FR2887770A1 - Produit de maquillage et/ou de soin "double-geste" - Google Patents

Abstract

La présente invention concerne un produit de maquillage et/ou de soin comprenant au moins :- une première composition contenant, dans un milieu cosmétologiquement acceptable, au moins un copolymère bloc comprenant au moins un bloc à conformation variable, et- une seconde composition contenant, dans un milieu cosmétologiquement acceptable, au moins une phase grasse liquide composée d'au moins 30 % en poids d'huile(s) possédant une masse molaire inférieure à 1000 g/mole et une composante dispersive deltad du paramètre de solubilité de Hansen variant de 15,5 à 18.

Description

La présente invention concerne les compositions cosmétiques et plus

particulièrement les produits de maquillage et/ou de soin "double-geste" qui consistent à appliquer successivement deux couches de produits distincts sur la peau aussi bien du visage que du corps et/ou des phanères humains.

Les compositions cosmétiques, notamment de maquillage telles que les rouges à lèvres, les fonds de teint, les produits de maquillage du corps, les anticernes, les fards à paupières ou les poudres, comprennent généralement des corps gras tels que des huiles et/ou des cires, et une phase particulaire généralement composée de charges et de pigments. Elles peuvent ainsi se présenter sous la forme d'un gel anhydre, sous forme de stick ou bâton ou sous forme de pâte souple, comme par exemple certains fonds de teint, fards à paupières ou rouges à lèvres. Elles peuvent encore se présenter sous la forme d'une poudre, qui peut être libre, compactée ou pressée.

Les compositions de maquillage peuvent également comprendre de l'eau ou une phase hydrophile, et se présenter alors notamment sous forme d'émulsion huile-dans- eau, eau-dans-huile, émulsion multiple, notamment lorsqu'il s'agit d'un fond de teint, de crème teintée, de crème de soin ou d'un produit solaire. Les vernis à ongles se présentent généralement sous la forme d'une solution d'un solvant organique.

Ces compositions, lorsqu'elles sont appliquées sur la peau, les muqueuses ou les semi-muqueuses, ne présentent pas toujours une bonne tenue.

On a en effet constaté que certaines compositions avaient tendance à se propager, à l'intérieur des ridules et/ou des rides de la peau, dans le cas des fonds de teint, dans les ridules qui entourent les lèvres, dans le cas des rouges à lèvres et dans les plis de la paupière, dans le cas des fards à paupières. De même, au cours du temps, il arrive que la couleur d'origine vire. Enfin, dans le cas des vernis à ongles, il arrive que le produit se craquèle, s'écaille ou ne résiste pas aux frottements.

Par ailleurs, certains produits de maquillage peuvent présenter l'inconvénient de transférer. On entend par là que la composition est susceptible de se déposer, au moins en partie, sur certains supports avec lesquels elle est mise en contact, tels que, par exemple, un verre, un vêtement ou la peau.

Tous ces phénomènes engendrent un effet inesthétique que l'on souhaite bien évidemment éviter.

Il subsiste donc le besoin de produits, notamment de maquillage, qui présentent une tenue améliorée tout en possédant de bonnes propriétés cosmétiques.

Pour donner satisfaction en ces termes, le document EP 1 303 246 propose de superposer deux compositions cosmétiques sur la surface à maquiller. Dans ce document, une première composition comprend un matériau proadhésif et une seconde composition comprend un composé diffusant, par exemple, une huile. Il en découle des propriétés de tenue améliorées.

De même, le document EP 1 518 354 propose des produits cosmétiques associant également deux compositions, la première contenant un polymère séquencé 10 éthylénique.

La présente invention vise à proposer de nouvelles associations à l'image de celles évoquées ci-dessus.

En conséquence, selon l'un de ses aspects, l'invention concerne un produit cosmétique de maquillage et/ou de soin comprenant au moins: - une première composition contenant, dans un milieu cosmétologiquement acceptable, au moins un copolymère bloc comprenant au moins un bloc à conformation variable, et - une seconde composition contenant, dans un milieu cosmétologiquement acceptable, au moins une phase grasse liquide composée d'au moins 30 % en poids d'huile(s) possédant une masse molaire inférieure à 1000 g/mole et une composante dispersive 8d du paramètre de solubilité de Hansen variant de 15,5 à 18.

Au sens de la présente invention, les huiles possédant une masse molaire inférieure à 1000 g/mole et une composante dispersive 8d du paramètre de solubilité de Hansen variant de 15,5 à 18, seront encore désignées ciaprès par les termes d"'huiles plastifiantes".

Selon un autre de ses aspects, l'invention concerne un produit de maquillage et/ou de soin comprenant au moins: - une première composition contenant, dans un milieu cosmétologiquement acceptable, au moins un copolymère bloc comprenant au moins un bloc à conformation 30 variable, et - une seconde composition contenant, dans un milieu cosmétologiquement acceptable, au moins une phase grasse liquide, ladite phase grasse liquide étant telle qu'au moins une association de ladite phase grasse liquide avec ledit copolymère bloc de la première composition réponde aux conditions suivantes: - G'sA(2 Hz, 35 C) 103 Pa, - 108 Pa G'sA(35 C), G'sA(2 10.2 Hz, 35 C) 3 105 Pa, dans lesquelles: - G'sA(2 Hz, 35 C) est le module élastique de cisaillement de l'association, mesuré à la fréquence de 2 Hz et à la température de 35 C, - G'sA(35 C) est le module élastique de cisaillement de l'association, à la température de 35 C, pour toute fréquence comprise entre 2 l0.2 et 2 Hz, et - G'sA(2 10.2 Hz, 35 C) est le module élastique de cisaillement de l'association, mesuré à la fréquence de 2 10.2 Hz et à la température de 35 C.

Les inventeurs ont remarqué que les produits conformes à l'invention tels que décrits précédemment manifestent un effet gras et collant significativement réduit. Cette propriété est avantageuse à plusieurs titres. Tout d'abord, elle confère aux produits cosmétiques correspondants une meilleure aptitude à la formulation. Enfin, il en découle une tenue améliorée au niveau du maquillage obtenu après application du produit sur une matière kératinique.

Selon un autre de ses aspects, l'invention a pour objet un procédé de maquillage et/ou de soin cosmétique de matière(s) kératinique(s), notamment de la peau des lèvres et/ou des phanères, comprenant au moins les étapes consistant à : - appliquer sur une matière kératinique une couche d'une première composition selon l'invention, et - appliquer sur au moins une partie de la première composition appliquée, au moins une couche d'une seconde composition selon l'invention.

Selon un autre de ses aspects, l'invention a pour objet un procédé de 30 maquillage et/ou de soin cosmétique de matière(s) kératinique(s), notamment de la peau, des lèvres ou des phanères, comprenant les étapes consistant à : - appliquer sur une matière kératinique au moins une couche d'une seconde composition selon l'invention et - appliquer sur au moins une partie de la seconde composition appliquée, au moins une couche d'une première composition selon l'invention.

Au sens de la présente invention, une matière kératinique sur laquelle sont appliquées les compositions peut être une matière kératinique naturelle c'est-à-dire la peau, les lèvres et les phanères de celui-ci ou une matière kératinique fictive à l'image de faux ongles par exemple.

L'ordre d'application des première et seconde compositions dépend principalement du type de formulation, à savoir liquide comme par exemple émulsion H/E ou E/H, lotion, stick ou solide comme par exemple poudre, retenue pour chacune des compositions. Pour des raisons évidentes, on privilégiera l'application finale d'une composition de type poudre. Dans le cas où les deux compositions sont de type émulsion, leur ordre d'application est moins déterminant. Lorsque l'une d'entre elles contient des matériaux dont on cherche à exploiter un effet esthétique au niveau du maquillage par exemple de type matière colorante, particules réfléchissantes ou agent goniochromatique, il est avantageux de l'appliquer en seconde, en tant que couche supérieure. En revanche, lorsque l'une de ces compositions contient un agent actif notamment au niveau du soin, il est, pour des raisons évidentes, préférable de l'appliquer en première, en tant que couche de base.

Selon un autre de ses aspects, l'invention concerne un kit de maquillage comprenant au moins un produit selon l'invention.

D'une manière générale, le kit est composé d'au moins deux récipients séparés, l'un contenant une première composition et l'autre une seconde composition. Les compositions peuvent être conditionnées séparément ou ensemble dans un même article de conditionnement ou dans deux (ou plusieurs) articles de conditionnement séparés ou distincts.

On peut également envisager qu'une unique première composition y soit associée avec plusieurs secondes compositions de formulations différentes, par exemple contenant des huiles différentes et/ou une phase particulaire différente. En particulier, une unique première composition peut être associée avec plusieurs secondes compositions de couleurs ou de consistances différentes. Inversement, une unique seconde composition peut être associée avec plusieurs premières compositions différentes.

Selon un autre de ses aspects, l'invention a pour objet l'utilisation pour le maquillage et/ou le soin cosmétique, en particulier de la peau, les lèvres et/ou les phanères, d'un produit ou d'un kit selon l'invention.

PREMIERE COMPOSITION

Comme précisé précédemment, la première composition comprend dans un milieu cosmétologiquement acceptable au moins un copolymère bloc. Par "copolymère bloc", on entend un polymère constitué d'au moins deux types de monomère, l'arrangement de ses monomères étant tel que le copolymère présente des parties ou blocs ayant des propriétés chimiques et/ou physiques sensiblement différentes.

Au sens de la présente invention, par "bloc", "séquence" ou "partie" on entend un enchaînement répétitif d'unités monomères, cette répétition étant au moins égale à 2 unités, notamment à 3 unités, en particulier au moins égale à 5 unités, voire au moins égale à 7 unités. Les termes "bloc", "séquence" et "partie" sont utilisés de manière équivalente.

Au sens de la présente invention, les monomères du copolymère bloc sont organisés de telle façon que le copolymère bloc présente au moins un bloc à conformation variable.

Généralement, ce bloc possède une température de transition vitreuse inférieure à 30 C, notamment comprise entre -100 C et 25 C, voire entre -90 C et 20 C et mieux entre -80 C et 0 C.

Le terme "température de transition vitreuse" fait référence à la température à laquelle un polymère passe d'un état rigide à un état souple.

La température de transition vitreuse de copolymère peut être calculée de manière théorique selon la formule suivante: 1 = W l + W2 + W3 + ...+ Wn ou Tg est Tg Tgl Tg2 Tg3 Tgn la température théorique de transition vitreuse en degré Kelvin du polymère; W1, W2, W3, et Wn, étant les fractions pondérales de chaque composant du copolymère, et Tgl, Tg2, Tg3, ... et Tgn étant les températures théoriques de transition vitreuse en degré Kelvin de l'homopolymère ayant un poids moléculaire moyen d'au moins 20 000, réalisé à partir des unités de monomères individuelles du polymère [Référence: T.G. Fox, Bul. Am. Phys. Soc., n 3, page 123 (1956)] [Référence: Polymer Handbook 3rd edition, 1989, de J. Wiley & Sons, J. Brandrup et E.H. Immergut].

Une manière plus expérimentale de mesurer la température de transition vitreuse est la calorimétrie à balayage différentiel (DSC) qui mesure la variation en enthalpie d'un polymère avec la température. On peut en particulier utiliser un calorimètre de type DSC 30 distribué par la société METTLER.

La mesure de la température de transition vitreuse (Tg) peut être effectuée selon la norme ASTM D3418-97, par analyse enthalpique différentielle (DSC "Differential Scanning Calorimetry") sur calorimètre, sur une plage de température comprise entre -100 C et +150 C à une vitesse de chauffe de 10 C/min dans des creusets en aluminium. L'échantillon contenant le polymère à l'état sec ou en solution dans un solvant, est disposé dans un creuset. Lorsque le polymère est en solution, on laisse au préalable le solvant s'évaporer pendant 24 heures à température ambiante et à 50 % d'humidité relative.

La mesure de la température de transition vitreuse (Tg) peut également être effectuée par DMTA (Dynamical and Mechanical Temperature Analysis ou Analyse dynamique et mécanique de température).

Pour mesurer la température de transition vitreuse (Tg) du polymère, on effectue des essais de viscoélasticimétrie avec un appareil de type DMTA de TA Instruments (modèle DMA2980), sur un échantillon de film de polymère d'environ 200 50 m d'épaisseur, 10 mm de largeur et 15 mm de longueur, après séchage pendant 24 heures à 23 C et 50-55 % d'humidité relative. On impose à cet échantillon une sollicitation de traction. L'échantillon subit une force statique de 0,01 N à laquelle se superpose un déplacement sinusoïdal de 8 m à la fréquence de 1 Hz. On travaille ainsi dans le domaine linéaire, sous de faibles niveaux de déformation. Cette sollicitation de traction est effectuée sur l'échantillon à des températures variant de -150 C à +220 C, avec une variation de température de 3 C par minute.

On mesure alors le module complexe E* = E' + iE" du polymère testé en fonction de la température.

De ces mesures, on déduit les modules dynamiques E' de conservation et E" de perte, ainsi que le pouvoir amortissant: tg6 = E"/E'.

Puis on trace la courbe des valeurs de tg6 en fonction de la température; cette courbe présente au moins un pic. La température de transition vitreuse Tg du polymère correspond à la température à laquelle se situe le sommet de ce pic. Elle est en général supérieure d'environ 15 C par rapport à la Tg théorique.

Lorsque la courbe présente au moins 2 pics (dans ce cas, le polymère présente au moins 2 Tg), on prend comme valeur de Tg du polymère testé la température pour laquelle la courbe présente le pic de plus forte amplitude (c'est à dire correspondant à la plus grande valeur de tg6; on ne considère dans ce cas que la Tg majoritaire comme valeur de Tg du polymère testé).

De préférence, la température de transition vitreuse des copolymères utilisés dans les compositions de l'invention est mesurée par DSC.

Sauf indication contraire, les Tg indiquées pour les première et deuxième séquences dans la présente description sont des Tg théoriques.

Cette formation d'une morphologie spécifique peut être contrôlée, de façon évidente par la nature des blocs, mais également par le poids moléculaire et la relative longueur des blocs.

La séquence à conformation variable, qui a avantageusement une Tg inférieure ou égale à 30 C, voire à 20 C, est un homopolymère ou un copolymère, et est, de préférence, issue en totalité ou en partie de un ou de plusieurs monomères, qui sont tells) que les homopolymères préparés à partir de ces monomères ont des températures de transition vitreuse, inférieures ou égales à 30 C, voire à 20 C.

Avantageusement, le copolymère selon l'invention peut être un copolymère de nature acrylique et peut plus particulièrement comprendre un ou plusieurs monomères choisis parmi l'acrylate d'éthyle-2-hexyle, l'acrylate d'isobutyle, l'acrylate de méthyle, et/ou leurs copolymères.

La masse globale en nombre des copolymères bloc selon l'invention peut varier d'une manière générale de 700 g/mol à 1 000 000 g/mol, en particulier de 1 000 g/mol à 800 000 g/mol, plus particulièrement de 2 000 g/mol à 500 000 g/mol et même de 5000 à 200 000 g/mol.

On détermine les masses molaires moyennes en poids (Mw) et en nombre (Mn) 30 par chromatographie liquide par perméation de gel (solvant THF, courbe d'étalonnage établie avec des étalons de polystyrène linéaire, détecteur réfractométrique).

Les copolymères peuvent être avantageusement solubles ou dispersibles dans les milieux cosmétiques et en particulier dans un milieu aqueux, hydroorganique ou organique. Le copolymère bloc selon l'invention peut ainsi être sous la forme d'une dispersion aqueuse de particules ou sous la forme d'une dispersion huileuse de particules.

Au sens de l'invention, un polymère est dit soluble s'il forme une solution liquide, à 5 % en poids, dans le solvant considéré à 25 C. Il est qualifié de dispersible si à 5 % en poids dans le solvant considéré à 25 C, il forme une suspension stable de fines particules généralement sphériques dont la taille moyenne peut être inférieure à 1 micron, peut varier de 5 à 400 nm, et en particulier de 10 à 250 nm.

Le ou les copolymère(s) bloc peu(ven)t représenter de 0,1 % à 60 %, notamment de 0,5 à 50 % voire de 1 à 30 % en poids de la première composition.

Selon un des aspects de l'invention, le copolymère bloc de la première composition est figuré par au moins un polymère dit polymère séquencé.

1) Polymère séquencé Au sens de l'invention, le terme polymère séquencé désigne un copolymère bloc acrylique ayant au moins une séquence (ou bloc) à conformation limitée et une séquence (ou bloc) à conformation variable. Ces deux séquences sont incompatibles l'une avec l'autre et sont caractérisées par une température de transition vitreuse (Tg) différente.

Ces première et deuxième séquences peuvent être reliées entre elles par un segment intermédiaire comprenant au moins un monomère constitutif de la première séquence et au moins un monomère constitutif de la deuxième séquence.

De préférence, l'indice de polydispersité du polymère séquencé est supérieur à 25 2, de préférence supérieur ou égal à 2,5, et mieux supérieur ou égal à 2,8 et notamment compris entre 2,8 et 6.

L'indice de polydispersité I du polymère est égal au rapport de la masse moyenne en poids Mw sur la masse moyenne en nombre Mn. Mw et Mn sont déterminés comme précisé précédemment.

La masse moyenne en poids (Mw) du polymère selon l'invention est de préférence inférieure ou égale à 150 000 g/mol, elle varie par exemple de 35 000 à 150 000 g/mol, et mieux de 45 000 à 100 000 g/mol.

La masse moyenne en nombre (Mn) du polymère selon l'invention est de préférence inférieure ou égale 40 000, elle varie par exemple de 10 000 à 40 000, et mieux de 12 000 à 25 000.

Avantageusement, le polymère séquencé est un polymère linéaire.

De préférence, le polymère séquencé est soluble et/ou dispersible, à température ambiante (25 C), à une teneur en matière active d'au moins 10 % en poids dans au moins un solvant, notamment organique.

Chaque séquence ou bloc du polymère séquencé est issue d'un type de monomère ou de plusieurs types de monomères différents.

Cela signifie que chaque séquence peut être constituée d'un homopolymère ou d'un copolymère; ce copolymère constituant la séquence pouvant être à son tour statistique ou alterné.

Le segment intermédiaire éventuel comprenant au moins un monomère constitutif de la première séquence et au moins un monomère constitutif de la deuxième 15 séquence du polymère est généralement lui même un polymère statistique.

Le polymère séquencé peut être obtenu par polymérisation radicalaire en solution selon le procédé décrit dans la demande de brevet EP 1 411 069 dont le contenu est incorporé par référence.

Comme indiqué ci-dessus, la séquence à conformation variable et la séquence à 20 conformation limitée ont des températures de transition vitreuse différente.

L'écart entre les températures de transition vitreuse des séquences à conformation limitée et variable est généralement supérieur à 20 C, de préférence supérieur à 30 C, et mieux supérieur à 40 C.

Séquence à conformation variable Comme précisé précédemment la séquence ou bloc à conformation variable possède une température de transition vitreuse inférieure à 30 C, notamment comprise entre -100 C et +25 C, par exemple entre -90 C et +20 C et mieux comprise entre -80 C et 0 C.

Cette séquence à conformation variable, qui a avantageusement une Tg inférieure ou égale 30 %, voire inférieure ou égale à 20 C, est un homopolymère ou un copolymère, et est, de préférence, issue en totalité ou en partie de un ou de plusieurs monomères, qui sont tel(s) que les homopolymères préparés à partir de ces monomères ont des températures de transition vitreuse, inférieures ou égales à 20 C.

En particulier, les monomères dont les homopolymères ont des Tg inférieures ou égales à 20 C et dont est ou sont issue(s), de préférence, la ou les séquences de Tg inférieures ou égales à 20 C du polymère de l'invention sont, de préférence, choisis parmi les monomères suivants: les acrylates de formule CHz = CHCOOR3, R3 représentant un groupe alkyle en C1 à C12 linéaire ou ramifié, de préférence autre que le groupe tertiobutyle, dans lequel se trouve(nt) éventuellement intercalé(s) un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O, N, S, ledit groupe alkyle pouvant en outre être éventuellement substitué par un ou plusieurs substituants choisis parmi les groupes hydroxyle et les atomes d'halogène (Cl, Br, I et F), ou R3 représente un alkyle en C1 à C12-POE (polyoxyéthylène) avec répétition du motif oxyéthylène de 5 à 30 fois, par exemple méthoxy-POE, ou R3 représente un groupement polyoxyéthylèné comprenant de 5 à 30 motifs d'oxyde d'éthylène; - les méthacrylates de formule CHz = C(CH3)- COOR4, R4 représentant un groupe alkyle en C4 à C12 linéaire ou ramifié, dans lequel se trouve(nt) éventuellement intercalé(s) un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O, N et S, ledit groupe alkyle pouvant en outre être éventuellement substitué par un ou plusieurs substituants choisis parmi les groupes hydroxyle et les atomes d'halogènes (Cl, Br, I, F); - les esters de vinyle de formule R5-CO-O-CH = CHz où R5 représente un groupe alkyle en C4 à C12 linéaire ou ramifié ; - les éthers de vinyle et d' alkyle en C4 à C 12, tels que l'éther de vinyle et de méthyle et l'éther de vinyle et d'éthyle.

- les N-alkyl en C4 à C12 acrylamides, tels que le N-octylacrylamide, - et leurs copolymères.

Les monomères particulièrement préférés pour la séquence à conformation variable sont les acrylates d'alkyles dont la chaîne alkyle comprend de 1 à 10, voire de 1 à 4 atomes de carbone, tels que l'acrylate de méthyle, l'acrylate d'isobutyle, l'acrylate d'éthyl-2-hexyle et leurs copolymères.

De préférence, la proportion de la séquence à conformation variable dont la Tg est généralement inférieure à 30 C, voire inférieure à 20 C, varie de 5 à 75 %, de préférence de 15 à 50 %, et mieux de 25 à 45 % en poids par rapport au poids du polymère séquencé.

Séquence à conformation limitée La séquence ou bloc ayant une conformation limitée a avantageusement une Tg supérieure ou égale à 40 C, par exemple une Tg allant de 40 à 120 C, de préférence supérieure à 50 C et mieux supérieure à 60 C.

Cette séquence à conformation limité est un homopolymère ou un copolymère, et est, de préférence, issue en totalité ou en partie de un ou de plusieurs monomères, qui sont tells) que les homopolymères préparés à partir de ces monomères ont des températures de transition vitreuse, supérieures ou égales à 40 C.

De préférence encore, cette première séquence est un homopolymère, constitué par un seul type de monomère (dont la Tg de l'homopolymère correspondant est supérieure ou égale à 40 C).

Les monomères dont les homopolymères ont des températures de transition vitreuse supérieures ou égales à 40 C et dont est ou sont issue(s), de préférence, la ou les séquences à conformation limitée du polymère séquencée sont, de préférence, choisis parmi les monomères suivants: - les méthacrylates de formule CHz = C(CH3)-000R1 dans laquelle RI représente un groupe alkyle linéaire ou ramifié contenant de 2 à 4 atomes de carbone, tel qu'un groupe méthyle, éthyle, propyle ou isobutyle, ledit groupe alkyle pouvant en outre être éventuellement substitué par un ou plusieurs substituants choisis parmi les groupes hydroxyle et les atomes d'halogènes (Cl, Br, I, F), ou RI représente un groupe cycloalkyle en C4 à C12, - les acrylates de formule CHz = CH-000R2 dans laquelle R2 représente un groupe cycloalkyle en C4 à Ciz tel que l'acrylate d'isobornyle ou un groupe tertio butyle, - les (méth)acrylamides de formule: R' R7 CHZ = C Co N\ R8 où R7 et R8 identiques ou différents représentent chacun un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en C1 à Cil linéaire ou ramifié, tel qu'un groupe n-butyle, t butyle, isopropyle, isohexyle, isooctyle, ou isononyle; où R7 représente H et R8 représente un groupement 1,1-diméthyl-3-oxobutyl, et R' désigne H ou méthyle. Comme exemple de monomères, on peut citer le N-butylacrylamide, le N-t- butylacrylamide, le N-isopropylacrylamide, le N,N-diméthylacrylamide et le N,N-dibutylacrylamide, - l'acide (méth)acrylique, - le styrène et ses dérivés tels que le chlorostyrène, et leurs copolymères.

Les monomères particulièrement préférés pour la séquence à conformation limitée sont le méthacrylate de méthyle, le méthacrylate d'isobutyle, le (méth)acrylate d'isobornyle, le méthacrylate de trifluoroéthyle, le styrène, l'acide (méth)acrylique et leurs copolymères.

De préférence, la proportion de la séquence à conformation limitée de Tg avantageusement supérieure ou égale à 40 C varie de 20 à 90 %, mieux de 30 à 80 % et encore mieux de 50 à 70 % en poids par rapport au poids du polymère séquencé.

Selon un mode de réalisation particulier, les séquences à conformation variable et à conformation limitée peuvent chacune contenir en proportion minoritaire au moins un monomère consécutif de l'autre séquence. Chacune des séquences peut également contenir, outre les monomères indiqués cidessus, un ou plusieurs autres monomères différents dont la nature et la quantité sont de préférence choisies de manière à ce que la séquence dans laquelle il se trouve et la température de transition vitreuse désirée.

Segment intermédiaire Comme indiqué précédemment, le copolymère séquencé peut contenir un segment intermédiaire ayant une Tg comprise entre 20 et 40 C. Le polymère séquencé peut également présenter au moins un segment ayant une Tg comprise entre 20 et 40 C, voire entre 30 et 40 C.

Le segment intermédiaire qui a une Tg comprise entre 20 et 40 C peut être un homopolymère ou un copolymère.

Ce segment ayant une Tg comprise entre 20 et 40 C peut être issu en totalité ou en partie de un ou plusieurs monomères, qui sont tel(s) que l'homopolymère préparé à partir de ces monomères a une température de transition vitreuse comprise entre 20 et 40 C.

Le segment intermédiaire ayant une Tg comprise entre 20 et 40 C peut être issu en totalité ou en partie de monomères qui sont tel(s) que l'homopolymère correspondant a une Tg supérieure ou égale à 40 C et de monomères qui sont tel(s) que l'homopolymère correspondant a une Tg inférieure ou égale à 20 C.

Dans le cas où ce segment est un homopolymère, il est issu de monomères (ou monomère principaux), qui sont tel(s) que les homopolymères préparés à partir de ces monomères ont des températures de transition vitreuse comprises entre 20 et 40 C. Ce segment intermédiaire peut être un homopolymère, constitué par un seul type de monomère (dont la Tg de l'homopolymère correspondant va de 20 C à 40 C).

Les monomères dont l'homopolymère a une température de transition vitreuse comprise entre 20 et 40 C sont, de préférence, choisis parmi le méthacrylate de n-butyle, l'acrylate de cyclodécyle, l'acrylate de néopentyle, l'isodécylacrylamide et leurs mélanges. Dans le cas où le segment ayant une Tg comprise entre 20 et 40 C est un

copolymère, il est issu en totalité ou en partie de un ou de plusieurs monomères (ou monomère principaux), dont la nature et la concentration sont choisies de telle sorte que la Tg du copolymère résultant soit comprise entre 20 et 40 C.

Avantageusement, le segment intermédiaire ayant une Tg comprise entre 20 et 40 C est un copolymère issu en totalité ou en partie: - de monomères principaux dont l'homopolymère correspondant a une Tg supérieure ou égale à 40 C, par exemple une Tg allant de 40 C à 150 C, de préférence supérieure ou égale à 50 C, allant par exemple de 50 à 120 C, et mieux supérieure ou égale à 60 C, allant par exemple de 60 C à 120 C, tels que décrits plus haut, et/ou - de monomères principaux dont l'homopolymère correspondant a une Tg inférieure ou égale à 20 C, par exemple une Tg allant de -100 à 20 C, de préférence inférieure ou égale à 15 C, notamment allant de -80 C à 15 C et mieux inférieure ou égale à 10 c, par exemple allant de -50 C à 0 c, tels que décrits plus haut, lesdits monomères étant choisis de telle sorte que la Tg du copolymère formant la première séquence est comprise entre 20 et 40 C.

De tels monomères principaux sont par exemple choisis parmi le méthacrylate de méthyle, l'acrylate et le méthacrylate d'isobornyle, l'acrylate de butyle, l'acrylate d'éthyl-2 hexyle et leurs mélanges.

A titre illustratif et non limitatif des copolymères séquencés convenant à l'invention, on peut plus particulièrement citer les variantes de copolymères suivantes: - une séquence à conformation limitée de Tg supérieure ou égale à 40 C, par exemple ayant une Tg allant de 70 à 1 l0 c, qui est un copolymère méthacrylate de méthyle / acide acrylique, - une séquence à conformation variable de Tg inférieure ou égale à 20 C, par exemple allant de 0 à 20 C, qui est un homopolymère d'acrylate de méthyle et Selon une seconde variante, le copolymère selon l'invention peut comprendre: - une séquence à conformation limitée de Tg supérieure ou égale à 40 C, par exemple allant de 70 à 100 c, qui est un copolymère méthacrylate de méthyle/acide acrylique/méthacrylate de trifluoroéthyle, -une séquence à conformation variable de Tg inférieure ou égale à 20 C, par exemple allant de 0 à 20 C, qui est un homopolymère d'acrylate de méthyle.

Selon une troisième variante, le copolymère selon l'invention, peut comprendre - une séquence à conformation limitée Tg supérieure ou égale à 40 C, par exemple allant de 85 à 115 C, qui est un copolymère acrylate d'isobornyle/méthacrylate d'isobutyle, - une séquence à conformation variable de Tg inférieure ou égale à 20 C, par exemple allant de -85 à 55 C, qui est un homopolymère d'acrylate d'éthyl-2 hexyle et Selon une quatrième variante, le copolymère selon l'invention peut comprendre - une séquence à conformation limitée de Tg supérieure ou égale à 40 C, par exemple allant de 95 à 125 C, qui est un copolymère acrylate d'isobornyle/méthacrylate d'isobornyle, - une séquence à conformation variable de Tg inférieure ou égale à 20 C, par exemple allant de -35 à 5 C, qui est un homopolymère d'acrylate d'isobutyle. Conviennent tout particulièrement à l'invention: - le copolymère dont la séquence à conformation limitée comprend de l'acrylate d'isobornyle et du méthacrylate d'isobutyle, à raison respectivement de 40 % et 30 % en poids du copolymère et dont la séquence à conformation variable comprend de l'acrylate d'éthyl-2-hexyle, à raison de 30 % en poids de copolymère, et -le copolymère dont la séquence à conformation limitée comprend de l'acrylate d'isobornyle et du méthacrylate d'isobornyle, à raison de 35 % en poids chacun par rapport au poids du copolymère et dont la séquence à conformation variable comprend de l'acrylate d'isobutyle, à raison de 30 % en poids par rapport au poids du copolymère.

Selon un autre des aspects de l'invention, le copolymère bloc de la première composition peut être un polymère de type polymère éthylénique greffé.

2) Polymère éthylénique greffé Selon ce mode de réalisation, la première composition selon l'invention 15 comprend un polymère éthylénique greffé en dispersion dans une phase grasse liquide.

Par polymère "éthylénique", on entend un polymère obtenu par polymérisation de monomères comprenant une insaturation éthylénique.

Par polymère greffé, on entend un polymère ayant un squelette comprenant au moins une chaîne latérale pendante ou située en bout de chaîne, et de préférence pendante.

De préférence, le polymère greffé a une masse moléculaire moyenne en poids (Mw) comprise entre 10 000 et 300 000, notamment entre 20 000 et 200 000, mieux encore entre 25 000 et 150 000.

Avantageusement, le polymère éthylénique greffé comprend un squelette éthylénique insoluble dans ladite phase grasse liquide, et des chaînes latérales liées de manière covalente audit squelette et solubles dans la phase grasse liquide.

Le polymère éthylénique greffé est notamment un polymère non réticulé. En particulier, le polymère est obtenu par polymérisation de monomères comprenant un seul groupement polymérisable.

Le polymère éthylénique greffé est notamment susceptible d'être obtenu selon 30 le procédé décrit dans le document WO 04/055081 (dont le contenu est incorporé par référence) par polymérisation radicalaire dans un milieu organique de polymérisation: - d'au moins un monomère éthylénique, en particulier d'au moins un monomère acrylique et éventuellement d'au moins un monomère additionnel vinylique non acrylique, pour former ledit squelette insoluble; et - d'au moins un macromonomère comportant un groupe terminal polymérisable pour former les chaînes latérales, ledit macromonomère ayant une masse moléculaire moyenne en poids supérieure ou égale à 200 et la teneur en macromonomère polymérisé représentant de 0,05 à 20 % en poids du polymère.

Selon l'invention, on entend par "macromonomère ayant un groupe terminal polymérisable" tout polymère comportant sur une seule de ses extrémités un groupe terminal polymérisable apte à réagir lors de la réaction de polymérisation avec les monomères éthyléniques et notamment acryliques et éventuellement les monomères vinyliques non acryliques additionnels constituant le squelette. Le macromonomère permet de former les chaînes latérales du polymère éthylénique greffé. Le groupe polymérisable du macromonomère peut être avantageusement un groupe à insaturation éthylénique susceptible de se polymériser par voie radicalaire avec les monomères constituant le squelette.

Selon un mode de réalisation de l'invention, le polymère éthylénique greffé est un polymère acrylique greffé, c'est-à-dire dérivant de la polymérisation d'au moins un monomère acrylique.

Squelette du polymère éthylénique greffé Comme monomère acrylique susceptible d'être employé pour former le squelette insoluble du polymère, on peut citer, seul ou en mélange, les monomères suivants, ainsi que leurs sels: i. les (méth)acrylates de formule: CH2 Î COOR2

R

dans laquelle: - RI désigne un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle; 30 - R2 représente un groupe choisi parmi: - un groupe alkyle linéaire ou ramifié, comprenant de 1 à 6 atomes de carbone, ledit groupe pouvant comporter dans sa chaîne un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi 0, N et S; et/ou pouvant comporter un ou plusieurs substituants choisis parmi OH, les atomes d'halogène (F, Cl, Br, I) et -NR'R" avec R' et R" identiques ou différents choisis parmi les alkyles linéaires ou ramifiés en C1-C4; et/ou pouvant être substitué par au moins un groupe polyoxyalkylène, en particulier avec alkylène en C2-C4, notamment polyoxyéthylène et/ou polyoxypropylène, ledit groupe polyoxyalkylène étant constitué par la répétition de 5 à 30 motifs oxyalkylène; - un groupe alkyle cyclique comprenant de 3 à 6 atomes de carbone, ledit groupe pouvant comporter dans sa chaîne un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi 0, N et S, et/ou pouvant comporter un ou plusieurs substituants choisis parmi OH et les atomes d'halogène (F, Cl, Br, I); A titre d'exemples de R2, on peut citer le groupe méthyle, éthyle, propyle, butyle, isobutyle, méthoxyéthyle, éthoxyéthyle, méthoxy-polyoxyéthylène 350 OE, trifluoroéthyle, 2-hydroxyéthyle, 2-hydroxypropyle, diméthylaminoéthyle, diéthylaminoéthyle, diméthylaminopropyle.

ii. les (méth)acrylamides de formule: CH2 i CON R3 dans laquelle: - R3 désigne un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle; - R4 et R5, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, comportant de 1 à 6 atomes de carbone, pouvant comporter un ou plusieurs substituants choisis parmi -OH, les atomes d'halogène (F, Cl, Br, I) et -NR'R" avec R' et R" identiques ou différents choisis parmi les alkyles linéaires ou ramifiés en C1-C4; ou - R4 représente un atome d'hydrogène et R5 représente un groupe 1,1diméthyl-3-oxobutyle.

A titre d'exemples de groupes alkyles pouvant constituer R4 et R5, on peut citer n-butyle, t-butyle, n-propyle, diméthylaminoéthyle, diéthylamino éthyle, diméthylaminopropyle.

iii. les monomères (méth)acryliques comprenant au moins une fonction acide carboxylique, phosphorique ou sulfonique, tels que l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide acrylamidopropanesulfonique.

Parmi ces monomères acryliques, on peut tout particulièrement citer les (méth)acrylates de méthyle, d'éthyle, de propyle, de butyle, d'isobutyle; les (méth)acrylates de méthoxyéthyle ou d'éthoxyéthyle; le méthacrylate de trifluoroéthyle; le méthacrylate de diméthylaminoéthyle, le méthacrylate de diéthylaminoéthyle, le méthacrylate de 2-hydroxypropyle, le méthacrylate de 2-hydroxyéthyle, l'acrylate de 2-hydroxypropyle, l'acrylate de 2-hydroxyéthyle; le diméthylaminopropylméthacrylamide; l'acide (méth)acrylique; et leurs sels; et leurs copolymères.

De préférence, les monomères acryliques sont choisis parmi l'acrylate de méthyle, l'acrylate de méthoxyéthyle, le méthacrylate de méthyle, le méthacrylate de 2-hydroxyéthyle, l'acide (méth)acrylique, le méthacrylate de diméthylaminoéthyle, et leurs mélanges.

Avantageusement, les monomères acryliques présents dans le polymère greffés comprennent au moins l'acide (méth)acrylique et au moins un monomère choisi parmi les (méth)acrylates d'alkyle en C1-C3. L'acide (méth)acrylique peut être présent en une teneur d'au moins 1 % en poids, par rapport au poids total du polymère, notamment allant de 2 % à 80 % en poids, de préférence d'au moins 5 % en poids, notamment allant de 5 % à 60 % en poids, et mieux de 7 % à 30 % en poids.

Selon un mode de réalisation de l'invention, le squelette du polymère éthylénique greffé est formé uniquement de monomères acryliques tels que décrits précédemment.

Chaînes latérales du polymère éthylénique greffé En ce qui concerne les macromonomères, ils comportent à une des extrémités de la chaîne un groupe terminal polymérisable apte à réagir au cours de la polymérisation avec les monomères acryliques et éventuellement les monomères vinyliques additionnels, pour former les chaînes latérales du polymère éthylénique greffé. Ledit groupe terminal polymérisable peut être en particulier un groupe vinyle ou (méth)acrylate (ou (méth)acryloxy), et de préférence un groupe (méth)acrylate.

Les macromonomères sont choisis préférentiellement parmi les macromonomères dont l'homopolymère a une température de transition vitreuse (Tg) inférieure ou égale à 25 C, notamment allant de -100 C à 25 C, de préférence allant de -80 C à 0 C.

Les macromonomères ont généralement une masse moléculaire moyenne en poids supérieure ou égale à 200, de préférence supérieure ou égale à 300, préférentiellement supérieure ou égale à 500, et plus préférentiellement supérieure à 600.

De préférence, les macromonomères ont une masse moléculaire moyenne en poids (Mw) allant de 200 à 100 000, de préférence allant de 500 à 50 000, préférentiellement allant de 800 à 20 000, plus préférentiellement allant de 800 à 10 000.

Comme macromonomères carbonés, on peut en particulier citer: (i) les homopolymères et les copolymères (méth)acrylate d'alkyle linéaire ou ramifié en C8-C22, présentant un groupe terminal polymérisable choisi parmi les groupes vinyle ou (méth)acrylate parmi lesquels on peut citer en particulier: les macromonomères de poly(acrylate d'éthyl-2 hexyle) à extrémité mono(méth)acrylate; les macromonomères de poly(acrylate de dodécyle) ou de poly(méthacrylate de dodécyle) à extrémité mono(méth) acrylate; les macromonomères de poly(acrylate de stéaryle) ou de poly (méthacrylate de stéaryle) à extrémité mono(méth)acrylate.

De tels macromonomères sont notamment décrits dans les brevets EP895467 et EP96459 et dans l'article Gillman K.F., Polymer Letters, Vol 5, page 477-481 (1967).

On peut en particulier citer les macromonomères à base de poly(acrylate d'éthyl-2-hexyle) ou de poly(acrylate de dodécyle) à extrémité mono(méth) acrylate.

(ii) et les polyoléfines ayant un groupe terminal à insaturation éthylénique, en particulier ayant un groupement terminal (méth)acrylate. Comme exemple de telles polyoléfines, on peut citer en particulier les macromonomères suivants, étant entendu qu'ils ont un groupe terminal (méth)acrylate: les macromonomères de polyéthylène, les macromonomères de polypropylène, les macromonomères de copolymère polyéthylène/polypropylène, les macromonomères de copolymère polyéthylène/polybutylène, les macromonomères de polyisobutylène; les macromonomères de polybutadiène; les macromonomères de polyisoprène; les macromonomères de polybutadiène; les macromonomères de poly(éthylène/butylène)-polyisoprène; De tels macromonomères sont en particulier décrits dans US 5 625 005 qui mentionne des macromonomères éthylène/butylène et éthylène/propylène à groupement 10 terminal réactif (méth)acrylate.

On peut en particulier citer le méthacrylate de poly(éthylène/butylène), tel que celui commercialisé sous la dénomination Kraton Liquid L-1253 par Kraton Polymers. Comme macromonomères siliconés, on peut en particulier citer: - les polydiméthylsiloxanes à groupement terminal mono (méth) acrylate, et notamment ceux de formule (II) suivante: R$ CH CH3 CH3 1 3 I 1 H2C= C CO O-R9 Si-O+Si-O*Si-R10 CH3 CH3 CH3 dans laquelle R8 désigne un atome d'hydrogène ou un groupement méthyle; R9 désigne un groupe hydrocarboné divalent ayant de 1 à 10 atomes de carbone et contient éventuellement une ou deux liaisons éther -O- ; Rio désigne un groupe alkyl ayant de 1 à 10 atomes de carbone, notamment de 2 à 8 atomes de carbone; n désigne un nombre entier allant de 1 à 300, de préférence allant de 3 à 200, et préférentiellement allant de 5 à 100.

Comme macromonomères siliconés, on peut utiliser les monométhacryloxypropyl polydiméthylsiloxanes tels que ceux commercialisés sous la dénomination PS560-K6 par la société United Chemical Technologies Inc. (UCT) ou sous la dénomination MCR-M17 par la société Gelest Inc. De préférence, le macromonomère polymérisé (constituant les chaînes latérales du polymère greffé) représente de 0,1 à 15 % en poids du poids total du copolymère, préférentiellement de 0,2 à 10 % en poids, et plus préférentiellement de 0,3 à 8 % en poids.

Comme copolymère éthylénique greffé particulièrement préféré dispersé dans une phase grasse liquide non siliconée, on peut utiliser ceux obtenus par polymérisation: - de l'acrylate de méthyle et du macromonomère polyéthylène/polybutylène à groupement terminal méthacrylate (notamment Kraton L-1253), en particulier dans un solvant choisi parmi l'isododécane, l'isononanoate d'isononyle, l'octyldodécanol, le malate de diisostéaryle, un benzoate d'alkyl C12-C15 (tel que Finsolv TN) ; - de l'acrylate de méthoxyéthyle et du macromonomère polyéthylène/polybutylène à groupement terminal méthacrylate (notamment Kraton L-1253), en particulier dans l'isododécane; - des monomères acrylate de méthyle / méthacrylate de méthyle et du macromonomère polyéthylène/polybutylène à groupement terminal méthacrylate (notamment Kraton L-1253), en particulier dans l'isododécane; - des monomères acrylate de méthyle / acide acrylique et du macromonomère polyéthylène/polybutylène à groupement terminal méthacrylate 20 (notamment Kraton L-1253), en particulier dans l'isododécane; - des monomères acrylate de méthyle / méthacrylate de diméthylaminoéthyle et du macromonomère polyéthylène/polybutylène à groupement terminal méthacrylate (notamment Kraton L-1253), en particulier dans l'isododécane; - des monomères acrylate de méthyle / méthacrylate de 2-hydroxyéthyle et du macromonomère polyéthylène/polybutylène à groupement terminal méthacrylate (notamment Kraton L-1253), en particulier dans l'isododécane.

Il s'agit plus particulièrement d'un polymère acrylate de méthyle (94 %) /macromonomère polyéthylène/polybutylène à groupement terminal méthacrylate de type Kraton L-1253 (6 %) en dispersion dans l'isododécane à environ 50 % en poids.

Comme polymère acrylique greffé particulièrement préféré dispersé dans une phase grasse liquide siliconée, on peut utiliser ceux obtenus par polymérisation: - de l'acrylate de méthyle et du macromonomère monométhacryloxypropylpolydiméthylsiloxane ayant un poids moléculaire moyen en poids allant de 800 à 6000, en particulier dans le décaméthylcyclopentasiloxane ou le phényltriméthicone; - de l'acrylate de méthyle, d'acide acrylique et du macromonomère monométhacryloxypropylpolydiméthylsiloxane ayant un poids moléculaire moyen en poids allant de 800 à 6000, en particulier dans le décaméthylcyclopentasiloxane ou le phényltriméthicone.

Grâce aux caractéristiques susmentionnées, les polymères éthyléniques greffés ont la capacité, dans un milieu organique de dispersion donné, de se replier sur eux-mêmes, formant ainsi des particules de forme sensiblement sphérique, avec sur le pourtour de ces particules les chaînes latérales déployées, qui assurent la stabilité de ces particules. Ces particules peuvent avoir dans la phase grasse liquide une taille moyenne allant de 10 à 400 nm.

Les tailles de particules peuvent être mesurées par différentes techniques: on peut citer en particulier les techniques de diffusion de la lumière (dynamiques et statiques), les méthodes par compteur Coulter, les mesures par vitesse de sédimentation (reliée à la taille via la loi de Stokes) et la microscopie. Ces techniques permettent de mesurer un diamètre de particules et pour certaines d'entre elles une distribution granulométrique.

De préférence, les tailles et les distributions de tailles des particules des compositions selon l'invention, sont mesurées par diffusion statique de la lumière au moyen d'un granulomètre commercial de type MasterSizer 2000 de chez Malvern. Les données sont traitées sur la base de la théorie de diffusion de Mie. Cette théorie, exacte pour des particules isotropes, permet de déterminer dans le cas de particules non sphériques, un diamètre effectif de particules. Cette théorie est notamment décrite dans l'ouvrage de Van de Hulst, H.C., "Light Scattering by Small Particles," Chapitres 9 et 10, Wiley, New York, 1957.

La composition est caractérisé par son diamètre effectif moyen en volume D[4,3], défini de la manière suivante: di D[4,3] =

VZ

où V, représente le volume des particules de diamètre effectif d;. Ce paramètre est notamment décrit dans la documentation technique du granulomètre.

Les mesures sont réalisées à 25 C, sur une dispersion de particules diluée, obtenue à partir de la composition de la manière suivante: 1) dilution d'un facteur 100 avec de l'eau, 2) homogénéisation de la solution, 3) repos de la solution durant 18 heures, 4) récupération du surnageant homogène.

SECONDE COMPOSITION

Comme précisé précédemment, la seconde composition comprend une phase grasse liquide apte à interagir avec le copolymère bloc de la première composition.

Selon le premier aspect de l'invention, la phase grasse liquide comprend notamment au moins 30 % en poids d'une huile ou d'un mélange d'huiles plastifiante(s) possédant une masse molaire inférieure à 1 000 g/mole, notamment variant de 200 à 800 g/mole et/ou une composante dispersive 8d du paramètre de solubilité de Hansen variant de 15,5 à 18, et plus particulièrement de 16 à 17,5.

La définition des paramètres de solubilité selon HANSEN est bien connue de l'homme du métier, et notamment décrite dans l'article de C. M. HANSEN: "The three dimensional solubility parameters" J. Paint Technol. 39, 105 (1967). Ces paramètres sont aussi décrits dans le document JP-A- 08-109121 de KAO et le document de D.W. Van KREVELEN "Properties of polymers" (1990), p. 190.

Selon cet espace de HANSEN: - 8d caractérise les forces de dispersion de LONDON issues de la formation de dipôles induits lors des chocs moléculaires; - 6p caractérise les forces d'interactions de DEBYE entre dipôles 25 permanents; et - 8h caractérise les forces d'interactions spécifiques (type liaisons hydrogène, acide/base, donneur/accepteur, etc.) .

Les paramètres 8d, 6p et 8h sont généralement exprimés en (J/cm3)"2. Ils sont déterminés à température ambiante (25 C) et en particulier selon la méthode de calcul 30 indiquée dans le document de KAO identifié ci-dessus.

Bien entendu, cet effet plastifiant de l'huile ou mélange d'huiles considéré avec un copolymère selon l'invention se traduit par une modification des caractéristiques rhéologiques d'origine de la première composition. Ces caractéristiques rhéologiques sont notamment reflétées à travers les valeurs des paramètres G' et G" manifestés par la première composition, seule puis après mise en contact avec la deuxième composition.

Selon le second aspect de l'invention, la phase grasse liquide est telle qu'au moins une association de ladite phase grasse liquide avec ledit copolymère bloc de la première composition répond aux conditions suivantes: - G'sA(2 Hz, 35 C) 103 Pa, de préférence G' sA (2 Hz, 35 C) > 104 Pa, - 108 Pa G'SA(35 C), de préférence 10' Pa G'sA(35 C), et 10 - G'sA(2 10.2 Hz, 35 C) 3 105 Pa, de préférence G'sA (2 10.2 Hz, 35 C) < 5 104 Pa, dans lesquelles G'sA (2 Hz, 35 C), G'sA (35 C), G'sA (2 10.2 Hz, 35 C) sont tels que définis précédemment.

Pour des raisons évidentes, ces deux aspects de l'invention peuvent être 15 cumulatifs.

Les propriétés viscoélastiques d'un matériau sont classiquement définies par deux valeurs caractéristiques G' et G" précédemment utilisées: - le module élastique de cisaillement qui représente le comportement élastique du matériau pour une fréquence donnée et qui est classiquement noté G', et - le module visqueux de cisaillement qui représente le comportement visqueux du matériau pour une fréquence donnée et qui est classiquement noté G".

Ces grandeurs sont notamment définies dans le "Handbook of Pressure Sensitive Adhesive Technology" 3rd edition, D. Satas, chap.9, p.155 à 157.

Ces propriétés viscoélastiques sont mesurées lors d'essais dynamiques sous sollicitations sinusoïdales de faible amplitude (petites déformations typiquement 0,1 % de déformation) réalisées à 35 C sur une plage de fréquence allant de 2 10.2 à 20 Hz sur un Rhéomètre (par exemple de type Haake RS50, RS75 ou RS600) sous une sollicitation de torsion/cisaillement, par exemple en géométrie cône/plan (par exemple avec un angle du cône de 1 ) ou en géométrie plan/plan (par exemple avec un entrefer de 1 mm).

Pour réaliser ces essais, les matériaux sont mis en solution dans un solvant volatil approprié (par exemple à une concentration de 30 % en poids) puis coulés sous forme de film dans une matrice téflonnée; ils sont ensuite mis à sécher sur plaque thermostratée à 35 C au moins 24 heures pour que le solvant volatil s'évapore et que l'on récupère le dépôt formé de ces matériaux.

Lorsque les matériaux sont trop cohésifs pour que l'homme du métier puisse les caractériser sur le rhéomètre de type Haake RS50 ou RS75 (par exemple quand G'sA(2.10_2 HZ, 35 C) > 10g Pa), les propriétés viscoélastiques des matériaux sont mesurées lors d'essais dynamiques sous sollicitations sinusoïdales de faible amplitude (petites déformations) réalisées à 35 C sur une plage de fréquence allant de 2 10.2 à 20 Hz sur un viscoélasticimètre par exemple de type DMA 2980 de T.A. Instruments en traction sur film. Pour réaliser ces essais, le dépôt formé à partir de ces matériaux est obtenu en reproduisant le protocole précisé précédemment. Dans ce cas, on détermine le module élastique en traction E' et le module visqueux en traction E" et on déduit les valeurs G' et G" par les relations G' = E'/3 et G" = E"/3.

La phase grasse liquide des premières compositions conformes à l'invention peut également être telle qu'au moins une association de ladite phase grasse liquide avec 15 ledit copolymère bloc de la première composition réponde à la condition suivante: - G" sA/G'sA (0,2 Hz, 35 C) > 0,35; dans laquelle: - G" sA (0,2 Hz, 35 C) est le module visqueux de cisaillement de l'association, mesuré à la fréquence de 0,2 Hz et à la température de 35 C, - G' sA (0,2 Hz, 35 C) est le module élastique de cisaillement de l'association, mesuré à la fréquence de 0,2 Hz et à la température de 35 C.

Pour des raisons évidentes, les rapports pondéraux phase grasse liquide de la seconde composition / copolymère(s) bloc de la première composition, aptes à conduire à une association conforme à l'invention sont susceptibles de varier significativement selon la nature des huiles et/ou leur quantité, composant ladite phase grasse liquide, et la nature des copolymères blocs de la première composition.

Par exemple, ce rapport phase grasse liquide / copolymère bloc peut varier de 0,05 à 4, mieux de 0,1 à 1,5.

Dans le cas d'un copolymère bloc de type polymère séquencé, ce rapport peut plus particulièrement être de 0,05 à 1,5.

Par exemple, pour un polymère séquencé, tel que le polymère 1 précisé en exemple A ci-après, le rapport varie de 0,05 à 0,7 et pour un polymère séquencé tel que le polymère 2, précisé en exemple B ci-après, le rapport pourra être de l'ordre de 0,8 à 1,5.

Dans le cas d'un copolymère bloc de type polymère éthylénique greffé, ce rapport peut être de 0,1 à 1. Par exemple, pour un polymère éthylénique greffé tel que le polymère 3, précisé en exemple C ci-après, le rapport pourra varier de 0,3 à 0,8.

De même, le rapport poids d'huile plastifiante selon le premier aspect de l'invention et/ou phase grasse liquide selon le second aspect de la seconde composition / poids du polymère de la première composition peut être ajusté pour que le maximum d'adhésivité soit obtenu et/ou que, notamment lorsque le copolymère bloc est un polymère séquencé, la température de transition vitreuse d'au moins une séquence du copolymère bloc soit abaissée à une T C inférieure à 40 C, notamment inférieure à 35 C, et en particulier inférieure à 30 C.

Ces huiles peuvent notamment être choisies parmi: les benzoates d'alkyle en C12-C15, l'acide oléique, l'iso-éicosane, les polyisobutylènes, les polyisobutylènes hydrogénés tels que l'huile de parléam, l'octyldodécanol, la phényltriméthicone, le squalène, le tri-héptanoate de glycéryle, letri-mélitate de tridécyle, la trioléine, le polybutylène, l'oléate d'oléyle et leurs mélanges.

Cette ou ces huile(s) plastifiante(s) peuvent représenter tout ou partie de la phase grasse liquide de la seconde composition.

Par exemple, l'huile ou le mélange d'huile(s) plastifiante(s) peut représenter de 30 à 100 % en poids de la phase grasse liquide, et notamment plus de 80 % en poids de la phase grasse liquide. Cette huile ou ce mélange d'huile(s) représente généralement de 0,5 à 60 %, voire de 1 à 40 %, notamment de 3 à 15 % en poids de la seconde composition.

Selon le deuxième aspect de l'invention, la phase grasse liquide peut représenter les mêmes proportions pondérales de la seconde composition que l'huile ou le mélange d'huiles plastifiantes.

Comme précisé précédemment, la présente invention résulte plus particulièrement de l'observation par les inventeurs que la mise en contact d'un copolymère conforme à l'invention avec une huile spécifique telle que définie ci-dessus, permet d'accroître significativement les qualités du maquillage procuré par le produit correspondant.

Généralement, en association avec un copolymère bloc de type polymère séquencé tel que défini précédemment, on privilégie le choix d'huiles telles que les benzoates d'alkyle en C12-C15, l'acide oléique, le trihéptanoate de glycéryle et leurs mélanges.

En revanche, conviennent plus particulièrement avec un copolymère bloc de type polymère éthylénique greffé tel que défini précédemment, les huiles telles que les polyisobutylènes, les polyisobutylènes hydrogénées tels que l'huile de parléam, l'octyldodécanol, la phényltriméthicone, et leurs mélanges.

MILIEU COSMETIQUEMENT ACCEPTABLE

D'une manière générale, la première et la seconde composition selon l'invention comprennent, à titre de support, un milieu cosmétiquement acceptable.

Par "la première et la seconde compositions" ou "les compositions selon l'invention" ou "la composition" ou toutes formules similaires, on entend "la première et/ou la seconde composition", les formulations respectives des premières et secondes compositions étant en partie liées à leur utilisation conjointe au sein du produit mais étant également en partie indépendantes. L'homme de l'art est tout à fait à même de juger en quelle mesure et pour quels aspects les compositions selon l'invention sont liées.

Par "milieu cosmétiquement acceptable", on entend un milieu compatible avec toutes les matières kératiniques telles que la peau, les ongles, les cheveux, les cils et sourcils, les muqueuses et les semi-muqueuses, et toute autre zone cutanée du corps et du visage.

Le milieu cosmétiquement acceptable des première et seconde compositions selon l'invention peut comprendre une phase grasse, une phase aqueuse, une phase de solvant organique et/ou une phase particulaire.

Phase grasse A l'image de la seconde composition, la première composition peut comprendre une phase grasse liquide. Toutefois, dans le cas de la première composition cette phase grasse sera exempte d'huile susceptible d'interagir avec le copolymère bloc telles que les huiles plastifiantes ou tout du moins, le taux de cette ou ces huile(s) sera en deçà du taux pour lequel l'adhésivité de la première composition est maximalisée, lorsqu'elle est mise en contact avec la seconde composition Préférentiellement, cette phase grasse ne sera pas une phase grasse plastifiante.

La phase grasse, en particulier liquide des première et seconde compositions peut ainsi comprendre une ou plusieurs huiles ou solvants cosmétiquement ou dermatologiquement acceptables, et de façon générale physiologiquement acceptables. Plus particulièrement, cette phase grasse liquide comprend au moins un solvant ou huile volatile. Dans le cas de la première composition, la phase grasse liquide peut être constituée uniquement de solvants ou d'huiles volatiles.

Ce composant de type huile, peut notamment être choisi parmi les huiles d'origine minérale, animale, végétale ou synthétique, siliconées, hydrocarbonées et/ou fluorées, seules ou en mélange dans la mesure où elles forment un mélange homogène et stable et où elles sont compatibles avec l'utilisation envisagée.

On entend par "huile hydrocarbonée", une huile contenant principalement des atomes d'hydrogène et de carbone et éventuellement des atomes d'oxygène, d'azote, de soufre et/ou de phosphore.

En particulier, et notamment dans le cas de la seconde composition selon l'invention, cette phase grasse peut contenir une phase grasse liquide volatile et/ou une 20 phase grasse liquide non volatile.

Par "phase grasse non volatile", on entend tout milieu non aqueux susceptible de s'évaporer de la peau ou des lèvres, en moins d'une heure. Cette phase non volatile comporte notamment des huiles non volatiles restant sur la peau à température ambiante et pression atmosphérique au moins plusieurs heures et ayant notamment une pression de vapeur inférieure à 0,13 Pa (0,001 mm de Hg).

Les huiles non volatiles peuvent notamment être choisies parmi les huiles hydrocarbonées le cas échéant fluorées.

Comme huile hydrocarbonée non volatile, on peut notamment citer: -les huiles hydrocarbonées d'origine animale, - les huiles hydrocarbonées d'origine végétale telles que les triglycérides constitués d'esters d'acides gras et de glycérol dont les acides gras peuvent avoir des longueurs de chaînes variées de C4 à C24, ces dernières pouvant être linéaires ou ramifiées, saturées ou insaturées; ces huiles sont notamment des triglycérides d'acide heptanoïque ou d'acide octanoïque, ou bien encore les huiles de germe de blé, de tournesol, de pépins de raisin, de sésame, de maïs, d'abricot, de ricin, de karité, d'avocat, d'olive, de soja, d'amande douce, de palme, de colza, de coton, de noisette, de macadamia, de jojoba, de luzerne, de pavot, de potimarron, de sésame, de courge, de colza, de cassis, d'onagre, de millet, d'orge, de quinoa, de seigle, de carthame, de bancoulier, de passiflore, de rosier muscat; le beurre de karité ; ou encore les triglycérides des acides caprylique/caprique comme ceux vendus par la société STEARINERIES DUBOIS ou ceux vendus sous les dénominations MIGLYOL 810 , 812 et 818 par la société DYNAMIT NOBEL, - les éthers de synthèse ayant de 10 à 40 atomes de carbone; - les hydrocarbures linéaires ou ramifiés, d'origine minérale ou synthétique tels que la vaseline, les polydécènes, le polyisobutène hydrogéné tel que le Parleam, le squalane, les huiles de paraffine, et leurs mélanges, - les esters de synthèse comme les huiles de formule R1000R2 dans laquelle RI représente le reste d'un acide gras linéaire ou ramifié comportant de 1 à 40 atomes de carbone et R2 représente une chaîne hydrocarbonée notamment ramifiée contenant de 1 à 40 atomes de carbone à condition que RI + R2 soit 10, comme par exemple l'huile de Purcellin (octanoate de cétostéaryle), le myristate d'isopropyle, le palmitate d'isopropyle, les benzoates d'alcools en C12 à C15, le laurate d'hexyle, l'adipate de diisopropyle, l'isononanoate d'isononyle, le palmitate de 2-éthyl-hexyle, l'isostéarate d'isostéaryle, des heptanoates, octanoates, décanoates ou ricinoléates d'alcools ou de polyalcools comme le dioctanoate de propylène glycol; les esters hydroxylés comme le lactate d'isostéaryle, le malate de di-isostéaryle; les esters de polyols et les esters du pentaérythritol, - les alcools gras liquides à température ambiante à chaîne carbonée ramifiée et/ou insaturée ayant de 12 à 26 atomes de carbone comme l'octyl dodécanol, l'alcool isostéarylique, l'alcool oléique, le 2-hexyldécanol, le 2-butyloctanol, et le 2-undécylpentadécanol, - les acides gras supérieurs tels que l'acide oléique, l'acide linoléique, l'acide linolénique et leurs mélanges.

Les huiles non volatiles peuvent être présentes dans la seconde composition selon l'invention en une teneur allant de 0,5 à 98 % en poids, notamment de 2 à 50 % en poids, et en particulier de 5 à 40 % en poids, par rapport au poids total de la seconde composition.

Avantageusement, on peut utiliser, dans chacune des deux compositions selon l'invention, au moins une huile volatile à température ambiante. De préférence, l'huile volatile a une viscosité allant de 0,5 à 25 centistokes à 25 C. Après évaporation de ces huiles, on obtient un dépôt non collant sur la peau ou les muqueuses. De préférence, on utilise des huiles dont le point éclair est suffisamment élevé pour permettre l'utilisation de ces huiles en formulation. Ces huiles volatiles facilitent, en outre, l'application de la composition sur la peau. Ces huiles volatiles peuvent être hydrocarbonées ou siliconées.

Comme huile hydrocarbonée volatile, on peut citer les isoparaffines en C8C16 telles que l'isododécane, l'isodécane, l'isohexadécane et/ou leurs mélanges.

Le copolymère bloc de la première composition peut notamment se trouver en dispersion dans une huile hydrocarbonée volatile telle que l'isododécane.

Ces huiles volatiles peuvent être présentes au sein de la première composition selon l'invention à une teneur allant de 0,1 à 99 % en poids, de préférence de 2 à 80 %, et encore préférentiellement de 5 à 70 %, par rapport au poids total de la première composition. En particulier, dans la première composition, le rapport pondéral de copolymère bloc sur huile volatile peut varier de 1 à 20, notamment encore de 1,5 à 10, voire de 2 à 4.

La phase grasse de chacune des compositions peut également comprendre au moins une cire, au moins une gomme et/ou au moins un corps gras pâteux, d'origine végétale, animale, minérale ou de synthèse, voire siliconé, et leurs mélanges.

Parmi les cires solides à température ambiante, susceptibles d'être présentes dans la composition selon l'invention, on peut citer les cires hydrocarbonées telles que la cire d'abeilles, la cire de Carnauba, de Candellila, d'Ouricoury, du Japon, les cires de fibres de liège ou de canne à sucre, les cires de paraffine, de lignite, les cires microcristallines, la cire de lanoline, la cire de Montan, les ozokérites, les cires de polyéthylène, les cires obtenues par synthèse de FischerTropsch, les huiles hydrogénées, les esters gras et les glycérides concrets à 25 C. On peut également utiliser des cires de silicone, parmi lesquelles on peut citer les alkyl, alcoxy et/ou esters de polyméthylsiloxane. Les cires peuvent se présenter sous forme de dispersions stables de particules colloïdales de cire telles qu'elles peuvent être préparées selon des méthodes connues, telles que celles de "Microemulsions Theory and Practice", L. M. Prince Ed., Academic Press (1977), pages 21-32. Comme cire liquide à température ambiante, on peut citer l'huile de Jojoba.

Les cires peuvent être présentes à raison de 0,1 à 50 %, en poids, par rapport au poids total de la composition.

Les compositions cosmétiques conformes à la présente invention peuvent également comprendre au moins un composé pâteux.

Par "pâteux" au sens de la présente invention, on entend un composé gras à changement d'état solide/liquide réversible et comportant à la température de 23 C une fraction liquide et une fraction solide. On entend également par pâteux, le polylaurate de vinyle.

Le composé pâteux au sens de l'invention présente avantageusement une dureté à 20 C allant de 0,001 à 0,5 MPa, de préférence de 0,002 à 0,4 MPa.

Parmi les composés pâteux susceptibles d'être utilisés dans la composition selon l'invention, on peut citer les lanolines et les dérivés de lanoline comme les lanolines acétylés, les lanolines oxypropylénées ou le lanolate d'isopropyle, et leurs mélanges. On peut également utiliser des esters d'acides ou d'alcools gras, notamment ceux ayant de 20 à 65 atomes de carbone comme le citrate de tri-isotéaryle ou de cétyle; le propionate d'arachidyle; le polylaurate de vinyle; les esters du cholestérol comme les triglycérides d'origine végétale tels que les huiles végétales hydrogénées, les polyesters visqueux et leurs mélanges.

Comme triglycérides d'origine végétale, on peut utiliser les dérivés d'huile de ricin hydrogénée, tels que le "THIXINR " de Rheox.

La phase grasse peut représenter de 0,01 à 99 %, en poids, par rapport au poids total de chacune des compositions finales. Lorsque la seconde composition selon l'invention est une poudre, par exemple pour le visage, la phase grasse est de préférence présente à une teneur allant de 1 à 30 % en poids, par rapport au poids total de la seconde composition.

Phase aqueuse ou solvant Les compositions selon l'invention peuvent comprendre au moins un milieu liquide non lipidique, et en particulier une phase aqueuse ou une phase solvant organique.

La phase aqueuse peut être constituée essentiellement d'eau ou être composée d'un mélange d'eau et d'au moins un solvant organique miscible à l'eau (miscibilité dans l'eau supérieure à 50 % en poids à 25 C).

De même, les compositions selon l'invention peuvent comprendre au moins un milieu solvant organique contenant au moins un solvant organique volatil à température ambiante. Ces solvants organiques sont plus particulièrement considérés lorsque la composition cosmétique est destinée à une application sur les ongles.

Comme solvant organique, volatil ou non, à température ambiante, on peut citer: - les cétones liquides à température ambiante tels que méthyléthylcétone, méthylisobutylcétone, diisobutylcétone, l'isophorone, la cyclohexanone, l'acétone; - les alcools liquides à température ambiante tels que l'éthanol, l'isopropanol, le butanol, le diacétone alcool, le 2-butoxyéthanol, le cyclohexanol; - les glycols liquides à température ambiante tels que l'éthylène glycol, le 15 propylène glycol, le pentylène glycol, le glycérol; - les éthers de propylène glycol liquides à température ambiante tels que le monométhyléther de propylène glycol, l'acétate de monométhyl éther de propylène glycol, le mono n- butyl éther de dipropylène glycol; - les esters à chaînes courtes (ayant de 3 à 8 atomes de carbone au total) tels 20 que l'acétate d'éthyle, l'acétate de méthyle, l'acétate de propyle, l'acétate de butyle, l'acétate d'aryle, l'acétate d'isopentyle; et - leurs mélanges.

Les composés organiques précités peuvent être présents à raison de 0,5 à 99 % en poids par rapport au poids total de la composition.

Lorsque le milieu physiologiquement acceptable comprend une quantité significative en phase organique, celle-ci peut être présente à raison de 30 à 99 % en poids et notamment de 60 à 90 % en poids par rapport au poids total de la composition.

La phase aqueuse (eau et éventuellement le solvant organique miscible à l'eau) peut être présente, à une teneur allant de 1 à 95 % en poids, notamment allant de 3 à 80 % en poids, et en particulier allant de 5 à 60 % en poids par rapport au poids total de la composition.

Phase particulaire Les compositions de l'invention, et en particulier la deuxième composition, peuvent en outre comprendre une phase particulaire. Cette dernière peut notamment comprendre au moins un pigment et/ou au moins une nacre et/ou au moins une charge complémentaire utilisés dans les compositions cosmétiques.

Par pigments, il faut comprendre des particules blanches ou colorées, minérales ou organiques, insolubles dans la phase hydrophile liquide, destinées à colorer et/ou opacifier la composition.

Par charges, il faut comprendre des particules incolores ou blanches, minérales ou de synthèse, lamellaires ou non lamellaires.

Par nacres, il faut comprendre des particules irisées, notamment produites par certains mollusques dans leur coquille ou bien synthétisées.

Les pigments peuvent être présents dans la composition à raison de 0,01 à 35 % en poids, en particulier de 0,01 à 20 % en poids, et notamment de 0, 02 à 15 % en 15 poids par rapport au poids de la composition.

Comme pigments minéraux utilisables dans l'invention, on peut citer les oxydes de titane, de zirconium ou de cérium ainsi que les oxydes de zinc, de fer ou de chrome, le bleu ferrique, le violet de manganèse, le bleu outremer et l'hydrate de chrome. Parmi les pigments organiques utilisables dans l'invention, on peut citer le noir de carbone, les pigments de type D & C, et les laques à base de carmin de cochenille, de baryum, strontium, calcium, aluminium ou encore les dicéto pyrrolopyrrole (DPP) décrits dans les documents EP-A-542669, EP-A-787730, EP-A-787731 et WO-A- 96/08537. La quantité et/ou le choix de ces pigments sont généralement ajustés en prenant en compte la quantité en copolymères bloc présente dans la composition cosmétique considérée.

Les nacres peuvent être présentes dans la composition à raison de 0,01 à 50 % en poids, notamment de 0,01 à 30 % en poids, et en particulier de 0, 02 à 20 % en poids, par rapport au poids total de la composition.

Les pigments nacrés peuvent être choisis parmi les pigments nacrés blancs tels que le mica recouvert de titane, ou d'oxychlorure de bismuth, les pigments nacrés colorés tels que le mica titane avec des oxydes de fer, le mica titane avec notamment du bleu ferrique ou de l'oxyde de chrome, le mica titane avec un pigment organique du type précité ainsi que les pigments nacrés à base d'oxychlorure de bismuth.

La phase particulaire peut également comprendre des charges.

Il peut notamment s'agir de charges comme par exemple le talc, le stéarate de zinc, le mica, le kaolin, les poudres de polyamide (Nylon ) (Orgasol de chez Atochem), les poudres de polyéthylène, les poudres de polymères de tétrafluoroéthylène (Téflon ), l'amidon, le nitrure de bore, des microsphères polymériques telles que celles de chlorure de polyvinylidene/acrylonitrile comme l'Expancel (Nobel Industrie), de copolymères d'acide acrylique (Polytrap de la société Dow Corning), les microbilles de résine de silicone (Tospearls de Toshiba, par exemple), et les organopolysiloxanes élastomères.

Les charges complémentaires peuvent être présentes à raison de 0, 01 à 95 % en poids, notamment 0,01 à 90 % en poids, et en particulier de 0,02 à 80 % en poids par rapport au poids total de la composition. Leur quantité est généralement ajustée en prenant en compte la quantité en copolymères bloc de la première composition et les quantités respectives de la première et de la seconde compositions à appliquer.

La phase particulaire peut être présente à raison de 0,01 à 99 % en poids, notamment de 0,01 à 95 % en poids et en particulier de 0,05 à 90 % en poids, par rapport au poids total de la seconde composition, voire de la première composition. Toutefois, selon un mode particulier, la première composition est dépourvue de phase particulaire.

Les compositions selon l'invention peuvent, de plus, comprendre tous les ingrédients complémentaires classiquement utilisés dans les domaines concernés et plus spécialement dans le domaine cosmétique et dermatologique. Ces ingrédients sont en particulier choisis parmi les matières colorantes, notamment hydrosolubles ou liposolubles, les vitamines, les antioxydants, les épaississants, les oligo-éléments, les adoucissants, les séquestrants, les parfums, les agents alcalinisants ou acidifiants, les conservateurs, les filtres UV, les actifs hydrophiles ou lipophiles et leurs mélanges. Les quantités de ces différents ingrédients sont celles classiquement utilisées dans les domaines concernés et par exemple de 0,01 à 20 % du poids total de la composition.

Bien entendu, l'homme du métier veillera à choisir ce ou ces éventuels ingrédients complémentaires, et/ou leur quantité, de manière telle que les propriétés avantageuses du produit selon l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par l'adjonction envisagée.

Chaque composition du produit selon l'invention peut se présenter sous toute forme galénique normalement utilisée pour une application topique et notamment sous forme d'une solution huileuse ou aqueuse, d'un gel huileux ou aqueux, d'une émulsion huile-dans-eau ou eau-dans-huile, d'une émulsion multiple, d'une dispersion d'huile dans de l'eau grâce à des vésicules, les vésicules étant situées à l'interface huile/eau, ou d'une poudre. Chaque composition peut être fluide ou solide.

Les compositions du produit selon l'invention peuvent être préparées de manière usuelle par l'homme du métier.

Elles peuvent se présenter sous forme d'un produit coulé et par exemple sous la forme d'un stick ou bâton, sous forme de pâte souple dans une bouillotte, ou sous la forme de coupelle utilisable par contact direct ou à l'éponge. En particulier, elles constituent, ensemble ou séparément, un fond de teint compacté ou coulé, fard à joues ou à paupières compacté ou coulé notamment coloré, rouge à lèvres, brillant pour les lèvres, produit anticernes ou contour des yeux.

Elles peuvent aussi se présenter chacune sous forme d'une pâte souple d'un onguent, d'une pommade, d'une lotion ou encore de gel, de crème plus ou moins fluide.

Elles peuvent alors constituer des fonds de teint ou des rouges à lèvres fluides ou pâteux, des brillants à lèvres, des produits solaires ou de coloration de la peau, des eye-liners, des produits de maquillage du corps ou encore présenter des propriétés de soin et se présenter alors sous la forme de base ou de baume de soin des lèvres.

Avantageusement, la première composition est une émulsion huile-dans-eau 20 (H/E) ou eau-dans-huile (E/H) et la seconde composition est une composition à l'état pulvérulent compacté ou coulé.

Comme précisé précédemment, le produit selon l'invention peut se présenter sous la forme d'un kit dans lequel les première(s) et seconde(s) compositions sont généralement conditionnées de manière séparée.

Outre les première et seconde compositions, ce kit peut contenir le ou les moyens nécessaires à l'application de chacune des compositions. Ces moyens peuvent être des pinceaux, des brosses, des stylos, des crayons, des plumes, des éponges et/ou des mousses.

Le kit selon l'invention peut constituer une composition de maquillage comme les produits pour la peau et notamment la peau du visage, les produits pour le teint (fonds de teint), les fards à joues ou à paupières, les produits pour les lèvres, les produits anti- cernes, les blush, les mascaras, les eye-liners, les produits de maquillage des sourcils, les crayons à lèvres ou à yeux, les produits pour les ongles, tels que les vernis à ongles, les produits de maquillage du corps, les produits de maquillage des cheveux (mascara ou laque pour cheveux) ou une composition de bronzage artificiel.

Le kit selon l'invention peut également être un produit de soin non 5 thérapeutique de la peau du corps et du visage, notamment un produit solaire ou de coloration de la peau (tel qu'un autobronzant).

Les kits selon l'invention peuvent également contenir des moyens d'application. Les exemples qui suivent illustrent de manière non limitative les première et seconde compositions selon l'invention, ainsi que l'utilisation d'un kit conforme à l'invention.

EXEMPLES A à c

Ces exemples portent sur la préparation des polymères 1 à 3 des exemples 1 à 4 Exemple A: Préparation du polymère 1 (polymère séquencé) de poly(acrylate d'isobornyle/méthacrylate d'isobutyle/acrylate d'éthyl-2 hexyle) g d'isododécane sont introduits dans un réacteur de 1 litre, puis on augmente la température de façon à passer de la température ambiante (25 C) à 90 C en 1 heure.

On ajoute ensuite, à 90 C et en 1 heure, 120 g d'acrylate d'isobornyle, 90 g de 20 méthacrylate d'isobutyle, 110 g d'isododécane et 1,8 g de 2.5Bis(2-éthylhexanoylperoxy)-2.5-diméthylhexane (TrigonoX 141 d'Akzo Nobel).

Le mélange est maintenu 1 h 30 à 90 C.

On introduit ensuite au mélange précédent, toujours à 90 C et en 30 minutes, 90 g d'acrylate d'éthyle-2 hexyle, 90 g d'isododécane et 1,2 g de 2.5- Bis(2-25 éthylhexanoylperoxy)-2.5-diméthylhexane.

Le mélange est maintenu 3 heures à 90 C, puis l'ensemble est refroidi.

On obtient une solution à 50% de matière active en polymère dans l'isododécane.

On obtient un polymère comprenant un bloc à conformation limité de poly(acrylate d'isobornyle/méthacrylate d'isobutyle) ayant une Tg de 80 C, un bloc à conformation variable de polyacrylate d'éthyl-2 hexyle ayant une Tg de 70 C et une séquence intermédiaire qui est un polymère statistique acrylate d'isobornyle/méthacrylate d'isobutyle/acrylate d'éthyl-2 hexyle. Ce copolymère comprend 40 % en poids d'acrylate d'isobornyle, 30 % en poids de méthacrylate d'isobutyle et 30 % en poids d'acrylate d'éthyl-2-hexyle.

Exemple B: Préparation du polymère 2 (polymère séquencé) de poly(acrylate d'isobornyle/méthacrylate d'isobornyle /acrylate d'isobutyle) g d'isododécane sont introduits dans un réacteur de 1 litre, puis on augmente la température de façon à passer de la température ambiante (25 C) à 90 C en 1 heure.

On ajoute ensuite, à 90 C et en 1 heure, 105 g d'acrylate d'isobornyle, 105 g de méthacrylate d'isobornyle, 110 g d'isododécane et 1,8 g de 2.5Bis(2-éthylhexanoylperoxy)-2.5-diméthylhexane (TrigonoX 141 d'Akzo Nobel).

Le mélange est maintenu 1 h 30 à 90 C.

On introduit ensuite au mélange précédent, toujours à 90 C et en 30 minutes, 90 g d'acrylate d'isobutyle, 90 g d'isododécane et 1,2 g de 2.5Bis(2- éthylhexanoylperoxy)-2.5-diméthylhexane.

Le mélange est maintenu 3 heures à 90 C, puis l'ensemble est refroidi.

On obtient une solution à 50% de matière active en polymère dans l'isododécane.

On obtient un polymère comprenant un bloc à conformation limitée de poly(acrylate d'isobornyle/méthacrylate d'isobornyle) ayant une Tg de 110 C, un bloc à conformation variable de polyacrylate d'isobutyle ayant une Tg de 20 C et une séquence intermédiaire qui est un polymère statistique acrylate d'isobornyle/méthacrylate d'isobornyle/acrylate d'isobutyle. Ce copolymère comprend 35 % en poids d'acrylate d'isobornyle, 35 % en poids de méthacrylate d'isobornyle et 30 % en poids d'acrylate d'isobutyle.

Ce polymère présente une masse moyenne en poids de 151 000 et une masse moyenne en nombre de 41 200, soit un indice de polydispersité I de 3.66.

Exemple C: Préparation du polymère 3 (polymère éthylénique greffé) obtenu par polymérisation d'acrylate de méthyle et du macromonomère correspondant à un copolymère polyéthylène/polybutylène à groupement terminal méthacrylate (Kraton L-1253).

Dans un réacteur, on charge 2 kg d'heptane, 2 kg d'isododécane, 2,8 kg d'acrylate de méthyle et 1,2 kg de macromonomère du type copolymère de polyéthylène/polybutylène à groupement terminal méthacrylate (Kraton L1253) et 320 g de tertio butyl peroxy-2-éthylhexanoate (Trigonox 21S).

On agite et on chauffe le mélange réactionnel à température ambiante à 90 C en 1 heure. Après 15 minutes à 90 C, on observe un changement d'aspect du milieu réactionnel, qui passe d'un aspect transparent à un aspect laiteux. On maintient le chauffage sous agitation pendant 15 minutes supplémentaires puis on ajoute goutte à goutte pendant 1 heure un mélange constitué par 16 kg d'acrylate de méthyle et 200 g de Trigonox 21S.

On laisse ensuite le chauffage pendant 4 heures à 90 C puis on distille l'heptane du milieu réactionnel. A l'issue de cette opération de distillation, on obtient une dispersion de particules de polymère stable dans l'isododécane Le polymère greffé comprend 6 % en poids de macromonomère polyéthylène/polybutylène à groupement terminal méthacrylate(Kraton L-1253) et 94 % 20 d'acrylate de méthyle par rapport au poids du polymère.

Les caractéristiques du polymère et des particules formées par ledit polymère sont les suivantes: - Masse moléculaire poids Mw = 119900 -Masse moléculaire nombre Mn = 16300 - Indice de polydispersité (Mw/Mn) = 7.37 Transition vitreuse: 10 C par DSC Meuler; - Extrait sec: 52.4 % dans l'isododécane, réalisé par thermobalance; - Granulométrie: 46 nm avec polydispersité de 0,05 réalisée sur Malvern Autosizer Lo-C à 25 C Ce polymère présente une masse moyenne en poids de 77 000 et une masse moyenne en nombre de 19 000, soit un indice de polydispersité I de 4,05.

EXEMPLES 1 A 4

Ces exemples portent sur des émulsions huile-dans-eau Quatre premières compositions sont préparées à l'aide des composés précisés dans le tableau ci-après en utilisant à titre de copolymère bloc les polymères 1 à 3 des 5 exemples A à c: Mode opératoire Le Pémulen TR2 est saupoudré dans l'eau déminéralisée et dispersé pendant 1 heure à 70 C en agitant au Rayneri (Phase Al). A2 est mélangé ensuite avec Al.

La phase Cl est préparée de la même façon que la phase Al puis elle est ajoutée dans la phase A (Al+A2), et l'ensemble est laissé à refroidir à température ambiante.

La phase C2 est préparée par agitation magnétique sur une plaque chauffante maintenue à 80 C. Après refroidissement de C2 à température ambiante, elle est ajoutée 15 sous agitation Rayneri dans A+C l.

L'émulsion Première Première Première Première est réalisée au mixeur pendant 10 composition composition composition composition minutes par Exemple 1 Exemple 2 Exemple 3 Exemple 4 addition de la phase B. Phase Nom Concentration Concentration Concentration Concentration (% massique) (% massique) (% massique) (% massique) Al Pémulen TR2 (1) 0,11 0,11 0,11 0, 11 Eau déminéralisée 11 11 11 11 A2 Hydroxyde de sodium 0,182 0,182 0,182 0,182 Eau déminéralisée 1 1 1 1 Carbopol 980 (2) 0,5 0,5 0,5 0,5 Cl Parabens (3) 0,05 0,05 0,05 0,05 Eau déminéralisée 15,552 15,552 15,552 15,552 Glycérol 5 5 5 5 C2 Parabens (4) 0,7 0,7 0,7 0,7 EDTA 0,1 0,1 0,1 0,1 Eau déminéralisée 52,556 52,556 52,556 52,556 Polymère 1* 6,625 3, 3125 - - B Polymère 2* - - 6,148 - Polymère 3* - - - 6,943 Isododécane 6, 625 9,9375 7,102 6,307 Total % massique 100 100 100 100 (1) et (2) vendus par la Société NOVEON.

(3) mélange de parabens vendu sous la référence NIPASTAT par la société NIPA.

(4) mélange de parabens vendu sous la référence PHENONIP par la société 5 NIPA.

* Les quantités sont exprimées en matière sèche.

EXEMPLE 5

Une nouvelle première composition sous forme d'émulsion eau-dans-huile est 10 préparée à l'aide des composés identifiés ci-après.

Nom Concentration phase (% massique) Isododécane 29 Al Copolymère dibloc de 2,82 Al styrène/isoprène hydrogéné (1) Polymère 3 26,77 Al A 52,4 % en poids dans l'isododécane Bis-PEG/PPG-14/14 0,9 A2 diméthicone dans cyclopentasiloxane (2) Isostéaryl diglycéryl 0,3 A2 succinate (3) Butylparaben 0,25 A2 Cyclopentasiloxane 11 A3 Isododécane 8,37 A3 PTFE 1, 4 A6 Nylon-12 1,1 A6 Parfum 0,3 A7 Eau déminéralisée 13,04 B Sulfate de magnésium 0,7 B Méthyl paraben 0,25 B Phenoxyéthanol 0,5 B Octane-1,2 diol 0,3 B Glycérol 3 B total 100 (1) vendu sous la référence KRATON G1701 E par la société KRATON POLYMERS.

(2) vendu sous la référence ABIL EM 97 par la société GOLDSCHMIDT.

(3) vendu sous la référence IMWITOR 780K par la société SASOL. 5 Mode opératoire - on prépare la phase Al, en réalisant une dispersion du Kraton G1701 E (Copolymère de styrène/isoprène hydrogéné) dans l'isododécane (80 C) sous agitation rayneri, on obtient un gel incolore, transparent auquel on ajoute le Polymère 3, - la phase A2 est mise au bain marie (80 C) pour solubiliser le conservateur, - on prépare la phase aqueuse (B) que l'on porte à ébullition puis on la laisse revenir à température ambiante, - on introduit dans un bécher la phase A2 et on ajoute A3 sous agitation Moritz. Après homogénéisation, on ajoute Al. On laisse l'ensemble sous agitation pendant 5 mn.

- le bécher est placé ensuite dans un bain d'eau froide et on y ajoute A6 et A7. L'ensemble est homogénéisé au Moritz, - On procède ensuite à l'émulsification, toujours sous bain d'eau froide, en ajoutant progressivement B en augmentant la vitesse (agitation Moritz 10 mn).

EXEMPLES 6 A 8

Trois secondes compositions sous forme de poudres compactées sont préparées. Leurs formulations sont présentes dans le tableau suivant.

Seconde Seconde Seconde composition composition composition Exemple 6 Exemple 7 Exemple 8 Phases Nom Concentration Concentration Concentration (% massique) (% massique) (% massique) Phase A Talc 64,7 64,7 64,7 Oxyde de fer jaune 1,57 1,57 1,57 Oxyde de fer brun jaune 1,35 1,35 1,35 Oxyde de fer noir 0,34 0,34 0,34 Dioxyde de titane 6,74 6,74 6,74 Poudre de nylon-12 (1) 10 10 10 Polyméthylsilsesquioxane 5 5 5 (2) Methyl paraben 0, 3 0,3 0,3 Phase B Tri-heptanoate de 10 - - glycéryle Polyisobutène hydrogéné - 10 - (3) Benzoate d'alkyle en C12- - - 10 C15 Total 100 100 100 (%massique) (1) vendu sous la référence ORGASOL 2002 EXD NAT COS 204 par la société ARKEMA.

(2) vendu sous la référence TOSPEARL 145A par la société GE TOSHIBA SILICONES.

(3) vendue sous la référence Polysynlane par la société Nof Corporation.

Mode opératoire On mélange les composants de A au BAKER pendant 5 min (pâle 3000 tr/min émotteur 2700 tr/min). Puis on ajoute B en gardant le même réglage du BAKER.

Le tout est passé à l'Alpine réglée à 18000 tr/min puis tamisé manuellement à 250 m et compacté entre 100 et 120 bars dans des coupelles adéquates.

EXEMPLE 9

On prépare un kit de maquillage de type fond de teint selon l'invention en associant comme: - première composition celle de l'exemple 4 et - comme seconde composition celle de l'exemple 7, Le maquillage obtenu après application successive des première et seconde 10 compositions sur la peau manifeste de bonnes propriétés en terme de tenue de la couleur dans le temps.

Il a par ailleurs été montré qu'une association de la phase grasse de la seconde composition et du copolymère bloc de la première composition dans un rapport pondéral de 0,43 manifeste les caractéristiques suivantes: G'sA(2Hz, 35 C) = 54 000 Pa, - G'sA(10_2 Hz, 35 C) = 23 000 Pa, et G"sA/G'sA(0,2 Hz, 35 C) = 0,35 Pa.

Claims (50)

REVENDICATIONS

1. Produit de maquillage et/ou de soin comprenant au moins: - une première composition contenant, dans un milieu cosmétologiquement acceptable, au moins un copolymère bloc comprenant au moins un bloc à conformation variable, et - une seconde composition contenant, dans un milieu cosmétologiquement acceptable, au moins une phase grasse liquide composée d'au moins 30 % en poids d'huile(s) possédant une masse molaire inférieure à 1000 g/mole et une composante dispersive 8d du paramètre de solubilité de Hansen variant de 15,5 à 18.

2. Produit de maquillage et/ou de soin comprenant au moins: - Une première composition contenant, dans un milieu cosmétologiquement acceptable, au moins un copolymère bloc comprenant au moins un bloc à conformation variable, et - Une seconde composition contenant, dans un milieu cosmétologiquement acceptable, au moins une phase grasse liquide, ladite phase grasse liquide étant telle qu'au moins une association de ladite phase grasse liquide avec ledit copolymère bloc de la première composition réponde aux conditions suivantes: dans lesquelles: - G'sA(2 Hz, 35 C) est le module élastique de cisaillement de l'association mesuré à la fréquence de 2 Hz et à la température de 35 C, - G'sA(35 C) est le module élastique de cisaillement de l'association à la température de 35 C, pour toute fréquence comprise entre 2 10.2 et 2 Hz, - G'sA(2 10. 2 Hz, 35 C) est le module élastique de cisaillement de l'association mesuré à la fréquence de 2 10.2 Hz et à la température de 35 C.

- G'sA(2 Hz, 35 C) > 103 Pa, - 108 Pa > G' sA(35 C), -G'sA(2 10.2 Hz, 35 C) < 3 105 Pa, 30 3. Produit selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que ladite phase grasse liquide est telle qu'au moins une association de ladite phase grasse liquide avec ledit copolymère bloc de la première composition réponde à l'une au moins des conditions suivantes: - G'sA(2 Hz, 35 C) > 104 Pa, - 10' Pa > G' sA(35 C), - G'sA(2 10.2 Hz, 35 C) < 5 104 Pa, -G"sA/G'sA (0,2 Hz, 35 C) > 0,35, dans lesquelles G'sA (2 Hz, 35 C), G'sA (35 C) et G'sA (2 10.2 Hz, 35 C) sont tels que définis en revendication 2, G" sA (0,2 Hz, 35 C) est le module visqueux de cisaillement de l'association, mesuré à la fréquence de 0,2 Hz et à la température de 35 C, et G' sA (0, 2 Hz, 35 C) est le module élastique de cisaillement de l'association, mesuré à la fréquence de 0,2 Hz et à la température de 35 C.

4. Produit selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que ladite phase grasse liquide est composée d'au moins 30 % en poids d'huile(s) possédant une composante dispersive 8d du paramètre de solubilité de Hansen variant de 16 à 17,5.

5. Produit selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que ladite phase grasse liquide est composée d'au moins 30 % en poids d'huile(s) 20 possédant une masse molaire variant de 200 à 800 g/mole.

6. Produit selon l'une quelconque des revendications 1, 4 et 5, caractérisé en ce que l'huile ou les huiles possédant une masse molaire inférieure à 1000 g/mole et une composante dispersive 8d du paramètre de solubilité de Hansen variant de 15,5 à 18 de la seconde composition représente de 0,5 à 60 %, en particulier de 1 à 40 % et en particulier de 3 à 15 % du poids de la seconde composition.

7. Produit selon l'une quelconque des revendications 2 et 3, caractérisé en ce que ladite phase grasse liquide de la seconde composition représente de 0,5 à 60 %, en particulier de 1 à 40 % et en particulier de 3 à 15 % du poids de la seconde composition.

8. Produit selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la phase grasse liquide de la seconde composition comprend au moins une huile choisie parmi les benzoates d'alkyle en C12C15, l'acide oléique, l'iso-éicosane, les polyisobutylènes, les polyisobutylènes hydrogénés tels que l'huile de parléam, l'octyldodécanol, la phényltriméthicone, le squalène, le tri-héptanoate de glycéryle, le trimélitate de tridécyle, la trioléine, le polybutylène, l'oléate d'oléyle et leurs mélanges.

9. Produit selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que ledit bloc à conformation variable possède une température de transition vitreuse Tg comprise entre -100 C et +25 C.

10. Produit selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le copolymère bloc comprend au moins un monomère choisi parmi l'acrylate d' éthyl-2-hexyle, l'acrylate d'isobutyle, l' acrylate de méthyle, et/ou leurs copolymères.

11. Produit selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que ladite première composition comprend de 0,1 à 60 % en poids, en particulier de 5 % à 50 % en poids, et notamment de 1 à 40 % en poids de copolymère(s) bloc.

12. Produit selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la première composition comprend au moins un copolymère de type polymère séquencé comprenant au moins une séquence à conformation limitée et au moins une deuxième séquence à conformation variable incompatibles l'une avec l'autre et ayant des températures de transition vitreuse (Tg) différentes.

13. Produit selon la revendication précédente, caractérisé en ce que ledit polymère séquencé a un indice de polydispersité supérieur ou égale à 2,5, notamment variant de 2,8 à 6.

14. Produit selon l'une quelconque des revendications 12 à 13, caractérisé en ce que ledit polymère séquencé a une masse moyenne en poids (Mw) variant de 35 000 à 150 000 g/mol.

15. Produit selon l'une quelconque des revendications 12 à 14, caractérisé en ce que ledit polymère séquencé a une masse moyenne en nombre (Mn) variant de 10 000 à 40 000.

16. Produit selon l'une quelconque des revendications 12 à 15, caractérisé en ce que l'écart entre les températures de transition vitreuse (Tg) des séquences à conformation limitée et variable est supérieur à 20 C, de préférence supérieur à 30 C et mieux supérieur à 40 C.

17. Produit selon l'une quelconque des revendications 12 à 16, caractérisé en ce que la séquence à conformation limitée a une Tg supérieure ou égale à 40 C.

18. Produit selon la revendication précédente, caractérisé en ce que la proportion en séquence(s) du polymère séquencé ayant une température de transition vitreuse supérieure ou égale à 40 C va de 20 à 90 % en poids, mieux de 30 à 80 % et encore mieux de 50 à 70%.

19. Produit selon l'une quelconque des revendications 17 et 18, caractérisé en ce que la séquence à conformation limitée a une Tg supérieure ou égale à 40 C et est issue en totalité ou en partie de un ou plusieurs monomères, qui sont tels que les homopolymères préparés à partir de ces monomères ont des températures de transition vitreuse supérieures ou égales à 40 C.

20. Produit selon la revendication précédente, caractérisé en ce que les monomères dont les homopolymères ont des températures de transition vitreuse supérieures ou égales à 40 C sont choisis parmi les monomères suivants: - les méthacrylates de formule CH2 = C(CH3)-000R1 dans laquelle RI représente un groupe alkyle linéaire ou ramifié contenant de 1 à 4 atomes de carbone, tel qu'un groupe méthyle, éthyle, propyle ou isobutyle ledit groupe alkyle pouvant en outre être éventuellement substitué par un ou plusieurs substituants choisis parmi les groupes hydroxyle et les atomes d'halogènes (Cl, Br, I, F), ou RI représente un groupe cycloalkyle en C4 à C12, - les acrylates de formule CH2 = CH-000R2 dans laquelle R2 représente un groupe cycloalkyle en C4 à Cie tel que l'acrylate d'isobornyle ou un groupe tertio butyle, - les (méth)acrylamides de formule: R' CH2 = C Co où R' désigne H ou méthyle et R7 et R8 identiques ou différents représentent chacun un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle de 1 à 12 atomes de carbone linéaire ou ramifié, tel qu'un groupe n-butyle, t butyle, isopropyle, isohexyle, isooctyle, ou isononyle; ou R7 représente H et R8 représente un groupement 1,1-diméthyl-3-oxobutyl.

- L'acide (méth)acrylique, - le styrène et ses dérivés tels que le chlorostyrène, - et leurs copolymères.

21. Produit selon la revendication précédente, caractérisé en ce que les monomères dont les homopolymères ont des températures de transition vitreuse supérieures ou égales à 40 C sont choisis parmi le méthacrylate de méthyle, le méthacrylate d'isobutyle, le (méth)acrylate d'isobornyle, le méthacrylate de trifluoroéthyle, le styrène, l'acide (méth)acrylique et leurs mélanges.

22. Produit selon l'une quelconque des revendications 12 à 21, caractérisé en ce que la séquence à conformation variable a une Tg inférieure ou égale à 20 C.

23. Produit selon la revendication précédente, caractérisé en ce que la proportion en séquence(s) du polymère séquencé ayant une température de transition vitreuse inférieure ou égale à 20 C va de 5 à 75 %, de préférence de 15 à 50 % et mieux de 25 à 45 % en poids.

24. Produit selon l'une quelconque des revendications 22 et 23, caractérisé en ce que la séquence à conformation variable a une Tg inférieure ou égale à 20 C est issue en totalité ou en partie de un ou plusieurs monomères, qui sont tells) que les homopolymères préparés à partir de ces monomères ont des températures de transition vitreuse inférieures ou égales à 20 C.

25. Produit selon la revendication précédente, caractérisé en ce que les 20 monomères dont les homopolymères ont des températures de transition vitreuse inférieures ou égales à 20 C sont choisis parmi les monomères suivants: - les acrylates de formule CHz = CHCOOR3, R3 représentant un groupe alkyle en C1 à C12 linéaire ou ramifié à l'exception du groupe tertiobutyle, dans lequel se trouve(nt) éventuellement intercalé(s) un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O, N, S, ledit groupe alkyle pouvant en outre être éventuellement substitué par un ou plusieurs substituants choisis parmi les groupes hydroxyle et les atomes d'halogène (Cl, Br, I et F), ou R3 représente un alkyle en C1 à C12 - POE (polyoxyéthylène) avec répétition du motif oxyéthylène de 5 à 30 fois, par exemple méthoxy- POE, ou R3 représente un groupement polyoxyéthylèné comprenant de 5 à 30 motifs d'oxyde d'éthylène; - les méthacrylates de formule CHz = C(CH3)- COOR4, R4 représentant un groupe alkyle en C4 à Cil linéaire ou ramifié, dans lequel se trouve(nt) éventuellement intercalé(s) un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi 0, N et S, ledit groupe alkyle pouvant en outre être éventuellement substitué par un ou plusieurs substituants choisis parmi les groupes hydroxyle et les atomes d'halogènes (Cl, Br, I, F); - les esters de vinyle de formule R5-CO-O-CH = CH2 où R5 représente un groupe alkyle en C4 à Ciz linéaire ou ramifié ; - les éthers de vinyle et d'alkyle en C4 à C12, tels que l'éther de vinyle et de méthyle et l'éther de vinyle et d' éthyl; - les N-alkyl en C4 à Ciz acrylamides, tels que le N-octylacrylamide, - et leurs copolymères.

26. Produit selon la revendication précédente, caractérisé en ce que les monomères dont les homopolymères ont des températures de transition vitreuse inférieures ou égales à 20 C sont choisis parmi les acrylates d'alkyle dont la chaîne alkyle comprend de 1 à 4 atomes de carbone.

27. Produit selon l'une quelconque des revendications 12 à 26, caractérisé en ce que ledit polymère séquencé comprend: - une séquence à conformation limitée de Tg supérieure ou égale à 40 C qui est un copolymère méthacrylate de méthyle / acide acrylique, et une séquence à conformation variable de Tg inférieure ou égale à 20 C, qui est un homopolymère d'acrylate de méthyle, ou - une séquence à conformation limitée de Tg supérieure ou égale à 40 C, qui est un copolymère méthacrylate de méthyle / acide acrylique / méthacrylate de trifluoroéthyle, et une séquence à conformation variable de Tg inférieure ou égale à 20 C, qui est un homopolymère d'acrylate de méthyle, ou - une séquence à conformation limitée Tg supérieure ou égale à 40 C, qui est un copolymère acrylate d'isobornyle / méthacrylate d'isobutyle, et une séquence à conformation variable de Tg inférieure ou égale à 20 C, qui est un homopolymère d'acrylate d'éthyl-2 hexyle ou, - une séquence à conformation limitée de Tg supérieure ou égale à 40 C, qui est un copolymère acrylate d'isobornyle / méthacrylate d'isobornyle, et une séquence à conformation variable de Tg inférieure ou égale à 20 C, qui est un homopolymère d'acrylate d'isobutyle.

28. Produit selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la première composition comprend au moins un polymère éthylénique greffé en dispersion dans une phase grasse liquide.

29. Produit selon la revendication précédente, caractérisé en ce que le polymère éthylénique greffé comprend un squelette éthylénique insoluble dans ladite phase grasse liquide, et des chaînes latérales liées de manière covalente audit squelette et solubles dans la phase grasse liquide.

30. Produit selon l'une quelconque des revendications 28 et 29, caractérisé en ce que le polymère éthylénique greffé a une masse moléculaire en poids variant de 10 000 10 à 300 000.

31. Produit selon l'une quelconque des revendications 28 à 30, caractérisé en ce que le polymère éthylénique greffé forme dans la phase grasse liquide des particules d'une taille moyenne allant de 10 à 400 nm.

32. Produit selon l'une quelconque des revendications 28 à 31, caractérisé en 15 ce qu'il est susceptible d'être obtenu par polymérisation radicalaire dans un milieu organique de polymérisation: - d'au moins un monomère éthylénique, et - d'au moins un macromonomère comportant un groupe terminal polymérisable pour former les chaînes latérales, ledit macromonomère ayant une masse moléculaire moyenne en poids supérieure ou égale à 200 et la teneur en macromonomère polymérisé représentant de 0,05 à 20 % en poids du polymère.

35. Produit selon l'une quelconque des revendications 28 à 32, caractérisé en ce qu'il s'agit d'un polymère acrylique greffé.

36. Produit selon l'une quelconque des revendications 28 à 33, caractérisé en 25 ce que lesdits monomères éthyléniques du polymère éthylénique greffé sont choisis parmi les monomères suivants: - les (méth) acrylates de formule: CH2 Î COOR2

R

dans laquelle: - RI désigne un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle; R2 représente un groupe alkyle linéaire ou ramifié, comprenant de 1 à 6 atomes de carbone, ou un groupe alkyle cyclique comprenant de 3 à 6 atomes de carbone, lesdits groupes pouvant comporter dans leur chaîne un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O, N et S, et pouvant comporter un ou plusieurs substituants choisis dans un groupe constitué par OH, les atomes d'halogène (F, Cl, Br,I), ou - R2 représente un groupe alkyle linéaire ou ramifié comportant de 1 à 6 atomes de carbone, substitué par au moins un groupe polyoxyéthylène, ledit groupe étant constitué par la répétition de 5 à 30 motifs oxyéthylène; - les (méth)acrylamides de formule: CH2 i CON R3 dans laquelle: - R3 désigne un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle; - R4 et R5, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, comportant de 1 à 6 atomes de carbone; ou - R4 représente un atome d'hydrogène et R5 représente un groupe 1,1- diméthyl-3-oxobutyle; - les monomères (méth) acryliques comprenant au moins une fonction acide carboxylique, phosphorique ou sulfonique, tels que l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide acrylamidopropanesulfonique.

35. Produit selon la revendication précédente, caractérisé en ce que lesdits monomères éthyléniques sont choisis parmi les (méth)acrylates de méthyle, d'éthyle, de propyle, de butyle, d'isobutyle; les (méth) acrylates de méthoxyéthyle ou d'éthoxyéthyle; le méthacrylate de trifluoroéthyle; le méthacrylate de diméthylaminoéthyle, le méthacrylate de diéthylaminoéthyle, le méthacrylate de 2-hydroxypropyle, le méthacrylate de 2- hydroxyéthyle, l'acrylate de 2-hydroxypropyle, l'acrylate de 2-hydroxyéthyle; le diméthylaminopropylméthacrylamide; l'acide (méth)acrylique; et leurs sels; et leurs copolymères.

36. Produit selon l'une quelconque des revendications 28 à 35, caractérisé en ce que lesdits macromonomères sont choisis parmi: - les homopolymères et les copolymères (méth)acrylate d'alkyle linéaire ou ramifié en C8-C22, présentant un groupe terminal polymérisable choisi parmi les groupes vinyle ou (méth)acrylate parmi lesquels on peut citer en particulier: les macromonomères de poly(acrylate d'éthyl-2 hexyle) à extrémité mono(méth)acrylate; les macromonomères de poly(acrylate de dodécyle) ou de poly(méthacrylate de dodécyle) à extrémité mono(méth) acrylate; les macromonomères de poly(acrylate de stéaryle) ou de poly (méthacrylate de stéaryle) à extrémité mono(méth)acrylate, - les polyoléfines ayant un groupe terminal à insaturation éthylénique, en particulier ayant un groupement terminal (méth)acrylate en particulier les macromonomères de polyéthylène, les macromonomères de polypropylène, les macromonomères de copolymère polyéthylène/polypropylène, les macromonomères de copolymère polyéthylène/polybutylène, les macromonomères de polyisobutylène; les macromonomères de polybutadiène; les macromonomères de polyisoprène; les macromonomères de polybutadiène; les macromonomères de poly(éthylène/butylène)- polyisoprène, - les polydiméthylsiloxanes à groupement terminal mono (méth)acrylate, et notamment ceux de formule (II) suivante:

R CH3

n si Rio CH3 H2C C CO O-R9 Si-O CH3 Si-O CH3 CH3 CH3 dans laquelle R8 désigne un atome d'hydrogène ou un groupement méthyle; R9 désigne un groupe hydrocarboné divalent ayant de 1 à 10 atomes de carbone et contient éventuellement une ou deux liaisons éther -O- ; Rio désigne un groupe alkyl ayant de 1 à 10 atomes de carbone, notamment de 2 à 8 atomes de carbone; n désigne un nombre entier allant de 1 à 300, de préférence allant de 3 à 200, et préférentiellement allant de 5 à 100.

37. Produit selon l'une quelconque des revendications 28 à 36, caractérisé en ce que ledit copolymère est obtenu par copolymérisation: - de l'acrylate de méthyle et du macromonomère polyéthylène/polybutylène à groupement terminal méthacrylate; - de l'acrylate de méthoxyéthyle et du macromonomère polyéthylène/polybutylène à groupement terminal méthacrylate; - des monomères acrylate de méthyle / méthacrylate de méthyle et du macromonomère polyéthylène/polybutylène à groupement terminal méthacrylate; - des monomères acrylate de méthyle / acide acrylique et du macromonomère polyéthylène/polybutylène à groupement terminal méthacrylate; - des monomères acrylate de méthyle / méthacrylate de diméthylaminoéthyle et du macromonomère polyéthylène/polybutylène à groupement terminal méthacrylate; ou - des monomères acrylate de méthyle / méthacrylate de 2-hydroxyéthyle et du macromonomère polyéthylène/polybutylène à groupement terminal méthacrylate.

38. Produit selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce qu'il comprend à titre de copolymère, dans la première composition, au moins un polymère séquencé tel que défini en revendications 12 à 27 et à titre d'huile, dans la seconde composition, au moins une huile choisie parmi les benzoates d'alkyle en Cl2-C15, l'acide oléique, le tri-héptanoate de glycéryle et leurs mélanges.

39. Produit selon l'une quelconque des revendications précédente, caractérisé en ce qu'il comprend à titre de copolymère, dans la première composition, au moins un polymère éthylénique greffé tel que défini en revendications 28 à 37 et à titre d'huile, dans la seconde composition, au moins une huile choisie parmi les polyisobutylènes, les polyisobutylènes hydrogénées tels que l'huile de parléam, l'octyldodécanol, la phényltriméthicone, et leurs mélanges.

40. Produit selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce qu'au moins l'une des compositions comprend en outre au moins une phase particulaire.

41. Produit selon la revendication précédente, caractérisé en ce qu'au moins l'une des compositions comprend au moins une matière colorante.

42. Produit selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la première composition se présente sous la forme d'une émulsion huile-danseau et la seconde composition est à l'état pulvérulent.

43. Kit caractérisé en ce qu'il comprend au moins un produit tel que défini en

revendications 1 à 42.

44. Kit selon la revendication 43, caractérisé en ce qu'il est destiné au maquillage et/ou soin des lèvres.

45. Kit selon la revendication 43, caractérisé en ce qu'il est destiné au maquillage et/ou soin de la peau du visage.

46. Kit selon la revendication 43, caractérisé en ce qu'il est destiné au maquillage et/ou soin des ongles.

47. Kit selon l'une quelconque des revendications 43 à 46, caractérisé en ce qu'il contient au moins un moyen d'application.

48. Procédé de maquillage et/ou de soin cosmétique de matière(s) 10 kératinique(s), notamment de la peau, des lèvres ou des phanères, comprenant au moins les étapes consistant à : - appliquer sur une matière kératinique une couche d'une première composition telle que définie dans l'une quelconque des revendications 1, 2 et 9 à 42, - appliquer sur au moins une partie de la première composition appliquée, au moins une couche d'une seconde composition telle que définie selon l'une quelconque des revendications 1 à 8 et 38 à 42.

49. Procédé de maquillage et/ou de soin cosmétique, notamment de la peau des lèvres ou des phanères, comprenant les étapes consistant à : appliquer sur une matière kératinique au moins une couche d'une 20 seconde composition telle que définie selon l'une quelconque des revendications 1 à 8 et 38 à 42, - appliquer sur au moins une partie de la seconde composition appliquée, au moins une couche d'une première composition telle que définie selon l'une quelconque des revendications 1, 2 et 9 à 42.

50. Procédé selon la revendication 48 ou 49, caractérisé en ce que les quantités de première composition et de seconde composition superposées sont telles que le rapport pondéral de "phase grasse plastifiante" de la seconde composition/copolymère(s) bloc de la première composition appliqué sur le support varie de 0,05 à 1,5.

51. Utilisation pour le maquillage et/ou le soin cosmétique, en particulier de 30 la peau, des lèvres et des phanères, d'un produit tel que défini selon l'une quelconque des revendications 1 à 42 ou d'un kit selon l'une quelconque des revendications 43 à 47.