KR20080043315A - 폴리실란을 포함하는 ｕｖ 경화성 전기 전도성 필름 - Google Patents

폴리실란을 포함하는 ｕｖ 경화성 전기 전도성 필름 Download PDF

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electrically conductive
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로리 놀타 크로파
빈 탄 응옌
아더 제임스 첼레피스
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다우 코닝 코포레이션
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Abstract

경화성 조성물은 폴리실란(i), 지환족 에폭사이드(ii), 양이온 염 광개시제(iii), 전기 전도성 충전제(iv) 및 임의로 접착 촉진제(v)를 포함한다. 전기 전도성 필름은 경화성 조성물을 UV 경화시켜 수득할 수 있다. 이러한 전기 전도성 필름은 전계발광 램프 제조에서의 사용을 포함하여 넓은 범위의 응용성을 갖는다.
UV 경화성 전기 전도성 필름, 광개시제, 캡핑제, 접착 촉진제

Description

폴리실란을 포함하는 ＵＶ 경화성 전기 전도성 필름{UV curable electrically conductive film containing a polysilane}
본 발명은 폴리실란, 지환족 에폭사이드, 양이온 염 광개시제, 전기 전도성 충전제 및 임의로 접착 촉진제를 포함하는 신규한 UV 경화성 전기 전도성 필름에 관한 것이다.
지환족 에폭시 필름은 우수한 내약품성 및 고도의 경도를 나타내는 것으로 공지되어 있다. 그러나, 이들 필름의 주요 단점은 이들이 낮은 정도의 가요성을 나타낸다는 것이다. 이는 플라스틱과 같은 가요성 기판에서의 이의 용도를 제한한다. 에폭시 필름의 가요성을 증가시키기 위한 몇몇 방법이 시도되어 왔지만, 이들 방법은 통상적으로 고강도 혼합에 의한 비상용성 제2 상 고무 재료의 혼입을 필요로 한다. 본원에서, 폴리실란이 에폭시 매트릭스와 상용성이고, 이들은 광개시제의 첨가로 UV 조사에 노출시 경화되어 다양한 기판에 우수한 접착력을 갖는 가요성 필름을 형성하는 것으로 밝혀졌다. 전기 전도성 충전제 재료는 또한 필름을 제조하기 위해 사용된 성분과 상용성이고, 전기 전도성 필름은 전계발광 램프 제조에서 의 이의 용도를 포함하여 넓은 범위의 응용성을 갖는다.
본 발명의 간단한 요지
본 발명은 폴리실란(i), 지환족 에폭사이드(ii), 양이온 염 광개시제(iii), 전기 전도성 충전제(iv) 및 임의로 접착 촉진제(v)를 포함하는 경화성 조성물에 관한 것이다. 본 발명은 또한 경화성 조성물을 UV 경화시켜 수득한 필름에 관한 것이다. 본 발명의 상기 및 다른 특징은 발명의 상세한 설명을 고려하여 명백해질 것이다.
본 발명에 따르면, UV 경화성 전기 전도성 조성물 및 경화된 필름은 폴리실란, 지환족 에폭사이드, 양이온 염 광개시제, 전기 전도성 충전제 및 임의로 접착 촉진제를 배합하여 제조한다. 이들 성분들은 하기 기재되어 있다.
폴리실란(i)
본 발명에서 사용되는 폴리실란은 미국 특허 제4,260,780호(1981년 4월 7일); 미국 특허 제4,276,424호(1981년 6월 30일); 미국 특허 제4,314,956호(1982년 2월 9일) 및 미국 특허 제4,324,901호(1982년 4월 13일)에 기재되어 있다. 이들은 직쇄 및 측쇄 퍼알킬폴리실란, 예를 들면, Me(Me2Si)xMe; 사이클릭 퍼알킬폴리실란, 예를 들면, (Me2Si)x(여기서, Me은 메틸이다)를 포함한다. 화학식 (RR'Si)x의 폴리실라사이클로알칸(여기서, R 및 R'는 동일하지 않고 알킬 그룹, 아릴 그룹 또는 아르알킬 그룹일 수 있고, x는 4 내지 7의 정수이다)을 사용할 수도 있다. 적합한 알킬 그룹의 몇몇 예로는 할로겐으로 치환될 수도 있는 탄소수 1 내지 10의 그룹, 예를 들면, 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, 사이클로헥실, 3,3,3-트리플루오로프로필 및 3급 부틸 그룹이 있다. 적합한 아릴 및 아르알킬 그룹의 몇몇 예로는 페닐, 나프틸 및 벤질이 있다.
화학식 I의 수소 관능성 측쇄 폴리실란을 사용할 수 있다.
Figure 112008013308142-PCT00001
위의 화학식 I에서,
R, R1, R2 및 R3은 알킬 그룹, 아릴 그룹, 사이클로알킬 그룹, 아르알킬 그룹 또는 알크아릴 그룹이고,
a, b, c 및 n의 값은 수평균 분자량(Mn) 10,000 내지 50,000의 수소 관능성 측쇄 폴리실란을 제공하도록 하는 값이다.
화학식 I에 도시된 수소 관능성 측쇄 폴리실란은 캡핑되어 캡핑된 측쇄 폴리실란을 제공할 수 있고, 화학식 II의 캡핑된 측쇄 폴리실란을 본원에서 사용할 수 도 있다.
Figure 112008013308142-PCT00002
위의 화학식 II에서,
R, R1, R2 및 R3은 알킬 그룹, 아릴 그룹, 사이클로알킬 그룹, 아르알킬 그룹 또는 알크아릴 그룹이고,
R4는 알킬 그룹, 아릴 그룹, 사이클로알킬 그룹, 아르알킬 그룹, 알크아릴 그룹 또는 알콕시 그룹이고,
a, b, c 및 n의 값은 수평균 분자량(Mn) 10,000 내지 50,000의 캡핑된 측쇄 폴리실란을 제공하도록 하는 값이다.
이들 수소 관능성 측쇄 폴리실란, 캡핑된 측쇄 폴리실란 및 이의 제조방법은 발명의 명칭이 "측쇄 폴리실란의 제조방법"이고 2004년 3월 14일자로 출원된 공동 양수인의 계류중인 미국 가출원 제60/571,184호에 자세히 기재되어 있다. 일반적으로, 측쇄 폴리실란은 디할로실란과 트리할로실란과의 혼합물을 유기 액체 매질 속에서 알칼리 금속 커플링제와 반응시킴으로써 부르쯔(Wurtz)형 커플링 반응으로 제조한다. 반응 혼합물은 테트라할로실란을 포함하지 않고, 측쇄 폴리실란을 반응 혼합물로부터 회수한다. 캡핑된 측쇄 폴리실란은 디할로실란과 트리할로실란과의 혼합물을 유기 액체 매질 속에서 알칼리 금속 커플링제와 반응시킴으로써 부르쯔형 커플링 반응으로 제조한다. 반응 혼합물은 테트라할로실란을 포함하지 않는다. 캡핑제를 반응 혼합물에 첨가하고, 캡핑된 측쇄 폴리실란을 반응 혼합물로부터 회수한다. 캡핑제는 모노할로실란, 모노알콕시실란, 디알콕시실란 또는 트리알콕시실란일 수 있다.
측쇄 폴리실란 공중합체는 본원에서 사용될 수 있고, 발명의 명칭이 "측쇄 폴리실란 공중합체의 제조방법"이고 2005년 4월 28일자로 출원된 공동 양수인의 계류중인 미국 가출원 제60/675,635호에 자세히 기재되어 있다. 이들 조성물은 제1 디할로실란, 제2 디할로실란 및 단일 트리할로실란의 혼합물을 유기 액체 매질 속에서 알칼리 금속 커플링제와 반응시킨 후, 측쇄 폴리실란 공중합체를 반응 혼합물로부터 회수하는 부르쯔형 커플링 반응으로 제조한다. 제1 디할로실란, 제2 디할로실란 및 트리할로실란은 각각 하기 화학식을 갖는다.
Figure 112008013308142-PCT00003
상기 화학식에서, R1, R2, R3, R4 및 R5는 알킬 그룹, 사이클로알킬 그룹, 아릴 그룹, 아르알킬 그룹, 알크아릴 그룹 또는 알케닐 그룹이되, 단, 제1 디할로실란 중의 R1 및 R2는 제2 디할로실란 중의 R3 및 R4와 동일하지 않다.
지환족 에폭사이드(ii)
본 발명의 조성물에서 유용한 지환족 에폭사이드는 단량체성 에폭시 화합물 또는 중합체성 에폭시 화합물일 수 있다. 이들 조성물은 일반적으로 분자당 평균 하나 이상의 중합 가능한 에폭시 그룹을 갖지만, 바람직하게는 분자당 2개 이상의 에폭시 그룹을 갖는다. 유용한 지환족 에폭사이드의 몇몇 예로는 사이클로헥센 옥사이드 그룹을 포함하는 것, 예를 들면, 3,4-에폭시사이클로헥실메틸-3,4-에폭시사이클로헥산 카복실레이트로 대표되는 에폭시사이클로헥산카복실레이트 및 비스(3,4-에폭시-6-메틸사이클로헥실메틸) 아디페이트가 있다. 이러한 지환족 에폭사이드는 저분자량 단량체성 재료로부터 고분자량 중합체로 변할 수 있고, 이의 골격 및/또는 치환체 그룹의 성질에서 매우 변할 수 있다. 지환족 에폭사이드의 혼합물은 본 발명의 조성물에서 사용될 수도 있다.
다우 케미칼 컴퍼니(Dow Chemical Company, 미국 미시간주 미들랜드 소재)는 본 발명에 유용한 지환족 에폭사이드를 위한 지환족 에폭사이드의 미국내 주요 공급처이다. 이들 지환족 에폭사이드 수지는 이의 등록상표 시라큐어(Cyracure)™하에 다우로부터 구입 가능하다. 다우의 몇몇 대표적인 수지 제품은, 예를 들면, 시라큐어™ UVR-6105, 시라큐어™ UVR-6107, 시라큐어™ UVR-6110 및 시라큐어™ UVR-6128을 포함한다. 이들 수지 조성물의 25℃에서의 점도는, 예를 들면, 220 내지 250㎟/s, 250 내지 350㎟/s, 350 내지 450㎟/s 및 550 내지 750㎟/s일 수 있다. 일반적으로, 다우의 지환족 에폭사이드, 예를 들면, 시라큐어™ UVR-6105, 시라큐 어™ UVR-6107 및 시라큐어™ UVR-6110은 일반적으로 화학식
Figure 112008013308142-PCT00004
에 상응하는 구조식을 갖는다.
2개의 에폭시 잔기들을 연결시키는 쇄는 보다 고점도 또는 보다 가요성의 필름이 필요한 분야를 위해 확장될 수 있다. 다우의 지환족 에폭사이드, 예를 들면, 시라큐어™ UVR-6128은 일반적으로 화학식
Figure 112008013308142-PCT00005
에 상응하는 구조식을 갖는다.
"보다 강성의 지환족 에폭사이드"란 명칭의 다우의 간행물(Wells Carter; Mark Jupina)을 참조할 수도 있고, 16개의 다른 수지들의 화학 구조, 예를 들면, E278, E292, E306, Ei306, E334, E359, E363, E377, Ei377, E391, E408, E362, E756, E1OOO, EEC 및 BEC로서 확인된 수지가 제시되어 있다.
몇몇 경우에 충전된 조성물의 점도 및 표면 장력을 제어하기 위해 단량체성 에폭사이드를 포함하는 것이 바람직할 수 있다. 몇몇 적합한 예로는 각각 하기 도시된 4-비닐-1-사이클로헥센 1,2-에폭사이드; 리모넨 옥사이드 및 사이클로헥센 옥사이드와 같은 화합물을 포함한다.
Figure 112008013308142-PCT00006
양이온 염 광개시제(iii)
본 발명의 조성물에서 유용한 광개시제는 양이온 염이다. 이들은 요오도늄, 설포늄 또는 다른 오늄형 양이온 염 광개시제일 수 있다. 양이온 염 광개시제는 단독으로 사용될 수 있거나 감광제와 배합될 수 있다. 광개시제에 대해 감광제로서 기능하는 화합물의 몇몇 예로는 티오크산톤 및 이의 유도체, 벤조페논 및 이의 유도체, 하이드록시알킬페논, 안트라센 및 이의 유도체, 퍼릴렌, 크산톤, 피렌 및 안트라퀴논을 포함한다. 티오크산톤, 예를 들면, 하기 도시된 이소프로필티오크산톤이 본원에서 사용하기에 바람직하다. 조성물 속에 포함될 때, 양이온 염 광개시제의 약 9중량부 및 감광제 1중량부의 비율이 이용된다.
Figure 112008013308142-PCT00007
양이온성 요오도늄 염 광개시제가 본원에서 사용하기에 바람직하다. 이들 광개시제는 광이 적용될 때 조성물의 표면에서 지환족 에폭사이드 위의 에폭시 관능기의 반응을 개시시킨다. 자외선 광에 의한 조사시 양이온성 광개시제는 슈퍼 산, 즉, 루이스 산을 발생시키고, 이는 양이온성 경화 공정을 촉매시킨다. 광분해 단계에서 생성된 산은 양성자가 에폭시 그룹에 첨가되는 에폭시 관능성 재료와 반 응한다. 재배열 후, 양으로 하전된 이러한 종류는 이어서 에폭시 추가 몰과 추가로 반응하여, 추가로 중합체 쇄 성장을 전파시킨다. 하이드록실 그룹을 포함하는 화합물의 존재하에, 쇄 전이 반응이 일어난다.
사용할 수 있는 양이온성 요오도늄 염 광개시제의 몇몇 예로는 디페닐요오도노늄 테트라플루오로보레이트, 디페닐요오도노늄 헥사플루오로포스페이트, 디-p-톨릴-요오도노늄 플루오로보레이트, 4-메톡시디페닐요오도노늄 플루오로보레이트, 디페닐요오도노늄 헥사플루오로아르세네이트, 비스(4-n-헵틸페닐) 요오도노늄 헥사플루오로아르세네이트, 비스(4-n-트리데실페닐) 요오도노늄 헥사플루오로안티모네이트, 비스(4-n-도데실페닐) 요오도노늄 헥사플루오로안티모네이트 및 비스(노나데실페닐) 요오도노늄 헥사플루오로안티모네이트를 포함한다. 이들 및 다른 적합한 조성물에 대해서는 미국 특허 제4,310,469호(1982년 1월 12일)를 참조할 수 있다.
사용될 수 있는 다른 상업적으로 구입 가능한 양이온성 요오도늄 염 광개시제는 사르토머 컴퍼니 인코포레이티드(Sartomer Company, Inc., 미국 펜실베니아주 엑스톤 소재)로부터 구입 가능한 조성물, 사르캣(Sarcat) CD-1012, 로디아 인코포레이티드(Rhodia Incorporated, 미국 뉴저지주 크랜베리 소재)로부터 구입 가능한 조성물, 로도르실(Rhodorsil) R-2074, (4-옥틸옥시페닐) 페닐 요오도늄 헥사플루오로안티모네이트, (4-옥틸옥시페닐) 페닐 요오도늄 헥사플루오로포스페이트, (4-데실옥시페닐) 페닐 요오도늄 헥사플루오로안티모네이트 및 (4-데실옥시페닐) 페닐 요오도늄 헥사플루오로포스페이트를 포함한다.
양이온성 요오도늄 염 광개시제 및 감광제는, 포함될 때, 둘 다 고체 재료이 므로, 이들 재료들을 조성물로 혼입 전에 적합한 용매 속에 예비 용해시키는 것이 바람직할 수 있다. 용매의 몇몇 예로는 알코올, 예를 들면, 데실 알코올; 액체 페놀, 예를 들면, 노닐 페놀 및 액체 락톤, 예를 들면, 프로필렌 카보네이트 및 감마 부티로락톤을 포함한다. 이러한 경우에, 촉매 배합물은 용매 100중량부당 양이온성 요오도늄 염 광개시제 30 내지 50중량부를 포함한다.
전기 전도성 충전제(iv)
본원에서 사용된 전기 전도성 충전제는 금속, 예를 들면, 은, 금, 구리, 니켈, 백금, 팔라듐 및 이들의 합금의 외부 표면을 적어도 갖는 입자일 수 있다. 은, 금, 구리, 니켈, 백금, 팔라듐 및 이들의 합금 충전제는, 통상적으로 평균 입자 크기 0.5 내지 20㎛의 분말 또는 플레이크 형태를 갖는다. 플레이크 형태의 금속 입자의 전기 전도성 충전제의 경우에, 입자 표면은 윤활제, 예를 들면, 지방산 또는 지방산 에스테르로 피복될 수 있다. 이러한 윤활제는 통상적으로 금속 분말의 분쇄 동안 도입되어 플레이크를 형성하여 분말이 냉각 단접되거나 큰 응집물이 형성되는 것을 막는다. 플레이크가 분쇄 후 용매로 세척되더라도, 몇몇 윤활제는 금속 표면에 화학흡착된 상태로 잔류할 수 있다.
전기 전도성 충전제는 입자 표면을 하나 이상의 유기규소 화합물로 처리하여 제조된 충전제일 수도 있다. 적합한 유기규소 화합물은 오가노클로로실란, 오가노실록산, 오가노디실라잔 및 오가노알콕시실란을 포함한다. 충전제는 상기 기재된 바대로 단독의 전기 전도성 충전제이거나, 조성물에서 표면적, 표면 처리, 입자 크 기 또는 입자 형태가 다른 상기 충전제의 2개 이상의 혼합물일 수 있다. 바람직하게는, 본 발명의 전기 전도성 충전제는 은으로 이루어진 입자, 보다 바람직하게는 플레이크 형태의 은으로 이루어진 입자를 포함한다. 충전제의 농도는 전기 전도성을 조성물에 부여하기에 충분하다. 통상적으로, 충전제의 농도는 경화된 조성물이 약 2Ω 미만의 접촉저항률 및 약 0.001Ωㆍcm 미만의 체적저항률을 갖도록 하는 농도이다.
상업적으로 구입 가능한 적합한 재료의 몇몇 예로는 페로 코포레이션(Ferro Corporation, 미국 오하이오주 클리블랜드 소재)에 의해 제조된 금속 분말 및 플레이크 제품이다. 대표적인 제품으로는 미세한 플레이크 및 미세한 입자 크기 분포를 갖는 쿠퍼 플레이크(Copper Flake) 300, 10 내지 18㎛의 미세한 플레이크를 갖는 쿠퍼 플레이크 550, 거친 플레이크를 갖는 쿠퍼 플레이크 800, 구형 구리 분말인 쿠퍼 파우더(Copper Powder) 200 , 구형 입자를 갖는 골드 파우더(Gold Powder) 2000, 중간 입자 크기의 골드 플레이크 0502, 거대 플레이크를 갖는 실버 플레이크(Silver Flake) 1OA, 두꺼운 플레이크를 갖는 실버 플레이크 26, 매우 미세한 플레이크를 갖는 실버 플레이크 29, 표면적이 적은 플레이크를 갖는 고밀도의 실버 플레이크 52 및 매우 미세한 플레이크를 갖는 실버 플레이크 120을 포함한다.
접착 촉진제(v)
접착 촉진제는 임의의 성분이다. 본원에서 사용하기에 적합한 접착 촉진제의 몇몇 예는 미국 특허 제4,082,726호(1978년 4월 4일), 미국 특허 제4,087,585 호(1978년 5월 2일), 미국 특허 제4,732,932호(1988년 3월 22일), 미국 특허 제5,789,084호(1998년 8월 4일) 및 미국 특허 제6,124,407호(2000년 9월 26일)에 기재되어 있다. 이러한 접착 촉진제는 하나 이상의 에폭시 그룹을 포함하는 실란 및 실록산, 예를 들면, 5,6-에폭시헥실트리에톡시실란, 3-글리시독시프로필트리에톡시실란, 3-글리시독시프로필트리메톡시실란, 3-글리시독시프로필디메틸에톡시실란, 3-글리시독시프로필디메틸메톡시실란, 3-글리시독시프로필메틸디에톡시실란, 3-글리시독시프로필메틸디메톡시실란, 2-(3,4-에폭시사이클로헥실)에틸트리메톡시실란 및 2-(3,4-에폭시사이클로헥실)에틸트리에톡시실란을 포함하는 유기규소 화합물이다. 이들 조성물은, 조성물의 중량을 기준으로 하여, 접착 촉진제 0.1 내지 5.0중량%, 바람직하게는 0.1 내지 1.0중량%의 양으로 사용될 수 있다.
기타 성분(vi)
다른 기타 성분들은 안정제, 가소제, 안료, 왁스, 미끄럼 조제, 평활 조제 및 계면활성제를 포함하는 경화성 조성물의 주요 성분과 배합되어 사용될 수 있다.
성분의 양
당해 조성물은 본원에서 경화성 조성물의 총 중량을 기준으로 하여 하기 성분의 양을 사용하여 제조할 수 있다.
폴리실란(i) 1 내지 10중량%,
지환족 에폭사이드(ii) 10 내지 40중량%,
양이온 염 광개시제(iii) 0.1 내지 5중량%,
전기 전도성 충전제(iv) 50 내지 80중량% 및
조성물 속에 존재할 때, 접착 촉진제(v) 0 내지 5중량%, 바람직하게는 0.1 내지 1중량%.
하기 실시예는 본 발명을 보다 자세히 설명하기 위해 기재되어 있다.
실시예 1 - 경화성 조성물
당해 실시예에서, 지환족 에폭사이드와 폴리실란을 배합하여 제1 부분 A를 제조한다. A에서 사용된 추가량의 지환족 에폭사이드, 양이온성 요오도늄 염 광개시제와 접착 촉진제를 배합하여 제2 부분 B를 제조한다. 이어서, A 및 B를 전기 전도성 충전제 및 충전제에 대한 습윤제와 배합하여 경화될 조성물을 제조한다. 부분 A는 지환족 에폭사이드 90중량% 및 폴리실란 10중량%를 포함한다. 부분 B는 A에서 사용된 지환족 에폭사이드 94중량%, 양이온성 요오도늄 염 광개시제 5중량% 및 접착 촉진제 1중량%를 포함한다. 당해 조성물은 A 14중량%, B 14중량%, 습윤제 2중량% 및 전기 전도성 충전제 70중량%를 포함한다.
폴리실란(i)은 화학식 I에 상응하는 고체 화합물(여기서, R 및 R1은 메틸이고, R2 및 R3은 페닐이다)이다. 유사한 결과가 여기서 수득되고, 폴리실란이 상기 화학식 II에 상응하는 화합물(여기서, R은 메틸이고, R1은 메틸이고, R2는 페닐이 고, R3은 메틸이다)인 하기 실시예가 또한 수득된다. 화학식 II에서 4개의 규소 원자를 캡핑하기 위해 사용된 3개의 R4 그룹은 각각 2개의 메틸 그룹 및 1개의 페닐 그룹으로 이루어진다.
지환족 에폭사이드(ii)는 다우 케미칼 컴퍼니(미국 미시간주 미들랜드 소재)에 의해 등록상표 시라큐어™ UVR-6105하에 판매되는 수지 액체 조성물이다.
양이온성 요오도늄 염 광개시제(iii)는 용매로서 1-데칸올 50중량%, 광개시제로서 메틸페닐 페닐 요오도늄 헥사플루오로안티모네이트 화합물 45중량% 및 감광제로서 이소프로필티오크산톤 5중량%를 포함하는 용액이다.
전기 전도성 충전제(iv)는 페로 코포레이션(미국 오하이오주 클리블랜드 소재)에 의해 제조된 실버 플레이크 52이다. 충전제에 대해 엑손 모빌 코포레이션(미국 텍사스주 휴스톤 소재)에 의해 등록상표 이소파르(Isopar)®하에 판매되는 저휘발성 지방족 탄화수소인 습윤제가 포함된다.
접착 촉진제(v)는 2-(3,4-에폭시사이클로헥실)에틸트리메톡시실란이다.
실시예 2 - UV 경화
실시예 1에서 제조된 경화성 조성물을 가요성 폴리비닐클로라이드 플라스틱 기판 위에 2ml 후막으로서 도포하고, 약 2J/㎠ 강도에서 머큐리 베이퍼 램프(Mercury Vapor Lamp)를 사용하여 UV 경화시킨다. 수득된 필름은 가요성이고, 1달 동안 광 및 공기에 노출시, 안정하게 남아 있는다. 이러한 전기 전도성 필름의 체적저항률은 1.86 ×10-4ohm-cm이다.
실시예 3- 비교
폴리실란을 포함하지 않는 경화성 조성물로 실시예 2를 반복한다. 수득된 필름은 폴리실란을 포함하는 실시예 2에서의 필름과 비교하여 매우 약하다.
실시예 4 - 접착 시험
당해 시험에서는, 솔더 마스키드 에프알4 보드(Solder Masked FR4 Board)에의 전도성 잉크(Conductive Ink)의 접착 특성을 평가한다. 필름을 일련의 선을 따라 기판으로 절단하여 격자를 형성한다. 테이프 조각을 도포한 후, 거칠게 잡아 당긴다. 그리드를 실험하고 표면에 남아 있는 필름의 양을 접착 백분율 또는 낮은 등급 OB에서 높은 등급 5B까지의 순위 매김으로 기록한다. 사용된 절단기는 단일 테두리 면도기 블레이드이고, 테이프는 투명한 스카치(Scotch)® 브랜드 제600호이다. 절차의 자세한 설명은 테이프 시험에 의한 접착력을 측정하기 위한 표준 시험 방법(Standard Test Method for Measuring Adhesion by Tape Test) ASTM D3359-97을 참조할 수 있다.
접착력 등급에서 OB는 플레이킹 및 탈착을 나타내고, 1B는 피막이 큰 리본에서 절단부 테두리를 따라 플레이킹되고, 전체 스퀘어가 탈착되고, 영향받는 면적이 35 내지 65%임을 나타내고, 2B는 피막이 테두리를 따라 및 스퀘어 부분에서 플레이 킹되고, 영향받는 면적이 15 내지 35%임을 나타내고, 3B는 피막의 작은 플레이크가 테두리를 따라 및 절단부 교선에서 탈착되고, 영향받는 면적이 5 내지 15%임을 나타내고, 4B는 피막의 작은 플레이크가 교선에서 탈착되고, 5% 미만의 면적이 영향을 받음을 나타내고, 5B는 절단부 테두리가 완전히 평활하고, 스퀘어의 어떠한 것도 탈착되지 않음을 나타낸다. 실시예 2에서 제조된 필름을 당해 시험 프로토콜에 따라 시험하고, 5B의 등급을 갖는 것으로 측정되었다.
실시예 5 - 내용매성 시험
당해 시험에서, 필름을 기판으로부터 제거하는 데 필요한 문지름 사이클 수를 측정하여 경화된 필름의 내용매성을 평가한다. 일정 중량 부하하에 아세톤으로 포화된 무명천 조각을 사용하여 스트로크를 적용한다.
당해 절차에 따르면, 칭량된 천을 이의 본래 중량 이외의 추가의 압력없이 1 내지 2cm 직선 간격으로 앞뒤로 움직인다. 단일 사이클로서 1회 앞 및 뒤 스트로크를 계산하여 사이클 수를 측정한다. 문지름 속도는 80 내지 120사이클/분이다. 벗겨진 기판의 제1 징후가 보일 때까지 계수를 계속한다. 사이클 수는 내용매성의 측정치로서 사용한다. 사이클 수가 100회를 초과하면, 시험을 멈추고 결과를 100 초과로서 기록한다. 당해 절차의 상세한 설명은 깨끗하고 착색된 유기 마감재에 미치는 화학물질의 효과(Effect of Chemicals on Clear and Pigmented Organic Finishes) ASTM D1308 표준 시험 방법을 참조할 수 있다. 실시예 2에서 제조한 필름을 당해 시험 프로토콜에 따라 시험하고, 100회 사이클 초과의 등급을 갖는 것으 로 측정되었다.
본 발명의 필수적인 특징을 벗어남이 없이 본원에 기재된 화합물, 조성물 및 방법에 다른 변형을 가할 수 있다. 본원에 상세하게 기재된 본 발명의 양태는 단지 예시적이고, 첨부된 청구의 범위로 한정되는 것을 제외하고는 이의 범위를 제한하는 것으로 의도되지 않는다.

Claims (10)

  1. 직쇄 퍼알킬폴리실란, 측쇄 퍼알킬폴리실란, 사이클릭 퍼알킬폴리실란, 폴리실라사이클로알칸, 수소 관능성 측쇄 폴리실란, 캡핑된 측쇄 폴리실란 및 측쇄 폴리실란 공중합체로 이루어진 그룹으로부터 선택된 폴리실란(i),
    지환족 에폭사이드(ii),
    양이온 염 광개시제(iii),
    전기 전도성 충전제(iv) 및
    임의로 접착 촉진제(v)를 포함하는, 경화성 조성물.
  2. 제1항에 있어서,
    조성물의 총 중량을 기준으로 하여,
    폴리실란(i) 1 내지 10중량%,
    지환족 에폭사이드(ii) 10 내지 40중량%,
    양이온 염 광개시제(iii) 0.1 내지 5중량%,
    전기 전도성 충전제(iv) 50 내지 80중량% 및
    접착 촉진제(v) 0 내지 5중량%를 포함하는, 경화성 조성물.
  3. 제1항에 있어서, 폴리실란이 화학식 I의 수소 관능성 측쇄 폴리실란인, 경화성 조성물.
    화학식 I
    Figure 112008013308142-PCT00008
    위의 화학식 I에서,
    R, R1, R2 및 R3은 알킬 그룹, 아릴 그룹, 사이클로알킬 그룹, 아르알킬 그룹 또는 알크아릴 그룹이고,
    a, b, c 및 n의 값은 분자량 10,000 내지 50,000의 수소 관능성 측쇄 폴리실란을 제공하도록 하는 값이다.
  4. 제1항에 있어서, 폴리실란이 화학식 II의 캡핑된 측쇄 폴리실란인, 경화성 조성물.
    화학식 II
    Figure 112008013308142-PCT00009
    위의 화학식 II에서,
    R, R1, R2 및 R3은 알킬 그룹, 아릴 그룹, 사이클로알킬 그룹, 아르알킬 그룹 또는 알크아릴 그룹이고,
    R4는 알킬 그룹, 아릴 그룹, 사이클로알킬 그룹, 아르알킬 그룹, 알크아릴 그룹 또는 알콕시 그룹이고,
    a, b, c 및 n의 값은 분자량 10,000 내지 50,000의 캡핑된 측쇄 폴리실란을 제공하도록 하는 값이다.
  5. 제1항에 있어서, 지환족 에폭사이드가 화학식
    Figure 112008013308142-PCT00010
    또는 화학식
    Figure 112008013308142-PCT00011
    을 갖는, 경화성 조성물.
  6. 제1항에 있어서, 양이온 염 광개시제가 디페닐요오도노늄 테트라플루오로보레이트, 디페닐요오도노늄 헥사플루오로포스페이트, 디-p-톨릴-요오도노늄 플루오로보레이트, 4-메톡시디페닐요오도노늄 플루오로보레이트, 디페닐요오도노늄 헥사플루오로아르세네이트, 비스(4-n-헵틸페닐) 요오도노늄 헥사플루오로아르세네이트, 메틸페닐 페닐 요오도늄 헥사플루오로안티모네이트, 비스(4-n-트리데실페닐) 요오 도노늄 헥사플루오로안티모네이트, 비스(4-n-도데실페닐) 요오도노늄 헥사플루오로안티모네이트, 비스(노나데실페닐) 요오도노늄 헥사플루오로안티모네이트, (4-옥틸옥시페닐) 페닐 요오도늄 헥사플루오로안티모네이트, (4-옥틸옥시페닐) 페닐 요오도늄 헥사플루오로포스페이트, (4-데실옥시페닐) 페닐 요오도늄 헥사플루오로안티모네이트 및 (4-데실옥시페닐) 페닐 요오도늄 헥사플루오로포스페이트로 이루어진 그룹으로부터 선택된 양이온성 요오도늄 염 광개시제인, 경화성 조성물.
  7. 제1항에 있어서, 양이온 염 광개시제가 티오크산톤, 티오크산톤 유도체, 벤조페논, 벤조페논 유도체, 하이드록시알킬페논, 안트라센, 안트라센 유도체, 퍼릴렌, 크산톤, 피렌 및 안트라퀴논으로 이루어진 그룹으로부터 선택된 감광제를 포함하는, 경화성 조성물.
  8. 제1항에 있어서, 전기 전도성 충전제가 은, 금, 구리, 니켈, 백금, 팔라듐 및 이들의 합금으로 이루어진 그룹으로부터 선택된 금속의 외부 표면을 적어도 갖는 평균 입자 크기 0.5 내지 20㎛의 입자를 포함하는, 경화성 조성물.
  9. 제1항에 있어서, 5,6-에폭시헥실트리에톡시실란, 3-글리시독시프로필트리에톡시실란, 3-글리시독시프로필트리메톡시실란, 3-글리시독시프로필디메틸에톡시실란, 3-글리시독시프로필디메틸메톡시실란, 3-글리시독시프로필메틸디에톡시실란, 3-글리시독시프로필메틸디메톡시실란, 2-(3,4-에폭시사이클로헥실)에틸트리메톡시 실란 및 2-(3,4-에폭시사이클로헥실)에틸트리에톡시실란으로 이루어진 그룹으로부터 선택된 접착 촉진제를 포함하는, 경화성 조성물.
  10. 제1항에 따르는 UV 경화된 조성물을 포함하는 필름.
KR1020087004322A 2005-08-23 2006-08-15 폴리실란을 포함하는 ｕｖ 경화성 전기 전도성 필름 KR20080043315A (ko)

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