KR20070048151A - 2 중 피복 화장품, 그의 용도 및 이를 함유하는 메이크업키트 - Google Patents

2 중 피복 화장품, 그의 용도 및 이를 함유하는 메이크업키트 Download PDF

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Abstract

본 발명은 제 1 조성물 및 제 2 조성물을 함유하는 화장품에 관한 것으로서, 상기 제 1 조성물은 화장용으로 수용가능한 유기 액체 매질 내에 하나 이상의 필름 형성 선형 에틸렌성 블록 (block) 중합체를 포함하고, 상기 제 2 조성물은 화장용으로 수용가능한 매질을 포함한다.
본 발명은 또한 메이크업 방법 및 상기 제품을 포함하는 메이크업 키트에 관한 것이다. 상기 제품은 특히 립스틱, 마스카라 또는 네일 바니쉬 (nail varnish)이다.

Description

2 중 피복 화장품, 그의 용도 및 이를 함유하는 메이크업 키트 {TWO-COAT COSMETIC PRODUCT, USES THEREOF AND MAKEUP KIT CONTAINING THIS PRODUCT}
본 발명은 얼굴 또는 몸의 피부, 아래 및 위 눈꺼풀, 입술 및 외피 (integument), 예컨대, 손발톱, 눈썹, 속눈썹 또는 모발에 연속적으로 적용될 수 있는, 2 개 이상의 조성물을 포함하는 화장품에 관한 것이다. 본 발명은 또한 상기 2 개의 조성물을 사용하여 얼굴 및 몸을 메이크업하는 방법에 관한 것이다.
각각의 조성물은 파운데이션, 메이크업 루즈, 아이셰도우, 콘실러 제품, 블러셔, 유리 또는 압축 (free or compacted) 파우더, 립스틱, 립 밤 (balm), 립 글로스 (gloss), 립 펜슬 (pencil), 아이 펜슬, 마스카라, 아이라이너, 네일 바니쉬, 또는 보디-메이크업 (body-makeup) 또는 스킨-컬러링 (skin-colouring) 제품일 수 있다.
공지된 조성물은 시간이 지남에 따라 불량한 지속력, 특히 불량한 색상 고정, 및 시간이 지남에 따른 광택의 불량한 지속력을 갖는다. 이런 불량한 지속력은 일반적으로 파운데이션 및 메이크업 파우더의 경우에 피부에서 분비되는 세붐 (sebum) 및/또는 땀과 반응하거나, 또는 립스틱의 경우에 침과 반응하거나, 네일 바니쉬의 경우에 광택이 감소하여 색상이 변형 (색상 변화 또는 바램 (fading))되는 것으로 특징지울 수 있다. 이는 사용자로 하여금 매우 자주 메이크업을 다시 하도록 하고, 이는 시간을 허비하게 할 수 있다.
또한, 공지된 조성물은 이동 (migration)하는 경향, 즉, 시간이 지남에 따라 피부, 특히 입술 및 눈 주위 피부의 주름 및 미세 선의 접힌 부분으로 이동하는 경향이 있어, 매력적이지 않은 효과를 초래한다. 종종 여성들은 상기 이동을 화장용 조성물, 특히 표준 립스틱 및 아이셰도우의 주요 결점으로 언급한다. "이동"이란 용어는 메이크업 초기 라인을 넘어서 조성물 특히 색상이 넘치는 것을 의미한다.
"전달 저항성 (transfer-resistant)" 입술 및 피부 메이크업 조성물은 그들이 접촉하게 되는 지지체 (유리, 의복, 담배 또는 천) 상으로 부분 이상으로 옮겨 가지 않는 침착물을 형성하는 잇점을 갖는 조성물이다.
공지된 전달 저항성 조성물은 일반적으로 실리콘 수지 및 휘발성 실리콘 오일 상에 기재되고, 비록 향상된 지속력을 가진다 하더라도, 휘발성 실리콘 오일이 증발된 후에, 시간이 지남에 다라 불쾌해지는 (건조 및 팽창감) 필름을 피부 및 입술 상에 남기는 결점이 있어, 일정 수의 여성이 상기 유형의 립스틱을 쓰지 않도록 한다.
또한, 상기 휘발성 실리콘 오일 및 실리콘 수지 기재 조성물은 뿌연 착색 필름을 야기한다. 이제, 요즈음의 여성들은 양호한 지속력을 가지고 전달 저항성 임과 동시에 광택성인, 특히 입술 또는 눈꺼풀 채색용 제품을 찾고 있다.
양호한 지속력을 가지는 전달 저항성 제품을 수득하기 위하여, 휘발성 용매 내에 분산된 휘발성 오일 또는 중합체가 종종 사용된다. 그러나, 상기 제품은 광택성이 충분하지 않다. 따라서, 2 개의 조성물 (휘발성 용매에 분산된 중합체를 함유하는 제 1 조성물 및 제 1 조성물이 적용된 위로의 제 2 광택성 및 그리스 (grease)성 조성물)을 포함하는 화장품이 계획되어 왔다 (FR-A-2 823 101). 상기 조성물을 사용하여 수득된 메이크업 색상의 지속력은 양호하나, 이것이 착용되는 하루 동안 제 2 조성물이 소실되는 경우 소비자에 의해 목적되는 광택의 소실이 초래된다.
더욱이, Kose 사는 그의 특허 출원 JP-A-05 221 829 에서, 다른 표면 상으로 전달하는 것을 방지하기 위하여 립스틱 필름 위에 적용하고 상기 립스틱 필름과 비상용성인, 퍼플루오로 물질 기재의 겔을 사용할 것을 제안하였다.
2 개의 조성물을 다른 하나 위에 나머지 하나를 적용하는 것으로 이루어지는, 지속력 및 전달 저항성 특성을 향상시키는 방법을 기재한 특허 출원 WO-A-97/17057 이 언급될 수 있다. 적용되는 조성물은 전체적인 힐데브란트 (Hildebrand) 용해도 파라미터가 8.5 (cal/cm3)1/2 미만이고, 상층 코팅으로서 적용되는 조성물은 계산된 분배계수 ClogP 가 13 이상인 오일을 함유한다.
특허 US-A-6 001 374 는 다중 코팅 메이크업 시스템을 제안하는데, 이는, 기저 코팅 또는 상층 코팅으로 적용될 수 있는, 알코올에 가용성이고 물에 불용성인 수지를 함유하는 조성물을 사용하는 것으로 이루어지고, 이는 메이크업과 접촉하는 물체에 흔적을 남기지 않고, 방수성이고, 마찰 저항성이면서, 동시에 특정 수준의 광택을 갖는 잇점을 갖는다. 그러나, 상기 조성물은 수용성 알코올, 특히, 에탄올을 함유하여, 피부, 더욱 특히는 입술에 자극적인 탈수성을 가지고, 피부 또는 입술이 손상된 경우 특히 불쾌하다.
특허 출원 WO 02/067877 는 전달 저항성 조성물의 미용성을 향상시키는 방법을 기재하고 있고, 이는 전달 저항성 조성물 필름 상에 제 2 조성물을 적용하는 것으로 이루어진다. 제 2 조성물은, 그의 화장성 (cosmetic property)을 훼손하지 않기 위해서, 전달 저항성 조성물과 화학적으로 상호작용해서는 안된다. 상기 문헌에 기술된 몇몇 제품은 불괘한 냄새가 나고 끈적거린다. 다른 제품은 광택성이 충분하지 않다.
본 발명의 목적은 차례로 연속적으로 적용되는 2 개의 조성물을 포함하는 유형의, 화장품, 특히, 메이크업 제품을 제형하는 신규한 경로를 제공하는 것이다.
특히, 본 발명의 목적은, 특히 특허 출원 WO-A-97/17057 의 제품에 비하여 양호한 전달 저항성 및 광택 고착성을 갖는 화장품을 제공하는 것이다.
본 발명의 목적은 또한 하기 특성을 동시에 조합하는 화장품, 특히, 메이크업 제품을 제공하는 것이다: "전달 저항성", 이동 저항성, 색상 고착성, 편안함, 탈수성 부재, 광택성 및 시간에 따른 광택 지속력.
본 출원인은 상기 목적이 화장용으로 수용가능한 유기 액체 매질 내에 하나 이상의 필름 형성 선형 에틸렌성 블록 중합체를 포함하는 제 1 조성물, 및 화장용으로 수용가능한 매질을 포함하는 제 2 조성물을 조합하여 달성될 수 있다는 것을 발견하였다.
따라서, 적어도 본 발명 양태 중 몇몇에 따른 조성물은 적용시 및 시간이 지남에 따라 매우 광택성이고, 이동하지 않으며, 전달되지 않고, 양호한 지속력을 나타냄과 동시에 적용시 및 시간이 지남에 따라 편안한 (끈적거리지 않고, 탈수되지 않으며, 팽팽함이 없는) 화장 결과를 수득할 수 있다.
특히, 본 발명 제품은 피부 또는 입술 상에서 끈적거리지 않는 연속 침착물이 수득될 수 있도록 하고, 이는 적용 중 또는 시간에 걸쳐 양호한 커버를 제공하고, 소비자의 요구에 적합한 매우 광택적인 외양을 가지고, 이동하지 않고, 전달되지 않고, 양호한 지속력을 가지며, 오일성이 아니고, 적용되는 피부, 모발 또는 입술을 건조시키지 않는다. 이는 또한 양호한 안정성을 가져 균일하고 미적인 적용을 가능하게 한다.
더욱이, 본 발명에 따른 제품 조성물은 피부, 입술 또는 속눈썹에 대한 특히 유리한 퍼짐성 및 부착성을 가지고, 또한 말랑말랑하고 기분 좋은 느낌을 갖는다.
광택성 및 비그리스성 외양과 함께, 상기 지속력, 전달 저항성 및 이동 저항성은 제품이 입술을 위한 메이크업 제품, 예컨대, 립스틱 및 립 글로스, 눈을 위한 메이크업 제품, 예컨대, 마스카라, 아이라이너 및 아이셰도우, 및 손발톱 및 모발을 위한 메이크업 제품을 제조하는데 특히 적합하게 한다.
따라서, 본 발명의 하나의 주제는 제 1 및 제 2 조성물 (제 1 조성물은 화장용으로 수용가능한 유기 액체 매질 중에 하나 이상의 필름 형성 선형 에틸렌성 블록 중합체를 함유하고, 제 1 조성물과는 상이한 제 2 조성물은 화장용으로 수용가능한 매질을 포함한다)을 포함하는, 피부, 특히, 얼굴 또는 목의 피부, 입술 또는 눈꺼풀에 적용하기 위한 화장품이다.
바람직하게는, 상기 블로 중합체에는 스티렌 단위체가 배제된다.
또한 바람직하게는, 상기 블록 중합체는 비엘라스토머성이다.
본 발명의 또다른 주제는 제 1 및 제 2 조성물 (제 1 조성물은 화장용으로 수용가능한 유기 액체 매질 중에 하나 이상의 필름 형성 선형 에틸렌성 블록 중합체를 함유하고, 제 1 조성물로부터 분리되는 제 2 조성물은 화장용으로 수용가능한 매질을 포함한다)을 포함하는, 외피, 특히, 손발톱, 모발 또는 눈썹에 적용하기 위한 화장품이다.
본 발명 제품은 특히 피부, 손발톱 및 모발용 메이크업 제품이다.
"메이크업 제품"이라는 용어는 제품, 예컨대, 립스틱, 메이크업 파우더, 아이라이너, 파운데이션, 셀프-태닝제 (self-tanning agent) 또는 반영구적 메이크업 제품 (문신)을 인간의 케라틴 물질 (피부 또는 외피) 상에 적용하여, 상기 케라틴 물질 상에 색상이 침착되도록 하는 착색제를 함유하는 제품을 의미한다.
본 발명에 따른 제품은 동일한 패키지 (package) 물품 중에 분리되어 또는 함께 포장된, 또는 2 개 이상의 분리된 패키지 물품 내에 포장된 화장용으로 수용가능한 2 개 이상의 조성물을 포함한다.
바람직하게는, 상기 조성물은 분리되어 포장되고, 유리하게는 분리된 패키지 물품 내에 포장된다.
따라서, 본 발명의 하나의 주제는 특히, 마스카라, 메이크업 루즈, 아이셰도우, 립스틱, 네일 바니쉬 형태의 메이크업 제품, 특히 관리성 (care porperty)을 갖는 제품, 마스카라, 아이라이너, 콘실러 제품, 또는 신체 (예컨대, 문신) 또는 모발용 메이크업 제품이다.
본 발명의 주제는 또한, 각종 조성물이 별도로, 유리하게는 적합한 적용 수단과 함께 포장된, 상기 정의된 화장용 메이크업 제품을 함유하는 메이크업 키트이다. 상기 수단은 가는 브러쉬 (brush), 거친 브러쉬, 펜, 펜슬, 펠트 (felt), 퀼 (quill), 스폰지, 튜브 및/또는 거품 팁 (foam tip)일 수 있다.
본 발명에 따른 제품의 제 1 조성물은 케라틴 물질 상에 적용된 기저 코팅을 구성하고, 제 2 조성물은 상층 코팅을 구성할 수 있다. 그러나, 제 1 코팅 밑에 제 2 코팅 구조를 가지거나 가질 수 없는 하부 코팅을 적용할 수 있다.
또한, 제 2 코팅 위에 제 1 코팅의 것과 동일한 구조를 가지거나 가질 수 없는 상부 코팅을 침착시킬 수 있다. 바람직하게는, 수득된 메이크업은 2 중 코팅 메이크업이다.
제 2 조성물은 케라틴 물질 상에 적용된 기저 코팅을 또한 구성할 수 있고, 제 1 조성물은 상층 코팅을 구성할 수 있다.
특히, 기저 코팅은 립스틱, 마스카라, 립 글로스, 아이라이너, 네일 바니쉬, 네일케어 제품 또는 보디 메이크업 제품이고, 상층 코팅은 관리 또는 보호 제품이다.
본 발명은 또한 피부 및/또는 입술 및/또는 외피를 메이크업하는 방법에 관한 것으로서, 이는 상기 정의된 화장품을 피부 및/또는 입술 및/또는 외피에 적용하는 것으로 이루어진다.
본 발명의 주제는 또한 인간의 피부 및/또는 입술 및/또는 외피에 대한 화장용 케어 또는 메이크업 방법이고, 이는 피부, 입술 및/또는 외피에, 화장용으로 수용가능한 유기 액체 매질 중에 하나 이상의 필름 형성 선형 에틸렌성 블록 중합체를 포함하는 제 1 조성물의 제 1 코팅을 적용한 후, 제 1 코팅의 전부 또는 부분 위로, 화장용으로 수용가능한 매질을 포함하는 제 2 조성물의 제 2 코팅을 적용하는 것으로 이루어진다.
상기 방법은 피부, 입술 및/또는 외피에, 화장용으로 수용가능한 유기 액체 매질 중에 하나 이상의 필름 형성 선형 에티리렌성 블록 중합체를 포함하는 제 1 조성물의 제 1 코팅을 적용하고, 상기 제 1 코팅을 건조하게 한 후, 제 1 코팅의 전체 또는 부분 위로 화장용으로 수용가능한 매질을 포함하는 제 2 조성물의 제 2 코팅을 적용하는 것으로 이루어질 수 있다.
상기 방법은 또한 인간의 피부, 입술 및/또는 외피에 화장용으로 수용가능한 매질을 포함하는 조성물의 제 1 코팅을 적용하고, 상기 제 1 코팅을 건조시킨 후, 제 1 코팅의 전체 또는 부분 위로 화장용으로 수용가능한 유기 액체 매질 중에 하 나 이상의 필름 형성 선형 에틸렌성 블록 중합체를 포함하는 조성물의 제 2 코팅을 적용하는 것으로 이루어질 수 있다.
본 발명에 따른 제품은 얼굴 뿐만 아니라 두피, 신체, 입술, 아래 눈꺼풀 내부, 및 외피, 예를 들면, 손발톱, 속눈썹, 모발, 눈썹, 또한 기타 신체의 털에 적용할 수 있다. 제 2 조성물은 유닛 (unit)을 형성할 수 있고, 펜, 펜슬 또는 임의의 기타 도구 (스폰지, 손가락, 가는 브러쉬, 거친 브러쉬 또는 퀼)을 사용하여 적용될 수 있다. 상기 메이크업은 또한 메이크업 악세서리, 예를 들면, 인조 손발톱, 인조 속눈썹, 가발, 또는 피부 또는 입술에 부착하는 파스텔 또는 패치 (patch) (예컨대, 애교 점)에 적용될 수 있다.
본 발명의 주제는 또한, 화장용으로 수용가능한 제 1 매질을 포함하는 제 1 조성물의 제 1 코팅, 및 화장용으로 수용가능한 제 2 매질을 포함하는 제 2 조성물의 제 2 코팅을 포함하는 인공적 지지체로서, 상기 제 1 코팅은 먼저 또는 제 2 코팅의 전체 또는 부분 위로 상기 지지체에 적용된다.
상기 지지체는 특히 헤어피스 (hairpiece), 예컨대, 가발, 인조 손발톱, 인조 속눈썹, 또는 피부 또는 입술에 부착하는 패치 (예컨대, 애교 점)이다.
또한, 본 발명은, 특히 피부 및/또는 입술 및/또는 외피 상에서 메이크업의 끈적임이 없음 및/또는 탈수가 없음 및/또는 광택성 및/또는 전달성 및/또는 이동성 및/또는 지속력 측면에서, 편안함을 향상시키기 위한 상기 정의된 화장품의 화장용 용도에 관한 것이다.
최종적으로, 본 발명의 주제는 피부 및/또는 입술 및/또는 외피에 편안하고/ 하거나 광택성이고/이거나 전달 저항성이고/이거나 이동 저항성인 화장 결과 및/또는 양호한 지속력을 갖는 화장 결과를 제공하기 위한, 제 1 및 제 2 조성물 (제 1 조성물은 화장용으로 수용가능한 유기 액체 매질 중 하나 이상의 필름 형성 선형 에틸렌성 블록 중합체를 포함하고, 제 2 조성물은 화장용으로 수용가능한 매질을 포함한다)을 포함하는 화장품의 용도이다.
제 1 조성물의 블록 중합체
본 발명에 따른 제품의 제 1 조성물의 블록 중합체는 바람직하게는 필름 형성 에틸렌성 블록 중합체이다.
제 1 중합체는 하나 이상의 블록 중합체를 함유한다. "블록 중합체"란 용어는 2 개 이상의 상이한 블록, 바람직하게는 세개 이상의 상이한 블록을 포함하는 중합체를 의미한다.
하나의 구현예에 따르면, 제 1 조성물의 블록 중합체는 에틸렌성 중합체이다. "에틸렌성 중합체"란 용어는 에틸렌성 불포화를 포함하는 단량체를 중합시켜 수득되는 중합체를 의미한다.
하나의 구현예에 따르면, 제 1 조성물의 블록 중합체는 선형 중합체이다. 반대로, 비선형 구조의 중합체는, 예를 들면, 분지형, 스타버스트 (starburst) 또는 그라프트된 구조 등의 중합체이다.
하나의 구현예에 따르면, 제 1 조성물의 블록 중합체는 필름 형성 중합체이다. "필름 형성 중합체"란 용어는 그 자체로 또는 필름 형성 보조제의 존재 하에 지지체, 특히 케라틴 물질에 부착되는 연속 필름을 형성할 수 있는 중합체를 의 미한다.
하나의 구현예에 따르면, 제 1 조성물의 블록 중합체는 비엘라스토머성 중합체이다.
"비엘라스토머성 중합체"란 용어는 중합체를 신장시키는 강제력이 작용하는 경우 그 강제력이 중단될때 초기 길이와 실질적으로 동일한 길이로 되돌아 가지 않는 중합체를 의미한다.
더욱 구체적으로, "비엘라스토머성 중합체"라는 용어는 30 % 인장된 후의 즉시 회복 Ri < 50 % 이고, 지연 회복 R2h < 70 % 인 중합체를 나타낸다. 바람직하게는, Ri 는 < 30 % 이고 R2h < 50 % 이다.
더욱 구체적으로는, 중합체의 비엘라스토머성은 하기 프로토콜에 따라 측정된다:
중합체 용액을 테플론 (Teflon) 코팅된 주형에 부어 중합체 필름을 제조한 후, 7 일 동안 23 ±5 ℃ 및 상대 습도 50 ±10 % 로 조건화된 환경 하에서 건조시켰다.
두께가 약 100 ㎛ 인 필름을 수득하고, 이로부터 폭 15 mm, 길이 80 mm 인 직사각형 시편을 절단하였다 (예를 들면, 펀치를 사용하여).
상기 건조를 위한 온도 및 습도와 동일한 조건 하에서, 참조번호 Zwick 로 판매되는 기계를 사용하여 상기 샘플에 인장 응력 (tensile stress)을 가하였다.
시편을 50 mm/분 의 속도로 당기고, 죠 (jaw) 사이의 거리는 시편의 초기 길이 (l0)에 해당하는 50 mm 였다.
즉시 회복 Ri 를 하기 방식으로 측정하였다:
- 시편을 30 % (εmax), 즉, 초기 길이 (l0) 의 0.3 배로 잡아당겼다.
- 인장 속도와 동일한 회복 속도, 즉, 50 mm/분을 적용하여 강제력을 해제하고, 강제력이 0 이 된 후에 (ε1), 시편의 잔여 신장을 백분율로 측정하였다.
즉시 회복 (Ri) 백분율을 하기 식에 의해 수득하였다:
Ri = (εmax - ε1)/εmax) × 100
지연 회복을 측정하기 위하여, 강제력이 0 이 된 후 2 시간 후에 시편의 잔여 신장 백분율 (ε2h)를 측정하였다.
지연 회복 (R2h) 백분율을 하기 식에 의해 수득하였다:
R2h = (εmax - ε2h)/εmax) × 100
순전히 지침에 따르면, 본 발명의 하나의 구현예에 따른 중합체는 즉시 회복 Ri 가 10 % 이고, 지연 회복 R2h 가 30 % 이다.
또다른 구현예에 따르면, 제 1 조성물의 블록 중합체는 임의의 스티렌 단위체를 포함하지 않는다. "스티렌 단위체가 배제된 중합체"란 표현은 10 중량 % 미만, 바람직하게는 5 중량 % 미만, 우선적으로는 2 중량 % 미만, 더욱 우선적으로 는 1 중량 % 미만의 i) 식 -CH(C6H5)-CH2- 인 스티렌 단위체 또는 ii) 치환된 스티렌 단위체, 예를 들면, 메틸스티렌, 클로로스티렌 또는 클로로메틸스티렌을 포함하는 중합체를 의미한다.
하나의 구현예에 따르면, 제 1 조성물의 블록 중합체는 지방족 에틸렌성 단량체로부터 유래된다. "지방족 단량체"란 용어는 방향족기를 포함하지 않는 단량체를 의미한다.
하나의 구현예에 따르면, 상기 블록 공중합체는 탄소-탄소 이중 결합 및 하나 이상의 에스테르 기 -COO- 또는 아미드기 -CON- 를 포함하는 지방족 에틸렌성 단량체에서 유래되는 에틸렌성 중합체이다. 에스테르기는 탄소 원자 또는 산소 원자를 통하여 2 개의 불포화 탄소 중 하나에 결합할 수 있다. 아미드기는 탄소 원자 또는 질소 원자를 통하여 2 개의 불포화 탄소 중 하나에 결합할 수 있다.
하나의 구현예에 따르면, 상기 블록 중합체는 하나 이상의 제 1 블록 및 하나 이상의 제 2 블록을 포함한다.
"하나 이상 (at least)의 블록"이라는 용어는 하나 이상 (one or more)의 블록을 의미한다.
상기 및 하기 내용에서, "제 1" 및 "제 2" 블록이라는 용어는 중합체 구조 중 상기 불록의 순서를 결코 조건화하지 않는다.
하나의 구현예에 따르면, 블록 중합체는 상이한 유리 전이 온도 (Tg)를 갖는 하나 이상의 제 1 블록 및 하나 이상의 제 2 블록을 포함한다.
상기 구현예에서, 제 1 및 제 2 블록은 제 1 및 제 2 블록의 유리 전이 온도 사이의 유리 전이 온도를 갖는 중간 부분 (intermediate segment)을 통하여 서로 결합될 수 있다.
하나의 구현예에 따르면, 제 1 블록의 하나 이상의 구성 단량체 및 제 2 블록의 하나 이상의 구성 단량체를 포함하는 중간 부분을 통하여 서로 결합되는, 하나 이상의 제 1 블록 및 하나 이상의 제 2 블록을 포함한다.
바람직하게는, 상기 중간 불록은 본질적으로 제 1 블록 및 제 2 블록의 구성 단량체로부터 유래된다.
"본질적으로"라는 용어는 85 % 이상, 바람직하게는 90 %, 더욱 바람직하게는 95 %, 더더욱 바람직하게는 100 % 을 의미한다.
유리하게는, 중합체의 제 1 블록의 하나 이상의 구성 단량체 및 제 2 블록의 하나 이상의 구성 단량체를 포함하는 중간 부분은 무작위 중합체이다.
하나의 구현예에 따르면, 블락 중합체는 본 발명 조성물의 유기 액체 매질에 비상용성인 하나 이상의 제 1 블록 및 하나 이상의 제 2 블록을 포함한다.
"상호 비상용성인 블록"이라는 용어는, 실온 (25 ℃) 및 대기압 (105 Pa)에서, 제 1 블록에 상응하는 중합체와 제 2 블록에 상응하는 중합체로부터 형성되는 혼합물이, 혼합물 (중합체 및 다수의 유기 액체)의 총 중량에 대하여 5 중량% 이상인 중합체 혼합물의 함량에서, 조성물의 유기 액체 매질 내에 함유된 다수의 중량 함량인 유기 액체에 혼화되지 않는다는 것을 의미하고, 이는 하기와 같이 이해된다:
i) 상기 중합체는 각각의 중량 비율이 10/90 내지 90/10 의 범위가 되도록 하는 함량으로 혼합물 내에 존재하고,
ii) 제 1 및 제 2 블록에 해당하는 중합체 각각은 블록 중합체 ±15 % 의 것과 같은 평균 (중량-평균 또는 수-평균) 분자 질량을 갖는다.
유기 액체 매질이, 동일한 질량 비율로 존재하는 2 종 이상의 액체의 경우와 같이, 유기 액체의 혼합물을 포함하는 경우, 상기 중합체 혼합물은 그들 중 하나 이상에 비혼화성이다.
상기 유기 액체 매질이 오직 하나의 유기 액체를 포함하는 경우, 상기 액체는 명백하게 다수의 중량 함량인 액체를 구성한다.
"유기 액체 매질"이란 용어는 하나 이상의 유기 액체, 즉, 실온 (25 ℃) 및 대기압 (105 Pa)에서 액체인 하나 이상의 유기 화합물을 함유하는 매질을 의미한다. 하나의 구현예에 따르면, 유기 액체 매질의 다수의 액체는 휘발성 또는 비휘발성 오일 (지방성 물질)이다. 바람직하게는, 유기 액체는 화장용으로 수용가능하다 (수용가능한 내성, 독성 및 감촉).
하나의 구현예에 따르면, 유기 액체 매질의 다수의 액체는 중합 용매 또는 하기의 블록 중합체의 중합 용매 중 하나이다.
"중합 용매"란 용어는 용매 또는 용매의 혼합물을 의미한다. 중합 용매 는, 특히, 에틸 아세테이트, 부틸 아세테이트, 알코올, 예컨대, 이소프로판올 및 에탄올, 지방족 알칸, 예컨대, 이소도데칸, 및 그들의 혼합물로부터 선택될 수 있다. 바람직하게는, 상기 중합 용매는 부틸 아세테이트와 이소프로판올의 혼합물, 또는 이소도데칸이다.
일반적으로, 블록 중합체는, 제형이 용이함과 동시에, 높은 고체 함량, 일반적으로 조성물의 총 중량에 대하여 10 중량% 초과, 20 중량% 초과, 더욱 바람직하게는 30 중량% 초과, 더욱 우선적으로는 45 중량% 초과로 조성물 내로 혼입될 수 있다.
바람직하게는, 상기 블록 중합체는 그 골격 내에 규소 원자를 포함하지 않는다. "골격"이란 용어는, 매달린 측쇄에 반대되는 것으로서, 중합체의 주쇄를 의미한다.
*바람직하게는, 본 발명에 따른 중합체는 수용성이 아닌데, 즉, 중합체는, 실온 (25 ℃) 및 1 중량% 이상의 활성 물질 함량에서, pH 변화가 없는 경우, 물 또는 물과 탄소수 2 내지 5 인 선형 또는 분지형 저급 모노알코올, 예를 들면, 에탄올, 이소프로판올 또는 n-프로판올의 혼합물에 불용성이다.
하나의 구현예에 따르면, 블록 중합체는 2 를 초과하는 다분산 지수 I 를 갖는다.
유리하게는, 본 발명에 따른 조성물에서 사용되는 블록 중합체는 2 를 초과하는, 예를 들면, 2 내지 9 범위, 바람직하게는 2.5 이상, 예를 들면, 2.5 내지 8 범위, 더욱 바람직하게는 2.8 이상, 특히, 2.8 내지 6 범위의 다분산 지수 I 를 갖는다.
중합체의 다분산 지수 I 는 중량-평균 질량 Mw 대 수-평균 질량 Mn 의 비와 같다.
중량-평균 몰 질량 (Mw) 및 수-평균 몰 질량 (Mn)은 겔 침투 액체 크로마토그래피 (THF 용매, 선형 폴리스티렌 표준을 사용하여 확립된 눈금 곡선, 굴절 탐지기)로 측정되었다.
블록 중합체의 중량-평균 질량 (Mw)은 바람직하게는 300,000 이하이고; 이는 예를 들면, 35,000 내지 200,000, 더욱 바람직하게는 45,000 내지 150,000 범위이다.
블록 중합체의 수-평균 질량 (Mn)은 바람직하게는 70,000 이하이고; 이는 예를 들면, 10,000 내지 60,000, 더욱 바람직하게는 12,000 내지 50,000 범위이다.
블록 중합체의 각 블록은 하나의 유형의 단량체 또는 여러 상이한 유형의 단량체로부터 유래된다.
이는 각 블록이 단일중합체 또는 공중합체로 이루어질 수 있고: 블록을 구성하는 상기 공중합체는 무작위이거나 또는 교호성일 수 있음을 의미한다.
제 1 및 제 2 블록을 나타내는 유리 전이 온도는, [중합체 Handbook, 3rd Edition, 1989, John Wiley] 과 같은 참고 매뉴얼에서 발견될 수 있는 블록 각각의 구성 단량체의 이론적 Tg 값으로부터 폭스 (Fox) 법칙으로 공지된 하기 관계식에 따라 측정되는 이론적 Tg 값일 수 있다:
Figure 112007028361663-PAT00001
(식 중, ωi 는 고려 중인 블록 내 단량체 i 의 질량 비율이고, Tgi 는 단량체 i 의 단일중합체의 유리 전이 온도이다).
달리 지시되지 않는 한, 본 특허 출원에서 제 1 및 제 2 블록을 나타내는 Tg 값은 이론적 Tg 값이다.
제 1 및 제 2 블록의 유리 전이 온도 사이의 차이는 일반적으로 10 ℃ 초과이고, 바람직하게는 20 ℃ 초과이고, 더욱 바람직하게는 30 ℃ 초과이다.
특히, 블록 공중합체는 하나 이상의 제 1 블록 및 하나 이상의 제 2 블록을 포함하고, 제 1 블록 중합체는 하기로부터 선택될 수 있고:
- a) 40 ℃ 이상의 Tg 를 갖는 블록,
- b) 20 ℃ 이하의 Tg 를 갖는 블록
- c) 20 초과 40 ℃ 미만의 Tg 를 갖는 블록;
제 2 블록은 제 1 블록과 상이한 a), b) 또는 c) 범주로부터 선택될 수 있다.
본 발명에서, "...초과 ...미만" 이라는 표현은 언급된 한계를 배제하는 값의 범위를 나타내는 것으로 의도되고, "... 내지 ..." 및 "....내지... 범위"라는 표현은 한계를 포함하는 값의 범위를 나타내는 것으로 의도된다.
a) 40 ℃ 이상의 Tg 를 갖는 블록
40 ℃ 이상의 Tg 를 갖는 블록은, 예를 들면, 40 내지 150 ℃ 의 범위, 바람직하게는 50 ℃ 이상, 예를 들면, 50 ℃ 내지 120 ℃ 의 범위, 더욱 바람직하게는 60 ℃ 이상, 예를 들면, 60 ℃ 내지 120 ℃ 의 범위인 Tg 를 갖는다.
40 ℃ 이상의 Tg 를 갖는 블록은 단일중합체 또는 공중합체일 수 있다.
40 ℃ 이상의 Tg 를 갖는 블록은 전체적으로 또는 부분적으로, 단량체로부터 제조된 단일중합체가 40 ℃ 이상의 유리 전이 온도를 갖도록 하는, 하나 이상의 단량체로부터 유래될 수 있다.
상기 블록이 단일중합체인 경우, 단량체로부터 제조되는 단일 중합체가 40 ℃ 이상의 유리 전이 온도를 갖도록하는 단량체로부터 유래된다. 상기 제 1 블록은 오직 하나의 유형의 단량체 (그에 상응하는 단일중합체의 Tg 가 40 ℃ 이상인)로 이루어진 단일중합체일 수 있다.
제 1 블록이 공중합체인 경우, 전체적으로 또는 부분적으로 하나 이상의 단량체로부터 유래되고, 이의 특성 및 농도는 생성되는 공중합체의 Tg 가 40 ℃ 이상이 되도록 선택된다. 상기 공중합체는, 예를 들면 하기를 포함할 수 있다:
- 단량체로부터 제조되는 단일중합체가 40 ℃ 이상의 Tg 값, 예를 들면, 40 내지 150 ℃ 의 범위의 Tg, 바람직하게는 50 ℃ 이상, 예를 들면, 50 ℃ 내지 120 ℃ 의 범위, 더욱 바람직하게는 60 ℃ 이상, 예를 들면, 60 ℃ 내지 120 ℃ 의 범위의 Tg 를 갖도록 하는 단량체
- 이하에 기재되는 바와 같이, 단량체로부터 제조되는 단일중합체가 40 ℃ 미만의 Tg 를 갖도록, 20 초과 40 ℃ 미만의 Tg 를 갖는 단량체 및/또는 20 ℃ 이하의 Tg, 예를 들면, -100 내지 20 ℃ 범위의 Tg, 바람직하게는 15 ℃ 미만, 특히 -80 ℃ 내지 15 ℃ 의 범위, 더욱 바람직하게는 10 ℃ 미만, 예를 들면, -50 ℃ 내지 0 ℃ 범위의 Tg 를 갖는 단량체로부터 선택되는 단량체.
그의 단일중합체가 40 ℃ 이상의 유리 전이 온도를 갖는 단량체는, 바람직하게는, 주요 단량체로 또한 공지된 하기 단량체로부터 선택된다:
- 식 CH2 = C(CH3)-COOR1 의 메타크릴레이트 (식 중, R1 는 탄소수 1 내지 4 인 선형 또는 분지형 비치환 알킬기, 예컨대, 메틸, 에틸, 프로필 또는 이소부틸기를 나타내거나 또는 R1 는 C4 내지 C12 시클로알킬기를 나타낸다),
- 식 CH2 = CH-COOR2 인 아크릴레이트 (식 중, R2 는 C4 내지 C12 시클로알킬기, 예컨대, 이소보르닐 아크릴레이트 또는 tert-부틸기를 나타낸다),
- 하기 식의 (메트)아크릴아미드:
Figure 112007028361663-PAT00002
(식 중, 동일하거나 상이할 수 있는 R7 및 R8 는 각각 수소 원자 또는 선형 또는 분지형 C1 내지 C12 알킬기, 예컨대, n-부틸, t-부틸, 이소프로필, 이소헥실, 이소옥틸 또는 이소노닐기를 나타내거나; 또는 R7 는 H 를 나타내고, R8 은 1,1-디 메틸-3-옥소부틸기를 나타내고, R' 는 H 또는 메틸을 나타낸다). 언급될 수 있는 단량체의 예에는 N-부틸아크릴아미드, N-t-부틸아크릴아미드, N-이소프로필아크릴아미드, N,N-디메틸아크릴아미드 및 N,N-디부틸아크릴아미드가 포함됨,
- 및 그들의 혼합물.
특히 바람직한 주요 단량체는 메틸 메타크릴레이트, 이소부틸 (메트)아크릴레이트 및 이소보르닐 (메트)아크릴레이트, 및 그들의 혼합물이다.
b) 20 ℃ 이하의 Tg 를 갖는 블록
20 ℃ 이하의 Tg 를 갖는 블록은, 예를 들면, -100 내지 20 ℃ 범위, 바람직하게는 15 ℃ 이하, 특히 -80 ℃ 내지 15 ℃ 의 범위, 더욱 바람직하게는 10 ℃ 이하, 예를 들면 -50 ℃ 내지 0 ℃ 범위의 Tg 를 갖는다.
20 ℃ 이하의 Tg 를 갖는 블록은 단일중합체 또는 공중합체일 수 있다.
20 ℃ 이하의 Tg 를 갖는 블록은 전체적으로 또는 부분적으로, 단량체로부터 제조되는 단일중합체가 20 ℃ 이하의 유리 전이 온도를 갖도록 하는 하나 이상의 단량체로부터 유래될 수 있다.
상기 블록이 단일중합체인 경우에, 이는 단량체로부터 제조되는 단일중합체가 20 ℃ 이하의 유리 전이 온도를 갖도록 하는 단량체로부터 유래된다. 상기 제 2 블록은 오직 하나의 유형의 단량체 (그에 상응하는 단일중합체의 Tg 가 20 ℃ 이하이도록 하는)로 이루어지는 단일중합체일 수 있다.
20 ℃ 이하의 Tg 를 갖는 블록이 공중합체인 경우, 이는 전체적으로 또는 부분적으로 하나 이상의 단량체로부터 유래될 수 있고, 이의 특성 및 농도는 생성되 는 공중합체의 Tg 가 20 ℃ 이하이도록 선택된다.
이는, 예를 들면, 하기를 포함할 수 있다:
-그의 상응하는 단일중합체가 20 ℃ 이하의 Tg, 예를 들면 -100 ℃ 내지 20 ℃ 범위, 바람직하게는 15 ℃ 미만, 특히 -80 ℃ 내지 15 ℃ 범위, 더욱 바람직하게는 10 ℃ 미만, 예를 들면 -50 ℃ 내지 0 ℃ 범위의 Tg 를 갖는 하나 이상의 단량체, 및
- 그의 상응하는 단일중합체가 20 ℃ 초과의 Tg 를 갖는 하나 이상의 단량체, 예컨대, 40 ℃ 이상의 Tg, 예를 들면 40 내지 150 ℃ 범위, 바람직하게는 50 ℃ 이상, 예를 들면 50 ℃ 내지 120 ℃ 범위, 더욱 바람직하게는 60 ℃ 이상, 예를 들면, 60 ℃ 내지 120 ℃ 범위의 Tg 를 갖는 단량체 및/또는 전술한 바와 같은 20 초과 40 ℃ 미만의 Tg 를 갖는 단량체.
바람직하게는, 20 ℃ 이하의 Tg 를 갖는 블록은 단일중합체이다.
*그의 단일중합체가 20 ℃ 이하의 Tg 를 갖는 단량체는 바람직하게는 하기의 단량체, 또는 주요 단량체로부터 선택된다:
- 식 CH2 = CHCOOR3 인 아크릴레이트 (식 중, R3 은 tert-부틸기를 제외한 선형 또는 분지형 C1 내지 C12 인 비치환 알킬기이고, O, N 및 S 로부터 선택되는 하나 이상의 헤테로원자(들)가 임의로 그 내부에 포함된다),
- 식 CH2 = C(CH3)-COOR4 인 메타크릴레이트 (식 중, R4 는 선형 또는 분지형 C6 내지 C12 비치환 알킬기를 나타내고, O, N 및 S 로부터 선택되는 하나 이상의 헤테로원자(들)가 임의로 그 내부에 포함된다);
- 식 R5-CO-O-CH = CH2 인 비닐 에스테르 (식 중, R5 는 선형 또는 분지형 C4 내지 C12 알킬기를 나타낸다),
- C4 내지 C12 알킬 비닐 에테르,
- N-(C4 내지 C12)알킬 아크릴아미드, 예컨대, N-옥틸아크릴아미드,
- 및 그들의 혼합물.
20 ℃ 이하의 Tg 를 갖는 블록에 특히 바람직한 주요 단량체는 그의 알킬 사슬의 탄소수가 1 내지 10 인 알킬 아크릴레이트 (tert-부틸기 제외), 예컨대, 메틸 아크릴레이트, 이소부틸 아크릴레이트 및 2-에틸헥실 아크릴레이트, 및 그의 혼합물이다.
c) 20 초과 40 ℃ 미만의 Tg 를 갖는 블록
20 초과 40 ℃ 미만의 Tg 를 갖는 블록은 단일중합체 또는 공중합체일 수 있다.
20 초과 40 ℃ 미만의 Tg 를 갖는 블록은 전체적으로 또는 부분적으로, 단량체로부터 제조되는 단일중합체가 20 초과 40 ℃ 미만의 유리 전이 온도를 갖도록 하는 하나 이상의 단량체로부터 유래될 수 있다.
20 초과 40 ℃ 미만의 Tg 를 갖는 블록은 전체적으로 또는 부분적으로, 상응 하는 단일중합체가 40 ℃ 이상의 Tg 를 갖도록 하는 단량체, 및 상응하는 단일중합체가 20 ℃ 이하의 Tg 를 갖도록 하는 단량체로부터 유래될 수 있다
상기 블록이 단일중합체인 경우에, 이는 단량체로부터 제조되는 단일중합체가 20 초과 40 ℃ 미만의 유리 전이 온도를 갖도록 하는 단량체로부터 유래된다. 상기 제 1 블록은 오직 하나의 유형의 단량체 (그에 상응하는 단일중합체의 Tg 가 20 초과 40 ℃ 미만이도록 하는)로 이루어지는 단일중합체일 수 있다.
그의 단일중합체가 20 초과 40 ℃ 미만의 유리 전이 온도를 갖는 단량체는 바람직하게는 n-부틸 메타크릴레이트, 시클로데실 아크릴레이트, 네오펜틸 아크릴레이트 및 이소데실아크릴아미드, 및 그의 혼합물로부터 선택된다.
20 초과 40 ℃ 미만의 Tg 를 갖는 블록이 공중합체인 경우, 이는 전체적으로 또는 부분적으로 하나 이상의 단량체 (또는 주요 단량체)로부터 유래될 수 있고, 이의 특성 및 농도는 생성되는 공중합체의 Tg 가 20 초과 40 ℃ 미만이도록 선택된다.
유리하게는, 20 초과 40 ℃ 미만의 Tg 를 갖는 블록은 전체적으로 또는 부분적으로 하기로부터 유래되는 공중합체이다:
- 그의 상응하는 단일중합체가, 전술한 바와 같이, 40 ℃ 이상의 Tg, 예를 들면, 40 ℃ 내지 150 ℃ 의 범위의 Tg, 바람직하게는 50 ℃ 이상, 예를 들면, 50 ℃ 내지 120 ℃ 의 범위, 더욱 바람직하게는 60 ℃ 이상, 예를 들면, 60 ℃ 내지 120 ℃ 의 범위의 Tg 를 갖는 주요 단량체, 및/또는
- 그의 상응하는 단일중합체가, 전술한 바와 같이, 20 ℃ 이하의 Tg, 예를 들면, -100 내지 20 ℃ 범위, 바람직하게는 15 ℃ 이하, 특히 -80 ℃ 내지 15 ℃ 의 범위, 더욱 바람직하게는 10 ℃ 이하, 예를 들면, -50 ℃ 내지 0 ℃ 범위의 Tg 를 가지고, 제 1 블록을 형성하는 공중합체의 Tg 가 20 초과 40 ℃ 미만이도록 선택되는 주요 단량체.
상기 주요 단량체는, 예를 들면, 메틸 메타크릴레이트, 이소보르닐 아크릴레이트 및 메타크릴레이트, 부틸 아크릴레이트 및 2-에틸헥실 아크릴레이트, 및 그들의 혼합물로부터 선택된다.
바람직하게는, 20 ℃ 이하의 Tg 를 갖는 제 2 블록의 비율은 중합체의 10 중량% 내지 85 중량%, 더욱 바람직하게는 20 중량% 내지 70 중량%, 더더욱 바람직하게는 20 중량% 내지 50 중량% 이다.
바람직하게는, 제 1 및 제 2 블록 각각은 아크릴산, 아크릴산 에스테르, 메타크릴산 및 메타크릴산 에스테르, 및 그들의 혼합물로부터 선택된 하나 이상의 단량체를 포함한다.
유리하게는, 제 1 및 제 2 블록 각각은 전체적으로 아크릴산, 아크릴산 에스테르, 메타크릴산 및 메타크릴산 에스테르, 및 그들의 혼합물로부터 선택되는 하나 이상의 단량체로부터 유래된다.
그러나, 블록 각각은 다른 블록의 하나 이상의 구성 단량체를 적은 비율로 함유할 수 있다.
따라서, 제 1 블록은 제 2 블록의 하나 이상의 구성 단량체를 함유할 수 있고, 그 반대일 수 있다.
제 1 및/또는 제 2 블록 각각은, 상기에 제시된 단량체에 더하여, 전술한 주요 단량체와는 상이한, 추가 단량체로서 공지된 하나 이상의 다른 단량체를 포함할 수 있다.
이 또는 이들 추가적인 단량체(들)의 특성 및 함량은 이들이 존재하는 블록이 목적되는 유리 전이 온도를 갖도록 선택된다.
상기 추가 단량체는, 예를 들면, 하기로부터 선택된다:
a) 친수성 단량체, 예컨대:
- 하나 이상의 카르복실산 또는 술폰산 관능을 포함하는, 에틸렌적으로 불포화된 단량체, 예를 들면:
아크릴산, 메타크릴산, 크로톤산, 말레산 무수물, 이타콘산, 푸마르산, 말레산, 아크릴아미도프로판술폰산, 비닐벤조산, 비닐인산, 및 그들의 염,
- 하나 이상의 3 차 아민 관능을 포함하는 에틸적으로 불포화된 단량체, 예를 들면 2-비닐피리딘, 4-비닐피리딘, 디메틸아미노-에틸 메타크릴레이트, 디에틸아미노에틸 메타크릴레이트 및 디메틸아미노프로필메타크릴아미드, 및 그의 염,
- 식 CH2 = C(CH3)-COOR6 인 메타크릴레이트 (식 중, R6 는 탄소수 1 내지 4 인 선형 또는 분지형 알킬기, 예컨대, 메틸, 에틸, 프로필 또는 이소부틸기이고, 상기 알킬기는 히드록실기 (예를 들면, 2-히드록시프로필 메타크릴레이트 및 2-히드록시에틸 메타크릴레이트) 및 할로겐 원자 (Cl, Br, I 또는 F)로부터 선택되는 하나 이상의 치환기, 예컨대, 트리플루오로에틸 메타크릴레이트로 치환된다),
- 식 CH2 = C(CH3)-COOR9 인 메타크릴레이트 (식 중, R9 는 O, N 및 S 로부터 선택되는 하나 이상의 헤테로원자(들)가 그 내부로 임의로 삽입되는 선형 또는 분지형 C6 내지 C12 알킬기이고, 상기 알킬기는 히드록실기 및 할로겐 원자 (Cl, Br, I 또는 F)로부터 선택되는 하나 이상의 치환기로 치환된다);
- 식 CH2 = CHCOOR10 인 아크릴레이트 (식 중, R10 는 히드록실기 및 할로겐 원자 (Cl, Br, I 또는 F)로부터 선택되는 하나 이상의 치환기, 예컨대, 2-히드록시프로필 아크릴레이트 및 2-히드록시에틸 아크릴레이트로 치환되는 선형 또는 분지형 C1 내지 C12 인 알킬기를 나타내거나, 또는 R10 는 옥시에틸렌 단위체가 5 내지 30 번 반복되는 C1 내지 C12 알킬-O-POE (폴리옥시에틸렌), 예를 들면, 메톡시-POE 를 나타내거나 또는 R10 은 5 내지 30 개의 에틸렌 옥시드 단위체를 포함하는 폴리옥시에틸렌화된 기를 나타낸다)
b) 하나 이상의 규소 원자를 포함하는 에틸렌적으로 불포화된 단량체, 예컨대, 메타크릴옥시프로필트리메톡시실란 및 메타크릴옥시프로필트리스(트리메틸실록시)실란,
- 및 그들의 혼합물.
특히 바람직한 추가 단량체는 아크릴산, 메타크릴산 및 트리플루오로에틸 메타크릴레이트, 및 그들의 혼합물이다.
하나의 구현예에 따르면, 블록 중합체의 제 1 및 제 2 블록 각각은 (메트)아 크릴산 에스테르로부터 선택되는 하나 이상의 단량체 및 임의로 하나 이상의 추가 단량체, 예컨대, (메트)아크릴산, 및 그들의 혼합물을 포함한다.
또다른 구현예에 따르면, 블록 중합체의 제 1 및 제 2 블록 각각은 전체적으로 (메트)아크릴산 에스테르로부터 선택되는 하나 이상의 단량체 및 임의로 하나 이상의 추가 단량체, 예컨대, (메트)아크릴산, 및 그들의 혼합물로부터 유래된다.
하나의 바람직한 구현예에 따르면, 블록 중합체는 비실리콘 (non-silicone) 중합체, 즉, 규소 원자가 배제된 중합체이다.
이 또는 이들 추가 단량체(들)은 일반적으로 제 1 및/또는 제 2 블록의 총 중량에 대해 30 중량% 이하, 예를 들면 1 중량% 내지 30 중량%, 바람직하게는 5 중량% 내지 20 중량%, 더욱 바람직하게는 7 중량% 내지 15 중량% 의 함량을 나타낸다.
상기 블록 중합체는 하기 제조 방법에 따른 유리 라디칼 용액 중합에 의해 수득될 수 있다:
- 중합 용매 일부를 적합한 반응기로 도입하고, 중합을 위한 적절한 온도에 이를때까지 (통상적으로 60 초과 120 ℃ 미만) 가열하고,
- 상기 온도에 이르면, 제 1 블록의 구성 단량체를 소정의 중합 개시제의 존재 하에 도입하고,
- 90 % 의 최대 전환율에 상응하는 T 시간 후에, 제 2 블록의 구성 단량체 및 개시제의 잔여분을 도입하고,
- 혼합물을 시간 T' 동안 (3 내지 6 시간 범위) 반응시킨 후, 혼합물을 실온으로 냉각하고,
- 중합 용매에 용해된 중합체를 수득한다.
제 1 구현예
제 1 구현예에 따르면, 블록 중합체는, a) 에서 전술한 바와 같이, 40 ℃ 이상의 Tg 를 갖는 제 1 블록 및 b) 에서 전술한 바와 같이, 20 ℃ 이하의 Tg 를 갖는 제 2 블록을 포함한다.
바람직하게는, 40 ℃ 이상의 Tg 를 갖는 제 1 블록은 단량체로부터 제조된 단일중합체가 40 ℃ 이상의 유리 전이 온도를 갖도록 하는 단량체, 예컨대, 전술한 단량체로부터 유래되는 공중합체이다.
유리하게는, 20 ℃ 이하의 Tg 를 갖는 제 2 블록은 단량체로부터 제조된 단일중합체가 20 ℃ 이하의 유리 전이 온도를 갖도록 하는 단량체, 예컨대, 전술한 단량체로부터 유래되는 단일중합체이다.
바람직하게는, 40 ℃ 이상의 Tg 를 갖는 블록의 비율은 중합체의 20 중량% 내지 90 중량%, 더욱 바람직하게는 30 중량% 내지 80 중량%, 더더욱 바람직하게는 50 중량% 내지 70 중량% 범위이다. 바람직하게는, 20 ℃ 이하의 Tg 를 갖는 블록의 비율은 중합체의 5 중량% 내지 75 중량%, 바람직하게는 15 중량% 내지 50 중량%, 더욱 바람직하게는 25 중량% 내지 45 중량% 범위이다.
따라서, 제 1 변형에 따르면, 본 발명에 따른 중합체는 하기를 포함할 수 있다:
- 40 ℃ 이상의 Tg, 예를 들면 70 내지 110 ℃ 범위의 Tg 를 가지고, 메틸 메타크릴레이트/아크릴산 공중합체인 제 1 블록,
- 20 ℃ 이하, 예를 들면 0 내지 20 ℃ 의 Tg 를 가지고, 메틸 아크릴레이트 단일중합체인 제 2 블록, 및
- 메틸 메타크릴레이트/아크릴산/메틸 아크릴레이트 공중합체인 중간 블록.
제 2 변형에 따르면, 본 발명에 따른 중합체는 하기를 포함한다:
- 40 ℃ 이상, 예를 들면 70 내지 100 ℃ 범위의 Tg 를 가지고, 메틸 메타크릴레이트/아크릴산/트리플루오로에틸 메타크릴레이트 공중합체인 제 1 블록,
- 20 ℃ 이하, 예를 들면 0 내지 20 ℃ 범위인 Tg 를 가지고, 메틸 아크릴레이트 단일중합체인 제 2 블록, 및
- 메틸 메타크릴레이트/아크릴산/메틸 아크릴레이트/트리플루오로에틸 메타크릴레이트 무작위 공중합체인 중간 블록.
제 3 변형에 따르면, 본 발명에 따른 중합체는 하기를 포함할 수 있다:
- 40 ℃ 이상, 예를 들면 85 내지 115 ℃ 범위의 Tg 를 가지고, 이소보르닐 아크릴레이트/이소부틸 메타크릴레이트 공중합체인 제 1 블록,
- 20 ℃ 이하, 예를 들면 -85 내지 -55 ℃ 범위의 Tg 를 가지고, 2-에틸헥실 아크릴레이트 단일중합체인 제 2 블록, 및
- 이소보르닐 아크릴레이트/이소부틸 메타크릴레이트/2-에틸헥실 아크릴레이트 무작위 공중합체인 중간 블록.
제 4 변형에 따르면, 본 발명에 따른 중합체는 하기를 포함한다:
- 40 ℃ 이상, 예를 들면 85 내지 115 ℃ 범위인 Tg 를 가지고, 이소보르닐 아크릴레이트/메틸 메타크릴레이트 공중합체인 제 1 블록,
- 20 ℃ 이하, 예를 들면 -85 내지 -55 ℃ 의 범위인 Tg 를 가지고, 2-에틸헥실 아크릴레이트 단일중합체인 제 2 블록, 및
- 이소보르닐 아크릴레이트/메틸 메타크릴레이트/2-에틸헥실 아크릴레이트 무작위 공중합체인 중간 블록.
제 5 변형에 따르면, 본 발명에 따른 공중합체는 하기를 포함한다:
- 40 ℃ 이상, 예를 들면 95 내지 125 ℃ 범위의 Tg 를 가지고, 이소보르닐 아크릴레이트/이소보르닐 메타크릴레이트 공중합체인 제 1 블록,
- 20 ℃ 이하, 예를 들면 -85 내지 -55 ℃ 범위의 Tg 를 가지고, 2-에틸헥실 아크릴레이트 단일중합체인 제 2 블록, 및
- 이소보르닐 아크릴레이트/이소보르닐 메타크릴레이트/2-에틸헥실 아크릴레이트 무작위 공중합체인 중간 블록.
제 6 변형에 따르면, 본 발명에 따른 중합체는 하기를 포함할 수 있다:
- 40 ℃ 이상, 예를 들면 85 내지 115 ℃ 범위의 Tg 를 가지고, 이소보르닐 메타크릴레이트/이소부틸 메타크릴레이트 공중합체인 제 1 블록,
- 20 ℃ 이하, 예를 들면 -35 내지 -5 ℃ 범위의 Tg 를 가지고, 이소부틸 아크릴레이트 단일중합체인 제 2 블록, 및
- 이소보르닐 메타크릴레이트/이소부틸 메타크릴레이트/이소부틸 아크릴레이트 무작위 공중합체인 중간 블록.
제 7 변형에 따르면, 본 발명에 따른 중합체는 하기를 포함할 수 있다:
- 40 ℃ 이상, 예를 들면 95 내지 125 ℃ 범위인 Tg 를 가지고, 이소보르닐 아크릴레이트/이소보르닐 메타크릴레이트 공중합체인 제 1 블록,
- 20 ℃ 이하, 예를 들면 -35 내지 -5 ℃ 범위의 Tg 를 가지고, 이소부틸 아크릴레이트 단일중합체인 제 2 블록, 및
- 이소보르닐 아크릴레이트/이소보르닐 메타크릴레이트/이소부틸 아크릴레이트 무작위 공중합체인 중간 블록.
제 8 변형에 따르면, 본 발명에 따른 중합체는 하기를 포함할 수 있다:
- 40 ℃ 이상, 예를 들면 60 내지 90 ℃ 범위의 Tg 를 가지고, 이소보르닐 아크릴레이트/이소보르닐 메타크릴레이트 공중합체인 제 1 블록,
- 20 ℃ 이하, 예를 들면 -35 내지 -5 ℃ 범위인 Tg 를 가지고, 이소부틸 아크릴레이트 단일중합체인 제 2 블록, 및
- 이소보르닐 아크릴레이트/이소부틸 메타크릴레이트/이소부틸 아크릴레이트 무작위 공중합체인 중간 블록.
하기의 실시예는 비제한적인 방식으로 상기 제 1 구현예에 해당하는 중합체를 예시한다.
함량은 g 으로 표시한다.
실시예 1: 폴리(메틸 메타크릴레이트)/아크릴산/메틸 아크릴레이트) 중합체의 제조
100 g 의 부틸 아세테이트를 1 리터 반응기 내로 도입한 후, 온도를 상승시켜 1 시간이 지나 실온 (25 ℃)에서 90 ℃ 까지 이르게 하였다. 180 g 의 메틸 메타크릴레이트, 30 g 의 아크릴산, 40 g 의 부틸 아세테이트, 70 g 의 이소프로판올 및 1.8 g 의 2,5-비스(2-에틸헥사노일퍼옥시)-2,5-디메틸헥산 (Trigonox
Figure 112007028361663-PAT00003
141, Akzo Nobel 사제)을 이어서 첨가하였다.
상기 혼합물을 1 시간 동안 90 ℃ 로 유지하였다.
이어서, 90 ℃ 에서 1 시간에 걸쳐, 90 g 의 메틸 아크릴레이트, 70 g 의 부틸 아세테이트, 20 g 의 이소프로판올 및 1.2 g 의 2,5-비스(2-에틸헥사노일퍼옥시)-2,5-디메틸헥산을 상기 혼합물에 도입하였다.
혼합물을 3 시간 동안 90 ℃ 로 유지한 후, 105 g 의 부틸 아세테이트 및 45 g 의 이소프로판올로 세척한 후, 상기 혼합물을 냉각시켰다.
부틸 아세테이트/이소프로판올 혼합물 중 40 % 중합체 활성 물질을 함유하는 용액을 수득하였다.
100 ℃ 의 Tg 를 갖는 폴리(메틸 메타크릴레이트/아크릴산) 제 1 블록, 10 ℃ 의 Tg 를 갖는 폴리메틸 아크릴레이트 제 2 블록 및 메틸 메타크릴레이트/아크릴산/폴리메틸 아크릴레이트 무작위 중합체인 중간 블록을 수득하였다.
상기 중합체는 중량-평균 질량이 52,000 이고, 수-평균 질량이 18,000, 즉, 다분산 지수 I 가 2.89 였다.
실시예 2: 폴리(이소보르닐 아크릴레이트/이소부틸 메타크릴레이트/2-에틸헥실 아 크릴레이트) 중합체의 제조
*100 g 의 이소도데칸을 1 리터의 반응기에 도입한 후 온도를 올려 1 시간에 걸쳐 실온 (25 ℃)에서 90 ℃ 까지 올렸다. 이어서, 120 g 의 이소보르닐 아크릴레이트, 90 g 의 이소부틸 메타크릴레이트, 110 g 의 이소도데칸 및 1.8 g 의 2,5-비스(2-에틸헥사노일퍼옥시)-2,5-디메틸헥산 (Trigonox
Figure 112007028361663-PAT00004
141, Akzo Nobel 사제)를 90 ℃ 에서, 1 시간에 걸쳐 첨가하였다.
상기 혼합물을 90 ℃ 에서 1 시간 30 분 동안 유지시켰다.
이어서, 90 g 의 2-에틸헥실 아크릴레이트, 90 g 의 이소도데칸 및 1.2 g 의 2,5-비스(2-에틸헥사노일-퍼옥시)-2,5-디메틸헥산을 90 ℃ 에서 30 분에 걸쳐 상기 혼합물로 도입하였다.
상기 혼합물을 90 ℃ 에서 3 시간 동안 유지시킨 후, 냉각시켰다.
이소도데칸 중 50 % 중합체 활성 물질을 함유하는 용액을 수득하였다.
80 ℃ 의 Tg 를 갖는 폴리(이소보르닐 아크릴레이트/이소부틸 메타크릴레이트) 제 1 블록, -70 ℃ 의 Tg 를 갖는 폴리-2-에틸헥실 아크릴레이트 제 2 블록 및 이소보르닐 아크릴레이트/이소부틸 메타크릴레이트/2-에틸헥실 아크릴레이트 무작위 중합체인 중간 블록을 포함하는 중합체를 수득하였다.
상기 중합체는 중량-평균 질량이 77,000 이고, 수-평균 질량이 19,000, 즉, 다분산 지수 I 가 4.05 였다.
실시예 3: 폴리(이소보르닐 아크릴레이트/이소보르닐 메타크릴레이트/2-에틸헥실 아크릴레이트) 중합체의 제조
100 g 의 이소도데칸을 1 리터의 반응기 내로 도입한 후, 온도를 상승시켜, 1 시간에 걸쳐 실온 (25 ℃)에서 90 ℃ 로 올렸다. 이어서, 105 g 의 이소보르 닐 아크릴레이트, 105 g 의 이소보르닐 메타크릴레이트, 110 g 의 이소도데칸 및 1.8 g 의 2,5-비스(2-에틸헥사노일퍼옥시)-2,5-디메틸헥산 (Trigonox
Figure 112007028361663-PAT00005
141, Akzo Nobel 사제)를 90 ℃ 에서 1 시간에 걸쳐 첨가하였다.
상기 혼합물을 90 ℃ 에서 1 시간 30 분 동안 유지시켰다.
이어서, 90 g 의 2-에틸헥실 아크릴레이트, 90 g 의 이소도데칸 및 1.2 g 의 2,5-비스(2-에틸헥사노일퍼옥시)-2,5-디메틸헥산을 90 ℃ 에서 30 분에 걸쳐 상기 혼합물 내로 도입하였다.
상기 혼합물을 90 ℃ 에서 3 시간 동안 유지시킨 후, 냉각시켰다.
이소도데칸 중 50 % 의 중합체 활성 물질을 함유하는 용액을 수득하였다.
110 ℃ 의 Tg 를 갖는 폴리(이소보르닐 아크릴레이트/이소보르닐 메타크릴레이트) 제 1 블록, -70 ℃ 의 Tg 를 갖는 폴리-2-에틸헥실 아크릴레이트 제 2 블록 및 이소보르닐 아크릴레이트/이소보르닐 메타크릴레이트/2-에틸헥실 아크릴레이트 무작위 중합체인 중간 블록을 포함하는 중합체를 수득하였다.
상기 중합체는 중량-평균 질량이 103,900 이고, 수-평균 질량이 21,300, 즉, 다분산 지수 I 가 4.89 였다.
실시예 4 : 폴리(이소보르닐 메타크릴레이트/이소부틸 메타크릴레이트/이소부틸 아 크릴레이트) 중합체의 제조
100 g 의 이소도데칸을 1 리터의 반응기 내로 도입한 후, 온도를 상승시켜, 1 시간에 걸쳐 실온 (25 ℃) 에서 90 ℃ 로 올렸다. 이어서, 120 g 의 이소보 르닐 메타크릴레이트, 90 g 의 이소부틸 메타크릴레이트, 110 g 의 이소도데칸 및 1.8 g 의 2,5-비스(2-에틸헥사노일퍼옥시)-2,5-디메틸헥산(Trigonox
Figure 112007028361663-PAT00006
141, Akzo Nobel 사제)을 90 ℃ 에서 1 시간에 걸쳐 첨가하였다.
상기 혼합물을 90 ℃ 에서 1 시간 30 분 동안 유지하였다.
이어서, 90 g 의 이소부틸 아크릴레이트, 90 g 의 이소도데칸 및 1.2 g 의 2,5-비스(2-에틸헥사노일퍼옥시)-2,5-디메틸헥산을 90 ℃ 에서 30 분에 걸쳐 상기 혼합물에 도입하였다.
상기 혼합물을 90 ℃ 에서 3 시간 동안 유지한 후, 냉각시켰다.
이소도데칸 중 50 % 의 중합체 활성 물질을 함유하는 용액을 수득하였다.
95 ℃ 의 Tg 를 갖는 폴리(이소보르닐 메타크릴레이트/이소부틸 메타크릴레이트) 제 1 블록, -20 ℃ 의 Tg 를 갖는 폴리이소부틸 아크릴레이트 제 2 블록 및 이소보르닐 메타크릴레이트/이소부틸 메타크릴레이트/이소부틸 아크릴레이트 무작위 중합체인 중간 블록을 포함하는 중합체를 수득하였다.
상기 중합체는 중량-평균 질량이 100,700 이고, 수-평균 질량이 20,800, 즉, 다분산 지수 I 가 4.85 였다.
실시예 5: 폴리(이소보르닐 아크릴레이트/이소보르닐 메타크릴레이트/이소부틸 아 크릴레이트) 중합체의 제조
100 g 의 이소도데칸을 1 리터의 반응기로 도입한 후, 온도를 상승시켜, 1 시간에 걸쳐 실온 (25 ℃) 에서 90 ℃ 로 온도를 올렸다. 이어서, 105 g 의 이 소보르닐 아크릴레이트, 105 g 의 이소보르닐 메타크릴레이트, 110 g 의 이소도데칸 및 1.8 g 의 2,5-비스(2-에틸헥사노일퍼옥시)-2,5-디메틸헥산 (Trigonox
Figure 112007028361663-PAT00007
141, Akzo Nobel 사제)을 90 ℃ 에서 1 시간에 걸쳐 첨가하였다.
상기 혼합물을 90 ℃ 에서 1 시간 30 분 동안 유지시켰다.
이어서, 90 g 의 이소부틸 아크릴레이트, 90 g 의 이소도데칸 및 1.2 g 의 2,5-비스(2-에틸헥사노일-퍼옥시)-2,5-디메틸헥산을 여전히 90 ℃ 에서 30 분에 걸쳐 상기 혼합물내로 도입하였다.
상기 혼합물을 90 ℃ 에서 3 시간 동안 유지시킨 후, 냉각시켰다.
이소도데칸 중 50 % 의 중합체 활성 물질을 함유하는 용액을 수득하였다.
110 ℃ 의 Tg 를 갖는 폴리(이소보르닐 아크릴레이트/이소보르닐 메타크릴레이트) 제 1 블록, -20 ℃ 의 Tg 를 갖는 폴리이소부틸 아크릴레이트 제 2 블록 및 이소보르닐 아크릴레이트/이소보르닐 메타크릴레이트/이소부틸 아크릴레이트 무작위 중합체인 중간 블록을 포함하는 중합체를 수득하였다.
상기 중합체는 중량-평균 질량이 151,000 이고, 수-평균 질량이 41,200, 즉, 다분산 지수 I 가 3.66 이었다.
실시예 6: 폴리(이소보르닐 아크릴레이트/이소부틸 메타크릴레이트/이소부틸 아크 릴레이트) 중합체의 제조
100 g 의 이소도데칸을 1 리터의 반응기로 도입한 후, 온도를 상승시켜, 1 시간에 걸쳐 실온 (25 ℃) 에서 90 ℃ 로 온도를 올렸다. 이어서, 120 g 의 이 소보르닐 아크릴레이트, 90 g 의 이소부틸 메타크릴레이트, 110 g 의 이소도데칸 및 1.8 g 의 2,5-비스(2-에틸헥사노일퍼옥시)-2,5-디메틸헥산 (Trigonox
Figure 112007028361663-PAT00008
141, Akzo Nobel 사제)을 90 ℃ 에서 1 시간에 걸쳐 첨가하였다.
상기 혼합물을 90 ℃ 에서 1 시간 30 분 동안 유지시켰다.
이어서, 90 g 의 이소부틸 아크릴레이트, 90 g 의 이소도데칸 및 1.2 g 의 2,5-비스(2-에틸헥사노일퍼옥시)-2,5-디메틸헥산을 여전히 90 ℃ 에서 30 분에 걸쳐 상기 혼합물내로 도입하였다.
상기 혼합물을 90 ℃ 에서 3 시간 동안 유지시킨 후, 냉각시켰다.
이소도데칸 중 50 % 의 중합체 활성 물질을 함유하는 용액을 수득하였다.
75 ℃ 의 Tg 를 갖는 폴리(이소보르닐 아크릴레이트/이소부틸 메타크릴레이트) 제 1 블록, -20 ℃ 의 Tg 를 갖는 폴리이소부틸 아크릴레이트 제 2 블록 및 이소보르닐 아크릴레이트/이소부틸 메타크릴레이트/이소부틸 아크릴레이트 무작위 중합체인 중간 블록을 포함하는 중합체를 수득하였다.
상기 중합체는 중량 평균 질량이 144,200 이고, 수-평균 질량이 49,300, 즉, 다분산 지수 I 가 2.93 이었다.
제 2 구현예
제 2 구현예에 따르면, 블록 중합체는, c) 에 기재된 블록에 따른, 20 초과 40 ℃ 미만의 유리 전이 온도 (Tg)를 갖는 제 1 블록, 및 b) 에서 전술한 바와 같이, 20 ℃ 이하의 유리 전이 온도 또는 a) 에 기재된 바와 같이, 40 ℃ 이상의 유 리 전이 온도를 갖는 제 2 블록을 포함한다.
바람직하게는, 20 초과 40 ℃ 미만의 Tg 를 갖는 제 1 블록의 비율은 중합체의 10 중량% 내지 85 중량%, 더욱 바람직하게는 30 중량% 내지 80 중량%, 더더욱 바람직하게는 50 중량% 내지 70 중량% 범위이다.
제 2 블록이 40 ℃ 이상의 Tg 를 갖는 블록인 경우, 이는 바람직하게는 중합체의 10 중량% 내지 85 중량%, 더욱 바람직하게는 20 중량% 내지 70 중량%, 더더욱 바람직하게는 30 중량% 내지 70 중량% 범위의 비율로 존재한다.
제 2 블록이 20 ℃ 이하의 Tg 를 갖는 블록인 경우, 이는 바람직하게는 중합체의 10 중량% 내지 85 중량%, 더욱 바람직하게는 20 중량% 내지 70 중량%, 더더욱 바람직하게는 20 중량% 내지 50 중량% 범위의 비율로 존재한다.
바람직하게는, 20 초과 40 ℃ 미만의 Tg 를 갖는 제 1 블록은 상응하는 단일중합체가 40 ℃ 이상의 Tg 를 갖도록 하는 단량체, 및 상응하는 단일중합체가 20 ℃ 이하의 Tg 를 갖도록 하는 단량체로부터 유래되는 공중합체이다.
유리하게는, 20 ℃ 이하의 Tg 또는 40 ℃ 이상의 Tg 를 갖는 제 2 블록은 단일중합체이다.
따라서, 제 2 구현예의 제 1 변형에 따르면, 상기 블록 공중합체는 하기를 포함할 수 있다:
- 20 초과 40 ℃ 미만의 Tg, 예를 들면, 25 내지 39 ℃ 의 Tg 를 가지고, 하나 이상의 메틸 아크릴레이트 단량체, 하나 이상의 메틸 메타크릴레이트 단량체 및 하나 이상의 아크릴산 단량체를 포함하는 공중합체인 제 1 블록,
- 40 ℃ 이상, 예를 들면 85 내지 125 ℃ 범위인 Tg 를 가지고, 메틸 메타크릴레이트 단량체로 이루어진 단일중합체인 제 2 블록, 및
- 하나 이상의 메틸 아크릴레이트, 메틸 메타크릴레이트 단량체를 포함하는 중간 블록, 및
- 메틸 메타크릴레이트, 하나 이상의 아크릴산 단량체 및 하나 이상의 메틸 아크릴레이트 단량체를 포함하는 중간 블록.
상기 제 2 구현예의 제 2 변형에 따르면, 상기 블록 공중합체는 하기를 포함할 수 있다:
- 20 초과 40 ℃ 미만의 Tg, 예를 들면, 21 내지 39 ℃ 의 Tg 를 가지고, 이소보르닐 아크릴레이트/이소부틸 메타크릴레이트/2-에틸헥실 아크릴레이트를 포함하는 공중합체인 제 1 블록,
- 20 ℃ 이하, 예를 들면 -65 내지 -35 ℃ 범위인 Tg 를 가지고, 메틸 메타크릴레이트 단일중합체인 제 2 블록, 및
- 이소보르닐 아크릴레이트/이소부틸 메타크릴레이트/2-에틸헥실 아크릴레이트 무작위 공중합체인 중간 블록.
상기 제 2 구현예의 제 3 변형에 따르면, 상기 블록 공중합체는 하기를 포함할 수 있다:
- 20 초과 40 ℃ 미만의 Tg, 예를 들면, 21 내지 39 ℃ 의 Tg 를 가지고, 이소보르닐 아크릴레이트/메틸 아크릴레이트/아크릴산 공중합체인 제 1 블록,
- 40 ℃ 이상, 예를 들면 85 내지 115 ℃ 범위의 Tg 를 가지고, 이소보르닐 아크릴레이트 단일중합체인 제 2 블록, 및
- 이소보르닐 아크릴레이트/메틸 아크릴레이트/아크릴산 무작위 공중합체인 중간 블록.
비제한 예로서, 상기 제 2 구현예에 해당하는 중합체를 하기와 같이 제조할 수 있다.
실시예 7: 폴리(이소보르닐 아크릴레이트/이소부틸 메타크릴레이트/2-에틸헥실 아 크릴레이트) 중합체의 제조
100 g 의 이소도데칸을 1 리터의 반응기로 도입한 후, 온도를 상승시켜, 1 시간에 걸쳐 실온 (25 ℃) 에서 90 ℃ 로 온도를 올렸다. 이어서, 54 g 의 이소보르닐 아크릴레이트, 75.6 g 의 이소부틸 메타크릴레이트, 50.4 g 의 2-에틸헥실 아크릴레이트, 110 g 의 이소도데칸 및 1.8 g 의 2,5-비스(2-에틸헥사노일퍼옥시)-2,5-디메틸헥산 (Trigonox
Figure 112007028361663-PAT00009
141, Akzo Nobel 사제)을 90 ℃ 에서 1 시간에 걸쳐 첨가하였다. 상기 혼합물을 90 ℃ 에서 1 시간 30 분 동안 유지시켰다.
이어서, 120 g 의 2-에틸헥실 아크릴레이트, 90 g 의 이소도데칸 및 1.2 g 의 2,5-비스(2-에틸헥사노일퍼옥시)-2,5-디메틸헥산을 여전히 90 ℃ 에서 1 시간에 걸쳐 상기 혼합물에 도입하였다.
상기 혼합물을 90 ℃ 에서 3 시간 동안 유지시킨 후, 희석 및 냉각시켰다.
이소도데칸 중 50 % 의 중합체 활성 물질을 함유하는 용액을 수득하였따.
수득된 중합체는 25 ℃ 의 Tg 를 갖는 폴리(이소보르닐 아크릴레이트/이소부틸 메타크릴레이트/2-에틸헥실 아크릴레이트) 제 1 블록, -50 ℃ 의 Tg 를 갖는 폴리(2-에틸헥실 아크릴레이트) 제 2 블록 및 이소보르닐 아크릴레이트/이소부틸 메타크릴레이트/2-에틸헥실 아크릴레이트 무작위 중합체인 중간 블록을 포함한다.
실시예 8: 폴리(메틸 메타크릴레이트/메틸 아크릴레이트/아크릴산) 중합체의 제조
210 g 의 에틸 아세테이트를 1 리터의 반응기 내로 도입한 후, 온도를 상승시켜, 1 시간에 걸쳐 실온 (25 ℃) 에서 78 ℃ 로 올렸다. 이어서, 54 g 의 메틸 메타크릴레이트, 21 g 의 아크릴산, 135 g 의 메틸 아크릴레이트 및 1.8 g 의 2,5-비스(2-에틸헥사노일퍼옥시)-2,5-디메틸헥산 (Trigonox
Figure 112007028361663-PAT00010
141, Akzo Nobel 사제)를 78 ℃ 에서 1 시간에 걸쳐 첨가하였다.
상기 혼합물을 90 ℃ 에서 1 시간 동안 유지시켰다.
이어서, 90 g 의 메틸 메타크릴레이트, 90 g 의 에틸 아세테이트 및 1.2 g 의 2,5-비스(2-에틸헥사노일퍼옥시)-2,5-디메틸헥산를 여전히 78 ℃ 에서 1 시간에 걸쳐 상기 혼합물에 도입하였다.
상기 혼합물을 78 ℃ 에서 3 시간 동안 유지시킨 후, 150 g 의 에틸 아세테이트로 희석시키고, 냉각시켰다.
에틸 아세테이트 중 40 % 중합체 활성 물질을 함유하는 용액을 수득하였다.
수득된 중합체는 35 ℃ 의 Tg 를 갖는 폴리(메틸 아크릴레이트/메틸 메타크 릴레이트/아크릴산) 제 1 블록, 100 ℃ 의 Tg 를 갖는 폴리(메틸 메타크릴레이트) 제 2 블록 및 메틸 메타크릴레이트/아크릴산/폴리메틸 아크릴레이트 무작위 중합체인 중간 블록을 포함한다.
상기 중합체는 중량-평균 질량이 141 000 이고, 수-평균 질량이 50000, 즉, 다분산 지수 I 가 2.82 이었다.
바람직하게는, 본 발명에 따른 조성물은 있는 그대로 (leave-in)의 조성물이다.
일반적으로, 본 발명 제품의 제 1 조성물은 0.1 중량% 내지 60 중량% 인 블록 중합체 활성 물질 (또는 고체물), 바람직하게는 0.5 중량% 내지 50 중량%, 더욱 바람직하게는 1 중량% 내지 40 중량% 를 함유한다.
제 2 조성물
본 발명에 따른 화장품은 제 2 의 화장용으로 수용가능한 매질을 포함하는 제 2 조성물을 함유한다.
본 발명의 화장품이 메이크업 제품인 경우, 상기 제 2 조성물은 당업자에게 공지된 임의의 화장용 메이크업 조성물일 수 있다. 특히, 제 2 조성물은 립스틱, 마스카라, 글로스, 아이셰도우, 파운데이션 또는 네일 바니쉬일 수 있다.
제 2 조성물은 유리하게는, 제 1 조성물이 단독으로 상기 케라틴 물질에 적용되는 경우 제 1 조성물의 화장 특성 중 하나 이상을 개선시키도록 선택된다. 예를 들면, 제 2 조성물은 제 1 조성물의 편안함을 향상시키거나 그의 끈적거리는 성질을 감소시킬 수 있다.
제 2 조성물은 또한 제품이, 케라틴 물질에 일단 적용되는 경우, 만족스런 전달 저항성, 광택성 및 지속력을 갖도록 선택될 수 있다.
특히, 지지체 상에 펼쳐지자마자 제 1 조성물의 20 °에서 측정된 평균 광택은 100 중 30, 이상, 바람직하게는 40 이상, 바람직하게는 50 이상, 우선적으로 60 이상이다.
하나의 구현예에 따르면, 제품을 지지체 상에 펼치고 20 °에서 측정되는 제품의 평균 광택은 100 중 30 이상, 바람직하게는 40 이상, 바람직하게는 50 이상, 우선적으로는 60 이상이다.
평균 광택
"평균 광택" 이란 용어는 하기 방법에 의해 광택계를 사용하여 통상적으로 측정될 수 있는 광택을 의미한다.
조성물의 두께가 50 ㎛ 초과 150 ㎛ 미만인 코팅을 자동 살포기 (spreader)를 사용하여 참조번호 Form 1A Penopac 인 Leneta 사제 콘트라스트 카드 (contrast card) 상으로 펼친다. 상기 조성물은 제 1 또는 제 2 조성물일 수 있다. 상기 코팅은 적어도 카드의 흰색 배경을 덮는다. 상기 침착물을 30 ℃ 의 온도에서 24 시간 동안 건조시킨 후, 참조번호 microTri-Gloss 인 Byk Gardner 사제 광택계를 사용하여 20 °에서의 광택을 흰색 배경 상에서 측정한다.
상기 측정 (0 초과 100 미만)을 3 번 이상 반복하고, 평균 광택은 수득된 3 회 이상 측정값의 평균이다.
본 발명에 따른 제품의 광택 측정이 목적되는 경우, 2 개 조성물 중 하나의 제 1 코팅을 전술한 것과 동일한 조건 하에서 콘트라스트 카드 상에 펼친다. 상기 제 1 코팅을 방치하여 건조시킨 후, 나머지 조성물의 제 2 코팅을 전술한 것과 동일한 조건 하에서 그 상층에 펼친다.
20 °에서 측정된 제 1 조성물, 또는 제 2 조성물, 또는 본 발명의 제품의 평균 광택은 유리하게는 100 중 30 이상, 더욱 바람직하게는 35 이상, 더더욱 바람직하게는 40 이상, 더더욱 바람직하게는 45 이상, 더더욱 바람직하게는 50 이상, 더더욱 바람직하게는 55 이상, 더더욱 바람직하게는 60 이상, 더더욱 바람직하게는 65 이상, 더더욱 바람직하게는 70 이상, 더더욱 바람직하게는 75 이상이다. 본 발명에 따른 특정 조성물, 예컨대, 네일 바니쉬에 대하여, 20 °에서 측정되는 광택은 100 중 70 이상, 또는 80 이다.
바람직하게는, 지지체 상에 펼쳐지자마자 60 °에서 측정되는 제 1 조성물, 또는 제 2 조성물, 또는 본 발명의 제품의 평균 광택은 100 중 50 이상, 더욱 바람직하게는 60 이상, 더욱 바람직하게는 65 이상, 더욱 바람직하게는 70 이상, 더욱 바람직하게는 75 이상, 더욱 바람직하게는 80 이상, 더욱 바람직하게는 85 이상이거나, 더욱 바람직하게는, 90 이상이다.
60 °에서 평균 광택의 측정은 20 °에서의 평균 광택을 측정하기 위한 전술한 조건과 동일한 조건하에서 수행된다.
또한, 제 1 조성물 및/또는 제 2 조성물은 제품이, 케라틴 물질에 일단 적용되는 경우, 만족스런 전달 저항성, 광택성 및 지속력을 갖도록 선택될 수 있다.
특히, 제 1 조성물은 바람직하게는 100 중 40 미만, 바람직하게는 30 이하, 바람직하게는 20 이하, 바람직하게는 15 이하, 바람직하게는 10 이하, 바람직하게는 5 이하, 더욱 바람직하게는 2 이하의 전달 지수를 갖는다.
제 2 조성물은 본 발명의 제품이 100 중 40 이하, 바람직하게는 30 이하, 바람직하게는 20 이하, 바람직하게는 15 이하, 바람직하게는 10 이하, 우선적으로는 5 이하의 전달 지수를 갖도록 선택될 수 있다.
전달 지수
전달 지수는 하기 방법에 따라 측정될 수 있다.
표면 중 하나가 점착성이고, 밀도가 33 kg/m3 인 폴리에틸렌 포말 (상품명 RE40X70EP3, Joint Technique Lyonnais Ind 사제) 지지체 (40 mm × 70 mm 및 두께 3 mm 의 직사각형)를 40 ℃ 의 온도로 유지되는 열판 (hotplate) 상에서 예비가열하여 지지체의 표면이 33 ℃ ±1 ℃ 의 온도로 유지되도록 한다.
제 1 조성물의 전달 지수 측정이 목적되는 경우, 제 1 조성물을 지지체의 전체 비점착성 표면 위로 적용하고, 상기 지지체를 열판 상에 두면서 가는 브러쉬를 사용하여 펼쳐서 약 15 ㎛ 인 조성물의 침착물을 수득하고, 지지체를 방치하여 30 분간 건조시킨다.
본 발명 제품의 전달 지수 측정이 목적되는 경우, 제 1 조성물을 지지체의 전체 비점착성 표면 위로 적용하고, 상기 지지체를 열판 상에 두면서 가는 브러쉬를 사용하여 펼쳐서 약 15 ㎛ 인 조성물의 침착물을 수득하고, 지지체를 방치하여 30 분간 건조시킨다. 이어서, 제 2 조성물을 적용한다.
건조 후, 상기 지지체 (제 1 조성물 또는 제품으로 코팅된)를 그의 점착성 면을 통하여 직경이 20 mm 이고 나사 피치 (screw pitch)가 장착된 앤빌 (anvil) 상에 결합시킨다. 이어서, 상기 지지체/침착물 조합을 직경이 18 mm 인 펀치를 사용하여 절단한다. 이어서, 상기 앤빌을 신장 시험기 (Imada DPS-20, Someco 사제) 가 장착된 프레스 (Statif Manuel Imada SV-2, Someco 사제) 상으로 나사고정시킨다.
80 g/m2 의 백색 복사 용지를 프레스 층 (bed) 상에 위치시킨 후, 지지체/침착물 조합을 30 초 동안 2.5 kg 의 압력에서 용지 상에 프레싱시킨다. 지지체/침착물 조합을 제거한 후, 침착물 중 일부를 용지 상으로 전달한다. 이어서, 용지 상으로 전달된 침착물 색상을 Minolta CR300 색차계 (colorimeter) 를 사용하여 측정하고, 색상을 L*, a*, b* 색차 파라미터로 특징화시킨다. 사용되는 일반 용지 색상의 색차 파라미터 L*0, a*0 및 b*0 를 측정한다.
이어서, 하기 관계식을 사용하여, 일반 용지 색상에 대한 전달된 침착물 색상간의 색상차 ΔE1 을 측정한다.
Figure 112007028361663-PAT00011
또한, 실온 (25 ℃)에서, 약 15 ㎛ 인 조성물 침착을 수득하기 위하여 가는 브러쉬를 사용하여 조성물을 펼쳐, 전에 사용된 것과 동일한 용지 상에 직접 조성 물 또는 제품을 적용하여 전체 전달 기준을 제조한 후, 상기 침착물을 실온 (25 ℃)에서 30 분간 방치시켜 건조시킨다. 건조시킨 후, 전체 전달 기준 색상에 상응하는, 용지 상에 위치한 침착물 색상의 색차 파라미터 L*' a*' 및 b*' 를 직접 측정한다. 사용된 일반 용지 색상의 색차 파라미터 L*'0, a*'0 및 b*'0 를 측정한다.
이어서, 일반 용지 색상에 대한 전체 전달 기준 색상 간의 색상차 ΔE2 를 하기 관계식을 사용하여 측정한다.
Figure 112007028361663-PAT00012
백분율로 표시되는 조성물 또는 제품의 전달은 하기 비율과 같다:
100 ×ΔE1/ΔE2
4 개 지지체에 대해 연속적으로 측정하고, 전달값은 4 개 지지체를 사용하여 수득되는 4 개 측정값의 평균에 해당한다. 전달 지수는 상기 4 개 측정값의 평균과 같다.
유기 액체 매질
제 1 조성물의 유기 액체 매질은 임의의 화장용으로 수용가능한, 특히, 탄소 기재 오일, 탄화수소 기재 오일, 플루오로 오일 및/또는 광물, 식물 또는 합성 기원 실리콘 오일로부터 단독으로 또는 혼합물 (단, 상기는 균일하고 거시적으로 안정한 혼합물을 형성하고, 상기는 의도되는 용도로 상용가능하다)로 선택되는 일반적인 화장용으로 수용가능한 오일을 포함할 수 있다.
제 1 조성물의 유기 매질은 조성물 총 중량의 5 % 내지 90 %, 바람직하게는 20 % 내지 85 % 를 나타낼 수 있다. 유리하게는, 이는 조성물 총 중량의 30 % 이상을 나타낸다.
하나의 구현예에 따르면, 유기 매질은 하나 이상의 휘발성 오일을 포함할 수 있다.
상기 오일은 탄화수소 기재 오일, 또는 임의로 실시콘 사슬에 매달린 또는 말단의 알킬 또는 알콕시기를 포함하는 실리콘 오일일 수 있다.
본 발명에 사용될 수 있는 휘발성 실리콘 오일로서, 실온에서 점도가 8 cSt 미만이고 특히, 규소수가 2 내지 7 인, 선형 또는 고리형 실리콘을 언급할 수 있고, 상기 실리콘은 임의로 탄소수 1 내지 10 인 알킬 또는 알콕시기를 포함한다. 본원에 사용될 수 있는 휘발성 실리콘 오일로서, 특히, 옥타메틸시클로테트라실록산, 데카메틸시클로펜타실록산, 도데카메틸시클로헥사실록산, 헵타메틸헥실트리실록산, 헵타메틸옥틸트리실록산, 옥타메틸트리실록산 및 데카메틸테트라실록산, 및 그들의 혼합물이 언급될 수 있다.
본원에서 사용될 수 있는 다른 휘발성 오일로서, C8-C16 이소알칸 오일 (또한 이소파라핀으로 공지된), 예를 들면, 이소도데칸, 이소데칸 및 이소헥사데칸, 및 예를 들면, 상품명 Isopar 및 Permethyl 로 시판되는 오일, 특히, 이소도데칸 (Permethyl 99A)이 특히 바람직하다.
휘발성 오일은 특히 조성물 총 중량의 5 % 내지 85 %, 더욱 바람직하게는 20 % 내지 75 % 를 나타낸다.
하나의 구현예에 따르면, 지방상 (fatty phase)는 하나 이상의 비극성 또는 극성이 적은 비휘발성 오일을 포함한다.
본 발명에 사용될 수 있는 극성이 적은 비휘발성 오일로서, 비극성 오일, 특히, C3-C40 의 알킬 사슬을 포함하는 오일이 언급될 수 있다. 언급될 수 있는 비극성 또는 극성이 적은 오일의 예에는 하기가 포함된다:
- 선형 또는 분지형 탄화수소, 예컨대, 액체 파라핀, 액체 석유 젤리 (jelly) 및 경 (light) 나프타, 및 수소화 폴리이소부텐;
- 동물 기원 탄화수소 기재 오일, 예를 들면 스쿠알렌;
- 지방 알코올;
- 탄화수소 기재 식물성 오일, 예컨대, 탄소수 10 이상의 지방산의 액체 트리글리세리드;
- 특히 지방산의 합성 에스테르 및 에테르, 예를 들면 식 R1CO(O)xR2 (식 중, R1 은 탄소수 2 내지 29 인 산 잔기를 나타내고, x 는 0 또는 1 이고, R2 는 탄소수 3 내지 30 인 탄화수소 기재 사슬, 예를 들면 트리부틸 아세틸 시트레이트, 올레일 에루케이트, 2-옥틸도데실 베헤네이트, 트리이소아르아키딜 시트레이트, 이소세틸 스테아로일스테아레이트 또는 옥틸도데카닐 스테아로일스테아레이트, n-프로필 아세테이트, 트리데실 트리멜리테이트, 디이소세틸 도데칸디올레에이트 또는 스테아레이트, 아르아키딜 프로피오네이트, 디부틸 프탈레이트, 프로필렌 카르보네이트 또는 옥틸도데실 펜타노에이트; 폴리올 에스테르, 예를 들면 비타민 F, 소르비탄, 이소스테아레이트, 및 글리세릴 또는 디글리세릴 트리이소스테아레이트를 나타낸다)인 오일;
- C3-C40 알킬 또는 알콕시 사슬 또는 페닐화 사슬을 임의로 포함하는 폴리디메틸실록산 (PDMS), 예컨대, 임의로 불화된 (fluorinated) 페닐트리메티콘 및 폴리알킬메틸실록산, 예를 들면, 폴리메틸트리플루오로프로필디메틸실록산과 같은 실리콘 오일, 또는 관능기, 예컨대, 히드록실, 티올, 및/또는 아민기를 갖는 실리콘 오일; 지방산, 지방 알코올 또는 폴리옥시알킬렌으로 개질된 폴리실록산,
- 플루오로 오일;
- 및 그들의 혼합물.
상기 비극성 또는 극성이 적은 비휘발성 오일은 조성물 총 중량의 0.1 % 내지 20 %, 더욱 바람직하게는 0.5 % 내지 10 %, 더더욱 바람직하게는 1 % 내지 5 % 를 나타낸다.
상기 비휘발성 오일은 유리하게는 탄화수소, 특히, 알칸, 예컨대, 수소화 폴리이소부텐, 및 페닐실리콘 오일, 및 그들의 혼합물로부터 선택된다.
본 발명에 따라 사용될 수 있는 상기 페닐실리콘 오일은 바람직하게는, 25 ℃ 및 대기압에서 측정된, 5 내지 100,000 cSt, 바람직하게는 5 내지 10,000 cSt 의 점도를 갖는다.
상기 실리콘 오일은, 예를 들면, 페닐 트리메티콘, 페닐 디메티콘, 페닐 트 리메틸실록시디페닐실록산, 디페닐 디메티콘, 디페닐메틸디페닐트리실록산 또는 각종 페닐실리콘 오일의 혼합물일 수 있고, 특히, 하기 화학식 (A) 에 상응할 수 있다:
[화학식 A]
Figure 112007028361663-PAT00013
(식 중,
- R9 및 R12 는 각각 독립적으로 C1-C30 알킬 라디칼, 아릴 라디칼 또는 아르알킬 라디칼이고,
- R10 및 R11 은 각각 독립적으로 C1-C30 알킬 라디칼 또는 아르알킬 라디칼이고,
- u, v, w 및 x 는 각각 독립적으로 0 내지 900 범위의 정수이나, 단, v + w + x 합은 0 이외이고, u + v + w + x 합은 1 내지 900 범위이고; 특히 u + v + w + x 는 1 내지 800 이다.
유리하게는, R9 는 C1-C20 알킬 라디칼, 페닐 라디칼, 또는 R' 가 C1-C5 알킬 인 R'-C6H5 유형의 아르알킬 라디칼이고, R10 및 R11 은 각각 독립적으로 C1-C20 알킬 라디칼, 또는 R' 가 C1-C5 알킬인 R'-C6H5 유형의 아르알킬이고, R12 는 C1-C20 알킬 라디칼이다).
바람직하게는, R9 는 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, 데실, 도데실 또는 옥타데실 라디칼, 또는 선택적으로, 페닐, 톨릴, 벤질 또는 펜에틸 라디칼이고, R10 및 R11 은 각각 독립적으로 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, 데실, 도데실 또는 옥타데실 라디칼, 또는 선택적으로 톨릴, 벤질 또는 펜에틸 라디칼이고, R12 는 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, 데실, 도데실 또는 옥타데실 라디칼이다.
바람직하게는, 상기 페닐실리콘 오일은, u + v + w + x 의 합이 1 내지 150, 더욱 바람직하게는 1 내지 100, 더욱이는 1 내지 50 인, 화학식 (A) 의 저점도 오일이다.
특히, 저점도 페닐실리콘 오일은 하기 화학식 (III)을 만족시킨다:
[화학식 III]
Figure 112007028361663-PAT00014
(식 중,
ㆍR8 은 C1-C30 알킬 라디칼, 아릴 라디칼 또는 아르알킬 라디칼이고,
ㆍn 은 0 내지 100 범위, 더욱 바람직하게는 100 미만인 정수이고,
ㆍm 은 0 내지 100 범위인 정수이고, 단 m + n 합은 1 내지 100 범위이고, 더욱 바람직하게는 100 미만이다.
유리하게는, R8 는 C1-C20 알킬 라디칼, 페닐 라디칼 또는 R' 가 C1-C5 알킬인 R'-C6H5 유형의 아르알킬 라디칼이다.
바람직하게는, R8 는 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, 데실, 도데실 또는 옥타데실 라디칼, 또는 선택적으로는 페닐, 톨릴, 벤질 또는 펜에틸 라디칼이다. 유리하게는 R8 은 메틸 라디칼이다.
본 발명에 사용될 수 있는 저점도 페닐실리콘 오일 중, Dow Corning 사제 오 일 DC556 (22.5 cSt) 및 SF558 (10-20 cSt), Goldschmidt 사제 오일 Abil AV8853 (4-6 cSt), Rhone-Poulenc 사제 오일 Silbione 70 633 V 30 (28 cSt), PCR 사제 오일 15 M 40 (50 내지 100 cSt) 및 M 50 (20 내지 25 cSt), Bayer 사제 오일 SF 1550 (25 cSt) 및 PK 20 (20 cSt), Wacker 사제 오일 Belsil PDM 200 (200 cSt), 및 Shin-Etsu 사제 오일 KF 53 (175 cSt), KF 54 (400 cSt) 및 KF 56 (14 cSt)이 언급될 수 있다. 괄호 안의 값는 25 ℃ 에서의 점도를 나타낸다.
유기 매질은 또한 탄소수 7 내지 29 인 지방산 에스테르, 예를 들면, 디이소스테아릴 말레이트, 이소프로필 팔미테이트, 디이소프로필 아디페이트, 카프릴/카프리산 트리글리세리드, 예컨대, Stearineries Dubois 사로부터 시판되는 것 또는 Dynamit Nobel 사로부터 상품명 Miglyol 810, 812 및 818 로 시판되는 것, 시 (Shea) 버터 오일, 이소프로필 미리스테이트, 부틸 스테아레이트, 헥실 라우레이트, 디이소프로필 아디페이트, 이소노닐 이소노네이트, 2-헥실데실 라우레이트, 2-옥틸데실 팔미테이트, 2-옥틸-도데실 미리스테이트 또는 락테이트, 2-디에틸헥실 숙시네이트, 2-에틸헥실 팔미테이트, 2-옥틸도데실 스테아레이트 또는 카스토르 오일; 라놀산, 라우르산 또는 스테아르산의 에스테르; 고급 지방 알코올 (탄소수 7 내지 29), 예컨대, 스테아릴 알코올, 리놀레일 알코올, 리놀레닐 알코올, 이소스테아릴 알코올, 2-옥틸도데카놀, 데카놀, 도데카놀, 옥타데카놀 또는 올레일 알코올; 고급 지방산 (탄소수 7 내지 29), 예컨대, 미리스트산, 팔미트산, 스테아르산, 베헨산, 올레산, 리놀레산, 리놀렌산 또는 이소스테아르산; 그들의 혼합물로부터 선택되는 극성오일을 함유할 수 있다.
상기 비휘발성 극성 오일은 조성물 총 중량의 0.1 % 내지 10 %, 더욱 바람직하게는 1 % 내지 5 % 를 나타낸다.
제 1 또는 제 2 조성물이 손발톱에 적용되도록 의도되는 경우에, 화장용으로 수용가능한 매질은 바람직하게는 하기로부터 선택되는 용매를 함유한다:
- 실온에서 액체인 케톤, 예컨대, 메틸 에틸 케톤, 메틸 이소부틸 케톤, 디이소부틸 케톤, 이소포론, 시클로헥사논 또는 아세톤;
- 실온에서 액체인 알코올, 예컨대, 에탄올, 이소프로판올, 디아세톤 알코올, 2-부톡시에탄올 또는 시클로헥사놀;
- 실온에서 액체인 글리콜, 예컨대, 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 펜틸렌 글리콜 또는 글리세롤;
- 실온에서 액체인 프로필렌 글리콜 에테르, 예컨대 프로필렌 글리콜 모노메틸 에테르, 프로필렌 글리콜 모노메틸 에테르 아세테이트 또는 디프로필렌 글리콜 모노-n-부틸 에테르;
- 고리형 에테르, 예컨대, γ-부티롤락톤;
- 단쇄 에스테르 (총 탄소수 3 내지 8), 예컨대, 에틸 아세테이트, 메틸 아세테이트, 프로필 아세테이트, 이소프로필 아세테이트, n-부틸 아세테이트, 이소펜틸 아세테이트, 메톡시프로필 아세테이트 또는 부틸 락테이트;
- 실온에서 액체인 에테르, 예컨대, 디에틸 에테르, 디메틸 에테르 또는 디클로로디에틸 에테르;
- 실온에서 액체인 알칸, 예컨대, 데칸, 헵탄, 도데칸 또는 시클로헥산;
- 알킬 술폭시드, 예컨대, 디메틸 술폭시드;
- 실온에서 액체인 알데히드, 예컨대, 벤즈알데히드 또는 아세트알데히드;
- 헤테로고리형 화합물, 예컨대, 테트라히드로퓨란;
- 프로필렌 카르보네이트 또는 에틸 3-에톡시프로피오네이트;
- 그의 혼합물.
메틸 아세테이트, 이소프로필 아세테이트, 메톡시프로필 아세테이트, 부틸 락테이트, 아세톤, 메틸 에틸 케톤, 디아세톤 알코올, γ-부티롤락톤, 테트라히드로퓨란, 프로필렌 카르보네이트, 에틸 3-에톡시프로피오네이트 및 디메틸 술폭시드, 및 그의 혼합물이 특히 바람직하다.
제 1 조성물은 블록 중합체 이외에 추가 중합체, 예컨대, 필름 형성 중합체를 함유할 수 있다. 제 2 조성물도 또한 필름 형성 중합체를 함유할 수 있다. 본 발명에 따르면, "필름 형성 중합체"란 용어는, 그 자체로 또는 보조 필름 형성제의 존재 하에, 지지체, 특히 케라틴 물질에 부착되는 연속 필름을 형성할 수 있는 중합체를 의미한다.
본 발명의 조성물에 사용될 수 있는 필름 형성 중합체 중, 유리 라디칼 형 또는 중축합 형의 합성 중합체 및 천연 기원 중합체, 및 그들의 혼합물이 언급될 수 있다.
상기 필름 형성 중합체는 특히 셀룰로오스 기재 중합체, 예컨대, 니트로-셀룰로오스, 셀룰로오스 아세테이트, 셀룰로오스 아세토부티레이트, 셀룰로오스 아세토프로피오네이트 또는 에틸셀룰로오스, 또는 폴리우레탄, 아크릴릭 중합체, 비닐 중합체, 폴리비닐 부티랄, 알키드 수지, 알데히드 축합 생성물 유래 수지, 예컨대, 아릴술폰아미드-포름알데히드 수지, 예를 들면, 톨루엔술폰아미드-포름알데히드 수지, 및 아릴술폰아미드 에폭시 수지로부터 선택될 수 있다.
특히, 사용될 수 있는 필름 형성 중합체에는, 특히, Hercules 사제 니트로셀룰로오스 RS 1/8 sec.; RS ¼sec.; ½sec.; RS 5 sec.; RS 15 sec.; RS 35 sec.; RS 75 sec.; RS 150 sec.; AS ¼sec.; AS ½sec.; SS ¼sec.; SS ½sec.; SS 5 sec.; 톨루엔술폰아미드-포름알데히드 수지인 Akzo 사제 "Ketjentflex MS80", 또는 Faconnier 사제 "Santolite MHP" 및 "Santolite MS80", 또는 Pan Americana 사제 "Resimpol 80", 알키드 수지인 Dainippon 사제 "Beckosol Ode 230-70-E", 아크릴릭 수지인 Rohm & Haas 사제 "Acryloid B66", 및 폴리우레탄 수지인 Baxenden 사제 "Trixene PR 4127"이 포함된다.
부가적 필름 형성 중합체는 본 발명에 따른 조성물 내에 조성물 총 중량에 대해 0.1 중량% 내지 60 중량%, 바람직하게는 2 중량% 내지 40 중량%, 더더욱 바람직하게는 5 중량% 내지 25 중량% 범위의 함량으로 존재할 수 있다.
제 1 또는 제 2 조성물은 또한 하나 이상의 가소화제를 포함할 수 있다. 가소화제 함량은 조성물이 화장용으로 수용가능한 특성을 갖도록 그의 일반적 지식에 기초하여 당업자에 의해 선택될 수 있다.
본 발명에 따른 제 1 조성물은 또한, 목적되는 적용 유형에 따라, 하나 이상의 왁스를 포함할 수 있다.
본 발명의 목적을 위하여, 왁스는 실온 (25 ℃)에서 고체이고, 가역성 고체/ 액체 상변화를 가지고, 200 ℃ 까지일 수 있는 40 ℃ 초과의 용융점을 가지고, 고체 상태에서 이방성 결정 조직을 갖는 지용성 지방 화합물이다.
본 발명의 내용에서, 선형 탄화수소 기재 왁스가 바람직하다. 상기의 용융점은 유리하게는 35 ℃ 초과, 예를 들면, 55 ℃ 초과, 바람직하게는 80 ℃ 초과이다.
선형 탄화수소 기재 왁스는 유리하게는 치환된 선형 알칸, 비치환된 선형 알칸, 비치환된 선형 알켄 및 치환된 선형 알켄으로부터 선택되고, 비치환된 화합물은 배타적으로 탄소 및 수소의 화합물이다. 상기 언급된 치환기는 임의의 탄소 원자를 함유하지 않는다.
선형 탄화수소 기재 왁스에는 분자량이 400 초과 800 미만인 에틸렌 중합체 및 공중합체, 예를 들면 New Phase Technologies 사에서 시판되는 Polywax 500 또는 Polywax 400 이 포함된다.
선형 탄화수소 기재 왁스에는 선형 파라핀 왁스, 예를 들면 Strahl & Pitsch 사제 파라핀 S&P 206, S&P 173 및 S&P 434 가 포함된다.
선형 탄화수소 기재 왁스에는 장쇄 선형 알코올, 예를 들면 폴리에틸렌과 탄소수 20 내지 50 인 알코올의 혼합물을 포함하는 산물, 예를 들면, New Phase Technologies 사에서 시판되는 Performacol 425 또는 Performacol 550 (20/80 비율의 혼합물)이 포함된다.
상기 왁스는 제 1 조성물 중 0.5-30 중량%, 더욱 바람직하게는 5 중량% 내지 20 중량%, 바람직하게는 5 중량% 초과 15 중량% 미만의 비율로 존재하여, 입술 및/ 또는 피부에 적용된 조성물 및 필름의 광택을 과도하게 감소시키지 않는다.
제 2 조성물의 화장용으로 수용가능한 매질은 바람직하게는 실온 및 대기압에서 비휘발성인 액상을 포함한다.
"비휘발성 액상"이란 용어는 수시간 동안 피부 또는 입술 상에 체류할 수 있는 임의의 매질을 의미한다. 특히, 비휘발성 액상은 실온 및 대기압에서 증기압이 0 이 아니면서, 0.02 mmHg (2.66 Pa) 미만, 더욱 바람직하게는 10-3 mmHg (0.13 Pa) 미만이다.
제 2 조성물의 상기 비휘발성 액상은 하나 이상의 탄화수소 기재 오일, 액체 실리콘상, 싱온에서 액체인 플루오로상, 또는 그들의 혼합물일 수 있다.
"탄화수소 기재 오일"이란 용어는 주로 탄소 원자 및 수소 원자, 특히, 알킬 또는 알케닐 사슬, 예를 들면, 알칸 또는 알켄을 함유하는 오일 뿐만 아니라, 하나 이상의 에테르, 에스테르 또는 카르복실산기를 포함하는 알킬 또는 알케닐 사슬을 함유하는 오일을 의미한다.
제 2 조성물의 비휘발성 액상은 유리하게는 제 2 조성물 총 중량의 1 % 내지 100 %, 바람직하게는 5 % 내지 95 %, 더욱 바람직하게는 20 % 내지 80 %, 더더욱 바람직하게는 40 % 내지 80 % 를 나타낸다.
제 2 조성물의 비휘발성 액상은 유리하게는 실리콘 오일, 예를 들면, 페닐실리콘 오일 또는 폴리디메틸실록산 오일을 함유한다.
상기 비휘발성 실리콘 오일은 폴리알킬실록산, 폴리아릴실록산 및 폴리알킬 아릴실록산, 및 그들의 혼합물로 부터 선택될 수 있다.
상기 비휘발성 실리콘 오일은 하기로부터 선택될 수 있다:
- 선형 또는 분지형 비휘발성 폴리디메틸실록산 (PDMS);
- 실리콘 사슬에 매달린 또는 그 말단에 있는, 탄소수 2 내지 24 인 알킬, 알콕시 또는 페닐기를 포함하는 폴리디메틸실록산;
- 페닐실리콘, 예를 들면 페닐 트리메티콘, 페닐 디메티콘, 페닐트리메틸실록시디페닐실록산, 디페닐 디메티콘, 디페닐메틸디페닐트리실록산 및 2-페닐에틸 트리메틸실록시실리케이트.
본 발명에 따른 폴리알킬실록산에는 폴리디메틸실록산, (폴리디메틸실록산)(메틸비닐실록산) 공중합체, 폴리(디메틸실록산)(디페닐)실록산, 폴리(디메틸실록산)(디페닐)(메틸비닐실록산) 공중합체, 및 그들의 혼합물이 포함된다.
바람직한 비휘발성 실리콘 오일은 하기 화학식 (II) 의 실리콘으로부터 선택되는 오일이다:
[화학식 II]
Figure 112007028361663-PAT00015
(식 중:
R1, R2, R5 및 R6 는, 함께 또는 별도로, 탄소수 1 내지 6 인 알킬 라디칼이 고, R3 및 R4 는, 함께 또는 별도로, 탄소수 1 내지 6 인 알킬 라디칼 또는 아릴 라디칼이고, X 는 탄소수 1 내지 6 인 알킬 라디칼, 히드록실 라디칼 또는 비닐 라디칼이고, n 및 p 는 오일의 중량 평균 분자 질량이 200,000 g/몰 미만, 바람직하게는 150,000 g/몰 미만, 더욱 바람직하게는 100,000 g/몰 미만이도록 선택된다).
ASTM 표준 D-445 에 따라 측정된, 0.5 초과 60,000 cSt 미만, 바람직하게는 0.5 초과 10,000 cSt 미만, 우선적으로는 0.5 초과 1000 cSt 미만의 점도를 갖는 폴리디메틸실록산, 예를 들면, 점도 350 cSt 의 DC 200 (Dow Corning 사제)가, 예를 들면, 화학식 (II)의 비휘발성 실리콘으로서 선택된다.
하나의 구현예에 따르면, 제 2 조성물은 화학식 (II)의 비휘발성 실리콘, 예컨대, 점도가 바람직하게는 0.5 초과 500 cSt 미만, 더욱 바람직하게는 1 초과 10 cSt 미만인 폴리디메틸실록산, 예를 들면, Dow Corning 사로부터 상품명 DC 200 로 시판되는, 점도 5 cSt 및 분자량 800 인 폴리디메틸실록산을 함유한다.
실리콘 오일의 중량 평균 분자 질량은 바람직하게는 400 초과 200,000 미만, 바람직하게는 400 초과 100,000 미만, 바람직하게는 400 초과 20,000 미만, 바람직하게는 400 초과 2,000 미만, 더욱 바람직하게는 400 초과 1000 g/몰 미만이다.
하나의 구현예에 따르면, 제 2 조성물은 유리하게는 분자질량이 200,000 초과 300,000 g/몰 미만인 폴리디메틸실록산과 분자 질량이 400 초과 1,000 g/몰 미만인 폴리디메틸실록산의 혼합물을 함유한다.
고 분자량 실리콘 화합물/액체 실리콘 화합물의 질량비는 바람직하게는 20/80 초과 60/40 미만, 우선적으로는 35/65 초과 45/55 미만이다.
바람직하게는, 제 2 조성물의 비휘발성 액상은 하기 화학식 (III)의 하나 이상의 플루오로 오일을 포함한다:
[화학식 III]
Figure 112007028361663-PAT00016
(식 중:
- R 은 탄소수 1 내지 6 인 선형 또는 분지형 2 가 알킬기, 바람직하게는 2 가 메틸, 에틸, 프로필 또는 부틸기를 나타내고,
- Rf 는 탄소수 1 내지 9 , 바람직하게는 탄소수 1 내지 4 인 플루오로알킬 라디칼, 특히 퍼플루오로알킬 라디칼을 나타내고,
- R1 은, 서로 독립적으로, C1-C20, 바람직하게는 C1-C4 알킬 라디칼, 히드록실 라디칼 또는 페닐 라디칼을 나타내고,
- m 은 0 내지 150, 바람직하게는 20 내지 100 이고,
- n 은 1 내지 300, 바람직하게는 1 내지 100 이다).
R1 이 메틸이고, R 이 에틸이고, Rf 가 CF3 인 화학식 (III)의 오일이 바람직하다. 특히 언급될 수 있는 화학식 (III)의 플루오로실리콘 화합물은 Shin Etsu 사에서 상품명 "X22-819", "X22-820", "X22-821" 및 "X22-822" 또는 "FL-100" 으로 시판되는 것이다.
또한, 언급될 수 있는 플루오로 오일 중 하기 화학식 (IV)의 화합물로부터 선택되는 플루오로 폴리에테르가 있다:
[화학식 IV]
R6-(CF2-CFR3-CF2O)p-(CFR4-CF2-O)q-(CFR5-O)r-R7
(식 중:
- R3 내지 R6 은, 서로 독립적으로, -F, -(CF2)n-CF3 및 -O-(CF2)n-CF3 로부터 선택되는 1 가 라디칼을 나타내고,
- R7 은 -F 및 -(CF2)n-CF3 로부터 선택되는 1 가 라디칼을 나타내고,
- n 은 0 내지 4 범위를 포함하고,
- p 는 0 내지 600 범위, q 는 0 내지 860 범위, r 은 0 내지 1500 범위이고, p, q 및 r 은 화합물의 중량 평균 분자 질량이 500 내지 100000, 바람직하게는 500 내지 10,000 범위이도록 선택되는 정수이다).
플루오로 오일은 또한 C2-C50, 바람직하게는 C5-C30 인 퍼플루오로알칸 및 플루오로알칸으로부터 선택되는 플루오로알칸, 예컨대 퍼플루오로데칼린, 퍼플루오로 아다만탄 및 브로모퍼플루오로옥틸, 및 그들의 혼합물로부터 선택될 수 있다.
제 2 조성물은 임의로 휘발성 오일을 함유할 수 있다.
상기 오일은 탄화수소 기재 오일 또는 실리콘 사슬에 매달린 또는 그 말단에 있는 알킬 또는 알콕시기를 임의로 포함하는 실리콘 오일, 또는 상기 오일들의 혼합물일 수 있다.
바람직하게는, 상기 휘발성 오일은 인화점이 40 ℃ 내지 100 ℃ 범위인 오일로부터 선택되는 화장용 오일 및 그들의 혼합물이다. 또한, 상기는 유리하게는 대기압에서 비등점이 220 ℃ 미만, 더욱 바람직하게는 210 ℃ 미만, 특히 110 내지 210 ℃ 범위이다. 바람직하게는, 상기 휘발성 오일은 탄소수 7 이상인 모노알코올이 아니다.
본 발명에 사용될 수 있는 휘발성 오일로서, 실온에서 점도가 8 cSt 미만이고, 특히 규소수가 2 내지 7 인 선형 또는 고리형 실리콘 오일이 언급될 수 있고, 상기 실리콘은 임의로 탄소수 1 내지 10 인 알킬 또는 알콕시기를 포함한다. 본 발명에 사용될 수 있는 휘발성 실리콘 오일로서, 특히, 옥타메틸시클로테트라실록산, 데카메틸시클로펜타실록산, 도데카메틸시클로헥사실록산, 헵타메틸헥실트리실록산, 헵타메틸옥틸트리실록산, 헥사메틸디실록산, 옥타메틸트리실록산, 데카메틸테트라실록산 및 도데카메틸펜타실록산, 및 그들의 혼합물이 언급될 수 있다.
본 발명에 사용될 수 있는 다른 휘발성 오일로서, 탄소수 8 내지 16 인 탄화 수소 기재 휘발성 오일, 및 그들의 혼합물, 특히, C8-C16 분지형 알칸, 예를 들면, C8-C16 이소알칸 (이소파라핀으로도 공지된), 이소도데칸, 이소데칸 및 이소헥사데칸, 및 예를 들면 상품명 Isopar 또는 Permethyl 로 시판되는 오일, 및 C8-C16 분지형 에스테르, 예를 들면 이소헥실 네오펜타노에이트, 및 그들의 혼합물이 언급될 수 있다.
데카메틸테트라실록산 또는 시클로펜타실록산과 임의로 배합되는, 이소도데칸 (Permethyl 99 A), C8-C16 이소파라핀, 예를 들면, Isopar L, E, G 또는 H, 및 그들의 혼합물이 바람직하게 사용된다.
일반적으로, 휘발성 오일 함량은 제 2 조성물의 펼침성 (spreading quality)을 향상시키기에 충분한 양으로 사용된다. 상기 함량은 목적된 특성의 강도에 따라 당업자에 의해 채용될 것이다.
휘발성 오일 함량은 제 2 조성물의 광택을 감소시키지 않도록 선택된다. 하나의 구현예에 따르면, 제 2 조성물은 휘발성 오일을 함유하지 않는다.
제 2 조성물은 유리하게는 전술한 비휘발성 실리콘 오일과 상이한 고분자량의 중합체를 함유한다.
본 발명에 따른 제 2 조성물이 액체인 경우, 이것은 유리하게는 20 중량% 내지 50 중량% 의 고분자량 중합체를 포함한다.
본 발명에 따른 제 2 조성물이 고체인 경우, 이는 유리하게는 2 중량% 내지 40 중량% 의 고분자량 중합체를 포함한다.
상기 중합체는 바람직하게는 실리콘 중합체이다.
*상기 중합체는 실온에서 액체 또는 고체일 수 있고, 이의 중량 평균 분자 질량은 200,000 g/몰 이상, 바람직하게는 200,000 초과 2,500,000 미만, 우선적으로는 200,000 초과 2,000,000 g/몰 미만이다.
ASTM 표준 D-445 에 따라 측정된 상기 중합체의 점도는 10,000 초과 5,000,000 cSt 미만, 바람직하게는 100,000 초과 1,000,000 cSt 미만, 더욱 바람직하게는 300,000 초과 700,000 cSt 미만이다.
상기 고분자량 중합체는 유리하게는 그래프트되지 않은 중합체, 즉, 또다른 화학적 화합물과 측쇄의 후속 반응 없이, 하나 이상의 단량체를 중합시켜 수득되는 중합체이다. 상기 중합체는 바람직하게는 디메티코놀, 플루오로실리콘, 디메티콘, 및 그들의 혼합물로부터 선택된다. 상기 중합체는 바람직하게는 단일중합체이다.
특히, 사용될 수 있는 중합체는 하기 화학식 (V)에 상응하는 고분자량 중합체이다:
[화학식 V]
Figure 112007028361663-PAT00017
(식 중:
R1, R2, R5 및 R6 은, 함께 또는 별도로, 탄소수 1 내지 6 이고, 하나 이상의 불소 원자로 임의로 치환되는 알킬 라디칼이고, R3 및 R4 는, 함께 또는 별도로, 탄소수 1 내지 6 인 알킬 라디칼 또는 아릴 라디칼이고, X 는 탄소수 1 내지 6 인 알킬 라디칼, 히드록실 라디칼, 비닐 또는 알릴 라디칼 또는 탄소수 1 내지 6 인 알콕시 라디칼이고, n 및 p 는 실리콘 화합물이 중량 평균 분자 질량이 200,000 g/몰 이상이 되도록 선택된다).
p 는 바람직하게는 0 이다.
R1 내지 R6 이 메틸기를 나타내고, 치환기 X 가 히드록실기를 나타내는 화학식 (V) 의 중합체는 디메티코놀이다. 언급될 수 있는 예에는 p = 0 이고, n 이 2000 초과 40,000 미만, 바람직하게는 3000 초과 30,000 미만인 화학식 (V)의 중합체가 포함된다. 또한, 분자 질량이 1,500,000 초과 2,000,000 g/몰 미만인 중합체가 언급될 수 있다.
하나의 구현예에 따르면, 고분자량 중합체는, 혼합물의 점도가 1550 cSt 인, 참조번호 D2-9085 인 폴리디메틸실록산 (5 cSt)으로 Dow Corning 사에서 시판되는 디메티코놀이거나, 또는 참조번호 DC 1503 인 폴리디메틸실록산 (5 cSt)으로 Dow Corning 사에서 시판되는 디메티코놀이다. 혼합물의 점도가 4000 cSt 인, 참조번호 Q2-1403 또는 Q2-1401 로 Dow Corning 사로부터 시판되는 디메티코놀 (분자량이 1,770,000 g/몰인) 이 또한 바람직하다.
본 발명에 따라 사용될 수 있는 고분자량의 중합체로서, 하기의 것이 언급될 수 있다:
ㆍ치환기 R1 내지 R6 및 X 가 메틸기를 나타내는 중합체, 예를 들면 상품명 SE30 (General Electric 사제)로 시판되는 제품, 및 상품명 AK 500,000 (Wacker 사제)로 시판되는 제품,
ㆍ치환기 R1 내지 R6 및 X 가 메틸기를 나타내고, p 및 n 이 분자량이 250,000 g/몰이 되도록 하는 중합체, 예를 들면 상품명 Silbione 70047 V (Rhodia 사제)로 시판되는 제품,
ㆍ치환기 R1 내지 R6 이 메틸기를 나타내고, 치환기 X 가 히드록실기를 나타내는 중합체, 예를 들면 상품명 Q2-1401 또는 Q2-1403 (Dow Corning 사제)로 시판되는 제품,
ㆍ치환기 R1, R2, R5, R6 및 X 가 메틸기를 나타내고, 치환기 R3 및 R4 가 아릴기를 나타내고, n 및 p 가 중합체의 분자량이 600,000 g/몰이 되도록 하는 중합체, 예를 들면, 상품명 761 (Rhone-Poulenc 사제)로 시판되는 제품.
고분자량의 실리콘 중합체가 바람직하게는 액체 실리콘과의 혼합물의 형태로 조성물 내로 도입되고, 상기 액체 실리콘의 점도는 0.5 초과 10,000 cSt 미만, 바람직하게는 0.5 초과 500 cSt 미만, 더욱이는 1 초과 10 cSt 미만이다.
유체 실리콘은 폴리알킬실록산, 폴리아릴실록산, 폴리알킬아릴실록산, 및 그들의 혼합물로부터 선택될 수 있다. 상기 액체 실리콘은 휘발성 실리콘, 예컨 대, 3 내지 7 의 -(CH3)2SiO- 단위체를 포함하는 고리형 폴리디메틸실록산일 수 있다.
상기 액체 실리콘은 또한, 특히, 점도가 0.5 초과 10,000 cSt 미만, 더욱 바람직하게는 약 5 cSt 인 비휘발성 폴리디메틸실록산 실리콘, 예를 들면, 참조번호 DC 200 (Dow Corning 사제)으로 시판되는 실리콘일 수 있다. .
고분자량 실리콘 중합체/액체 실리콘 혼합물 중 고분자량 실리콘 중합체의 비율은 바람직하게는 10/90 초과 20/80 미만이다. 고분자량 실리콘 중합체/액체 실리콘 혼합물의 점도는 바람직하게는 1000 초과 10,000 cSt 미만이다.
본 발명에 따른 고분자량 디메티콘에는 특허 US 4,152,416 에 기재된 디메티콘이 포함된다. 상기는, 예를 들면, 참조번호 SE30, SE33, SE54 및 SE76 으로 시판된다.
본 발명에 따른 디메티콘은, 예를 들면, R1 내지 R6 및 X 가 메틸이고 p = 0 인 화학식 (III)의 화합물이다. 상기 중합체의 분자량은 바람직하게는 200,000 초과 300,000 미만, 우선적으로는 240,000 초과 260,000 g/몰 미만이다.
본 발명에 따른 디메티콘에는 폴리디메틸실록산, (폴리디메틸실록산)(메틸비닐실록산) 공중합체 및 폴리(디메틸실록산)(디페닐)(메틸비닐실록산) 공중합체, 및 그들의 혼합물이 포함된다.
본 발명에 따른 고분자량 플루오로실리콘은 바람직하게는 분자량이 200,000 초과 300,000 미만, 우선적으로는 240,000 초과 260,000 g/몰 미만이다.
본 발명의 하나의 양태에 따르면, 본 발명에 따른 제 2 조성물은 하나 이상의 비극성 또는 극성이 적은 화합물을 포함하고, 이는 오일, 검 및/또는 왁스로부터 선택될 수 있다. 제 2 조성물은 바람직하게는 70 중량% 초과, 바람직하게는 80 중량% 초과, 우선적으로는 100 중량% 의 비극성 또는 극성이 적은 화합물을 포함한다. 상기 비극성 또는 극성이 적은 화합물은 착색제 또는 겔화제를 포함한다.
하나의 구현예에 따르면, 제 2 조성물은 중량 평균 분자 질량이 200,000 g/몰 이상인 중합체와 전술한 실리콘 오일의 혼합물을 포함한다.
하나의 구현예에 따르면, 제 2 조성물은 투명하다.
"투명한 조성물"이란 용어는 투명 내지 반투명 조성물, 즉, 파장이 750 nm 인 빛의 40 % 이상, 바람직하게는 50 % 이상의 빛을 투과시키는 조성물을 의미한다.
투과도는 하기 프로토콜에 따라 Varian 사제 Cary 300 Scan UV-가시광선 분광광도계 (spectrophotometer)를 사용하여 측정된다:
조성물을, 그의 용융점을 초과시켜, 측면 길이가 10 mm 인 정사각형 단면의 분광광도계 큐빗 (cuvette)에 붓는다.
이어서, 조성물 샘플을 24 시간 동안 35 ℃ 로 냉각시킨 후, 자동온도 조절기에 의해 20 ℃ 로 유지되는 챔버 (chamber) 내에 24 시간 동안 보관한다.
이어서, 상기 조성물 샘플을 통해 투과되는 빛을 700 nm 내지 800 nm 범위의 파장을 스캐닝하여 분광광도계로 측정하고, 상기 측정은 전송 모드 (transmission mode)로 수행된다.
이어서, 파장 750 nm 에서 조성물 샘플을 통하여 투과되는 빛의 백분율을 측정한다.
제 2 조성물이 투명한 경우, 이는 유리하게는 5 % 미만, 바람직하게는 2 % 미만, 더욱 바람직하게는 1 % 미만의 안료를 함유한다.
고분자량 중합체/액체 실리콘 화합물 혼합물은 바람직하게는 제 2 조성물의 70 중량% 초과, 바람직하게는 80 중량% 초과, 바람직하게는 90 중량% 초과, 더욱 바람직하게는 95 중량% 의 초과를 나타낸다.
상기 제 2 조성물은, 바람직하게는 비극성 또는 극성이 적은 다른 화합물을 포함할 수 있다. 상기 비극성 또는 극성이 적은 화합물은 바람직하게는 실리콘 화합물, 착색제 또는 겔화제이다.
하나의 구현예에 따르면, 제 2 조성물은 단지 비극성 또는 극성이 적은 성분만을 함유한다.
제 2 조성물은, 특히, 고체 형태의 경우에, 유리하게는 하나 이상의 왁스를 함유한다.
상기 왁스는 조성물 중 조성물의 0.5-30 중량%, 보다 양호하게는 5 중량% 내지 20 중량%, 바람직하게는 5 중량% 초과 15 중량% 미만의 비율로 존재할 수 있다.
선형 탄화수소 기재 왁스가 본 발명의 내용에 바람직하다. 그의 용융점은 유리하게는 35 ℃ 초과, 예를 들면, 55 ℃ 초과, 바람직하게는 80 ℃ 초과이다.
상기 선형 탄화수소 기재 왁스는 유리하게는 치환된 선형 알칸, 비치환된 선형 알칸, 비치환된 선형 알켄 및 치환된 선형 알켄으로부터 선택되고, 상기 비치환된 화합물은 배타적으로 탄소 및 수소로 이루어진다. 전술한 치환기는 탄소 원자를 함유하지 않는다.
상기 선형 탄화수소 기재 왁스에는 분자량이 400 초과 800 미만인 에틸렌 중합체 및 공중합체, 예를 들면 New Phase Technologies 사에서 시판되는 Polywax 500 또는 Polywax 400 이 포함된다.
선형 탄화수소 기재 왁스에는 선형 파라핀 왁스, 예를 들면, 파라핀 S&P 206, S&P 173 및 S&P 434 (Strahl & Pitsch 사제)가 포함된다.
선형 탄화수소 기재 왁스에는 장쇄 선형 알코올, 예를 들면 폴리에틸렌과 탄소수 20 내지 50 인 알코올의 혼합물을 포함하는 제품, 특히, New Phase Technologies 사에서 시판되는 Performacol 425 또는 Performacol 550 (20/80 비율의 혼합물)이 포함된다.
제 2 조성물은 유리하게는 실리콘 왁스, 예컨대 사슬 말단에 알킬기를 포함하는 디메티콘을 함유한다. 상기 알킬기는 바람직하게는 탄소수가 18 초과, 바람직하게는 20 초과 50 미만, 우선적으로는 30 초과 45 미만이다.
실리콘 왁스는, 예를 들면, 화학식 (VI) 또는 (VII)에 상응한다:
[화학식 VI]
Figure 112007028361663-PAT00018
[화학식 VII]
Figure 112007028361663-PAT00019
(식 중, R 은 알킬이고, X 는 0 이상이고, N 및 Y 는 1 이상이다).
*R 은 탄소수 1 내지 50 이나, 단, 화합물이 실온에서 고체이다.
실리콘 왁스의 예에는 하기가 포함된다:
- Archimica Fine Chemicals 사에서 참조번호 Silcare 41M40, SilCare 41M50, SilCare 41M70 및 SilCare 41M80 으로 시판되는 C20-24 알킬 메티콘, C24-28 알킬 디메티콘, C20-24 알킬 디메티콘 및 C24-28 알킬 디메티콘,
- Archimica 사에서 참조번호 SilCare 41M65 로 시판되거나 또는 Dow Corning 사에서 참조번호 DC-2503 로 시판되는 스테아릴 디메티콘,
- 참조번호 SilCare 1M71 또는 DC-580 로 시판되는 스테아르옥시트리메틸실란,
- Abil Wax 9810, 9800 또는 2440 제품 (Wacker-Chemie GmbH 사제),
- 참조번호 AMS-C30 Wax 로 Dow Corning 사에서 시판되는 C30-45 알킬 메티콘, 및 참조번호 SF 1642 또는 SF 1632 로 General Electric 사에서 시판되는 C30-45 알킬디메티콘.
본 발명에 따른 화장품의 제 1 및/또는 제 2 조성물은 수용성 또는 지용성 염료, 안료, 네이커 (nacre), 및 그들의 혼합물로부터 선택될 수 있는 착색제를 함유할 수 있다.
"안료"라는 용어는, 액체 유기상 중에 불용성이고, 제 1 조성물을 착색하고/하거나 불투명하게 하려는 의도인, 백색 또는 착색된 광물 또는 유기 입자를 의미하는 것으로 이해되어야 한다.
"네이커"라는 용어는 특히, 제 1 조성물 매질 중에 불용성인, 특정 연체 동물에 의해 그 껍질 속에서 생성되거나 그 밖에 합성되는 진주빛 입자를 의미하는 것으로 이해되어야 한다.
"염료"라는 용어는 지방 물질, 예를 들면, 오일에 가용성이거나, 수성 알코올상에 가용성인 유기 화합물을 일반적으로 의미하는 것으로 이해되어야 한다.
상기 지용성 염료는, 예를 들면, 수단 (Sudan) 적색, D&C 적색 No. 17, D&C 녹색 No. 6, β-캐로텐, 대두유, 수단 갈색, D&C 황색 No. 11, D&C 자색 No. 2, D&C 주황색 No. 5, 퀴놀린 황색, 안나토 (annatto) 및 브롬산.
수용성 염료는, 예를 들면, 비트근 (beetroot) 쥬스, 메틸렌 블루 및 카라멜이다.
상기 안료는 간섭 또는 비간섭 광물 및/또는 유기, 백색 또는 착색 안료이다. 언급될 수 있는 광물성 안료는, 임의로 표면 처리된, 티탄 디옥시드, 지르코늄 옥시드 또는 세륨 옥시드, 및 또한 아연 옥시드, 철 옥시드 (흑색, 황색, 갈색 또는 적색) 또는 크롬 옥시드, 망간 바이올렛, 울트라마린 블루, 크롬 수산화물 및 페릭 블루이다. 언급될 수 있는 유기 안료는 카본 블랙, 식품 의약국 (FDA)의 승인을 위해 제출된 것 (예를 들면 D&C 또는 FD&C) 및 FDA 인증에서 배제된 것, 예를 들면, 코치닐 (cochineal) 카르민 기재 레이크를 포함하는, 바륨, 스트론튬, 칼슘 또는 알루미늄 유기 레이크형 안료이다.
네이커 또는 네이커성 안료는 백색 네이커성 안료, 예컨대, 티탄 또는 비스무스 옥시클로라이드로 코팅된 미카, 착색 네이커성 안료, 예컨대 철 옥시드로 코팅된 티탄 미카, 특히, 페릭 블루 또는 크롬 옥시드로 코팅된 티탄 미카, 전술한 유형의 유기 안료로 코팅된 티탄 미카, 및 또한 비스무스 옥시클로라이드 상에 기재된 네이커성 안료로부터 선택될 수 있다. 따라서, 고니오크로마틱 (goniochromatic) 특성을 갖는 안료 및/또는 그 내용이 본 특허 출원에 참고로서 포함된 출원 번호가 FR 0209246 인 특허 출원에 기재된 바와 같은 금속성 효과를 갖는 안료가 사용될 수 있다.
일반적으로, 착색제는 제 1 및 제 2 조성물 각각의 총 중량의 0.001 % 내지 60 %, 더욱 바람직하게는 0.01 % 내지 50 %, 더더욱 바람직하게는 0.1 % 내지 40 % 을 나타낸다.
본 발명의 제 1 및/또는 제 2 조성물은 또한 통상적으로 사용되는 하나 이상의 화장용 또는 피부 활성제를 함유할 수 있다.
본 발명의 조성물에 사용될 수 있는 화장용, 피부용, 위생용 또는 약학적 활성제로, 보습제, 비타민, 필수 지방산, 스핀고리피드 (sphingo-lipid) 및 자외선 차단제가 언급될 수 있다. 상기 활성제는 당업자에게 통상적인 함량으로, 특히, 제 1 또는 제 2 조성물의 총 중량에 대하여 0 내지 20 %, 특히 0.001 % 내지 15 % 의 농도로 사용된다.
상기 조성물은 또한 상기 조성물에 통상적으로 사용되는 임의의 기타 첨가제, 예컨대, 물, 산화방지제, 방향제, 보존제 및 필수 오일을 포함할 수 있다.
당연하게도, 당업자는 조성물의 유리한 특성이 계획된 첨가에 의해 악영향을 받지 않도록 또는 실질적으로 악영향을 받지 않도록, 이 또는 이들 임의 화합물을 선택하는데 주의를 기울일 것이다.
제품의 조성물은 캐스트 제품 형태, 예를 들면, 스틱 또는 장대 형태, 또는 직접 접촉하여 또는 스폰지와 함께 사용될 수 있는 디쉬 (dish) 형태일 수 있다. 특히, 상기는 캐스트 파운데이션, 캐스트 메이크업 루즈 또는 아이셰도우, 립스틱, 립케어 베이스 또는 립 밤, 콘실러 제품 및 네일 바니쉬로서 응용될 수 있다. 상기는 또한 부드러운 페이스트 (paste) 또는 겔, 유체 크림, 또는 튜브 내에 포장된 액체 형태일 수 있다.
본 발명에 따른 제품의 조성물은 특히 얼굴, 목, 손 또는 몸에 대한 화장용 케어 조성물 (예를 들면 케어 크림, 햇볕차단 오일 또는 보디 겔), 메이크업 조성물 (예를 들면 메이크업 겔, 크림 또는 스틱) 또는 인공적 태닝 (tanning) 용 또는 피부 보호용 조성물을 구성할 수 있다.
본 발명에 따른 조성물은 피부 및/또는 외피용 케어 조성물 형태 또는 햇볕차단 조성물 또는 몸의 위생 (body hygiene) 조성물 형태, 특히, 방취제 형태일 수 있다. 이때, 상기는 특히 착색되지 않은 형태이다. 이 때, 상기는 피부, 외피 또는 입술용 케어 베이스 (추위 및/또는 햇볕 및/또는 바람으로부터 입술을 보호하기 위한 립 밤, 또는 피부, 손발톱 또는 모발용 케어 크림)로서 사용될 수 있다.
본 발명의 목적을 위하여, "화장용으로 수용가능한"이란 용어는 상쾌한 외양, 향 및 감촉을 갖는 조성물을 의미한다.
본 발명에 따른 제품의 각 조성물은 국부 적용을 위해 통상적으로 사용되는 임의의 생약 형태, 특히 오일 또는 수용액, 오일성 또는 수성 겔, 수중유 또는 유중수 에멀션, 다중 에멀션, 오일/물 경계면에 위치하는 소포를 사용하는 수중 오일 분산, 또는 분말 형태일 수 있다. 각 조성물은 유체 또는 고체일 수 있다.
하나의 구현예에 따르면, 제 1 또는 제 2 조성물, 또는 둘 모두는 바람직하게는 무수 형태로 연속 지방상을 가지고, 제 1 또는 제 2 조성물의 총 중량에 대하여 5 % 미만, 더욱 바람직하게는 1 % 미만의 물을 함유할 수 있다.
제 1 및 및 제 2 조성물 각각은 로션, 크림, 연고, 소프트 페이스트, 살브 (salve), 캐스트되거나 성형된 고체물, 특히, 스틱 또는 디쉬, 또는 응축 고체물의 외양을 가질 수 있다.
각 조성물은 동일한 패키지 물품, 예를 들면, 기저 조성물이 펜의 한쪽 말단으로부터 전달되고, 상부 조성물이 펜의 다른쪽 말단으로부터 전달되고, 각 말단이 특히 리드 (lid)를 사용한 릭타이트 (leaktight) 방식으로 밀폐된 이중 구획 (twocompartment) 펜에서 별도로 포장될 수 있다.
선택적으로는, 조성물 각각은 상이한 패키지 물품 내에 포장될 수 있다.
바람직하게는, 제 1 코팅으로서 적용되는 조성물은 액체 또는 페이스트 형태이고, 이는 립스틱 또는 아이라이너의 경우에 매우 바람직하다.
본 발명에 따른 제품은 유리하게는 사용되는 성분의 특성에 따라 피부 및/또는 입술 및/또는 외피를 메이크업하는데 사용될 수 있다. 특히, 본 발명의 제품은 고체 파운데이션, 립스틱 완드 (wand) 또는 페이스트, 콘실러 제품, 눈 윤곽 제품, 아이라이너, 마스카라, 아이셰도우, 보디-메이크업 제품 또는 피부-착색 제품 형태일 수 있다.
유리하게는, 제 2 조성물은 관리성, 광택성 또는 투명성을 가진다.
본 발명의 주제는 또한 전술한 제 1 및 제 2 조성물을 포함하는 입술 제품, 바니쉬, 마스카라, 파운데이션, 문신, 메이크업 루즈 또는 아이셰도우이다.
본 발명 제품의 조성물은 각종 구성 성분을 용융점이 가장 높은 왁스의 용융점까지 가열하고, 용융 혼합물을 주형 (디쉬 또는 핑거 스톨 (finger stall)) 내에서 캐스팅시켜 수득될 수 있다. 상기는 또한 특허 출원 EP-A-0,667,146 에 기재된 바와 같이 사출성형에 의해 수득될 수 있다.
본 발명은 하기 실시예에서 더욱 상세히 설명된다. 백분율은 중량 백분율이다.
실시예 9 내지 13: 제 1 조성물
실시예 9 10 11 12 13
실시예 2 의 중합체 90.7
실시예 3 의 중합체 90.7
실시예 6 의 중합체 90.7
실시예 5 의 중합체 90.7
실시예 4 의 중합체 90.7
수소화 폴리이소부텐 2.1 2.1 2.1 2.1 2.1
옥틸도데카놀 0.9 0.9 0.9 0.9 0.9
페닐 트리메티콘 2.1 2.1 2.1 2.1 2.1
(DC 556, 20 cSt, Dow Corning 사제)
공중합체 비닐피롤리돈/ 1.2 1.2 1.2 1.2 1.2
1-에이코센
(Antaron V-220, ISP)
안료 3 3 3 3 3
방법
1. 혼합물을 3-롤 밀 중에 3 회 처리하여 오일상 중 안료의 연마 안료성 혼합물을 제조하였다.
2. 조성물 및 다른 성분에 요구되는 연마 재료를 비이커에서 칭량하였다.
3. 혼합물을 45 분간 Rayneri 혼합기를 사용하여 교반하였다.
4. 제형을 이소도데칸-릭타이트 냉각 박스 내에서 캐스팅하였다.
광택 측정
1. 습윤 두께가 50 및/또는 150 ㎛ 인 필름을 기계적 분사기 (applicator)를 사용하여 제조하였다. 상기 침착물을 콘트라스트 카드 상에 생성시켰다.
2. 필름을 30 ℃ 의 조절된 온도에서 24 시간 방치시켜 건조시켰다.
3. Byk Gardner 마이크로-트리-글로스 (micro-tri-gloss) 광택계를 사용하여 20 °및 60 °각도에서 측정하여 광택 측정을 수행하였다.
수득된 광택 결과를 하기 표에 제시한다.
습윤 150 ㎛ 침착물
각도 침착물 실시예 평균 (%) 표준 편차
20 °각도 습윤 150 ㎛ 침착물 실시예 9 54.2 2.0
실시예 10 41.0 3.5
60 °각도 습윤 150 ㎛ 침착물 실시예 9 75.7 0.8
실시예 10 73.6 1.6
습윤 50 ㎛ 침착물 (건조한 경우, 입술에 적용된 두께에 더욱 유사한)
각도 침착물 실시예 평균 (%) 표준 편차
20 °각도 습윤 50 ㎛ 침착물 실시예 9 47.6 1.2
실시예 10 42.6 5.2
60 °각도 습윤 50 ㎛ 침착물 실시예 9 69.3 0.7
실시예 10 74.8 1.0
실시예 14: 제 2 액체 조성물
폴리디메틸실록산 40%
(참조번호 Silbione 70047 V 으로 시판, Rhodia 사제)
(500,000 cSt - 250,000 g/몰)
폴리디메틸실록산 60%
(Dow Corning 사제, 참조번호 DC200 으로 시판) (5 cSt)
상기 두 성분을 70 ℃ 에서 Rayneri 혼합기를 사용하여 함께 혼합하였다.
실시예 15: 제 2 고체 조성물
중량%
실리콘 오일 (PDMS) 25
(DC200, Dow Corning 사제) (5 cSt)
디메티콘 (및) 디메티코놀 61
(D2-9085, Dow Corning 사제) (1550 cSt)
트리플루오로프로필 디메티콘 (100 cSt) 1
(X22-819, Shin-Etsu 사제)
C30-45 알킬 디메티콘 5
(SF 1642, GE Bayer Silicone 사제)
폴리에틸렌 왁스 (중량 평균 MW 500) 8
실리콘 오일, 디메티코놀 및 플루오로 디메티콘을 균일한 혼합물이 형성될 때까지 가열하면서 함께 혼합하였다. 이어서, C30-C45 알킬 디메티콘을 상기 혼합물에 첨가하고, 110 ℃ 가 되게 하였다. 이어서, 폴리에틸렌 왁스를 균일한 혼합물이 수득될 때까지 분할하여 첨가하였다. 혼합물을 90-95 ℃ 로 냉각시킨 후, 주형에 부어, 30 분간 -20 ℃ 에 두었다. 최종적으로 스틱을 주형에서 벗겨내었다.
실시예 16: 제 1 조성물로서 실시예 11 의 조성물 및 제 2 조성물로서 실시예 15 의 조성물을 포함하는 제품의 전달 저항성 측정
제 1 조성물로서 실시예 11 의 조성물 및 제 2 조성물로서 실시예 15 의 조성물을 포함하는 제품의 전달 지수를 전술한 방법에 따라 측정하였다.
액체 립스틱 및 무색 밤을 포함하는, 제품 Lipfinity (색조(shade) 70)의 전달 지수를 전술한 방법으로 측정하였다.
전달 저항성이 측정된 제품 전달값 (%)
그 위에 실시예 15 조성물이 적용되는 실시예 11 의 조성물 4 ±0.5
Max Factor 사제, Lipfinity 제품 5 ±0
실시예 17: 네일 바니쉬 키트
제 1 조성물
실시예 1 의 중합체 23.8 g AM
부틸 아세테이트 24.99 g
이소프로판올 10.71 g
헥실렌 글리콜 2.5 g
DC 적색 7 레이크 1 g
디스테아릴디메틸벤질암모늄 1.3 g
클로라이드로 개질된 헥토라이트
(Bentone
Figure 112007028361663-PAT00020
27V, Elementis 사제)
에틸 아세테이트 합계 100 g
제 2 조성물
니트로셀룰로오스 15 g
N-에틸-o,p-톨루엔술폰아미드 4 g
트리부틸 아세틸 시트레이트 2 g
IPA 6.5 g
합계 (에틸 아세테이트, 부틸 아세테이트) 100 g
제 1 조성물을 1 인의 손발톱 또는 인조 손발톱에 적용하였다. 이어서, 건조시킨 후, 제 2 조성물을 상기 제 1 조성물 위에 적용하였다. 수득된 제품은 주목할만한 지속력, 특히, 주목할만한 광택 고착성을 가졌다.
실시예 18: 네일 바니쉬 키트
제 1 조성물
실시예 8 의 중합체 23.8 g AM
DC 적색 7 레이크 1 g
디스테아릴디메틸벤질암모늄 1.3 g
클로라이드로 개질된 헥토라이트
(Bentone
Figure 112007028361663-PAT00021
27V, Elementis 사제)
에틸 아세테이트 qs 100 g
제 2 조성물
니트로셀룰로오스 15 g
N-에틸-o,p-톨루엔술폰아미드 4 g
트리부틸 아세틸 시트레이트 2 g
IPA 6.5 g
qs (에틸 아세테이트, 부틸 아세테이트) 100 g
제 1 조성물을 1 인의 손발톱 또는 인조 손발톱에 적용하였다. 이어서, 건조시킨 후, 제 2 조성물을 상기 제 1 조성물 위에 적용하였다. 수득된 제품은 주목할만한 지속력, 특히, 주목할만한 광택 고착성을 가졌다.
실시예 19: 마스카라 키트
제 1 조성물
밀랍 6 %
파라핀 왁스 13 %
수소화 요요바 오일 2 %
수용성 필름 형성 중합체 3 %
트리에탄올아민 스테아레이트 8 %
흑색 염료 5 %
보존제 qs
물 qs 100 %
제 2 조성물
밀랍 8 g
파라핀 왁스 3 g
카르나우바 왁스 6 g
디스테아릴디메틸벤질암모늄 5.3 g
클로라이드로 개질된 헥토라이트
(Bentone
Figure 112007028361663-PAT00022
38V, Elementis 사제)
프로필렌 카르보네이트 1.7 g
충진제 1 g
안료 5 g
실시예 4 의 중합체 12 g AM
이소도데칸 qs 100
제 2 조성물을 1 인의 속눈썹에 적용하였다. 이어서, 건조시킨 후, 제 1 조성물을 상기 제 2 조성물 위에 적용하였다. 수득된 제품은 매우 양호한 지속력을 가졌다.
실시예 20: 마스카라 키트
제 1 조성물
밀랍 6 %
파라핀 왁스 13 %
수소화 요요바 오일 2 %
수용성 필름 형성 중합체 3 %
트리에탄올아민 스테아레이트 8 %
흑색 염료 5 %
보존제 qs
물 qs 100 %
제 2 조성물
밀랍 8 g
파라핀 왁스 3 g
카르나우바 왁스 6 g
디스테아릴디메틸벤질암모늄 5.3 g
클로라이드로 개질된 헥토라이트
(Bentone
Figure 112007028361663-PAT00023
38V, Elementis 사제)
프로필렌 카르보네이트 1.7 g
충진제 1 g
안료 5 g
실시예 7 의 중합체 12 g AM
이소도데칸 qs 100
제 2 조성물을 1 인의 속눈썹에 적용하였다. 이어서, 건조시킨 후, 제 1 조성물을 상기 제 2 조성물 위에 적용하였다. 수득된 제품은 매우 양호한 지속력을 가졌다.
실시예 21: 제 1 조성물로서 마스카라
밀랍 8 g
파라핀 왁스 3 g
카르나우바 왁스 6 g
디스테아릴디메틸벤질암모늄 5.3 g
클로라이드로 개질된 헥토라이트
(Bentone
Figure 112007028361663-PAT00024
38V, Elementis 사제)
프로필렌 카르보네이트 1.7 g
충진제 1 g
안료 5 g
실시예 7 의 중합체 12 g AM
이소도데칸 qs 100
실시예 22 내지 26: 제 1 조성물로서의 마스카라
실시예 22 23 24 25 26
실시예 2 의 중합체 34.1 - - 45
실시예 4 의 중합체 34.1 45 45 -
트리블록 및 라디알 (radial) 3.4 3.4 - - -
블록 중합체
옥틸도데카놀 0.6 0.6 - 0.6 -
파를레암 (Parleam) 오일 1 1 - 1.4 -
페닐 트리메티콘 1 1 - 1.4 -
PVP 에이코센 2.5 2.5 - 3.3 -
안료 2.5 2.5 10 3.3 10
충진제 0.5 - - - -
60 °에서 평균 광택 - 54.7 71.9 81.8 82.5
상기 실시예의 광택은 전술한 바와 동일한 조건 하에서 측정하였다.
실시예 27: 마스카라 키트
제 1 조성물: 실시예 25 의 것
제 2 조성물
파라핀 왁스 2.3
카르나우바 왁스 6.6
폴리올레핀 왁스 2.1
밀랍 8.3
개질된 헥토라이트 5.8
실리콘 칸델릴라 왁스 1
쌀 녹말 1.5
비닐피롤리돈/에이코센 공중합체 2
비닐 아세테이트/알릴 스테아레이트 공중합체 2.7
(Mexomer PQ, Chimex 사제)
폴리비닐 라우레이트 0.7
보존제 0.1
폴리부텐 1
프로필렌 카르보네이트 1.9
물 7.6
에탄올 2.7
흑색 철 옥시드 4.2
이소도데칸 qs 100
300 마이크로미터 두께의 제 2 조성물의 마스카라 조성물 필름을 유리 플레이트 상에 펼쳤다.
실온 (25 ℃)에서 2 시간 동안 방치시켜 건조시켰다.
이어서, 300 마이크로미터 두께의 제 1 조성물 필름을 그 위로 펼쳤다.
상기 조합물을 실온 (25 ℃)에서 24 시간 동안 방치시켜 건조시켰다.
이어서, 최종 필름의 60 °에서의 평균 광택을 전술한 방법에 따라 측정하였다. 제품의 평균 광택은 60.4 였다.
본 발명에 따른 조성물은 적용시 및 시간이 지남에 따라 매우 광택성이고, 이동하지 않으며, 전달되지 않고, 양호한 지속력을 나타냄과 동시에 적용시 및 시간이 지남에 따라 편안한 (끈적거리지 않고, 탈수되지 않으며, 팽팽함이 없는) 화장 결과를 수득할 수 있다.

Claims (114)

  1. 제 1 조성물이 화장용으로 수용가능한 유기 액체 매질 중에 필름 형성 선형 에틸렌성 블록 (block) 중합체를 함유하고, 제 1 조성물과는 상이한 제 2 조성물이 화장용으로 수용가능한 매질을 포함하는, 제 1 및 제 2 조성물을 포함하는 화장품.
  2. 제 1 항에 있어서, 블록 중합체는 스티렌 단위체가 배제된 것을 특징으로 하는 화장품.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 블록 중합체가 비엘라스토머성 (non-elastomeric)인 것을 특징으로 하는 화장품.
  4. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 블록 중합체가 탄소-탄소 이중 결합 및 에스테르 기 -COO- 또는 아미드기 -CON- 를 포함하는 지방족 에틸렌성 단량체에서 유래되는 에틸렌성 중합체인 것을 특징으로 하는 화장품.
  5. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 블록 중합체가 실온 (25 ℃)에서, pH 변화가 없는 경우, 1 중량% 이상의 활성 물질 함량에서 물, 또는 물과 탄소수 2 내지 5 인 선형 또는 분지형 C2-5 모노알코올의 혼합물에 가용성이지 않음을 특징으로 하는 화장품.
  6. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 블록 중합체가 제 1 블록의 구성 단량체 및 제 2 블록의 구성 단량체를 포함하는 중간 부분 (intermediate segment)을 통하여 서로 결합되는 제 1 블록 및 제 2 블록을 함유하는 것을 특징으로 하는 화장품.
  7. 제 1 항에 있어서, 블록 중합체가 상이한 유리 전이 온도 (Tg)를 갖는 제 1 블록 및 제 2 블록을 함유하는 것을 특징으로 하는 화장품.
  8. 제 7 항에 있어서, 제 1 및 제 2 블록이 제 1 및 제 2 블록의 유리 전이 온도 사이의 유리 전이 온도를 갖는 중간 부분을 통하여 서로 결합되는 것을 특징으로 하는 화장품.
  9. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 블록 중합체가 상기 유기 액체 매질에 비상용성인 (incompatible) 제 1 및 제 2 블록을 함유하는 것을 특징으로 하는 화장품.
  10. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 블록 중합체가 2-9 범위의 다분산 지수 I 를 갖는 것을 특징으로 하는 화장품.
  11. 제 7 항에 있어서, 중합체의 제 1 블록이 하기로부터 선택되고:
    - a) 40 내지 150 ℃ 의 Tg 를 갖는 블록,
    - b) -100 내지 20 ℃ 의 Tg 를 갖는 블록
    - c) 20 ℃ 초과 40 ℃ 미만의 Tg 를 갖는 블록;
    제 2 블록이 제 1 블록과 상이한 a), b) 또는 c) 범주로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 화장품.
  12. 제 11 항에 있어서, 40 내지 150 ℃ 의 Tg 를 갖는 블록이 전체적으로 또는 부분적으로, 단량체로부터 제조된 단일중합체가 40 내지 150 ℃ 의 유리 전이 온도를 갖도록 하는 단량체로부터 유래되는 것을 특징으로 하는 화장품.
  13. 제 12 항에 있어서, 상응하는 단일중합체가 40 내지 150 ℃ 의 유리 전이 온도를 갖는 단량체가 하기 단량체로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 화장품:
    - 식 CH2 = C(CH3)-COOR1 의 메타크릴레이트 (식 중, R1 은 메틸, 에틸, 프로필 또는 이소부틸기와 같은 탄소수 1 내지 4 인 선형 또는 분지형 비치환 알킬기를 나타내거나 또는 R1 는 C4 내지 C12 시클로알킬기를 나타낸다),
    - 식 CH2 = CH-COOR2 인 아크릴레이트 (식 중, R2 는 이소보르닐 아크릴레이트 또는 tert-부틸기와 같은 C4 내지 C12 시클로알킬기를 나타낸다),
    - 하기 식의 (메트)아크릴아미드:
    Figure 112007028361663-PAT00025
    (식 중, 동일하거나 상이할 수 있는 R7 및 R8 는 각각 수소 원자, 또는 n-부틸, t-부틸, 이소프로필, 이소헥실, 이소옥틸 또는 이소노닐기와 같은 선형 또는 분지형 C1 내지 C12 알킬기를 나타내거나; 또는 R7 는 H 를 나타내고, R8 은 1,1-디메틸-3-옥소부틸기를 나타내고, R' 는 H 또는 메틸을 나타낸다),
    - 및 그들의 혼합물.
  14. 제 12 또는 제 13 항에 있어서, 상응하는 단일중합체가 40 내지 150 ℃ 의 유리 전이 온도를 갖는 단량체가 메틸 메타크릴레이트, 이소부틸 (메트)아크릴레이트 및 이소보르닐 (메트)아크릴레이트, 및 그들의 혼합물로 부터 선택되는 것을 특징으로 하는 화장품.
  15. 제 11 항에 있어서, -100 내지 20 ℃ 의 Tg 를 갖는 블록이 전체적으로 또는 부분적으로, 단량체로부터 제조되는 단일중합체가 -100 내지 20 ℃ 의 유리 전이 온도를 갖도록 하는 단량체로부터 유래되는 것을 특징으로 하는 화장품.
  16. 제 15 항에 있어서, 상응하는 단일중합체가 -100 내지 20 ℃ 의 유리 전이 온도를 갖는 단량체가 하기의 단량체로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 화장품:
    - 식 CH2 = CHCOOR3 인 아크릴레이트 (식 중, R3 은 tert-부틸기를 제외한 선형 또는 분지형 C1 내지 C12 인 비치환 알킬기이고, O, N 및 S 로부터 선택되는 하나 이상의 헤테로원자(들이)가 임의로 그 내부에 포함된다),
    - 식 CH2 = C(CH3)-COOR4 인 메타크릴레이트 (식 중, R4 는 선형 또는 분지형 C6 내지 C12 비치환 알킬기를 나타내고, O, N 및 S 로부터 선택되는 하나 이상의 헤테로원자(들이)가 임의로 그 내부에 포함된다);
    - 식 R5-CO-O-CH = CH2 인 비닐 에스테르 (식 중, R5 는 선형 또는 분지형 C4 내지 C12 알킬기를 나타낸다),
    - C4 내지 C12 알킬 비닐 에테르,
    - N-옥틸아크릴아미드와 같은 N-(C4 내지 C12)알킬 아크릴아미드,
    - 및 그들의 혼합물.
  17. 제 15 또는 제 16 항에 있어서, 상응하는 단일중합체가 -100 내지 20 ℃ 의 유리 전이 온도를 갖는 단량체가, 알킬 사슬의 탄소수가 1 내지 10 인, tert-부틸기를 제외한 알킬 아크릴레이트로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 화장품.
  18. 제 11 항에 있어서, 20 초과 40 ℃ 미만의 Tg 를 갖는 블록이 전체적으로 또는 부분적으로, 단량체로부터 제조되는 단일중합체가 20 초과 40 ℃ 미만의 유리 전이 온도를 갖도록 하는 단량체로부터 유래되는 것을 특징으로 하는 화장품.
  19. 제 11 항에 있어서, 20 초과 40 ℃ 미만의 Tg 를 갖는 블록이 전체적으로 또는 부분적으로, 상응하는 단일중합체가 40 내지 150 ℃ 의 Tg 를 갖도록 하는 단량체 및 상응하는 단일중합체가 -100 내지 20 ℃ 의 Tg 를 갖도록 하는 단량체로부터 유래되는 것을 특징으로 하는 화장품.
  20. 제 18 또는 제 19 항에 있어서, 20 초과 40 ℃ 미만의 Tg 를 갖는 블록이 전체적으로 또는 부분적으로 메틸 메타크릴레이트, 이소보르닐 아크릴레이트 및 메타크릴레이트, 부틸 아크릴레이트 및 2-에틸헥실 아크릴레이트, 및 그들의 혼합물로부터 선택되는 단량체로부터 유래되는 것을 특징으로 하는 화장품.
  21. 제 11 항에 있어서, 제 1 블록이 40 내지 150 ℃ 의 유리 전이 온도 (Tg) 를 가지고, 제 2 블록이 -100 내지 20 ℃ 의 유리 전이 온도 (Tg) 를 갖는, 제 1 블록 및 제 2 블록을 포함하는 블록 중합체를 포함하는 것을 특징으로 하는 화장품.
  22. 제 21 항에 있어서, 제 1 블록이 전체적으로 또는 부분적으로, 단량체로부터 제조된 단일중합체가 40 내지 150 ℃ 의 유리 전이 온도를 갖도록 하는 단량체로부 터 유래되는 것을 특징으로 하는 화장품.
  23. 제 22 항에 있어서, 제 1 블록이, 단량체로부터 제조된 단일중합체가 40 내지 150 ℃ 의 유리 전이 온도를 갖도록 하는 단량체로부터 유래되는 공중합체인 것을 특징으로 하는 화장품.
  24. 제 22 항 또는 제 23 항에 있어서, 상응하는 단일중합체가 40 내지 150 ℃ 의 유리 전이 온도를 갖는 단량체가 하기 단량체로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 화장품:
    - 식 CH2 = C(CH3)-COOR1 의 메타크릴레이트 (식 중, R1 은 메틸, 에틸, 프로필 또는 이소부틸기와 같은 탄소수 1 내지 4 인 선형 또는 분지형 비치환 알킬기를 나타내거나 또는 R1 은 C4 내지 C12 시클로알킬기를 나타낸다),
    - 식 CH2 = CH-COOR2 인 아크릴레이트 (식 중, R2 는 C4 내지 C12 시클로알킬기, 예컨대, 이소보르닐 아크릴레이트 또는 tert-부틸기를 나타낸다),
    - 하기 식의 (메트)아크릴아미드:
    Figure 112007028361663-PAT00026
    (식 중, 동일하거나 상이할 수 있는 R7 및 R8 는 각각 수소 원자 또는 n-부 틸, t-부틸, 이소프로필, 이소헥실, 이소옥틸 또는 이소노닐기와 같은 선형 또는 분지형 C1 내지 C12 알킬기를 나타내거나; 또는 R7 는 H 를 나타내고, R8 은 1,1-디메틸-3-옥소부틸기를 나타내고, R' 는 H 또는 메틸을 나타낸다),
    - 및 그들의 혼합물.
  25. 제 24 항에 있어서, 상응하는 단일중합체가 40 내지 150 ℃ 의 유리 전이 온도를 갖는 단량체는 메틸 메타크릴레이트, 이소부틸 (메트)아크릴레이트 및 이소보르닐 (메트)아크릴레이트, 및 그들의 혼합물로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 화장품.
  26. 제 22 항 또는 제 23 항에 있어서, 제 1 블록의 비율이 중합체의 20 중량% 내지 90 중량% 범위인 것을 특징으로 하는 화장품.
  27. 제 21 항에 있어서, 제 2 블록이 전체적으로 또는 부분적으로, 단량체로부터 제조되는 단일중합체가 -100 내지 20 ℃ 의 유리 전이 온도를 갖도록 하는 단량체로부터 유래되는 것을 특징으로 하는 화장품.
  28. 제 27 항에 있어서, 제 2 블록이 단량체로부터 제조되는 단일중합체가 -100 내지 20 ℃ 의 유리 전이 온도를 갖도록 하는 단량체로부터 유래되는 단일중합체인 것을 특징으로 하는 화장품.
  29. 제 27 항 또는 제 28 항에 있어서, 상응하는 단일중합체가 -100 내지 20 ℃ 의 유리 전이 온도를 갖는 단량체가 하기의 단량체로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 화장품:
    - 식 CH2 = CHCOOR3 인 아크릴레이트 (식 중, R3 은 tert-부틸기를 제외한 선형 또는 분지형 C1 내지 C12 인 비치환 알킬기를 나타내고, O, N 및 S 로부터 선택되는 하나 이상의 헤테로원자(들이)가 임의로 그 내부에 포함된다),
    - 식 CH2 = C(CH3)-COOR4 인 메타크릴레이트 (식 중, R4 는 선형 또는 분지형 C6 내지 C12 비치환 알킬기를 나타내고, O, N 및 S 로부터 선택되는 하나 이상의 헤테로원자(들이)가 임의로 그 내부에 포함된다);
    - 식 R5-CO-O-CH = CH2 인 비닐 에스테르 (식 중, R5 는 선형 또는 분지형 C4 내지 C12 알킬기를 나타낸다),
    - C4 내지 C12 알킬 비닐 에테르,
    - N-(C4 내지 C12)알킬 아크릴아미드, 예컨대, N-옥틸아크릴아미드,
    - 및 그들의 혼합물.
  30. 제 29 항에 있어서, 상응하는 단일중합체가 -100 내지 20 ℃ 의 유리 전이 온도를 갖는 단량체가 그의 알킬 사슬의 탄소수가 1 내지 10 인, tert-부틸기를 제외한 알킬 아크릴레이트로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 화장품.
  31. 제 27 항 또는 제 28 항에 있어서, -100 내지 20 ℃ 의 Tg 를 갖는 제 2 블록의 비율이 중합체의 5 중량% 내지 75 중량% 범위인 것을 특징으로 하는 화장품.
  32. 제 11 항에 있어서, 제 1 블록이 20 초과 40 ℃ 미만의 유리 전이 온도 (Tg)를 가지고, 제 2 블록이 -100 내지 20 ℃ 의 유리 전이 온도 또는 40 내지 150 ℃ 의 유리 전이 온도를 갖는, 제 1 블록 및 제 2 블록을 포함하는 블록 중합체를 포함하는 것을 특징으로 하는 화장품.
  33. 제 32 항에 있어서, 20 초과 40 ℃ 미만의 Tg 를 갖는 제 1 블록이 전체적으로 또는 부분적으로, 단량체로부터 제조되는 단일중합체가 20 초과 40 ℃ 미만의 유리 전이 온도를 갖도록 하는 단량체로부터 유래되는 것을 특징으로 하는 화장품.
  34. 제 33 항에 있어서, 20 초과 40 ℃ 미만의 Tg 를 갖는 제 1 블록이 상응하는 단일중합체가 40 내지 150 ℃ 의 Tg 를 갖도록 하는 단량체 및 상응하는 단일중합체가 -100 내지 20 ℃ 의 Tg 를 갖도록 하는 단량체로부터 유래되는 공중합체인 것을 특징으로 하는 화장품.
  35. 제 32 항 내지 제 34 항 중 어느 한 항에 있어서, 20 초과 40 ℃ 미만의 Tg 를 갖는 제 1 블록이 메틸 메타크릴레이트, 이소보르닐 아크릴레이트 및 메타크릴레이트, 부틸 아크릴레이트 및 2-에틸헥실 아크릴레이트, 및 그들의 혼합물로부터 선택되는 단량체로부터 유래되는 것을 특징으로 하는 화장품.
  36. 제 33 항 또는 제 34 항에 있어서, 20 초과 40 ℃ 미만의 Tg 를 갖는 제 1 블록의 비율이 중합체의 10 중량% 내지 85 중량% 범위인 것을 특징으로 하는 화장품.
  37. 제 32 항에 있어서, 제 2 블록이 40 내지 150 ℃ 의 Tg 를 가지고, 전체적으로 또는 부분적으로, 단량체로부터 제조된 단일중합체가 40 내지 150 ℃ 의 유리 전이 온도를 갖도록 하는 단량체로부터 유래되는 것을 특징으로 하는 화장품.
  38. 제 37 항에 있어서, 제 2 블록이 40 내지 150 ℃ 의 Tg 를 가지고, 단량체로부터 제조된 단일중합체가 40 내지 150 ℃ 의 유리 전이 온도를 갖도록 하는 단량체로부터 유래되는 단일중합체인 것을 특징으로 하는 화장품.
  39. 제 37 항 또는 제 38 항에 있어서, 상응하는 단일중합체가 40 내지 150 ℃ 의 유리 전이 온도를 갖는 단량체가 하기 단량체로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 화장품:
    - 식 CH2 = C(CH3)-COOR1 의 메타크릴레이트 (식 중, R1 은 메틸, 에틸, 프로필 또는 이소부틸기와 같은 탄소수 1 내지 4 인 선형 또는 분지형 비치환 알킬기를 나타내거나 또는 R1 은 C4 내지 C12 시클로알킬기를 나타낸다),
    - 식 CH2 = CH-COOR2 인 아크릴레이트 (식 중, R2 는 이소보르닐 아크릴레이트 또는 tert-부틸기와 같은 C4 내지 C12 시클로알킬기를 나타낸다),
    - 하기 식의 (메트)아크릴아미드:
    Figure 112007028361663-PAT00027
    (식 중, 동일하거나 상이할 수 있는 R7 및 R8 는 각각 수소 원자, 또는 n-부틸, t-부틸, 이소프로필, 이소헥실, 이소옥틸 또는 이소노닐기와 같은 선형 또는 분지형 C1 내지 C12 알킬기를 나타내거나; 또는 R7 는 H 를 나타내고, R8 은 1,1-디메틸-3-옥소부틸기를 나타내고, R' 는 H 또는 메틸을 나타낸다),
    - 및 그들의 혼합물.
  40. 제 39 항에 있어서, 상응하는 단일중합체가 40 내지 150 ℃ 의 유리 전이 온도를 갖는 단량체가 메틸 메타크릴레이트, 이소부틸 (메트)아크릴레이트 및 이소보르닐 (메트)아크릴레이트, 및 그들의 혼합물로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 화장품.
  41. 제 37 항 또는 제 38 항에 있어서, 40 내지 150 ℃ 의 Tg 를 갖는 제 2 블록의 비율이 중합체의 10 중량% 내지 85 중량% 범위인 것을 특징으로 하는 화장품.
  42. 제 32 항에 있어서, 제 2 블록이 -100 내지 20 ℃ 의 Tg 를 가지며, 전체적으로 또는 부분적으로, 단량체로부터 제조되는 단일중합체가 -100 내지 20 ℃ 의 유리 전이 온도를 갖도록 하는 단량체로부터 유래되는 것을 특징으로 하는 화장품.
  43. 제 42 항에 있어서, 제 2 블록이 -100 내지 20 ℃ 의 Tg 를 가지고, 단량체로부터 제조되는 단일중합체가 -100 내지 20 ℃ 의 유리 전이 온도를 갖도록 하는 단량체로부터 유래되는 단일중합체인 것을 특징으로 하는 화장품.
  44. 제 42 항 또는 제 43 항에 있어서, 상응하는 단일중합체가 -100 내지 20 ℃ 의 유리 전이 온도를 갖는 단량체가 하기의 단량체로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 화장품:
    - 식 CH2 = CHCOOR3 인 아크릴레이트 (식 중, R3 은 tert-부틸기를 제외한 선형 또는 분지형 C1 내지 C12 인 비치환 알킬기이고, O, N 및 S 로부터 선택되는 하나 이상의 헤테로원자(들이)가 임의로 그 내부에 포함된다),
    - 식 CH2 = C(CH3)-COOR4 인 메타크릴레이트 (식 중, R4 는 선형 또는 분지형 C6 내지 C12 비치환 알킬기를 나타내고, O, N 및 S 로부터 선택되는 하나 이상의 헤테로원자(들이)가 임의로 그 내부에 포함된다);
    - 식 R5-CO-O-CH = CH2 인 비닐 에스테르 (식 중, R5 는 선형 또는 분지형 C4 내지 C12 알킬기를 나타낸다),
    - C4 내지 C12 알킬 비닐 에테르,
    - N-옥틸아크릴아미드와 같은 N-(C4 내지 C12)알킬 아크릴아미드,
    - 및 그들의 혼합물.
  45. 제 44 항에 있어서, 그의 단일중합체가 -100 내지 20 ℃ 의 유리 전이 온도를 갖는 단량체가 그의 알킬 사슬의 탄소수가 1 내지 10 인 알킬 아크릴레이트 (tert-부틸기 제외)로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 화장품.
  46. 제 42 항 또는 제 43 항에 있어서, 40 내지 150 ℃ 의 Tg 를 갖는 블록의 비율이 중합체의 20 중량% 내지 90 중량% 범위인 것을 특징으로 하는 화장품.
  47. 제 7 항에 있어서, 제 1 블록, 제 2 블록, 또는 제 1 블록 및 제 2 블록이 추가 단량체를 포함하는 것을 특징으로 하는 화장품.
  48. 제 47 항에 있어서, 추가 단량체가 친수성 단량체, 및 하나 이상의 규소 원자를 포함하는 에틸렌적으로 불포화된 단량체, 및 그들의 혼합물로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 화장품.
  49. 제 47 항 또는 제 48 항에 있어서, 추가 단량체가 하기로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 화장품:
    a) 친수성 단량체, 예컨대:
    - 아크릴산, 메타크릴산, 크로톤산, 말레산 무수물, 이타콘산, 푸마르산, 말레산, 아크릴아미도프로판술폰산, 비닐벤조산, 비닐인산, 및 그들의 염과 같이 하나 이상의 카르복실산 또는 술폰산 관능을 포함하는, 에틸렌적으로 불포화된 단량체,
    - 2-비닐피리딘, 4-비닐피리딘, 디메틸아미노-에틸 메타크릴레이트, 디에틸아미노에틸 메타크릴레이트 및 디메틸아미노프로필메타크릴아미드, 및 그의 염과 같이, 하나 이상의 3 차 아민 관능을 포함하는 에틸적으로 불포화된 단량체,
    - 식 CH2 = C(CH3)-COOR6 인 메타크릴레이트 (식 중, R6 는 메틸, 에틸, 프로필 또는 이소부틸기와 같은 탄소수 1 내지 4 인 선형 또는 분지형 알킬기를 나타내고, 상기 알킬기는 2-히드록시프로필 메타크릴레이트 및 2-히드록시에틸 메타크릴레이트와 같이 히드록실기, 및 트리플루오로에틸 메타크릴레이트와 같이 할로겐 원 자 (Cl, Br, I 또는 F)로부터 선택되는 하나 이상의 치환기로 치환된다),
    - 식 CH2 = C(CH3)-COOR9 인 메타크릴레이트 (식 중, R9 는 O, N 및 S 로부터 선택되는 하나 이상의 헤테로원자(들)가 그 내부로 임의로 삽입되는 선형 또는 분지형 C6 내지 C12 알킬기이고, 상기 알킬기는 히드록실기 및 할로겐 원자 (Cl, Br, I 또는 F)로부터 선택되는 하나 이상의 치환기로 치환된다);
    - 식 CH2 = CHCOOR10 인 아크릴레이트 (식 중, R10 는 2-히드록시프로필 아크릴레이트 및 2-히드록시에틸 아크릴레이트와 같이 히드록실기 및 할로겐 원자 (Cl, Br, I 또는 F)로부터 선택되는 하나 이상의 치환기로 치환되는 선형 또는 분지형 C1 내지 C12 인 알킬기를 나타내거나, 또는 R10 는 메톡시-POE 와 같이 옥시에틸렌 단위체가 5 내지 30 번 반복되는 C1 내지 C12 알킬-O-POE (폴리옥시에틸렌)을 나타내거나 또는 R10 은 5 내지 30 개의 에틸렌 옥시드 단위체를 포함하는 폴리옥시에틸렌화기를 나타낸다)
    b) 메타크릴옥시프로필트리메톡시실란 및 메타크릴옥시프로필트리스(트리메틸실록시)실란과 같은 하나 이상의 규소 원자를 포함하는 에틸렌적으로 불포화된 단량체,
    - 및 그들의 혼합물.
  50. 제 47 항 또는 제 48 항에 있어서, 제 1 및 제 2 블록 각각이 아크릴산, (메 트)아크릴산 및 트리플루오로에틸 메타크릴레이트, 및 그들의 혼합물로부터 선택되는 추가 단량체를 포함하는 것을 특징으로 하는 화장품.
  51. 제 47 항 또는 제 48 항에 있어서, 제 1 및 제 2 블록 각각이 (메트)아크릴산 에스테르에서 선택되는 단량체 및 임의로 (메트)아크릴산과 같은 추가 단량체, 및 그들의 혼합물을 포함하는 것을 특징으로 하는 화장품.
  52. 제 47 항 또는 제 48 항에 있어서, 제 1 및 제 2 블록 각각이 전체적으로 (메트)아크릴산 에스테르에서 선택되는 단량체 및 임의로 (메트)아크릴산과 같은 추가 단량체, 및 그들의 혼합물에서 유래되는 것을 특징으로 하는 화장품.
  53. 제 47 항 또는 제 48 항에 있어서, 추가 단량체(들)이 제 1 블록, 제 2 블록, 또는 제 1 블록 및 제 2 블록의 총 중량에 대해 1 중량% 내지 30 중량% 를 나타내는 것을 특징으로 하는 화장품.
  54. 제 7 항에 있어서, 제 1 블록과 제 2 블록의 유리 전이 온도 (Tg) 차이가 10 ℃ 를 초과하는 것을 특징으로 하는 화장품.
  55. 제 10 항에 있어서, 블록 중합체가 다분산 지수 (polydispersity index)가 2.5 를 초과하는 것을 특징으로 하는 화장품.
  56. 제 55 항에 있어서, 블록 중합체가 다분산 지수가 2.8 초과 6 미만인 것을 특징으로 하는 화장품.
  57. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 블록 중합체가 중량 평균 분자 질량 (Mw) 가 300,000 이하인 것을 특징으로 하는 화장품.
  58. 제 57 항에 있어서, 중량 평균 분자 질량 (Mw) 이 35,000 내지 200,000 범위인 것을 특징으로 하는 화장품.
  59. 제 58 항에 있어서, 중량 평균 질량 (Mn) 이 70,000 이하인 것을 특징으로 하는 화장품.
  60. 제 59 항에 있어서, 그의 중량 평균 질량 (Mn) 이 10,000 내지 60,000 인 것을 특징으로 하는 화장품.
  61. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 0.1 중량% 내지 60 중량% 의 상기 블록 중합체를 포함하는 것을 특징으로 하는 화장품.
  62. 제 1 항에 있어서, 제 2 조성물이 투명한 것을 특징으로 하는 화장품.
  63. 제 1 항에 있어서, 제 2 조성물이 5 % 미만의 안료를 함유하는 것을 특징으로 하는 화장품.
  64. 제 1 항에 있어서, 제 1 조성물이 100 중 40 미만의 전달 지수를 갖는 것을 특징으로 하는 화장품.
  65. 제 1 항에 있어서, 제 2 조성물이, 상기 화장품의 전달지수가 100 중 40 이하이도록 선택되는 것을 특징으로 하는 화장품.
  66. 제 1 항에 있어서, 지지체 상에 펼쳐지자마자, 제 1 조성물의 20 °에서 측정된 평균 광택이 30 이상인 것을 특징으로 하는 화장품.
  67. 제 1 항에 있어서, 화장품이 지지체 상에 펼쳐지자마자, 20 °에서 측정된 화장품의 평균 광택이 30 이상이도록 제 2 조성물이 선택되는 것을 특징으로 하는 화장품.
  68. 제 1 항에 있어서, 케라틴 물질에 적용되는 화장품이, 제 1 조성물이 단독으로 상기 케라틴 물질에 적용되는 경우의 제 1 조성물과 비교하여 향상된 화장 특성을 가지도록 제 2 조성물이 선택되는 것을 특징으로 하는 화장품.
  69. 제 68 항에 있어서, 제 2 조성물이, 케라틴 물질에 적용되는 화장품이 상기 케라틴 물질에 단독으로 적용되는 제 1 조성물 보다 끈적임이 적도록 선택되는 것을 특징으로 하는 화장품.
  70. 제 68 항 또는 제 69 항에 있어서, 제 2 조성물이, 케라틴 물질에 적용되는 화장품이 상기 케라틴 물질에 단독으로 적용되는 제 1 조성물 보다 더욱 편안하도록 선택되는 것을 특징으로 하는 화장품.
  71. 제 1 항에 있어서, 제 2 조성물의 화장용으로 수용가능한 매질이 탄화수소 기재 오일, 플루오로 오일 및 실리콘 오일로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상을 포함하는 비휘발성 액상을 함유하는 것을 특징으로 하는 화장품.
  72. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 제 2 조성물의 화장용으로 수용가능한 매질이, 디메티코놀 및 폴리디메틸실록산, 및 그들의 혼합물로부터 선택된, 중량 평균 분자량이 200,000 초과 4000,000 미만인 실리콘을 포함하는 것을 특징으로 하는 화장품.
  73. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 제 1 조성물, 제 2 조성물, 또는 제 1 조성물 및 제 2 조성물이 지용성 염료, 수용성 염료, 안료 및 네이커 (nacre), 및 그들 의 혼합물로부터 선택되는 착색제를 함유하는 것을 특징으로 하는 화장품.
  74. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 제 1 조성물, 제 2 조성물, 또는 제 1 조성물 및 제 2 조성물이 무수 액체, 무수 스틱 (stick) 또는 에멀션 (emulsion) 형태인 것을 특징으로 하는 화장품.
  75. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 파운데이션, 메이크업 루즈, 아이셰도우, 립스틱, 관리성 (care porperty)을 갖는 제품, 마스카라, 아이라이너, 네일 바니쉬 (varnish), 콘실러 제품 또는 인체 메이크업 제품 형태인 것을 특징으로 하는 화장품.
  76. 제 1 항 또는 제 2 항에 따른 화장품을 포함하는 메이크업 키트.
  77. 제 26 항에 있어서, 제 1 블록의 비율이 중합체의 30 중량% 내지 80 중량% 범위인 것을 특징으로 하는 화장품.
  78. 제 26 항에 있어서, 제 1 블록의 비율이 중합체의 50 중량% 내지 70 중량% 범위인 것을 특징으로 하는 화장품.
  79. 제 31 항에 있어서, -100 내지 20 ℃ 의 Tg 를 갖는 제 2 블록의 비율이 중 합체의 15 중량% 내지 50 중량% 범위인 것을 특징으로 하는 화장품
  80. 제 31 항에 있어서, -100 내지 20 ℃ 의 Tg 를 갖는 제 2 블록의 비율이 중합체의 25 중량% 내지 45 중량% 범위인 것을 특징으로 하는 화장품
  81. 제 36 항에 있어서, 20 초과 40 ℃ 미만의 Tg 를 갖는 제 1 블록의 비율이 중합체의 30 중량% 내지 80 중량% 범위인 것을 특징으로 하는 화장품.
  82. 제 36 항에 있어서, 20 초과 40 ℃ 미만의 Tg 를 갖는 제 1 블록의 비율이 중합체의 50 중량% 내지 70 중량% 범위인 것을 특징으로 하는 화장품.
  83. 제 41 항에 있어서, 40 내지 150 ℃ 의 Tg 를 갖는 제 2 블록의 비율이 중합체의 20 중량% 내지 70 중량% 범위인 것을 특징으로 하는 화장품.
  84. 제 41 항에 있어서, 40 내지 150 ℃ 의 Tg 를 갖는 제 2 블록의 비율이 중합체의 30 중량% 내지 70 중량% 범위인 것을 특징으로 하는 화장품.
  85. 제 46 항에 있어서, 40 내지 150 ℃ 의 Tg 를 갖는 블록의 비율이 중합체의 30 중량% 내지 80 중량% 범위인 것을 특징으로 하는 화장품.
  86. 제 46 항에 있어서, 40 내지 150 ℃ 의 Tg 를 갖는 블록의 비율이 중합체의 50 중량% 내지 70 중량% 범위인 것을 특징으로 하는 화장품.
  87. 제 54 항에 있어서, 제 1 블록과 제 2 블록의 유리 전이 온도 (Tg) 차이가 20 ℃ 를 초과하는 것을 특징으로 하는 화장품.
  88. 제 54 항에 있어서, 제 1 블록과 제 2 블록의 유리 전이 온도 (Tg) 차이가 30 ℃ 를 초과하는 것을 특징으로 하는 화장품.
  89. 제 54 항에 있어서, 제 1 블록과 제 2 블록의 유리 전이 온도 (Tg) 차이가 40 ℃ 를 초과하는 것을 특징으로 하는 화장품.
  90. 제 55 항에 있어서, 블록 중합체가 다분산 지수가 2.8 이상인 것을 특징으로 하는 화장품.
  91. 제 58 항에 있어서, 중량 평균 분자 질량 (Mw) 이 45,000 내지 150,000 범위인 것을 특징으로 하는 화장품.
  92. 제 60 항에 있어서, 그의 중량 평균 질량 (Mn) 이 12,000 내지 50,000 인 것을 특징으로 하는 화장품.
  93. 제 61 항에 있어서, 5 중량% 내지 50 중량% 의 상기 블록 중합체를 포함하는 것을 특징으로 하는 화장품.
  94. 제 61 항에 있어서, 10 중량% 내지 40 중량% 의 상기 블록 중합체를 포함하는 것을 특징으로 하는 화장품.
  95. 제 63 항에 있어서, 제 2 조성물이 2 % 미만의 안료를 함유하는 것을 특징으로 하는 화장품.
  96. 제 63 항에 있어서, 제 2 조성물이 1 % 미만의 안료를 함유하는 것을 특징으로 하는 화장품.
  97. 제 64 항에 있어서, 제 1 조성물이 100 중 30 이하의 전달 지수를 갖는 것을 특징으로 하는 화장품.
  98. 제 64 항에 있어서, 제 1 조성물이 100 중 20 이하의 전달 지수를 갖는 것을 특징으로 하는 화장품.
  99. 제 64 항에 있어서, 제 1 조성물이 100 중 15 이하의 전달 지수를 갖는 것을 특징으로 하는 화장품.
  100. 제 64 항에 있어서, 제 1 조성물이 100 중 10 이하의 전달 지수를 갖는 것을 특징으로 하는 화장품.
  101. 제 64 항에 있어서, 제 1 조성물이 100 중 5 이하의 전달 지수를 갖는 것을 특징으로 하는 화장품.
  102. 제 64 항에 있어서, 제 1 조성물이 100 중 2 이하의 전달 지수를 갖는 것을 특징으로 하는 화장품.
  103. 제 65 항에 있어서, 제 2 조성물이, 상기 화장품의 전달지수가 100 중 30 이하이도록 선택되는 것을 특징으로 하는 화장품.
  104. 제 65 항에 있어서, 제 2 조성물이, 상기 화장품의 전달지수가 100 중 20 이하이도록 선택되는 것을 특징으로 하는 화장품.
  105. 제 65 항에 있어서, 제 2 조성물이, 상기 화장품의 전달지수가 100 중 15 이하이도록 선택되는 것을 특징으로 하는 화장품.
  106. 제 65 항에 있어서, 제 2 조성물이, 상기 화장품의 전달지수가 100 중 10 이하이도록 선택되는 것을 특징으로 하는 화장품.
  107. 제 65 항에 있어서, 제 2 조성물이, 상기 화장품의 전달지수가 100 중 5 이하이도록 선택되는 것을 특징으로 하는 화장품.
  108. 제 66 항에 있어서, 지지체 상에 펼쳐지자마자, 제 1 조성물의 20 °에서 측정된 평균 광택이 40 이상인 것을 특징으로 하는 화장품.
  109. 제 66 항에 있어서, 지지체 상에 펼쳐지자마자, 제 1 조성물의 20 °에서 측정된 평균 광택이 50 이상인 것을 특징으로 하는 화장품.
  110. 제 66 항에 있어서, 지지체 상에 펼쳐지자마자, 제 1 조성물의 20 °에서 측정된 평균 광택이 60 이상인 것을 특징으로 하는 화장품.
  111. 제 67 항에 있어서, 화장품이 지지체 상에 펼쳐지자마자, 20 °에서 측정된 화장품의 평균 광택이 40 이상이도록 제 2 조성물이 선택되는 것을 특징으로 하는 화장품.
  112. 제 67 항에 있어서, 화장품이 지지체 상에 펼쳐지자마자, 20 °에서 측정된 화장품의 평균 광택이 50 이상이도록 제 2 조성물이 선택되는 것을 특징으로 하는 화장품.
  113. 제 67 항에 있어서, 화장품이 지지체 상에 펼쳐지자마자, 20 °에서 측정된 화장품의 평균 광택이 60 이상이도록 제 2 조성물이 선택되는 것을 특징으로 하는 화장품.
  114. 제 72 항에 있어서, 제 2 조성물의 화장용으로 수용가능한 매질이, 디메티코놀 및 폴리디메틸실록산, 및 그들의 혼합물로부터 선택된, 중량 평균 분자량이 200,000 초과 2000,000 미만인 실리콘을 포함하는 것을 특징으로 하는 화장품.
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