JPH0953044A

JPH0953044A - 高表面エネルギー性被覆用樹脂組成物および高表面エネルギー性樹脂皮膜の形成方法

Info

Publication number: JPH0953044A
Application number: JP7225708A
Authority: JP
Inventors: Tomonori Tanizawa; 智規谷澤; Isao Maeda; 勲前田; Sadahiko Nishikawa; 貞彦西川
Original assignee: Ipposha Oil Industries Co Ltd
Current assignee: Ipposha Oil Industries Co Ltd
Priority date: 1995-08-09
Filing date: 1995-08-09
Publication date: 1997-02-25

Abstract

(57)【要約】【課題】透明性乃至鏡面性が要求される材料の表面
に、耐久性のある高表面エネルギーの樹脂皮膜を形成し
得る。【解決手段】次の構造式（１）で示される化合物に、
ポリオキシエチレンを含むオキシアルキレンを付加して
えられるポリオキシアルキレン化合物であり付加したポ
リオキシアルキレンの内ポリオキシエチレン付加部分を
化合物中に２０ｗｔ％以上含む化合物とポリイソシアネ
ート化合物とが反応して得られるＯＨ末端のポリウレタ
ン樹脂を必須の樹脂成分とし、ＯＨ基と反応しうる架橋
剤を配合する。【化１】（但し、Ｒは炭素数１〜１０のアルキル基であり、ｎは
１〜６である。）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】この発明は、高表面エネルギ
ー性被覆用樹脂組成物および高表面エネルギー性皮膜の
形成方法に関し、詳しくは、たとえば硝子、プラスチッ
ク、鏡面材料などの透明性基材或いは鏡面性基材の表面
に、水の濡れが大きく（高表面エネルギー）、かつ耐久
性に優れ、防曇性用途に好適な樹脂皮膜を形成すること
ができる高表面エネルギー性被覆用樹脂組成物、および
高表面エネルギー性樹脂皮膜の形成方法に関する。

【０００２】各種の材料を利用して各種の製品を製造し
た場合、特にその材料が透明材料であり、その材料が高
い透明性を利用する分野に応用される場合、どの様な環
境下でも透明性を維持することがその製品の商品価値を
維持する上で極めて重要である。またその材料が透明材
料でなくてもその表面に鏡面性を与えることが重要であ
る製品では、その材料で形成した部位の表面状態を常に
鏡面状態に維持することが、その製品の商品価値を維持
する上で極めて重要である。

【０００３】たとえば、建造物の窓、ドア、鏡、車の
窓、各種計器に使用される透視窓、保護マスク、スキー
ゴーグルなどに使用されるガラスやプラスチック、各種
の抱材として使用されるプラスチックシートあるいはプ
ラスチックフィルムは、常時その透明性を維持すること
が要求される。透明では無いが表面が鏡面状態の金属
板、不透明な各種のプラスチック製品、陶器の表面など
は、常にその高い反射率（鏡面性）を維持することが要
求される。

【０００４】

【従来の技術】ところで、このような高い透明性或いは
高い鏡面性が要求される各種の材質がある湿度と温度を
有する環境下におかれ場合、露点以下の温度になると、
その材料に接する環境下の空気中の水分が凝集してその
材料表面に結露する。その結果、材料表面に結露した微
細な水滴により光が乱反射をおこし、透明な材質の場合
は透明性が阻害され、鏡面性の高い材料の場合は反射率
が低下して、見かけ上透明性が失なわれたり、曇りを生
じてしまう。

【０００５】従来、このような問題点を解決するため種
々の試みがなされてきた。たとえば、材料が合成樹脂あ
るいは合成樹脂組成物の場合は、その合成樹脂の有する
透明性或いは鏡面性を維持するために、その合成樹脂あ
るいは合成樹脂組成物に界面活性剤を配合したり、或い
はその材料で成形された物の表面に、後加工で被覆剤を
処理することなどの工夫が提案されている。合成樹脂あ
るいは合成樹脂組成物に界面活性剤を配合した場合、樹
脂組成物の表面に徐々に低分子の界面活性剤がブリード
アウトして水の表面張力が低下し、水が樹脂組成物の表
面を濡らしやすくなり、水滴ではなく水の皮膜として樹
脂組成物の表面に存在させるようにしているので水滴の
乱反射を防ぎ透明性を保持させる効果があるといわれて
いる。後加工による被覆膜を形成する手法は、低分子の
界面活性剤を合成樹脂をバインダーとして、後加工にて
透明性・鏡面性の必要とする材料にコーティングするも
のである。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、合成樹
脂あるいは合成樹脂組成物に界面活性剤を配合して、樹
脂表面に界面活性剤をブリードアウトさせる手段は、経
時により徐々に樹脂組成物表面の界面活性剤濃度が低下
し、さらには無くなってしまうため、長期的な透明性・
鏡面性の維持は困難であり、耐久性に劣る。他方、後加
工による被覆膜を形成する手法は、既述の通り、低分子
の界面活性剤を合成樹脂をバインダーとして、後加工に
て透明性・鏡面性の必要とする材料にコーティングする
のであるが、この方法も先ほど説明したように、いずれ
低分子の界面活性剤がバインダーからブリードアウトす
るので、前記手段と同じく、界面活性剤濃度が低下し、
さらには無くなってしまうため、長期的な透明性・鏡面
性の維持は困難であり、耐久性に劣る。

【０００７】この発明の課題は、透明性乃至鏡面性が要
求される材料の表面に、長期的な透明性・鏡面性を維持
し耐久性のある高表面エネルギーの樹脂皮膜を形成し得
る高表面エネルギー性被覆用樹脂組成物および高表面エ
ネルギー性皮膜の形成方法を提供することである。

【０００８】

【課題を解決するための手段】前記課題を解決するた
め、この発明は、従来の様に合成樹脂等に界面活性剤を
配合したりするのではなく、高表面エネルギー性をもつ
架橋構造の樹脂皮膜を形成できるポリウレタン系の架橋
型樹脂組成物を開発したものである。すなわち、次の構
造式（１）で示される化合物に、ポリオキシエチレンを
含むオキシアルキレンを付加してえられるポリオキシア
ルキレン化合物であり付加したポリオキシアルキレンの
内ポリオキシエチレン付加部分を化合物中に２０ｗｔ％
以上含む化合物とポリイソシアネート化合物とが反応し
て得られるＯＨ末端のポリウレタン樹脂を必須の樹脂成
分とし、ＯＨ基と反応しうる架橋剤を配合した高表面エ
ネルギー性被覆用樹脂組成物を採用した。

【０００９】

【化２】（但し、Ｒは炭素数１〜１０のアルキル基であり、ｎは
１〜６である。）

【００１０】すなわち、オキシアルキレン鎖で親水性を
確保し、構造式（１）で示される化合物鎖で架橋構造中
の空隙を大きくして水の保持容量を改良している。構造
式（１）で示される化合物を用いずにオキシアルキレン
鎖だけで吸水性の架橋構造を設計することもできるが、
合成上、ポリオキシアルキレンの内のポリオキシエチレ
ン付加部分の含有量には限界があり、高表面エネルギー
を確保し、防曇性を向上する上では必ずしも充分ではな
い。従って、本発明は、ポリオキシアルキレン化合物に
上記構造式（１）で示されるモノオール、ジオール、ト
リオールなどの化合物を用いるＯＨ末端のポリウレタン
樹脂を必須の樹脂成分として採用し、これにＯＨ基と反
応しうる架橋剤を配合し、表面親水性の大きい架橋構造
を現出できる２液硬化型の組成としたものである。従っ
て、高表面エネルギー性をもつ架橋構造の樹脂皮膜を形
成できるポリウレタン系の架橋型樹脂組成物であるの
で、透明性乃至鏡面性が要求される材料の表面に、長期
的な透明性・鏡面性を維持し耐久性のある高表面エネル
ギーの樹脂皮膜を形成することができる。

【００１１】

【発明の実施の形態】本発明を実施するにあたり具体的
な好ましい形態としては、前記構造式（１）で示される
化合物中でｎが３である化合物に、ポリオキシエチレン
を含むオキシアルキレンを付加してえられるポリオキシ
アルキレン化合物であり付加したポリオキシアルキレン
の内ポリオキシエチレン付加部分を２０ｗｔ％以上含む
化合物と前記構造式（１）で示される化合物中でｎが１
である単官能の化合物でポリオキシエチレンを３０ｗｔ
％以上含有するポリオキシエチレンモノオール化合物と
ポリイソシアネート化合物とが反応して得られるＯＨ末
端ポリウレタン樹脂を必須の樹脂成分とし、ＯＨ基と反
応しうる架橋剤で架橋して得られる高表面エネルギー性
被覆用樹脂組成物がある。

【００１２】また、構造式（１）で示される化合物でｎ
が２と３である化合物に、ポリオキシエチレンを含むオ
キシアルキレンを付加してえられるポリオキシアルキレ
ン化合物の混合物であり、その混合物中のポリオキシエ
チレン部分の合計が全体の２０ｗｔ％以上である組成物
とポリイソシアネート化合物とが反応して得られるＯＨ
末端のポリウレタン樹脂を必須の樹脂成分とし、ＯＨ基
と反応しうる架橋剤を配合した高表面エネルギー性被覆
用樹脂組成物も採用できる。

【００１３】一方、さらに高表面エネルギーを確保し、
防曇性を向上するためには、表面親水性を一層向上させ
ることが重要である知見に基づき、樹脂組成物中の親水
性基をペンダント化し空気界面に親水基を配向させる高
表面エネルギー性被覆用樹脂組成物を開発した。すなわ
ち、この発明は、前記構造式（１）で示される化合物中
でｎが３である化合物に、ポリオキシエチレンを含むオ
キシアルキレンを付加してえられるポリオキシアルキレ
ン化合物であり付加したポリオキシアルキレンの内ポリ
オキシエチレン付加部分を２０ｗｔ％以上含む化合物に
ポリイソシアネート化合物を反応してＮＣＯ末端含有の
ウレタンプレポリマーとし、このＮＣＯ末端含有のウレ
タンプレポリマーと、前記構造式（１）で示される化合
物中でｎが２である化合物に、ポリオキシエチレンを含
むオキシアルキレンを付加してえられるポリオキシアル
キレン化合物であり付加したポリオキシアルキレンの内
ポリオキシエチレン付加部分を２０ｗｔ％以上含む化合
物とが反応して得られるＯＨ末端のポリウレタン樹脂を
必須の樹脂成分とし、これにＯＨ基と反応しうる架橋剤
を配合した高表面エネルギー性被覆用樹脂組成物であ
る。

【００１４】この表面に親水基がペンダント化した樹脂
組成物は、架橋構造から親水性のジオール鎖が表面にペ
ンダント状に配向していくので、濡れ性がさらに改善さ
れると同時に、耐久性も優れている。

【００１５】ところで、上述したいずれの発明の樹脂組
成物も、前記構造式（１）で示される化合物中、Ｒは炭
素数１〜１０のアルキル基であり、また水酸基数はｎ＝
１〜６であるが、具体的には１官能〜６官能のモノオー
ル、ジオール、トリオール及び多価フェノール類などが
用いられる。例えば１官能のモノオール化合物として、
メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノールな
ど、２官能のジオール化合物として、エチレングリコー
ル、プロピレングリコール、１、３，−ブタンジオ−
ル、３−メチルペンタンジオ−ル、１，６−ヘキサンジ
オ−ル、ネオペンチルグリコ−ル、ジエチレングリコ−
ル、シクロヘキシレングリコ−ル、ジエタノールアミ
ン、Ｎ−メチルジエタノールアミン等のアルカノールア
ミンなど、３官能及び３官能以上の化合物としては、グ
リセリン、トリメチロ−ルプロパン、ペンタエリスリト
−ル、ソルビト−ル、シュ−クロ−ズ、トリエタノール
アミン等、多価フェノール類としては、ビスフェノ−ル
Ａ等のビスフェノ−ル類を挙げることができる。多価フ
ェノ−ルの中でも、クレゾ−ル、ビスフェノ−ルＡが好
ましい。クレゾ−ルまたはビスフェノ−ルＡを使用して
得られた防曇性被覆膜用樹脂組成物を用いて得られる防
曇性被覆膜の強度および耐水性が向上するからである。

【００１６】水に対する濡れ性を改良し、高表面エネル
ギーとして、防曇性を向上させるには、ポリウレタン樹
脂組成物の架橋で形成された皮膜はできる限り親水性を
帯びることが望ましい。そのためには、特に、ポリウレ
タン樹脂組成物の架橋構造中の空隙を大きくして水の保
持容量を増大することが重要で、この場合構造式（１）
で示される化合物の分子量が重要な要素となってくる。
具体的には、５００〜１５０００、好ましくは１０００
〜１００００、さらに好ましくは、２０００〜８０００
の分子量（数平均分子量）とすることが好ましい。

【００１７】一方、構造式（１）で示される化合物に付
加するオキシアルキレンとしては、エチレンオキサイ
ド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイドなどの
ポリエーテル結合をもつものであればよいが、特に親水
基として働くポリエチレンオキサイドは必須成分であ
り、ポリオキシアルキレン化合物中にポリオキシエチレ
ン付加部分として化合物中に２０ｗｔ％以上、好ましく
は２５ｗｔ％以上、さらに好ましくは３０ｗｔ％以上含
むことが必要である。また最大１００ｗｔ％含まれてい
ても差し支えない。これは前記範囲を下回ると吸水鎖成
分としてのポリオキシエチレン付加部分が少なすぎるた
め表面エネルギーが不十分で防曇性が低下するためであ
る。

【００１８】なお、ポリオキシアルキレン化合物には、
ポリオキシプロピレン等の付加部分が共重合体要素とし
て含まれていてもよい。例えば、ポリオキシエチレンと
ポリオキシプロピレンとがランダム共重合或いはブロッ
ク共重合などの共重合体として存在していても差し支え
ない。

【００１９】なお、表面親水性を構造式（１）で示され
る化合物、特にモノオール又はジオール化合物のペンダ
ント化を組み合わせて達成する場合、ペンダント化され
る親水基が表面に多量に配向するようにすることが望ま
しいが、そのためには構造式（１）の化合物にオキシア
ルキレンが付加されたポリオキシアルキレン化合物の分
子量を１０００〜１５０００、好ましくは４０００〜１
００００の分子量にすることが望ましい。但し、表面親
水性をモノオール化合物だけで達成する場合、架橋密度
が低下する傾向にあるので、ジオール化合物で親水基の
ペンダント化を確保することが望ましく、この場合、皮
膜強度が高くかつ耐久性防曇性のある高表面エネルギー
性の皮膜を形成することができる。さらに、ペンダント
化される鎖を調節する事でも親水基の表面配向性を制御
できる。例えば、ポリオキシアルキレン化合物におい
て、ポリオキシエチレンとポリオキシプロピレンとをブ
ロック共重合することが挙げられ、さらにこの場合、疎
水性の強いポリオキシプロピレン部分が親水性の強いポ
リオキシエチレン部分に挟まれたポリオキシアルキレン
化合物とすれば表面配向性は顕著に増加する。

【００２０】前記構造式（１）の化合物にオキシアルキ
レンが付加されたポリオキシアルキレン化合物の合成
は、公知の合成法を採用すれば足りる。高圧反応容器に
前記構造式（１）で示される化合物、例えばエチレング
リコールとＫＯＨ等のアルカリ触媒の存在下に１１０〜
１５０℃にてエチレンオキサイドを高圧反応器に注入し
ながら付加反応することにより得られる。

【００２１】ポリオキシアルキレン化合物と反応するポ
リイソシアネート化合物としては、例えばエチレンジイ
ソシアネ−ト、テトラメチレンジイソシアネ−ト、ヘキ
サメチレンジイソシアネ−ト（ＨＤＩ）、ドデカメチレ
ンジイソシアネ−ト、１，６，１１−ウンデカトリイソ
シアネ−ト、２，２，４−トリメチルヘキサンジイソシ
アネ−ト、リジンジイソシアネ−ト、２，６−ジイソシ
アネ−トメチルカプロエ−ト、ビス（２−イソシアネ−
トエチル）フマレ−ト、ビス（２−イソシアネ−トエチ
ル）カ−ボネ−ト、２−イソシアネ−トエチル−２、６
−ジイソシアネ−トヘキサノエ−ト等の炭素数（ＮＣＯ
基中の炭素を除く。以下同じ。）が２〜１２の脂肪族ポ
リイソシアネ−ト；例えばイソホロンジイソシアネ−ト
（ＩＰＤＩ）、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネ−
ト（水添ＭＤＩ）、シクロヘキシレンジイソシアネ−
ト、ビス（２−シソシアネ−トエチル）４−シクロヘキ
セン−１，２−ジカルボキシレ−ト等の炭素数が４〜１
５の脂環族ポリイソシアネ−ト；例えばキシリレンジイ
ソシアネ−ト、テトラメチルキシリレンジイソシアネ−
ト、ジェチルベンゼンジイソシアネ−ト等の炭素数８〜
１２の芳香脂肪族ポリイソシアネ−ト；ＩＰＤＩおよび
ＨＤＩの三量化物；例えばトリレンジイソシアネ−ト
（ＴＤＩ）、粗製ＴＤＩ、ジフェニルメタンジイソシア
ネ−ト（ＭＤＩ）、ポリフェニルメタンポリイソシアネ
−ト（ＰＡＰＩ；粗製ＭＤＩ）、ナフチレンジイソシア
ネ−ト（ＰＡＰＩ；粗製ＭＤＩ）、ナフチレンジイソシ
アネ−ト等の炭素数６〜２０の芳香族ポリイソシアネ−
ト等，およびこれらのポリイソシアネ−トの変性物をあ
げることができる。前記ポリイソシアネ−トの変性物と
しては、カルボジイミド基、ウレトジオン基、ビュウレ
ット基、イソシアヌレ−ト基のいずれかの基もしくはこ
れらの基を２種以上有する変性物を挙げることができ
る。

【００２２】上記ポリイソシアネ−トの中でも、炭素数
（ＮＣＯ基中の炭素を除く。以下同じ。）が２〜１２の
脂肪族ポリイソシアネ−ト、炭素数が４〜１５の脂環族
ポリイソシアネ−ト、および炭素数８〜１２の芳香脂肪
族ポリイソシアネ−トが好ましく、さらにはＨＤＩ、Ｉ
ＰＤＩ、またはテトラメチルキシリレンジイソシアネ−
トが好ましい。これら好ましいポリイソシアネ−ト
は、商業的に入手が容易であり、自然光などの光に対す
る黄変が、芳香族系ポリイソシアネ−ト化合物よりも小
さいという点で有利である。

【００２３】ＯＨ末端のポリウレタン樹脂を架橋する架
橋剤は、そのＯＨ基と反応しうる架橋剤であれぱ特に限
定されず、例えば上記したポリイソシアネート系の架橋
剤を用いることができる。特に低分子のイソシアネート
架橋剤が好ましく、また例えばＴＭＰ−ＨＤＩアダク
ト、ＴＭＰ−ＩＰＤＩアダクト、ＨＤＩビュレット体、
ＩＰＤＩビュレット体、ＨＤＩイソシアヌレート体、Ｉ
ＰＤＩイソシアヌレート体などを用いることが望まし
い。

【００２４】前記構造式（１）で示される化合物にオキ
シアルキレンが付加されたポリオキシアルキレン化合物
と、ポリイソシアネートとの配合比は、ＯＨ末端のポリ
ウレタン樹脂となるようにすれば特に限定されないが、
具体的には、ポリオキシアルキレン化合物のＯＨ基に対
してＮＣＯ基の割合は０．６〜１．０、特に０．７〜
０．９が好ましい。親水基をペンダント化する場合は、
一旦ＮＣＯ末端を有するウレタンプレポリマーを得るこ
とが好ましいので、この場合はポリオキシアルキレン化
合物のＯＨ基に対してＮＣＯ基の割合は１．０〜３．
０、特に１．５〜２．０が好適な範囲である。これに対
して、このウレタンプレポリマーのＮＣＯ基に対する、
前記構造式（１）で示されるジオールのポリオキシアル
キレン化合物のＯＨ基の割合は、０．８〜１．３、特に
０．９〜１．１が好適な範囲である。

【００２５】ＯＨ末端のポウレタン樹脂の分子量はこの
発明の目的を達成することのできる限り任意であるが、
多くの場合、その分子量は５０００〜２０００００であ
り、好ましくは１００００〜１５００００であり、特に
好ましくは２００００〜１２００００である。前記ウレ
タン樹脂の分子量が前記範囲を下まわると、フィルムに
コーティングする際にハジキを発生したり、また余りに
分子量が高いとコーティングが出来なかったり、架橋皮
膜が不透明となる。

【００２６】ところで、この発明で高表面エネルギー性
とは、例えば架橋された樹脂皮膜の表面に水が濡れやす
くなり、水滴ではなく水の皮膜として樹脂皮膜の表面に
存在する傾向が大きいことをいい、因って具体的な用途
との関係で言えば、ＯＨ末端のポリウレタン樹脂と、Ｏ
Ｈ基と反応しうる架橋剤を主要成分とする２液硬化型耐
久性防曇剤として採用することが最適である。無論、こ
の用途に限定されず、高表面エネルギーの皮膜表面を必
要とする用途であれば、いずれの用途でも適用できる。

【００２７】この樹脂組成物の合成法は、特に限定され
ないが、好ましい製法として、例えば前記構造式（１）
で示される化合物に、ポリオキシエチレンを含むオキシ
アルキレンを付加してえられるポリオキシアルキレン化
合物に有機溶剤を仕込、内容物を均一溶解した後、内容
物を攪拌しながら加熱する。ついでポリイソシアネート
化合物を加え反応させてＯＨ末端のポリウレタンポリマ
ーを得る。そして、このＯＨ末端のポリウレタンポリマ
ーと架橋剤とを配合して２液硬化型の高表面エネルギー
性被覆用樹脂組成物とするものである。また、構造式
（１）で示される化合物のオキシアルキレン付加物を２
種以上配合する場合は、２種以上のポリオキシアルキレ
ン化合物をそれぞれ有機溶剤に溶かして前記と同様にＯ
Ｈ末端のポリウレタンポリマーを得、架橋剤を配合して
２液硬化型の高表面エネルギー性被覆用樹脂組成物とす
る。

【００２８】なお、上記ウレタン樹脂の合成に際して
は、ポリオキシアルキレン化合物を溶解する溶剤を使用
する事が好ましいが、特に限定されず、アセトン、メチ
ルエチルケトン、ジエチルケトンなどの低級アルキルケ
トンを初めとする各種のケトン類、ベンゼン、トルエ
ン、キシレン等の単環芳香族炭化水素を初めとする芳香
族炭化水素、ジメチルホルムアミド等のアミド系溶剤、
ｎ−ヘキサン、ヘプタン等の脂肪族系溶剤等を挙げるこ
とができる。

【００２９】この高表面エネルギー性被覆用樹脂組成物
には、前記ＯＨ末端のポリウレタン樹脂の外に、この発
明の目的を阻害しない範囲で他の添加剤等を含有してい
ても良い。例えば、前記添加剤としては、加水分解防止
剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、防黴剤などを挙げるこ
とができる。加水分解防止剤として、例えばカルボジイ
ミド系スタバクゾール１、ＰＣＤ（Bayer社製）、４−
ｔ−ブチルカテコ−ル、アゾジカルボナミッド、アゾジ
カルボキシリック酸エステル、脂肪酸アマイドなどを挙
げることができる。酸化防止剤としては、ＢＨＴ、Irga
nox 1010、Irganox 1076、BBM、BHA、Cyanox 1790、Irg
anox 259、ＤＬＴＤＰ、ＤＳＴＤＰ、Santonox R、Irga
nox 1035、ＴＰＰ等を挙げることができる。紫外線吸収
剤としては、Viosorb 100、 Viosorb 120、Cyasorb UV-
24, Tinuvin 326、Tinuvin320、Tinuvin 327、Viosorb
510、Uvinul 400、Uvinul D-50、Bayer 317 等を挙げる
ことができる。防黴剤としてはペンタクロロフエノ−
ル、ペンタクロロフエノ−ルラウレ−ト、銅−８−ヒド
ロキシキノリン、ビス（トリ−ｎ−ブチルチン）などを
挙げることができる。また、補助原料として界面活性
剤、難燃剤、加水分解防止剤、酸化防止剤、紫外線吸収
剤、防黴剤等を加えることもできる。

【００３０】この高表面エネルギー性樹脂組成物を基材
の表面に形成させる方法としては、種々の方法が採用で
きるが、前記ＯＨ末端のポリウレタン樹脂と、ＯＨ基と
反応しうる架橋剤とを基材表面に塗布後、熱セット等に
より架橋せしめて基材表面に高表面エネルギー性樹脂皮
膜を形成する形成方法を採用できる。特に、基材が透明
性基材あるいは鏡面性基材の表面である場合は、この形
成方法は最適である。塗布方法も特に限定されないが、
例えば、アプリケーター、刷毛塗り、スプレー塗布、デ
イッピング等が用いられる。架橋後は乾燥することが望
ましいが、その乾燥手段としては、熱風あるいは冷風を
噴射して乾燥する手法、自然乾燥させる手法、減圧乾燥
する手法など各種の公知の手法を採用することができ
る。

【００３１】基材としては、既述した通り、常時その透
明性を維持することが要求される、建造物の窓、ドア、
鏡、車の窓、各種計器に使用される透視窓、保護マス
ク、スキーゴーグルなどに使用されるガラスやプラスチ
ック、各種の抱材として使用されるプラスチックシート
あるいはプラスチックフィルムが好適である。また、表
面が透明では無いが、常にその高い反射率（鏡面性）を
維持することが要求される、鏡面状態の金属板、不透明
な各種のプラスチック製品、陶器の表面などにも好適で
ある。いずれも防曇性を要求される用途として最適なも
のである。防曇性を要求されないが、濡れ性が特に要求
される分野においては、その他の基材に適用されること
はいうまでもない。

【００３２】この高表面エネルギー性樹脂組成物の最適
な用途は、上記の如く、基材上に防曇性の樹脂皮膜をつ
くる用途である。そこで、前記高表面エネルギー性樹脂
組成物を、透明性基材に皮膜形成して得られる防曇性の
透明材料や前記高表面エネルギー性樹脂組成物を鏡面性
基材に皮膜形成して得られる防曇性の鏡面材料は、中間
材としても最終製品としても利用できる。

【００３３】この発明は、皮膜又はフィルム表面に樹脂
組成物として水との親和性を付与し、その結果、素材表
面を水に対して濡れやすくする高表面エネルギー性被覆
用樹脂組成物であるので、素材表面に水は水滴として存
在せず水皮膜と成るため、水滴による乱反射を防ぎ素材
に防曇性を付与することができる。従って、特に透明性
乃至鏡面性が要求される材料の表面に、耐久性のある高
表面エネルギーの樹脂皮膜を形成することができる。ま
た、基材に対する皮膜だけではなく、高表面エネルギー
性樹脂フィルムや高表面エネルギー性樹脂シートとして
も形成することができる。

【００３４】また、本発明によれば、分子中にオキシエ
チレンを２０ｗｔ％以上含むＯＨ末端のウレタンポリマ
ーと架橋剤を反応させることにより、高表面エネルギー
であり、耐久性、透明性に優れる皮膜がえられるため、
この皮膜の性質は色々な用途に応用できる。この用途を
具体的に示せば、以下の通りである。（１）印刷物の前処理剤としての応用ポリエステルフィルム、ポリオレフィンフィルムなどの
基材に印刷する場合、一般には溶剤系のインクで印刷さ
れるが、溶剤系のインクは環境問題や危険性の面で問題
があり、水系のインクで印刷することが試みられてい
る。しかしこれらのフィルムは疎水性であるため、水性
のインクをはじく為、うまく印刷できないため、種々の
前処理方法が検討されている。この場合、本発明の高表
面エネルギーのポリウレタン皮膜を疎水性フィルムに形
成させることにより、水性インクでの印刷が容易にな
る。（２）防汚（ＳＲ）・吸水処理剤としての応用本発明の高表面エネルギーのポリウレタン組成物を衣料
等の繊維製品に処理することにより、繊維製品に耐久性
のある強固な皮膜を形成し、持続性のある防汚（ＳＲ）
性を付与することが出来る。また、繊維製品に耐久性の
ある親水性の強固な皮膜を形成するため、持続性のある
吸水処理剤としても使用出来る。（３）帯電防止剤としての応用プラスチックなどの疎水性のものは帯電しやすいが、本
発明は高表面エネルギーであり、水との親和性が高いウ
レタン皮膜をこれらのプラスチックの表面にコーティン
グすると、空気中の湿気を本発明のウレタン皮膜がトラ
ップするなどして帯電しにくくなり、帯電防止剤として
使用することが出来る。

【００３５】

【実施例】

（実施例１）温度計、攪拌装置、還流冷却器および窒素
ガス導入管を備えた四つ口フラスコに、グリセリンのプ
ロピレンオキサイド（ＰＯ）・エチレンオキサイド（Ｅ
Ｏ）付加物（分子量：２２００、ＥＯ含有量７０重量
％）５０重量部とメチルエチルケトン５０重量部を仕
込、内容物を均一溶解した後、内容物を攪拌しながら窒
素雰囲気下にて７０℃に加熱した。ついでメチレンビス
ベンゼンジイソシアネートをＯＨ基に対してＮＣＯ基の
割合が０．９に成るよう滴下し、反応させた。滴下終了
後に８５℃まで昇温し、赤外線分光光度計にて２２７０
ｃｍ^-1付近のＮＣＯに由来する赤外線スペククトルの吸
収が消滅するまで反応を続け、ＯＨ末端のポリウレタン
ポリマーを得た。

【００３６】（実施例２）実施例１と同様な合成装置
に、グリセリンのプロピレンオキサイド・エチレンオキ
サイド付加物（分子量：２８００、オキシエチレン含有
量５０重量％）２５重量部とブタノールのプロピレンオ
キサイド・エチレンオキサイド付加物（分子量：３７５
０、オキシエチレン含有量５０重量％）２５重量部とメ
チルエチルケトン５０重量部を仕込み、窒素雰囲気下に
て内容物を均一溶解した後、８０℃まで加熱する。その
後、イソホロンジイソシアネートをＯＨ基に対してＮＣ
Ｏ基の比率が０．８になるように滴下しウレタン化反応
を行う。滴下終了後に９０℃まで昇温し赤外線分光光度
計にて２２７０ｃｍ^-1付近のＮＣＯに由来する赤外線ス
ペククトルの吸収が消滅するまで反応を続け、ＯＨ末端
のポリウレタンポリマーを得た。

【００３７】（実施例３）実施例１と同様な合成装置
に、グリセリンのプロピレンオキサイド・エチレンオキ
サイド付加物（分子量：２８００、オキシエチレン含有
量５０重量％）２５重量部とグリコールのプロピレンオ
キサイド・エチレンオキサイド付加物（分子量：８９０
０、オキシエチレン含有量８０重量％）２５重量部とメ
チルエチルケトン５０重量部を仕込み、窒素雰囲気下に
て内容物を均一溶解した後、８０℃まで加熱する。その
後、イソホロンジイソシアネートをＯＨ基に対してＮＣ
Ｏ基の比率が０．８になるように滴下しウレタン化反応
を行う。滴下終了後に９０℃まで昇温し赤外線分光光度
計にて２２７０ｃｍ^-1付近のＮＣＯに由来する赤外線ス
ペククトルの吸収が消滅するまで反応を続け、ＯＨ末端
のポリウレタンポリマーを得た。

【００３８】（実施例４）実施例１と同様な合成装置
に、グリセリンのプロピレンオキサイド・エチレンオキ
サイド付加物（分子量：２８００、オキシエチレン含有
量５０重量％）２５重量部とグリコールのプロピレンオ
キサイド・エチレンオキサイド付加物（分子量：４００
０、オキシエチレン含有量８０重量％）２５重量部とメ
チルエチルケトン５０重量部を仕込み、窒素雰囲気下に
て内容物を均一溶解した後、８０℃まで加熱する。その
後、イソホロンジイソシアネートをＯＨ基に対してＮＣ
Ｏ基の比率が０．８になるように滴下しウレタン化反応
を行う。滴下終了後に９０℃まで昇温し赤外線分光光度
計にて２２７０ｃｍ^-1付近のＮＣＯに由来する赤外線ス
ペククトルの吸収が消滅するまで反応を続け、ＯＨ末端
のポリウレタンポリマーを得た。

【００３９】（実施例５）実施例１と同様な合成装置
に、グリセリンのプロピレンオキサイド・エチレンオキ
サイド付加物（分子量：２８００、オキシエチレン含有
量５０重量％）２５重量部とビスフェノールのプロピレ
ン・エチレンオキサイド付加物（分子量：１６００、オ
キシエチレン含有量８０重量％）２５重量部とメチルエ
チルケトン５０重量部を仕込み、窒素雰囲気下にて内容
物を均一溶解した後、８０℃まで加熱する。その後、ヘ
キサメチレンジイソシアネートをＯＨ基に対してＮＣＯ
基の比率が０．８になるように滴下しウレタン化反応を
行う。滴下終了後に９０℃まで昇温し、赤外線分光光度
計にて２２７０ｃｍ^-1付近のＮＣＯに由来する赤外線ス
ペククトルの吸収が消滅するまで反応を続け、ＯＨ末端
のポリウレタンポリマーを得た。

【００４０】（実施例６）実施例１と同様な合成装置
に、グリセリンのプロピレンオキサイド・エチレンオキ
サイド付加物（分子量：２８００、オキシエチレン含有
量５０重量％）５０重量部とメチルエチルケトン５０重
量部を仕込み、窒素雰囲気下にて内容物を均一溶解した
後、８０℃まで加熱する。その後、イソホロンジイソシ
アネートをウレタンプレポリマー中のＮＣＯ残量が１．
２〜１．５に成るように滴下しウレタン化反応を行う。
反応終点は、ジブチルアミン法にてウレタンプレポリマ
ーのＮＣＯ残量が１．３に成ったときとした。その後、
エチレングリコールのプロピレンオキサイド・エチレン
オキサイド付加物（分子量：８９００、ＥＯ量８０重量
％）を残存ＮＣＯ基に対してＯＨ基の割合が１．１に成
るように合成装置に添加し、赤外線分光光度計にて２２
７０ｃｍ^-1付近のＮＣＯに由来する赤外線スペククトル
の吸収が消滅するまで反応を続け、ＯＨ末端のポリウレ
タンポリマーを得た。

【００４１】（実施例７）実施例と同様な合成装置に、
グリコールのプロピレンオキサイド・エチレンオキサイ
ド付加物（分子量：２８００、オキシエチレン含有量２
０重量％）５０重量部とメチルエチルケトン５０重量部
を仕込み、窒素雰囲気下にて内容物を均一溶解した後、
８０℃まで加熱する。その後、イソホロンジイソシアネ
ートをＯＨ基に対してＮＣＯ基の比率が０．８になるよ
うに滴下しウレタン化反応を行う。滴下終了後に９０℃
まで昇温し、赤外線分光光度計にて２２７０ｃｍ^-1付近
のＮＣＯに由来する赤外吸収スペクトルの吸収が消滅す
るまで反応を続け、ＯＨ末端のポリウレタンポリマーを
得た。

【００４２】（実施例８）実施例１と同様な合成装置
に、グリセリンのプロピレンオキサイド・エチレンオキ
サイド付加物（分子量：３５００、オキシエチレン含有
量２０重量％）２５重量部とブタノールのプロピレンオ
キサイド・エチレンオキサイド付加物（分子量：２８０
０、オキシエチレン含有量３０重量％）２５重量部とメ
チルエチルケトン５０重量部を仕込み、窒素雰囲気下に
て内容物を均一溶解した後、８０℃まで加熱する。その
後、イソホロンジイソシアネートをＯＨ基に対してＮＣ
Ｏ基の比率が０．８になるように滴下しウレタン化反応
を行う。滴下終了後に９０℃まで昇温し赤外線分光光度
計にて２２７０ｃｍ^-1付近のＮＣＯに由来する赤外線ス
ペククトルの吸収が消滅するまで反応を続け、ＯＨ末端
のポリウレタンポリマーを得た。

【００４３】（実施例９）実施例１と同様な合成装置
に、グリセリンのプロピレンオキサイド・エチレンオキ
サイド付加物（分子量：３５００、オキシエチレン含有
量２０重量％）２５重量部とグリコールのプロピレンオ
キサイド・エチレンオキサイド付加物（分子量：２８０
０、オキシエチレン含有量２０重量％）２５重量部とメ
チルエチルケトン５０重量部を仕込み、窒素雰囲気下に
て内容物を均一溶解した後、８０℃まで加熱する。その
後、イソホロンジイソシアネートをＯＨ基に対してＮＣ
Ｏ基の比率が０．８になるように滴下しウレタン化反応
を行う。滴下終了後に９０℃まで昇温し赤外線分光光度
計にて２２７０ｃｍ^-1付近のＮＣＯに由来する赤外線ス
ペククトルの吸収が消滅するまで反応を続け、ＯＨ末端
のポリウレタンポリマーを得た。

【００４４】（実施例１０）実施例１と同様な合成装置
に、グリセリンのプロピレンオキサイド・エチレンオキ
サイド付加物（分子量：３５００、オキシエチレン含有
量２０重量％）５０重量部とメチルエチルケトン５０重
量部を仕込み、窒素雰囲気下にて内容物を均一溶解した
後、８０℃まで加熱する。その後、イソホロンジイソシ
アネートをウレタンプレポリマー中のＮＣＯ残量が１．
２〜１．５に成るように滴下しウレタン化反応を行う。
反応終点は、ジブチルアミン法にてウレタンプレポリマ
ーのＮＣＯ残量が１．３に成ったときとした。その後、
エチレングリコールのプロピレンオキサイド・エチレン
オキサイド付加物（分子量：２８００、ＥＯ量２０重量
％）を残存ＮＣＯ基に対してＯＨ基の割合が１．１に成
るように合成装置に添加し、赤外線分光光度計にて２２
７０ｃｍ^-1付近のＮＣＯに由来する赤外線スペククトル
の吸収が消滅するまで反応を続け、ＯＨ末端のポリウレ
タンポリマーを得た。

【００４５】（試験試料の調整）実施例１〜１０で得ら
れた、本発明の中間体生成物であるＯＨ末端のウレタン
ポリマーと下記架橋剤Ａ、Ｂ、Ｃを表１で示す割合で配
合した樹脂組成物を、ポリエステルフィルム（東レ製：
商品名「ルミラー」、厚み５０ミクロン）に２０ミクロ
ンの厚みに成るようアプリケーターで塗布後、１００℃
×４分乾燥させてポリエステル表面に高表面エネルギー
の皮膜を形成させた。架橋剤Ａ：トリメチロールプロパンのトルエンジイソシ
アネート３モル付加物架橋剤Ｂ：トリメチロールプロパンのヘキサメチレンジ
イソシアネート３モル付加物架橋剤Ｃ：メチロールメラミン樹脂（住友化学社製、商
品名「スミテックスレジンＭ３」）表１〜表３中、上記の架橋剤はすべて実施例のＯＨ末端
のポリウレタンポリマー１００部に対する部数で示す。

【００４６】得られたポリエステルフィルムについて、
次の高温防曇性、低温防曇性、及び防曇効果の持続性を
評価した。

【００４７】なお、比較のため、比較例１；ソルビタンモノパルミテートの１０％メタノ
ール溶液をポリエステルフィルムにコーティング、乾燥
させたもの比較例２；ソルビタンモノパルミテート１０％をマイテ
ックＡＥＴ２１４（三菱化成（株））に溶解させたもの
を、ポリエステルフイルムにコーティング、乾燥させた
ものについても評価した。

【００４８】（高温防曇試験）４０℃の温水１００ｍｌ
を２００ｍｌのビーカーに入れ、得られた皮膜を有する
ポリエステルフィルムで皮膜面が内側になるように前記
ビーカーの口を覆い、ゴムバンド及びテープで密封し
た。このビーカーを同４０℃の恒温槽内に一時間保持し
た後、フィルム上における水分の凝集の状態を目視によ
り観察し、下記の評価基準にて評価した。その結果を表
１に示す。

【００４９】＜評価基準＞ポリエステルフイルムにおけ
るビ−カ−内を向いた面の面積に対する、水滴が付着し
ている部分の面積の割合により、以下の１０ランクとし
て評価した１０………………………………５％未満９…………………５％以上１０％未満８………………１０％以上２０％未満７………………２０％以上３０％未満６………………３０％以上４０％未満５………………４０％以上５０％未満４………………５０％以上６０％未満３………………６０％以上８０％未満２………………８０％以上９０％未満１……………………………９０％以上

【００５０】（低温防曇試験）２０℃の温水１００ｍｌ
を２００ｍｌのビーカーに入れ、得られた皮膜を有する
ポリエステルフィルムで皮膜面が内側になるようにして
前記ビーカーの口を覆い、ゴムバンド及びテープで密封
した。このビーカーを５℃の恒温槽内に一時間保持した
後、フィルム上における水分の凝集の状態を目視により
観察し、前記の評価基準にて評価した。その結果を表１
に示す。

【００５１】（防曇持続性）水１００ｃｃを２００ｃｃ
のビ−カ−に入れ、得られた被膜を有するポリエステル
フイルムで被膜形成面がビ−カ−内部に向くように、ビ
−カ−の口を覆い、ゴム帶およびテ−プで密封した。ビ
−カ−内の水面の高さが恒温槽の水面の高さとほぼ同じ
になるようにビ−カ−を恒温槽内に固定した。その後４
０℃で４日間保持し、その後１日間室温に放置するとい
うサイクルを繰り返し、一定時間毎にフイルム上におけ
る水分の凝集の状態、すなわち曇りの発生の状態を目視
により観察し、下記の評価基準により評価した。結果を
同じく表１に示した。

【００５２】＜評価基準＞ポリエステルフイルムにおけ
るビ−カ−内を向いた面の面積に対する、防曇効果の消
失した部分の面積の割合により、以下の１０ランクとし
て評価した。１０…………………………５％未満９……………５％以上１０％未満８…………１０％以上２０％未満７…………２０％以上３０％未満６…………３０％以上４０％未満５…………４０％以上５０％未満４…………５０％以上６０％未満３…………６０％以上８０％未満２…………８０％以上９０％未満１………………………９０％以上

【００５３】

【表１】

【００５４】

【表２】

【００５５】

【表３】

【００５６】上記の表１〜表３に示される様に、実施例
は、比較例と比べて、防曇性の持続性が良好であり、耐
久性のある防曇性皮膜を形成できることが認められる。
特に実施例６は優れた防曇性及び防曇持続性を発揮して
いる。

【００５７】また、前記実施例２、４、５、６につい
て、繊維用吸水剤、防汚（ＳＲ）剤としての効果を確認
するため、吸水性試験、人工汚れ再汚染性試験、耐洗濯
性試験を行った。

【００５８】＜吸水性試験＞実施例２、４、５、６の化合物５％ows メチロールメラミン樹脂３％ows （住友化学社製、商品名「スミテックスレジンＭ３」有機アミン塩系触媒０．３％ows （住友化学社製、商品名「スミテックスアクセレーターＡＣＸ」

【００５９】なお、比較のため、比較例３として、以下
の様にして合成したウレタンエマルジョンを用いて、上
記実施例と同条件下で同様の試験を行った。

【００６０】比較例３の合成温度計、攪拌機、還流冷却器および窒素ガス導入管を備
えた４口フラスコに、ポリカーボネートジオール（Ｍｗ
＝２０００）を１００重量部とメチルエチルケトンを１
００重量部と、触媒ジブチルチンジラウレートを０．１
重量部とを仕込み、攪拌しながら、７０℃に加熱した。
次いで、ヘキサメチレンジイソシアネートをＯＨ基に対
して２倍モル滴下した。滴下後更に８５℃まで昇温し、
ＮＣＯ残量が所定値に達するまで反応させた。ＮＣＯ残
量が所定値に達した後、加熱を停止し４０℃まで冷却し
た。ついでエチレンジアミンを２．５重量部を滴下し反
応させた。ＮＣＯ良を測定し、ＮＣＯの消失により反応
の終了を確認した。反応後、ドデシルベンゼンスルホン
酸ソーダ１０重量部およびイオン交換水５００重量部を
添加することによりウレタンエマルジョンを得た。

【００６１】上記の各実施例及び比較例の樹脂組成物の
水溶液にポリエステルトロピカル布を浸漬することによ
りコーティングを行い、以下の条件の処理をして試験布
を得た。浸漬処理条件浸漬；バット処理１dip.１nip. 絞り率；８０％乾燥；１００℃で２分セット；１６０℃で２分

【００６２】これらの試験布を、縦１５cmおよび横２cm
の寸法に調整した後、この縦長の試験布を縦にしてその
下部を５０％インク水溶液に浸漬した。この試験布の浸
漬深さは２cmとした。また浸漬時間は２分とした。そし
て浸漬時間の経過後に、試験布に吸い上げられたインク
の高さを測定した。この数値の高いほど、吸水性が良好
である。

【００６３】次に、上記の処理条件で処理した試験布を
以下の洗濯条件で１０回洗濯を行った。洗濯条件浴比；１：５０｛試験布：水（ｇ／ｇ）｝洗剤；ハイトップ（ライオン株式会社製）洗剤の濃度；２ｇ／リットル洗濯温度；４０±２℃ 洗濯時間；１０分（ここまでを１回とする。）脱水時間；１分水洗；１０分

【００６４】上記洗濯条件で洗濯を１０回行って得られ
た試験布に付き、前記と同様にしてインク上昇法による
吸水性試験を行った。その結果を表４に示す。洗濯前の
吸水性試験結果と洗濯後の吸水性試験結果との差が小さ
い程、吸水性の耐久性が良好であると、評価される。表
４より、実施例はいずれも比較例３と比べて吸水性が良
好であり、かつ吸水性の耐久性も良好である。

【００６５】

【表４】

【００６６】＜人工汚れ再汚染性試験（ＳＲ試験、住友法）＞実施例２、４、５、６の化合物５％ows メチロールメラミン樹脂３％ows （住友化学社製、商品名「スミテックスレジンＭ３」有機アミン塩系触媒０．３％ows （住友化学社製、商品名「スミテックスアクセレーターＡＣＸ」

【００６７】上記の各実施例及び前記比較例３の樹脂組
成物の水溶液にポリエステルトロピカル布を浸漬するこ
とによりコーティングを行い、以下の条件の処理をして
試験布を得た。浸漬処理条件浸漬；バット処理１dip.１nip. 絞り率；８０％乾燥；１００℃で２分セット；１６０℃で２分

【００６８】次に、以下の手順で防汚（ＳＲ）性試験を
行った。再汚染性試験を行う前に前処理として、上記の試験布
を以下の洗濯条件で洗濯を１回行う。洗濯条件は以下の
通りである。洗濯条件浴比；１：１００｛試験布：水（ｇ／ｇ）｝洗剤；ＦＷＡ−１０５（商品名、一方社油脂工業株式会
社製）洗剤の濃度；０．１％洗濯温度；４０±２℃ 洗濯時間；１０分水洗；４０℃で６分試験瓶に汚染液１５０ミリリットルと直径０．６ｃｍ
のステンレス球１０個とを入れ、その後前記洗濯済みの
試験布を投入する。汚染液は、以下に示す人工油性汚れ
成分と固形汚れ成分とを３：１の割合で含有する汚れ成
分３ｇと洗剤であるモノゲンペースト７ｇとを総量４リ
ットルになるように水道水中に分散させることにより調
整した。

【００６９】｛人工油性汚れ成分｝ステアリン酸１２．５％オレイン酸１２．５％ヤシ硬化油１２．５％オリーブ油１２．５％セチルアルコール８．５％固形パラフィン２１．５％（融点＝６０〜６１℃）コレステロール５．０％カーボンブラック１５．０％（玉川カーボン社製＃ＬＢＣ９）

【００７０】｛固形汚れ成分｝粘土汚れ５５．０％（ドライクリーニング残渣珪ソウ土吸着物）ＳｉＯ₂ １７．０％Ｆｅ₂Ｏ₃ ０．５％セメント１７．０％ｎ−低級炭化水素（ヘプタン）８．７５％カーボンブラック１．７５％（玉川カーボン社製＃ＬＢＣ９）

【００７１】ラウンダオメーター型洗濯試験機（山口
科学産業株式会社製）に前記試験瓶をセットし、４０±
２℃で２０分間回転させる。前記の操作により試験布を汚染させた後に、試験瓶
から汚染試験布を取り出し、約３リットルの水で１分間
水洗を２回行う。前記水洗後に汚染試験布を乾燥する。前記の前処理を行った試験布及びの乾燥処理を行
った後の試験布につき、分光式測色色差計ＳＺII−Σ
９０にて測定し、その結果をＷＢ値として表Ａに示し
た。ＷＢ値が大きいほど色が白いことを示す。

【００７２】＜耐洗濯性試験＞前記人工汚れ汚染試験におけるのと同様の処理条件に
てポリエステルトロピカル布を浸漬することにより、ポ
リエステルトロピカルに本発明のウレタンをコーティン
グしてなる試験布を、ＪＩＳＬ０２１７（１０３
法）に準拠し、以下の洗濯条件で洗濯した。

【００７３】洗濯条件浴比；１：３０｛試験布：水（ｇ／ｇ）｝洗剤；ハイトップ（ライオン株式会社製）洗剤の濃度；２ｇ／リットル洗濯温度；４０±２℃ 洗濯時間；５分

【００７４】上記洗濯−脱水−すすぎ（２分間）−脱
水−すすぎ（２分間）−風乾の操作を１回として、１０
回繰り返した。前記の操作の後の試験布につき、前記防汚（ＳＲ）
試験の手順〜を行った。防汚（ＳＲ）試験における
と同様に、分光式測色色差計ＳＺII−Σ９０による測定
結果をＷＢ値として表５に示した。ＷＢ値が大きいほど
白いことをしめす。表５より、実施例の樹脂組成物で処
理した試験布の方が比較例３のものと比べて防汚性が良
好であることが理解できる。

【００７５】

【表５】

【００７６】

【発明の効果】以上の通り、この発明の高表面エネルギ
ー性被覆用樹脂組成物は、優れた防曇効果を奏し、特に
その防曇効果を長時間に恒って維持することのできる耐
久性のある被膜を、ガラス、プラスチック等の高透明性
または高鏡面性を維持するべき基材の表面に形成するこ
とができる。また、耐久性のある吸水性皮膜を形成で
き、防汚性も発揮し、因って防汚・吸水剤としても好適
である。さらに、印刷物の前処理として疎水性フィルム
に皮膜形成させることで水性インクとしての印刷が可能
となり、印刷物の前処理剤としても使用できる。またさ
らに、プラスチックの表面にコーティングすることで空
気中の湿気をトラップして帯電防止効果を発揮すること
から、帯電防止剤としても有用である。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】次の構造式（１）で示される化合物に、
ポリオキシエチレンを含むオキシアルキレンを付加して
得られるポリオキシアルキレン化合物であり付加したポ
リオキシアルキレンの内ポリオキシエチレン付加部分を
化合物中に２０ｗｔ％以上含む化合物とポリイソシアネ
ート化合物とが反応して得られるＯＨ末端のポリウレタ
ン樹脂を必須の樹脂成分とし、ＯＨ基と反応しうる架橋
剤を配合させた高表面エネルギー性被覆用樹脂組成物。【化１】（但し、Ｒは炭素数１〜１０のアルキル基であり、ｎは
１〜６である。）
【請求項２】請求項１記載の構造式（１）で示される
化合物中でｎが３である合物に、ポリオキシエチレンを
含むオキシアルキレンを付加してえられるポリオキシア
ルキレン化合物であり付加したポリオキシアルキレンの
内ポリオキシエチレン付加部分を２０ｗｔ％以上含む化
合物と請求項１記載の構造式（１）で示される化合物中
でｎが１である単官能のポリオキシエチレンを３０ｗｔ
％以上含有するポリオキシエチレンモノオール化合物と
ポリイソシアネート化合物とが反応して得られるＯＨ末
端ポリウレタン樹脂を必須の樹脂成分とし、ＯＨ基と反
応しうる架橋剤を配合させた高表面エネルギー性被覆用
樹脂組成物。
【請求項３】請求項１記載の構造式（１）で示される
化合物でｎが２と３である化合物に、ポリオキシエチレ
ンを含むオキシアルキレンを付加してえられるポリオキ
シアルキレン化合物の混合物であり、混合物中のポリオ
キシエチレン部分の合計が全体の２０ｗｔ％以上である
組成物とポリイソシアネート化合物とが反応して得られ
るＯＨ末端のポリウレタン樹脂を必須の樹脂成分とし、
ＯＨ基と反応しうる架橋剤を配合させた高表面エネルギ
ー性被覆用樹脂組成物。
【請求項４】請求項１記載の構造式（１）で示される
化合物中でｎが３である化合物に、ポリオキシエチレン
を含むオキシアルキレンを付加してえられるポリオキシ
アルキレン化合物であり付加したポリオキシアルキレン
の内ポリオキシエチレン付加部分を２０ｗｔ％以上含む
化合物にポリイソシアネート化合物を反応してＮＣＯ末
端を有するウレタンプレポリマーとし、このＮＣＯ末端
を有するウレタンプレポリマーと、請求項１記載の構造
式（１）で示される化合物中でｎが２である化合物に、
ポリオキシエチレンを含むオキシアルキレンを付加して
えられるポリオキシアルキレン化合物であり付加したポ
リオキシアルキレンの内ポリオキシエチレン付加部分を
２０ｗｔ％以上含む化合物とが反応して得られるＯＨ末
端のポリウレタン樹脂を必須の樹脂成分とし、ＯＨ基と
反応しうる架橋剤を配合させた高表面エネルギー性被覆
用樹脂組成物。
【請求項５】請求項１〜４のいずれかに記載のＯＨ末
端のポリウレタン樹脂を必須の樹脂成分とする高表面エ
ネルギー性皮膜形成用樹脂組成物。
【請求項６】請求項１〜４のいずれかに記載のＯＨ末
端のポリウレタン樹脂と、ＯＨ基と反応しうる架橋剤を
主要成分とする２液硬化型耐久性防曇剤。
【請求項７】請求項１〜４のいずれかに記載のＯＨ末
端のポリウレタン樹脂と、ＯＨ基と反応しうる架橋剤を
主要成分とし、印刷物前処理用、防汚・吸水処理用、帯
電防止用のいずれかの用途に用いる高表面エネルギー性
被覆用樹脂組成物。
【請求項８】請求項１〜４のいずれかに記載のＯＨ末
端のポリウレタン樹脂と、ＯＨ基と反応しうる架橋剤と
を基材表面に塗布後、架橋せしめて基材の表面に高表面
エネルギー性樹脂皮膜を形成する高表面エネルギー性樹
脂皮膜の形成方法。
【請求項９】請求項１〜４のいずれかに記載のＯＨ末
端のポリウレタン樹脂と、ＯＨ基と反応しうる架橋剤と
で形成される高表面エネルギー性樹脂フィルム、シー
ト。
【請求項１０】請求項１〜４のいずれかで得られる高
表面エネルギー性樹脂組成物を、透明性基材に皮膜形成
して得られる防曇性の透明材料。
【請求項１１】請求項１〜４のいずれかで得られる高
表面エネルギー性樹脂組成物を、鏡面性基材に皮膜形成
して得られる防曇性の鏡面材料。