (Scutigerella immaculatae);
· 총채벌레 (Thysanoptera) 목, 예컨대, 발리오트립스 비포르미스 (Baliothrips biformis), 엔네오트립스 플라벤스 (Enneothrips flavens), 프랭클리니엘라 류 (Frankliniella spp .), 헬리오트립스 류 (Heliothrips spp .), 헤르시노트립스 페모랄리스 (Hercinothrips femoralis), 카코트립스 류 (Kakothrips spp .), 리피포로트립스 크루엔타투스 (Rhipiphorothrips cruentatus), 스키르토트립스 류 (Scirtothrips spp .), 타에니오트립스 카르다모니 (Taeniothrips cardamoni), 트립스 류 (Thrips spp .);
· 좀 (Thysanura) 목, 예컨대, 레피스마 사카리나 (Lepisma saccharina);
· 피토파라시틱 (phytoparasitic) 선충(線蟲, nematodes), 예컨대, 안귀나 류 (Anguina spp .), 아펠렌초이데스 류 (Aphelenchoides spp .), 벨로노아이무스 류 (Belonoaimus spp .), 부르사펠렌추스 류 (Bursaphelenchus spp.), 디틸렌추스 딥사시 (Ditylenchus dipsaci), 글로보데라 류 (Globodera spp .), 헬리오코틸렌추스 류 (Heliocotylenchus spp .), 헤테로데라 류 (Heterodera spp .), 롱기도루스 류 (Longidorus spp .), 멜로이도지네 류 (Meloidogyne spp .), 프라틸렌추스 류 (Pratylenchus spp .), 라도폴루스 시밀리스 (Radopholus similis), 로틸렌추스 류 (Rotylenchus spp .), 트리초도루스 류 (Trichodorus spp .), 틸렌초린추스 류 (Tylenchorhynchus spp .), 틸렌출루스 류 (Tylenchulus spp .), 틸렌출루스 세미페네트란스 (Tylenchulus semipenetrans), 지피네마 류 (Xiphinema spp );
· 딱정벌레, 예컨대, 힐로트루페스 바줄루스 (Hylotrupes bajulus), 클로로포루스 필로시스 (Chlorophorus pilosis), 아노비움 푼크타툼 (Anobium punctatum), 제스토비움 루포빌로숨 (Xestobium rufovillosum), 프틸리누스 펙티코르니스 (Ptilinus pecticornis), 덴드로비움 페르티넥스 (Dendrobium pertinex), 에르노비우스 몰리스 (Ernobius mollis), 피리오비움 카르피니 (Priobium carpini), 릭투스 브루네우스 (Lyctus brunneus), 릭투스 아프리카누스 (Lyctus africanus), 릭투스 플라니콜리스 (Lyctus planicollis), 릭투스 리네아리스 (Lyctus linearis), 릭투스 푸베스켄스 (Lyctus pubescens), 트로곡실론 아에콸레 (Trogoxylon aequale), 민테스 루기콜리스 (Minthes rugicollis), 질레보루스 종 (Xyleborus spec .) 트립토덴드론 종 (Tryptodendron spec .), 아파테 모나추스 (Apate monachus), 보스트리추스 카푸신스 (Bostrychus capucins), 헤테로보스트리추스 브루네우스 (Heterobostrychus brunneus), 시녹실론 종 (Sinoxylon spec .), 디노데루스 미누투스 (Dinoderus minutus);
· 막시류 (Hymenopterons), 예컨대, 시렉스 주벤쿠스 (Sirex juvencus), 우로세루스 기가스 (Urocerus gigas), 우로세루스 기가스 타이구누스 (Urocerus gigas taignus), 우로세루스 아우구르 (Urocerus augur);
· 흰개미 (termites), 예컨대, 칼로테르메스 플라비콜리스 (Kalotermes flavicollis), 크립토테르메스 브레비스 (Cryptotermes brevis), 헤테로테르메스 인디콜라 (Heterotermes indicola), 레티쿨리테르메스 플라비페스 (Reticulitermes flavipes), 레티쿨리테르메스 산토넨시스 (Reticulitermes santonensis), 레티쿨리테르메스 루시푸구스 (Reticulitermes lucifugus), 마스토테르메스 다르위니엔시스 (Mastotermes darwiniensis), 주테르몹시스 네바덴시스 (Zootermopsis nevadensis), 콥토테르메스 포르모사누스 (Coptotermes formosanus);
· 좀 (Bristletails), 예컨대, 레피스마 사카리나 (Lepisma saccharina);
· 진드기 (Acarina) 목, 예컨대, 아르가스 페르시쿠스 (Argas persicus), 아르가스 레플렉수스 (Argas reflexus), 브리오비아 류 (Bryobia ssp .), 데르마니수스 갈리나에 (Dermanyssus gallinae), 글리시파구스 도메스티쿠스 (Glyciphagus domesticus), 오르니토도루스 모우바트 (Ornithodorus moubat), 리피세팔루스 상퀴네우스 (Rhipicephalus sanguineus), 트롬비쿨라 알프레두게시 (Trombicula alfreddugesi), 네우트롬비쿨라 아우툼날리스 (Neutrombicula autumnalis), 데르마토파고이데스 프테로니씨무스 (Dermatophagoides pteronissimus), 데르마토파고이데스 포리나에 (Dermatophagoides forinae);
· 거미 (Araneae) 목, 예컨대, 아비쿨라리이다에 (Aviculariidae), 아라네이다에 (Araneidae);
· 장님거미 (Opiliones) 목, 예컨대, 수도스코르피오네스 첼리페르 (Pseudoscorpiones chelifer), 수도스코르피오네스 체이리디움 (Pseudoscorpiones cheiridium), 오필리오네스 팔랑기움 (Opiliones phalangium );
· 등각 (Isopoda) 목, 예컨대, 오니스쿠스 아셀루스 (Oniscus asellus), 포르셀리오 스카베르 (Porcellio scaber);
· 노래기 (Diplopoda) 목, 예컨대, 블라니우루스 구툴라투스 (Blaniulus guttulatus), 폴리데스무스 류 (Polydesmus spp .);
· 순각 (Chilopoda) 목, 예컨대, 게오필루스 류 (Geophilus spp .);
· 좀 (Zygentoma) 목, 예컨대, 크테놀레피스마 류 (Ctenolepisma spp .), 레피스마 사카리나 (Lepisma saccharina), 레피스모데스 인퀼리누스 (Lepismodes inquilinus);
· 바퀴 (Blattaria) 목, 예컨대, 블라타 오리엔탈리에스 (Blatta orientalies), 블라텔라 게르마니카 (Blattella germanica), 블라텔라 아사히나이 (Blattella asahinai), 레우코파에아 마데라에 (Leucophaea maderae), 판클로라 류 (Panchlora spp .), 파르코브라타 류 (Parcoblatta spp .), 페리플라네타 아우스트랄라시아에 (Periplaneta australasiae), 페리플라네타 아메리카나 (Periplaneta americana), 페리프라네타 브루네아 (Periplaneta brunnea), 페리플라네타 풀리기노사 (Periplaneta fuliginosa), 수펠라 롱기팔파 (Supella longipalpa);
· 살타토리아 (Saltatoria) 목, 예컨대, 아체타 도메스티쿠스 (Acheta domesticus);
· 집게벌레 (Dermaptera) 목, 예컨대, 포르피쿨라 아우리쿨라리아 (Forficula auricularia);
· 흰개미 (Isoptera) 목, 예컨대, 칼로테르메스 류 (Kalotermes spp .), 레티쿨리테르메스 류 (Reticulitermes spp);
· 다듬이벌레 (Psocoptera) 목, 예컨대, 레피나투스 류 (Lepinatus spp .), 리포스셀리스 류 (Liposcelis spp );
· 딱정벌레 (Coleoptera) 목, 예컨대, 안트레누스 류 (Anthrenus spp .), 아타게누스 류 (Attagenus spp .), 데르메스테스 류 (Dermestes spp .), 라테티쿠스 오리자에 (Latheticus oryzae), 네크로비아 류 (Necrobia spp .), 프티누스 류 (Ptinus spp .), 리조페르타 도미니카 (Rhizopertha dominica), 시토필루스 그라나리우스 (Sitophilus granarius), 시토필루스 오리자에 (Sitophilus oryzae), 시토필루스 제아마이스 (Sitophilus zeamais), 스테고비움 파니세움 (Stegobium paniceum);
· 파리 (Diptera) 목, 예컨대, 아에데스 아에깁티 (Aedes aegypti), 아에데스 알보픽투스 (Aedes albopictus), 아에데스 타에니오린추스 (Aedes taeniorhynchus), 아노펠레스 류 (Anopheles spp .), 칼리포라 에리트로세팔라 (Calliphora erythrocephala), 크리소조나 플루비알리스 (Chrysozona pluvialis), 쿨렉스 퀸쿠에파시아투스 (Culex quinquefasciatus), 쿨렉스 피피엔스 (Culex pipiens), 쿨렉스 타르살리스 (Culex tarsalis), 드로소필라 류 (Drosophila spp.), 파니아 카니쿨라리스 (Fannia canicularis), 무스카 도메스티카 (Musca domestica), 플레보토무스 류 (Phlebotomus spp .), 사르코파가 카르나리아 (Sarcophaga carnaria), 시물리움 류 (Simulium spp .), 스토목시스 칼시트란스 (Stomoxys calcitrans), 티풀라 팔루도사 (Tipula paludosa);
· 인시 (鱗翅, Lepidoptera) 목, 예컨대, 아크로이아 그리셀라 (Achroia grisella), 갈레리아 멜로넬라 (Galleria mellonella), 플로디아 인테르푼크텔라 (Plodia interpunctella), 티네아 클로아셀라 (Tinea cloacella), 티네아 펠리오넬라 (Tinea pellionella), 티네올라 비쎌리엘라 (Tineola bisselliella);
· 은시 (隱翅, Siphonaptera) 목, 예컨대, 크테노세팔리데스 카니스 (Ctenocephalides canis), 크테노세팔리데스 펠리스 (Ctenocephalides felis), 풀렉스 이리탄스 (Pulex irritans), 퉁가 페네트란스 (Tunga penetrans), 제놉실라 체오피스 (Xenopsylla cheopis);
· 막시 (膜翅, Hymenoptera) 목, 예컨대, 캄포노투스 헤르쿨레아누스 (Camponotus herculeanus), 라시우스 풀리기노수스 (Lasius fuliginosus), 라시우스 니게르 (Lasius niger), 라시우스 움브라투스 (Lasius umbratus), 모노모리움 파라오니스 (Monomorium pharaonis), 파라베스풀라 류 (Paravespula spp .), 테트라모리움 카에스피툼 (Tetramorium caespitum);
· 아노플루라 (Anoplura) 목, 예컨대, 페디쿨루스 후마누스 카피티스 (Pediculus humanus capitis), 페디쿨루스 후마누스 코르포리스 (Pediculus humanus corporis), 펨피구스 류 (Pemphigus spp .), 필로에라 바스타트릭스 (Phylloera vastatrix), 프티루스 푸비스 (Phthirus pubis);
· 이시 (異翅, Heteroptera) 목, 예컨대, 시멕스 헤밉테루스 (Cimex hemipterus), 시멕스 렉툴라리우스 (Cimex lectularius ), 로디누스 프롤릭수스 (Rhodinus prolixus), 트리아토마 인페스탄스 (Triatoma infestans).
본 발명에 따른 살진균제 또는 살충제 조성물은 또한 목재 위 또는 내부에서 성장 또는 공격하기 쉬운 진균병 또는 해충에 대해 사용될 수 있다. "목재 라는 용어는 모든 종류의 나무 종, 및 상기 나무의 모든 건축용 가공 형태, 예컨대, 원목 (solid wood), 고밀도 목재, 집성재 및 합판을 의미한다. 본 발명에 따른 목재의 치료 방법은, 주로 본 발명에 따른 하나 이상의 화합물, 또는 본 발명에 따른 조성물을 접촉시키는 것으로 이루어져 있다; 이는, 예컨대, 직접 도포, 분무, 디핑 (dipping), 주입 또는 그 밖의 임의의 적절한 수단을 포함한다.
본 발명에 따른 치료 방법에서 통상적으로 적용되는 활성 화합물의 투여량은 잎 적용에서 일반적이고도 유리하게는 10 내지 800 g/ha, 바람직하게는 50 내지 300 g/ha 이다. 종자 치료의 경우에서, 적용되는 활성 물질의 투여량은 일반적이고도 유리하게는 100 kg의 종자 당 2 내지 200 g, 바람직하게는 100 kg의 종자 당 3 내지 150 g 이다.
본원에서 나타낸 투여량은 본 발명에 따른 방법의 설명적인 예인 것임은 분명히 이해될 것이다. 당업자라면 특히, 치료 대상 식물 또는 작물의 성질에 따라 적용 투여량을 조절할 수 있을 것이다.
또한, 본 발명에 따른 살진균성 또는 살충성 조성물은 본 발명에 따른 화합물 또는 본 발명에 따른 농약 조성물로 유전자 변형된 유기체 치료에 사용될 수 있다. 유전자 변형 식물은 관심 단백질을 인코딩한 이종 유전자가 안정적으로 유전체 속으로 삽입된 식물이다. "관심 단백질을 인코딩한 이종 유전자" 라는 표현은 본질적으로 형질전환된 식물에 새로운 작물학적 특성을 부여하는 유전자, 또는 형질전환 식물의 작물학적 질을 향상시키는 유전자를 의미한다.
본 발명에 따른 화합물 또는 혼합물은 또한, 인간 또는 동물의 진균성 질병, 예컨대, 진균증, 피부병, 트리코피톤병 및 칸디다증 또는 아스페르길루스 푸미가투스 (Aspergilus fumigatus) 와 같은 아스페르길루스 류 (Aspergillus spp .) 에 의한 질병을 치료적 또는 예방적으로 치료하는데 유용한 조성물의 제조에 사용될 수 있다.
본 발명의 다양한 측면은 이제 다음의 화합물 예의 표를 참조하여 설명될 것이다. 다음의 표는 본 발명에 따른 화합물의 비제한적인 방식의 예를 설명한다.
다음의 실시예에서, M+1 (또는 M-1) 은 질량 분석법에서 관찰되는 바와 같이, 각각 분자 이온 피크의 플러스 또는 마이너스 1 a.m.u.(원자 질량 단위) 를 의미하고, M (Apcl+) 은 질량 분석법에서 양 대기압 화학적 이온화를 통해 발견되는 분자 이온 피크를 의미한다.
다음의 실시예에서, logP 값은 하기의 방법을 이용하여, EEC Directive 79/831 Annex V.A8 에 따라 역상 칼럼 (C 18) 에서 HPLC (고성능 액체 크로마토그래피) 에 의해 측정된다:
온도: 40 ℃; 이동상: 0.1 % 수성 포름산 및 아세토니트릴; 10% 아세토나트릴로부터 90 % 아세토니트릴까지 선형 구배.
교정은 공지된 logP 값 (2 개의 연속된 알카논 사이의 선형 내삽법을 이용한 체류 시간을 통해 logP 값을 측정) 을 갖는 비분지형 알칸-2-온 (3 내지 16 개의 탄소 원자를 포함) 을 사용하여 수행되었다.
람다 최대값은 190 nm 내지 400 nm 의 UV 스펙트럼을 이용한 크로마토그래프 신호의 최대값에서 측정되었다.
[화학식 Ⅰ]
Figure 112008025975482-PCT00024
Figure 112008025975482-PCT00025
Figure 112008025975482-PCT00026
Figure 112008025975482-PCT00027
Figure 112008025975482-PCT00028
다음의 실시예는 본 발명에 따른 화학식 Ⅰ의 화합물의 제조 및 효능을 비제한적인 방식으로 설명한다.
제조예 1 - 방법 (a) - 화합물 Ⅱ a 에서 화합물 Ⅶ 로: 4'- tert -부틸-2,5-디메틸비페닐-4-아민 - 중간체 Ⅶ-1
Figure 112008025975482-PCT00029
상기 반응은 불활성 조건 (아르곤 또는 질소 대기, 건조 용매) 을 사용하여 실시한다. 75 ml 의 1,2-디메톡시에탄 내 6.4 g (36.0 mmol) (4-tert-부틸페닐)붕소산, 6.0 g (30.0 mmol) 4-브로모-2,5-디메틸아닐린, 29.3 g (90 mmol) 탄산 세슘 및 0.7 g (0.6 mmol) 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐의 현탁액을 80℃ 에서 16 시간 동안 교반하였다. 실온에서, 25 ml 의 물 및 75 ml 의 톨루엔을 첨가하였다. 유기층을 분리시켜, 수층을 75 ml 의 톨루엔을 사용하여 다시 추출하였다. 조합된 유기층을 황산 마그네슘 하에서 건조시키고, 진공 하에서 농축시켰다. 칼럼 크로마토그래피 (시클로헥산/에틸아세테이트: 2/1) 는 5.5 g (21.7 mmol) 72% 의 4'-tert-부틸-2,5-디메틸비페닐-4-아민; logP (pH 2.3) = 3.65 를 수득하였다.
제조예 2 - 방법 (a) - 화합물 Ⅴ a 에서 화합물 Ⅰ 로: N' -(4'- tert -부틸-2,5-디메틸비페닐-4-일)-N-에틸-N- 메틸이미도포름아미드 - 화합물 8
Figure 112008025975482-PCT00030
상기 반응은 불활성 조건 (아르곤 또는 질소 대기, 건조 용매) 을 사용하여 실시한다. 3.5 ml 의 1,2-디메톡시에탄 내 0.3 g (1.8 mmol) (4-tert-부틸페닐)붕소산, 0.4 g (1.5 mmol) N'-(4-브로모-2,5-디메틸비페닐)-N-에틸-N-메틸이미도포름아미드, 1.5 g (4.5 mmol) 탄산 세슘 및 0.03 g (0.03 mmol) 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐의 현탁액을 80℃ 에서 16 시간 동안 교반하였다. 실온에서, 5 ml 의 물 및 15 ml 의 톨루엔을 첨가하였다. 유기층을 분리시켜, 수층을 15 ml 의 톨루엔을 사용하여 다시 추출하였다. 조합된 유기층을 황산 마그네슘 하에서 건조시키고, 진공 하에서 농축시켰다. 칼럼 크로마토그래피 (시클로헥산/아세톤: 4/1) 는 0.23 g (0.7 mmol) 47% 의 N'-(4'-tert-부틸-2,5-디메틸비페닐-4-일)-N-에틸-N-메틸이미도포름아미드; logP (pH 2.3) = 2.67 을 수득하였다.
제조예 3 - 방법 ( d3 ) - 화합물 Ⅱ a 에서 화합물 Ⅴ a 로 : N' -(4- 브로모 -2,5-디 메틸 페닐)-N-에틸-N- 메틸이미도포름아미드 - 중간체 Ⅴa-1
Figure 112008025975482-PCT00031
10.0 g (50 mmol) 의 4-브로모-2,5-디메틸아닐린 및 126 ml (1.15 mol) 의 트리메톡시메탄의 혼합물에 0.86 g (5 mmol) 의 p-톨루엔 술폰산을 첨가하였다. 반응 혼합물을 16 시간 동안 환류시키고, 진공 하에서 농축하였다. 조(crude) 생성물을 50 ml 의 디클로로메탄에 용해시키고, 5.9 g (100 mmol) N-메틸에탄아민을 첨가하였다. 반응 혼합물을 실온에서 16 시간 동안 교반하였다. 반응 혼합물을 진공 하에서 농축시켰다. 칼럼 크로마토그래피 (구배: 석유 에테르 -> 메틸-tert. 부틸 에테르) 는 5.2 g (19.5 mmol) 39% 의 N'-(4-브로모-2,5-디메틸페닐)-N-에틸-N-메틸이미도포름아미드; log P (pH 2.3) = 1.36 을 수득하였다.
제조예 4 - 방법 ( d1 ) - 화합물 Ⅶ 에서 화합물 Ⅰ 로: 4'- tert -부틸-2,5-디메틸-N-[피페리딘-2- 일리덴 ]비페닐-4-아민 - 화합물 121
Figure 112008025975482-PCT00032
5 ml 톨루엔 내 0.2 g (1.5 mmol) 의 포스포릭 트리클로라이드의 용액을 0.3 g (3.0 mmol) 의 피페리딘-2-온 혼합물에 첨가하고, 발열 반응물을 상온에서 2 시간 동안 교반하였다. 그 후, 5 ml 톨루엔 내 0.38 g (1.5 mmol) 의 4'-tert-부틸-2,5-디메틸비페닐-4-아민을 첨가하고 반응 혼합물을 5 시간 동안 환류시켰다. 상온에서, 5 ml 의 10% 수산화나트륨 수용액을 첨가하였다. 층 분리, 10 ml 의 톨루엔으로 수층의 추출, 황산 마그네슘 하에서의 건조, 진공 하에서의 농축 후, 칼럼 크로마토그래피 (구배: 시클로헥산 -> 에틸 아세테이트) 는 0.3 g (1.0 mmol) 63% 의 4'-tert-부틸-2,5-디메틸-N-[피페리딘-2-일리덴]비페닐-4-아민; log P (pH 2.3) = 2.6 을 수득하였다.
제조예 5 - 방법 ( d2 ) - 화합물 Ⅶ 에서 화합물 Ⅰ 로: N' -(4'- tert -부틸-2,5-디메틸비페닐-4-일)-N-에틸-N- 메틸이미도포름아미드 - 화합물 8
Figure 112008025975482-PCT00033
2.5 ml 메탄올 내 2.1 g (6.3 mmol) 의 4'-tert-부틸-2,5-디메틸비페닐-4-아민의 혼합물에 8.8 mmol 의 N-(디메톡시메틸)-N-메틸에탄아민 (메탄올 중 60%) 을 첨가하였다. 반응 혼합물을 45℃ 에서 24 시간 동안 교반하였다. 반응 혼합물을 진공 하에서 농축하였다. 칼럼 크로마토그래피 (구배: 시클로헥산 -> 에틸 아세테이트) 는 0.96 g (3.0 mmol) 47% 의 N'-(4'-tert-부틸-2,5-디메틸비페닐-4-일)-N-에틸-N-메틸이미도포름아미드; log P (pH 2.3) = 2.67 을 수득하였다.
효능예 A: 푸씨니아 레콘디타 에프. 에스피 . 트리티씨 ( Puccinia recondita f. Sp . tritici ) (밀 갈색 녹병 ) 의 생체내 예방 시험
용매: 50 중량부의 n,n-디메틸아세트아미드
유화제: 1 중량부의 알킬아릴 폴리글리콜 에테르
활성 화합물의 적합한 제제의 제조를 위해, 1 중량부의 활성 화합물을 상술한 양의 용매 및 유화제와 혼합하고, 농축액을 물로 희석시켜, 목적하는 농도를 얻는다.
예방 활성을 시험하기 위하여, 어린 식물을 0.1 % 강도의 한천 수용액 중 푸씨니아 레콘디타 포자 현탁액으로 접종한다. 분무 코팅이 건조된 후, 식물에 상술한 비율을 적용하여 활성 화합물의 제제로 분무한다. 식물을 20 ℃ 및 상 대 대기 습도 100 % 에서 배양 실험대에 24 시간 동안 유지한다.
상기 식물을 대략 20 ℃ 의 온도 및 대략 80 % 의 상대 대기 습도에서 온실에 놓아두어, 녹균 농포(膿疱) 의 배양을 촉진시킨다.
시험은 접종 10일 후에 평가된다. 0 % 는 대조군에 대응하는 효능을 의미하는 반면, 100% 의 효능은 아무런 질병이 관찰되지 않음을 의미한다.
상기 시험에서, 본 발명에 따른 다음의 화합물은 1000 ppm 의 활성 성분의 농도에서 70 % 또는 그 이상의 효능을 나타내었다: 1, 2, 3, 7, 8, 10, 16, 17, 21, 28, 31, 33, 34, 35, 39, 4, 47, 64, 73, 96, 97, 98, 106, 107, 108, 109, 110, 112, 114, 115, 116, 122, 123, 125, 127, 129, 131, 132, 133, 136, 145, 146, 149, 151, 155, 156, 160, 162, 163, 164, 165, 167, 169.
효능 실시예 B: 에리시페 그래미니 ( Erysiphe gramini ) (보리 흰가루병)의 생체내 예방 시험
용매: 50 중량부의 n,n-디메틸아세트아미드
유화제: 1 중량부의 알킬아릴 폴리글리콜 에테르
활성 화합물의 적절한 제제의 제조를 위해, 1 중량부의 활성 화합물 또는 활성 화합물의 조합을 상술한 양의 용매 및 유화제와 혼합하고, 농축액을 물로 희석시켜, 목적하는 농도를 얻는다.
예방 활성을 시험하기 위하여, 어린 식물에 상술한 비율을 적용하여 활성 화합물 또는 활성 화합물 조합의 제제로 분무한다.
분무 코팅이 건조된 후, 상기 식물에 에리시페 그래미니 에프. 에스피. 호르 데이 (hordei) 의 포자를 살포한다.
상기 식물을 대략 20 ℃ 의 온도 및 대략 80 % 의 상대 대기 습도에서 온실에 놓아두어, 백분병 농균의 배양을 촉진시킨다.
시험은 접종 7일 후에 평가된다. 0 % 는 대조군에 대응하는 효능을 의미하는 반면, 100% 의 효능은 아무런 질병이 관찰되지 않음을 의미한다.
상기 시험에서, 본 발명에 따른 다음의 화합물은 1000 ppm 의 활성 성분의 농도에서 70 % 또는 그 이상의 효능을 나타내었다: 1, 2, 7, 8, 10, 17, 18, 21, 28, 31, 33, 34, 35, 40, 47, 73, 96, 97, 100, 106, 107, 108, 109, 112, 114, 115, 116, 123, 127, 129, 132, 133, 138.
효능예 C: 알테르나리아 솔라니 ( Alternaria solani ) (토마토의 점무늬병) 의 생체내 예방 시험
용매: 49 중량부의 N,N-디메틸포름아미드
유화제: 1 중량부의 알킬아릴폴리글리콜에테르
활성 화합물의 적절한 제제의 제조를 위해, 1 중량부의 활성 화합물을 상술한 양의 용매 및 유화제와 혼합하고, 농축액을 물로 희석시켜, 목적하는 농도를 얻는다.
예방 활성을 시험하기 위하여, 어린 식물에 상술한 비율을 적용하여 활성 화합물의 제제로 분무한다. 분무 코팅이 건조된 후, 상기 식물을 알테르나리아 솔라니의 수성 포자 현탁액으로 접종한다. 상기 식물을 대략 20 ℃ 의 온도 및 상대 대기 습도 100 % 에서 배양 실험대에 1 일 동안 유지한다. 그 후, 상기 식물을 대략 20 ℃ 및 상대 대기 습도 96 % 의 배양 실험대에 놓아둔다.
시험은 접종 7일 후에 평가된다. 0 % 는 대조군에 대응하는 효능을 의미하는 반면, 100% 의 효능은 아무런 질병이 관찰되지 않음을 의미한다.
상기 시험에서, 본 발명에 따른 다음 화학식의 화합물은 500 ppm 의 활성 성분의 농도에서 70 % 또는 그 이상의 효능을 나타내었다: 8, 31, 35, 36, 39, 40, 41, 43, 47, 76, 77, 78, 106, 119, 123, 129, 132, 133.
효능예 D: 포도스파에라 레우코트리차 ( Podosphaera leucotricha ) (사과) 의 생체내 예방 시험
용매: 24.5 중량부의 아세톤
24.5 중량부의 디메틸아세트아미드
유화제: 1 중량부의 알킬아릴 폴리글리콜 에테르
활성 화합물의 적절한 제제의 제조를 위해, 1 중량부의 활성 화합물을 상술한 양의 용매 및 유화제와 혼합하고, 농축액을 물로 희석시켜, 목적하는 농도를 얻는다.
예방 활성을 시험하기 위하여, 어린 식물에 상술한 비율을 적용하여 활성 화합물의 제제로 분무한다. 분무 코팅이 건조된 후, 상기 식물을 사과 흰가루병 (포도스파에라 레우코트리차)의 원인 제제의 수성 포자 현탁액으로 접종한다. 그 후, 상기 식물을 대략 23 ℃ 및 대략 70 %의 상대 대기 습도의 온실에 놓아둔다.
시험은 접종 10일 후에 평가된다. 0 % 는 대조군에 대응하는 효능을 의 미하는 반면, 100% 의 효능은 아무런 질병이 관찰되지 않음을 의미한다.
상기 시험에서, 본 발명에 따른 다음 구조의 화합물은 100 ppm 의 활성 성분의 농도에서 70 % 또는 그 이상의 효능을 나타내었다: 1, 8, 27, 28, 40, 106, 112, 129, 132, 133, 155, 160.
효능예 E: 스파에로테카 풀리기네아 ( Sphaerotheca fuliginea ) (오이) 의 생체내 예방 시험
용매: 24.5 중량부의 아세톤
24.5 중량부의 디메틸아세트아미드
유화제: 1 중량부의 알킬아릴 폴리글리콜 에테르
활성 화합물의 적절한 제제의 제조를 위해, 1 중량부의 활성 화합물을 상술한 양의 용매 및 유화제와 혼합하고, 농축액을 물로 희석시켜, 목적하는 농도를 얻는다.
예방 활성을 시험하기 위하여, 어린 식물에 상술한 비율을 적용하여 활성 화합물의 제제로 분무한다. 분무 코팅이 건조된 후, 상기 식물을 스파에로테카 풀리기네아의 수성 포자 현탁액으로 접종한다. 그 후, 상기 식물을 대략 23 ℃ 및 대략 70 %의 상대 대기 습도의 온실에 놓아둔다.
시험은 접종 7일 후에 평가된다. 0 % 는 대조군에 대응하는 효능을 의미하는 반면, 100% 의 효능은 아무런 질병이 관찰되지 않음을 의미한다.
상기 시험에서, 본 발명에 따른 다음 구조의 화합물은 100 ppm 의 활성 성분의 농도에서 70 % 또는 그 이상의 효능을 나타내었다: 1, 8, 17, 27, 28, 40, 106, 112, 114, 122, 123, 124, 129, 132, 133, 145, 155.
효능예 F: 보트리티스 시네레아 ( Botrytis cinerea ) (콩) 의 생체내 예방 시험
용매: 24.5 중량부의 아세톤
24.5 중량부의 디메틸아세트아미드
유화제: 1 중량부의 알킬아릴 폴리글리콜 에테르
활성 화합물의 적절한 제제의 제조를 위해, 1 중량부의 활성 화합물을 상술한 양의 용매 및 유화제와 혼합하고, 농축액을 물로 희석시켜, 목적하는 농도를 얻는다.
예방 활성을 시험하기 위하여, 어린 식물에 상술한 비율을 적용하여 활성 화합물의 제제로 분무한다. 분무 코팅이 건조된 후, 보트리티스 시네레아가 성장한 한천의 2 개의 소부분을 각각의 잎 위에 놓아둔다. 접종된 식물을 20 ℃ 및 상대 대기 습도 100% 에서 암실에 놓아둔다.
접종 2일 후에, 잎 위의 손상의 크기가 평가된다. 0 % 는 대조군에 대응하는 효능을 의미하는 반면, 100% 의 효능은 아무런 질병이 관찰되지 않음을 의미한다.
상기 시험에서, 본 발명에 따른 다음 구조의 화합물은 500 ppm 의 활성 성분의 농도에서 70 % 또는 그 이상의 효능을 나타내었다: 8, 40, 47, 106, 129, 132, 133.
효능예 G: 우로미세스 아펜디쿨라투스 ( Uromyces appendiculatus ) (콩) 의 생체내 예방 시험
용매: 24.5 중량부의 아세톤
24.5 중량부의 디메틸아세트아미드
유화제: 1 중량부의 알킬아릴 폴리글리콜 에테르
활성 화합물의 적절한 제제의 제조를 위해, 1 중량부의 활성 화합물을 상술한 양의 용매 및 유화제와 혼합하고, 농축액을 물로 희석시켜, 목적하는 농도를 얻는다.
예방 활성을 시험하기 위하여, 어린 식물에 상술한 비율을 적용하여 활성 화합물의 제제로 분무한다. 분무 코팅이 건조된 후, 콩 녹균 (우로미세스 아펜디쿨라투스) 의 원인 제제의 수성 포자 현탁액으로 접종한 후, 대략 20 ℃ 및 상대 대기 습도 100 % 에서 배양 실험대에 1 일 동안 유지한다.
그 후, 상기 식물을 대략 21 ℃ 및 대략 90 %의 상대 대기 습도의 온실에 놓아둔다.
시험은 접종 10일 후에 평가된다. 0 % 는 대조군에 대응하는 효능을 의미하는 반면, 100% 의 효능은 아무런 질병이 관찰되지 않음을 의미한다.
상기 시험에서, 본 발명에 따른 다음 구조의 화합물은 100 ppm 의 활성 성분의 농도에서 70 % 또는 그 이상의 효능을 나타내었다: 129, 132, 133, 155, 160.
효능예 H: 아에데스 아에집티 ( Aedes Aegypti ) ( AEDSAE U) 의 생체내 예방 시험
용매: 1% N-메틸피롤리돈 (NMP)
1% 디아세톤알코올
염료: 물 염색용 브릴란트술포플라빈 (brillantsulfoflavin)
활성 화합물의 적절한 제제의 제조를 위해, 활성 화합물을 상술한 양의 용매와 혼합하고, 농축액을 염색수로 희석시켜, 목적하는 농도를 얻는다.
아에데스 아에집티 유충은 목적하는 농도의 활성 성분의 제제로 피펫된다.
특정 시간 후, 사망률을 백분율로 측정한다. 100% 는 모든 유충이 사멸하는 것을 의미하고, 0% 는 유충이 전혀 사멸하지 않는 것을 의미한다.
상기 시험에서, 제조예의 다음 화합물이 양호한 활성을 나타낸다: 9, 18, 19, 26, 47, 54, 77, 99, 100, 104, 105, 127, 128, 129.
효능예 I: 헬리오티스 비레스켄스 ( Heliotis virescens ) - 헬리오티스 비레 스켄스의 시험 ( HELIVI 분무 적용)
용매: 78 중량부의 아세톤
1.5 중량부의 디메틸포름아미드
습윤제: 0.5 중량부의 알킬아릴폴리글리콜에테르
활성 화합물의 적절한 제제의 제조를 위해, 1 중량부의 활성 화합물을 상술한 양의 용매 및 습윤제와 혼합하고, 농축액을 유화제-함유수로 희석시켜, 목적하는 농도를 얻는다.
콩 (글리신 맥스.) 잎 절편에 목적하는 농도의 활성 성분의 제제로 분무한다. 건조시킨 이후, 잎 절편은 목화 다래벌래 (헬리오티스 비레스켄스) 의 알로 만연하였다.
특정 시간 후, 백분률로 사망률을 측정하였다. 100 % 는 모든 알이 사멸하는 것을 의미하고, 0 % 는 알이 전혀 사멸하지 않는 것을 의미한다.
상기 실시예의 시험에서, 제조예의 다음 화합물이 양호한 활성을 나타내었다: 26.

Claims (9)

  1. 하기 화학식 Ⅰ 의 페닐-아미딘 유도체:
    [화학식 Ⅰ]
    Figure 112008025975482-PCT00034
    [식 중,
    · R1 은 H, 치환 또는 비치환된 C1-C12-알킬, 치환 또는 비치환된 C2-C12-알케닐, 치환 또는 비치환된 C2-C12-알키닐, SH, 또는 치환 또는 비치환된 S-C1-C12-알킬을 나타내고;
    · R2 는 치환 또는 비치환된 C1-C12-알킬을 나타내고;
    · R3 은 치환 또는 비치환된 C2-C12-알킬, 치환 또는 비치환된 C3-C6-시클로알킬, 치환 또는 비치환된 C2-C12-알케닐, 치환 또는 비치환된 C2-C12-알키닐, 할로게 노-C1-C12-알킬을 나타내고;
    · R1 및 R2, R1 및 R3, 또는 R2 및 R3 은 치환 또는 비치환된 5 내지 7-원 헤테로환을 함께 형성할 수 있고;
    · R4 는 치환 또는 비치환된 C1-C12-알킬, 할로겐 원자, 할로게노-C1-C12-알킬, 치환 또는 비치환된 O-C1-C12-알킬 또는 시아노를 나타내고;
    · R5 는 H, 치환 또는 비치환된 C1-C12-알킬, 할로겐 원자, 할로게노-C1-C12-알킬, 치환 또는 비치환된 O-C1-C12-알킬 또는 시아노를 나타내고;
    · R6 은 H, 할로겐 원자, 니트로, 시아노, 트리알킬실릴, C1-C8-알킬, 치환 또는 비치환된 C1-C4-알킬-페닐, 치환 또는 비치환된 페닐, C1-C4-알콕시, C1-C4-알콕시-C1-C4-알킬, C1-C8-알킬티오, C1-C6-할로게노알킬, C1-C6-할로겐알콕시, C1-C6-할로게노알킬티오, 벤질옥시와 같은 치환 또는 비치환된 C1-C4-알콕시-페닐, 치환 또는 비치환된 페녹시, 치환 또는 비치환된 알킬아미노-C1-C8-NR7R8, 치환 또는 비치환된 NR7R8, C1-C8-알킬-S(O)nR9, -S(O)nR9, C1-C8-알킬-SO2NR7R8, -SO2NR7R8, C1-C8-알킬-C(O)R10, -CR9=N-O-R11 을 나타내거나;
    · 2 개의 치환기 R6 은 탄소환 고리, 또는 O, N, S 로 이루어진 군에서 선택되는 1 개 이상의 헤테로원자를 함유할 수 있는 헤테로환 고리를 형성할 수 있고;
    · n 은 0, 1 또는 2 를 나타내고;
    · R7 및 R8 은 동일하거나 상이할 수 있고, H, 치환 또는 비치환된 C1-C6-알킬을 나타내고;
    · R7 및 R8 은 O, N, S 로 이루어진 군에서 선택되는 1 개 이상의 헤테로원자를 함유할 수 있는 헤테로환 고리를 형성할 수 있고;
    · R9 는 H, 치환 또는 비치환된, 선형 또는 분지형 C1-C8-알킬, C1-C8-알케닐, C1-C8-알키닐을 나타내고;
    · R10 은 H, 치환 또는 비치환된, 선형 또는 분지형 C1-C8-알킬, C1-C8-알콕시, NR7R8 을 나타내고;
    · R11 은 H, 치환 또는 비치환된, 선형 또는 분지형 C1-C8-알킬, C1-C4-알킬-페닐, C1-C4-알콕시-C1-C4-알킬, 치환 또는 비치환된 C1-C4-알킬-페닐, 치환 또는 비치환된 페닐을 나타내고;
    · R9 및 R11 은 O, N, S 로 이루어진 군에서 선택되는 1 개 이상의 헤테로원자를 함유할 수 있는 헤테로환 고리를 형성할 수 있고;
    · m 은 1, 2, 3, 4 또는 5 를 나타낸다].
  2. 제 1 항에 있어서, 하기 화학식 Ⅰ 의 화합물:
    [식 중,
    · R1 은 H, C1-C12-알킬, 또는 SH 를 나타내거나;
    · R2 는 메틸을 나타내거나;
    · R3 은 C2-C12-알킬, C2-C12-알케닐, C3-C6-시클로알킬을 나타내거나;
    · R2 및 R3 은 치환 또는 비치환된 5 내지 7-원 헤테로환을 함께 형성할 수 있거나;
    · R4 는 C1-C12-알킬, 할로겐 원자, 또는 트리플루오로메틸을 나타내거나;
    · R5 는 H, C1-C12-알킬, 할로겐 원자, 또는 트리플루오로메틸을 나타내거나;
    · R6 은 동일하거나 상이할 수 있고, H; F, Cl, Br, I; 니트로; 시아노; C1-C6-알킬; 할로겐, C1-C4-알킬 또는 C1-C4-할로게노알킬에 의해 치환 또는 비치환될 수 있는 C1-C4-알킬-페닐; 할로겐, C1-C4-알킬 또는 C1-C4-할로게노알킬에 의해 치환 또는 비치환될 수 있는 페닐; C1-C6-알콕시; C1-C4-알콕시-C1-C4-알킬; C1-C6-알킬티오; C1-C6-할로게노알킬; C1-C6-할로겐알콕시; C1-C6-할로게노알킬티오; C1-C6-알콕시; C1-C4-알콕시-C1-C4-알킬; C1-C6-알킬티오; 할로겐에 의해 치환 또는 비치환될 수 있는 벤질옥시; 할로겐 원자 또는 CF3 에 의해 치환 또는 비치환될 수 있는 페녹시; NR7R8; C1-C4-알킬-NR7R8; S(O)nR9; C1-C4-알킬-S(O)nR9; OR10; C1-C4-알킬-COR10; -CR9=N-O-R11 을 나타내거나;
    · 2 개의 치환기 R6 은 탄소환 고리, 또는 O, N, S 로 이루어진 군에서 선택되는 1 개 이상의 헤테로원자를 함유할 수 있는 헤테로환 고리를 형성할 수 있거나;
    · R7 및 R8 은 동일하거나 상이할 수 있고, H, 동일 또는 상이할 수 있는 C1-C6-알킬을 나타내거나;
    · R7 및 R8 은 O, S, N 으로 이루어진 군에서 선택되는 헤테로원자를 추가로 함유하는 헤테로환 고리를 형성할 수 있거나;
    · R9 는 H, 메틸 또는 에틸을 나타내거나;
    · R10 은 H, C1-C4-알킬, C1-C4-알콕시, 또는 NR7R8 을 나타내거나;
    · R11 은 H; C1-C4-알킬; C1-C4-할로게노알킬; 페닐이 F, Cl, Br, I, C1-C4-알킬, C1-C4-할로게노알킬 또는 C1-C4-할로게노알콕시에 의해 치환될 수 있는 C1-C4-알킬-페닐; C1-C4-알콕시-C1-C4-알킬; 페녹시; 벤질옥시를 나타내거나;
    · R9 및 R11 은 O, S, N 으로 이루어진 군에서 선택되는 헤테로원자를 추가로 함유하는 5- 또는 6-원 헤테로환 고리를 형성할 수 있거나;
    · m 은 1, 2, 3 또는 4 를 나타낸다].
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 하기 화학식 I 의 화합물:
    [식 중,
    · R1 은 C1-C12-알킬을 나타내거나;
    · R3 은 비치환된 C2-C4-알킬, C3-C4-알케닐 또는 시클로프로필을 나타내거나;
    · R2 및 R3 은 함께 6-원 헤테로환을 형성할 수 있거나;
    · R4 는 비치환된 C1-C12-알킬, 불소 또는 염소 원자를 나타내거나;
    · R5 는 비치환된 C1-C12-알킬, 불소 또는 염소 원자를 나타내거나;
    · m 은 1, 2 또는 3 을 나타낸다].
  4. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, 하기 화학식 I 의 화합물:
    · R1 은 메틸을 나타내거나;
    · R3 은 에틸, n-프로필, i-프로필, 프로페닐 또는 알릴을 나타내거나;
    · R2 및 R3 은 함께 피피리디닐 또는 피롤리디닐을 형성할 수 있거나;
    · R4 는 메틸 또는 에틸을 나타내거나;
    · R5 는 메틸 또는 에틸을 나타낸다].
  5. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서, R2 및 R3 이 함께 2-알킬화-피롤리디닐을 형성하는 화학식 I 의 화합물.
  6. 제 5 항에 있어서, R2 및 R3 이 함께 2-메틸-피롤리디닐을 형성하는 화학식 I 의 화합물.
  7. 하기 단계를 포함하는, 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 따른 화학식 I 의 화합물의 제조 방법:
    Figure 112008025975482-PCT00035
  8. 토지에 효과적이고 실질적으로 비식물독성인 양의 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 따른 화합물을 식물이 성장하거나 성장할 수 있는 토양, 잎 또는 식물의 과실, 또는 식물의 종자에 적용하는 것을 특징으로 하는 작물의 식물병원성 진균의 방제 방법.
  9. 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 따른 화학식 Ⅰ 의 화합물을 종자, 식물 또는 식물의 과실, 또는 식물이 성장하거나 성장을 목적으로 하는 토양에 적용하는 것을 특징으로 하는 해충의 방제 방법.
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