KR20080009144A - 살충성을 가지는 치환된 아미노알킬 헤테로사이클릭 및헤테로아릴 유도체 - Google Patents

살충성을 가지는 치환된 아미노알킬 헤테로사이클릭 및헤테로아릴 유도체 Download PDF

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마노라마 엠. 파텔
존 더블유. 리가
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Abstract

특정의 치환된 아미노알킬 헤테로사이클릭 및 헤테로아릴 유도체는 예기치 않은 살충 및 살비 활성을 가진다. 이들 화합물은 하기 일반식 I로 나타내어진다:
Figure 112007086026182-PCT00092
상기 식에서,
R, R1, R2, R3 및 R4는 명세서에 정의된 바와 같다.
또한, 살충 유효량의 적어도 하나의 일반식 I의 화합물 및 임의로 유효량의 적어도 하나의 추가의 화합물을 하나 이상의 살충제에 적합한 담체와 함께 포함하는 조성물이 상기 조성물을 곤충이 존재하거나 존재할 것으로 예상되는 장소에 적용시키는 것을 포함하는 곤충의 구제 방법과 함께 개시된다.

Description

살충성을 가지는 치환된 아미노알킬 헤테로사이클릭 및 헤테로아릴 유도체{INSECTICIDAL SUBSTITUTED AMINOALKYL HETEROCYCLIC AND HETEROARYL DERIVATIVES}
본원은 2005년 5월 3일자로 출원된 미국 가출원 제 60/677,378호의 이점을 청구하고 있다.
본 발명은 일반적으로 살충 화합물 및 곤충 및 진드기를 구제하는데 있어서 그의 용도에 관한 것이다. 특히, 본 발명은 살충성 치환된 아미노알킬 헤테로사이클릭 및 헤테로아릴 유도체 및 그의 농학적으로 허용가능한 염의 조성물, 및 곤충 및 진드기를 구제하는데 있어서 그의 사용방법에 관한 것이다.
곤충은 일반적으로 농업 분야에서 경작되는 농작물뿐만 아니라, 예를 들면, 흰개미 및 흰색 굼벵이와 같은 토양성 곤충(soil-borne insect)에 의해 손상이 유발되는 구조물 및 잔디밭에 심각한 손상을 야기시킬 수 있는 것으로 알려졌다. 이러한 손상에 따라 소정 작물, 잔디밭 또는 구조물과 관련하여 수백만 달러의 가치 손실이 초래될 수 있다. 다수의 곤충 목들이 상당한 농작물 손상을 유발시킬 수 있지만, 예를 들어 "매미"목의 곤충이 특히 중요하다. 매미목으로는, 예를 들어 진딧물, 멸구, 매미, 가루이 및 벚나무 깍지벌레를 들 수 있다. 매미류 곤충은 뚫거나/흡입하는 구기를 가지고 있어, 유관속 식물로부터 액즙을 빨아들여 양분을 충족할 수 있다. 매미류에 의한 곤충 손상은 직접적인 먹이 섭취에 의해 유발되는 손상 이외에도, 다수의 상이한 방식으로 나타난다. 일례로, 많은 종들은 곤충이 먹고 사는 식물에 부착성인 점착성 노폐물인 감로를 분비한다. 감로는 단독으로 농작물에 외관상 손상을 유발시킨다. 그을음병은 종종 감로에서 증식하여 식품이나 관상 식물의 외관을 볼품 없게 만들며, 이로 인해 이들의 장식 및 경제적인 가치가 감소할 것이다. 일부 매미류 곤충들은 그들이 섭취하는 식물에 독성 타액을 주입한다. 상기 타액은 형태를 손상시켜 식물에 손상을 입히며, 일부의 경우에는 식물을 고사시키기도 한다. 매미류 곤충들은 또한 종종 질병 유발 병원체를 매개할 수 있다. 직접적인 손상과 달리, 소수의 질병 매개 곤충으로도 농작물에 상당한 손상이 일어난다.
따라서, 보다 안전하면서 더 효과적이고 비용이 덜 드는 새로운 살충제 및 새로운 살비제가 계속해서 요구되고 있다. 살충제 및 살비제는, 구제하지 않으면 밀, 옥수수, 대두, 감자, 목화 등의 농작물에 대해 토양 위 및 토양 아래 수준 모두에서 현저한 손상을 유발할 수 있는 곤충 및 진드기를 구제하는데 유용하다. 농작물 보호를 위해서, 농작물에는 해를 입히지 않으면서 곤충 및 진드기를 구제할 수 있고 포유동물 및 다른 살아있는 유기체에 유해한 영향이 없는 살충제 및 살비제가 요구된다.
다수의 특허들에는 살충 활성인 것으로 보고된 몇몇 치환된 페닐 아미노알킬 이미다졸 및 2-이미다졸린 화합물이 개시되어 있다. 예를 들어, 캐나다 특허 제 1,109,787호에는 진드기 및 응애와 같은 체외기생충에 효과적인 이미다졸린 유도체 및 그의 산 부가염을 함유하는 체외기생충 구제용 조성물이 개시되어 있다:
조성물은 하기 일반식 (I)의 화합물 또는 적어도 하나의 산 부가염을 함유한다:
Figure 112007086026182-PCT00001
상기 식에서,
R1은 수소 또는 탄소원자수 1 내지 10의 알킬을 나타내고,
R2는 수소, 탄소원자수 1 내지 10의 알킬, 또는 탄소원자수 1 내지 5의 알킬, 탄소원자수 1 내지 5의 알콕시, 탄소원자수 1 내지 5의 티오알킬, 하이드록실, 할로겐, 니트로, 시아노 또는 트리플루오로메틸 그룹에 의해 임의로 치환된 페닐을 나타내며,
R3, R4 및 R5는 서로 독립적으로 수소, 탄소원자수 1 내지 5의 알킬, 탄소원자수 1 내지 5의 알콕시, 탄소원자수 1 내지 5의 알킬티오, 하이드록실, 할로겐, 니트로, 시아노 또는 트리플루오로메틸 그룹을 나타내거나,
R3 및 R4는 인접 위치에서 함께, 1,4-부타디에닐 그룹을 나타내고, R5는 상기 언듭된 의미중 하나를 가진다.
미국 특허 5,128,361호는 숙주 동물에서 체외기생충을 전신적으로 구제하기 위한 활성제로서 하기 일반식 (I)의 화합물 또는 그의 생물학적으로 허용되는 산 부가염을 함유하는 이미다졸린 유도체를 개시하였다:
Figure 112007086026182-PCT00002
상기 식에서,
R1은 수소, (C1-C5) 알킬, (C1-C3) 할로게노알킬 또는 할로겐을 나타내고;
R2 및 R3은 서로 독립적으로 (C1-C5) 알킬, (C2-C5) 알케닐, (C2-C5) 알키닐, (C3-C7) 사이클로알킬, (C3-C7) 사이클로알케닐, (C1-C3) 할로게노알킬, 할로겐, 시아노, 니트로, (C1-C5) 알콕시, (C1-C3) 알콕시-(C1-C3) 알킬, (C1-C3) 할로게노알콕시 또는 (C1-C3) 알킬티오를 나타내거나, 또는 R2 및 R3은 함께, 탄소원자수 2 내지 5의 폴리메틸렌 쇄를 형성하며;
R4는 수소, (C1-C1O) 알킬, (C2-C5) 알케닐 또는 (C3-C7) 사이클로알킬을 나타내고;
R5는 C1-C1O 알킬, (C3-C5) 알케닐, (C3-C5) 알키닐, (C3-C7) 사이클로알킬, C3-C7) 사이클로알케닐, (C1-C3) 할로게노알킬 또는 (C1-C3) 알콕시-(C1-C3) 알킬을 나타내며;
X는 산소, 황, 또는 -NR6- 그룹을 나타내고;
R6은 수소, (C1-C5) 알킬, (C3-C5) 알케닐, (C3-C5) 알키닐, (C3-C7) 사이클로알킬, (C3-C7) 사이클로알케닐, (C1-C3) 할로게노알킬 또는 (C1-C3) 알콕시-(C1-C3) 알킬을 나타낸다.
독일 공개 DE 3407072 A1호는 기생성 꿀벌 응애를 구제하기 위한 하기 일반식의 치환된 아릴 아미노메틸-2-이미다졸린 유도체 및 그의 산 부가염을 개시하였다:
Figure 112007086026182-PCT00003
상기 삭에서,
R1은 수소 또는 (C1-C5) 알킬이고,
R2는 수소, (C1-C5) 알킬, 또는 알킬 그룹에 1 내지 5개의 탄소원자를 가지는 알콕시알킬이며,
R3, R4, R5 및 R6은 수소, (C1-C5) 알킬, (C1-C5) 알콕시 및 할로겐중에서 선택된다.
미국 특허 4,226,876호는 하기 일반식 (I)의 화합물을 기술하고 있다:
Figure 112007086026182-PCT00004
상기 식에서,
Ar은 비치환되거나 일-, 이- 또는 삼치환된 페닐 래디칼이고, 여기에서 치환체는 동일하거나 상이하고 알킬, 알콕시, 할로겐, 하이드록시, 시아노, 아미노, 트리플루오로메틸 및 니트로중에서 선택되며 페닐 환상의 임의의 인접한 두 탄소원자는 임의로 3 또는 4개의 탄소원자를 가지는 탄소 쇄에 의해 결합할 수 있고;
X1은 O 또는 NH이며;
R1 및 R2는 동일하거나 상이하고 수소 또는 알킬이고;
Z는 그룹 SOnR8 또는 그룹
Figure 112007086026182-PCT00005
이며;
여기에서,
X2는 O, S 또는 NR4이고;
R3은 알킬, 아릴, 알킬옥시, 아릴옥시 또는 NR5R6이며;
R4는 알킬, 아릴, 알킬옥시, 아릴옥시, 알킬티오, 아릴티오 또는 NR5R6이고;
R5 및 R6은 동일하거나 상이하고 수소, 알킬, 아릴, COR7 또는 SO2R7이며;
R7은 알킬, 아릴, 알킬옥시 또는 아릴옥시이고;
n은 1 또는 2이며;
R8은 알킬, 아릴 또는 NR9R10이고;
R9 및 R10은 동일하거나 상이하고 수소, 알킬 또는 아릴이다.
상기 화합물의 제조방법, 이를 함유하는 살충 제제 및 "진드기(Acarina)" 목의 절지동물에 대한 그의 용도도 개시되었다.
미국 특허 4,379,147호에 하기 일반식의 치환된 2-(아닐리노메틸)-2-이미다졸린 유도체, 그의 산 부가염, 및 신규 화합물의 제조방법이 기재되었다:
Figure 112007086026182-PCT00006
상기 식에서,
R1 및 R2는 서로 독립적으로 각각 염소 원자 또는 메틸 그룹이고,
Y는 그룹
Figure 112007086026182-PCT00007
또는 -CH=N-R5이며,
여기에서,
R3은 메틸 또는 에틸이고,
R4는 탄소원자수 1 내지 4의 알킬, 탄소원자수 1 또는 2의 알콕시, 탄소원자수 1 내지 4의 알킬티오 또는 페닐이며,
X는 산소 원자 또는 황 원자이고,
R5는 그의 탄소원자중 하나에 의해 분자의 주 부분에 부착된 비치환되거나 치환된 피리디닐 그룹이며, 치환체는 할로겐 및 탄소원자수 1 내지 4의 알킬을 포함하는 그룹중에서 선택된다.
생성된 화합물 및 이를 함유하는 조성물은 진드기 목의 구성원 및 동물과 식 물 이 뿐 아니라 검정파리과(Calliphoridae)의 구성원에 대해서도 효과적인 것으로 보고되었다.
국제 공개 WO 2004/014898 A1호는 중간체로서 치환된 페닐-아미노-메틸-2-이미다졸 화합물에서부터 이차 아민으로 치환된 약제학적으로 활성인 벤조피란에 이르기까지를 기술하고 있다.
문헌 [Izvestiya Akademii Nauk, Seriya Khimicheskaya (1994), (3), 472-479]은 2((아릴아미노)메틸)-이미다졸린의 이미다졸린 환의 모노아실화에 대해 개시하였다.
[의화학저널 1983, 26, 1769-1772]에는 일부 치환된 2-(페닐아미노메틸)이미다졸린 및 이들 화합물의 알파-아드레날린성 활성에 대해 기술하였다.
상기 언급된 어떠한 특허 또는 문헌에도 "매미" 아목의 구성원에 대한 본 발명의 화합물의 살충 활성이 개시되거나 제시되어 있지 않다. 또한, 상기 언급된 어떠한 특허 또는 문헌에도 본 발명의 신규 화합물의 구조가 개시되거나 제시되어 있지 않다.
발명의 요약
본 발명은 일반적으로 치환된 아미노알킬 헤테로사이클릭 및 헤테로아릴 유도체의 살충 및 살비 조성물과, 특정의 유용한 신규 화합물, 즉 살충 및 살비 조성물 및 본 발명의 방법의 사용시에 곤충 및 진드기를 구제하는데 놀랄만치 활성적인 특정의 치환된 아미노알킬 헤테로사이클릭 및 헤테로아릴 유도체에 관한 것이다. 본 발명의 살충 및 살비 조성물은 적어도 하나의 살충적으로 유효한 양의 일반식 (I)의 화합물 및 그의 적어도 하나의 살충적으로 상용성인 담체로 이루어지며, 여기에서 화합물은 하기 일반식 I 및 그의 농학적으로 허용되는 염이다:
Figure 112007086026182-PCT00008
상기 식에서,
R은 아릴 또는 헤테로아릴이고, 여기에서 아릴 및 헤테로아릴 부분은 하나 이상의 할로겐, 하이드록시, 알킬, 할로알킬, 알콕시, 할로알콕시, 알케닐, 할로알케닐, 알키닐, 할로알키닐, 시아노, 니트로, 아릴, 헤테로아릴, 알콕시알킬, 알콕시알콕시알킬, 사이클로알킬, 시아노알킬, 포르말, 알콕시카보닐, 아세틸, 알킬카보닐, 디알킬포스포네이토, 아미노, 모노- 및 디알킬아미노, 사이클로알킬아미노, (사이클로알킬)(알킬)아미노, 알킬티오, 알킬설포닐, 알킬설피닐알킬, 알킬설포닐알킬, 알케닐카보닐, 벤질, 모노- 및 디알킬아미노카보닐, 트리알킬실릴 및 알킬티오카보닐에 의해 임의로 치환되며;
n은 1, 2 및 3중에서 선택된 정수이고;
R2 및 R3은 독립적으로 수소, 알킬, 할로알킬 및 시아노중에서 선택되며;
R4는
Figure 112007086026182-PCT00009
중에서 선택되고;
R6은 수소, 할로겐 또는 알킬이며;
R1 및 R5는 독립적으로 수소, 알킬, 알콕시알킬, 시아노, 하이드록시카보닐알킬, 벤질옥시카보닐알콕시,
Figure 112007086026182-PCT00010
Figure 112007086026182-PCT00011
중에서 선택되고;
여기에서,
X는 산소 또는 황이며;
R7 및 R8은 독립적으로 하이드록시, 알킬, 알콕시, 알킬티오, 디알킬아미노 및 아릴알콕시중에서 선택되고;
R9 및 R10은 수소 또는 알킬이며;
R11은 알킬 또는 아릴이고;
m은 1, 2, 3 및 4중에서 선택된 정수이며;
R12는 수소, 알킬, 알콕시 또는 아릴알킬이고;
R13 및 R14는 독립적으로 수소, 알킬, 할로알킬, 사이클로알킬, 시아노알킬, 알킬카보닐, 알콕시카보닐, 알콕시카보닐알킬, 알콕시알킬, 알킬티오알킬, 알킬설피닐알킬, 알킬설포닐알킬, 모노 또는 디알킬아미노카보닐알킬, 아미노알킬, 모노 또는 디알킬아미노알킬, 아릴카보닐 아릴 및 할로겐 또는 알콕시카보닐알킬에 임의로 치환된 아릴중에서 선택되며;
a는 0, 1 및 2중에서 선택된 정수이고;
R15는 알킬, 할로알킬, 할로겐에 의해 임의로 치환된 아릴 또는 모노- 또는 디알킬아미노이며;
R16은 수소, 알킬, 알콕시, 알킬티오, 알킬아미노, 알킬아미노티오, 할로겐에 의해 임의로 치환된 아릴, 벤질옥시카보닐알콕시, 알키닐옥시, 알콕시카보닐알킬 또는 하나 이상의 알킬 그룹에 의해 임의로 치환된 사이클로알콕시이고;
R17 및 R18은 독립적으로 수소 및 알킬중에서 선택되며;
R19는 수소, 알킬, 할로알킬, 하이드록시, 알콕시, 할로알콕시, 시아노, 피리디닐 또는 2-티아졸리닐이다.
본 발명은 또한 살충 유효량의 적어도 하나의 일반식 I의 화합물 및 임의로 유효량의 적어도 하나의 추가의 화합물을 적어도 하나의 살충제에 적합한 담체와 함께 함유하는 조성물에 관한 것이다.
본 발명은 또한 살충 유효량의 상기 조성물을 농작물 재배 장소, 또는 곤충이 존재하거나 존재할 것으로 예상되는 건물, 토양 또는 지역에 적용하는 것을 포함하여, 구제를 원하는 곤충을 구제하는 방법에 관한 것이다.
본 발명은 일반적으로 치환된 아미노알킬 헤테로사이클릭 및 헤테로아릴 유도체의 살충 및 살비 조성물과, 특정의 유용한 신규 화합물, 즉 살충 및 살비 조성물 및 본 발명의 방법의 사용시에 곤충 및 진드기를 구제하는데 놀랄만치 활성적인 특정의 치환된 아미노알킬 헤테로사이클릭 및 헤테로아릴 유도체에 관한 것이다. 본 발명의 살충 및 살비 조성물은 적어도 하나의 살충적으로 유효한 양의 일반식 (I)의 화합물 및 그의 적어도 하나의 살충적으로 상용성인 담체로 이루어지며, 여기에서 화합물은 하기 일반식 I 및 그의 농학적으로 허용되는 염이다:
Figure 112007086026182-PCT00012
상기 식에서,
R은 아릴 또는 헤테로아릴이고, 여기에서 아릴 및 헤테로아릴 부분은 하나 이상의 할로겐, 하이드록시, 알킬, 할로알킬, 알콕시, 할로알콕시, 알케닐, 할로알케닐, 알키닐, 할로알키닐, 시아노, 니트로, 아릴, 헤테로아릴, 알콕시알킬, 알콕시알콕시알킬, 사이클로알킬, 시아노알킬, 포르말, 알콕시카보닐, 아세틸, 알킬카보닐, 디알킬포스포네이토, 아미노, 모노- 및 디알킬아미노, 사이클로알킬아미노, (사이클로알킬)(알킬)아미노, 알킬티오, 알킬설포닐, 알킬설피닐알킬, 알킬설포닐알킬, 알케닐카보닐, 벤질, 모노- 및 디알킬아미노카보닐, 트리알킬실릴 및 알킬티오카보닐에 의해 임의로 치환되며;
n은 1, 2 및 3중에서 선택된 정수이고;
R2 및 R3은 독립적으로 수소, 알킬, 할로알킬 및 시아노중에서 선택되며;
R4는
Figure 112007086026182-PCT00013
중에서 선택되고;
R6은 수소, 할로겐 또는 알킬이며;
R1 및 R5는 독립적으로 수소, 알킬, 알콕시알킬, 시아노, 하이드록시카보닐알킬, 벤질옥시카보닐알콕시,
Figure 112007086026182-PCT00014
Figure 112007086026182-PCT00015
중에서 선택되고;
여기에서,
X는 산소 또는 황이며;
R7 및 R8은 독립적으로 하이드록시, 알킬, 알콕시, 알킬티오, 디알킬아미노 및 아릴알콕시중에서 선택되고;
R9 및 R10은 수소 또는 알킬이며;
R11은 알킬 또는 아릴이고;
m은 1, 2, 3 및 4중에서 선택된 정수이며;
R12는 수소, 알킬, 알콕시 또는 아릴알킬이고;
R13 및 R14는 독립적으로 수소, 알킬, 할로알킬, 사이클로알킬, 시아노알킬, 알킬카보닐, 알콕시카보닐, 알콕시카보닐알킬, 알콕시알킬, 알킬티오알킬, 알킬설피닐알킬, 알킬설포닐알킬, 모노 또는 디알킬아미노카보닐알킬, 아미노알킬, 모노 또는 디알킬아미노알킬, 아릴카보닐 아릴 및 할로겐 또는 알콕시카보닐알킬에 임의로 치환된 아릴중에서 선택되며;
a는 0, 1 및 2중에서 선택된 정수이고;
R15는 알킬, 할로알킬, 할로겐에 의해 임의로 치환된 아릴 또는 모노- 또는 디알킬아미노이며;
R16은 수소, 알킬, 알콕시, 알킬티오, 알킬아미노, 알킬아미노티오, 할로겐에 의해 임의로 치환된 아릴, 벤질옥시카보닐알콕시, 알키닐옥시, 알콕시카보닐알킬 또는 하나 이상의 알킬 그룹에 의해 임의로 치환된 사이클로알콕시이고;
R17 및 R18은 독립적으로 수소 및 알킬중에서 선택되며;
R19는 수소, 알킬, 할로알킬, 하이드록시, 알콕시, 할로알콕시, 시아노, 피리디닐 또는 2-티아졸리닐이다.
보다 구체적으로, 본 발명의 바람직한 그룹은 일반식 (Ia)의 화합물 및 그의 하이드로클로라이드 염으로 구성된 살충성 조성물이다:
Figure 112007086026182-PCT00016
상기 식에서,
R1은 수소이고;
R2는 수소 및 (C1-C2)알킬중에서 선택되며;
R3은 수소이고;
R6은 수소 또는 (C1-C2)알킬이며;
R5는 수소, 시아노, (C1-C2)알콕시(C1-C2)알킬,
Figure 112007086026182-PCT00017
중에서 선택되고;
여기에서,
X는 산소 또는 황이며;
R7 및 R8은 (C1-C2)알콕시 또는 디(C1-C2)알킬아미노이고;
R13은 수소이며;
R14는 1 내지 2개의 염소 원자로 치환된 페닐이고;
a는 2이며;
R15는 (C1-C2)할로알킬이고;
R16은 수소, (C3-C5)알킬, 메톡시, (C1-C2)알콕시카보닐(C1-C2)알킬 또는 3-위치에서 불소, 4-위치에서 (C1-C2)할로알킬 또는 (C1-C2)할로알콕시, 3- 및/또는 4-위치에서 염소 또는 3- 또는 4-위치에서 (C1-C2)알콕시에 의해 임의로 치환된 페닐이며;
R19는 (C1-C2)알킬 또는 (C1-C2)알콕시이고;
R20은 수소, 할로겐 또는 (C1-C2)알킬이며;
R21은 수소, 할로겐, (C1-C2)알킬 또는 (C1-C2)알콕시이고;
R22는 수소 또는 할로겐이며;
R23은 수소 또는 (C1-C2)알킬이나;
단,
R20 내지 R23중 적어도 하나는 수소 이외의 것이고;
R1, R2, R3 및 R6이 수소이고, R5는 그룹 (7)이며, X는 산소이고, R은 2,3-디클로로페닐인 경우, R16은 1-메틸프로필 또는 메톡시 이외의 것이며;
R1, R2, R3 및 R6이 수소이고, R5는 그룹 (7)이며, X는 산소이고, R은 2,3-디메틸페닐인 경우, R16은 메톡시카보닐메틸 이외의 것이며;
R1, R2, R3, R5 및 R6이 수소인 경우, R은 2-메틸페닐 또는 4-클로로-2-메틸페닐 및 그의 하이드로클로라이드 염 이외의 것이다.
본 발명의 측면에서 보다 바람직한 그룹은
1) R20 및 R21이 염소이고, i) R5는 시아노; ii) R5는 에톡시메틸; 및 iii) R5는 수소이며;
2) R20 및 R21이 염소이고, R5는 그룹 (7)이며, X는 산소이고, i) R16은 수소; 및 ii) R16은 4-트리플루오로메톡시페닐인 일반식 (Ia)의 화합물로 구성된 살충성 조성물이다
본 발명의 다른 측면으로, 바람직한 그룹은 일반식 (Ib)의 화합물이다:
Figure 112007086026182-PCT00018
상기 식에서,
R1은 수소, X가 황이고, R13은 수소이며, R14는 (C1-C2)알킬인 그룹 (5) 또는 X가 산소이고, R16은 수소 또는 (C1-C2)알콕시인 그룹 (7)이고;
R2 및 R3은 수소이며;
R6은 수소이고;
R5는 수소, (C1-C2)알콕시(C1-C2)알킬, 벤질옥시카보닐(C1-C4)알콕시,
Figure 112007086026182-PCT00019
중에서 선택되며;
여기에서,
X는 산소 또는 황이고;
R7 및 R8은 (C1-C2)알콕시 또는 디(C1-C2)알킬아미노이며;
R13은 수소 또는 (C1-C2)알킬이고;
R14는 수소, (C1-C5)알킬, (C3-C6)사이클로알킬, (C1-C2)알콕시(C1-C2)알킬, 시아노(C1-C2)알킬 또는 (C1-C2)알콕시카보닐(C1-C2)알킬이며;
a는 2이고;
R15는 (C1-C2)할로알킬, 디(C1-C2)알킬아미노 또는 펜타플루오로페닐이며;
R16은 수소, (C1-C5)알킬, (C1-C5)알콕시, (C1-C2)알킬아미노, 펜타플루오로페닐, (C3-C5)알키닐 또는 벤질옥시카보닐(C1-C4)알콕시이고;
R19는 (C1-C2)알킬 또는 알콕시이며;
R29 및 R30은 독립적으로 할로겐 및 (C1-C2)알킬중에서 선택되고;
R31 및 R32는 각각 수소 또는 할로겐이다.
이러한 본 발명의 측면에서 보다 바람직한 그룹은
1) R29 및 R30이 메틸, R5는 그룹 (1), X는 산소 및 R7 및 R8은 에톡시;
2) R29 및 R30이 메틸, R5는 그룹 (7), X는 산소 및 i) R16은 탄소원자수 1 내지 5의 알킬; ii) R16은 탄소원자수 2 내지 4의 알콕시; 및 iii) R16은 3-프로피닐옥시; 및
3) R5는 수소, i) R29 및 R30은 메틸; 및 ii) 29 및 R30은 염소인 일반식 (Ib)의 화합물로 구성된 살충성 조성물이다.
본 발명의 또 다른 측면은 하기 일반식 (Ic)로 구성된 살충성 조성물이다:
Figure 112007086026182-PCT00020
상기 식에서,
R1, R2 및 R3은 수소이고;
R4는
Figure 112007086026182-PCT00021
중에서 선택되며;
R6은 수소이고;
R5는 수소,
Figure 112007086026182-PCT00022
중에서 선택되며;
여기에서,
X는 산소 또는 황이고;
R7 및 R8은 (C1-C2)알콕시이며;
R13은 수소이고;
R14는 (C1-C2)알킬이며;
a는 2이고;
R15는 디(C1-C2)알킬아미노이며;
R16은 수소, (C1-C2)알킬 또는 (C1-C2)알콕시이고;
R19는 (C1-C2) 알킬 또는 (C1-C2) 알콕시이며;
R29 및 R30은 독립적으로 할로겐 및 (C1-C2)알킬중에서 선택된다.
본 발명의 조성물에 유용한 특정의 치환된 아미노알킬 헤테로아릴 및 헤테로사이클릴 유도체는 신규 화합물이다. 많은 이들 화합물은 하기 일반식 (Id) 및 그의 농학적으로 허용되는 염으로 나타내어진다:
Figure 112007086026182-PCT00023
상기 식에서,
R1은 수소이고;
R2는 수소 및 (C1-C2)알킬중에서 선택되며;
R3은 수소이고;
R6은 수소 또는 (C1-C2)알킬이며;
R5는 시아노, (C1-C2)알콕시(C1-C2)알킬,
Figure 112007086026182-PCT00024
중에서 선택되고;
X는 산소 또는 황이며;
R7 및 R8은 (C1-C2)알콕시 또는 디(C1-C2)알킬아미노이고;
R13은 수소이며;
R14는 1 내지 2개의 염소 원자에 의해 치환된 페닐이고;
a는 2이며;
R15는 (C1-C2)할로알킬이고;
R16은 수소, (C3-C5)알킬, 메톡시, (C1-C2)알콕시카보닐(C1-C2)알킬 또는 3-위치에서 불소, 4-위치에서 (C1-C2)할로알킬 또는 (C1-C2)할로알콕시, 3- 및/또는 4-위치에서 염소 또는 3- 또는 4-위치에서 (C1-C2)알콕시에 의해 임의로 치환된 페닐이며;
R19는 (C1-C2)알킬 또는 (C1-C2)알콕시이고;
R20은 수소, 할로겐 또는 (C1-C2)알킬이며;
R21은 수소, 할로겐, (C1-C2)알킬 또는 (C1-C2)알콕시이고;
R22는 수소 또는 할로겐이며;
R23은 수소 또는 (C1-C2)알킬이나;
단,
R20 내지 R23중 적어도 하나는 수소 이외의 것이고;
R1, R2, R3 및 R6이 수소이고, R5는 그룹 (1)이며, X는 산소이고, R7 및 R8은 알콕시인 경우, R은 2,3-디클로로페닐 및 2,3-디메틸페닐 이외의 것이며;
R1, R2, R3 및 R6이 수소이고, R5는 그룹 (5)이며, X는 산소이고, R13은 수소이며, R14는 할로겐에 의해 치환된 페닐인 경우, R은 2-플루오로페닐 및 2,3-디메틸페닐 이외의 것이고;
R1, R2, R3 및 R6이 수소이고, R5는 메톡시에틸인 경우, R은 2,3-디메틸페닐 이외의 것이며;
R1, R2, R3 및 R6이 수소이고, R5는 그룹 (7)이며, X는 산소이고, R은 2,3-디클로로페닐인 경우, R16은 1-메틸프로필 또는 메톡시 이외의 것이고;
R1, R2, R3 및 R6이 수소이고, R5는 그룹 (7)이며, X는 산소이고, R은 2,3-디메틸페닐인 경우, R16은 메톡시카보닐메틸 이외의 것이다.
본 발명의 조성물에 유용한 다른 치환된 아미노알킬 헤테로아릴 및 헤테로사이클릴 유도체는 신규 화합물이다. 이들 화합물은 하기 일반식 (Ie) 및 그의 농학적으로 허용되는 염으로 나타내어진다:
Figure 112007086026182-PCT00025
상기 식에서,
R1은 수소; X는 황이고, R13은 수소이며, R14는 (C1-C2)알킬인 그룹 (5); 또는 X는 산소이고, R1은 수소 또는 (C1-C4)알콕시인 그룹 (7)이고;
R2 및 R3은 수소이며;
R6은 수소이고;
R5는 수소, (C1-C2)알콕시(C1-C2)알킬, 벤질옥시카보닐(C1-C4)알콕시,
Figure 112007086026182-PCT00026
중에서 선택되며;
X는 산소 또는 황이고;
R7 및 R8은 (C1-C2)알킬, (C1-C2)알콕시 및 디(C1-C2)알킬아미노중에서 선택되며;
R13은 수소 또는 (C1-C2)알킬이고;
R14는 수소, (C1-C5)알킬, (C3-C6)사이클로알킬, (C1-C2)알콕시(C1-C2)알킬, 시아노(C1-C2)알킬, (C1-C2)알콕시카보닐(C1-C2)알킬이며;
a는 2이고;
R15는 (C1-C2)할로알킬, 디(C1-C2)알킬아미노 또는 펜타플루오로페닐이며;
R16은 수소, (C1-C5)알킬, (C1-C5)알콕시, (C1-C2)알킬아미노, 펜타플루오로페닐, (C3-C5)알키닐 또는 벤질옥시카보닐(C1-C4)알콕시이고;
R19는 (C1-C2)알킬 또는 알콕시이며;
R29 및 R30은 독립적으로 할로겐 및 (C1-C2)알킬중에서 선택되고;
R31 및 R32는 각각 수소 또는 할로겐이나,
단, R1, R2, R3, R5 및 R6이 수소인 경우, R은 2,3-디클로로페닐 또는 3-클로로페닐 이외의 것이다.
본 발명의 조성물에 유용한 추가의 치환된 아미노알킬 헤테로아릴 및 헤테로사이클릴 유도체는 신규 화합물이다. 이들 화합물은 하기 일반식 (If) 및 그의 농학적으로 허용되는 염으로 나타내어진다:
Figure 112007086026182-PCT00027
상기 식에서,
R1, R2 및 R3은 수소이고;
R4는
Figure 112007086026182-PCT00028
중에서 선택되며;
R6은 수소이고;
R5는 수소,
Figure 112007086026182-PCT00029
중에서 선택되며;
여기에서,
X는 산소 또는 황이고;
R7 및 R8은 (C1-C2)알콕시이며;
R13은 수소이고;
R14는 (C1-C2)알킬이며;
a는 2이고;
R15는 디(C1-C2)알킬아미노이며;
R16은 수소, (C1-C2)알킬 또는 (C1-C2)알콕시이고;
R19는 (C1-C2) 알킬 또는 (C1-C2) 알콕시이며;
R29 및 R30은 독립적으로 할로겐 및 (C1-C2)알킬중에서 선택된다.
또한, 특정의 경우, 본 발명의 화합물은 비대칭 중심을 가질 수 있으며, 이에 따라 광학적 거울상 이성체 및 부분 입체 이성체가 형성될 수 있다. 상기 화합물은 물리 화학적 성질이 현저히 상이한 2개 이상의 형태, 즉 다형체로 존재할 수 있다. 본 발명의 화합물은 또한 토토머로서 존재할 수 있으며, 이들 분자 내에서는 수소 원자의 이동으로 평형인 2개 이상의 구조가 생성된다. 본 발명의 화합물은 또한 산성 또는 염기성 부분을 가질 수도 있으며, 이에 따라 농학적으로 허용가능한 염 또는 농학적으로 허용가능한 금속 착물의 형성이 가능하다.
본 발명은 상기와 같은 거울상 이성체, 다형체, 토토머, 염 및 금속 착물의 용도를 포함한다. 농학적으로 허용가능한 염 및 금속 착물에는 예를 들어, 암모늄 염, 유기 및 무기산, 예를 들어 염산, 설폰산, 에탄설폰산, 트리플루오로아세트산, 메틸벤젠설폰산, 인산, 글루콘산, 파모산의 염 및 다른 산 염과, 예를 들어 나트륨, 칼륨, 리튬, 마그네슘, 칼슘 및 다른 금속과의 알칼리 금속 및 알칼리 토금속 착물이 포함되나 이들에 제한되지 않는다.
본 발명의 방법은 살충 유효량의 일반식 I의 화합물이 곤충내에 존재하도록 하여 곤충을 박멸 또는 구제할 것으로 예상된다. 바람직한 살충 유효량은 곤충을 구제하기에 충분한 양이다. 일반식 I 화합물의 유도체(이는 곤충 내에서 일반식 I의 화합물로 전환된다)를 곤충과 접촉시켜 일반식 I의 화합물을 곤충내에 존재토록 하는 것은 본 발명의 범위에 포함된다. 본 발명은 상기와 같은 화합물의 용도를 포함하며, 이러한 화합물은 전구(pro)-살충제로 지칭된다.
본 발명의 다른 측면은 살충 유효량의 적어도 하나의 일반식 I의 화합물을 적어도 하나의 살충제에 적합한 그의 담체와 함께 함유하는 조성물에 관한 것이다.
본 발명의 또 다른 측면은 살충 유효량의 적어도 하나의 일반식 I의 화합물 및 유효량의 적어도 하나의 추가의 화합물을 적어도 하나의 살충제에 적합한 그의 담체와 함께 함유하는 조성물에 관한 것이다.
본 발명의 그밖의 다른 측면은 살충 유효량의 상기 조성물을 예를 들어 곡류, 목화, 채소, 과일 등이 예시되나 이들에만 한정되지 않는 작물의 재배 장소, 또는 곤충이 존재하거나 존재할 것으로 예상되는 다른 지역에 적용시킴으로써 곤충을 구제하는 방법에 관한 것이다.
본 발명은 또한 비-농학적 곤충 종들, 예를 들어 건조목 흰개미 및 동굴 흰개미의 구제를 위한 본 발명의 화합물 및 조성물의 용도뿐만 아니라 그의 약제 및 조성물로서의 용도를 포함한다. 수의약 분야에서, 본 발명의 화합물은 특정 체내- 및 체외-기생충들, 예를 들어 동물에 해를 끼치는 곤충 및 벌레들에 유효할 것으로 예상된다. 이러한 동물 기생충의 예에는 비제한적인 것으로 가스트로필루스 종(Gastrophilus spp.), 스토목시스 종(Stomoxys spp.), 트리코덱테스 종(Trichodectes spp.), 로드니우스 종(Rhodnius spp.), 크테노세팔리데스 카니스(Ctenocephalides canis) 및 다른 종들이 있다.
본 명세서에 사용되는 경우, 달리 명시되지 않으면, 단독으로 또는 보다 큰 부분의 일부로 사용되는 치환체 "알킬" 및 "알콕시"라는 용어는 이들 치환체에 적절히 적어도 1 또는 2개의 탄소원자의 직쇄 또는 분지쇄 및, 바람직하게는 12개 이하, 보다 바람직하게는 10개 이하, 가장 바람직하게는 7개 이하의 탄소원자를 포함한다. 단독으로 또는 보다 큰 부분의 일부로 사용되는 용어 "할로알킬" 및 "할로알콕시"는 이들 치환체에 적절히 적어도 1 또는 2개의 탄소원자의 직쇄 또는 분지쇄 및, 바람직하게는 12개 이하, 보다 바람직하게는 10개 이하, 가장 바람직하게는 7개 이하의 탄소원자를 포함하며, 여기에서 하나 이상의 수소 원자가 할로겐 원자로 대체된 것으로, 예를들자면 트리플루오로메틸 또는 2,2,2-트리플루오로에톡시를 포함한다. 단독으로 또는 보다 큰 부분의 일부로 사용되는 "알케닐" 및 "알키닐"이라는 용어는 적어도 하나의 탄소-탄소 이중 결합 또는 삼중 결합 및, 바람직하게는 12개 이하, 보다 바람직하게는 10개 이하, 가장 바람직하게는 7개 이하의 탄소원자를 함유하는 적어도 2개의 탄소원자의 직쇄 또는 분지쇄를 포함한다. "아릴"이란 용어는 탄소수 4 내지 10의 융합 환을 포함하는 방향족 환 구조, 예를 들어 페닐, 인다닐, 인데닐, 나프틸 및 5,6,7,8-테트라하이드로나프틸을 의미한다. "헤테로아릴"이란 용어는 융합 환을 포함하며 적어도 하나의 원자가 탄소 이외의 것, 예를 들어 비제한적으로 황, 산소 또는 질소인 방향족 환 구조를 의미한다. 헤테로사이클릭 환의 예로서 피롤리닐, 피롤리디닐, 피페리디닐 또는 피라졸리닐이 제한없이 포함된다. 용어 "헤테로아릴"은 적어도 하나의 원자가 탄소 이외의 것, 예를 들어 황, 산소 또는 질소를 포함하나 이에 한정되지 않는 융합 환을 포함한 방향족 환 구조를 의미한다. 헤테로아릴 환으로는 피리딜, 티오페닐, 2H-벤조[d]1,3-디옥솔레닐 또는 이미다졸릴을 제한없는 예로 들 수 있다. 용어 "TEA"는 트리에틸아민을 의미한다. "할로겐" 또는 "할로"란 용어는 불소, 브롬, 요오드 또는 염소를 의미한다. "주변 온도"란 용어는, 예를 들어 화학 반응 혼합물 온도와 관련하여, 20 내지 30 ℃ 범위의 온도를 의미한다. "GC"란 용어는 기체 크로마토그래피를 의미한다. 용어 "염수"는 포화 염화나트륨 수용액을 의미한다. "살충성" 또는 "살비성", "살충제" 또는 "살비제"란 용어는 단독으로 또는 적어도 하나의 제 2 화합물 또는 적어도 하나의 적합한 담체와의 혼합물로서, 곤충 또는 진드기를 구제하거나 그의 작용을 저해하는 본 발명의 화합물을 의미한다.
일반식 Ia, Ib 및 Ic의 신규 화합물은 상업적으로 입수가능한 중간체 화합물로부터 당업계의 숙련자들에게 개별적으로 공지된 방법에 의해 합성할 수 있다. "포르밀" R5 치환체를 가지는 일반식 Ia, Ib 및 Ic의 화합물은 R5 치환체가 수소인 상응하는 화합물로부터 제조된다. 이 과정을 하기 반응식 1에 예시하였다.
Figure 112007086026182-PCT00030
반응식 1에 예시된 바와 같이, 마이크로파 조건을 사용한 적절히 치환된 페닐아미노알킬-2-이미다졸린(SM1) 및 부틸 포르메이트(SM2)의 반응으로 적절히 치환된 페닐아미노메틸-2-이미다졸리닐포름알데히드, 예를 들어 후술하는 실시예 1에 상술된 일반식 (Ia)의 화합물인 (2-(((2,3-디클로로페닐)아미노)메틸)-2-이미다졸리닐)포름알데히드를 수득한다.
반응식 2는 R5가 수소 이외의 것인 일반식 Ia, Ib 및 Ic의 화합물의 제조방법을 제공한다.
Figure 112007086026182-PCT00031
반응식 2에 예시된 바와 같이, 적절한 용매중에서 염기성 조건하에 적절히 치환된 페닐아미노알킬-2-이미다졸린 (SM1)과 시아노겐 브로마이드 (SM3)의 반응으로 상응하는 페닐아미노메틸-2-이미다졸린카보니트릴, 예를 들어 후술하는 실시예 2에 상술된 일반식 (Ia)의 화합물인 2-(((2,3-디클로로페닐)아미노)메틸)-2-이미다졸린카보니트릴을 수득한다.
반응식 3은 R5 치환체가 수소 이외의 것인 일반식 Ia, Ib 및 Ic의 화합물의 제조방법을 제공한다.
Figure 112007086026182-PCT00032
반응식 3에 예시된 바와 같이, 적절한 용매중에서 염기성 조건하에 R5 치환체가 수소인 일반식 (I)의 화합물, 예를 들어 (SM1)과 벤조일 클로라이드의 반응으로 상응하는 페닐아미노메틸-2-이미다졸리닐 페닐 케톤, 예를 들어 후술하는 실시예 3에 상술된 일반식 (Ia)의 화합물인 2-(((2,3-디클로로페닐)아미노)메틸)(2-이미다졸리닐)페닐 케톤을 수득한다.
반응식 4는 R5 치환체가 수소 이외의 것인 일반식 Ia, Ib 및 Ic의 화합물의 제조방법을 제공한다.
Figure 112007086026182-PCT00033
적절한 용매중에서 염기성 조건하에 적절히 치환된 페닐아미노알킬-2-이미다졸(SM5)과 메틸 클로로포르메이트(SM6)의 반응으로 R5 치환체가 알킬 카복실레이트인 일반식 (Ib)의 화합물, 예를 들어 후술하는 실시예 4에 상술된 메틸 2-(((2,3-디메틸페닐)아미노)메틸)이미다졸 카복실레이트를 수득한다.
반응식 5는 R2 치환체가 알킬인 일반식 Ia의 화합물의 제조방법을 제공한다.
Figure 112007086026182-PCT00034
Figure 112007086026182-PCT00035
반응식 5에 예시된 바와 같이, 먼저 적절한 용매중에서 황산마그네슘의 존재하에 적절히 치환된 아닐린, 예를 들어 2,3-디메틸아닐린과 에틸 피루베이트에 이 어 소듐 트리아세톡시보로하이드라이드의 반응으로 적절히 치환된 프로파노에이트 중간체 (A), 예를 들어 에틸 2-((2,3-디메틸페닐)아미노)프로파노에이트를 수득한다. 적절한 용매중에서 트리메틸알루미늄의 존재하에 중간체 (A)와 에틸렌디아민의 반응으로 적절히 치환된 이미다졸린 아민, 예를 들어 R5 치환체가 수소인 일반식 (Ia)의 화합물인 (2,3-디메틸페닐)(2-이미다졸린-2-일)아민 및 일반식 (Ia)의 다른 화합물에 대한 중간체 (B)도 수득한다. 적절한 용매중에서 염기성 조건하에 (B)와 적절히 치환된 포스포로아미드 클로라이드, 예를 들어 테트라메틸포스포로아미드 클로라이드의 반응으로 상응하는 페닐아미노에틸-2-이미다졸리닐 포스피노-1-온, 예를 들어 후술하는 실시예 5에 상술된 일반식 (Ia)의 화합물인 비스(디메틸아미노)(2-((2,3-디메틸페닐)아미노)에틸)(2-이미다졸리닐)포스피노-1-온을 수득한다.
반응식 6은 R4 치환체가 (C)인 일반식 Ic의 화합물의 제조방법을 제공한다.
Figure 112007086026182-PCT00036
반응식 6에 예시된 바와 같이, 적절한 용매중에서 2,3-디클로로아닐린과 적절히 치환된 알데히드, 예를 들어 4(5)-이미다졸카복스알데히드의 반응으로 일반식 (Ic)의 화합물, 예를 들어 (2,3-디클로로페닐)(이미다졸-5-일메틸)아민을 수득한다. 이 과정은 후술하는 실시예 6에 예시되었다.
당업계의 숙련자는 물론, 독성제의 제형화 및 적용 방법이 소정의 용도에서 상기 물질의 활성에 영향을 미칠 수 있음을 인지할 것이다. 따라서, 농학적 용도를 위해, 본 발명의 살충 화합물을 목적하는 적용 방식에 따라, 비교적 큰 입자 크기(예를 들어 8/16 또는 4/8 US 메쉬)의 과립, 수용성 또는 수 분산성 과립, 분말 가루, 습윤성 분말, 유화성 농축물, 수성 유화액, 용액 또는 임의의 다른 공지된 유형의 농학적으로 유용한 제형으로 제형화할 수 있다. 본 명세서에 기재된 양은 "약"이라는 단어가 앞에 위치한 것처럼, 단지 근삿값을 의미하는 것으로 이해하여야 한다.
이들 살충성 조성물을 물로 희석한 스프레이, 가루 또는 과립으로 곤충 구제를 원하는 영역에 적용할 수 있다. 이들 제형은 활성 성분을 0.1 중량%, 0.2 중량% 또는 0.5 중량% 내지 95 중량% 만큼 함유할 수 있다.
가루는 활성 성분과 미분 고체, 예를 들어 활석, 천연 점토, 규조토, 고운 가루, 예컨대 호두 껍질 및 목화씨 가루, 및 독성제의 분산제 및 담체로서 작용하는 다른 유기 및 무기 고체와의 자유 유동 혼합물이며; 이들 미분 고체는 평균 입자 크기가 약 50 미크론 미만이다. 본 발명에 유용한 전형적인 가루 제형은 1.0 부 이하의 살충 화합물 및 99.0 부의 활석을 함유하는 것이다.
또한 살충제에 유용한 제형인 습윤성 분말은 물 또는 다른 분산제 중에 용이하게 분산되는 미분 입자 형태이다. 습윤성 분말은 궁극적으로 곤충 구제가 필요한 장소에 건조 가루로 또는 물 또는 다른 액체 중의 유화액으로 적용된다. 습윤성 분말에 전형적인 담체로는 백토, 카올린 점토, 실리카 및 다른 흡수성이 강한 습윤이 용이한 무기 희석제가 포함된다. 습윤성 분말은 일반적으로 담체의 흡수성에 따라 약 5 내지 80%의 활성 성분을 함유하고 또한 대개는 분산을 촉진시키기 위해서 소량의 습윤, 분산 또는 유화제를 함유하도록 제조된다. 예를 들어, 유용한 습윤성 분말 제형은 80.0 부의 살충 화합물, 17.9 부의 팔메토 점토, 및 습윤제로서 1.0 부의 나트륨 리그노설포네이트 및 0.3 부의 설폰화된 지방산 폴리에스테르를 함유한다. 식물의 잎에서 분산을 촉진시키기 위해서 흔히 추가의 습윤제 및/또는 오일이 탱크 혼합물에 첨가되기도 한다.
살충제 적용에 유용한 다른 제형은 유화성 농축물(ES)이며, 이는 물 또는 다른 분산제에 분산 가능한 균질한 액체 조성물이며, 전적으로 살충 화합물 및 액체 또는 고체 유화제로만 구성되거나, 액체 담체, 예를 들어 자일렌, 중질 방향족 나프타, 이소포론, 또는 다른 비 휘발성 유기 용매를 또한 함유할 수도 있다. 살충제 적용을 위해서 상기 농축물을 물 또는 다른 액체 담체 중에 분산시키고 통상적으로는 처리하려는 지역에 분무 적용한다. 필수적인 활성 성분의 중량 퍼센트는 상기 조성물을 적용하는 방식에 따라 달라질 수 있지만, 일반적으로는 살충제 조성물에 대해 0.5 내지 95 중량%의 활성 성분을 포함한다.
유동성 제형은 활성 성분이 액체 담체, 일반적으로는 물에 현탁된 점만을 제 외하고 EC와 유사하다. EC와 마찬가지로, 유동성 제형은 소량의 계면활성제를 포함할 수 있으며, 전형적으로는 상기 조성물의 0.5 내지 95 중량%, 흔히 10 내지 50 중량% 범위로 활성 성분을 함유할 것이다. 적용을 위해서, 상기 유동성 제형을 물 또는 다른 액체 비히클에 희석시키고, 통상적으로는 처리하려는 지역에 분무 적용한다.
농학적 제형에 사용되는 전형적인 습윤, 분산 또는 유화제로는 알킬 및 알킬아릴 설포네이트 및 설페이트, 및 이들의 나트륨 염; 알킬아릴 폴리에테르 알콜; 황산화된 고급 알콜; 폴리에틸렌 옥사이드; 설폰화된 동물 및 식물성 오일; 설폰화된 석유계 오일; 다가 알콜의 지방산 에스테르 및 이러한 에스테르의 에틸렌 옥사이드 부가 생성물; 및 장쇄 머캅탄과 에틸렌 옥사이드의 부가 생성물이 있으나, 이들에 한정되는 것은 아니다. 많은 다른 유형의 유용한 계면활성제들이 상업적으로 입수가능하다. 계면활성제는, 사용시 보통 상기 조성물의 1 내지 15 중량%를 차지한다.
다른 유용한 제형은 비교적 비휘발성인 용매, 예를 들어 물, 옥수수 오일, 케로센, 프로필렌 글리콜 또는 다른 적합한 용매중의 상기 활성 성분의 현탁액을 포함한다.
살충제 적용에 유용한 또 다른 제형에는 소정 농도를 완전히 용해시키는 용매, 예를 들어 아세톤, 알킬화된 나프탈렌, 자일렌 또는 다른 유기 용매 중의 활성 성분의 단순 용액이 포함된다. 독성제가 비교적 굵은 입자로 운반되는 과립 제형은 공중 살포 또는 간작 덮개의 침투에 특히 유용하다. 가압 스프레이, 전형적으 로 활성 성분이 저 비등 분산제 용매 담체가 휘발됨으로써 미분 형태로 분산되는 에어로졸이 또한 사용될 수도 있다. 수용성 또는 수 분산성 과립은 자유 유동성이며, 가루가 아니고, 물에 용이하게 용해되거나 혼화된다. 농부가 밭에 사용할 때에는, 상기 과립 제형, 유화성 농축물, 유동성 농축물, 수성 유화액, 용액 등을 물로 희석하여 0.1% 또는 0.2% 내지 1.5% 또는 2% 범위의 활성 성분 농도를 제공할 수 있다.
본 발명의 살충 및 살비 활성 화합물을 적어도 하나의 추가의 화합물과 함께 제형화하고/하거나 적용시킬 수 있다. 이러한 조합은, 예를 들어 곤충 해충이 상당히 구제되도록 상승 효과를 나타내고, 살충제의 적용 비율을 감소시켜 환경이나 작업자 안전성에 대한 임의의 영향을 최소화하고, 보다 넓은 범위의 곤충 해충을 구제하고, 농작물에 대한 식물 독성을 완화시키고, 비-해충 종들, 예를 들어 포유동물 및 어류에 대한 허용성을 개선시킬 수 있는 것 등이 예시되나 이들로만 국한되지 않는 특정한 이점을 제공할 수 있다.
추가의 화합물로는 비제한적인 것으로 다른 살해충제, 식물 성장 조절제, 비료, 토양 개량제 또는 다른 농약들이 있다. 본 발명의 활성 화합물을 적용하는 경우에는, 단독으로 제형화되든 또는 다른 농약과 함께 제형화되든 간에 상관없이, 유효량 및 유효 농도의 활성 화합물이 물론 사용되며; 이들 양은 약 0.001 내지 약 3 ㎏/ha, 바람직하게는 약 0.03 내지 약 1 ㎏/ha의 범위로 변할 수 있다. 살충제의 손실이 있는 밭에 사용하기 위해서는 보다 높은 적용 비율(예를 들어 상기 언급한 비율의 4 배)을 사용할 수도 있다.
본 발명의 살충 활성 화합물을 하나 이상의 추가의 화합물, 예를 들어 제초제와 같은 다른 살해충제와 함께 사용하는 경우, 이들 제초제로는, 예를 들어 N-(포스포노메틸)글리신(예: 글리포세이트); 아릴옥시알칸산(예: 2,4-D, MCPA 및 MCPP); 우레아(예: 이소프로투론); 이미다졸리논(예: 이마자피르, 이마자메타벤즈, 이마제타피르 및 이마자퀸); 디페닐 에테르(예: 아시플루오르펜, 비페녹스 및 포마사펜); 하이드록시벤조니트릴(예: 아이옥시닐 및 브로목시닐); 설포닐우레아(예: 클로리무론, 아클로르설푸론, 벤설푸론, 피라조설푸론, 티펜설푸론 및 트리아설푸론); 2-(4-아릴옥시-페녹시)알칸산(예: 페녹사프로프, 플루아지포프, 퀴잘로포프 및 디클로포프); 벤조티아디아지논(예: 벤타존); 2-클로로아세트아닐리드(예: 부타클로르, 메톨라클로르, 아세토클로르 및 디메텐아미드); 아렌카복실산(예: 디캄바); 피리딜옥시아세트산(예: 플루록시피르, 아릴 트리아졸리논, 예를 들어 설펜트라존 및 카펜트라존-에틸); 이속사졸리디논(예: 클로마존); 및 다른 제초제가 포함되나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.
본 발명의 살충 활성 화합물을 하나 이상의 추가의 화합물, 예를 들어 다른 살충제와 같은 다른 살해충제와 함께 사용하는 경우, 상기 다른 살충제는 예를 들어 유기 포스페이트 살충제, 예를 들어 클로르피리포스, 디아지논, 디메토에이트, 말라티온, 파라티온-메틸 및 터부포스; 피레트로이드 살충제, 예를 들어 펜발레레이트, 델타메트린, 펜프로파트린, 사이플루트린, 플루사이트리네이트, 퍼메트린, 알파-사이퍼메트린, 베타-사이퍼메트린, 제타-사이퍼메트린, 비펜트린, 사이퍼메트린, 분해된 사이할로트린, 에토펜프록스, 에스펜발레레이트, 트랄로메트린, 테플루 트린, 사이클로프로트린, 베타사이플루트린 및 아크리나트린; 카바메이트 살충제, 예를 들어 알데카브, 카바릴, 카보푸란 및 메토밀; 유기 염소 살충제, 예를 들어 엔도설판, 엔드린, 헵타클로르 및 린단; 벤조일우레아 살충제, 예를 들어 디플루베누론, 트리플루무론, 테플루벤주론, 클로르플루아주론, 플루사이클록수론, 헥사플루무론, 플루페녹수론 및 루페누론; 및 예를 들어 아미트라즈, 클로펜테진, 펜피록시메이트, 헥시티아족스, 스피노사드 및 이미다클로프리드와 같은 다른 살충제들을 포함한다.
본 발명의 살충 활성 화합물을 하나의 추가의 화합물, 예를 들어 살진균제와 같은 다른 살해충제와 함께 사용하는 경우, 상기 살진균제는 예를 들어 벤즈이미다졸 살진균제, 예를 들어 베노밀, 카벤다짐, 티아벤다졸 및 티오파네이트-메틸; 1,2,4-트리아졸 살진균제, 예를 들어 에폭시코나졸, 사이프로코나졸, 플루실라졸, 플루트리아폴, 프로피코나졸, 테부코나졸, 트리아디메폰 및 트리아디메놀; 치환된 아닐리드 살진균제, 예를 들어 메탈락실, 옥사딕실, 프로사이미돈 및 빈클로졸린; 유기 인 살진균제, 예를 들어 포세틸, 이프로벤포스, 피라조포스, 에디펜포스 및 톨클로포스-메틸; 모르폴린 살진균제, 예를 들어 펜프로피모프, 트리데모프 및 도데모프; 다른 전신 살진균제, 예를 들어 페나리몰, 이마잘릴, 프로클로라즈, 트리사이클라졸 및 트리포린; 디티오카바메이트 살진균제, 예를 들어 만코제브, 마네브, 프로피네브, 지네브 및 지람; 비전신 살진균제, 예를 들어 클로로탈로닐, 디클로플루아니드, 디티아논, 이프로디온, 캅탄, 디노캅, 도딘, 플루아지남, 글루아자틴, PCNB, 펜사이쿠론, 퀸토젠, 트리실라미드 및 발리다마이신; 무기 살진균제, 예 를 들어 구리 및 황 생성물, 및 다른 살진균제를 포함한다.
본 발명의 살충 활성 화합물을 하나 이상의 추가의 화합물, 예를 들어 살선충제와 같은 다른 살해충제와 함께 사용하는 경우, 상기 살선충제에는 예를 들어 카보푸란, 카보설판, 터부포스, 알데카브, 에토프로프, 페남포스, 옥사밀, 이사조포스, 카두사포스 및 다른 살선충제가 포함된다.
본 발명의 살충 활성 화합물을 하나 이상의 추가의 화합물, 예를 들어 식물 성장 조절제와 같은 다른 물질과 함께 사용하는 경우, 상기 식물 성장 조절제로는 예를 들어 말레산 하이드라지드, 클로르메콰트, 에테폰, 지베렐린, 메피콰트, 티디아존, 이나벤파이드, 트리아펜테놀, 파클로부트라졸, 유나코나졸, DCPA, 프로헥사디온, 트리넥사팩-에틸 및 다른 식물 성장 조절제가 포함된다.
토양 개량제는 토양에 첨가시 식물의 성장에 유효한 다양한 이점들을 도모하는 물질이다. 토양 개량제는 토양 압밀을 감소시키고, 배수 효과를 증진 및 증가시키고, 토양 침투성을 개선시키고, 토양중 최적 식물 영양소 함량을 증진시키고, 살충제 및 비료의 보다 나은 혼입을 증진시키기 위해 사용된다. 본 발명의 살충 활성 화합물을 하나 이상의 추가의 화합물, 예를 들어 토양 개량제 등의 다른 물질과 함께 사용하는 경우, 상기 토양 개량제는 유기 물질, 예를 들어 토양 중의 양이온 식물 영양소의 유지를 증진시키는 부식토; 양이온 영양소, 예를 들어 칼슘, 마그네슘, 가성 칼륨, 나트륨 및 수소 착물의 혼합물; 또는 식물 성장에 유리한 토양 상태를 도모하는 미생물 조성물을 포함한다. 이와 같은 미생물 조성물로는 예를 들어 바실러스(bacillus), 슈도모나스(pseudomonas), 아조토박터(azotobacter), 아조 스피릴륨(azospirillum), 리조븀(rhizobium) 및 토양성 시아노박테리아가 있다.
비료는 통상적으로 질소, 인 및 칼륨을 함유하는 식물 양분 공급물이다. 본 발명의 살충 활성 화합물을 하나 이상의 추가의 화합물, 예를 들어 비료 등의 다른 물질과 함께 사용하는 경우, 상기 비료는 질소 비료, 예를 들어 황산 암모늄, 질산 암모늄 및 골분; 인산염 비료, 예를 들어 과인산 비료, 삼중 과인산비료, 황산 암모늄 및 황산 이암모늄; 및 칼륨 비료, 예를 들어 가성 칼륨의 염화물, 황산 칼륨 및 질산 칼륨, 및 다른 비료를 포함한다.
하기 실시예들로 본 발명이 보다 상세히 예시하나, 이들이 본 발명의 범위를 어떠한 식으로도 제한하는 것으로 해석하여서는 안된다. 실시예들은 본 발명의 일반식 I의 화합물의 합성 프로토콜을 제공하고, 이에 따라 합성된 종들의 목록을 나타내며, 합성된 화합물의 효능을 나타내는 특정 생물학적 데이터들을 나타내도록 구성된다.
일반식 I의 화합물은 상업적으로 용이하게 입수가능한 중간체로부터 당업자들에게 개별적으로 알려진 방법으로 합성될 수 있다.
실시예 1
본 실시예는 (2-(((2,3-디클로로페닐)아미노)메틸)-2-이미다졸리닐)포름알데히드(화합물 11)의 제조에 대한 프로토콜의 일례를 예시한다.
교반바가 장착된 마이크로파 반응 용기에 0.1 g(0.0004 mole)의 2-(((2,3-디클로로페닐)아미노)메틸)-2-이미다졸린(공지 화합물, 미국 특허 4,254,133호 참조) 및 0.45 g(0.0044 mole)의 부틸 포르메이트를 첨가하였다. 반응 용기를 봉하여 하 기 조건으로 화학 반응 마이크로파 장치에 도입하였다: 교반, 250W 전력, 최대 온도 180 ℃, 온도 램프 시간 2 분 및 180 ℃에서 5 분 유지. 반응 혼합물을 냉각하여 주변 온도에서 약 18 시간동안 정치시켰다. 반응 혼합물을 소량의 디클로로메탄에 용해시키고, 용액을 메탄올과 디클로로메탄의 혼합물(5:95)로 용출시키면서 실리카겔상에서 칼럼 크로마토그래피에 의해 정제하였다. 적절한 분획을 모으고, 감압하에 농축하여 0.04 g의 표제 화합물을 고체로 수득하였다. NMR 스펙트럼은 제안된 구조와 일치하였다.
실시예 2
본 실시예는 2-(((2,3-디클로로페닐)아미노)메틸)-2-이미다졸린카보니트릴(화합물 17)의 제조에 대한 프로토콜의 일례를 예시한다.
무수 질소 분위기하에, 디클로로메탄중의 TEA 용액 1.7 mL(1 mL, 0.0072 mole, 30 mL 디클로로메탄에 용해된 TEA)를 25 mL 디클로로메탄중의 0.1 g(0.0004 mole)의 2-(((2,3-디클로로페닐)아미노)메틸)-2-이미다졸린 냉각(0 ℃) 교반 용액에 첨가하였다. 5 분후, 디클로로메탄중의 시아노겐 브로마이드 3.0 몰 용액 1.0 mL를 30 mL 디클로로메탄에 희석시켜 제조한 메틸렌 클로라이드중의 시아노겐 브로마이드 0.0001 몰 용액 4.1 mL를 반응 혼합물에 첨가하였다. 반응 혼합물을 주변 온도로 가온하고 6 시간동안 교반하였다. 반응 혼합물을 포화 염화나트륨 수용액으로 희석하여 디클로로메탄으로 두 번에 나누어 추출하였다. 추출물을 모아 포화 염화나트륨 수용액으로 세척하고, 황산나트륨으로 건조시킨 다음, 여과하였다. 여 액을 디클로로메탄중의 메탄올 혼합물(1:99 - 2:98)로 용출시키면서 실리카겔상에서 칼럼 크로마토그래피에 의해 정제하였다. 적절한 분획을 모으고, 감압하에 농축하여 0.077 g의 표제 화합물을 고체로 수득하였다. NMR 스펙트럼은 제안된 구조와 일치하였다.
실시예 3
본 실시예는 2-(((2,3-디클로로페닐)아미노)메틸)(2-이미다졸리닐)페닐 케톤(화합물 20)의 제조에 대한 프로토콜의 일례를 예시한다.
벤조일 클로라이드(0.112 g, 0.0008 mole)를 25 mL 디클로로메탄중의 0.2 g(0.0008 mole)의 2-(((2,3-디클로로페닐)아미노)메틸)-2-이미다졸린 및 0.22 g(0.0016 mole)의 디이소프로필에틸아민의 냉각(0 ℃) 교반 용액에 첨가하였다. 반응 혼합물을 주변 온도로 가온하여 3 시간동안 교반하였다. 반응 혼합물을 디클로로메탄중의 메탄올 혼합물(1:99)로 용출시키면서 실리카겔상에서 칼럼 크로마토그래피에 의해 정제하였다. 적절한 분획을 모으고, 감압하에 농축하여 .022 g의 표제 화합물을 고체로 수득하였다. NMR 스펙트럼은 제안된 구조와 일치하였다.
실시예 4
본 실시예는 메틸 2-(((2,3-디메틸페닐)아미노)메틸)이미다졸 카복실레이트(화합물 79)의 제조에 대한 프로토콜의 일례를 예시한다.
실시예 3과 유사한 방식으로, 0.5 g(0.00055 mole)의 메틸 클로로포르메이트 와 0.1 g(0.0005 mole)의 (2,3-디메틸페닐)(이미다졸-2-일메틸)아민(공지 화합물, 국제 공개 WO 2004/014898 A1호 참조) 및 0.12 g(0.001 mole)의 디이소프로필에틸아민을 25 mL 디클로로메탄중에서 반응시켜 0.5 g의 표제 화합물을 고체로 수득하였다. NMR 스펙트럼은 제안된 구조와 일치하였다.
실시예 5
본 실시예는 (2,3-디메틸페닐)(2- 이미다졸린-2-일)아민 (화합물 57) 및 비스(디메틸아미노)(2-((2,3-디메틸페닐)아미노)에틸)(2-이미다졸리닐)포스피노-1-온(화합물 58)의 제조에 대한 프로토콜의 일례를 예시한다.
단계 A
중간체로서 에틸 2-((2,3-디메틸페닐)아미노)프로파노에이트의 합성
무수 질소 분위기하에, 30O mL 디클로로메탄중의 15.0 g(0.124 mole)의 2,3-디메틸아닐린, 21.6 g(0.186 mole)의 에틸 피루베이트 및 44.7 g(0.372 mole)의 황산마그네슘의 혼합물을 주변 온도에서 약 18 시간동안 교반하였다. 반응 혼합물 분취액을 디클로로메탄으로 희석한 뒤 TLC 및 GC로 분석하여 반응이 완료되지 않았음을 확인하였다. 추가의 에틸 피루베이트(5.2 g, 0.05 mole)를 첨가하고, 반응 혼합물을 주변 온도에서 24 시간동안 교반하였다. 반응 혼합물 분취액을 GC로 분석하여 약 10%의 2,3-디메틸아닐린이 반응하지 않은 채 남아 있음을 확인하였다. 5 g의 분말화된 4 Å 분자체를 첨가하고, 혼합물을 35 ℃에서 3 일간 교반하였다. 반응 혼합물을 약 26 ℃로 냉각하고, 혼합물 분취액을 GC로 분석하여 약 5%의 아닐 린이 반응하지 않은 채 남아 있음을 확인하였다. 빙조로 반응 온도를 약 26 ℃로 유지하면서 소듐 트리아세톡시보로하이드라이드(26.3 g, 0.124 mole)를 30 분동안 첨가하였다. 첨가 완료후, 반응 혼합물을 26 ℃에서 2 시간동안 교반하였다. 혼합물을 GC로 분석하여 반응이 완결되지 않음을 확인하고, 13.0 g(0.06 mole)의 소듐 트리아세톡시보로하이드라이드를 첨가하였다. 반응 혼합물을 26 ℃에서 약 24 시간동안 교반하고, GC로 분석하여 반응이 완결되지 않음을 확인하고, 13.0 g의 소듐 트리아세톡시보로하이드라이드를 첨가하였다. 반응 혼합물을 26 ℃에서 약 24 시간동안 교반하고, GC로 분석한 후, 2.5 g의 소듐 트리아세톡시보로하이드라이드를 첨가한 다음, 혼합물을 26 ℃에서 24 시간 더 교반하였다. 반응 혼합물을 분리 깔때기에 가하고, 500 mL 디클로로메탄, 200 mL 염수 및 200 mL 분쇄 얼음으로 희석하였다. 고체 중탄산나트륨을 수성상에 첨가하여 pH를 6 내지 7로 조정하였다. 혼합물을 진탕하여, 유기상을 수성상으로부터 분리하였다. 유기상을 포화 중탄산나트륨 수용액으로 3회 및 염수로 2회 연속 세척하였다. 세척한 유기상을 황산나트륨으로 건조시키고, 여과한 후, 여액을 감압하에 농축하여 오일성 잔사를 제공하였다. 오일성 잔사를 700 mL 헥산에 용해시키고, 1N 염산으로 2회 추출하였다. 후에 사용하기 위해 헥산상을 보관하였다. 산성 수성 추출물을 모아 고체 중탄산나트륨으로 pH를 6 내지 7로 조정하고, 헥산으로 3회 추출하였다. 추출물을 상기 보관해 놓은 헥산과 합하여 황산나트륨으로 건조시키고, 여과하였다. 여액을 감압하에 농축하여 오일성 잔사를 제공하였다. 잔사를 석유 에테르와 에틸 아세테이트의 혼합물로 용출하면서 실리카겔상에서 칼럼 크로마토그래피에 의해 정제하였다. 적절한 분획을 모으고, 감압하에 농축하여 16.1 g의 에틸 2-[(2,3-디메틸페닐)아미노]프로파노에이트를 서서히 고화하는 오일로 수득하였다. NMR 스펙트럼은 제안된 구조와 일치하였다.
단계 B
(2,3-디메틸페닐)(2-이미다졸린-2-일)아민(화합물 57)의 합성
무수 질소 분위기하에, 톨루엔중의 트리메틸알루미늄(0.0045 mole) 2.0 몰 용액 2.25 mL를 톨루엔 60 mL에 첨가하였다. 용액을 교반하여 0 ℃로 냉각한 후, 0.27 g(0.0045 mole)의 에틸렌디아민을 첨가하였다. 10 간 교반한 후, 반응 혼합물을 주변 온도로 가온하고, 5 mL의 톨루엔에 용해시킨 1.0 g(0.0045 mole)의 에틸 2-[(2,3-디메틸페닐)아미노]프로파노에이트를 첨가하였다. 반응 혼합물을 약 18 시간동안 가열 환류시킨 후, 주변 온도로 냉각하였다. 반응 혼합물의 분취액을 GC로 분석하여 반응이 완료되지 않을 것을 확인하였다. 추가의 에틸렌디아민(0.54 g, 0.009 mole) 및 트리메틸알루미늄 용액(9.0 mL, 0.009 mole)을 첨가하고, 반응 혼합물을 약 24 시간동안 가열 환류시켰다. 반응 혼합물을 주변 온도로 냉각하여 염수로 희석하고, 에틸 아세테이트로 추출하였다. 추출물을 염수로 2회 세척하여, 황산나트륨으로 건조시키고, 여과하였다. 여액을 감압하에 농축하여 잔사를 제공하였다. 잔사를 염기성 알루미나(II급, 3% 물) 상에서 메탄올과 디클로로메탄의 혼합물로 용출하면서 칼럼 크로마토그래피에 의해 정제하였다. 적절한 분획을 모으고, 감압하에 농축하여 0.98 g의 (2,3-디메틸페닐)(2-이미다졸린-2-일)아민, 화 합물 57을 고체로 수득하였다. NMR 스펙트럼은 제안된 구조와 일치하였다.
단계 C
비스(디메틸아미노)(2-(((2,3-디메틸페닐)아미노)에틸)(2-이미다졸리닐)포스피노-1-온(화합물 58)의 합성
10 mL 디클로로메탄중의 0.3 g(0.0014 mole)의 (2,3-디메틸페닐)(2-이미다졸린-2-일)아민, 0.25 g(0.0014 mole)의 N,N-디이소프로필에틸아민 및 0.19 g(0.0014 mole)의 테트라메틸포스포로디아미드 클로라이드의 혼합물을 주변 온도에서 18 시간동안 교반하였다. 반응 혼합물을 감압하에 농축하여 잔사를 제공하였다. 잔사를 디클로로메탄 및 메탄올(9:1)로 용출시키면서 실리카겔상에서 칼럼 크로마토그래피에 의해 정제하였다. 적절한 분획을 모으고, 감압하에 농축하여 0.3 g의 비스(디메틸아미노)(2-(((2,3-디메틸페닐)아미노)에틸)(2-이미다졸리닐)포스피노-1-온, 화합물 58을 오일로 수득하였다. NMR 스펙트럼은 제안된 구조와 일치하였다.
실시예 6
본 실시예는 (2,3-디클로로페닐)(이미다졸-5-일메틸)아민(화합물 132)의 제조에 대한 프로토콜의 일례를 예시한다.
30 mL 디클로로메탄중의 1.0 g(0.0061 mole)의 2,3-디클로로아닐린, 1.07 g(0.0061 mole)의 4(5)-이미다졸카복스알데히드 및 1.8 g(0.0085 mole)의 소듐 트리아세톡시보로하이드라이드의 혼합물을 주변 온도에서 18 시간동안 교반하였다. 반응 혼합물을 50 mL의 1N 수성 수산화나트륨으로 희석한 후, 에틸 아세테이트(3×100 mL)로 추출하였다. 추출물을 모아 황산나트륨으로 건조시키고, 여과하였다. 여액을 감압하에 농축하여 잔사를 제공하였다. 잔사를 10 mL 디클로로메탄에 용해시키고, 용액을 메틸렌 클로라이드 및 메탄올(95:5)로 용출시키면서 실리카겔상에서 칼럼 크로마토그래피에 의해 정제하였다. 적절한 분획을 모으고, 감압하에 농축하여 0.77 g의 (2,3-디클로로페닐)(이미다졸-5-일메틸)아민, 화합물 132을 고체로 수득하였다. NMR 스펙트럼은 제안된 구조와 일치하였다.
하기 표는 본 발명에 유용한 일반식 I의 화합물의 일부 추가적인 예들을 나타낸다:
표 1
살충성 치환된 아미노알킬 헤테로아릴 및 헤테로사이클릴 유도체
Figure 112007086026182-PCT00037
R1 및 R3은 수소이고,
R4는
Figure 112007086026182-PCT00038
이며,
R6은 달리 언급이 없으면 수소이다.
Figure 112007086026182-PCT00039
Figure 112007086026182-PCT00040
Figure 112007086026182-PCT00041
Figure 112007086026182-PCT00042
Figure 112007086026182-PCT00043
Figure 112007086026182-PCT00044
Figure 112007086026182-PCT00045
R2 및 R3이 수소이고,
R4는
Figure 112007086026182-PCT00046
이며.
R6은 수소인 일반식 (I)의 화합물
Figure 112007086026182-PCT00047
Figure 112007086026182-PCT00048
Figure 112007086026182-PCT00049
Figure 112007086026182-PCT00050
Figure 112007086026182-PCT00051
Figure 112007086026182-PCT00052
Figure 112007086026182-PCT00053
Figure 112007086026182-PCT00054
R1, R2 및 R3은 수소이고,
R4는
Figure 112007086026182-PCT00055
이며,
R6은 수소인 일반식 (I)의 화합물
Figure 112007086026182-PCT00056
Figure 112007086026182-PCT00057
Figure 112007086026182-PCT00058
R1, R2 및 R3은 수소이고,
R4는
Figure 112007086026182-PCT00059
이며,
R6은 수소인 일반식 (I)의 화합물
Figure 112007086026182-PCT00060
Figure 112007086026182-PCT00061
Figure 112007086026182-PCT00062
Figure 112007086026182-PCT00063
R1, R2 및 R3은 수소이고,
R4는
Figure 112007086026182-PCT00064
이며,
R6은 수소인 일반식 (I)의 화합물
Figure 112007086026182-PCT00065
Figure 112007086026182-PCT00066
Figure 112007086026182-PCT00067
R1, R2 및 R3은 수소이고,
R4는
Figure 112007086026182-PCT00068
이며,
R6은 수소인 일반식 (I)의 화합물
Figure 112007086026182-PCT00069
Figure 112007086026182-PCT00070
Figure 112007086026182-PCT00071
하기 표는 본 발명의 특정 일반식 I의 화합물에 대한 물성 데이터를 나타낸다:
표 2
살충성 치환된 아미노알킬 헤테로아릴 및 헤테로사이클릴 유도체 화합물의 특성
Figure 112007086026182-PCT00072
Figure 112007086026182-PCT00073
Figure 112007086026182-PCT00074
처리된 목화 식물상에서 목화 진딧물(아피스 고시피이(Aphis gossypii)) 집단의 사충률을 처리되지 않은 식물상의 상기 목화 진딧물 집단과 비교 관찰하여 후 보 살충제에 대한 살충 활성을 평가하였다.
시험 화합물의 각 적용 비율에 대해서, 시험을 위해 7.6 ㎝ 직경의 용기에서 성장시킨 두 개의 7 내지 10 일된 목화 묘목(고시피움 히르수티움(Gossypium hirsutium))을 선택하였다. 각 시험 식물 위에 목화 진딧물 콜로니를 증식시킨 목화 잎 조각을 놓아 각 시험 식물을 약 120 마리의 목화 진딧물로 감염시켰다. 감염이 되었으면, 시험 식물을 약 12 시간까지 유지시켜 진딧물이 시험 식물로 완전히 이동되도록 하였다. 시험 화합물 10 밀리그램을 아세톤 1 ㎖에 용해시켜 각 시험 화합물 1000 ppm을 함유하는 용액을 제조하였다. 이어서, 각 용액을 물 100 ㎖ 중의 폴리옥시에틸렌(10) 이소옥틸페닐 에테르 0.03 ㎖ 용액 9 ㎖로 희석하였다. 각 시험 식물 중복물에 분무하기 위해(각 시험 화합물에 대해 총 5 ㎖) 각 시험 화합물 약 2.5 ㎖의 용액이 필요하였다. 필요에 따라, 시험 화합물 1000 ppm의 용액을 수중 10% 아세톤 및 300 ppm의 폴리옥시에틸렌(10) 이소옥틸페닐 에테르 용액으로 일련적으로 희석하여 보다 낮은 적용 비율, 예를 들어 300 ppm, 100 ppm, 30 ppm 또는 10 ppm의 각 시험 화합물 용액을 제공하였다. 각 시험 식물 중복물에 잎의 상하면 모두에 흘러 내릴때까지 시험 화합물 용액을 분무하였다. 시험 식물로부터 약 30.5 ㎝ 떨어져 위치한 곳에서 드빌버스(DeVilbus) 분무기 모델 152(Sunrise Medical, Carlsbad, CA)를 약 0.63 내지 0.74 ㎏/㎠의 압력으로 사용하여 모든 시험 식물에 분무를 행하였다. 비교를 위해서, 시험 화합물을 함유하지 않는 수중 10% 아세톤 및 300 ppm의 폴리옥시에틸렌(10) 이소옥틸페닐 에테르 용액을 또한 대조 시험 식물에 분무하였다. 시험 화합물 용액 및 시험 화합물을 함유 하지 않는 용액의 분무를 완료하고, 식물을 건조시켰다. 건조가 완료되면, 시험 및 대조 식물을 약 2.5 ㎝의 물을 함유하는 트레이에 놓고, 증식 챔버에서 72 시간 동안 유지시켰다. 그 후, 각 식물을 시험 화합물로 처리하기 전 시험 식물을 감염시킨 진딧물 집단과 비교하여, 시험 화합물에 의해 유발된 사충률을 평가하였다. 화합물이 분무된 식물상에서 목화 진딧물 사충률이 40% 내지 75%이면, 시험 화합물이 살충 활성(SA)을 갖는 것으로 간주하였다. 목화 진딧물의 사충률이 75% 이상이면, 시험 화합물이 보다 살충 활성(A)인 것으로 간주하였다. 목화 진딧물의 사충률이 40% 이하이면, 시험 화합물이 불활성(I)인 것으로 간주하였다.
상기 시험으로부터 소정 적용 비율에서의 살충 활성 평가를 하기 표 3에 나타내었다. 일반식 I의 시험 화합물을 표 1에 상응하는 번호로 나타내었다.
표 3
하기 본 발명의 화합물들은 300 ppm 이하의 적용비율로 적용시 목화 진딧물 집단을 적어도 40 내지 100% 감소시켰다
Figure 112007086026182-PCT00075
상기 표 3에 나타나 있는 바와 같이, 본 발명의 대부분의 화합물들은 300 ppm 이하의 적용비율로 적용시 목화 진딧물 집단을 적어도 40% 감소시켰다
처리된 목화 식물잎 디스크 상에서 목화 진딧물(Aphis gossypii) 집단의 사충률을 처리되지 않은 식물잎 디스크 상의 목화 진딧물 집단과 비교 관찰하여 후보 살충제에 대한 목화 진딧물 살충 활성을 평가하였다.
떡잎 및 새로 자란 본잎을 베어내고 가장 오래된 잎 두개를 남겨 3 주 내지 1 개월된 목화 식물(Gossypium hirsutium)을 감염용으로 준비하였다. 목화 진딧물 콜로니를 증식시킨 두개의 7 내지 10 일된 목화 식물을 뿌리째 뽑고 두 잎의 줄기와 주 줄기가 만나는 줄기 꼭대기에 꽂아 감염시켰다. 감염이 되었으면, 시험 식물을 약 12 시간까지 유지시켜 진딧물이 시험 식물로 완전히 이동되도록 하였다. 깨끗한 128-웰 트레이(CD-International, Pittman, New Jersey)에 따뜻한 3% 아가 수용액 1 ㎖를 채우고 주변 온도로 냉각하였다. 진딧물로 감염된 목화잎을 식물로부터 제거하여 커팅 플랫폼 바닥면에 놓았다. 감염 잎으로부터 원형 디스크를 잘라 웰당 하나의 디스크로 냉각 아가겔 바닥면에 놓았다. 각 잎 디스크를 육안 관찰하여 최소 10 마리의 살아있는 진딧물이 존재하는 것을 확인하였다. 적절한 양의 시험 화합물을 DMSO에 용해시켜 50 mM의 시험 화합물 원액을 준비하였다. 0.003% Kinetic® (비이온성 습윤제/전착제/침투 보조제) 수용액 140 ㎕에 원액 10 ㎕를 용해시켜 각 시험 화합물 1000 ppm을 포함하는 용액을 준비하였다. 필요에 따라, 시험 화합물 1000 ppm 용액을 934 mL 물중 66 mL의 DMSO 및 30 ㎕의 Kinetic®의 용액 (희석 용액)으로 일련적으로 희석하여 보다 낮은 적용 비율, 예를 들어 300 ppm, 100 ppm, 30 ppm 또는 10 ppm의 각 시험 화합물 용액을 제공하였다. 각 중복 시험 식물 디스크에 시험 용액 10 ㎕를 약 8 psi로 1 초간 분무하였다. 비교를 위해서, 시험 화합물을 함유하지 않는 희석 용액 및 시험 화합물을 함유하지 않는 0.003% Kinetic®의 수용액을 또한 시험 식물 디스크상에 분무하였다. 시험 화합물 용액 및 시험 화합물을 함유하지 않는 용액의 분무를 완료하고, 식물 디스크를 건조시켰다. 건조가 완료되면, 시험 트레이를 플라스틱 필름으로 덮었다. 각 웰상의 필름에 세개의 슬릿을 만들어 공기가 각 웰로 유입되도록 하였다. 시험 트레이를 바이오챔버 (25 ℃, 16 시간동안 광, 8 시간동안 어둠 및 35-40% 상대습도 조건)에 3 일동안 두었다. 그 후, 각 식물 디스크를 시험 화합물을 함유하지 않는 시험 식물 디스크상에 감염된 진딧물 집단과 비교하여, 시험 화합물에 의해 유발된 사충률을 평가하였다. 화합물이 분무된 식물상에서 목화 진딧물 사충률이 40% 내지 75%이면, 시험 화합물이 살충 활성(SA)을 갖는 것으로 간주하였다. 목화 진딧물의 사충률이 75% 이상이면, 시험 화합물이 보다 살충 활성(A)인 것으로 간주하였다. 목화 진딧물의 사충률이 40% 이하이면, 시험 화합물이 불활성(I)인 것으로 간주하였다.
상기 시험으로부터 소정 적용 비율에서의 살충 활성 평가를 표 3A에 나타내었다. 일반식 I의 시험 화합물을 표 1에 상응하는 번호로 나타내었다.
표 3A
하기 본 발명의 화합물들은 300 ppm 이하의 적용비율로 적용시 목화 진딧물 집단을 40 내지 100% 까지 감소시켰다
Figure 112007086026182-PCT00076
처리된 목화 식물 떡잎상에서 은잎 가루이(베미시아 아르겐티폴리(Bemisia argentifolii)) 집단의 사충률을 처리되지 않은 목화 식물 떡잎상의 상기 은잎 가루이 집단과 비교 관찰하여 후보 살충제에 대한 살충 활성을 평가하였다.
시험 화합물의 각 적용 비율에 대해서, 시험을 위해 3 인치 직경의 용기에서 성장시킨 두 개의 4 내지 6일된 목화 묘목(Gossypium hirsutium)을 선택하였다. 시험 화합물 12 밀리그램을 아세톤 4 ㎖에 용해시켜 제조한 각 시험 화합물 300 ppm 이하를 함유하는 시험 용액을 각 시험 식물에 분무하였다. 이어서, 각 용액을 Triton X-100® 계면활성제 0.03 g을 증류수 100 ㎖에 용해시켜 제조한 물과 계면활성제 용액 36 ㎖로 희석시켜 시험 원액 300 ppm을 제공하였다. 각 시험 식물 중복물에 분무하기 위해(각 시험 화합물에 대해 총 5 ㎖) 각 시험 화합물 약 2.5 ㎖의 용액이 필요하였다. 필요에 따라, 시험 화합물 300 ppm의 용액을 수중 10% 아세톤 및 300 ppm의 Triton X-100® 계면활성제의 용액으로 희석하여 보다 낮은 적용 비율, 예를 들어 100 ppm, 30 ppm 또는 10 ppm의 각 시험 화합물 용액을 제공하였다. 각 시험 식물 중복물에 잎의 상하면 모두에 흘러 내릴때까지 시험 화합물 용액을 분무하였다. 시험 식물로부터 약 30.5 ㎝ 떨어져 위치한 곳에서 드빌버스 (DeVilbus) 분무기 모델 152(Sunrise Medical, Carlsbad, CA)를 약 0.63 내지 0.74 ㎏/㎠의 압력으로 사용하여 모든 시험 식물에 분무를 행하였다. 시험 화합물 용액 및 시험 화합물을 함유하지 않는 용액의 분무를 완료하고, 식물을 건조시켰다. 건조가 완료되면, 상기 시험 식물을 토양 표면에서 잘라 증류수 50 ㎕로 습윤시킨 2.5 ㎝ 여과지를 함유하는 1 온스 플라스틱 컵에 놓았다. 가루이 (25-50)를 각 컵에 넣고, 각각에 뚜껑을 덮었다. 시험 컵을 배양 챔버에서 70% 상대 대기습도로 72 시간 동안 유지시켰다 (빛 12 시간/일). 그 후, 각 식물을 시험 화합물상에 감염된 가루이 집단과 비교하여, 시험 화합물에 의해 유발된 사충률을 평가하였다. 화합물이 분무된 식물상에서 가루이 사충률이 40% 내지 75%이면, 시험 화합물이 살충 활성(SA)을 갖는 것으로 간주하였다. 사충률이 75% 이상이면, 시험 화합물이 보다 살충 활성(A)인 것으로 간주하였다. 사충률이 40% 이하이면, 시험 화합물이 불활성(I)인 것으로 간주하였다.
이 시험으로부터 소정 적용 비율에서의 살충 활성 평가를 표 4에 나타내었다. 일반식 I의 시험 화합물을 표 1에 상응하는 번호로 나타내었다.
표 4
하기 본 발명의 화합물들은 300 ppm 이하의 적용비율로 적용시 은잎 가루이(Bemisia argentifolii) 집단을 40 내지 100% 감소시켰다
Figure 112007086026182-PCT00077
본 발명을 바람직한 구체예에 중점을 두어 개시하였지만, 당업계의 통상적인 숙련자들은 상기 바람직한 구체예의 변형들이 이용될 수 있고 본 발명을 본 발명에 구체적으로 개시한 것과 다르게도 실시할 수 있음을 이해할 것이다. 따라서, 본 발명은 하기 청구 범위에 의해 한정되는 바와 같은 본 발명의 취지 및 범위 내에 포함된 모든 변경들을 포함한다.

Claims (18)

  1. 일반식 (Ia)의 화합물 및 그의 농학적으로 허용가능한 염을 포함하는 살충성 조성물:
    Figure 112007086026182-PCT00078
    상기 식에서,
    R1은 수소이고;
    R2는 수소 및 (C1-C2)알킬중에서 선택되며;
    R3은 수소이고;
    R6은 수소 또는 (C1-C2)알킬이며;
    R5는 수소, 시아노, (C1-C2)알콕시(C1-C2)알킬,
    Figure 112007086026182-PCT00079
    중에서 선택되고;
    여기에서,
    X는 산소 또는 황이며;
    R7 및 R8은 (C1-C2)알콕시 또는 디(C1-C2)알킬아미노이고;
    R13은 수소이며;
    R14는 1 내지 2개의 염소 원자로 치환된 페닐이고;
    a는 2이며;
    R15는 (C1-C2)할로알킬이고;
    R16은 수소, (C3-C5)알킬, 메톡시, (C1-C2)알콕시카보닐(C1-C2)알킬 또는 3-위치에서 불소, 4-위치에서 (C1-C2)할로알킬 또는 (C1-C2)할로알콕시, 3- 및/또는 4-위치에서 염소 또는 3- 또는 4-위치에서 (C1-C2)알콕시에 의해 임의로 치환된 페닐이며;
    R19는 (C1-C2)알킬 또는 (C1-C2)알콕시이고;
    R20은 수소, 할로겐 또는 (C1-C2)알킬이며;
    R21은 수소, 할로겐, (C1-C2)알킬 또는 (C1-C2)알콕시이고;
    R22는 수소 또는 할로겐이며;
    R23은 수소 또는 (C1-C2)알킬이나;
    단,
    R20 내지 R23중 적어도 하나는 수소 이외의 것이고;
    R1, R2, R3 및 R6이 수소이고, R5는 그룹 (7)이며, X는 산소이고, R은 2,3-디클로로페닐인 경우, R16은 1-메틸프로필 또는 메톡시 이외의 것이며;
    R1, R2, R3 및 R6이 수소이고, R5는 그룹 (7)이며, X는 산소이고, R은 2,3-디메틸페닐인 경우, R16은 메톡시카보닐메틸 이외의 것이며;
    R1, R2, R3, R5 및 R6이 수소인 경우, R은 2-메틸페닐 또는 4-클로로-2-메틸페닐 및 그의 하이드로클로라이드 염 이외의 것이다.
  2. 제 1 항에 있어서,
    1) R20 및 R21이 염소이고, i) R5는 시아노; ii) R5는 에톡시메틸; 및 iii) R5는 수소이며;
    2) R20 및 R21이 염소이고, R5는 그룹 (7)이며, X는 산소이고, i) R16은 수소; ii) 페닐 및 iii) R16은 4-트리플루오로메톡시페닐인 일반식 (Ia)의 화합물로 구성된 살충성 조성물.
  3. 일반식 (Ib)의 화합물 및 그의 농학적으로 허용가능한 염을 포함하는 살충성 조성물:
    Figure 112007086026182-PCT00080
    상기 식에서,
    R1은 수소, X가 황이고, R13은 수소이며, R14는 (C1-C2)알킬인 그룹 (5) 또는 X가 산소이고, R16은 수소 또는 (C1-C2)알콕시인 그룹 (7)이고;
    R2 및 R3은 수소이며;
    R6은 수소이고;
    R5는 수소, (C1-C2)알콕시(C1-C2)알킬, 벤질옥시카보닐(C1-C4)알콕시,
    Figure 112007086026182-PCT00081
    중에서 선택되며;
    여기에서,
    X는 산소 또는 황이고;
    R7 및 R8은 (C1-C2)알콕시 또는 디(C1-C2)알킬아미노이며;
    R13은 수소 또는 (C1-C2)알킬이고;
    R14는 수소, (C1-C5)알킬, (C3-C6)사이클로알킬, (C1-C2)알콕시(C1-C2)알킬, 시아노(C1-C2)알킬 또는 (C1-C2)알콕시카보닐(C1-C2)알킬이며;
    a는 2이고;
    R15는 (C1-C2)할로알킬, 디(C1-C2)알킬아미노 또는 펜타플루오로페닐이며;
    R16은 수소, (C1-C5)알킬, (C1-C5)알콕시, (C1-C2)알킬아미노, 펜타플루오로페 닐, (C3-C5)알키닐 또는 벤질옥시카보닐(C1-C4)알콕시이고;
    R19는 (C1-C2)알킬 또는 알콕시이며;
    R29 및 R30은 독립적으로 할로겐 및 (C1-C2)알킬중에서 선택되고;
    R31 및 R32는 각각 수소 또는 할로겐이다.
  4. 제 3 항에 있어서,
    1) R29 및 R30이 메틸, R5는 그룹 (1), X는 산소 및 R7 및 R8은 에톡시;
    2) R29 및 R30이 메틸, R5는 그룹 (7), X는 산소 및 i) R16은 탄소원자수 1 내지 5의 알킬; ii) R16은 탄소원자수 2 내지 4의 알콕시; 및 iii) R16은 3-프로피닐옥시; 및
    3) R5는 수소, i) R29 및 R30은 메틸; 및 ii) 29 및 R30은 염소인 일반식 (Ib)의 화합물로 구성된 살충성 조성물.
  5. 일반식 (Ic)의 화합물 및 그의 농학적으로 허용가능한 염을 포함하는 살충성 조성물:
    Figure 112007086026182-PCT00082
    상기 식에서,
    R1, R2 및 R3은 수소이고;
    R4는
    Figure 112007086026182-PCT00083
    중에서 선택되며;
    R6은 수소이고;
    R5는 수소,
    Figure 112007086026182-PCT00084
    중에서 선택되며;
    여기에서,
    X는 산소 또는 황이고;
    R7 및 R8은 (C1-C2)알콕시이며;
    R13은 수소이고;
    R14는 (C1-C2)알킬이며;
    a는 2이고;
    R15는 디(C1-C2)알킬아미노이며;
    R16은 수소, (C1-C2)알킬 또는 (C1-C2)알콕시이고;
    R19는 (C1-C2) 알킬 또는 (C1-C2) 알콕시이며;
    R29 및 R30은 독립적으로 할로겐 및 (C1-C2)알킬중에서 선택된다.
  6. 제 1 항에 있어서, 살해충제, 식물 성장 조절제, 비료 및 토양 개량제로 구성된 그룹중에서 선택된 하나 이상의 추가의 화합물을 더 포함하는 살충성 조성물.
  7. 제 3 항에 있어서, 살해충제, 식물 성장 조절제, 비료 및 토양 개량제로 구성된 그룹중에서 선택된 하나 이상의 추가의 화합물을 더 포함하는 살충성 조성물.
  8. 제 5 항에 있어서, 살해충제, 식물 성장 조절제, 비료 및 토양 개량제로 구성된 그룹중에서 선택된 하나 이상의 추가의 화합물을 더 포함하는 살충성 조성물.
  9. 제 1 항의 조성물을 곤충이 존재하거나 존재할 것으로 예상되는 장소에 적용하는 것을 포함하는 곤충의 구제 방법.
  10. 제 1 항의 조성물을 곤충이 존재하거나 존재할 것으로 예상되는 장소에 적용하는 것을 포함하는 곤충의 구제 방법.
  11. 제 3 항의 조성물을 곤충이 존재하거나 존재할 것으로 예상되는 장소에 적용하는 것을 포함하는 곤충의 구제 방법.
  12. 제 5 항의 조성물을 곤충이 존재하거나 존재할 것으로 예상되는 장소에 적용하는 것을 포함하는 곤충의 구제 방법.
  13. 일반식 (Id)의 화합물 및 그의 농학적으로 허용되는 염:
    Figure 112007086026182-PCT00085
    상기 식에서,
    R1은 수소이고;
    R2는 수소 및 (C1-C2)알킬중에서 선택되며;
    R3은 수소이고;
    R6은 수소 또는 (C1-C2)알킬이며;
    R5는 시아노, (C1-C2)알콕시(C1-C2)알킬,
    Figure 112007086026182-PCT00086
    중에서 선택되고;
    X는 산소 또는 황이며;
    R7 및 R8은 (C1-C2)알콕시 또는 디(C1-C2)알킬아미노이고;
    R13은 수소이며;
    R14는 1 내지 2개의 염소 원자에 의해 치환된 페닐이고;
    a는 2이며;
    R15는 (C1-C2)할로알킬이고;
    R16은 수소, (C3-C5)알킬, 메톡시, (C1-C2)알콕시카보닐(C1-C2)알킬 또는 3-위치에서 불소, 4-위치에서 (C1-C2)할로알킬 또는 (C1-C2)할로알콕시, 3- 및/또는 4-위치에서 염소 또는 3- 또는 4-위치에서 (C1-C2)알콕시에 의해 임의로 치환된 페닐이며;
    R19는 (C1-C2)알킬 또는 (C1-C2)알콕시이고;
    R20은 수소, 할로겐 또는 (C1-C2)알킬이며;
    R21은 수소, 할로겐, (C1-C2)알킬 또는 (C1-C2)알콕시이고;
    R22는 수소 또는 할로겐이며;
    R23은 수소 또는 (C1-C2)알킬이나;
    단,
    R20 내지 R23중 적어도 하나는 수소 이외의 것이고;
    R1, R2, R3 및 R6이 수소이고, R5는 그룹 (1)이며, X는 산소이고, R7 및 R8은 알콕시인 경우, R은 2,3-디클로로페닐 및 2,3-디메틸페닐 이외의 것이며;
    R1, R2, R3 및 R6이 수소이고, R5는 그룹 (5)이며, X는 산소이고, R13은 수소이며, R14는 할로겐에 의해 치환된 페닐인 경우, R은 2-플루오로페닐 및 2,3-디메틸페닐 이외의 것이고;
    R1, R2, R3 및 R6이 수소이고, R5는 메톡시에틸인 경우, R은 2,3-디메틸페닐 이외의 것이며;
    R1, R2, R3 및 R6이 수소이고, R5는 그룹 (7)이며, X는 산소이고, R은 2,3-디클로로페닐인 경우, R16은 1-메틸프로필 또는 메톡시 이외의 것이고;
    R1, R2, R3 및 R6이 수소이고, R5는 그룹 (7)이며, X는 산소이고, R은 2,3-디메틸페닐인 경우, R16은 메톡시카보닐메틸 이외의 것이다.
  14. 일반식 (Ie)의 화합물 및 그의 농학적으로 허용되는 염:
    Figure 112007086026182-PCT00087
    상기 식에서,
    R1은 수소; X는 황이고, R13은 수소이며, R14는 (C1-C2)알킬인 그룹 (5); 또는 X는 산소이고, R1은 수소 또는 (C1-C4)알콕시인 그룹 (7)이고;
    R2 및 R3은 수소이며;
    R6은 수소이고;
    R5는 수소, (C1-C2)알콕시(C1-C2)알킬, 벤질옥시카보닐(C1-C4)알콕시,
    Figure 112007086026182-PCT00088
    중에서 선택되며;
    X는 산소 또는 황이고;
    R7 및 R8은 (C1-C2)알킬, (C1-C2)알콕시 및 디(C1-C2)알킬아미노중에서 선택되며;
    R13은 수소 또는 (C1-C2)알킬이고;
    R14는 수소, (C1-C5)알킬, (C3-C6)사이클로알킬, (C1-C2)알콕시(C1-C2)알킬, 시아노(C1-C2)알킬, (C1-C2)알콕시카보닐(C1-C2)알킬이며;
    a는 2이고;
    R15는 (C1-C2)할로알킬, 디(C1-C2)알킬아미노 또는 펜타플루오로페닐이며;
    R16은 수소, (C1-C5)알킬, (C1-C5)알콕시, (C1-C2)알킬아미노, 펜타플루오로페닐, (C3-C5)알키닐 또는 벤질옥시카보닐(C1-C4)알콕시이고;
    R19는 (C1-C2)알킬 또는 알콕시이며;
    R29 및 R30은 독립적으로 할로겐 및 (C1-C2)알킬중에서 선택되고;
    R31 및 R32는 각각 수소 또는 할로겐이나,
    단, R1, R2, R3, R5 및 R6이 수소인 경우, R은 2,3-디클로로페닐 또는 3-클로로페닐 이외의 것이다.
  15. 일반식 (If)의 화합물 및 그의 농학적으로 허용되는 염:
    Figure 112007086026182-PCT00089
    상기 식에서,
    R1, R2 및 R3은 수소이고;
    R4는
    Figure 112007086026182-PCT00090
    중에서 선택되며;
    R6은 수소이고;
    R5는 수소,
    Figure 112007086026182-PCT00091
    중에서 선택되며;
    여기에서,
    X는 산소 또는 황이고;
    R7 및 R8은 (C1-C2)알콕시이며;
    R13은 수소이고;
    R14는 (C1-C2)알킬이며;
    a는 2이고;
    R15는 디(C1-C2)알킬아미노이며;
    R16은 수소, (C1-C2)알킬 또는 (C1-C2)알콕시이고;
    R19는 (C1-C2)알킬 또는 (C1-C2)알콕시이며;
    R29 및 R30은 독립적으로 할로겐 및 (C1-C2)알킬중에서 선택된다.
  16. 제 13 항의 화합물을 포함하는 살충성 조성물.
  17. 제 14 항의 화합물을 포함하는 살충성 조성물.
  18. 제 15 항의 화합물을 포함하는 살충성 조성물.
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