KR20070100319A - 강화 폴리우레탄 우레아 엘라스토머 및 그의 용도 - Google Patents

강화 폴리우레탄 우레아 엘라스토머 및 그의 용도 Download PDF

Info

Publication number
KR20070100319A
KR20070100319A KR1020077016872A KR20077016872A KR20070100319A KR 20070100319 A KR20070100319 A KR 20070100319A KR 1020077016872 A KR1020077016872 A KR 1020077016872A KR 20077016872 A KR20077016872 A KR 20077016872A KR 20070100319 A KR20070100319 A KR 20070100319A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
component
content
weight
urea
mole percent
Prior art date
Application number
KR1020077016872A
Other languages
English (en)
Other versions
KR101232402B1 (ko
Inventor
페터 하스
한스-데틀레프 아른츠
Original Assignee
바이엘 머티리얼사이언스 아게
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 바이엘 머티리얼사이언스 아게 filed Critical 바이엘 머티리얼사이언스 아게
Publication of KR20070100319A publication Critical patent/KR20070100319A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR101232402B1 publication Critical patent/KR101232402B1/ko

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/65Low-molecular-weight compounds having active hydrogen with high-molecular-weight compounds having active hydrogen
    • C08G18/66Compounds of groups C08G18/42, C08G18/48, or C08G18/52
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48Polyethers
    • C08G18/4833Polyethers containing oxyethylene units
    • C08G18/4837Polyethers containing oxyethylene units and other oxyalkylene units
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08Processes
    • C08G18/10Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48Polyethers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/04Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L75/00Compositions of polyureas or polyurethanes; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L75/04Polyurethanes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2120/00Compositions for reaction injection moulding processes

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Reinforced Plastic Materials (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)

Abstract

본 발명은 특정 우레아 함량 및 특정 우레탄 함량을 포함하는 강화 폴리우레탄 우레아 엘라스토머, 및 그로부터 제조될 수 있는 높은 표면 에너지 및 양호한 페이트 점착성을 갖는 폴리우레탄 판 성형품에 관한 것이다. 또한 본 발명은 이러한 강화 폴리우레판 우레아 엘라스토머의 용도에 관한 것이다.
강화 폴리우레탄 우레아 엘라스토머, 우레아 함량, 폴리우레탄 성형품

Description

강화 폴리우레탄 우레아 엘라스토머 및 그의 용도 {REINFORCED POLYURETHANE UREA ELASTOMERS AND USE THEREOF}
본 발명은 특정 우레아 함량 및 특정 우레탄 함량을 갖는 강화 폴리우레탄-우레아 엘라스토머, 그로부터 제조된 높은 표면 에너지 및 양호한 래커 점착성을 갖는 폴리우레탄 판 성형품 및 이들의 용도에 관한 것이다.
NCO 반예비중합체를 방향족 디아민과 히드록실 또는 아미노기를 함유하는 고분자량 화합물의 혼합물과 반응시켜 폴리우레탄-우레아 엘라스토머를 제조하는 것은 공지되어 있으며, 예를 들어 US-A 5 418 260호 및 EP-A 656 380호에 기재되어 있다. 그로부터 제조된 성형품에서 특정 기계적 특성을 얻기 위해서, 특히 열기계적 특성을 개선시키고 굴곡 탄성률을 실질적으로 증가시키도록 반응물에 강화제를 첨가하는 것이 필요하다. 자동차 윙, 문, 후방 플랩 및 문지방과 같은 판 성형품의 제조에 사용되는 강화 폴리우레탄-우레아 엘라스토머의 경우, 신속 이형 시스템에 의한 가능한 한 최단 순환 시간을 확보하기 위하여 이러한 부품을 금형으로부터 용이하게 이형시키는 것이 바람직하다.
그러나, 신속 이형 시스템은 이형제로 인하여 낮은 표면 장력의 단점을 갖는다. 여기서 표면 장력은 단지 34 mN/m이지만, 양호한 래커 점착성을 위해서는 40 내지 42 mN/m의 표면 장력이 필요하다. 42 mN/m 근처의 값은 단지 추가의 세정 공정에 의해서 달성된다.
따라서, 본 발명의 목적은 양호한 열기계적 특성, 양호한 이형 특성, 동시에 높은 표면 장력을 가져서 엘라스토머로부터 생성된 성형품이 용이하게 래커칠될 수 있는 강화 폴리우레탄-우레아 엘라스토머를 제공하는 것이다.
본 발명자들은 놀랍게도, 강화제를 함유하는 특정 폴리우레탄-우레아 엘라스토머가 양호한 래커 점착성을 위해 요구되는 높은 표면 장력과 함께 결함없는 표면 및 양호한 이형 거동을 갖는 판 성형품의 제조에 있어서 문제없는 가공을 보장한다는 것을 발견하였다.
본 발명은
A1) 아미노기에 대해 하나 이상의 오르토 위치에서 알킬 치환체를 갖는 방향족 디아민,
A2) 히드록실 및/또는 1급 아미노기를 갖는 분자량 500 내지 18,000의 1종 이상의 폴리에테르폴리올로 이루어진 지방족 반응물,
A3) 임의로 지방족 아민,
A4) 강화제,
A5) 임의로 촉매 및/또는 첨가제 및
A6) i) 금속 Li, Mg, Ca, Ba, Zn, Cu, Fe, Co 및 Ni, 및
ii) 8 내지 40개의 탄소 원자를 갖는 카르복실산, 8 내지 40개의 탄소 원자를 갖는 인-함유 산 또는 8 내지 40개의 탄소 원자를 갖는 황-함유 산으로부터 수득가능한 화합물을 포함하는 군으로부터의 1종 이상의 금속 염으로 이루어진 성분 A와
B1) 디페닐메탄류의 액화 폴리이소시아네이트 또는 폴리이소시아네이트 혼합물로 이루어진 폴리이소시아네이트 성분 및
B2) 유기 충전제를 임의로 함유하는 1종 이상의 폴리에테르폴리올로 이루어진 평균 분자량 500 내지 18,000의 폴리올 성분으로부터 수득가능한 예비중합체 성분 B의 반응 혼합물을 반응시킴으로써 수득될 수 있고, 상기 성분 A2) 및 B2)는 2 내지 8의 관능가, 40 내지 100 중량%의 에틸렌 옥시드 함량 및 0 내지 60 중량%의 알킬옥시란 함량을 갖고, 상기 성분 A 및 성분 B는, 수득된 엘라스토머의 이소시아네이트 지수가 80 내지 120 범위이고 성분 B를 통해 도입된 폴리올 성분 B2)가 우레탄 함량의 10 내지 90 몰%이도록 하는 화학량론적 분율로 반응되는 것을 특징으로 하는, NCO 등가물의 몰%를 기준으로 70 내지 95 몰% 범위의 우레아 함량 및 5 내지 30 몰% 범위의 우레탄 함량을 갖고 강화제를 함유하는 폴리우레탄-우레아 엘라스토머를 제공한다.
염 A6)는 임의로 성분 A3) 중 용액으로 사용될 수 있다.
바람직한 강화 폴리우레탄-우레아 엘라스토머는 NCO 등가물의 몰%를 기준으로 75 내지 95 몰%의 우레아 함량 및 5 내지 25 몰%의 우레탄 함량을 갖는 것이다.
또한 본 발명은 본 발명에 따른 폴리우레탄-우레아 엘라스토머로 제조된 폴리우레탄 부품을 제공한다.
언급될 수 있는 성분 A6)의 예로는 아연 스테아레이트, 아연 팔미테이트, 아연 라우레이트, 아연 디옥틸포스페이트, 아연 디데실포스페이트, 마그네슘 스테아레이트 및 마그네슘 디옥틸포스페이트가 있다.
특히 바람직하게는, 성분 A와 성분 B는, 수득된 엘라스토머의 이소시아네이트 지수가 90 내지 115 범위이고, 성분 B를 통해 도입되는 폴리올 성분 B2)가 우레탄 함량의 30 내지 85%이도록 하는 분율로 반응된다.
본 발명에 따른 폴리우레탄-우레아 엘라스토머에 대해 매우 양호한 이형 특성 및 양호한 래커 점착성을 위해 요구되는 40 mN/m 초과의 높은 표면 장력은, 40 내지 100 중량%, 바람직하게는 50 내지 90 중량%의 에틸렌 옥시드 함량 및 0 내지 60 중량%, 특히 바람직하게는 10 내지 50 중량%의 알킬옥시란, 예를 들어 프로필렌 옥시드 (메틸옥시란), 에틸옥시란, 프로필옥시란 또는 부틸옥시란을 갖는 성분 A2) 및 B2), 및 금속 염 A6)를 사용함으로써 수득된다.
이러한 크기의 표면 에너지 또는 표면 장력은 A6)를 함유하고, 60 내지 100 중량%의 알킬옥시란 함량을 갖는 성분 A2) 및 B2)를 기재로 하는 엘라스토머에서는 달성되지 않으며, 실제 값은 단지 35 mN/m이다. 약 40 mN/m의 표면 장력 값을 갖는 엘라스토머는 고가의 세척 공정에 의해서만 수득된다.
사용되는 강화제 A4)는 바람직하게는 무기 성질을 가지며, 층상 및/또는 침상 구조를 갖는 것이다. 특히, 주기율표의 II 및 III 주족의 실리케이트, 예컨대 규회석 유형의 칼슘 실리케이트 및 운모 또는 카올린 유형의 알루미늄 실리케이트이다. 이러한 실리케이트-기재 강화제는 소로실리케이트, 시클로실리케이트, 이노실리케이트 또는 필로실리케이트로 공지되어 있으며, 예를 들어 문헌 [Hollemann-Wiberg, W. de Gruyter Verlag (1985), 768 to 778]에 기재되어 있다.
이러한 강화제는 2 내지 30 ㎛의 직경 또는 단 높이 또는 두께, 및 10 내지 600 ㎛의 선형 치수를 가지며, 그의 길이/직경비는 5:1 내지 35:1, 바람직하게는 7:1 내지 30:1 범위이다. 구형 부분의 직경은 5 내지 150, 바람직하게는 20 내지 100 ㎛이다.
상기 강화제는 통상적으로 성분 A 및 B의 총량을 기준으로 10 내지 35 중량%, 바람직하게는 10 내지 30 중량%의 양으로 첨가된다.
성분 A1)은 아미노기에 대해 하나 이상의 오르토 위치에서 알킬 치환체를 갖고 분자량이 122 내지 400인 방향족 디아민으로 이루어질 수 있다. 특히 바람직한 방향족 디아민은 제1 아미노기에 대해 오르토 위치에서 1개 이상의 알킬 치환체 및 제2 아미노기에 대해 오르토 위치에서 2개의 알킬 치환체를 갖는 것이며, 여기서 상기 알킬 치환체는 각각 1 내지 4개의 탄소 원자, 바람직하게는 1 내지 3개의 탄소 원자를 가질 수 있다. 매우 특히 바람직한 방향족 디아민은 아미노기에 대해 하나 이상의 오르토 위치에서 에틸, n-프로필 및/또는 이소프로필 치환체 및 임의로 아미노기에 대해 다른 오르토 위치에서 메틸 치환체를 갖는 것이다. 이러한 디아민의 예로는 2,4-디아미노메시틸렌, 1,3,5-트리에틸-2,4-디아미노벤젠 및 그의 1-메틸-3,5-디에틸-2,6-디아미노벤젠 또는 3,5,3',5'-테트라이소프로필-4,4'-디아미노디페닐메탄과의 기술-등급 혼합물이 있다. 물론, 이들의 혼합물 또한 사용될 수 있다. 특히 바람직하게는, 성분 A1)은 1-메틸-3,5-디에틸-2,4-디아미노벤젠 또는 그의 1-메틸-3,5-디에틸-2,6-디아미노벤젠 (DETDA)과의 기술-등급 혼합물이다.
성분 A2)는 히드록실 및/또는 1급 아미노기를 갖는 분자량 500 내지 18,000, 바람직하게는 1,000 내지 16,000, 특히 바람직하게는 1,500 내지 15,000의 1종 이상의 지방족 결합 폴리에테르폴리올로 이루어진다. 성분 A2)는 상기한 관능가를 갖는다. 폴리에테르폴리올은, 특히 에틸렌 옥시드 및 더 적은 정도로 프로필렌 옥시드와 같은 알킬옥시란을 사용하여 수행되는 출발 화합물 또는 그의 상응하는 관능가의 혼합물의 알콕실화에 의해 공지된 방법 그 자체로 제조될 수 있다. 적합한 출발 화합물 또는 출발 화합물의 혼합물은 수크로스, 소르비톨, 펜타에리트리톨, 글리세롤, 트리메틸렌프로판, 프로필렌 글리콜 및 물이다. 바람직한 폴리에테르폴리올은 히드록실기의 50% 이상, 바람직하게는 70% 이상, 특히 모두가 1차 히드록실기인 것이다. 본원에서 가능한 다른 폴리에테르폴리올은 유기 충전제를 분산된 형태로 임의로 함유하는 것이다. 이러한 분산된 충전제의 예로는 비닐 중합체, 예컨대 반응 매질로서 폴리에테르폴리올 중에서 아크릴로니트릴과 스티렌의 중합에 의해 형성된 것 (US-PS 33 83 351호, 동 제33 04 273호, 동 제35 23 093호, 동 제31 10 695호, DE-PS 11 52 536호), 또는 폴리우레아 또는 폴리히드라지드, 예컨대 반응 매질로서 폴리에테르폴리올 중에서 유기 디이소시아네이트와 디아민 또는 히드라진 사이의 중부가 반응에 의해 형성된 것 (DE-PS 12 60 142호, DE-OS 24 23 984호, 동 제25 19 004호, 동 제25 13 815호, 동 제25 50 833호, 동 제25 50 862호, 동 제26 33 293호, 동 제25 50 796호)이 있다.
이러한 폴리에테르는, 예를 들어 문헌 [Kunststoffhandbuch 7, Becker/Braun, Carl Hanser Verlag, 3rd edition, 1993]에 기재되어 있다.
예를 들어 EP-A 219 035호에 기재되고, ATPE (아미노-말단 폴리에테르)로서 공지된 것과 같은 1급 아미노기를 갖는 폴리에테르폴리올 또한 성분 A2)로서 사용될 수 있다.
α,ω-디아미노폴리프로필렌 글리콜로 이루어진, 텍사코 (Texaco)로부터의 소위 제파민 (Jeffamine; 등록상표)이 성분 A3)로서 특히 적합하다.
우레탄 및 우레아 반응에 대해 공지된 촉매, 예컨대 3급 아민 또는 고급 카르복실산의 주석(II) 또는 주석(IV) 염이 성분 A5)로서 사용될 수 있다. 사용되는 다른 첨가제로는 안정화제, 예컨대 공지된 폴리에테르실록산 또는 이형제가 있다. 공지된 촉매 또는 첨가제는 문헌 [Kunststoffhandbuch 7, Polyurethane, Carl Hanser Verlag (1993), pp 95 to 119, chapter 3.4]에 기재되어 있으며, 통상적인 양으로 사용될 수 있다.
소위 성분 B는 폴리이소시아네이트 성분 B1) 및 폴리올 성분 B2)를 기재로 하는 NCO 예비중합체이며, 8 내지 26 중량%, 바람직하게는 12 내지 25 중량%의 NCO 함량을 갖는다.
폴리이소시아네이트 B1)은 화학적 개질에 의해 임의로 액화된 디페닐메탄류의 폴리이소시아네이트 또는 디페닐메탄류의 폴리이소시아네이트 혼합물이다. "디페닐메탄류의 폴리이소시아네이트"란 표현은 아닐린/포름알데히드 축합 생성물의 포스겐화로 형성되고 포스겐화 생성물에 개별 성분으로 존재하는 모든 폴리이소시아네이트에 대한 일반적인 용어이다. "디페닐메탄류의 폴리이소시아네이트 혼합물"이란 표현은 디페닐메탄류의 폴리이소시아네이트, 예를 들어 상기 포스겐화 생성물의 임의의 혼합물, 이러한 혼합물의 증류 분리에서 증류물 또는 증류 잔류물로서 수득되는 혼합물 및 디페닐메탄류의 폴리이소시아네이트의 임의의 혼합물을 의미한다.
적합한 폴리이소시아네이트 B1)의 전형적인 예는 4,4'-디이소시아네이토디페닐메탄, 그의 2,2'- 및 특히 2,4'-디이소시아네이토디페닐메탄과의 혼합물, 이러한 디이소시아네이토디페닐메탄 이성질체와 그의 고급 동족체의 혼합물, 예컨대 아닐린/포름알데히드 축합 생성물의 포스겐화에서 수득된 것, 이소시아네이트기의 부분 카르보디이미드화에 의해 개질된 디이소시아네이트 및/또는 폴리이소시아네이트, 또는 이러한 폴리이소시아네이트의 임의의 혼합물이다.
성분 B2)로서 특히 적합한 화합물은 그의 정의에 상응하는 폴리에테르폴리올, 또는 이러한 폴리히드록실 화합물의 혼합물이다. 가능한 예로는 유기 충전제를 분산된 형태로 임의로 함유하는 상응하는 폴리에테르폴리올이 있다. 이러한 분산된 충전제의 예로는 비닐 중합체, 예컨대 반응 매질로서 폴리에테르폴리올 중에서 아크릴로니트릴과 스티렌의 중합에 의해 형성된 것 (US-PS 33 83 351호, 동 제33 04 273호, 동 제35 23 093호, 동 제31 10 695호, DE-PS 11 52 536호), 또는 폴리우레아 또는 폴리히드라지드, 예컨대 반응 매질로서 폴리에테르폴리올 중에서 유기 디이소시아네이트와 디아민 또는 히드라진 사이의 중부가 반응에 의해 형성된 것 (DE-PS 12 60 142호, DE-OS 24 23 984호, 동 제25 19 004호, 동 제25 13 815호, 동 제25 50 833호, 동 제25 50 862호, 동 제26 33 293호, 동 제25 50 796호)이 있다. 원칙적으로, 상기 A2)하에 이미 언급된 유형의 폴리에테르폴리올이 성분 B2)로서 적합하되, 단 이들은 하기 언급된 특성에 상응한다.
폴리올 성분 B2)는 2 내지 8, 바람직하게는 3 내지 7의 평균 히드록실 관능가와 함께 바람직하게는 100 내지 16,000, 특히 2000 내지 16,000의 평균 분자량을 갖는다.
NCO 반예비중합체 B)는 바람직하게는 생성된 NCO 반예비중합체가 상기한 NCO 함량을 갖도록 하는 분율로 (NCO 과량) 성분 B1)과 B2)를 반응시킴으로써 제조된다. 적합한 반응은 일반적으로 25 내지 100℃ 범위의 온도내에서 수행된다. NCO 반예비중합체의 제조에서, NCO 반예비중합체의 제조를 위해 의도된 폴리이소시아네이트 성분 B1)의 전체량을 성분 B2)의 전체량과 반응시키는 것이 바람직하다.
본 발명에 따른 엘라스토머는, 예를 들어 DE-AS 2 622 951호 (US 4 218 543호) 또는 DE-OS 39 14 718호에 기재된 바와 같은 공지된 사출 성형 반응 기술 (RIM 공정)에 의해 제조되며, 성분 A) 및 B)의 분율은 80 내지 120의 NCO 지수를 갖는 화학량론적 분율에 상응한다. 또한, 금형에 도입되는 반응 혼합물의 양은 성형품이 0.8 이상, 바람직하게는 1.0 내지 1.4 g/cm3의 밀도를 갖도록 계량된다. 물론 생성된 성형품의 밀도는 사용된 충전제의 유형 및 중량 분율에 따라 크게 달라진다. 일반적으로, 본 발명에 따른 성형품은 마이크로기포 엘라스토머이어서, 육안으로 관찰될 수 있는 발포체 구조를 갖는 진정한 발포체가 아니다. 이것은 사용된 임의의 유기 발포제가 진짜 발포제가 아닌 유동 제어제의 기능을 수행한다는 것을 의미한다.
금형에 도입된 성분 A) 및 B)의 반응 혼합물의 출발 온도는 일반적으로 20 내지 80, 바람직하게는 30 내지 70℃이다. 금형의 온도는 일반적으로 30 내지 130, 바람직하게는 40 내지 80℃이다. 사용된 금형은 바람직하게는 알루미늄 또는 강철로 제조된 공지된 유형의 것 그 자체, 또는 금속으로 분무-코팅된 에폭시 금형이다. 이형 특성은 공지된 외부 이형제로 사용되는 금형의 내벽을 코팅함으로써 임의로 개선될 수 있다.
금형에서 형성된 성형품은 일반적으로 5 내지 180초의 금형 체류 시간 후에 이형될 수 있다. 이형 후 임의로는 일반적으로 약 60 내지 180℃의 온도에서 30 내지 120분 동안 후-베이킹시킨다.
본 발명에 따른 강화 폴리우레탄-우레아 엘라스토머를 사용하여 공지된 방법 그 자체로 성형품을 제조한다.
수득된 성형품, 바람직하게는 판 성형품은 자동차 부품, 예를 들어 가요성 자동차 머드 플랩 또는 가요성 본체 요소, 예컨대 자동차 문 및 후방 플랩 또는 윙에서 특히 래커칠된 성분의 제조에 특히 적합하다.
본 발명은 하기 실시예에 의해 보다 상세하게 예시될 것이다.
출발 물질
반예비중합체 1
1121 중량부의 4,4'-디이소시아네이토디페닐메탄을 90℃에서 779 중량부의 관능가 3의 폴리에테르폴리올 1과 반응시켰다.
2시간 후 NCO 함량: 18.0%
반예비중합체 2
96.6 중량부의 4,4'-디이소시아네이토디페닐메탄을 90℃에서 73.4 중량부의 관능가 6의 폴리에테르폴리올 2와 반응시켰다.
2시간 후의 NCO 함량: 18.1%
폴리올 1
에틸렌 옥시드 및 프로필렌 옥시드 (각각 72 중량% 및 18 중량%의 분율)를 이용한 출발물 글리세롤의 알콕실화에 의해 제조된, 1차 OH기를 우세하게 갖는 OH가 37의 폴리에테르폴리올.
폴리올 2
프로필렌 옥시드를 이용한 관능가 6의 출발물 소르비톨의 프로폭실화 후, 83:17의 분율로 에톡실화시켜 제조된, 1차 OH기를 우세하게 갖는 OH가 28의 폴리에테르폴리올.
DETDA
1-메틸-3,5-디에틸-2,4-디아미노벤젠 80 중량% 및 1-메틸-3,5-디에틸-2,6-디아미노벤젠 20 중량%의 혼합물
다브코 (DABCO) 33 LV
디프로필렌 글리콜 중 1,4-디아자비시클로[2.2.2]옥탄의 용액 (에어 프로덕 츠 (Air Products) 제품)
제파민 D400
폴리옥시프로필렌디아민 (텍사코 제품)
DBTDL
디부틸주석 디라우레이트
규회석
프랑스 소재 쿠아르츠베르케 (Quarzwerke)로부터의 트레민 (Tremin) 939-955
하기 기재된 제제를 사출 성형 반응 기술에 의해 가공하였다. 제어된 혼합 헤드에서 균일하게 혼합한 후, 제한 바를 갖는 탕구를 통해 고압 계량 장치로부터 60℃의 금형 온도, 300 x 200 x 3 mm 크기의 가열된 압반 금형으로 성분 A 및 B를 사출하였다.
성분 A의 온도는 60℃이고, 성분 B의 온도는 50℃이었다.
기계적 값은 재순환 공기 건조기 (160℃에서 45분)에서 후-베이킹 및 이 후 저장 (24시간)한 후에 측정하였다.
각각의 수행 전에, 금형을 켐 트렌드 (Chem Trend)로부터의 이형제 RTWC 2006으로 처리하였다.
하기 표 1에 나타낸 양은 중량부이다.
Figure 112007053019414-PCT00001
제제 1 내지 4로부터의 엘라스토머는 양호한 이형 거동 (30개 초과의 성형품이 금형으로부터 용이하게 이형될 수 있음)을 나타내었다.
후-베이킹 후, 제제 1 내지 3으로부터의 엘라스토머는 40 mN/m 초과의 표면 장력을 가졌다. 비교 실험 4는 34 mN/m의 값을 갖는 엘라스토머 성형품을 제공하였다. 후-베이킹은 값을 훨씬 더 감소시킬 수 있다. 40 mN/m를 약간 초과하는 표면 장력을 갖는 성형품은 고가의 세정 공정 후에만 수득되었다. 본 발명에 따른 실시예 1 내지 3에서, 상응하는 표면 세정 공정 후에 56 mN/m의 값이 수득되었다.
양호한 래커 점착성은 42 mN/m 이상의 표면 장력을 요구한다. 본 발명에 따른 실시예 1 내지 3에서, 이 값은 세정 공정 없이 달성되었다.
후속 래커칠은 통상적인 방법에 의해 수행되었으며, 코팅은 래커칠 기술에서 통상적인 일반적인 순서, 프라이머, 충전제, 래커 코팅(들) 및 탑코트 에나멜로 구축될 수 있다. 또한 그의 열 안정성과 관련하여, 본 발명에 따른 폴리우레탄-우레아 엘라스토머는 도포된 스토빙 래커의 경화 동안 온도 응력에 저항하고, 그것을 손상없이 견뎌내는 데 특히 적합하다.

Claims (3)

  1. A1) 아미노기에 대해 하나 이상의 오르토 위치에서 알킬 치환체를 갖는 방향족 디아민,
    A2) 히드록실 및/또는 1급 아미노기를 갖는 분자량 500 내지 18,000의 1종 이상의 폴리에테르폴리올로 이루어진 지방족 반응물,
    A3) 임의로 지방족 아민,
    A4) 강화제,
    A5) 임의로 촉매 및/또는 첨가제 및
    A6) i) 금속 Li, Mg, Ca, Ba, Zn, Cu, Fe, Co 및 Ni, 및
    ii) 8 내지 40개의 탄소 원자를 갖는 카르복실산, 8 내지 40개의 탄소 원자를 갖는 인-함유 산 또는 8 내지 40개의 탄소 원자를 갖는 황-함유 산으로부터 수득가능한 화합물을 포함하는 군으로부터의 1종 이상의 금속 염으로 이루어진 성분 A와
    B1) 디페닐메탄류의 액화 폴리이소시아네이트 또는 폴리이소시아네이트 혼합물로 이루어진 폴리이소시아네이트 성분 및
    B2) 유기 충전제를 임의로 함유하는 1종 이상의 폴리에테르폴리올로 이루어진 평균 분자량 500 내지 18,000의 폴리올 성분으로부터 수득가능한 예비중합체 성분 B의 반응 혼합물을 반응시킴으로써 수득될 수 있고, 상기 성분 A2) 및 B2)는 2 내지 8의 관능가, 40 내지 100 중량%의 에틸렌 옥시드 함량 및 0 내지 60 중량% 의 알킬옥시란 함량을 갖고, 상기 성분 A 및 성분 B는, 수득된 엘라스토머의 이소시아네이트 지수가 80 내지 120 범위이고 성분 B를 통해 도입된 폴리올 성분 B2)가 우레탄 함량의 10 내지 90 몰%이도록 하는 화학량론적 분율로 반응되는 것을 특징으로 하는, NCO 등가물의 몰%를 기준으로 70 내지 95 몰% 범위의 우레아 함량 및 5 내지 30 몰% 범위의 우레탄 함량을 갖는 강화 폴리우레탄-우레아 엘라스토머.
  2. 제1항에 따른 강화 폴리우레탄-우레아 엘라스토머로 제조된 폴리우레탄 성형품.
  3. 자동차 산업용 래커칠된 성분의 제조를 위한 제2항에 따른 성형품의 용도.
KR1020077016872A 2004-12-24 2005-12-13 강화 폴리우레탄 우레아 엘라스토머 및 그의 용도 KR101232402B1 (ko)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE102004062539A DE102004062539A1 (de) 2004-12-24 2004-12-24 Verstärkte Polyurethanharnstoffelastomere und deren Verwendung
DE102004062539.5 2004-12-24
PCT/EP2005/013368 WO2006069624A1 (de) 2004-12-24 2005-12-13 Verstärkte polyurethanharnstoffelastomere und deren verwendung

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20070100319A true KR20070100319A (ko) 2007-10-10
KR101232402B1 KR101232402B1 (ko) 2013-02-12

Family

ID=35897917

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020077016872A KR101232402B1 (ko) 2004-12-24 2005-12-13 강화 폴리우레탄 우레아 엘라스토머 및 그의 용도

Country Status (14)

Country Link
US (1) US7772312B2 (ko)
EP (1) EP1831275B1 (ko)
JP (1) JP4999701B2 (ko)
KR (1) KR101232402B1 (ko)
CN (1) CN101128498B (ko)
AT (1) ATE393790T1 (ko)
BR (1) BRPI0516419A (ko)
CA (1) CA2592087A1 (ko)
DE (2) DE102004062539A1 (ko)
ES (1) ES2306285T3 (ko)
MX (1) MX2007007555A (ko)
PL (1) PL1831275T3 (ko)
RU (1) RU2007127984A (ko)
WO (1) WO2006069624A1 (ko)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA2591975A1 (en) * 2004-12-24 2006-07-06 Bayer Materialscience Ag Shaped parts made of reinforced polyurethane urea elastomers and use thereof
DE102008024865A1 (de) 2008-05-23 2009-11-26 Bayer Materialscience Ag Kunststoffverbundelemente und ein Verfahren zur ihrer Herstellung

Family Cites Families (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4585829A (en) * 1983-09-30 1986-04-29 Union Carbide Corporation Internal mold release for reaction injection molded polyurethanes
DD258615A5 (de) * 1985-10-18 1988-07-27 Bayer Ag,De Verfahren zur herstellung von polyaminen
DE4120650A1 (de) 1991-06-22 1992-12-24 Kolbenschmidt Ag Vorrichtung zur uebertragung von elektrischer energie und daten in kraftfahrzeugen
US5418260A (en) * 1993-10-04 1995-05-23 Ecp Enichem Polimeri Netherlands, B.V. Process for the production of polyurethane articles from uretonimine based compositions and ethylene oxide rich polyether polyols
US5496911A (en) * 1993-10-04 1996-03-05 Ecp Enichem Polimeri Netherlands, B.V. Process for the production of polyurea based articles
DE4431963A1 (de) * 1994-09-08 1996-03-14 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von elastischen Formkörpern
CA2168516C (en) * 1995-02-10 2007-07-03 James W. Rosthauser Polyurethane urea layers with higher surface energy
JPH0953044A (ja) * 1995-08-09 1997-02-25 Ipposha Oil Ind Co Ltd 高表面エネルギー性被覆用樹脂組成物および高表面エネルギー性樹脂皮膜の形成方法
EP0865458B2 (en) * 1995-12-08 2005-08-31 Huntsman International Llc Polyurethane elastomers
CA2304729C (en) * 1997-09-29 2008-12-09 Bayer Aktiengesellschaft Improved internal release agents for producing polyurethane moulded bodies
EP1004606B1 (de) * 1998-11-27 2004-12-29 Bayer MaterialScience AG Verfahren zur Herstellung von faserverstärkten Polyurethanharnstoff-Elastomeren
TW589421B (en) * 2000-04-26 2004-06-01 Du Pont Spandex with high heat-set efficiency
DE10218594A1 (de) * 2002-04-26 2003-11-20 Bayer Ag Modifizierte Polyurethane, ein Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
US6624281B1 (en) * 2002-05-30 2003-09-23 Bayer Corporation Polyurethane/ureas useful for the production of spandex and a process for their production
US6765080B2 (en) * 2002-06-06 2004-07-20 Bayer Corporation High performance RIM elastomers and a process for their production
DE10259184B3 (de) * 2002-12-18 2004-09-09 Bayer Ag Stabile Polyoldispersionen und daraus hergestellte Polyurethanformkörper und ihre Verwendung
DE10343099B3 (de) * 2003-09-18 2005-06-09 Bayer Materialscience Ag Verfahren zur Herstellung schadstoffarmer Kunststoffformteile und Verwendung von Carbonsäureanhydriden dafür
DE102005007470A1 (de) * 2005-02-18 2006-08-31 Bayer Materialscience Ag Verstärkte Polyurethanharnstoffelastomere und deren Verwendung

Also Published As

Publication number Publication date
WO2006069624A1 (de) 2006-07-06
MX2007007555A (es) 2007-07-20
RU2007127984A (ru) 2009-01-27
CA2592087A1 (en) 2006-07-06
DE102004062539A1 (de) 2006-07-20
JP2008525540A (ja) 2008-07-17
EP1831275B1 (de) 2008-04-30
CN101128498A (zh) 2008-02-20
BRPI0516419A (pt) 2008-09-02
US20060142462A1 (en) 2006-06-29
US7772312B2 (en) 2010-08-10
ES2306285T3 (es) 2008-11-01
KR101232402B1 (ko) 2013-02-12
ATE393790T1 (de) 2008-05-15
JP4999701B2 (ja) 2012-08-15
PL1831275T3 (pl) 2008-10-31
CN101128498B (zh) 2010-09-01
EP1831275A1 (de) 2007-09-12
DE502005003927D1 (de) 2008-06-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US5266671A (en) Spray polyurea elastomers with abrasion resistance
KR970010624B1 (ko) 우레탄 그룹을 함유하는 폴리우레아 탄성중합체의 제조방법
JP3034001B2 (ja) 噴霧性かつ流延性ポリ尿素エラストマー
KR20010072619A (ko) 기판의 소음, 진동 및 거칠음을 감소시키는 방법 및 그조성물
KR101252369B1 (ko) 강화 폴리우레탄-우레아 엘라스토머 및 그의 용도
JPS6317087B2 (ko)
US20140107291A1 (en) Moulded parts consisting of reinforced polyurethane urea elastomers and use thereof
KR100247881B1 (ko) 우레탄 그룹을 함유하는 폴리우레아 탄성중합체의 제조방법
KR101232402B1 (ko) 강화 폴리우레탄 우레아 엘라스토머 및 그의 용도
US5262448A (en) Process for the preparation of polyurea elastomers containing urethane groups
JP4350853B2 (ja) 繊維強化ポリウレタン尿素エラストマーの製造方法
CA2157607C (en) Process for the manufacture of flexible molded parts
US20170166719A1 (en) Shaped Parts Made of Reinforced Polyurethane Urea Elastomers and Use Thereof
KR20070100951A (ko) 강화 폴리우레탄 우레아 엘라스토머로 제조된 성형품 및그의 용도
US5356946A (en) Process for preparing reaction injection moldings
US5473044A (en) HDI residue in reaction injection molding
EP0392710A1 (en) Elastomers
KR19990087710A (ko) 가소성 성형품, 특히 폴리우레탄 성형품의 제조 장치 및 방법

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
LAPS Lapse due to unpaid annual fee