KR100814653B1 - 블록 중합체 및 비휘발성 실리콘 오일을 함유하는 미용조성물 - Google Patents

블록 중합체 및 비휘발성 실리콘 오일을 함유하는 미용조성물 Download PDF

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Abstract

본 발명은 미용적으로 허용가능한 유기 액체 매질, 비휘발성 실리콘 오일 및 필름-형성 블록 에틸렌계 중합체를 함유하는 미용 조성물에 관한 것이다.
또한 케라틴 물질, 특히 피부를 화장하는 적용에 관한 것이다.

Description

블록 중합체 및 비휘발성 실리콘 오일을 함유하는 미용 조성물 {COSMETIC COMPOSITION COMPRISING A BLOCK POLYMER AND A NON-VOLATILE SILICONE OIL}
본 발명은 인간 케라틴 물질, 예를 들어 피부, 입술, 속눈썹, 눈썹, 손톱 및 모발에 적용하기 위한, 특정 블록 중합체 및 비휘발성 실리콘 오일을 함유하는 미용 조성물에 관한 것이다. 보다 구체적으로는 조성물은 피부 또는 입술에 적용하기 위한 것이다.
본 발명에 따른 조성물은 케라틴 물질, 특히 피부 및 입술을 위한 화장 조성물 또는 케어 조성물, 바람직하게는 화장 조성물일 수 있다.
화장 조성물은 입술 화장 제품 (립스틱), 파운데이션, 아이섀도우, 화장 루즈, 콘실러 제품, 아이라이너, 신체 화장 제품, 마스카라, 손톱 광택제 또는 모발 화장 제품일 수 있다.
케어 조성물은 신체 및 얼굴 피부 케어 제품, 특히 태양광차단 제품 또는 피부-칼라링 제품 (예컨대 셀프-태닝 제품) 일 수 있다. 조성물은 또한, 특히 헤어스타일의 유지 또는 모발 형상화를 위한, 모발케어 제품일 수 있다.
립스틱 및 파운데이션 조성물은 보통 입술 또는 피부, 특히 얼굴에 미적 색 상을 부여하기 위해 사용된다. 상기 화장 제품은 일반적으로 지방상, 예컨대 왁스 및 오일, 안료 및/또는 충전제, 그리고 임의로 첨가제, 예를 들어 미용적 또는 피부학적 활성제를 함유한다.
이들이 피부에 적용되는 경우, 상기 조성물은 묻어나는, 즉 이들이 접촉할 수 있는 특정 지지체, 특히 유리, 컵, 담배, 의복 또는 피부 상에 일부 이상이 침적되어 표시를 남기게 된다는 단점을 갖는다. 이는 적용된 필름의 지속성을 감소시켜서, 파운데이션 또는 립스틱 조성물을 규칙적으로 새로 적용해야 한다. 또한, 특히 블라우스 칼라 상에 상기 허용불가능한 표시의 출현은 일부 여성들이 상기 유형의 화장을 이용하지 않게 할 수 있다.
따라서 이들이 접촉하는 지지체 (유리, 컵, 담배, 또는 직물) 상에 일부 이상이 침적되지 않는 침적을 형성하는 장점을 갖는 "묻어나지 않는" 입술 및 피부 화장 조성물이 추구된다.
공지된 묻어나지 않는 조성물은 일반적으로 실리콘 수지 및 휘발성 실리콘 오일 기재이지만, 이들 조성물은 휘발성 실리콘 오일의 증발 후 사용자에게 건조감 및 당김 느낌을 주는 침적을 피부 및 입술 상에 남기는 단점을 갖는다; 따라서 화장 침적은 시간이 경과함에 따라 불편해진다. 또한, 특정 실리콘 수지는 점착성 화장 침적을 형성하여, 화장을 더욱 더 불편하게 만들 수 있다.
화장의 불편한 효과를 감소시키기 위해, 비휘발성 탄화수소 기재 오일, 예를 들어 폴리이소부틸렌을 첨가할 수도 있지만, 비휘발성 탄화수소-기재 오일 만을 사용하면 화장의 묻어나지 않는 특성이 변형되는 것으로 나타났다.
따라서 본 발명의 목적은 우수한 묻어나지 않는 특성을 가지며, 케라틴 물질, 특히 피부 또는 입술 상에 시간이 지나도 편안한 침적을 형성하는 미용 조성물을 제공하는 것이다.
본 발명자들은 충분량으로 존재하는 비휘발성 실리콘 오일과 조합된 특정 블록 중합체를 사용하여, 상기 조성물을 수득할 수 있는 것을 발견하였다.
따라서 보다 구체적으로, 본 발명의 하나의 주제는 하기를 특징으로 하는, 비휘발성 액체 지방상을 함유하는 미용적으로 허용가능한 유기 액체 매질 및 블록 중합체를 함유하는 미용 조성물이다:
- 블록 중합체는 필름-형성 선형 에틸렌계 중합체이며,
- 비휘발성 액체 지방상은 비휘발성 액체 지방상의 총 중량에 대해 30 중량% 이상의 비휘발성 실리콘 오일을 함유한다.
유리하게는, 블록 중합체에는 스티렌이 없다.
보다 유리하게는, 블록 중합체는 비-엘라스토머성이다.
보다 바람직하게는, 블록 중합체는 상이한 유리 전이 온도 (Tg) 를 갖는 하나 이상의 제 1 블록 및 하나 이상의 제 2 블록을 포함하며, 상기 제 1 및 제 2 블록은 제 1 블록의 하나 이상의 구성 단량체 및 제 2 블록의 하나 이상의 구성 단량체를 함유하는 중간체 블록을 통해 함께 연결된다.
바람직하게는, 중합체는 2 를 초과하는 다분산 지수 I 를 갖는다.
또한 바람직하게는, 제 1 및 제 2 블록은 상호 비상용성이다.
본 발명에 따른 조성물은 케라틴 물질, 특히 피부 또는 입술 상에 임의의 건조감, 당김 또는 점성 느낌을 주지 않으면서, 우수한 묻어나지 않는 특성을 갖는 침적, 특히 화장 침적을 수득할 수 있게 한다: 따라서, 이렇게 수득되는 침적은 시간의 경과에 따라서도 사용자가 느끼기에 편안하다.
또한 본 발명의 주제는 상기 정의된 바와 같은 조성물의 케라틴 물질, 특히 피부 또는 입술로의 적용을 포함하는, 케라틴 물질, 특히 피부 또는 입술의 화장 방법이다.
본 발명의 주제는 또한 케라틴 물질, 특히 피부 또는 입술 상에 묻어나지 않는 특성을 갖고 시간의 경과에 따라 편안한 침적을 수득할 수 있는 상기 정의된 조성물의 용도이다.
또한 본 발명의 주제는 묻어나지 않는 특성을 갖고 시간의 경과에 따라 편안한 침적을 케라틴 물질, 특히 피부 또는 입술 상에 수득하기 위한, 비휘발성 액체 지방상을 포함하는 미용적으로 허용가능한 유기 액체 매질을 함유하는 미용 조성물 중 하기물의 용도이다:
- 필름-형성 선형 블록 에틸렌계 중합체, 및
- 비휘발성 액체 지방상의 총중량에 대해 30 중량% 이상의 함량으로 존재하는 비휘발성 실리콘 오일.
용어 "미용적으로 허용가능한 유기 액체 매질" 이란, 실온 (25℃) 및 대기압 (105 ㎩) 에서 액체이고, 케라틴 물질, 특히 피부 또는 입술과 혼화성인 하나 이상의 유기 화합물을 함유하는 매질, 예컨대 미용 조성물에 통상 사용되는 유기 용매 또는 오일을 의미한다.
본 발명에 따른 조성물의 블록 중합체는 필름-형성 선형 블록 에틸렌계 중합체이다.
용어 "에틸렌계 중합체" 는 에틸렌계 불포화부를 포함하는 단량체의 중합에 의해 수득되는 중합체를 의미한다.
용어 "블록 중합체" 는 2 이상의 상이한 블록, 바람직하게는 3 이상의 상이한 블록을 포함하는 중합체를 의미한다.
상기 중합체는 선형 구조를 갖는 중합체이다. 대조적으로, 비-선형 구조를 갖는 중합체는, 예를 들어 분지 구조, 성형 (starburst) 또는 그라프트형 등을 갖는 중합체이다.
용어 "필름-형성 중합체" 는 그 자체로 또는 필름 형성 보조제의 존재 하에 지지체, 특히 케라틴성 물질에 부착되는 연속 필름을 형성할 수 있는 중합체를 의미한다.
유리하게는, 본 발명에 따른 조성물은 바람직하게는 상호 비상용성이고 상이한 유리 전이 온도 (Tg) 를 갖는 하나 이상의 제 1 블록 및 하나 이상의 제 2 블록을 포함하는 블록 중합체를 포함하며, 상기 제 1 및 제 2 블록은, 제 1 블록의 하나 이상의 구성 단량체 및 제 2 블록의 하나 이상의 구성 단량체를 포함하는 중간 체 블록을 통해 함께 연결된다.
전술 및 후술하는 본원에서, 용어 "제 1" 및 "제 2" 블록은 결코 중합체의 구조 내에서 상기 블록들의 순서가 아님이 주지된다.
용어 "하나 이상의 블록" 이란 하나 또는 그보다 많은 블록을 의미한다.
용어 "상호 비상용성인 블록" 이란, 제 1 블록에 해당하는 중합체 및 제 2 블록에 해당하는 중합체로 형성된 배합물이 실온 (25℃) 및 대기압 (105 ㎩) 에서 조성물의 유기 액체 매질 중량의 주요량을 차지하는 유기 액체 중에, 배합물 (중합체 및 용매) 의 총 중량에 대해 5 중량% 이상의 중합체 배합물 함량으로 비혼화성임을 의미하며, 하기로 이해된다:
i) 상기 중합체는 배합물 중에 해당 중량비 10/90 내지 90/10 범위의 함량으로 존재하며,
ii) 제 1 및 제 2 블록에 해당하는 중합체는 각각 평균 (중량-평균 또는 수-평균) 분자량이 블록 중합체의 평균 분자량 ±15% 와 같다.
유기 액체 매질이 유기 액체 혼합물을 함유하고 2 이상의 유기 액체가 동일 질량비로 존재해야 하는 경우, 상기 중합체 배합물은 이들 중 하나 이상에 비혼화성이다.
당연히, 유기 액체 매질이 단 하나의 유기 액체만을 함유하는 경우, 상기 액체가 주요 유기 액체이다.
유리하게는, 조성물의 주요 유기 액체는 블록 중합체의 중합을 위한 유기 용 매 또는 블록 중합체의 중합을 위한 유기 용매 혼합물의 주요 유기 용매이다.
중간체 블록은 중합체의 제 1 블록의 하나 이상의 구성 단량체 및 제 2 블록의 하나 이상의 구성 단량체를 포함하는 블록이며, 상기 블록이 "상용화" 될 수 있게 한다.
바람직하게는 본 발명에 따른 조성물에 사용되는 중합체는 그 골격에 임의 규소 원자를 함유하지 않는다. 용어 "골격" 은 돌출 측쇄에 반대되는, 중합체의 주쇄를 의미한다.
바람직하게는, 본 발명에 따른 조성물에 사용되는 중합체는 수용성이 아니다, 즉 중합체는 실온 (25℃) 에서, 1 중량% 이상의 활성 물질의 함량으로, pH 변경 없이, 수중에서, 또는 예를 들어 에탄올, 이소프로판올 또는 n-프로판올과 같은 탄소수 2 내지 5 의 선형 또는 분지형 저급 모노알콜과 물의 혼합물 중에 용해되지 않는다.
유리하게는, 본 발명에 따라 사용되는 블록 중합체는 조성물의 유기 액체 매질 중에 존재한다.
바람직하게는 본 발명에 따른 조성물에 사용되는 중합체는 엘라스토머가 아니다.
용어 "비-엘라스토머성 중합체" 란, 연신 응력이 가해졌을 때 (예를 들어, 원래 길이의 30% 로), 응력 해제 시 실질적으로 원래 길이와 동일한 길이로 회복되지 않는 중합체를 의미한다.
보다 구체적으로, 용어 "비-엘라스토머성 중합체" 란 30% 신장한 후 순간 회 복률 Ri 가 50% 미만이고, 지연 회복률 R2h 가 70% 미만인 중합체를 나타낸다. 바람직하게는, Ri 는 30% 미만이고, R2h 는 50% 미만이다.
보다 구체적으로, 중합체의 엘라스토머적 성질은 하기 프로토콜에 따라 결정된다:
중합체 용액을 테플론-코팅된 주형에 부은 후, 23 ±5℃ 및 50 ±10% 상대습도로 조절된 환경 하에 7 일 동안 건조하여, 중합체 필름을 제조한다.
이에 따라, 약 100 ㎛ 두께의 필름이 수득되고, 이로부터 폭 15 ㎜ 및 길이 80 ㎜ 의 직사각형 시편을 (예를 들어, 펀치를 이용하여) 절단한다.
상기 시편에, 건조 과정에서와 동일한 온도 및 습도 조건 하에, Zwick 이라는 명칭으로 판매되는 기계를 이용하여 인장 응력을 가한다.
시편은 50 ㎜/분 의 속도로 연신하고, 물림쇠 사이의 거리는 50 ㎜ 이며, 이는 시편의 초기 길이 (l0) 에 해당한다.
순간 회복률 Ri 는 하기 방식으로 결정된다:
- 시편을 30% (εmax), 즉 초기 길이 (l0) 의 약 0.3 배만큼 연신한다.
- 인장 속도, 즉 50 ㎜/분 과 동일한 복귀 속도를 가함으로써 응력을 완화시키고, 제로 응력 (εi) 으로 복귀한 후의 시편의 잔류 신장 백분율을 측정한다.
순간 회복 백분율 (Ri) 은 하기 공식으로 구한다:
Ri = ((εmax - εi) / εmax) × 100
지연 회복률을 구하기 위해서는, 시편의 잔류 신장 백분율 (ε2h) 을 측정한다.
지연 회복 백분율 (R2h) 은 하기 공식으로 구한다:
R2h = ((εmax - ε2h) / εmax) × 100
순전히 예로서, 본 발명의 하나의 구현예에 따른 중합체는 순간 회복률 Ri 가 10% 이고 지연 회복률 R2h 가 30% 이다.
바람직하게는, 본 발명에 따른 조성물에 사용되는 블록 중합체는 다분산 지수 I 가 2 를 초과한다.
중합체의 다분산 지수 I 는 중량-평균 질량 Mw 대 수-평균 질량 Mn 의 비와 같다.
중량-평균 (Mw) 몰 질량 및 수-평균 몰 질량 (Mn) 은 겔 투과 액체 크로마토그래피 (THF 용매, 선형 폴리스티렌 표준으로 구축된 검정 곡선, 굴절계 검출기) 로 결정된다.
본 발명에 따른 조성물에 사용되는 중합체의 중량-평균 질량 (Mw) 은 바람직하게는 300,000 이하이며; 예를 들어 35,000 내지 200,000, 보다 양호하게는 45,000 내지 150,000 의 범위이다.
본 발명에 따른 조성물에 사용되는 중합체의 수-평균 질량 (Mn) 은 바람직하게는 70,000 이하이며; 예를 들어 10,000 내지 60,000, 보다 양호하게는 12,000 내 지 50,000 의 범위이다.
본 발명에 따른 조성물에 사용되는 중합체의 다분산 지수는 2 초과, 예를 들어 2 초과 내지 9 이하, 바람직하게는 2.5 이상, 예를 들어 2.5 내지 8 의 범위, 보다 양호하게는 2.8 이상, 특히 2.8 내지 6 의 범위이다.
본 발명에 따른 조성물에 사용되는 중합체의 각 블록은 한 종류의 단량체로부터, 또는 상이한 여러 종류의 단량체로부터 유래된다.
이는, 각 블록이 단독중합체 또는 공중합체로 구성될 수 있다는 것을 의미하며; 블록을 구성하는 상기 공중합체는 랜덤하거나 교차될 수 있다.
유리하게는, 중합체의 제 1 블록의 하나 이상의 구성 단량체 및 제 2 블록의 하나 이상의 구성 단량체를 포함하는 중간체 블록은 랜덤 중합체이다.
바람직하게는, 중간체 블록은 본질적으로 제 1 블록 및 제 2 블록의 구성 단량체로부터 유래된다.
용어 "본질적으로" 는 85% 이상, 바람직하게는 90% 이상, 보다 양호하게는 95%, 보다 더 양호하게는 100% 를 의미한다.
유리하게는, 중간체 블록은 제 1 및 제 2 블록의 유리 전이 온도 사이에 있는 유리 전이 온도 Tg 를 갖는다.
제 1 및 제 2 블록에 대해 표시된 유리 전이 온도는, [Polymer Handbook, 제 3 판, 1989, John Wiley] 와 같은 참고문헌에서 찾아볼 수 있는, 각 블록의 구성 단량체의 이론적 Tg 값으로부터, Fox 법칙으로 알려진 하기의 관계식에 따라 결정 되는 이론적 Tg 값일 수 있다:
Figure 112004043682720-pat00001
[식 중, ωi 는 고려되는 블록 중 단량체 i 의 질량 분획이고, Tgi 는 단량체 i 의 단독중합체의 유리 전이 온도이다].
달리 표시되지 않는 한, 본 특허 출원에서 제 1 및 제 2 블록에 대해 표시된 Tg 값은 이론적 Tg 값이다.
유리하게는, 중합체의 제 1 및 제 2 블록은 제 1 및 제 2 블록의 유리 전이 온도 간의 차이가 일반적으로 10℃ 초과, 바람직하게는 20℃ 초과, 보다 양호하게는 30℃ 초과인 것이다.
특히, 제 1 블록은 하기로부터 선택될 수 있고:
a) Tg 가 40℃ 이상인 블록,
b) Tg 가 20℃ 이하인 블록,
c) Tg 가 20℃ 및 40℃ 사이인 블록,
제 2 블록은 제 1 블록과 상이한 범주 a), b) 또는 c) 로부터 선택될 수 있다.
본 발명에서, "... 및 ... 사이" 란 표현은 언급된 한계치가 제외된 값의 범위를 나타내려는 것이며, "... 내지 ..." 및 "... 내지 ...의 범위" 란 표현은 한계치가 포함된 값의 범위를 나타내려는 것이다.
a) Tg 가 40℃ 이상인 블록
Tg 가 40℃ 이상인 블록은, 예를 들어 40 내지 150℃ 의 범위, 바람직하게는 50℃ 이상, 예를 들어 50℃ 내지 120℃ 의 범위, 보다 양호하게는 60℃ 이상, 예를 들어 60℃ 내지 120℃ 의 범위의 Tg 를 갖는다.
Tg 가 40℃ 이상인 블록은 단독중합체 또는 공중합체일 수 있다.
상기 블록이 단독중합체인 경우에는, 그 단독중합체가 40℃ 이상인 유리 전이 온도를 갖는 단량체로부터 유래된다.
제 1 블록이 공중합체인 경우에는, 하나 이상의 단량체로부터 전체적으로 또는 부분적으로 유래될 수 있으며, 이들의 성질 및 농도는 생성 공중합체의 Tg 가 40℃ 이상이 되도록 선택된다. 상기 공중합체는, 예를 들어 하기를 포함할 수 있다:
- 그 단독중합체가 40℃ 이상의 Tg 값, 예를 들어 40 내지 150℃ 의 범위, 바람직하게는 50℃ 이상, 예를 들어 50℃ 내지 120℃ 의 범위, 보다 양호하게는 60℃ 이상, 예를 들어 60℃ 내지 120℃ 범위의 Tg 를 갖는 단량체, 및
- 후술하는 바와 같이 그 단독중합체가 20℃ 및 40℃ 사이의 Tg 를 갖는 단량체, 및/또는 그 단독중합체가 20℃ 이하의 Tg, 예를 들어 -100 내지 20℃ 의 범위, 바람직하게는 15℃ 미만, 특히 -80℃ 내지 15℃ 의 범위, 보다 양호하게는 10℃ 미만, 예를 들어 -50℃ 내지 0℃ 범위의 Tg 를 갖는 단량체로부터 선택되는, 그 단량체가 40℃ 미만의 Tg 값을 갖는 단량체.
그 단독중합체가 40℃ 이상의 유리 전이 온도를 갖는 단량체는, 바람직하게는 또한 주 단량체로도 알려진 하기의 단량체로부터 선택된다:
- 화학식 CH2=C(CH3)-COOR1 의 메타크릴레이트
[식 중, R1 은 탄소수 1 내지 4 의 선형 또는 분지형 비치환 알킬기, 예컨대 메틸, 에틸, 프로필 또는 이소부틸기를 나타내거나, R1 은 C4 내지 C12 의 시클로알킬기를 나타낸다],
- 화학식 CH2=CH-COOR2 의 아크릴레이트
[식 중, R2 는 이소보르닐기와 같은 C4 내지 C12 의 시클로알킬기 또는 tert-부틸기를 나타낸다],
- 하기 화학식의 (메트)아크릴아미드:
Figure 112004043682720-pat00002
[식 중, R7 및 R8 은 동일하거나 상이할 수 있으며, 각각은 수소 원자, 또는 선형 또는 분지형 C1 내지 C12 알킬기, 예컨대 n-부틸, t-부틸, 이소프로필, 이소헥실, 이소옥틸 또는 이소노닐기를 나타내거나; 또는 R7 은 H 를 나타내고 R8 은 1,1-디메틸-3-옥소부틸기를 나타내고,
R' 은 H 또는 메틸을 나타낸다]. 언급될 수 있는 단량체의 예로는 N-부틸아크릴아미드, N-t-부틸아크릴아미드, N-이소프로필아크릴아미드, N,N-디메틸아크릴아미드 및 N,N-디부틸아크릴아미드가 포함된다.
- 및 이들의 혼합물.
특히 바람직한 주 단량체는 메틸 메타크릴레이트, 이소부틸 (메트)아크릴레이트 및 이소보르닐 (메트)아크릴레이트, 및 이들의 혼합물이다.
b) Tg 가 20℃ 이하인 블록
Tg 가 20℃ 이하인 블록은, 예를 들어 -100 내지 20℃ 의 범위, 바람직하게는 15℃ 이하, 특히 -80℃ 내지 15℃ 의 범위, 및 보다 양호하게는 10℃ 이하, 예를 들어 -50℃ 내지 0℃ 범위의 Tg 를 갖는다.
Tg 가 20℃ 이하인 블록은 단독중합체 또는 공중합체일 수 있다.
상기 블록이 단독중합체인 경우에는, 20℃ 이하의 유리 전이 온도를 갖는 단독중합체가 제조되도록 하는 단량체로부터 유래된다. 상기 제 2 블록은 단 한 종류의 단량체로 구성된 단독중합체일 수 있다 (해당 단독중합체의 Tg 는 20℃ 이하이다).
Tg 가 20℃ 이하인 블록이 공중합체인 경우에는, 하나 이상의 단량체로부터 전체적으로 또는 부분적으로 유래될 수 있으며, 이들의 성질 및 농도는 생성 공중합체의 Tg 가 20℃ 이하가 되도록 선택된다.
이는, 예를 들어 하기를 포함할 수 있다:
- 해당 단독중합체가 20℃ 이하의 Tg, 예를 들어 -100℃ 내지 20℃ 의 범위, 바람직하게는 15℃ 미만, 특히 -80℃ 내지 15℃ 의 범위, 보다 양호하게는 10℃ 미만, 예를 들어 -50℃ 내지 0℃ 범위의 Tg 를 갖는 하나 이상의 단량체, 및
- 해당 단독중합체가 20℃ 초과의 Tg 를 갖는 하나 이상의 단량체, 예컨대 40℃ 이상의 Tg, 예를 들어 40 내지 150℃ 의 범위, 바람직하게는 50℃ 이상, 예를 들어 50℃ 내지 120℃ 의 범위, 보다 양호하게는 60℃ 이상, 예를 들어 60℃ 내지 120℃ 범위의 Tg 를 갖는 단량체, 및/또는 후술하는 바와 같이 20℃ 및 40℃ 사이의 Tg 를 갖는 단량체.
바람직하게는, Tg 가 20℃ 이하인 블록은 단독중합체이다.
그 단독중합체가 20℃ 이하의 Tg 를 갖는 단량체는 바람직하게는 하기의 단량체, 또는 주 단량체로부터 선택된다:
- 화학식 CH2=CHCOOR3 의 아크릴레이트
[식 중, R3 은 O, N 및 S 로부터 선택된 하나 이상의 헤테로원자가 임의로 삽입된, 선형 또는 분지형 C1 내지 C12 의 비치환 알킬기 (tert-부틸기 제외) 를 나타낸다],
- 화학식 CH2=C(CH3)-COOR4 의 메타크릴레이트
[식 중, R4 는 O, N 및 S 로부터 선택된 하나 이상의 헤테로원자가 임의로 삽입된, 선형 또는 분지형 C6 내지 C12 비치환 알킬기를 나타낸다],
- 화학식 R5-CO-O-CH=CH2 의 비닐 에스테르
[식 중, R5 는 선형 또는 분지형 C4 내지 C12 알킬기를 나타낸다],
- C4 내지 C12 알킬 비닐 에테르, 예컨대 메틸 비닐 에테르 및 에틸 비닐 에 테르,
- N-(C4 내지 C12) 알킬 아크릴아미드, 예컨대 N-옥틸아크릴아미드,
- 및 이들의 혼합물.
20℃ 이하의 Tg 를 갖는 블록에 특히 바람직한 주 단량체는 탄소수 1 내지 10의 알킬 사슬 (tert-부틸기 제외) 을 갖는 알킬 아크릴레이트, 예컨대 메틸 아크릴레이트, 이소부틸 아크릴레이트 및 2-에틸헥실 아크릴레이트 및 이들의 혼합물이다.
c) Tg 가 20℃ 및 40℃ 사이인 블록
Tg 가 20℃ 및 40℃ 사이인 블록은 단독중합체 또는 공중합체일 수 있다.
상기 블록이 단독중합체인 경우에는, 그 단독중합체가 20℃ 및 40℃ 사이의 유리 전이 온도를 갖는 단량체 (또는 주 단량체) 로부터 유래된다.
그 단독중합체가 20℃ 및 40℃ 사이의 유리 전이 온도를 갖는 단량체는 바람직하게는 n-부틸 메타크릴레이트, 시클로데실 아크릴레이트, 네오펜틸 아크릴레이트 및 이소데실아크릴아미드, 및 이들의 혼합물로부터 선택된다.
Tg 가 20℃ 및 40℃ 사이인 블록이 공중합체인 경우에는, 생성 공중합체의 Tg 가 20℃ 및 40℃ 사이가 되도록 그 성질 및 농도가 선택되는 하나 이상의 단량체 (또는 주 단량체) 로부터 전체적으로 또는 부분적으로 유래된다.
유리하게는, 20℃ 및 40℃ 사이의 Tg 를 갖는 블록은 하기로부터 전체적으로 또는 부분적으로 유래되는 공중합체이다:
- 상술한 바와 같이, 해당 단독중합체가 40℃ 이상의 Tg, 예를 들어 40℃ 내지 150℃ 의 범위, 바람직하게는 50℃ 이상, 예를 들어 50 내지 120℃ 의 범위, 보다 양호하게는 60℃ 이상, 예를 들어 60℃ 내지 120℃ 범위의 Tg 를 갖는 주 단량체, 및
- 상술한 바와 같이, 해당 단독중합체가 20℃ 이하의 Tg, 예를 들어 -100 내지 20℃ 의 범위, 바람직하게는 15℃ 이하, 특히 -80℃ 내지 15℃ 의 범위, 보다 양호하게는 10℃ 이하, 예를 들어 -50℃ 내지 0℃ 범위의 Tg 를 갖는 주 단량체 (상기 단량체들은, 제 1 블록을 형성하는 공중합체의 Tg 가 20℃ 및 40℃ 사이가 되도록 선택된다).
상기와 같은 주 단량체는, 예를 들어 메틸 메타크릴레이트, 이소보르닐 아크릴레이트 및 메타크릴레이트, 부틸 아크릴레이트 및 2-에틸헥실 아크릴레이트, 및 이들의 혼합물로부터 선택된다.
바람직하게는, 20℃ 이하의 Tg 를 갖는 제 2 블록의 비율은 중합체의 10 중량% 내지 85 중량%, 보다 양호하게는 20 중량% 내지 70 중량%, 보다 더 양호하게는 20 중량% 내지 50 중량% 범위이다.
하나의 구현예에 따르면, 본 발명에 따른 조성물에 사용되는 블록 중합체에는 스티렌이 없다. 용어 "스티렌이 없는 중합체" 는 상기 중합체가 스티렌 또는 스티렌 유도체, 예를 들어 메틸스티렌, 클로로스티렌 또는 클로로메틸스티렌과 같은 스티렌 단량체를 10 중량% 미만, 바람직하게는 5 중량% 미만, 보다 양호하게는 2 중량% 미만, 보다 더 양호하게는 1 중량% 미만으로 함유하거나, 심지어는 함 유하지 않는 것을 의미한다.
하나의 구현예에 따르면, 본 발명에 따른 조성물의 블록 중합체는 지방족 에틸렌계 단량체로부터 유래된다. 용어 "지방족 단량체" 는 방향족기를 포함하지 않는 단량체를 의미한다.
그러나, 각각의 블록은 다른 블록의 하나 이상의 구성 단량체를 적은 비율로 함유할 수 있다.
따라서, 제 1 블록은 제 2 블록의 하나 이상의 구성 단량체를 함유할 수 있고, 그 반대도 마찬가지이다.
제 1 및/또는 제 2 블록 각각은 상기한 단량체 이외에도, 상기 언급된 주 단량체와는 상이한 부가적 단량체로 알려진 하나 이상의 다른 단량체를 함유할 수 있다.
상기 부가적 단량체(들)의 성질 및 양은, 이들이 존재하는 블록이 목적하는 유리 전이 온도를 갖도록 선택된다.
상기 부가적 단량체는, 예를 들어 하기로부터 선택된다:
a) 친수성 단량체, 예컨대:
- 하나 이상의 카르복실산 또는 술폰산 작용기를 함유하는 에틸렌계 불포화 단량체, 예컨대:
아크릴산, 메타크릴산, 크로톤산, 무수 말레산, 이타콘산, 푸마르산, 말레산, 아크릴아미도프로판술폰산, 비닐벤조산, 비닐인산, 및 이들의 염,
- 하나 이상의 3 차 아민 작용기를 함유하는 에틸렌계 불포화 단량체, 예컨 대 2-비닐피리딘, 4-비닐피리딘, 디메틸아미노에틸 메타크릴레이트, 디에틸아미노에틸 메타크릴레이트 및 디메틸아미노프로필메타크릴아미드, 및 이들의 염,
- 화학식 CH2=C(CH3)-COOR6 의 메타크릴레이트
[식 중, R6 은 탄소수 1 내지 4 의 선형 또는 분지형 알킬기, 예컨대 메틸, 에틸, 프로필 또는 이소부틸기를 나타내고, 상기 알킬기는 히드록실기 및 할로겐 원자 (Cl, Br, I 또는 F) 에서 선택된 하나 이상의 치환기로 치환된다, 예컨대 2-히드록시프로필 메타크릴레이트 및 2-히드록시에틸 메타크릴레이트 및 예컨대 트리플루오로에틸 메타크릴레이트],
- 화학식 CH2=C(CH3)-COOR9 의 메타크릴레이트
[식 중, R9 는 O, N 및 S 로부터 선택된 하나 이상의 헤테로원자가 임의로 삽입된 선형 또는 분지형 C6 내지 C12 의 알킬기를 나타내고, 상기 알킬기는 히드록실기 및 할로겐 원자 (Cl, Br, I 또는 F) 에서 선택된 하나 이상의 치환기로 치환된다],
- 화학식 CH2=CHCOOR10 의 아크릴레이트
[식 중, R10 은 히드록실 및 할로겐 원자 (Cl, Br, I 또는 F) 에서 선택된 하나 이상의 치환기로 치환된 선형 또는 분지형 C1 내지 C12 의 알킬기 (예컨대 2-히드록시프로필 아크릴레이트 및 2-히드록시에틸 아크릴레이트) 를 나타내거나, R10 은 옥시에틸렌 단위가 5 내지 30 회 반복되는 (C1~C12)알킬-O-POE (폴리옥시에틸렌), 예를 들어 메톡시-POE 를 나타내거나, 또는 R10 은 5 내지 30 개의 에틸렌 옥시드 단위를 포함하는 폴리옥시에틸렌화 기를 나타낸다];
b) 하나 이상의 규소 원자를 함유하는 에틸렌계 불포화 단량체, 예컨대 메타크릴옥시프로필트리메톡시실란 및 메타크릴옥시프로필트리스(트리메틸실록시)실란,
- 및 이들의 혼합물.
특히 바람직한 부가적 단량체는 아크릴산, 메타크릴산 및 트리플루오로에틸 메타크릴레이트, 및 이들의 혼합물이다.
상기 부가적 단량체(들)는 일반적으로 제 1 및/또는 제 2 블록의 총 중량에 대해 30 중량% 이하, 예를 들어 1 중량% 내지 30 중량%, 바람직하게는 5 중량% 내지 20 중량%, 더욱 바람직하게는 7 중량% 내지 15 중량% 의 양을 나타낸다.
하나의 바람직한 구현예에 따르면, 본 발명에 따른 조성물에 사용되는 중합체는 비-실리콘 중합체, 즉 규소 원자가 없는 중합체이다.
바람직하게는, 제 1 및 제 2 블록 각각은 상기 정의된 바와 같은 (메트)아크릴산 에스테르로부터 선택된 하나 이상의 단량체를 함유하고, 임의로 (메트)아크릴산 및 이들의 혼합물로부터 선택된 하나 이상의 단량체를 함유한다.
유리하게는, 제 1 및 제 2 블록 각각은 상기 정의된 바와 같은 (메트)아크릴산 에스테르로부터 선택된 하나 이상의 단량체, 및 임의로 (메트)아크릴산 및 이들의 혼합물로부터 선택된 하나 이상의 단량체로부터 전체적으로 유래된다.
본 발명에 따른 조성물에 사용되는 중합체는 하기 제조 방법에 따른 자유-라디칼 용액 중합에 의해 수득될 수 있다:
- 중합 용매의 일부를 적당한 반응기에 도입하고, 중합에 적합한 온도에 도달할 때까지 (통상 60℃ 및 120℃ 사이) 가열한다,
- 일단 상기 온도에 도달하면, 약간의 중합 개시제의 존재 하에 제 1 블록의 구성 단량체를 도입한다,
- 90% 의 최대 전환율에 해당하는 시간 T 이후에, 제 2 블록의 구성 단량체 및 개시제의 나머지를 도입한다,
- 혼합물을 시간 T' (3 내지 6 시간의 범위) 동안 반응하도록 방치한 후, 혼합물을 실온으로 냉각시킨다,
- 중합 용매에 용해된 중합체를 수득한다.
용어 "중합 용매" 는 하나의 용매 또는 용매의 혼합물을 의미한다. 중합 용매는 특히 에틸 아세테이트, 부틸 아세테이트, 이소프로판올 또는 에탄올과 같은 알콜, 이소도데칸과 같은 지방족 알칸, 및 이들의 혼합물로부터 선택될 수 있다. 바람직하게는, 중합 용매는 부틸 아세테이트 및 이소프로판올 또는 이소도데칸의 혼합물이다.
제 1 구현예에 따르면, 본 발명에 따른 조성물에 사용되는 중합체는 상기 a) 에서 기술된 40℃ 이상의 Tg 를 갖는 하나 이상의 (특히 하나의) 제 1 블록, 및 상기 b) 에서 기술된 20℃ 이하의 Tg 를 갖는 하나 이상의 (특히 하나의) 제 2 블록을 함유한다.
바람직하게는, 40℃ 이상의 Tg 를 갖는 제 1 블록은, 그 단독중합체가 40℃ 이상의 유리 전이 온도를 갖는 단량체, 예컨대 상술한 단량체로부터 유래된 공중합체이다.
유리하게는, 20℃ 이하의 Tg 를 갖는 제 2 블록은, 특히 상술한 단량체로부터 유래된 단독중합체이다.
바람직하게는, 40℃ 이상의 Tg 를 갖는 블록의 비율은 중합체의 20 중량% 내지 90 중량%, 보다 양호하게는 30 중량% 내지 80 중량%, 보다 양호하게는 50 중량% 내지 70 중량% 의 범위이다.
바람직하게는, 20℃ 이하의 Tg 를 갖는 블록의 비율은 중합체의 5 중량% 내지 75 중량%, 바람직하게는 15 중량% 내지 50 중량%, 보다 양호하게는 25 중량% 내지 45 중량% 의 범위이다.
따라서, 제 1 변형예에 따르면, 본 발명에 따른 조성물에 사용되는 중합체는 하기를 함유할 수 있다:
- 40℃ 이상의 Tg, 예를 들어 70 내지 110℃ 범위의 Tg 를 갖는 제 1 블록으로서, 메틸 메타크릴레이트/아크릴산 공중합체,
- 20℃ 이하, 예를 들어 0 내지 20℃ 범위의 Tg 를 갖는 제 2 블록으로서, 메틸 아크릴레이트 단독중합체, 및
- 중간체 블록으로서, 메틸 메타크릴레이트/아크릴산/메틸 아크릴레이트 공중합체.
제 2 변형예에 따르면, 본 발명에 따른 조성물에 사용되는 중합체는 하기를 함유할 수 있다:
- 40℃ 이상, 예를 들어 70 내지 100℃ 범위의 Tg 를 갖는 제 1 블록으로서, 메틸 메타크릴레이트/아크릴산/트리플루오로에틸 메타크릴레이트 공중합체,
- 20℃ 이하, 예를 들어 0 내지 20℃ 범위의 Tg 를 갖는 제 2 블록으로서, 메틸 아크릴레이트 단독중합체, 및
- 중간체 블록으로서, 메틸 메타크릴레이트/아크릴산/메틸 아크릴레이트/트리플루오로에틸 메타크릴레이트 랜덤 공중합체.
제 3 변형예에 따르면, 본 발명에 따른 조성물에 사용되는 중합체는 하기를 함유할 수 있다:
- 40℃ 이상, 예를 들어 85 내지 115℃ 범위의 Tg 를 갖는 제 1 블록으로서, 이소보르닐 아크릴레이트/이소부틸 메타크릴레이트 공중합체,
- 20℃ 이하, 예를 들어 -85 내지 -55℃ 범위의 Tg 를 갖는 제 2 블록으로서, 2-에틸헥실 아크릴레이트 단독중합체, 및
- 중간체 블록으로서, 이소보르닐 아크릴레이트/이소부틸 메타크릴레이트/2-에틸헥실 아크릴레이트 랜덤 공중합체.
제 4 변형예에 따르면, 본 발명에 따른 조성물에 사용되는 중합체는 하기를 함유할 수 있다:
- 40℃ 이상, 예를 들어 85 내지 115℃ 범위의 Tg 를 갖는 제 1 블록으로서, 이소보르닐 아크릴레이트/메틸 메타크릴레이트 공중합체,
- 20℃ 이하, 예를 들어 -85 내지 -55℃ 범위의 Tg 를 갖는 제 2 블록으로 서, 2-에틸헥실 아크릴레이트 단독중합체, 및
- 중간체 블록으로서, 이소보르닐 아크릴레이트/메틸 메타크릴레이트/2-에틸헥실 아크릴레이트 랜덤 공중합체.
제 5 변형예에 따르면, 본 발명에 따른 조성물에 사용되는 중합체는 하기를 함유할 수 있다:
- 40℃ 이상, 예를 들어 95 내지 125℃ 범위의 Tg 를 갖는 제 1 블록으로서, 이소보르닐 아크릴레이트/이소보르닐 메타크릴레이트 공중합체,
- 20℃ 이하, 예를 들어 -85 내지 -55℃ 범위의 Tg 를 갖는 제 2 블록으로서, 2-에틸헥실 아크릴레이트 단독중합체, 및
- 중간체 블록으로서, 이소보르닐 아크릴레이트/이소보르닐 메타크릴레이트/2-에틸헥실 아크릴레이트 랜덤 공중합체.
제 6 변형예에 따르면, 본 발명에 따른 조성물에 사용되는 중합체는 하기를 함유할 수 있다:
- 40℃ 이상, 예를 들어 85 내지 115℃ 범위의 Tg 를 갖는 제 1 블록으로서, 이소보르닐 메타크릴레이트/이소부틸 메타크릴레이트 공중합체,
- 20℃ 이하, 예를 들어 -35 내지 -5℃ 범위의 Tg 를 갖는 제 2 블록으로서, 이소부틸 아크릴레이트 단독중합체, 및
- 중간체 블록으로서, 이소보르닐 메타크릴레이트/이소부틸 메타크릴레이트/이소부틸 아크릴레이트 랜덤 공중합체.
제 7 변형예에 따르면, 본 발명에 따른 조성물에 사용되는 중합체는 하기를 함유할 수 있다:
- 40℃ 이상, 예를 들어 95 내지 125℃ 범위의 Tg 를 갖는 제 1 블록으로서, 이소보르닐 아크릴레이트/이소보르닐 메타크릴레이트 공중합체,
- 20℃ 이하, 예를 들어 -35 내지 -5℃ 범위의 Tg 를 갖는 제 2 블록으로서, 이소부틸 아크릴레이트 단독중합체, 및
- 중간체 블록으로서, 이소보르닐 아크릴레이트/이소보르닐 메타크릴레이트/이소부틸 아크릴레이트 랜덤 공중합체.
제 8 변형예에 따르면, 본 발명에 따른 조성물에 사용되는 중합체는 하기를 함유할 수 있다:
- 40℃ 이상, 예를 들어 60 내지 90℃ 범위의 Tg 를 갖는 제 1 블록으로서, 이소보르닐 아크릴레이트/이소부틸 메타크릴레이트 공중합체,
- 20℃ 이하, 예를 들어 -35 내지 -5℃ 범위의 Tg 를 갖는 제 2 블록으로서, 이소부틸 아크릴레이트 단독중합체, 및
- 중간체 블록으로서, 이소보르닐 아크릴레이트/이소부틸 메타크릴레이트/이소부틸 아크릴레이트 랜덤 공중합체.
제 2 구현예에 따르면, 본 발명에 따른 조성물에 사용되는 중합체는 c) 에 기술된 블록에 따른, 20℃ 및 40℃ 사이의 유리 전이 온도 (Tg) 를 갖는 하나 이상의 (특히 하나의) 제 1 블록, 및 상기 b) 에 기술된 20℃ 이하의 유리 전이 온도 또는 상기 a) 에 기술된 40℃ 이상의 유리 전이 온도를 갖는 하나 이상의 (특히 하나의) 제 2 블록을 함유한다.
바람직하게는, Tg 가 20℃ 및 40℃ 사이인 제 1 블록의 비율은 중합체의 10 중량% 내지 85 중량%, 보다 양호하게는 30 중량% 내지 80 중량%, 보다 더 양호하게는 50 중량% 내지 70 중량% 범위이다.
제 2 블록이 40℃ 이상의 Tg 를 갖는 블록인 경우에는, 바람직하게는 중합체의 10 중량% 내지 85 중량%, 보다 양호하게는 20 중량% 내지 70 중량%, 보다 더 양호하게는 30 중량% 내지 70 중량% 범위의 비율로 존재한다.
제 2 블록이 20℃ 이하의 Tg 를 갖는 블록인 경우에는, 바람직하게는 중합체의 10 중량% 내지 85 중량%, 보다 양호하게는 20 중량% 내지 70 중량%, 보다 더 양호하게는 20 중량% 내지 50 중량% 범위의 비율로 존재한다.
바람직하게는, Tg 가 20℃ 및 40℃ 사이인 제 1 블록은, 해당 단독중합체가 40℃ 이상의 Tg 를 갖게 되는 단량체, 및 해당 단독중합체가 20℃ 이하의 Tg 를 갖게 되는 단량체로부터 유래된 공중합체이다.
유리하게는, 20℃ 이하의 Tg 를 갖거나 40℃ 이상의 Tg 를 갖는 제 2 블록은 단독중합체이다.
따라서, 본 제 2 구현예의 제 1 변형예에 따르면, 본 발명에 따른 조성물에 사용되는 중합체는 하기를 함유할 수 있다:
- 20℃ 및 40℃ 사이의 Tg, 예를 들어 25 내지 39℃ 의 Tg 를 갖는 제 1 블록으로서, 하나 이상의 메틸 아크릴레이트 단량체, 하나 이상의 메틸 메타크릴레이트 단량체 및 하나 이상의 아크릴산 단량체를 함유하는 공중합체,
- 40℃ 이상, 예를 들어 85 내지 125℃ 범위의 Tg 를 갖는 제 2 블록으로서, 메틸 메타크릴레이트 단량체로 이루어진 단독중합체, 및
- 하나 이상의 메틸 아크릴레이트 또는 메틸 메타크릴레이트 단량체를 함유하는 중간체 블록, 및
- 메틸 메타크릴레이트, 하나 이상의 아크릴산 단량체 및 하나 이상의 메틸 아크릴레이트 단량체를 함유하는 중간체 블록.
본 제 2 구현예의 제 2 변형예에 따르면, 본 발명에 따른 조성물에 사용되는 중합체는 하기를 함유할 수 있다:
- 20℃ 및 40℃ 사이의 Tg, 예를 들어 21 내지 39℃ 의 Tg 를 갖는 제 1 블록으로서, 이소보르닐 아크릴레이트/이소부틸 메타크릴레이트/2-에틸헥실 아크릴레이트를 함유하는 공중합체,
- 20℃ 이하, 예를 들어 -65 내지 -35℃ 범위의 Tg 를 갖는 제 2 블록으로서, 메틸 메타크릴레이트 단독중합체, 및
- 이소보르닐 아크릴레이트/이소부틸 메타크릴레이트/2-에틸헥실 아크릴레이트 랜덤 공중합체인 중간체 블록.
본 제 2 구현예의 제 3 변형예에 따르면, 본 발명에 따른 조성물에 사용되는 중합체는 하기를 함유할 수 있다:
- 20℃ 및 40℃ 사이의 Tg, 예를 들어 21 내지 39℃ 의 Tg 를 갖는 제 1 블록으로서, 이소보르닐 아크릴레이트/메틸 아크릴레이트/아크릴산 공중합체,
- 40℃ 이상, 예를 들어 85 내지 115℃ 범위의 Tg 를 갖는 제 2 블록으로서, 이소보르닐 아크릴레이트 단독중합체, 및
- 이소보르닐 아크릴레이트/메틸 아크릴레이트/아크릴산 랜덤 공중합체인 중간체 블록.
상술된 블록 중합체는 본 발명에 따른 조성물 중에, 조성물의 총 중량에 대해 0.1 중량% 내지 90 중량% 범위, 바람직하게는 0.5 중량% 내지 50 중량% 범위, 더욱 바람직하게는 0.5 중량% 내지 30 중량% 범위의 함량으로 존재할 수 있다.
본 발명에 따른 조성물은 실리콘 오일을 함유한다.
용어 "오일" 은 실온 (25℃) 및 대기압 (760 mmHg) 에서 액체이며, 피부, 점막 (입술) 및/또는 외피 (손톱, 속눈썹, 눈썹 또는 모발) 로의 적용에 상용성인 임의의 비수성 매질을 의미한다.
용어 "비휘발성 오일" 은 실온 (25℃) 및 대기압에서 1 시간 이상 동안 피부에 남아 있을 수 있고, 특히 실온 (25℃) 및 대기압에서 0.01 mmHg (1.33 Pa) 미만의 비-영 (non-zero) 증기압을 갖는 오일을 의미한다.
비휘발성 실리콘 오일은 바람직하게는 10 내지 10,000 cSt, 보다 양호하게는 10 내지 5000 cSt 범위의 점도를 갖는다.
비휘발성 실리콘 오일은 비휘발성 폴리디메틸실록산 (PDMS); 탄소수 2 내지 24 인 알킬, 알콕시 또는 페닐기를 돌출기로 또는 실리콘쇄의 말단에 포함하는 폴리디메틸실록산; 페닐 실리콘, 예를 들어 페닐 트리메티콘, 페닐 디메티콘, 페닐트리메틸실록시디페닐실록산, 디페닐 디메티콘 및 디페닐메틸디페닐트리실록산; 지방산 (특히 C8-C20), 지방 알콜 (특히 C8-C20) 또는 폴리옥시알킬렌 (특히 폴리옥시에틸 렌 및/또는 폴리옥시프로필렌) 으로 개질된 폴리실록산; 아미노 실리콘; 히드록실기를 포함하는 실리콘; 그 수소의 일부 또는 전부가 불소 원자로 대체된, 탄소수 1 내지 12 인 플루오로기를 돌출기로 또는 실리콘쇄의 말단에 포함하는 플루오로 실리콘; 및 이들의 혼합물로부터 선택될 수 있다.
유리하게는, 비휘발성 실리콘 오일은 비휘발성 페닐 실리콘 오일로부터 선택된다.
비휘발성 페닐 실리콘 오일은 하기 화학식 VI 의 페닐 실리콘으로부터 선택될 수 있다:
Figure 112004043682720-pat00003
(식 중,
- R1 내지 R10 은 서로 독립적으로 포화 또는 불포화, 선형, 고리형 또는 분지형 C1-C30 탄화수소-기재 라디칼이며,
- m, n, p 및 q 는 서로 독립적으로 0 내지 900 의 정수이고, 단 합계 "m+n+q" 는 0 이 아니다).
바람직하게는, 합계 "m+n+q" 는 1 내지 100 이다.
바람직하게는, 합계 "m+n+p+q" 는 1 내지 900 이며, 더욱 양호하게는 1 내지 800 이다.
바람직하게는, q 는 0 이다.
바람직하게는, 비휘발성 페닐 실리콘 오일은 하기 화학식 VII 의 페닐 실리콘으로부터 선택된다:
Figure 112004043682720-pat00004
(식 중,
- R1 내지 R6 은 서로 독립적으로 포화 또는 불포화, 선형, 고리형 또는 분지형 C1-C30 탄화수소-기재 라디칼이며,
- m, n 및 p 는 서로 독립적으로 0 내지 100 의 정수이고, 단 합계 "n+m" 은 1 내지 100 이다).
바람직하게는, R1 내지 R6 은 서로 독립적으로 포화 선형 또는 분지형 C1-C30, 특히 C1-C12 탄화수소-기재 라디칼, 특히 메틸, 에틸, 프로필 또는 부틸 라디칼을 나타낸다.
R1 내지 R6 은 특히 동일할 수 있으며, 또한 메틸 라디칼일 수 있다.
바람직하게는, m=1, 2 또는 3 이고/이거나 n=0 이고/이거나 p=0 또는 1 일 수 있다.
페닐 실리콘 오일은 페닐 트리메티콘, 페닐 디메티콘, 페닐 트리메틸실록시 디페닐실록산, 디페닐 디메티콘 및 디페닐 메틸디페닐 트리실록산, 및 이들의 혼합물로부터 선택될 수 있다.
바람직하게는, 페닐 실리콘 오일의 중량-평균 분자량은 500 내지 10,000 이다.
유리하게는, 사용되는 페닐 실리콘 오일은 25℃ 에서 5 내지 1500 mm2/s (즉 5 내지 1500 cSt) 의 점도, 바람직하게는 5 내지 1000 mm2/s (즉 5 내지 1000 cSt) 의 점도를 갖는 화학식 VI 의 페닐 실리콘 오일이다.
특히 사용될 수 있는 비휘발성 페닐 실리콘 오일에는 페닐 트리메티콘, 예컨대 Dow Corning 의 DC556 (22.5 cSt), Rhone-Poulenc 의 오일 Silbione 70663V30 (28 cSt), 또는 디페닐 디메티콘, 예컨대 Wacker 의 Belsil 오일, 특히 Belsil PDM1000 (1000 cSt), Belsil PDM 200 (200 cSt) 및 Belsil PDM 20 (20 cSt) 이 포함된다. 괄호 안의 값은 25℃ 에서의 점도를 나타낸다.
비휘발성 실리콘 오일은 본 발명에 따른 조성물 중에, 비휘발성 액체 지방상의 총 중량에 대해 30 중량% 내지 95 중량 % 범위, 바람직하게는 40 중량% 내지 85 중량% 범위, 보다 바람직하게는 50 중량% 내지 80 중량% 범위의 함량으로 존재할 수 있다.
비휘발성 실리콘 오일은 본 발명에 따른 조성물 중에, 조성물의 총 중량에 대해 0.1 중량% 내지 70 중량 % 범위, 바람직하게는 1 중량% 내지 50 중량% 범위, 보다 바람직하게는 1 중량% 내지 30 중량% 범위의 함량으로 존재할 수 있다.
하나의 특히 바람직한 구현예에 따르면, 조성물의 유기 액체 매질은 상술된 블록 중합체의 중합을 위한 유기 용매 또는 용매들 중 하나인 하나 이상의 유기 액체를 포함한다. 유리하게는, 상기 유기 중합 용매는 미용 조성물의 유기 액체 매질의 중량 중에 주요량인 유기 액체이다.
본 발명에 따른 조성물의 비휘발성 액체 지방상은 또한 하나 이상의 비-실리콘 비휘발성 오일, 특히 비휘발성 탄화수소-기재 오일을 함유할 수 있다. 바람직하게는, 오일성 비휘발성 액체 지방상은 거시적으로 균질하다, 즉 나안으로 볼때 균질하다.
용어 "탄화수소-기재 오일" 은 탄소 및 수소 원소, 그리고 가능하게는 산소 또는 질소 원자로 이루어지거나 본질적으로 이들로 형성되고, 규소 또는 불소 원자를 포함하지 않는 오일을 의미한다. 알콜, 에스테르, 에테르, 카르복실산, 아민 및/또는 아미드기를 포함할 수 있다.
비-실리콘 비휘발성 오일은 비휘발성 액체 지방상의 총 중량에 대해 0.1 중량% 내지 70 중량% 범위, 바람직하게는 0.5 중량% 내지 60 중량% 범위, 보다 바람직하게는 1 중량% 내지 50 중량% 범위의 함량으로 존재할 수 있다.
비-실리콘 비휘발성 오일은 본 발명에 따른 조성물 중에 조성물의 총 중량에 대해 0.1 중량% 내지 60 중량% 범위, 바람직하게는 0.5 중량% 내지 30 중량% 범위, 보다 바람직하게는 1 중량% 내지 20 중량% 범위의 함량으로 존재할 수 있다.
사용될 수 있는 비-실리콘 비휘발성 오일에는 비휘발성 탄화수소-기재 오일, 예컨대 액체 파라핀 (또는 석유 젤리), 스쿠알렌, 수소화 폴리이소부틸렌 (파를레암 (parleam) 오일), 퍼히드로스쿠알렌, 밍크 오일, 바다거북 오일, 콩 오일, 스위트 아몬드 오일, 야라보 (beauty-leaf) 오일, 야자 오일, 포도씨 오일, 참깨씨 오일, 옥수수 오일, 아라라 (arara) 오일, 평지씨 오일, 해바라기 오일, 면실 오일, 살구 오일, 피마자 오일, 아보카도 오일, 호호바 오일, 올리브 오일 또는 곡물 배아 오일; 라놀산, 올레산, 라우르산 또는 스테아르산 에스테르; 특히 C12-C36 의, 지방 에스테르, 예컨대 이소프로필 미리스테이트, 이소프로필 팔미테이트, 부틸 스테아레이트, 헥실 라우레이트, 디이소프로필 아디페이트, 이소노닐 이소노나노에이트, 2-에틸헥실 팔미테이트, 2-헥실데실 라우레이트, 2-옥틸데실 팔미테이트, 2-옥틸도데실 미리스테이트 또는 락테이트, 비스(2-에틸헥실) 숙시네이트, 디이소스테아릴 말레이트, 및 글리세릴 또는 디글리세릴 트리이소스테아레이트; 특히 C14-C22 의, 고급 지방산, 예컨대 미리스트산, 팔미트산, 스테아르산, 베헨산, 올레산, 리놀레산, 리놀렌산 또는 이소스테아르산; 특히 C16-C22 의, 고급 지방 알콜, 예컨대 세탄올, 올레일 알콜, 리놀레일 알콜, 리놀레닐 알콜, 이소스테아릴 알콜 또는 옥틸도데칸올; 및 이들의 혼합물이 포함된다.
유리하게는, 비-실리콘 비휘발성 오일은 탄화수소, 특히 알칸, 예를 들어 수소화 폴리이소부텐으로부터 선택된다.
본 발명에 따른 조성물은 또한 하나 이상의 휘발성 오일을 포함할 수 있다.
용어 "휘발성 오일" 은 1 시간 이내에 피부 또는 입술로부터 증발할 수 있 고, 특히 실온 및 대기압에서 10-3 내지 300 mmHg (0.13 Pa 내지 40,000 Pa) 의 증기압을 갖는 임의의 비수성 매질을 의미한다.
본 발명에 따르면, 하나 이상의 휘발성 오일이 사용될 수 있다.
상기 오일은 알킬 또는 알콕시기를 돌출기로 또는 실리콘쇄 말단에 임의로 포함하는 실리콘 오일 또는 탄화수소-기재 오일일 수 있다.
본 발명에 사용될 수 있는 휘발성 실리콘 오일로는, 2 내지 7 개 규소수의 선형 또는 고리형 실리콘을 언급할 수 있고, 상기 실리콘은 임의로 1 내지 10 개 탄소수의 알킬 또는 알콕시기를 포함한다. 본 발명에 사용될 수 있는 휘발성 실리콘 오일로서, 특히 옥타메틸시클로테트라실록산, 데카메틸시클로펜타실록산, 도데카메틸시클로헥사실록산, 헵타메틸헥실트리실록산, 헵타메틸옥틸트리실록산, 옥타메틸트리실록산 및 데카메틸테트라실록산, 그리고 이들의 혼합물을 언급할 수 있다.
본 발명에 사용될 수 있는 다른 휘발성 오일로서, C8-C16 이소알칸 오일 (또한 이소파라핀으로 알려져 있음), 예를 들어 이소도데칸, 이소데칸 및 이소헥사데칸, 그리고 예를 들어 상표명 Isopar 및 Permethyl 로 시판되는 오일, 특히 이소도데칸 (Permethyl 99A) 이 특히 바람직하다.
휘발성 오일은 본 발명에 따른 조성물 중에, 조성물의 총 중량에 대해 0.1 중량% 내지 90 중량% 범위, 바람직하게는 1 중량% 내지 70 중량% 범위, 보다 바람직하게는 5 중량% 내지 50 중량% 범위의 함량으로 존재할 수 있다.
조성물은, 본 발명에 따른 상술한 블록 중합체 외에도, 필름 형성 중합체와 같은 부가적 중합체를 함유할 수 있다. 본 발명에 따르면, 용어 "필름 형성 중합체" 는, 그 자체로 또는 보조 필름 형성제의 존재 하에 지지체, 특히 케라틴 물질에 부착되는 연속적 필름을 형성할 수 있는 중합체를 의미한다.
본 발명의 조성물에 사용될 수 있는 필름 형성 중합체 중에는, 자유-라디칼 형 또는 중축합 형의 합성 중합체, 및 천연 유래의 중합체, 및 이들의 혼합물이 언급될 수 있다. 특히 언급될 수 있는 필름 형성 중합체에는 아크릴계 중합체, 폴리우레탄, 폴리에스테르, 폴리아미드, 폴리우레아 및 셀룰로오스 기재 중합체, 예컨대 니트로셀룰로오스가 포함된다.
본 발명에 따른 조성물은 또한, 특히 실온에서 고체이고, 특히 왁스, 페이스트성 지방질 및 검, 및 이들의 혼합물로부터 선택된 일부 이상의 지방질을 함유할 수 있다. 상기 지방질은 동물, 식물, 무기물 또는 합성 유래일 수 있다.
본 발명의 목적에 있어서, 용어 "왁스" 는 실온 (25℃) 에서 고체이고, 가역적인 고체/액체 상태 변화를 거치며, 용융점이 30℃ 이상이고 120℃ 이하일 수 있는 친지성 화합물을 의미한다.
왁스를 액체 상태로 변화시킴으로써 (용융), 존재할 수 있는 오일과 혼화성이 되게 하고 미시적으로 균질한 혼합물을 형성시키는 것이 가능하지만, 혼합물의 온도를 실온으로 복귀시킬 때 혼합물의 오일 중에 왁스의 재결정화가 일어난다. 왁스의 용융점은 시차주사열량계 (DSC), 예를 들어 Mettler 사에서 DSC 30 이란 명칭으로 판매하는 열량계를 이용하여 측정할 수 있다.
왁스는 또한 0.05 ㎫ 내지 15 ㎫ 범위, 바람직하게는 6 ㎫ 내지 15 ㎫ 범위의 경도를 가질 수 있다. 경도는, 0.1 ㎜/초 의 측정 속도로 움직이고 0.3 ㎜ 의 침투 깊이로 왁스에 침투하는 직경 2 ㎜ 의 스테인리스 스틸 실린더가 장착된, Rheo 사에서 TA-XT2i 란 명칭 하에 시판되는 질감계를 이용하여 20℃ 에서 측정되는 압축력을 측정함으로써 결정된다.
왁스는 탄화수소 기재 왁스, 플루오로 왁스 및/또는 실리콘 왁스일 수 있으며, 식물, 무기물, 동물 및/또는 합성 유래일 수 있다. 구체적으로, 왁스는 용융점이 25℃ 이상, 보다 양호하게는 45℃ 이상이다.
본 발명의 조성물에 사용될 수 있는 왁스로는 밀랍, 카르나우바 왁스 또는 칸델릴라 왁스, 파라핀, 미세결정성 왁스, 세레신 또는 오조케라이트, 합성 왁스, 예컨대 폴리에틸렌 왁스 또는 Fischer-Tropsch 왁스, 및 실리콘 왁스, 예컨대 탄소수 16 내지 45 의 알킬 또는 알콕시 디메티콘이 언급될 수 있다.
검은 일반적으로 고분자량의 폴리디메틸실록산 (PDMS) 또는 셀룰로오스 검 또는 다당류이며, 페이스트성 물질은 일반적으로 탄화수소 기재 화합물, 예컨대 라놀린 및 이의 유도체, 또는 PDMS 이다.
고체 물질의 성질 및 양은 목적하는 기계적 물성 및 질감에 의존한다. 참고로서, 조성물은 왁스를 조성물의 총 중량에 대해 0.1 중량% 내지 50 중량%, 보다 양호하게는 1 중량% 내지 30 중량% 함유할 수 있다.
본 발명에 따른 조성물은 또한 수용성 염료 및 분말성 염료질, 예컨대 당업자에게 잘 알려진 안료, 네이커 (nacre) 및 플레이크로부터 선택된 하나 이상의 염 료질을 함유할 수 있다. 염료질은 조성물 중에 조성물의 총 중량에 대해 0.01 중량% 내지 50 중량%, 바람직하게는 0.01 중량% 내지 30 중량% 범위의 함량으로 존재할 수 있다.
용어 "안료" 는 생리학적 매질에 불용성이고 조성물을 착색시키기 위한 백색 또는 유색의, 임의 형상의 무기 또는 유기 입자를 의미하는 것으로 이해되어야 한다.
용어 "네이커" 는 특히 특정 연체동물에 의해 이들의 껍질에 생성되거나 이와는 달리 합성되는, 임의 형상의 무지개빛 입자를 의미하는 것으로 이해되어야 한다.
안료는 백색 또는 유색일 수 있고, 무기물 및/또는 유기물일 수 있다. 언급될 수 있는 무기 안료 중에는 임의로 표면 처리된 이산화티탄, 산화지르코늄 또는 산화세륨, 및 또한 산화아연, 산화철 (흑색, 황색 또는 적색) 또는 산화크롬, 망간 바이올렛, 울트라마린 블루, 크롬 수화물 및 페릭 블루, 및 금속 분말, 예컨대 알루미늄 분말 또는 구리 분말이 있다.
언급될 수 있는 유기 안료 중에는 카본 블랙, D 형 및 C 형 안료, 및 코치닐 카민 기재 또는 바륨, 스트론튬, 칼슘 또는 알루미늄 기재의 레이크가 있다.
효과를 갖는 안료, 예컨대 천연 또는 합성, 유기 또는 무기 기질, 예컨대 유리, 아크릴 수지, 폴리에스테르, 폴리우레탄, 폴리에틸렌 테레프탈레이트, 세라믹 또는 알루미나를 함유하는 입자도 또한 언급될 수 있는데, 이때 상기 기질은 금속 물질, 예컨대 알루미늄, 금, 은, 백금, 구리 또는 청동, 또는 금속 산화물, 예컨대 이산화티탄, 산화철 또는 산화크롬, 및 이들의 혼합물로 코팅되거나 코팅되지 않은 것이다.
네이커질의 안료는 티탄 또는 비스무스 옥시클로라이드로 코팅된 운모와 같은 백색 네이커질 안료, 산화철로 코팅된 티탄 운모, 특히 페릭 블루 또는 산화크롬으로 코팅된 티탄 운모, 상기 유형의 유기 안료로 코팅된 티탄 운모와 같은 유색 네이커질 안료, 및 또한 비스무스 옥시클로라이드 기재의 네이커질 안료로부터 선택될 수 있다. 간섭 안료 (interference pigment), 특히 액정 안료 또는 다중층 안료도 또한 사용될 수 있다.
수용성 염료는, 예를 들어 근대뿌리 (beetroot) 즙 또는 메틸렌 블루이다.
본 발명에 따른 조성물은 또한 하나 이상의 충전제를, 특히 조성물의 총 중량에 대해 0.01 중량% 내지 50 중량% 의 범위, 바람직하게는 0.01 중량% 내지 30 중량% 범위의 함량으로 함유할 수 있다. 용어 "충전제" 는 물의 매질에 불용성인 무색 또는 백색의, 임의 형상의 무기 또는 합성 입자를 의미하는 것으로 이해되어야 한다. 상기 충전제는 특히 조성물의 유변성 (rheology) 또는 질감을 개질시키는 역할을 한다.
충전제는 임의 형태의 무기물 또는 유기물일 수 있고, 결정학적 형태 (예를 들어, 엽상, 정방형, 육방형, 사방형 등) 에 관계없이 판상형, 구형 또는 타원형일 수 있다. 활석, 운모, 실리카, 카올린, 폴리아미드 (Nylon
Figure 112004043682720-pat00005
) 분말 (Atochem 사의 Orgasol
Figure 112004043682720-pat00006
), 폴리-β-알라닌 분말 및 폴리에틸렌 분말, 테트라플루오로에틸렌 중합체 (Teflon
Figure 112004043682720-pat00007
) 분말, 라우로일라이신, 전분, 질화붕소, 중공형 중합체 미소구체, 예컨대 폴리비닐리덴 클로라이드/아크릴로니트릴의 것들, 예를 들어 Exapancel
Figure 112004043682720-pat00008
(Nobel Industrie) 또는 아크릴산 공중합체 (Dow Corning 사의 Polytrap
Figure 112004043682720-pat00009
) 및 실리콘 수지 마이크로비드 (예를 들어 Toshiba 사의 Tospearls
Figure 112004043682720-pat00010
), 엘라스토머성 폴리오르가노실록산 입자, 침전 탄산칼슘, 탄산마그네슘, 탄산수소마그네슘, 히드록시아파타이트, 중공형 실리카 미소구체 (Maprecos 사의 Silica Beads
Figure 112004043682720-pat00011
), 유리 또는 세라믹 마이크로캡슐, 및 탄소수 8 내지 22, 바람직하게는 탄소수 12 내지 18 의 유기 카르복실산으로부터 유래된 금속 비누, 예를 들어 아연, 마그네슘 또는 리튬 스테아레이트, 아연 라우레이트 또는 마그네슘 미리스테이트가 언급될 수 있다.
조성물은 물, 또는 물과 친수성 유기 용매(들), 예컨대 알콜, 특히 탄소수 2 내지 5 의 선형 또는 분지형 저급 모노알콜, 예컨대 에탄올, 이소프로판올 또는 n-프로판올, 및 폴리올, 예컨대 글리세롤, 디글리세롤, 프로필렌 글리콜, 소르비톨 또는 펜틸렌 글리콜, 및 폴리에틸렌 글리콜, 또는 친수성 C2 에테르 및 C2-C4 알데히드의 혼합물을 함유하는 친수성 매질을 함유할 수 있다.
물, 또는 물과 친수성 유기 용매의 혼합물은 본 발명에 따른 조성물 중에 조성물의 총 중량에 대해 0.1 중량% 내지 99 중량%, 바람직하게는 10 중량% 내지 80 중량% 범위의 함량으로 존재할 수 있다.
본 발명에 따른 조성물은 또한 화장품에 흔히 사용되는 성분, 예컨대 비타 민, 증점제, 미량 원소, 유연제, 봉쇄제, 향료, 산성화제 또는 염기성화제, 보존제, 일광차단제, 계면활성제, 항산화제, 모발 손실 방지제, 비듬방지제 및 추진제(propellant), 또는 이들의 혼합물을 함유할 수 있다.
말할 필요도 없이, 당업자는 상기 선택적인 부가적 화합물(들), 및/또는 이들의 양을 선택함에 있어, 본 발명에 따른 해당 조성물의 유리한 특성이 예시되는 첨가에 의해 나쁜 영향을 받지 않거나 실질적으로 받지 않도록 신중해야 할 것이다.
본 발명에 따른 조성물은 특히 현탁액, 분산액, 용액, 겔, 에멀젼, 특히 수중유 (O/W) 에멀젼, 유중수 (W/O) 에멀젼 또는 다중 에멀젼 (W/O/W 또는 폴리올/O/W 또는 O/W/O 에멀젼) 의 형태, 크림, 무스, 스틱, 특히 이온성 또는 비이온성 지질의, 소포체의 분산액, 2 상 또는 다중상 로션, 스프레이, 분말, 페이스트, 특히 연성 페이스트 (특히, 콘/플레이트 구조에서 10 분간 측정 후, 25℃ 에서 200 s-1 의 전단속도 하에 약 0.1 내지 40 ㎩.s 의 역학 점도를 갖는 페이스트) 의 형태일 수 있다. 조성물은 무수물일 수 있으며; 예를 들어, 무수 스틱 또는 페이스트일 수 있다. 조성물은 남겨두는 (leave-in) 조성물일 수 있다.
당업자는 적절한 제공 형태, 및 또한 그의 제조 방법을, 자신의 일반적 지식을 토대로, 첫째로 사용되는 성분의 성질, 특히 지지체 중의 이들의 용해도, 및 둘째로 조성물의 목적하는 용도를 고려하여 선택할 수 있다.
또다른 측면에 따르면, 본 발명은 또한 하기를 포함하는 미용 어셈블리에 관 한 것이다:
i) 폐쇄원 (closing member) 에 의해 폐쇄되는, 하나 이상의 구획을 경계짓는 용기; 및
ii) 상기 구획 내에 놓인, 선행 청구항 중 어느 하나에 따른 조성물.
용기는 임의의 적절한 형태일 수 있다. 이는 특히 병, 튜브, 단지, 케이스, 박스, 봉지 또는 판지의 형태일 수 있다.
폐쇄원은 특히 용기에 부착된 몸체 및 몸체와 연관된 커버 캡을 포함하는 유형의, 제거가능한 마개, 뚜껑, 캡, 찢어내는 스트립 또는 캡슐의 형태일 수 있다. 이는 또한 용기를 선택적으로 폐쇄하기 위한 원, 특히 펌프, 밸브 또는 플랩 밸브의 형태일 수 있다.
용기는 특히 트위스트된 와이어로 유지되는 강모 배열을 포함하는 브러시 형태인, 적용기와 조합될 수 있다. 상기 트위스트된 브러시는 특히, 특허 US 4 887 622 에 기재되어 있다. 이는 또한 특히 성형으로 수득되는, 다수의 적용원을 포함하는 빗의 형태일 수 있다. 상기 빗은, 예를 들어 특허 FR 2 796 529 에 기재되어 있다. 적용기는, 예를 들어 특허 FR 2 722 380 에 기재된 바와 같은 미세 브러시의 형태일 수 있다. 적용기는 발포체 블록 또는 엘라스토머, 펠트 또는 주걱의 형태일 수 있다. 적용기는, 예를 들어 특허 US 5 492 426 에 기재된 바와 같은 폐쇄원으로 주어지는 막대에 단단히 구속되거나 자유로울 수 있다 (술 (tuft) 또는 스폰지). 적용기는, 예를 들어 특허 FR 2 761 959 에 기재된 바와 같이 용기에 단단히 구속될 수 있다.
제품은 용기에 직접적으로 또는 간접적으로 포함될 수 있다. 예로서, 제품은 특히 와이프 또는 패드의 형태로 함침 지지체 상에 배열될 수 있으며, 박스 또는 봉지 안에 (개별적으로 또는 여러개가) 배열될 수 있다. 제품이 도입되는 상기 지지체는, 예를 들어 특허 출원 WO 01/03538 에 기재되어 있다.
폐쇄원은 나사식으로 용기에 커플링될 수 있다. 이와는 달리, 폐쇄원 및 용기 간의 커플링은 돌리기 이외의 방식으로, 특히 꽂기 (bayonet) 기전을 통해, 클릭-잠금, 죄기, 용접, 결합 또는 자성 인력에 의해 수행된다. 용어 "클릭-잠금" 은 특히 일부, 특히 폐쇄원의 탄성 변형에 의해 물질의 코드 또는 비드를 교차시킨 후 비드 또는 코드의 교차 후 상기 부분의 탄성적으로 구속받지 않은 부분으로 복귀시키는 것이 관여되는 임의 시스템을 의미한다.
용기는 일부 이상이 열가소성 물질로 만들어질 수 있다. 언급될 수 있는 열가소성 물질의 예에는 폴리프로필렌 또는 폴리에틸렌이 포함된다.
이와는 달리, 용기는 비열가소성 물질, 특히 유리 또는 금속 (또는 합금) 으로 만들어진다.
용기는 견고한 벽 또는 특히 튜브 또는 관형 병 형태의, 변형가능한 벽을 가질 수 있다.
용기는 조성물 분배를 촉진하거나 분배시키기 위한 수단을 포함할 수 있다. 예로서, 용기는 용기 내에서 용기 벽의 탄성 (또는 비탄성) 압착으로 얻어지는 양의 압력에 대한 반응으로 조성물이 배출되도록 하기 위한 변형가능한 벽을 가질 수 있다. 이와는 달리, 특히 제품이 스틱 형태인 경우, 제품은 피스톤 기전으로 배출될 수 있다. 특히 화장 제품 (립스틱, 파운데이션 등) 의 스틱인 경우, 용기는 특히 톱니 (rack) 기전, 실로 꿴 막대 (threaded-rod) 기전 또는 나선 홈 (helical groove) 기전을 포함할 수 있고, 상기 구멍 방향으로 스틱을 이동시킬 수 있다. 상기 기전은, 예를 들어 특허 FR 2 806 273 또는 특허 FR 2 775 566 에 기재되어 있다. 액체 제품을 위한 상기 기전은 특허 FR 2 727 609 에 기재되어 있다.
용기는 조성물을 포함하는 하나 이상의 저장소의 경계짓는 베이스를 갖는 판지, 및 특히 상기 베이스에 연관되고 상기 베이스를 일부 이상 커버할 수 있는 뚜껑으로 이루어질 수 있다. 상기 판지는, 예를 들어 특허 출원 WO 03/018423 또는 특허 FR 2 791 042 에 기재되어 있다.
용기에는 용기 구멍 영역에 배열된 배수기가 장착될 수 있다. 상기 배수기는 적용기 및 가능하게는 이것이 단단히 구속될 수 있는 막대를 닦아낼 수 있게 한다. 상기 배수기는, 예를 들어 특허 FR 2 792 618 에 기재되어 있다.
조성물은 용기 내에서 대기압이거나 (실온에서), 특히 추진체 기체 (에어로졸) 에 의해, 가압될 수 있다. 후자의 경우, 용기에는 밸브 (에어로졸을 위해 사용되는 유형) 가 장착된다.
상기 언급된 특허 또는 특허 출원의 내용은 본 특허 출원에 참고문헌으로 도입된다.
본 발명은 후술되는 실시예로 보다 상세히 예시된다.
실시예 1:
폴리(이소보르닐 아크릴레이트/이소보르닐 메타크릴레이트/2-에틸헥실 아크릴레이트) 중합체의 제조
100 g 의 이소도데칸을 1 리터 반응기 내에 도입하고, 실온 (25℃) 에서부터 90℃ 로 1 시간에 걸쳐 승온시켰다.
이어서 105 g 의 이소보르닐 아크릴레이트, 105 g 의 이소보르닐 메타크릴레이트, 110 g 의 이소도데칸 및 1.8 g 의 2,5-비스(2-에틸헥사노일퍼옥시)-2,5-디메틸헥산 (Trigonox
Figure 112004043682720-pat00012
141, Akzo Nobel) 을 90℃ 에서 1 시간에 걸쳐 첨가하였다.
혼합물을 90℃ 에서 1 시간 30 분 동안 유지하였다.
이어서 90 g 의 2-에틸헥실 아크릴레이트, 90 g 의 이소도데칸 및 1.2 g 의 2,5-비스(2-에틸헥사노일퍼옥시)-2,5-디메틸헥산을 상기 혼합물에, 여전히 90℃ 에서 30 분에 걸쳐 도입하였다.
혼합물을 90℃ 에서 3 시간 동안 유지한 후 냉각하였다.
이소도데칸 중 50% 중합체 활성 물질을 함유하는 용액을 수득하였다.
Tg 110℃ 인 폴리(이소보르닐 아크릴레이트/이소보르닐 메타크릴레이트) 제 1 블록, Tg -70℃ 인 폴리-2-에틸헥실 아크릴레이트 제 2 블록, 및 이소보르닐 아크릴레이트/이소보르닐 메타크릴레이트/2-에틸헥실 아크릴레이트 랜덤 중합체인 중간체 블록을 포함하는 중합체를 수득하였다.
상기 중합체는 중량-평균 질량 103,900 및 수-평균 질량 21,300 을, 즉 4.89 의 다분산 지수 I 를 가졌다.
실시예 2:
하기 조성을 갖는 립스틱을 제조하였다:
이소도데칸 중 50 중량% 인 실시예 1 의 블록 중합체 65 g
수소화 폴리이소부틸렌 (파를레암 오일) 2.1 g
옥틸도데칸올 0.9 g
페닐 실리콘 오일 (Dow Corning 556C) 27.8 g
폴리비닐피롤리돈/아이코센 공중합체 (Antaron V220, ISP) 1.2 g
안료 3 g
옥틸도데칸올, 실리콘 오일, 파를레암 오일, 수크로오스 아세테이트 이소부티레이트 및 폴리비닐피롤리돈/아이코센 공중합체를 약 60℃ 에서 가열하면서 함께 혼합하였다. 상기 혼합물을 3-롤 분쇄기로 3 회 분쇄하여, 상기 혼합물로 안료의 분쇄 안료성 혼합물을 만들었다.
이어서 분쇄 안료성 혼합물, 이소도데칸 및 블록 중합체를 실온에서 함께 혼합한 후, 마지막으로 실리카를 도입하였다. 이어서 제형물을 밀폐 가열 병 내로 도입하였다.
이어서 상기 립스틱으로, 수득되는 화장 필름의 묻어나지 않는 특성을 하기 절차를 이용하여 평가하였다:
한면이 부착성이고 33 kg/m3 의 밀도를 갖는 폴리에틸렌 발포체 (명칭 RE40X70EP3 으로 Joint Technique Lyonnais Ind. 사에서 시판됨) 지지체 (40 mm ×70 mm 의 직사각형, 3 mm 두께) 를 40℃ 온도에서 유지되는 핫플레이트 상에서 예 비가열하여, 지지체 표면을 33℃ ±1℃ 온도에서 유지하였다.
지지체를 핫플레이트 상에 남겨두고, 조성물을 미세 브러시를 이용하여 펼쳐서 지지체 표면의 전체 비부착성 표면에 걸쳐 이를 적용하여 조성물 약 15 ㎛ 의 침적을 얻은 후, 지지체를 30 분 동안 방치하여 건조하였다.
건조 후, 지지체를 스크류 피치가 장착된 직경 20 mm 의 모루 상에 그 부착면을 통해 결합시켰다. 이어서 직경 18 mm 의 펀치를 이용하여 지지체/침적 어셈블리를 절단하였다. 이어서 모루를 인장 시험기 (Imada DPS-20, Someco 사) 가 장착된 프레스 (Statif Manuel Imada SV-2, Someco 사) 상에서 나사회전시켰다.
80 g/m2 의 백색 사진복사지를 프레스 층상에 놓은 후, 지지체/침적 어셈블리를 30 초 동안 2.5 kg 의 압력으로 종이 상에 프레스하였다. 지지체/침적 어셈블리를 제거한 후, 일부 침적이 종이 상에 묻었다. 이어서 종이 상에 묻은 침적 색상을 Minolta CR300 비색계를 이용하여 측정하였으며, 색상은 L*, a*, b* 비색계 파라미터로 분석하였다. 사용된 백지 색상의 비색계 파라미터 L* 0, a* 0 및 b* 0 를 결정하였다.
이어서 백지의 색상에 대해 묻어난 침적의 색상 간의 색상 차이 ΔE1 을 하기 관계식으로 결정하였다:
Figure 112004043682720-pat00013
또한, 조성물을 앞에서 사용된 것과 동일한 종이 상에 실온 (25℃) 에서 직접 적용하고, 미세 브러시를 이용하여 조성물을 펼쳐서 조성물 약 15 ㎛ 의 침적을 얻은 후, 침적을 실온 (25℃) 에서 30 분 동안 방치하여 건조시켜, 총 묻어남 참조물을 제조하였다. 건조 후, 총 묻어남 참조물의 색상에 대응하는, 종이에 놓인 침적 색상의 비색계 파라미터 L*’, a*’ 및 b*’을 직접 측정하였다. 사용된 백지 색상의 비색계 파라미터 L*'0, a*'0 및 b*' 0 를 결정하였다.
이어서 백지의 색상에 대해 총 묻어남 참조물의 색상 간의 색상 차이 ΔE2 을 하기 관계식으로 결정하였다:
Figure 112004043682720-pat00014
백분율로 나타내는 조성물 묻어남은 하기 비와 동일하였다:
100 ×ΔE1/ΔE2
4 개 지지체 상에서 연속으로 측정을 수행하였고, 묻어남 값은 4 개 지지체로 수득되는 4 회 측정의 평균에 해당하였다.
실시예 2 의 립스틱은 18% ±2% 의 묻어남을 갖는 필름을 형성하였다.
실시예 3:
하기 조성을 갖는, 본 발명의 형성부가 아닌 립스틱을 제조하였다:
이소도데칸 중 50 중량% 인 실시예 1 의 블록 중합체 65 g
수소화 폴리이소부틸렌 (파를레암 오일) 27.8 g
옥틸도데칸올 0.9 g
페닐 실리콘 오일 (Dow Corning 556C) 2.1 g
폴리비닐피롤리돈/아이코센 공중합체 (Antaron V220, ISP) 1.2 g
안료 3 g
상기 립스틱은 실시예 2 의 립스틱과 비교하여 훨씬 낮은 함량의 비휘발성 실리콘 오일 (27.8% 대신 2.1%) 및 훨씬 높은 함량의 파를레암 오일 (2.1% 대신 27.8%) 을 가졌다.
상기 립스틱으로 수득되는 필름은 실시예 2 에 기재된 바와 동일한 절차에 따라 측정되는 묻어나지 않는 특성을 54% ±1% 가졌다. 따라서, 상기 립스틱은 본 발명에 따른 실시예 2 의 립스틱보다 열등한 묻어나지 않는 특성을 가졌다.
우수한 묻어나지 않는 특성을 가지며, 케라틴 물질, 특히 피부 또는 입술 상에 시간이 지나도 편안한 침적을 형성하는 미용 조성물이 제공된다.

Claims (149)

  1. 비휘발성 액체 지방상을 함유하는 미용적으로 허용가능한 유기 액체 매질 및 블록 중합체를 함유하는 미용 조성물로서, 하기를 특징으로 하는 조성물:
    - 블록 중합체는 필름-형성 선형 에틸렌계 중합체이며,
    - 비휘발성 액체 지방상은 비휘발성 액체 지방상의 총 중량에 대해 30 중량% 이상의 비휘발성 실리콘 오일을 함유한다.
  2. 제 1 항에 있어서, 블록 중합체에 스티렌이 없는 것을 특징으로 하는 조성물.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 블록 중합체가 비엘라스토머성인 것을 특징으로 하는 조성물.
  4. 삭제
  5. 삭제
  6. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 블록 중합체가 2 초과의 다분산 지수 I 를 갖는 것을 특징으로 하는 조성물 (여기서, 상기 다분산 지수 I 는 중량-평균 질량 Mw 대 수-평균 질량 Mn 의 비임).
  7. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 블록 중합체가 상이한 유리 전이 온도 (Tg) 를 갖는 하나 이상의 제 1 블록 및 하나 이상의 제 2 블록을 포함하며, 상기 블록 중합체의 제 1 블록이 하기로부터 선택되며:
    a) Tg 가 40℃ 이상인 블록,
    b) Tg 가 20℃ 이하인 블록,
    c) Tg 가 20℃ 및 40℃ 사이인 블록,
    제 2 블록이 제 1 블록과 상이한 범주 a), b) 또는 c) 로부터 선택되고,
    상기 제 1 및 제 2 블록은 제 1 블록의 하나 이상의 구성 단량체 및 제 2 블록의 하나 이상의 구성 단량체를 함유하는 중간체 블록을 통해 함께 연결되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  8. 제 1 항에 있어서, 블록 중합체가 40℃ 이상의 유리 전이 온도 (Tg) 를 갖는 하나 이상의 제 1 블록, 및 20℃ 이하의 유리 전이 온도를 갖는 하나 이상의 제 2 블록을 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  9. 제 8 항에 있어서, 제 1 블록의 비율이 중합체의 20 중량% 내지 90 중량% 의 범위인 것을 특징으로 하는 조성물.
  10. 제 9 항에 있어서, 제 1 블록의 비율이 중합체의 30 중량% 내지 80 중량% 의 범위인 것을 특징으로 하는 조성물.
  11. 제 10 항에 있어서, 제 1 블록의 비율이 중합체의 50 중량% 내지 70 중량% 의 범위인 것을 특징으로 하는 조성물.
  12. 제 8 항에 있어서, 20℃ 이하의 Tg 를 갖는 제 2 블록의 비율이 중합체의 5 중량% 내지 75 중량% 의 범위인 것을 특징으로 하는 조성물.
  13. 제 12 항에 있어서, 20℃ 이하의 Tg 를 갖는 제 2 블록의 비율이 중합체의 15 중량% 내지 50 중량% 의 범위인 것을 특징으로 하는 조성물.
  14. 제 13 항에 있어서, 20℃ 이하의 Tg 를 갖는 제 2 블록의 비율이 중합체의 25 중량% 내지 45 중량% 의 범위인 것을 특징으로 하는 조성물.
  15. 제 7 항에 있어서, 블록 중합체가 20℃ 및 40℃ 사이의 유리 전이 온도 (Tg) 를 갖는 하나 이상의 제 1 블록, 및 20℃ 이하의 유리 전이 온도 또는 40℃ 이상의 유리 전이 온도를 갖는 하나 이상의 제 2 블록을 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  16. 제 15 항에 있어서, 20℃ 및 40℃ 사이의 Tg 를 갖는 제 1 블록의 비율이 중합체의 10 중량% 내지 85 중량% 의 범위인 것을 특징으로 하는 조성물.
  17. 제 16 항에 있어서, 20℃ 및 40℃ 사이의 Tg 를 갖는 제 1 블록의 비율이 중합체의 30 중량% 내지 80 중량% 의 범위인 것을 특징으로 하는 조성물.
  18. 제 17 항에 있어서, 20℃ 및 40℃ 사이의 Tg 를 갖는 제 1 블록의 비율이 중합체의 50 중량% 내지 70 중량% 의 범위인 것을 특징으로 하는 조성물.
  19. 제 15 항에 있어서, 제 2 블록이 40℃ 이상의 Tg 를 갖는 것을 특징으로 하는 조성물.
  20. 제 15 항에 있어서, 40℃ 이상의 Tg 를 갖는 제 2 블록의 비율이 중합체의 10 중량% 내지 85 중량% 의 범위인 것을 특징으로 하는 조성물.
  21. 제 20 항에 있어서, 40℃ 이상의 Tg 를 갖는 제 2 블록의 비율이 중합체의 20 중량% 내지 70 중량% 의 범위인 것을 특징으로 하는 조성물.
  22. 제 21 항에 있어서, 40℃ 이상의 Tg 를 갖는 제 2 블록의 비율이 중합체의 30 중량% 내지 70 중량% 의 범위인 것을 특징으로 하는 조성물.
  23. 제 15 항에 있어서, 제 2 블록이 20℃ 이하의 Tg 를 갖는 것을 특징으로 하는 조성물.
  24. 제 7 항에 있어서, 20℃ 이하의 유리 전이 온도를 갖는 블록의 비율이 중합체의 20 중량% 내지 90 중량% 의 범위인 것을 특징으로 하는 조성물.
  25. 제 24 항에 있어서, 20℃ 이하의 유리 전이 온도를 갖는 블록의 비율이 중합체의 30 중량% 내지 80 중량% 의 범위인 것을 특징으로 하는 조성물.
  26. 제 25 항에 있어서, 20℃ 이하의 유리 전이 온도를 갖는 블록의 비율이 중합체의 50 중량% 내지 70 중량% 의 범위인 것을 특징으로 하는 조성물.
  27. 제 7 항에 있어서, 40℃ 이상의 Tg 를 갖는 블록이 전체적으로 또는 부분적으로 그 단독중합체가 40℃ 이상의 유리 전이 온도를 갖는 하나 이상의 단량체로부터 유래되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  28. 제 27 항에 있어서, 40℃ 이상의 Tg 를 갖는 블록이 전체적으로 또는 부분적으로 그 단독중합체가 40 내지 150℃ 의 범위의 Tg 를 갖는 하나 이상의 단량체로부터 유래되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  29. 제 28 항에 있어서, 40℃ 이상의 Tg 를 갖는 블록이 전체적으로 또는 부분적으로 그 단독중합체가 50℃ 이상의 유리 전이 온도를 갖는 하나 이상의 단량체로부터 유래되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  30. 제 29 항에 있어서, 40℃ 이상의 Tg 를 갖는 블록이 전체적으로 또는 부분적으로 그 단독중합체가 50℃ 내지 120℃ 의 범위의 유리 전이 온도를 갖는 하나 이상의 단량체로부터 유래되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  31. 제 30 항에 있어서, 40℃ 이상의 Tg 를 갖는 블록이 전체적으로 또는 부분적으로 그 단독중합체가 60℃ 이상의 유리 전이 온도를 갖는 하나 이상의 단량체로부터 유래되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  32. 제 31 항에 있어서, 40℃ 이상의 Tg 를 갖는 블록이 그 단독중합체가 60℃ 내지 120℃ 범위의 유리 전이 온도를 갖는 하나 이상의 단량체로부터 유래되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  33. 제 27 항에 있어서, 40℃ 이상의 Tg 를 갖는 블록이 그 단독중합체가 40℃ 이상의 유리 전이 온도를 갖는 단량체로부터 유래되는 공중합체인 것을 특징으로 하는 조성물.
  34. 제 27 항에 있어서, 그 단독중합체가 40℃ 이상의 유리 전이 온도를 갖는 단량체가 하기의 단량체로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물:
    - 화학식 CH2=C(CH3)-COOR1 의 메타크릴레이트
    [식 중, R1 은 탄소수 1 내지 4 의 선형 또는 분지형 비치환 알킬기를 나타내거나, R1 은 C4 내지 C12 의 시클로알킬기를 나타낸다],
    - 화학식 CH2=CH-COOR2 의 아크릴레이트
    [식 중, R2 는 C4 내지 C12 의 시클로알킬기 또는 tert-부틸기를 나타낸다],
    - 하기 화학식의 (메트)아크릴아미드:
    Figure 112007078798190-pat00015
    [식 중, R7 및 R8 은 동일하거나 상이할 수 있으며, 각각은 수소 원자, 또는 선형 또는 분지형 C1 내지 C12 의 알킬기를 나타내거나; 또는 R7 은 H 를 나타내고 R8 은 1,1-디메틸-3-옥소부틸기를 나타내고, R' 은 H 또는 메틸을 나타낸다],
    - 및 이들의 혼합물.
  35. 제 27 항에 있어서, 그 단독중합체가 40℃ 이상의 유리 전이 온도를 갖는 단량체가 메틸 메타크릴레이트, 이소부틸 메타크릴레이트 및 이소보르닐 (메트)아크릴레이트, 및 이들의 혼합물로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  36. 제 7 항에 있어서, 40℃ 이상의 Tg 를 갖는 블록이 단독중합체인 것을 특징으로 하는 조성물.
  37. 제 7 항에 있어서, 20℃ 이하의 Tg 를 갖는 블록이 그 단독중합체가 20℃ 이하의 유리 전이 온도를 갖는 하나 이상의 단량체로부터 유래되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  38. 제 37 항에 있어서, 20℃ 이하의 Tg 를 갖는 블록이 전체적으로 또는 부분적으로 그 단독중합체가 -100 내지 20℃ 의 범위의 유리 전이 온도를 갖는 하나 이상의 단량체로부터 유래되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  39. 제 38 항에 있어서, 20℃ 이하의 Tg 를 갖는 블록이 그 단독중합체가 15℃ 이하의 유리 전이 온도를 갖는 하나 이상의 단량체로부터 유래되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  40. 제 39 항에 있어서, 20℃ 이하의 Tg 를 갖는 블록이 그 단독중합체가 -80℃ 내지 15℃ 범위의 유리 전이 온도를 갖는 하나 이상의 단량체로부터 유래되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  41. 제 40 항에 있어서, 20℃ 이하의 Tg 를 갖는 블록이 그 단독중합체가 10℃ 이하의 유리 전이 온도를 갖는 하나 이상의 단량체로부터 유래되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  42. 제 41 항에 있어서, 20℃ 이하의 Tg 를 갖는 블록이 그 단독중합체가 -50℃ 내지 0℃ 범위의 유리 전이 온도를 갖는 하나 이상의 단량체로부터 유래되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  43. 제 37 항에 있어서, 그 단독중합체가 20℃ 이하의 유리 전이 온도를 갖는 단량체가 하기의 단량체로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물:
    - 화학식 CH2=CHCOOR3 의 아크릴레이트
    [식 중, R3 은 O, N 및 S 로부터 선택된 하나 이상의 헤테로원자가 삽입된, 선형 또는 분지형 C1 내지 C12 비치환 알킬기 (tert-부틸기 제외) 를 나타낸다],
    - 화학식 CH2=C(CH3)-COOR4 의 메타크릴레이트
    [식 중, R4 는 O, N 및 S 로부터 선택된 하나 이상의 헤테로원자가 삽입된, 선형 또는 분지형 C6 내지 C12 비치환 알킬기를 나타낸다],
    - 화학식 R5-CO-O-CH=CH2 의 비닐 에스테르
    [식 중, R5 는 선형 또는 분지형 C4 내지 C12 알킬기를 나타낸다],
    - C4 내지 C12 알킬 비닐 에테르,
    - N-(C4 내지 C12) 알킬 아크릴아미드,
    - 및 이들의 혼합물.
  44. 제 37 항에 있어서, 그 단독중합체가 20℃ 이하의 유리 전이 온도를 갖는 단량체가 그 알킬 사슬이 탄소수 1 내지 10 인 (tert-부틸기 제외) 알킬 아크릴레이트로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  45. 제 7 항에 있어서, 20℃ 이하의 유리 전이 온도를 갖는 블록이 단독중합체인 것을 특징으로 하는 조성물.
  46. 제 7 항에 있어서, 20 및 40℃ 사이의 Tg 를 갖는 블록이 그 단독중합체가 20 및 40℃ 사이의 유리 전이 온도를 갖는 하나 이상의 단량체로부터 유래되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  47. 제 7 항에 있어서, 20 및 40℃ 사이의 Tg 를 갖는 블록이 n-부틸 메타크릴레이트, 시클로데실 아크릴레이트, 네오펜틸 아크릴레이트 및 이소데실아크릴아미드로부터 선택된 단량체의 단독중합체인 것을 특징으로 하는 조성물.
  48. 제 7 항에 있어서, 20 및 40℃ 사이의 Tg 를 갖는 블록이 전체적으로 또는 부분적으로 하기로부터 유래되는 공중합체인 것을 특징으로 하는 조성물:
    - 그 단독중합체가 40℃ 이상의 Tg 를 갖는 단량체, 및
    - 그 단독중합체가 20℃ 이하의 Tg 를 갖는 단량체.
  49. 제 48 항에 있어서, 20 및 40℃ 사이의 Tg 를 갖는 블록이 전체적으로 또는 부분적으로 하기로부터 유래되는 공중합체인 것을 특징으로 하는 조성물:
    - 그 단독중합체가 40℃ 내지 150℃ 의 범위의 Tg 를 갖는 단량체.
  50. 제 49 항에 있어서, 20 및 40℃ 사이의 Tg 를 갖는 블록이 전체적으로 또는 부분적으로 하기로부터 유래되는 공중합체인 것을 특징으로 하는 조성물:
    - 그 단독중합체가 50℃ 이상의 Tg 를 갖는 단량체.
  51. 제 50 항에 있어서, 20 및 40℃ 사이의 Tg 를 갖는 블록이 전체적으로 또는 부분적으로 하기로부터 유래되는 공중합체인 것을 특징으로 하는 조성물:
    - 그 단독중합체가 50 내지 120℃ 의 범위의 Tg 를 갖는 단량체.
  52. 제 51 항에 있어서, 20 및 40℃ 사이의 Tg 를 갖는 블록이 전체적으로 또는 부분적으로 하기로부터 유래되는 공중합체인 것을 특징으로 하는 조성물:
    - 그 단독중합체가 60℃ 이상의 Tg 를 갖는 단량체.
  53. 제 52 항에 있어서, 20 및 40℃ 사이의 Tg 를 갖는 블록이 전체적으로 또는 부분적으로 하기로부터 유래되는 공중합체인 것을 특징으로 하는 조성물:
    - 그 단독중합체가 60℃ 내지 120℃ 범위의 Tg 를 갖는 단량체.
  54. 제 48 항에 있어서, 20 및 40℃ 사이의 Tg 를 갖는 블록이 전체적으로 또는 부분적으로 하기로부터 유래되는 공중합체인 것을 특징으로 하는 조성물:
    - 그 단독중합체가 -100 내지 20℃ 의 범위의 Tg 를 갖는 단량체.
  55. 제 54 항에 있어서, 20 및 40℃ 사이의 Tg 를 갖는 블록이 전체적으로 또는 부분적으로 하기로부터 유래되는 공중합체인 것을 특징으로 하는 조성물:
    - 그 단독중합체가 15℃ 이하의 Tg 를 갖는 단량체.
  56. 제 55 항에 있어서, 20 및 40℃ 사이의 Tg 를 갖는 블록이 전체적으로 또는 부분적으로 하기로부터 유래되는 공중합체인 것을 특징으로 하는 조성물:
    - 그 단독중합체가 -80℃ 내지 15℃ 의 범위의 Tg 를 갖는 단량체.
  57. 제 56 항에 있어서, 20 및 40℃ 사이의 Tg 를 갖는 블록이 전체적으로 또는 부분적으로 하기로부터 유래되는 공중합체인 것을 특징으로 하는 조성물:
    - 그 단독중합체가 10℃ 이하의 Tg 를 갖는 단량체.
  58. 제 57 항에 있어서, 20 및 40℃ 사이의 Tg 를 갖는 블록이 전체적으로 또는 부분적으로 하기로부터 유래되는 공중합체인 것을 특징으로 하는 조성물:
    - 그 단독중합체가 -50℃ 내지 0℃ 범위의 Tg 를 갖는 단량체.
  59. 제 7 항에 있어서, 20 및 40℃ 사이의 Tg 를 갖는 블록이 전체적으로 또는 부분적으로 메틸 메타크릴레이트, 이소보르닐 (메트)아크릴레이트, 트리플루오로에틸 메타크릴레이트, 부틸 아크릴레이트 및 2-에틸헥실 아크릴레이트, 및 이들의 혼합물로부터 선택되는 단량체로부터 유래되는 조성물.
  60. 제 7 항에 있어서, 제 1 블록, 제 2 블록, 또는 제 1 블록 및 제 2 블록이 하나 이상의 부가적 단량체를 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  61. 제 60 항에 있어서, 부가적 단량체가 친수성 단량체, 하나 이상의 규소 원자를 함유하는 에틸렌계 불포화부를 포함하는 단량체, 및 이들의 혼합물로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  62. 제 60 항에 있어서, 부가적 단량체가 하기로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물:
    - 하나 이상의 카르복실산 또는 술폰산 작용기를 함유하는 에틸렌계 불포화 단량체
    - 화학식 CH2=C(CH3)-COOR6 의 메타크릴레이트
    [식 중, R6 은 탄소수 1 내지 4 의 선형 또는 분지형 알킬기를 나타내고, 상기 알킬기는 히드록실기 및 할로겐 원자에서 선택된 하나 이상의 치환기로 치환된다],
    - 화학식 CH2=C(CH3)-COOR9 의 메타크릴레이트
    [식 중, R9 는 O, N 및 S 로부터 선택된 하나 이상의 헤테로원자가 삽입된 선형 또는 분지형 C6 내지 C12 알킬기를 나타내고, 상기 알킬기는 히드록실기 및 할로겐 원자에서 선택된 하나 이상의 치환기로 치환된다],
    - 화학식 CH2=CHCOOR10 의 아크릴레이트
    [식 중, R10 은 히드록실기 및 할로겐 원자에서 선택된 하나 이상의 치환기로 치환된 선형 또는 분지형 C1 내지 C12 알킬기를 나타내거나, R10 은 옥시에틸렌 단위가 5 내지 30 회 반복되는 (C1 내지 C12)알킬-O-POE (폴리옥시에틸렌) 을 나타내거나, 또는 R10 은 5 내지 30 개의 에틸렌 옥시드 단위를 포함하는 폴리옥시에틸렌화 기를 나타낸다];
    - 하나 이상의 3 차 아민 작용기를 함유하는 에틸렌계 불포화 단량체,
    - 및 이들의 혼합물.
  63. 제 60 항에 있어서, 부가적 단량체(들)이 아크릴산, 메타크릴산 및 트리플루오로에틸 메타크릴레이트 및 이들의 혼합물로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  64. 제 60 항에 있어서, 부가적 단량체(들)이 제 1 블록, 제 2 블록, 또는 제 1 블록 및 제 2 블록의 총 중량에 대해 1 중량% 내지 30 중량% 를 차지하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  65. 제 7 항에 있어서, 제 1 및 제 2 블록 각각이 (메트)아크릴산 에스테르로부터 선택된 하나 이상의 단량체를 함유하거나, 또는 (메트)아크릴산 에스테르로부터 선택된 하나 이상의 단량체, 및 (메트)아크릴산 및 이들의 혼합물로부터 선택된 하나 이상의 단량체를 함유하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  66. 제 7 항에 있어서, 제 1 및 제 2 블록 각각이 (메트)아크릴산 에스테르로부터 선택된 하나 이상의 단량체로부터 유래되거나, 또는 (메트)아크릴산 에스테르로부터 선택된 하나 이상의 단량체, 및 (메트)아크릴산 및 이들의 혼합물로부터 선택된 하나 이상의 단량체로부터 유래된 것을 특징으로 하는 조성물.
  67. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 블록 중합체에 스티렌 단량체가 없는 것을 특징으로 하는 조성물.
  68. 제 7 항에 있어서, 제 1 및 제 2 블록은 제 1 및 제 2 블록의 유리 전이 온도 (Tg) 간의 차이가 10℃ 초과인 것을 특징으로 하는 조성물.
  69. 제 68 항에 있어서, 제 1 및 제 2 블록은 제 1 및 제 2 블록의 유리 전이 온도 (Tg) 간의 차이가 20℃ 초과인 것을 특징으로 하는 조성물.
  70. 제 69 항에 있어서, 제 1 및 제 2 블록은 제 1 및 제 2 블록의 유리 전이 온도 (Tg) 간의 차이가 30℃ 초과인 것을 특징으로 하는 조성물.
  71. 제 70 항에 있어서, 제 1 및 제 2 블록은 제 1 및 제 2 블록의 유리 전이 온도 (Tg) 간의 차이가 40℃ 초과인 것을 특징으로 하는 조성물.
  72. 제 7 항에 있어서, 중간체 블록이 제 1 및 제 2 블록의 유리 전이 온도 사이의 유리 전이 온도를 갖는 것을 특징으로 하는 조성물.
  73. 제 6 항에 있어서, 블록 중합체가 2.5 이상의 다분산 지수 I 를 갖는 것을 특징으로 하는 조성물.
  74. 제 73 항에 있어서, 블록 중합체가 2.8 이상의 다분산 지수 I 를 갖는 것을 특징으로 하는 조성물.
  75. 제 74 항에 있어서, 블록 중합체가 2.8 및 6 사이의 다분산 지수 I 를 갖는 것을 특징으로 하는 조성물.
  76. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 블록 중합체가 300,000 이하의 중량-평균 질량 (Mw) 을 갖는 것을 특징으로 하는 조성물.
  77. 제 76 항에 있어서, 블록 중합체가 35,000 내지 200,000 범위인 중량-평균 질량 (Mw) 을 갖는 것을 특징으로 하는 조성물.
  78. 제 77 항에 있어서, 블록 중합체가 45,000 내지 150,000 의 범위인 중량-평균 질량 (Mw) 을 갖는 것을 특징으로 하는 조성물.
  79. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 블록 중합체가 70,000 이하인 수-평균 질량 (Mn) 을 갖는 것을 특징으로 하는 조성물.
  80. 제 79 항에 있어서, 블록 중합체가 10,000 내지 60,000 범위인 수-평균 질량 (Mn) 을 갖는 것을 특징으로 하는 조성물.
  81. 제 80 항에 있어서, 블록 중합체가 12,000 내지 50,000 범위인 수-평균 질량 (Mn) 을 갖는 것을 특징으로 하는 조성물.
  82. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 블록 중합체가 실온 (25℃) 에서 pH 변경 없이, 1 중량% 이상의 활성 물질의 함량으로, 수중에서, 또는 탄소수 2 내지 5 의 선형 또는 분지형 저급 모노알콜과 물의 혼합물 중에서 용해되지 않는 것을 특징으로 하는 조성물.
  83. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 블록 중합체가 조성물의 총 중량에 대해 0.1 중량% 내지 90 중량% 범위의 함량으로 존재하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  84. 제 83 항에 있어서, 블록 중합체가 조성물의 총 중량에 대해 0.5 중량% 내지 50 중량% 범위의 함량으로 존재하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  85. 제 84 항에 있어서, 블록 중합체가 조성물의 총 중량에 대해 0.5 중량% 내지 30 중량% 범위의 함량으로 존재하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  86. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 비휘발성 실리콘 오일이 비휘발성 폴리디메틸실록산 (PDMS); 탄소수 2 내지 24 인 알킬, 알콕시 또는 페닐기를 돌출기로 또는 실리콘쇄의 말단에 포함하는 폴리디메틸실록산; 페닐 실리콘; 지방산, 지방 알콜 또는 폴리옥시알킬렌으로 개질된 폴리실록산; 아미노 실리콘; 히드록실기를 포함하는 실리콘; 그 수소의 일부 또는 전부가 불소 원자로 대체된, 탄소수 1 내지 12 인 플루오로기를 돌출기로 또는 실리콘쇄의 말단에 포함하는 플루오로 실리콘; 및 이들의 혼합물로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  87. 제 86 항에 있어서, 폴리실록산 개질 지방산이 C8-C20 인 것을 특징으로 하는 조성물.
  88. 제 86 항에 있어서, 폴리실록산 개질 지방 알콜이 C8-C20 인 것을 특징으로 하는 조성물.
  89. 제 86 항에 있어서, 폴리실록산 개질 폴리옥시알킬렌이 폴리옥시에틸렌, 폴리옥시프로필렌, 또는 폴리옥시에틸렌 및 폴리옥시프로필렌인 것을 특징으로 하는 조성물.
  90. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 비휘발성 실리콘 오일이 비휘발성 페닐 실리콘 오일로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  91. 제 90 항에 있어서, 비휘발성 페닐 실리콘 오일이 페닐 트리메티콘, 페닐 디메티콘, 페닐트리메틸실록시디페닐실록산, 디페닐 디메티콘 및 디페닐메틸디페닐트리실록산, 및 이들의 혼합물로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  92. 제 90 항에 있어서, 비휘발성 페닐 실리콘 오일이 하기 화학식 VI 의 페닐 실리콘으로부터 선택될 수 있는 것을 특징으로 하는 조성물:
    Figure 112004043682720-pat00016
    (식 중,
    - R1 내지 R10 은 서로 독립적으로 포화 또는 불포화, 선형, 고리형 또는 분지형 C1-C30 탄화수소-기재 라디칼이며,
    - m, n, p 및 q 는 서로 독립적으로 0 내지 900 의 정수이고, 단 합계 "m+n+q" 는 0 이 아니다).
  93. 제 92 항에 있어서, 하기를 특징으로 하는 조성물:
    - 합계 "m+n+q" 는 1 내지 100 이며,
    - 합계 "m+n+p+q" 는 1 내지 900 이고,
    - q 는 0 이다.
  94. 제 93 항에 있어서, 하기를 특징으로 하는 조성물:
    - 합계 "m+n+p+q" 는 1 내지 800 이다.
  95. 제 92 항에 있어서, 화학식 VI 의 페닐 실리콘 오일이 25℃ 에서 5 내지 1500 mm2/s (즉 5 내지 1500 cSt) 의 점도를 갖는 것을 특징으로 하는 조성물.
  96. 제 95 항에 있어서, 화학식 VI 의 페닐 실리콘 오일이 25℃ 에서 5 내지 1000 mm2/s (즉 5 내지 1000 cSt) 의 점도를 갖는 것을 특징으로 하는 조성물.
  97. 제 90 항에 있어서, 비휘발성 페닐 실리콘 오일이 하기 화학식 VII 의 페닐 실리콘으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물:
    Figure 112004043682720-pat00017
    (식 중,
    - R1 내지 R6 은 서로 독립적으로 포화 또는 불포화, 선형, 고리형 또는 분지형 C1-C30 탄화수소-기재 라디칼이며,
    - m, n 및 p 는 서로 독립적으로 0 내지 100 의 정수이고, 단 합계 "n+m" 은 1 내지 100 이다).
  98. 제 97 항에 있어서, R1 내지 R6 은 서로 독립적으로 선형 또는 분지형 포화 C1-C30 탄화수소-기재 라디칼을 나타내는 것을 특징으로 하는 조성물.
  99. 제 98 항에 있어서, R1 내지 R6 은 서로 독립적으로 선형 또는 분지형 포화 C1-C12 탄화수소-기재 라디칼을 나타내는 것을 특징으로 하는 조성물.
  100. 제 99 항에 있어서, R1 내지 R6 은 서로 독립적으로 메틸, 에틸, 프로필 또는 부틸 라디칼을 나타내는 것을 특징으로 하는 조성물.
  101. 제 97 항에 있어서, R1 내지 R6 이 동일하며, 메틸 라디칼인 것을 특징으로 하는 조성물.
  102. 제 97 항에 있어서, m=1, 2 또는 3 이거나, n=0 이거나, p=0 또는 1 이거나, m=1, 2 또는 3 이고 n=0 이거나, m=1, 2 또는 3 이고 p=0 또는 1 이거나, n=0 이고 p=0 또는 1 이거나, m=1, 2 또는 3 이고 n=0 이고 p=0 또는 1 인 것을 특징으로 하는 조성물.
  103. 제 102 항에 있어서, 페닐 실리콘 오일이 500 및 10,000 사이의 중량-평균 분자량을 갖는 것을 특징으로 하는 조성물.
  104. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 비휘발성 실리콘 오일이 비휘발성 액체 지방상의 총 중량에 대해 30 중량% 내지 95 중량 % 범위의 함량으로 존재하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  105. 제 104 항에 있어서, 비휘발성 실리콘 오일이 비휘발성 액체 지방상의 총 중량에 대해 40 중량% 내지 85 중량% 범위의 함량으로 존재하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  106. 제 105 항에 있어서, 비휘발성 실리콘 오일이 비휘발성 액체 지방상의 총 중량에 대해 50 중량% 내지 80 중량% 범위의 함량으로 존재하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  107. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 비휘발성 실리콘 오일이 조성물의 총 중량에 대해 0.1 중량% 내지 70 중량 % 범위의 함량으로 존재하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  108. 제 107 항에 있어서, 비휘발성 실리콘 오일이 조성물의 총 중량에 대해 1 중량% 내지 50 중량% 범위의 함량으로 존재하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  109. 제 108 항에 있어서, 비휘발성 실리콘 오일이 조성물의 총 중량에 대해 1 중량% 내지 30 중량% 범위의 함량으로 존재하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  110. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 비-실리콘 비휘발성 오일을 함유하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  111. 제 110 항에 있어서, 비-실리콘 비휘발성 오일이 액체 파라핀, 스쿠알렌, 수소화 폴리이소부틸렌, 퍼히드로스쿠알렌, 밍크 오일, 바다거북 오일, 콩 오일, 스위트 아몬드 오일, 야라보 (beauty-leaf) 오일, 야자 오일, 포도씨 오일, 참깨씨 오일, 옥수수 오일, 아라라 (arara) 오일, 평지씨 오일, 해바라기 오일, 면실 오일, 살구 오일, 피마자 오일, 아보카도 오일, 호호바 오일, 올리브 오일 또는 곡물 배아 오일; 이소프로필 미리스테이트, 이소프로필 팔미테이트, 부틸 스테아레이트, 헥실 라우레이트, 디이소프로필 아디페이트, 이소노닐 이소노나노에이트, 2-에틸헥실 팔미테이트, 2-헥실데실 라우레이트, 2-옥틸데실 팔미테이트, 2-옥틸도데실 미리스테이트 또는 락테이트, 비스(2-에틸헥실) 숙시네이트, 디이소스테아릴 말레이트, 글리세릴 또는 디글리세릴 트리이소스테아레이트, 미리스트산, 팔미트산, 스테아르산, 베헨산, 올레산, 리놀레산, 리놀렌산 또는 이소스테아르산; C16-C22 의, 지방 알콜; 및 이들의 혼합물로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  112. 제 110 항에 있어서, 비-실리콘 비휘발성 오일이 비휘발성 액체 지방상의 총 중량에 대해 0.1 중량% 내지 70 중량% 범위의 함량으로 존재하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  113. 제 112 항에 있어서, 비-실리콘 비휘발성 오일이 비휘발성 액체 지방상의 총 중량에 대해 0.5 중량% 내지 60 중량% 범위의 함량으로 존재하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  114. 제 113 항에 있어서, 비-실리콘 비휘발성 오일이 비휘발성 액체 지방상의 총 중량에 대해 1 중량% 내지 50 중량% 범위의 함량으로 존재하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  115. 제 110 항에 있어서, 비-실리콘 비휘발성 오일이 조성물의 총 중량에 대해 0.1 중량% 내지 60 중량% 범위의 함량으로 존재하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  116. 제 115 항에 있어서, 비-실리콘 비휘발성 오일이 조성물의 총 중량에 대해 0.5 중량% 내지 30 중량% 범위의 함량으로 존재하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  117. 제 116 항에 있어서, 비-실리콘 비휘발성 오일이 조성물의 총 중량에 대해 1 중량% 내지 20 중량% 범위의 함량으로 존재하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  118. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 휘발성 오일을 함유하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  119. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 옥타메틸시클로테트라실록산, 데카메틸시클로펜타실록산, 도데카메틸시클로헥사실록산, 헵타메틸헥실트리실록산, 헵타메틸옥틸트리실록산, 옥타메틸트리실록산, 데카메틸테트라실록산, 이소도데칸, 이소데칸 및 이소헥사데칸로부터 선택되는 휘발성 오일을 함유하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  120. 제 118 항에 있어서, 휘발성 오일이 조성물의 총 중량에 대해 0.1 중량% 내지 90 중량% 범위의 함량으로 존재하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  121. 제 120 항에 있어서, 휘발성 오일이 조성물의 총 중량에 대해 1 중량% 내지 70 중량% 범위의 함량으로 존재하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  122. 제 121 항에 있어서, 휘발성 오일이 조성물의 총 중량에 대해 5 중량% 내지 50 중량% 범위의 함량으로 존재하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  123. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 왁스, 페이스트성 지방질 및 검, 및 이들의 혼합물로부터 선택되는 실온에서 고체인 하나 이상의 지방질을 함유하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  124. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 조성물의 총 중량에 대해 0.1 중량% 내지 50 중량% 의 왁스를 함유하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  125. 제 124 항에 있어서, 조성물의 총 중량에 대해 1 중량% 내지 30 중량% 의 왁스를 함유하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  126. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 염료질을 함유하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  127. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 부가적 필름-형성 중합체, 비타민, 증점제, 미량 원소, 유연제, 봉쇄제, 향료, 산성화제 또는 염기성화제, 보존제, 일광차단제, 계면활성제, 항산화제, 모발 손실 방지제, 비듬방지제 및 추진제, 또는 이들의 혼합물로부터 선택되는 미용 성분을 함유하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  128. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 현탁액, 분산액, 용액, 겔, 또는 에멀젼의 형태, 또는 크림, 페이스트, 무스, 소포체의 분산액, 2 상 또는 다중상 로션, 스프레이, 또는 스틱의 형태인 것을 특징으로 하는 미용 조성물.
  129. 제 128 항에 있어서, 수중유 (O/W), 유중수 (W/O) 또는 다중 (W/O/W 또는 폴리올/O/W 또는 O/W/O) 에멀젼의 형태인 것을 특징으로 하는 미용 조성물.
  130. 제 128 항에 있어서, 이온성 또는 비이온성 지질의 소포체의 분산액의 형태인 것을 특징으로 하는 미용 조성물.
  131. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 무수물 형태인 것을 특징으로 하는 미용 조성물.
  132. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 케라틴 물질의 화장 또는 케어용 조성물인 것을 특징으로 하는 미용 조성물.
  133. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 입술 화장 제품인 것을 특징으로 하는 조성물.
  134. 하기를 포함하는 미용 어셈블리:
    a) 폐쇄원 (closing member) 에 의해 폐쇄되는, 하나 이상의 구획을 경계짓는 용기; 및
    ii) 상기 구획 내에 놓인, 제 1 항 또는 제 2 항에 따른 조성물.
  135. 제 134 항에 있어서, 용기가 일부 이상 하나 이상의 열가소성 물질로 형성되는 것을 특징으로 하는 미용 어셈블리.
  136. 제 134 항에 있어서, 용기가 일부 이상 하나 이상의 비열가소성 물질로 형성되는 것을 특징으로 하는 미용 어셈블리.
  137. 제 136 항에 있어서, 용기가 일부 이상 유리 또는 금속으로 형성되는 것을 특징으로 하는 미용 어셈블리.
  138. 제 134 항에 있어서, 용기의 폐쇄 위치에서 폐쇄원이 용기 상에 나사회전되는 것을 특징으로 하는 미용 어셈블리.
  139. 제 134 항에 있어서, 용기의 폐쇄 위치에서 폐쇄원이 나사식 이외의 방식으로 용기에 커플링되는 것을 특징으로 하는 미용 어셈블리.
  140. 제 139 항에 있어서, 용기의 폐쇄 위치에서 폐쇄원이 클릭-잠금 (click-fastening), 결합 또는 용접에 의해 용기에 커플링되는 것을 특징으로 하는 미용 어셈블리.
  141. 제 134 항에 있어서, 조성물이 구획 내에서 실질적으로 대기압 하인 것을 특징으로 하는 미용 어셈블리.
  142. 제 134 항에 있어서, 조성물이 용기 내에서 가압되는 것을 특징으로 하는 미용 어셈블리.
  143. 미용 조성물의 케라틴 물질로의 적용을 포함하는, 제 1 항 또는 제 2 항에 따른 미용 조성물의 케라틴 물질의 화장 또는 케어를 위한 미용 방법.
  144. 묻어나지 않는 특성을 갖고 시간의 경과에 따라 편안한 침적을 케라틴 물질 상에 수득하기 위한 제 1 항 또는 제 2 항에 따른 조성물의 사용 방법.
  145. 제 144 항에 있어서, 묻어나지 않는 특성을 갖고 시간의 경과에 따라 편안한 침적을 피부 또는 입술 상에 수득하기 위한 사용 방법.
  146. 묻어나지 않는 특성을 갖고 시간의 경과에 따라 편안한 침적을 케라틴 물질 상에 수득하기 위한, 비휘발성 액체 지방상을 함유하는 미용적으로 허용가능한 유기 액체 매질을 함유하는 미용 조성물 중 하기물의 사용 방법:
    - 필름-형성 선형 블록 에틸렌계 중합체, 및
    - 비휘발성 액체 지방상의 총 중량에 대해 30 중량% 이상의 함량으로 존재하는 비휘발성 실리콘 오일.
  147. 제 146 항에 있어서, 묻어나지 않는 특성을 갖고 시간의 경과에 따라 편안한 침적을 피부 또는 입술 상에 수득하기 위한 사용 방법.
  148. 제 34 항에 있어서, 상기 R1 의 탄소수 1 내지 4 의 선형 또는 분지형 비치환 알킬기는 메틸, 에틸, 프로필 또는 이소부틸기이고, 상기 R2 의 C4 내지 C12 의 시클로알킬기는 이소보르닐 아크릴레이트이고, 상기 R7 또는 R8 의 선형 또는 분지형 C1 내지 C12 의 알킬기는 n-부틸, t-부틸, 이소프로필, 이소헥실, 이소옥틸 또는 이소노닐기인 것을 특징으로 하는 조성물.
  149. 제 43 항에 있어서, 상기 N-(C4 내지 C12) 알킬 아크릴아미드는 N-옥틸아크릴아미드인 것을 특징으로 하는 조성물.
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