FR2894472A1 - Composition cosmetique comprenant un ester d'acide dimerdilinoleique et de polyol(s) et un polymere semi-cristallin - Google Patents
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Abstract
La présente invention concerne une composition cosmétique de soin et/ou de maquillage de la peau et/ou des lèvres comprenant au moins un ester d'acide dimerdilinoléique et de polyol(s) ou un de ses esters, dont la viscosité, mesurée à environ 25 °C, est supérieure ou égale à environ 20 000 mPa.s, et présentant une tenue de la brillance supérieure ou égale à environ 7.
Description
La présente invention a pour objet des compositions cosmétiques, de
maquillage et/ou de soin, destinées à être appliquées sur la peau et/ou les lèvres, comprenant un ester d'acide dimerdilinoléique et de polyol(s), ou un de ses esters, et présentant une tenue de la brillance améliorée.
Une composition selon l'invention peut, en particulier, être un produit de maquillage et/ou de soin destiné à être appliqué sur le corps, notamment le visage, et/ou les lèvres, et être, notamment, un rouge à lèvres, un baume à lèvres, un crayon à lèvres, un fond de teint liquide ou solide, notamment coulé en stick ou en coupelle, un produit anticerne, un produit de coloration de la peau, un produit de maquillage des yeux, comme les eye-liners, en particulier sous forme de crayon, un mascara notamment sous la forme de pain ou encore de fard à paupières ou un brillant à lèvres. De nombreuses compositions cosmétiques existent pour lesquelles des propriétés de brillance et/ou d'effet coloré du film déposé, après application sur la peau et/ou les lèvres, sont recherchées. Ces propriétés participent généralement à l'effet esthétiquerecherché. Par ailleurs, il est également requis que cet effet esthétique se maintienne au cours du temps, notamment face aux différents facteurs extérieurs susceptibles d'en affecter les caractères de brillance et/ou de couleur. Afin de conférer aux compositions cosmétiques de bonnes propriétés de brillance et notamment de bonne tenue moyenne de la brillance, il a été proposé d'utiliser des huiles dites brillantes telles que des polymères huileux comme des polybutènes de viscosité élevée, des esters d'acides ou d'alcools gras dont le nombre de carbone est élevé (typiquement supérieur à 16), ou encore certaines huiles végétales. Toutefois, ces composés peuvent dans certaines circonstances être collants à l'application et dans le temps ce qui peut entraîner d'importantes sensations d'inconfort pour l'utilisateur. De manière surprenante, les inventeurs ont pu observer que la mise en oeuvre de certains esters d'acide dimerdilinoléique et de polyol(s) ou un de ses esters, pour préparer des compositions cosmétiques, permettait de conférer à ces dernières une tenue moyenne de la brillance améliorée sans affecter l'ensemble de leurs propriétés esthétiques, tout en procurant une sensation de confort à l'application.
Par ailleurs, les compositions cosmétiques selon l'invention n'entraînent pas de sensations collantes après leur application. Ainsi, la présente invention a pour objet, selon un de ses aspects, une composition cosmétique de soin et/ou de maquillage de la peau et/ou des lèvres comprenant au moins un ester d'acide dimerdilinoléique et de polyol(s) ou un de ses esters, dont la viscosité, mesurée à environ 25 C, est supérieure ou égale à environ 20 000 mPa.s, et présentant une tenue moyenne de la brillance supérieure ou égale à environ 7. Selon encore un autre de ses aspects, la présente invention a pour objet une composition cosmétique anhydre de soin et/ou de maquillage de la peau et/ou des lèvres, comprenant au moins un ester d'acide dimerdilinoléique et de polyol(s) ou un de ses esters, dont la viscosité, mesurée à environ 25 C, est supérieure ou égale à environ 20 000 mPa.s, et au moins un polymère semi-cristallin. Selon un mode de réalisation particulier, une composition cosmétique anhydre, selon l'invention comprend moins de 5 % en poids d'eau, voire moins de 3 % en poids d'eau, et plus particulièrement moins de 1 % en poids d'eau, par rapport à son poids total. Selon encore un autre de ses aspects, la présente invention a pour objet une composition cosmétique de soin et/ou de maquillage de la peau et/ou des lèvres comprenant au moins un ester de formule générale (I) suivante : R3-OCO-Ri(-COO-R2-OCO-R1)ri COO-R3 (I) dans laquelle : - COR1CO représente un résidu dimerdilinoléate, - OR2O représente un résidu de dimère d'alcool gras, - OR3 représente un résidu de mono-alcool hydrocarboné, et - n est un entier variant de 1 à 15, et présentant une tenue de la brillance supérieure ou égale à environ 7. Selon encore un autre de ses aspects, la présente invention a pour objet une composition cosmétique de soin et/ou de maquillage de la peau et/ou des lèvres comprenant au moins un ester de formule générale (II) suivante : dans laquelle : HOùR'2 O C ùOùR'2 )OH O -n est un entier variant de 1 à 15, - OCR'1C0 représente un résidu dimerdilinoléate, - OR'20 représente un résidu diglycéryle de formule générale (III) suivante : OfCH CH CH 0 CHZ CH CH*O 2 2 2 (III) O R'3 O R'3 dans laquelle : - R'3 représente H ou OR'3 représente un résidu d'acide gras, et présentant une tenue de la brillance supérieure ou égale à environ 7. Selon encore un autre de ses aspects, la présente invention a pour objet l'utilisation d'au moins un ester d'acide dimerdilinoléique et de polyol(s) ou un de ses esters, conforme à l'invention, en combinaison avec au moins un polymère semi-cristallin pour la préparation d'une composition cosmétique de soin et/ou de maquillage de la peau et/ou des lèvres présentant une tenue de la brillance améliorée. Selon un de ses avantages, la présente invention permet de fournir des compositions cosmétiques dont la brillance est également améliorée, tout en n'entraînant pas de sensations collantes ou d'inconfort à l'application. Selon encore un autre avantage, la présente invention permet de fournir des compositions cosmétiques dont la tenue de la brillance est également améliorée au cours du temps, et notamment face aux différentes agressions extérieures, telles que la prise d'un repas ou le contact avec un tissu.
Par ailleurs, la composition selon l'invention présente avantageusement une tenue de la couleur non affectée, voire améliorée.
BRILLANCE ET TENUE DE LA BRILLANCE Par brillance , on entend désigner la brillance d'une composition telle 25 qu'elle peut être mesurée au moyen d'un brillancemètre de manière conventionnelle, par la méthode suivante. La brillance peut être mesurée au moyen d'un test réalisé in vitro à l'aide d'un MUTI-GLOSS 268 (MINOLTA, Tokyo, Japon). Sur un échantillon de peau synthétique Bio-Skin (de type Fat-Skin BEAULAX, 30 Tokyo, Japon) de taille 3 cm x 4,5 cm est disposée une première couche de composition cosmétique, par exemple sous forme d'un rouge à lèvres par application dans le sens de la longueur du support de rubans contigus de ladite composition, de manière à couvrir une surface faisant 2,5 cm x 4 cm. Une seconde couche de composition est appliquée sur la première couche de manière similaire à la première avec un décalage dans le sens de la largeur d'environ la moitié de la largeur d'un ruban afin d'obtenir une surface uniformément recouverte par ladite composition. Après application des deux couches de composition, la brillance est mesurée au moyen d'un brillancemètre MULTI-GLOSS (MINOLTA, TOKYO, JAPON) par mesure de la reflectance à un angle d'environ 60 pris par rapport à la perpendiculaire de la surface. De préférence, la brillance est mesurée environ 10 minutes après l'application de la composition cosmétique. La mesure est répétée au moins cinq fois. La valeur de brillance la plus faible et la valeur la plus élevée sont écartées, et une moyenne est réalisée sur les trois valeurs restantes.
La brillance d'une composition cosmétique selon la présente invention peut être supérieure ou égale à environ 20, et plus particulièrement supérieure ou égale à environ 22.
Par tenue de la brillance , on entend désigner la tenue de la brillance d'une 20 composition telle qu'elle peut être mesurée au moyen d'un brillancemètre de manière conventionnelle par la méthode suivante. Après la mesure de la brillance d'une composition cosmétique au moyen d'un protocole tel que défini ci-dessus, un tissu est appliqué sur l'échantillon de peau synthétique comprenant les deux couches de compositions cosmétiques appliquées comme 25 défini ci-dessus. Un tel tissu peut être par exemple un Kleenex. La pression du tissu sur l'échantillon est appliquée au moyen d'une presse de masse de 1,5 kg, pendant 2 secondes. L'application de la pression est contrôlée par un rhéomètre (texture Exponet 32). Puis, la brillance de l'échantillon est mesurée comme défini ci-dessus. 30 La mesure est répétée au moins 5 fois. La valeur de brillance la plus faible et la valeur de brillance la plus élevée sont écartées, et une moyenne est réalisée sur les trois valeurs restantes.
La tenue de la brillance d'une composition cosmétique selon la présente invention peut être supérieure ou égale à environ 7, et plus particulièrement supérieure ou égale à environ 8.
ESTER D'ACIDE DIMERDILINOLEIQUE ET DE POLYOL(S) Dans l'expression ester d'acide dimerdilinoléique et de polyol(s) ou un de ses esters , on entend désigner par ou un de ses esters , un des dérivés de ces esters acide dimerdilinoléique et de polyol(s) obtenu soit par réaction de fonction(s) alcool du polyol, non engagée(s) dans des liaisons de type ester avec des fonctions acide de l'acide dilinoléique, avec une ou plusieurs fonctions carboxylique de molécules d'acides autre que l'acide dilinoléique ou encore par réaction de fonction(s) acide du dimère dilinoléique, non engagée(s) dans des liaisons de type ester avec des fonctions alcool du polyol, avec des fonctions alcool de molécules d'alcools distinctes du polyol.
Acide dimerdilinoléique L'acide dimerdilinoléique convenant à la mise en oeuvre de la présente invention peut être obtenu par réaction de polymérisation, notamment de dimérisation intermoléculaire d'un acide linoléique. La stabilité du composé vis-à-vis de l'oxydation peut être améliorée par hydrogénation des doubles liaisons restantes après la réaction de dimérisation. L'acide dimerdilinoléique peut être également obtenu par dimérisation de la forme hydrogénée de l'acide linoléique. La forme hydrogénée de l'acide ou du diacide peut être partielle ou totale, et par exemple correspondre à la forme saturée, plus stable à l'oxydation.
Comme indiqué précédemment, les fonctions carboxylique du résidu d'acide dimerdilinoléique non engagées dans la liaison ester avec le ou les résidus polyols peuvent être engagées dans d'autres liaisons ester avec d'autres fonctions alcool de molécules d'alcool distinctes du ou des polyol(s). Ces molécules ou résidus d'alcools peuvent être des monoalcools ou des polyols. A titre d'exemple de résidu d'alcool convenant à la mise en oeuvre de l'invention, on peut mentionner les composés hydrocarbonés comprenant une fonction hydroxyle et comprenant de 4 à 40 atomes de carbone, en particulier de 6 à 36 atomes de carbone, en particulier de 8 à 32 atomes de carbone, en particulier de 16 à 28 atomes de carbone, et plus particulièrement de 18 à 24 atomes de carbone. A titre d'exemple de monoalcool convenant à l'invention, on peut citer, de manière non limitative, le butanol, le pentanol, le propanol, l'hexanol, l'heptanol, 1'octanol, le décanol, le dodécanol, l'hexadécanol, 1'octadécanol, l'eicosadécanol, le phytostérol, 1'isostéarol, le stéarol, le cétol, le béhénol, etc.
Polyols Par le terme polyol , on entend couvrir tout composé hydrocarboné comprenant au moins deux fonctions hydroxyle et comprenant de 4 à 40 atomes de carbone, en particulier de 6 à 36 atomes de carbone, en particulier de 8 à 32 atomes de carbone, en particulier de 16 à 28 atomes de carbone, et plus particulièrement de 18 à 24 atomes de carbone.
Les chaînes hydrocarbonées peuvent, le cas échéant, être interrompues par la présence d'au moins un hétéroatome, et notamment un atome d'oxygène. Un polyol ou un ester de polyol convenant à la mise en oeuvre de la présente invention peut comprendre, par exemple, de 2 à 12 fonctions hydroxyle, en particulier de 2 à 8 fonctions hydroxyle, et plus particulièrement de 4 à 6 fonctions hydroxyle.
Le cas échéant, les fonctions hydroxyle, autres que celles déjà engagées dans une liaison ester avec l'acide dimerdilinoléique peuvent être également engagées, toutes ou en partie avec d'autres liaisons ester après réaction avec des molécules d'acides autres que l'acide dimerdilinoléique. Le polyol ou un de ses esters convenant à la mise en oeuvre de la présente invention peut être, notamment, choisi parmi les alcools linéaires, ramifiés, cycliques ou polycycliques, saturés ou insaturés. Ainsi, le polyol peut être choisi par exemple parmi un diol, un triol, un tétraol, ou un pentaol, ou un de leurs esters. Le polyol peut être un diol, ou un de ses esters, notamment choisi parmi un 30 dimère d'alcool gras, un mono-ou poly-glycérol, un mono- ou poly-alkylène en C2_4 glycol, le 1,4 butanediol, et le pentaérythritol.
A titre d'exemple de diol pouvant également convenir à la mise en oeuvre de l'invention, on peut citer, de manière non exhaustive, le butadiol, le pentadiol, le propanediol, l'hexanediol, l'hexylèneglycol, l'heptanediol, 1'octanediol, le nonanediol, le décanediol, l'un-décanediol, le dodécanediol, le tridécanediol, le tétradécanediol, le pentadécanediol, l'hexadécanediol, le nonadécanediol, l'octadecènediol, le cyclohexanediol, le diglycérol, l'érythritol, le pentaérythritol, le xylitol, le sorbitol, l' éthylèneglycol, le xylèneglycol et leurs isomères. Un dimère d'alcool gras peut également être le produit d'hydrogénation, par exemple catalytique, d'un dimère d'acide gras, lui-même obtenu par dimérisation d'un acide gras insaturé notamment en C8 à C34, notamment en C12 à C22, en particulier en C16 à C205 et plus particulièrement en C18. Selon un mode de réalisation particulier, un dimère d'alcool gras peut être un dimère diol susceptible d'être le produit d'hydrogénation d'un diacide dilinoléique. Il peut être sous une forme saturée.
Un dimère d'alcool gras peut, par exemple, être un dimère de dilinoléol. A titre d'exemple de diol susceptible de convenir à la mise en oeuvre de l'invention, on peut notamment citer le diglycérol. Ce composé est un dimère de glycérol résultant de la condensation de deux molécules de glycérol avec perte d'une molécule d'eau.
On entend par diglycérol , l'ensemble des isomères susceptibles de résulter d'une telle condensation, comme par exemple les isomères linéaires, les isomères ramifiés et le cas échéant, les isomères cycliques résultant d'une déshydratation intra-moléculaire d'une molécule de diglycérol. Le diglycérol peut être obtenu par tout procédé connu de l'homme de l'art et 25 notamment ceux décrits dans le brevet EP 0 750 848. A titre d'exemple des molécules d'acides susceptibles d'interagir avec une ou plusieurs fonctions hydroxyle du polyol, non engagée(s) dans la liaison ester avec l'acide dimerdilinoléique on peut mentionner, de manière non limitative, les molécules dérivées de l'acide isostéarique, l'acide béhénique ou l'acide phytostérique, l'acide stéarique, l'acide 30 cétylique.
Un ester convenant à la mise en oeuvre de la présente invention peut être obtenu par réaction d'un polyol ou un de ses esters avec un acide dimerdilinoléique, selon un rapport molaire d'environ 1,0:0,2-1,0. Un ester susceptible de convenir à la mise en oeuvre de la présente invention peut, notamment, être obtenu par réaction d'un acide dimerdilinoléique avec un dilinoléol, et le cas échéant, au moins un monoalcool additionnel, notamment choisi parmi le béhénol, 1'isostéarol, le phytostérol, le stéarol, le cétol et leurs mélanges. Ainsi, un ester mis en oeuvre dans le cadre de la présente invention peut être utilisé sous la forme d'un mélange de différents esters par exemple.
Un ester convenant à l'invention peut par exemple être obtenu par réaction d'un glycérol, d'un acide isostéarique et d'un acide dimerdilinoléique, notamment, selon un rapport molaire de 1,0:0,2-1,0:0,5-0,9. A titre d'exemple d'ester d'acide dimerdilinoléique et de polyol(s) ou un de ses esters convenant à l'invention, on peut citer les esters décrits dans les demandes 15 JP 2003-226609, JP 2004-256515 et JP 2005-179377. Un ester d'acide dilinoléique et de polyol(s) ou un de ses esters convenant à la mise en oeuvre de la présente invention peut présenter un poids moléculaire variant d'environ 2 000 à environ 25 000 g/mol, en particulier d'environ 4 000 à environ 20 000 g/mol, en particulier d'environ 7 000 à environ 15 000 g/mol, et plus 20 particulièrement d'environ 8 000 à environ 10 000 g/mol. Selon un mode de réalisation, un ester conforme à l'invention peut comprendre un enchaînement alterné de résidu(s) dimerdilinoléate(s) et de résidu(s) apparenté(s) au(x)dit(s) polyol(s), et notamment au(x)dit(s) diol(s), le(s)dit(s) polyol(s) ou diol(s) étant, par exemple, tells) que défini(s) précédemment. 25 Ainsi, dans une telle configuration, chacune des deux extrémités dudit enchaînement peut porter respectivement un motif OR' et OR", avec R' et R" représentant, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène ou OR' et OR" représentant indépendamment l'un de l'autre un résidu d'un monoalcool hydrocarboné en C2 à C36, notamment en C8 à C245 en particulier en C12 à C20, et plus particulièrement en C16 30 à C18. Selon un mode de réalisation, R' et R" peuvent représenter tous les deux un atome d'hydrogène.
Selon un mode de réalisation, OR' et OR" peuvent représenter tous les deux un résidu de monoalcool hydrocarboné, identique ou différent. A titre d'exemple de résidus de monoalcool hydrocarboné OR' et OR" pouvant convenir à l'invention, on peut mentionner les résidus d'alcools gras.
Selon un mode de réalisation, un ester d'acide dimerdilinoléique et de polyol(s) ou un de ses esters pouvant convenir à la mise en oeuvre de la présente invention peut être de formule générale (I) suivante : R3-OCO-Ri(-COO-R2-OCO-R1)ri COO-R3 (I) dans laquelle : - COR1CO représente un résidu dimerdilinoléate, - OR20 représente un résidu de dimère d'alcool gras, - OR3 représente un résidu de monoalcool, et
- n est un entier variant de 1 à 15, en particulier de 2 à 10 et plus particulièrement de 5 à 7.
Selon une variante de réalisation, OR20 peut représenter un résidu dimerdilinoléyle. Par ailleurs OR3 peut représenter un résidu de monoalcool hydrocarboné choisi, par exemple, parmi les résidus béhényle, isostéaryle, phytostéryle, et leurs mélanges.
Selon un autre variante de réalisation, l'ester d'acide dimerdilinoléique et de polyol(s) ou un de ses esters pouvant convenir à la mise en oeuvre de l'invention peut être, notamment, de formule générale (II) suivante : HOùR'2 ùR' C ùOùR'2 )ri OH
O 0 (II) dans laquelle : - n est un entier variant de 1 à 15, notamment de 2 à 10 et en particulier de 5 à 7, - OCR'1CO représente un résidu dimerdilinoléate, - OR'20 représente un résidu diglycéryle de formule générale (III) suivante : OfCH CH CH 0 CH CH CH*O 2 2 2 2 O R'3 O R'3 dans laquelle : - R'3 représente H ou OR'3 un résidu d'acide gras. Selon une variante de réalisation, le résidu d'acide gras figuré par OR'3 peut être un résidu d'isostéaryle.
La viscosité d'un ester d'acide dimerdilinoléique et de polyol(s) ou un de ses esters selon l'invention peut être mesurée selon tout procédé connu de l'homme de l'art, et notamment selon le procédé conventionnel décrit par la suite. La viscosité peut être mesurée au moyen d'un viscosimètre cône/plateau ou à plaques parallèles de type ARES (TA-INSTRUMENT) et fonctionnant selon un mode en balayage de cinétique sur une gamme de cisaillement d'environ 1-1000 s-1 pour induire une tension d'écoulement d'environ de 1000 Pa. Le cône/plateau ou les plaques parallèles peuvent être consitutées d'un matériau choisi parmi l'acier inoxydable, les résines acryliques ou le sulfure de polyphénylène (résine PPS).
Le diamètre cône/plateau peut être de 25 mm (angle de cône 0,10 radiants). La mesure est réalisée à environ 25 C. Avant toute mesure, la stabilité de l'échantillon est vérifiée par le test de la période de balayage dynamique qui permet de déterminer si l'échantillon est stable par lui-même.
La viscosité de cisaillement est déterminée en utilisant la valeur de ETA dans la région du plateau selon l'écoulement. La période de balayage dynamique est déterminée à une fréquence de 1,0 Hz sur une période de 600 secondes. Les mesures à vitesse de balayage constante sont réalisées avec une vitesse 25 variant de 1,0 à 1000 s-i, en particulier de 1,0 à 100 s-i. La viscosité d'un ester d'acide dimerdilinoléique et de polyol ou d'un de ses esters convenant à la mise en oeuvre de l'invention peut varier d'environ 20 000 mPa.s à environ 150 000 mPa.s, notamment d'environ 40 000 mPa.s à environ 100 000 mPa.s, et en particulier d'environ 60 000 mPa.s à environ 80 000 mPa.s. 30 Un ester convenant à l'invention peut notamment être choisi parmi les esters de nomenclature INCI suivante : le copolymère d'isostéarate de polyglyceryle- 2/dimerdilinoléate, le bis-béhényl/isostéaryl/phytostéryl dimerdilinoléyle dimerdilinoléate, et leurs mélanges. De tels composés peuvent être obtenus, par exemple, sous la référence HAILUSCENT ISDA (KOKYU ALCOHOL), et PLANDOOL-G (NIPPON FINE 5 CHEMICAL COMPANY, Ltd.). Un ester d'acide dimerdilinoléique et de polyol(s) ou un de ses esters convenant à la mise en oeuvre de l'invention peut être présent dans les compositions cosmétiques selon l'invention en une quantité suffisante pour conférer à ces compositions des propriétés cosmétiques améliorées, notamment en terme de tenue moyenne de la 10 brillance. L'ester peut être présent en une teneur variant d'environ 5 % à environ 90 % en poids, en particulier d'environ 15 % à environ 80 % en poids et plus particulièrement d'environ 20 % à environ 50 % en poids par rapport au poids total de la composition.
15 POLYMERE SEMI-CRISTALLIN Les compositions selon l'invention peuvent avantageusement comprendre en outre au moins un polymère semi-cristallin. Par polymère , on entend au sens de l'invention un composé comportant au moins 2 motifs de répétition, notamment au moins 3 motifs de répétition, et en particulier 20 au moins 10 motifs répétitifs. Par polymère semi-cristallin , on entend au sens de l'invention, un polymère comportant une partie cristallisable et une partie amorphe dans le squelette et présentant une température de changement de phase réversible du premier ordre, en particulier sa température de fusion (transition solide-liquide). La partie cristallisable peut être soit une 25 chaîne latérale (ou chaîne pendante), soit une séquence dans le squelette. Lorsque la partie cristallisable du polymère semi-cristallin est une séquence du squelette polymérique, cette séquence cristallisable est de nature chimique différente de celle des séquences amorphes. Le polymère semi-cristallin peut être dans ce cas un copolymère séquencé par 30 exemple du type dibloc, tribloc ou multibloc. Lorsque la partie cristallisable est une chaîne pendante au squelette, le polymère semi-cristallin peut être un homopolymère ou un copolymère.
Les séquences ou chaînes cristallisables des polymères semi-cristallins peuvent représenter au moins 30 % du poids total de chaque polymère, et mieux au moins 40 %. Par composé organique ou à structure organique , on entend un composé comprenant des atomes de carbone et des atomes d'hydrogène et éventuellement des hétéroatomes comme S, O, N ou P, seuls ou en association. Le ou les polymères semi-cristallins selon l'invention ont de préférence un point de fusion supérieur à la température du support kératinique destiné à recevoir ladite composition, en particulier la peau ou les lèvres. Un polymère semi-cristallin convenant à l'invention peut, par exemple, 10 posséder un point de fusion inférieur à environ 50 C. Le point de fusion d'un polymère semi-cristallin convenant à l'invention peut être notamment supérieur ou égal à environ 25 C et inférieur à environ 45 C. En particulier, le point de fusion du polymère semi-cristallin peut être supérieur ou égal à environ 35 C et inférieur à environ 40 C. 15 Les valeurs de point de fusion correspondent au point de fusion mesuré à l'aide d'un calorimètre à balayage différentiel (D.S.C), tel que le calorimètre vendu sous la dénomination DSC 30 par la société METTLER, avec une montée en température de 5 ou 10 C par minute. Le point de fusion considéré est le point correspondant à la température du pic le plus endotherme du thermogramme. 20 Selon l'invention les polymères semi-cristallins peuvent être solubles dans une phase grasse, notamment à au moins 1 % en poids, à une température supérieure à leur point de fusion.
Les polymères semi-cristallins de l'invention à séquences cristallisables 25 peuvent être des copolymères, séquencés ou multiséquencés. Ils peuvent être obtenus par polymérisation de monomère à double liaisons réactives (ou éthyléniques) ou par polycondensation. Lorsque les polymères de l'invention sont des polymères à chaînes latérales cristallisables, ces derniers peuvent être avantageusement sous forme aléatoire ou statistique. 30 Un polymère semi-cristallin susceptible de convenir à la mise en oeuvre de la présente invention peut être choisi parmi un polymère comportant a) un squelette polymérique hydrocarboné ou siliconé et b) au moins une chaîne organique latérale cristallisable et/ou une séquence organique cristallisable faisant partie du squelette polymérique dudit polymère, ledit polymère ayant une masse moléculaire moyenne en nombre supérieure ou égale à environ 2000. Les polymères semi-cristallins de l'invention peuvent être d'origine synthétique. Les polymères semi-cristallins utilisables dans l'invention peuvent être choisis en particulier parmi: -les copolymères séquencés de polyoléfines à cristallisation contrôlée, dont les monomères sont décrits dans EP-A-O 951 897. - les polycondensats et notamment de type polyester, aliphatique ou aromatique ou aliphatique/aromatique, - les homo- ou co-polymères portant au moins une chaîne latérale cristallisable et les homo- ou co-polymères portant dans le squelette au moins une séquence cristallisable, comme ceux décrits dans le document US-A-5 156 911, - les homo- ou co-polymères portant au moins une chaîne latérale cristallisable en particulier à groupement(s) fluoré(s), tels que décrits dans le document WO-A-01/19333, - les copolymère comportant des groupements carboxylates et des groupements polydiméthylsiloxanes, - et leurs mélanges.
A) Polymères semi-cristallins à chaînes latérales cristallisables On peut citer en particulier ceux définis dans les documents US-A-5 156 911 et WO-A-01/19333.
Ce sont des homopolymères ou copolymères comportant de 50 à 100 % en poids de motifs résultant de la polymérisation d'un ou de plusieurs monomères porteurs de chaîne(s) latérale(s) hydrophobe(s) cristallisable(s). Ces homo- ou co-polymères peuvent être de toute nature du moment qu'ils présentent les conditions indiquées ci-après avec, en particulier, la caractéristique d'être solubles ou dispersables dans la phase grasse, par chauffage au-dessus de leur température de fusion Pf Ils peuvent résulter : - de la polymérisation, notamment radicalaire, d'un ou plusieurs monomères à double(s) liaison(s) réactive(s) ou éthyléniques vis-à-vis d'une polymérisation, à savoir à groupe vinylique, (méth)acrylique ou allylique, - de la polycondensation d'un ou plusieurs monomères porteurs de groupes co-réactifs (acide carboxylique ou sulfonique, alcool, amine ou isocyanate), comme par exemple les polyesters, les polyuréthanes, les polyéthers, les polyurées ou les polyamides. D'une façon générale les motifs (chaînes ou séquences) cristallisables des polymèressemi-cristallins selon l'invention, proviennent de monomère(s) à séquence(s) ou chaîne(s) cristallisable(s), utilisé(s) pour la fabrication des polymères semi-cristallins. Ces polymères sont choisis notamment parmi les homopolymères et copolymères résultant de la polymérisation d'au moins un monomère à chaîne(s) cristallisable(s) qui peut être représenté par la formule : ùM C avec M représentant un atome du squelette polymérique, S représentant un espaceur, C représentant un groupe cristallisable. 20 Les chaînes -S-C cristallisables peuvent être aliphatiques ou aromatiques, éventuellement fluorées ou perfluorées. S représente notamment un groupe (CH2),i, ou (CH2CH2O)ä ou (CH2O), linéaire ou ramifié ou cyclique, avec n entier allant de 0 à 22. De préférence S est un groupe linéaire. 25 De préférence, S et C sont différents. Lorsque les chaînes cristallisables sont des chaînes aliphatiques hydrocarbonées, elles peuvent comporter des chaînes alkyle hydrocarbonées d'au moins 11 atomes de carbone et d'au plus 40 atomes de carbone et mieux d'au plus 24 atomes de carbone. Il peut s'agir notamment de chaînes aliphatiques ou de chaînes alkyle possédant 30 au moins 12 atomes de carbone, et, en particulier, il peut s'agir de chaînes alkyle en C14-C24, en particulier en C16-C22. Lorsqu'il s'agit de chaînes alkyle fluorées ou perfluorées, elles peuvent comporter au moins 11 atomes de carbone dont au moins 6 atomes de carbone sont fluorés. Comme exemple d'homopolymères ou de copolymères semi-cristallins à chaîne(s) cristallisable(s), on peut citer ceux résultant de la polymérisation d'un ou de plusieurs monomères choisis parmi : les (méth)acrylates d'alkyle saturés avec le groupe alkyle en C14-C24, les (méth)acrylates de perfluoroalkyle avec un groupe alkyle perfluoro en C11-C155 les N-alkyl (méth)acrylamides avec le groupe alkyle en C14 à C24 avec ou sans atome de fluor, les esters vinyliques à chaînes alkyle ou perfluoro (alkyle) avec le groupe alkyle en C14 à C24 (avec au moins 6 atomes de fluor pour une chaîne perfluoro alkyle), les éthers vinyliques à chaînes alkyle ou perfluoro (alkyle) avec le groupe alkyle en C14 à C24 et au moins 6 atomes de fluor pour une chaîne perfluoro alkyle, les alpha-oléfines en C14 à C24 comme par exemple l'octadécène, les para-alkyl styrènes avec un groupe alkyle comportant de 12 à 24 atomes de carbone, et leurs mélanges. Lorsque les polymères résultent d'une polycondensation, les chaînes cristallisables hydrocarbonées et/ou fluorées telles que définies ci-dessus, peuvent être portées par un monomère qui peut être un diacide, un diol, une diamine ou un diisocyanate. Lorsque les polymères objets de l'invention sont des copolymères, ils contiennent, en plus, de 0 à 50 % de groupes Y ou Z résultant de la copolymérisation : a) de Y qui est un monomère polaire ou non polaire ou un mélange des deux : Lorsque Y est un monomère polaire, il s'agit soit d'un monomère porteur de groupes polyoxyalkylénés (notamment oxyéthyléné et/ou oxypropyléné), d'un (méth)acrylate d'hydroxyalkyle comme l'acrylate d'hydroxyéthyle, le (méth)acrylamide, un N-alkyl(méth)acrylamide, un N,N-dialkyl(méth)acrylamide comme par exemple le N, N-diisopropylacrylamide ou la N-vinyl-pyrolidone (NVP), le N-vinyl caprolactame, un monomère porteur d'au moins un groupe acide carboxylique comme les acides (méth)acryliques, crotonique, itaconique, maléique, fumarique ou porteur d'un groupe anhydride d'acide carboxylique comme l'anhydre maléique, et leurs mélanges. Lorsque Y est un monomère non polaire il peut être un ester du type (méth)acrylate d'alkyle linéaire ramifié ou cyclique, un ester vinylique, un alkyl vinyl éther, une alpha-oléfine, le styrène ou le styrène substitué par un groupe alkyle en C1 à C10, comme l'a-méthylstyrène ou un macromonomère du type polyorganosiloxane à insaturation vinylique. Par alkyle , on entend au sens au sens de l'invention un groupement saturé notamment en C8 à C24, sauf mention spéciale. (3) de Z qui est un monomère polaire ou un mélange de monomères polaires. Dans ce cas, Z a la même définition que le Y polaire défini ci-dessus. De préférence, les polymères semi-cristallins à chaîne latérale cristallisable sont des homopolymères d' alkyl(méth)acrylate ou d' alkyl(méth)acrylamide avec un groupe alkyle tel que défini ci-dessus, et notamment en C14-C24, notamment en C16-C205 des copolymères de ces monomères avec un monomère hydrophile de préférence de nature différente de l'acide (méth)acrylique comme la N-vinylpyrrolidone ou 1'hydroxyéthyl (méth)acrylate et leurs mélanges. De façon avantageuse, le ou les polymères semi-cristallins à chaîne latérale cristallisable ont une masse moléculaire moyenne en poids Mp allant d'environ 5 000 à environ 1 000 000 g/mol, de préférence d'environ 10 000 à environ 800 000 g/mol, préférentiellement d'environ 15 000 à environ 500 000 g/mol, de préférence encore d'environ 100 000 à environ 200 000 g/mol.
A titre d'exemple particulier de polymère semi-cristallin utilisable dans une composition selon l'invention, on peut citer les produits Intelimer de la société Landec décrits dans la brochure Intelimer polymers , Landec IP22 (Rev. 4-97). Ces polymères se présentent sous forme solide à température ambiante (25 C). Ils sont porteurs de chaînes latérales cristallisables et répondent la formule générale précédente. Par exemple, on peut choisir le produit Intelimer IPA 13-1 de la société 25 Landec, qui est un polyacrylate de stéaryle de poids moléculaire d'environ 145 000 g/mol et dont la température de fusion est égale à environ 49 C. Les polymères semi-cristallins peuvent être notamment tels que ceux décrits dans les exemples 3, 4, 5, 7, 9 du brevet US-A-5 156 911 à groupement ûCOOH, résultant de la copolymérisation d'acide acrylique et d'alkyl(méth)acrylate en C5 à C16 de 30 température de fusion allant de 20 C à 35 C et plus particulièrement de la copolymérisation : - d'acide acrylique, d'hexadécylacrylate et d'isodécylacrylate dans un rapport 1:16:3, - d'acide acrylique et de pentadécylacrylate dans un rapport 1:19, - d'acide acrylique, d'hexadécylacrylate, éthylacrylate dans un rapport 2,5:76,5:20, - d'acide acrylique, d'hexadécylacrylate et de méthylacrylate dans un rapport 5:85:10, - d'acide acrylique, d'octadécylméthacrylate dans un rapport 2,5:97,5.
On peut aussi utiliser le polymère Structure O de National Starch, tel que celui décrit dans le document US-A-5 736 125, de température de fusion de 44 C. Les polymères semi-cristallins peuvent être notamment les polymères semi-cristallins à chaînes pendantes cristallisables comportant des groupements fluorés tels que ceux décrits dans les exemples 1, 4, 6, 7 et 8 du document WO-A-01/19333. On peut encore utiliser les polymères semi-cristallins obtenus par copolymérisation d' acrylate de stéaryle et d'acide acrylique ou de NVP tels que décrit dans les documents US-A-5 519 063 ou EP-A- 550 745. On peut aussi utiliser les polymères semi-cristallins obtenus par copolymérisation de l'acrylate de béhényle et de l'acide acrylique ou de NVP, tels que ceux décrits dans les documents US-A-5 519 063 et EP-A- 055 0745.
B) Les polymères portant dans le squelette au moins une séquence cristallisable Il peut s'agir encore de polymères solubles ou dispersables dans la phase grasse par chauffage au-dessus de leur point de fusion Pf. Ces polymères sont notamment des copolymères séquencés constitués d'au moins deux séquences de nature chimique différente dont l'une est cristallisable. Le polymère portant dans le squelette au moins une séquence cristallisable peut être choisi parmi les copolymères séquencés d'oléfine ou de cyclooléfine à chaîne cristallisable comme ceux issus de la polymérisation séquencée de : - cyclobutène, cyclohexène, cyclooctène, norbornéne (c'est-à-dire bicyclo(2,2,1)heptène-2), 5-méthylnorbornène, 5-éthylnorbornène, 5,6- diméthylnorbornène, 5 ,5 ,6-triméthyl norbornéne, 5-éthylidène-norbornéne, 5-phényl- norbonène, 5-benzylnorbornéne, 5-vinyl norbornène, 1,4,5,8-diméthano-1,2,3,4,4a,5,8aoctahydronaphtaléne, dicyclopentadiène ou leurs mélanges, avec - l'éthylène, le propylène, le 1-butène, le 3-méthyl-1-butène, le 1-hexène, le 4-méthyl-1-pentène, le 1-octène, le 1-décène, le l-éicoséne ou leurs mélanges, - et en particulier les copoly(éthyléne/norbornène) blocs et les terpolymères (éthylène/propylène/éthylidéne-norbornène) blocs. On peut aussi utiliser ceux résultants de la copolymérisation séquencée d'au moins 2 a-oléfines en C2-C16 et mieux en C4-C12 tels que ceux cités précédemment et en particulier les bipolymères séquencés d'éthylène et d'l-octéne.
Le polymère portant dans son squelette au moins une séquence cristallisable peut être choisi parmi les copolymères présentant au moins une séquence cristallisable, le reste du copolymère étant amorphe à température ambiante. Ces copolymères peuvent, en outre, présenter deux séquences cristallisables de nature chimique différente. Les copolymères préférés sont ceux qui possèdent à la fois, à température ambiante, une séquence cristallisable et une séquence amorphe à la fois hydrophobe et lipophile réparties séquentiellement. On peut citer par exemple les polymères possédant une des séquences cristallisables et une des séquences amorphes suivantes : - séquence cristallisable par nature de type polyester comme les poly(alkylène téréphtalate), ou de type polyoléfine comme les polyéthylènes ou polypropylènes, - séquence amorphe et lipophile comme les polyoléfines ou copoly(oléfine)s amorphes telles que le poly(isobutylène), le polybutadiène hydrogéné ou le poly(isoprène) hydrogéné. Comme exemple de tels copolymères à séquence cristallisable et à séquence amorphe, on peut citer : a) les copolymères séquencés poly(E-caprolactone)-b-poly(butadiéne), utilisés de préférence hydrogénés, tels que ceux décrits dans l'article Melting behavior of poly(-caprolactone)-block-polybutadiène copolymers de S. Nojima, Macromolécules, 32, 3727-3734 (1999). 13) les copolymères séquencés poly(butylénetéréphtalate)-b-poly(isopréne) hydrogénés séquencés ou multiséquencés, cités dans l'article Study of morphological and mechanical properties of PP/PBT de B. Boutevin et al., Polymer Bulletin, 34, 117-123 (1995). y) les copolymères séquencés poly(éthylène)-b-copoly(éthylène/propylène) cités dans les articles Morphology of semi-crystalline block copolymers of ethylene-(ethylene-alt-propylene) de P. Rangarajan et al., Macromolecules, 26, 4640-4645 (1993) et Polymer agregates with crystalline cores : the system poly(ethylene)-poly(ethylene- propylene) P. Richter et al., Macromolécules, 30, 1053-1068 (1997). 6) les copolymères séquencés poly(éthylène)-b-poly(éthyléthylène) cités dans l'article général Cristallization in block copolymers de I.W. Hamley, Advances in Polymer Science, vol 148, 113-137 (1999).
C) Polycondensats de type polyester, aliphatique ou aromatique ou aliphatique/aromatique Les polycondensats polyester peuvent être choisis parmi les polyesters aliphatiques. Leur masse moléculaire est par exemple supérieure ou égale à environ 200 g/mol et inférieure ou égale à environ 15000 g/mol, et en particulier supérieure ou égale à environ 1000 g/mol et inférieure ou égale à environ 10000 g/mol, en particulier supérieure ou égale à environ 2000 g/mol et inférieure ou égale à environ 5000 g/mol. Les polycondensats polyester sont en particulier choisis parmi les polycaprolactones. En particulier, les polycaprolactones peuvent être choisies parmi les homopolymères d'e-caprolactones. L'homopolymérisation peut être initiée avec un diol, notamment un diol ayant de 2 à 10 atomes, tels que le diéthylène glycol, le 1,4-butanediol ou le néopentyl glycol. On peut utiliser par exemple les polycaprolactones, notamment celles commercialisées sous la dénomination de CAPA 240 (point de fusion de 68 C et poids moléculaire de 4000 g/mol), 223 (point de fusion de 48 C et poids moléculaire de 2000 g/mol), 222 (point de fusion de 48 C et poids moléculaire de 2000 g/mol), 217 (point de fusion de 44 C et poids moléculaire de 1250 g/mol), 2125 (point de fusion de 45 C et poids moléculaire de 1250 g/mol), 212 (point de fusion de 45 C et poids moléculaire de 1000 g/mol), 210 (point de fusion de 38 C et poids moléculaire de 1000 g/mol), 205 (point de fusion de 39 C et poids moléculaire de 830 g/mol) par la société SOLVAY, ou PCL-300, PCL-700 par la société UNION CARBIDE. On peut utiliser en particulier la CAPA 2125 dont la température de fusion est comprise entre 35 et 45 C et dont la masse moléculaire en poids est égale à 1250 g/mol.
D) Copolymère comportant des groupements carboxylates et des groupements polydiméthylsiloxanes Par copolymère comportant des groupements carboxylates et des groupements polydiméthylsiloxanes , on entend dans la présente demande, un copolymère résultant de la polymérisation (a) d'un ou plusieurs monomère(s) carboxylique(s) (acide ou ester), avec (b) une ou plusieurs chaîne(s) polydiméthylsiloxane (PDMS) comportant au moins un radical polymérisable.
Parmi les monomères carboxyliques convenant à la mise en oeuvre de 10 l'invention, on peut citer les monomères d'acide carboxylique et les monomères d'ester d'acide carboxylique. Ainsi, le monomère (a) peut être choisi par exemple parmi l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide maléique, l'acide fumarique, l'acide itaconique, l'acide crotonique, leurs esters et les mélanges de ces monomères. Comme esters, on peut citer les 15 monomères suivants : les acrylates, méthacrylates, maléates, fumarates, itaconoates et/ou crotonoates de métyle, d'éthyle, de stéaryle, de butyle, d'éthyl-2-héxyle et leurs mélanges. Selon un mode de réalisation de l'invention, les monomères sous forme d'esters peuvent être choisis parmi les acrylates et/ou méthacrylates d'alkyle linéaire ou ramifié, de préférence en C1-C24 et mieux en C1-C22, le radical alkyle étant choisi parmi les radicaux 20 méthyle, éthyle, stéaryle, butyle, éthyl-2-hexyle, et leurs mélanges. Selon un mode de réalisation de l'invention, le copolymère peut comprendre comme groupements carboxylates, au moins un groupement choisi parmi l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, les acrylates ou méthacrylates de méthyle, d'éthyle, de stéaryle, de butyle, d'éthyl-2-hexyle, et leurs mélanges. 25 Dans la présente demande, on entend désigner par polydiméthylsiloxanes (appelé aussi organopolysiloxanes ou, en abréviation, PDMS), en conformité avec l'acceptation générale, tout polymère ou oligomère organosilicié à structure linéaire, de poids moléculaire variable, obtenus par polymérisation et/ou polycondensation de silanes 30 convenablement fonctionnalisés, et constitués, pour l'essentiel, par une répétition de motifs principaux dans lesquels les atomes de silicium sont reliés entre eux par des atomes d'oxygène (liaison siloxane Si-O-Si), comportant des radicaux triméthyle directement liés par l'intermédiaire d'un atome de carbone sur lesdits atomes de silicium. Les chaînes PDMS pouvant être utilisées pour obtenir le copolymère utilisé selon l'invention comportent au moins un groupe radical polymérisable, de préférence situé sur au moins l'une des extrémités de la chaîne, c'est-à-dire que le PDMS peut avoir par exemple un groupe radical polymérisable sur les deux extrémités de la chaîne ou avoir un groupe radical polymérisable sur une extrémité de la chaîne et un groupement terminal triméthylsilyle sur l'autre extrémité de la chaîne. Le groupe radical polymérisable peut être notamment un groupe acrylique ou méthacrylique, en particulier un groupe CH2 = CRI û CO û O -R2, où RI représente un hydrogène ou un groupe méthyle, et R2 représente -CH2_, -(CH2)n- avec n = 3, 5, 8 ou 10, -CH2ûCH(CH3)ûCH2- , -CH2-CH2-O-CH2-CH2-, -CH2-CH2 0-CHz-CHz-CH(CH3)-CHz-, -CH2-CH2-O-CH2-CH2-O-CH2-CH2-CH2û.
Les copolymères utilisables dans la composition de l'invention peuvent être obtenus selon les méthodes usuelles de polymérisation et de greffage, par exemple par polymérisation radicalaire (a) d'un PDMS comportant au moins un groupe radical polymérisable (par exemple sur l'une des extrémités de la chaîne ou sur les deux) et (b) d'au moins un monomère carboxylique, comme décrit par exemple dans les documents US-A-5,061,481 et US-A-5,219,560. Les copolymères obtenus peuvent avoir un poids moléculaire allant d'environ 20 3000 g/mol à environ 200 000 g/mol et notamment d'environ 5000 g/mol à environ 100 000 g/mol. Un copolymère utilisable dans une composition de l'invention peut se présenter tel quel, ou sous forme dispersée dans un solvant, tel que les alcools inférieurs comportant de 2 à 8 atomes de carbone, comme l'alcool isopropylique, ou les huiles comme les huiles 25 de silicone volatiles (par exemple cyclopentasiloxane). Comme copolymères utilisables dans une composition de l'invention, on peut citer par exemple les copolymères d'acide acrylique et d' acrylate de stéaryle à greffons polydiméthylsiloxane, les copolymères de méthacrylate de stéaryle à greffons polydiméthylsiloxane, les copolymères d'acide acrylique et de méthacrylate de stéaryle à 30 greffons polydiméthylsiloxane, les copolymères de méthacrylate de méthyle, méthacrylate de butyle, d'acrylate d'éthyl-2-hexyle et de méthacrylate de stéaryle à greffons polydiméthylsiloxane. On peut également citer comme copolymère utilisable dans la composition de l'invention, les copolymères commercialisés par la société SHIN-ETSU sous les dénominations KP-561 (nom CTFA : acrylates/dimethicone), KP-541 où le copolymère est dispersé à 60 % en poids dans de l'alcool isopropylique (nom CTFA : acrylates/dimethicone and Isopropyl alcohol), KP-545 où le copolymère est dispersé à 30 % dans du cyclopentasiloxane (nom CTFA : acrylates/dimethicone and Cyclopentasiloxane). Selon un mode particulier de réalisation de l'invention, on peut utiliser un copolymère d'acrylate et de diméthicone, tel que le KP-561 ; ce copolymère n'est pas dispersé dans un solvant, mais se présente sous forme cireuse, son point de fusion étant d'environ 30 C. Dans les deux derniers cas, la ou les chaînes latérales ou séquences cristallisables sont hydrophobes.
Les polymères semi-cristallins de la composition de l'invention peuvent être réticulés ou non à partir du moment où le taux de réticulation ne gène pas leur dissolution ou dispersion dans la phase grasse par chauffage au-dessus de leur température de fusion. Il peut s'agir alors d'une réticulation chimique, par réaction avec un monomère multifonctionnel lors de la polymérisation. Il peut aussi s'agir d'une réticulation physique qui peut alors être due soit à l'établissement de liaisons type hydrogène ou dipolaire entre des groupes portés par le polymère comme par exemple les interactions dipolaires entre ionomères carboxylates, ces interactions étant en faible quantité et portées par le squelette du polymère ; soit à une séparation de phase entre les séquences cristallisables et les séquences amorphes, portées par le polymère. De préférence, les polymères semi-cristallins de la composition selon 25 l'invention sont non réticulés. En pratique, la quantité totale de polymère(s) semi-cristallin(s) peut représenter d'environ 1 à environ 8 % en poids du poids total de la composition, en particulier d'environ 2 à environ 6 % en poids et plus particulièrement d'environ 3 à environ 6 % en poids. En particulier, il représente d'environ 4 à environ 5 % en poids du poids total de la 30 composition. Introduit en quantité suffisante, et en combinaison avec un ester d'acide dimerdilinoléique et de polyol(s) ou un de ses esters tels que définis précédemment, le polymère semi-cristallin présente notamment l'avantage de pouvoir conférer une amélioration de la tenue de la brillance, voire également de la couleur aux compositions cosmétiques selon l'invention. Selon un mode de réalisation, l'ester d'acide dimerdilinoléique et de polyol(s) ou un de ses esters, et le polymère semi-cristallin sont présents, dans les compositions selon l'invention, selon un rapport pondéral pouvant varier d'environ 15:1 à environ 2:1, en particulier d'environ 10:1 à environ 4:1 et plus particulièrement d'environ 8:1 à environ 6:1. MILIEU PHYSIOLOGIQUEMENT ACCEPTABLE Par milieu physiologiquement acceptable , on entend désigner un milieu convenant particulièrement à l'application d'une composition selon l'invention sur la peau et/ou les lèvres. Le milieu physiologiquement acceptable est généralement adapté à la nature du support sur lequel doit être appliquée la composition, ainsi qu'à l'aspect sous lequel la composition est destinée à être conditionnée.
Le milieu physiologiquement acceptable peut comprendre une phase aqueuse et/ou hydrosoluble et/ou une phase grasse. Selon un mode particulier de réalisation, la phase aqueuse ou la phase grasse peut former la phase continue de la composition. Cette phase aqueuse peut, le cas échéant, être épaissie, gélifiée ou structurée en y incorporant en outre un gélifiant aqueux traditionnel notamment d'origine minérale comme l'argile par exemple et/ou organique comme un polymère gélifiant aqueux. Selon un autre mode particulier de réalisation, une composition conforme à l'invention peut se présenter sous forme de suspension, de dispersion, de solution, de gel, d'émulsion, notamment émulsion huile-dans-eau (H/E) ou eau-dans-huile (E/H), ou multiple (E/H/E ou polyol/H/E ou H/E/H), sous forme de crème, de stick, de pâte, de mousse, de dispersion de vésicule notamment de lipides ioniques ou non, de lotion biphase ou multiphase ou de poudre. Au sens de la présente invention, les émulsions contiennent une phase lipophile et une phase hydrophile, cette dernière n'étant pas systématiquement de l'eau.
Ainsi, les compositions cosmétiques conformes à l'invention peuvent être sous forme d'émulsion anhydre. En particulier, la composition peut posséder, par exemple, une phase grasse continue, pouvant contenir moins de 10 % en poids d'eau, notamment moins de 5 % en poids d'eau, voire moins de 1 % en poids d'eau par rapport au poids total de la composition. En particulier, une composition cosmétique selon l'invention peut être anhydre, c'est-à-dire contenir moins de 5 % en poids, en particulier moins de 3 % en poids, en particulier moins de 2 % en poids, et plus particulièrement moins de 1 % en poids d'eau par rapport au poids total de la composition. Elles peuvent alors se présenter notamment sous forme de gels huileux, de liquides huileux, de pâtes ou de sticks ou encore sous forme de dispersion vésiculaire contenant des liquides ioniques et/ou non ioniques.
PHASE GRASSE Une composition cosmétique conforme à la présente invention peut comprendre au moins une phase grasse, par exemple une phase grasse liquide, choisie parmi des huiles volatiles ou non volatiles, et un corps gras solide à température ambiante (20 û 25 C) et pression atmosphérique ; et leurs mélanges. Une composition selon l'invention peut comprendre au moins une phase grasse liquide choisie parmi des huiles volatiles, des huiles non volatiles, et leurs mélanges. On entend par huile, tout corps gras sous forme liquide à température ambiante (20 - 25 C) et à pression atmosphérique. La phase grasse liquide peut, également, contenir outre des huiles, d'autres composés solubilisés dans les huiles tels que des agents gélifiants et/ou structurants. La ou les huiles peuvent être présentes à raison de 0,1 à 99 % en poids, en particulier d'au moins 1 à 90 % en poids, plus particulièrement de 5 à 70 % en poids, notamment de 10 à 60 % en poids, voire de 20 à 50 % en poids, par rapport au poids total de la composition cosmétique selon l'invention. La phase grasse liquide pouvant convenir à la préparation d'une composition cosmétiques selon l'invention peut être choisie parmi des huiles volatiles ou non, siliconées ou non, et leurs mélanges. Les huiles volatiles ou non volatiles peuvent être des huiles hydrocarbonées 30 notamment d'origine animale ou végétale, des huiles synthétiques, des huiles siliconées, des huiles fluorées, ou leurs mélanges. Au sens de la présente invention, on entend par huile siliconée , une huile comprenant au moins un atome de silicium, et notamment au moins un groupe Si-O. On entend par huile hydrocarbonée, une huile contenant principalement des atomes d'hydrogène et de carbone et éventuellement des atomes d'oxygène, d'azote, de soufre et/ou de phosphore.
Huiles volatiles Au sens de la présente invention, on entend par huile volatile , une huile (ou milieu non aqueux) susceptible de s'évaporer au contact de la peau en moins d'une heure, à température ambiante et à pression atmosphérique. L'huile volatile est une huile cosmétique volatile, liquide à température ambiante, ayant notamment une pression de vapeur non nulle, à température ambiante et pression atmosphérique, en particulier ayant une pression de vapeur allant de 0,13 Pa à 40 000 Pa (10-3 à 300 mm Hg), et de préférence allant de 1,3 Pa à 13 000 Pa (0,01 à 100 mm Hg), et préférentiellement allant de 1,3 Pa à 1300 Pa (0,01 à 10 mm Hg).
Les huiles hydrocarbonées volatiles peuvent être choisies parmi les huiles hydrocarbonées ayant de 8 à 16 atomes de carbone, et notamment les alcanes ramifiés en Cg-C16 (appelées aussi isoparaffines) comme 1'isododécane (encore appelé 2,2,4,4,6-pentaméthylheptane), 1'isodécane, 1'isohexadécane, et par exemple les huiles vendues sous les noms commerciaux d'ISOPARS ou de PERMETHYLS .
Comme huiles volatiles, on peut aussi utiliser les silicones volatiles, comme par exemple les huiles de silicones linéaires ou cycliques volatiles, notamment celles ayant une viscosité 8 centistokes (8 x 10-6 m 2/s), et ayant notamment de 2 à 10 atomes de silicium, et en particulier de 2 à 7 atomes de silicium, ces silicones comportant éventuellement des groupes alkyle ou alkoxy ayant de 1 à 10 atomes de carbone. Comme huile de silicone volatile utilisable dans l'invention, on peut citer notamment les diméthicones de viscosité 5 et 6 cSt, 1'octaméthyl cyclotétrasiloxane, le décaméthyl cyclopentasiloxane, le dodécaméthyl cyclohexasiloxane, 1'heptaméthyl hexyltrisiloxane, 1'heptaméthyloctyl trisiloxane, 1'hexaméthyl disiloxane, 1'octaméthyl trisiloxane, le décaméthyl tétrasiloxane, le dodécaméthyl pentasiloxane, et leurs mélanges.
On peut également utiliser des huiles volatiles fluorées tels que le nonafluorométhoxybutane ou le perfluorométhylcyclopentane, et leurs mélanges. Il est également possible d'utiliser un mélange des huiles précédemment citées.
Huiles non volatiles La phase grasse des compositions cosmétiques selon la présente invention peut également comprendre au moins une huile non volatile, notamment une huile de masse molaire élevée.
Au sens de la présente invention, on entend par huile non-volatile , une huile ayant une pression de vapeur inférieure à 0,13 Pa et notamment des huiles de masse molaire élevée. Les huiles non volatiles peuvent notamment être choisies parmi les huiles hydrocarbonées le cas échéant fluorées et/ou les huiles siliconées non volatiles.
Par huile de masse molaire élevée , on entend des huiles ayant une masse molaire allant d'environ 650 à environ 10000 g/mol, en particulier d'environ 750 à environ 7500 g/mol, et plus particulièrement variant d'environ 1000 à environ 5000 g/mol. Comme huile de masse molaire élevée utilisable dans la présente invention, on peut notamment citer les huiles choisies parmi : - les polymères lipophiles, - les esters d'acides gras linéaires ayant un nombre total de carbone allant de 35 à 70, - les estershydroxylés, - les esters aromatiques, - les esters d'alcools gras ou d'acides gras ramifiés en C24-C28, - les huiles siliconées, - les huiles d'origine végétale, - et leurs mélanges. Par exemple, une huile de masse molaire élevée peut être choisie parmi : a) les polymères lipophiles tels que : - les polybutylènes tels que L'INDOPOL H-100 (de masse molaire MM=965 g/mol), L'INDOPOL H-300 (MM=1340 g/mol), L'INDOPOL H-1500 (MM=2160g/mol) commercialisés ou fabriqués par la société AMOCO, - les polyisobutylènes, par exemple, hydrogénés tels que le PANALANE H-300 E commercialisés ou fabriqué par la société AMOCO (MM =1340 g/mol), le VISEAL 20000 commercialisé ou fabriqué par la société SYNTEAL (MM=6000 g/mol), le REWOPAL PIB 1000 commercialisé ou fabriqué par la société WITCO (MM=1000 g/mol), - les polydécènes et les polydécènes hydrogénés tels que : le PURESYN 10 (MM=723 g/mol), le PURESYN 150 (MM=9200 g/mol) commercialisé ou fabriqués par la société MOBIL CHEMICALS, - les copolymères de la vinylpyrrolidone tels que : le copolymère vinylpyrrolidone/1-hexadécène, ANTARON Vû216 commercialisé ou fabriqué par la société ISP (MM=7300 g/mol), et les copolymères de polyvinylpyrrolidone (PVP), tels que les copolymères d'un alkène en C2 à Cao, tel qu'en C3 à C22, et des associations de ceux-ci, peuvent être utilisés. Comme exemples de copolymères de PVP pouvant être utilisés dans l'invention, on peut citer le copolymère de PVP/laurate de vinyle, de PVP/stéarate de vinyle, la polyvinylpyrrolidone butylée, de PVP/hexadécène, de PVP/triacontène ou de PVP/acide acrylique/méthacrylate de lauryle,
b) les esters tels que : - les esters d'acides gras linéaires ayant un nombre total de carbone allant de 15 35 à 70, comme le tétrapélargonate de pentaérythrityle (MM=697 g/mol), - les esters hydroxylés tels que le triisostéarate de polyglycérol-2 (MM=965 g/mol), - les esters aromatiques tels que le tridécyl trimellitate (MM=757 g/mol), - les esters d'alcools gras ou d'acides gras ramifiés en C24-C28 tels que ceux 20 décrits dans la demande EP-A-O 955 039 et les esters du pentaérythritol, et notamment le citrate de triisoarachidyle (MM=1033,76 g/mol), le tétraisononanoate de pentaérythrityle (MM=697 g/mol), le triisostéarate de glycéryle (MM=891 g/mol), le tri décyl-2 tétradécanoate de glycéryle (MM=1143 g/mol), le tétraisostéarate de pentaérythrityle (MM=1202 g/mol), le tétraisostéarate de polyglycéryle -2 (MM=1232 g/mol) ou encore le 25 tétra décyl -2 tétradécanoate de pentaérythrityle (MM=1538 g/mol), - les esters et polyesters de dimère diol, tels que les esters de dimère diol et d'acide gras, et les esters de dimère diols et de diacide, commercialisés par la société NIPPON FINE CHEMICAL et décrits dans la demande FR 03 02809 déposée le 6 mars 2003, dont le contenu est incorporé dans la présente demande par référence. 30 - les huiles siliconées telles que les silicones phénylées comme la BELSIL PDM 1000 de la société WACKER (MM=9000 g/mol), -les huiles d'origine végétale telles que l'huile de sésame (MM=820 g/mol), - et leurs mélanges. Les esters de dimère diol et d'acide mono-carboxylique peuvent être obtenus à partir d'acide mono-carboxylique comprenant de 4 à 34 atomes de carbone, notamment de 10 à 32 atomes de carbone, lesquels acides sont linéaires, ramifiés, saturés ou insaturés. A titre illustratif des exemples d'acide mono-carboxylique convenant à l'invention, on peut notamment citer les acides gras. Les esters de dimère diol et d'acide dicarboxylique peuvent être obtenus à partir d'un dimère diacide dérivé en particulier de la dimérisation d'un acide gras insaturé notamment en C8 à C34, notamment en C12 à C22, en particulier en C16 à C205 et plus particulièrement en C18. Selon une variante particulière, il peut s'agir plus particulièrement du dimère diacide dont dérive également le dimère diol à estérifier. Les esters de dimère diol peuvent être obtenus à partir d'un dimère diol produit 15 par hydrogénation catalytique d'un dimère diacide tel que décrit précédemment, par exemple le diacide dilinoléique hydrogéné. A titre illustratif des esters de dimère diol, on peut notamment citer les esters de diacides dilinoléiques et de dimères diols dilinoléiques commercialisés par la société NIPPON FINE CHEMICAL sous la dénomination commerciale LUSPLAN DD-DA5 et 20 DD-DA7 . Une huile de masse molaire élevée peut être notamment choisie parmi les polybutylènes, les polyisobutylènes hydrogénés, les polydécènes, les polydécènes hydrogénés, les copolymères de la vinylpyrrolidone tel que le copolymère PVP/hexadécène, le tétrapélargonate de pentaérythrityle, le triisostéarate de polyglycérol- 25 2, le tridécyl trimellitate, le citrate de triisoarachidyle, le tétraisononanoate de pentaérythrityle, le triisostéarate de glycéryle, le tri décyl-2 tétradécanoate de glycéryle, le tétraisostéarate de pentaérythrityle, le tétraisostéarate de polyglycéryle-2, le tétra décyl-2 tétradécanoate de pentaérythrityle, les silicones phénylées, l'huile de sésame, les huiles d'ester de dimer d'acide et d'alcool, et leurs mélanges. 30 Comme huile hydrocarbonée non volatile convenant également à la mise en oeuvre de l'invention, on peut notamment citer : - les huiles hydrocarbonées d'origine animale, 28 - les huiles hydrocarbonées d'origine végétale telles que les esters de phytostéaryle, tels que 1'oléate de phytostéaryle, 1'isostéarate de physostéaryle et le glutanate de lauroyl/octyldodécyle/phytostéaryle par exemple vendu sous la déonmination ELDEW PS203 par AJINOMOTO, les triglycérides constitués d'esters d'acides gras et de glycérol dont les acides gras peuvent avoir des longueurs de chaînes variant de C4 à C24, ces dernières pouvant être linéaires ou ramifiées, saturées ou insaturées ; ces huiles sont notamment des triglycérides héptanoïques ou octanoïques, les huiles de germe de blé, de tournesol, de pépins de raisin, de maïs, d'abricot, de ricin, de karité, d'avocat, d'olive, de soja, d'amande douce, de palme, de colza, de coton, de noisette, de macadamia, de jojoba, de luzerne, de pavot, de potimarron, de courge, de cassis, d'onagre, de millet, d'orge, de quinoa, de seigle, de carthame, de bancoulier, de passiflore, de rosier muscat ; le beurre de karité ; ou encore les triglycérides des acides caprylique/caprique comme ceux vendus par la société STEARINERIES DUBOIS ou ceux vendus sous les dénominations MIGLYOL 810 , 812 et 818 par la société DYNAMIT NOBEL, - les huiles d'origine minérale ou synthétique comme par exemple : • les éthers de synthèse ayant de 10 à 40 atomes de carbone ; • les hydrocarbures linéaires ou ramifiés, d'origine minérale ou synthétique tels que la vaseline, les polydécènes, le polyisobutène hydrogéné tel que le parléam, le squalane et leurs mélanges, et en particulier le polyisobutène hydrogéné, • les esters de synthèse comme les huiles de formule R1000R2 dans laquelle RI représente le reste d'un acide gras linéaire ou ramifié comportant de 1 à 40 atomes de carbone et R2 représente une chaîne hydrocarbonée notamment ramifiée contenant de 1 à 40 atomes de carbone à condition que RI + R2 soit 10. Les esters peuvent être notamment choisis parmi les esters, notamment d'acide 25 gras comme par exemple : • 1'octanoate de cétostéaryle, les esters de l'alcool isopropylique, tels que le myristate d'isopropyle, le palmitate d'isopropyle, le palmitate d'éthyle, le palmitate de 2-éthyl-hexyle, le stéarate ou 1'isostéarate d'isopropyle, 1'isostéarate d'isostéaryle, le stéarate d'octyle, les esters hydroxylés comme le lactacte d'isostéaryle, 1'hydroxystéarate 30 d'octyle, l'adipate de diisopropyle, les heptanoates, et notamment l'heptanoate d'isostéaryle, octanoates, décanoates ou ricinoléates d'alcools ou de polyalcools comme le dioctanoate de propylène glycol, 1'octanoate de cétyle, 1'octanoate de tridécyle, le 4- diheptanoate et le palmitate d'éthyle 2-hexyle, le benzoate d'alkyle, le diheptanoate de polyéthylène glycol, le diétyl 2-d'hexanoate de propylèneglycol et leurs mélanges, les benzoates d'alcools en C12 à Cis, le laurate d'hexyle, les esters de l'acide néopentanoïque comme le néopentanoate d'isodécyle, le néopentanoate d'isotridécyle, le néopentanoate d'isostéaryle, le néopentanoate d'octyldocécyle, les esters de l'acide isononanoïque comme 1'isononanoate d'isononyle, 1'isononanoate d'isotridécyle, 1'isononanoate d'octyle, les esters hydroxylés comme le lactate d'isostéaryle, le malate de di-isostéaryle ; les esters de polyols, et les esters de pentaétrythritol, comme le tétrahydroxystéarate/tétraisostéarate de dipentaérythritol, les esters de dimères diols et dimères diacides tels que les Lusplan DD-DA5 et Lusplan DD-DA7 , commercialisés par la société NIPPON FINE CHEMICAL et décrits dans la demande FR 03 02809 déposée le 6 mars 2003, dont le contenu est incorporé dans la présente demande par référence, • les alcools gras liquides à température ambiante à chaîne carbonée ramifiée et/ou insaturée ayant de 12 à 26 atomes de carbone comme le 2-octyldodécanol, l'alcool isostéarylique, l'alcool oléique, le 2-hexyldécanol, le 2-butyloctanol, et le 2-undécylpentadécanol, • les acides gras supérieurs tels que l'acide oléique, l'acide linoléique, l'acide linolénique et leurs mélanges, et • les carbonates de di-alkyle, les 2 chaînes alkyles pouvant être identiques ou différentes, tel que le dicaprylyl carbonate commercialisé sous la dénomination CETIOL CC , par COGNIS, • les huiles de silicone non volatiles comme par exemple les polydiméthylsiloxanes (PDMS) non volatiles, les polydiméthylsiloxanes comportant des groupements alkyle ou alcoxy pendants et/ou en bouts de chaîne siliconée, groupements ayant chacun de 2 à 24 atomes de carbone, les silicones phénylées comme les phényl triméthicones, les phényl diméthicones, les phényl triméthylsiloxy diphénylsiloxanes, les diphényl diméthicones, les diphényl méthyldiphényl trisiloxanes, et les 2-phényléthyl triméthylsiloxysilicates, les diméthicones ou phényltriméthicone de viscosité inférieure ou égale à 100 Cst, et leurs mélanges, - et leurs mélanges.
Les huiles non volatiles peuvent être présentes dans une composition selon l'invention en une teneur allant de 5 à 90 % en poids, notamment de 25 % à 80 % en poids, et en particulier de 40 % à 70 % en poids, par rapport au poids total de la composition. Une huile de masse molaire élevée utilisable dans une composition selon l'invention peut être présente à raison de 5 à 40 %, de préférence de 10 à 30 %, et mieux de 15 à 20 % du poids total de la composition.
Corps gras solides Les compositions selon l'invention peuvent également comprendre au moins une phase grasse solide choisie parmi les cires, les corps gras pâteux, et leurs mélanges. La cire est solide à température ambiante (25 C), à changement d'état solide/liquide réversible, ayant une température de fusion supérieure à 30 C pouvant aller jusqu'à 200 C, une dureté supérieure à 0,5 MPa et présentant à l'état solide une organisation cristalline anisotrope.
Elle peut être hydrocarbonée, fluorée et/ou siliconée et être d'origine animale, végétale, minérale ou synthétique. Elle peut être choisie par exemple parmi la cire d'abeille, la cire de Carnauba, la cire de Candelilla, les cires de paraffine, l'huile de ricin hydrogénée, les cires synthétiques comme les cires de polyéthylène (de préférence de poids moléculaire compris entre 400 et 600) ou de Fischer-Tropsch, les cires de silicone comme les alkyl- ou alkoxydiméthicone ayant de 16 à 45 atomes de carbone, les cérésines ou les ozokérites, comme par exemple les isoparaffines dont le point de fusion est inférieur à 40 C, tel que l'EMW-0003, commercialisé par la société NIPPON SEIROU, les oligomères d'a-oléfine, tel que les polymères PERFORMA V 825, 103 et 260, commercialisés par la société NEW PHASE TECHNOLOGIES ; les copolymères éthylène-propylène, tel que le PERFORMALENE EP 700, et les cires microcristallines dont le point de fusion est supérieur à 85 C, tel que les HI-MIC 1070, 1080, 1090 et 3080, commercialisées par NIPPON SEIROU, et leurs mélanges. Selon un mode particulier de mise en oeuvre, la ou les cires utilisées dans les compositions cosmétique conformes à la présente invention est ou sont présentes en une teneur allant d'environ 5 à environ 30 %, en particulier d'environ 5 à environ 25 %, en particulier d'environ 10 à environ 20 %, et plus particulièrement d'environ 10 à environ 15 % en poids par rapport au poids total de la composition. Les compositions cosmétiques conformes à la présente invention peuvent également comprendre au moins un composé pâteux.
Par pâteux au sens de la présente invention, on entend un composé gras à changement d'état solide/liquide réversible et comportant à la température de 23 C une fraction liquide et une fraction solide. On entend également par pâteux, le polylaurate de vinyle. Le composé pâteux au sens de l'invention présente avantageusement une dureté à 20 C allant de 0,001 à 0,5 MPa, de préférence de 0,002 à 0,4 MPa. Parmi les composés pâteux susceptibles d'être utilisés dans la composition selon l'invention, on peut citer les lanolines et les dérivés de lanoline comme les lanolines acétylées, les lanolines oxypropylénées ou le lanolate d'isopropyle, et leurs mélanges. On peut également utiliser des esters d'acides ou d'alcools gras, notamment ceux ayant 20 à 65 atomes de carbone comme le citrate de tri-isostéaryle ou de cétyle ; le propionate d'arachidyle ; le polylaurate de vinyle ; les esters du cholestérol comme les triglycérides d'origine végétale tels que les huiles végétales hydrogénées, les polyesters visqueux et leurs mélanges. Comme triglycéride d'origine végétale, on peut utiliser les dérivés d'huile de ricin hydrogénée, tels que le THIXINR de Rheox.
On peut également citer les polyesters résultant de l'estérification d'un acide carboxylique et d'un ester acide hydroxycarboxylique aliphatique. Par exemple, le RISOCAST DA-L (ester issu de la réaction d'estérification de l'huile de ricin hydrogéné avec de l'acide dilinoléïque dans des proportions de 2 pour 1) et le RISOCAST DA-H (ester résultant de l'estérification de l'huile de ricin hydrogénée avec de l'acide isostéarique dans des proportions de 4 pour 3) commercialisés par la société japonaise KOKYU ALCOHOL KOGYO. Comme composé pâteux convenant avantageusement à la formulation des compositions cosmétiques conformes à la présente invention, on peut faire mention des coco-glycérides hydrogénés.
On peut aussi citer les composés pâteux siliconés tels que les polydiméthylsiloxanes (PDMS) de hauts poids moléculaires et en particulier ceux ayant des chaînes pendantes du type alkyle ou alcoxy ayant de 8 à 24 atomes de carbone, et un point de fusion de 20-55 C, comme les stéaryl diméthicones notamment ceux vendus par la société DOW CORNING sous les noms commerciaux DC2503 et DC25514 et leurs mélanges.
AGENT GELIFIANT Une composition selon l'invention peut contenir en outre au moins un agent gélifiant. Un tel gélifiant peut être mis en oeuvre pour gélifier la phase grasse liquide et/ou la phase aqueuse de la composition.
Le gélifiant de phase grasse peut augmenter la viscosité de la phase grasse liquide et peut conduire à une composition solide ou coulable, lors de son introduction dans ladite phase grasse liquide. Le gélifiant de phase grasse peut être choisi parmi les gélifiants sous forme polymère et les gélifiants sous forme minérale.
Dans un mode de réalisation, le gélifiant de phase grasse n'est pas soluble dans une phase aqueuse ou dans l'eau. Selon un mode de réalisation, le gélifiant de phase grasse peut être choisi parmi les polyorganosiloxanes élastomères réticulés de structure tridimensionnelle, les gommes siliconées, les polymères d'aminosilicones, les polyamides siliconés, les polyamides non siliconés, les polyuréthanes, les polymères (méth)acryliques et/ou vinyliques, les copolymères tels que le polystyrène-silicone ou le polyéthylène-silicone, les copolymères comprenant une séquence siliconée et une autre séquence ou greffon qui est polyvinylique ou poly(méth)acrylique, les polymères ou copolymères résultant de la polymérisation ou la copolymérisation d'un monomère éthylénique, une argile modifiée, une silice pyrogénée et leur mélange. Par exemple, le gélifiant de phase grasse peut être choisi dans le groupe constitué par : a) les polyorganosiloxanes élastomères réticulés de structure tridimensionnelle, tels que les résines siliconées MQ, les polyalkylsesquioxanes, en particulier les polyméthylsesquioxanes et les résines réticulés par l'intermédiaire d'une hydrosilylation. Ces résines siliconées peuvent porter des groupements hydrophiles, tels que le polyoxyéthylène ou le copoly(oxyéthylène/ oxypropylène).
Comme polyorganosiloxanes pouvant être utilisés dans l'invention, on peut citer les polyorganosiloxanes élastomères réticulés décrits dans la demande EP-A-O 295 886, dont la divulgation est incorporée dans ce texte par référence. Comme exemples de polyorganosiloxanes pouvant être utilisés selon l'invention, on peut citer ceux commercialisés ou fabriqués sous les dénominations KSG6 de SHIN-ETSU, Trefil E-505C ou Trefil E-506C de DOW CORNING, GRANSIL DE GRANT INDUSTRIES (SR-CYC, SR DMF10, SR-DC556) ou ceux commercialisés sous forme de gels préconstitués (KSG15, KSG17, KSG16, KSG18 et KSG21 de SHIN-ETSU, Gransil SR SCYC gel, Gransil SR DMF 10 gel, Gransil SR DC556 gel, SF 1204 et JK 113 de GENERAL ELECTRIC. Un mélange de ces produits commerciaux peut également être utilisé. b) les gommes siliconées, tel que le produit commercialisé ou fabriqué sous la dénomination SE30 par la société GENERAL ELECTRIC, le produit commercialisé ou fabriqué sous la dénomination AK 500 000 par la société WACKER, le produit commercialisé ou fabriqué sous la dénomination Q2-1401 par la société DOW CORNING, le produit commercialisé ou fabriqué sous la dénomination Q2-1403 par la société DOW CORNING, et le produit commercialisé ou fabriqué sous la dénomination 761 par la société RHONE-POULENC (RHODIA CHIMIE). c) les polymères d'aminosilicones ayant des groupements triazinyle ou des groupements pyrimidinyle liés aux groupements amino d'aminosilicones, tel que décrit dans la demande de brevet EP 0 751 170, dont la divulgation est incorporée dans ce texte par référence, d) les polyamides siliconés, e) les polyamides non siliconés, dont les extrémités portent des fonctions ester ou triamide, tels que les composés décrits dans les brevets et les demandes de brevet US 5 783 657, US 6 268 466, WO 01/95871, WO 00/40216, US 2002/0035237 et EP 1 068 856, dont la divulgation est incorporée dans ce texte par référence, f) les polyuréthanes, tels que les composés décrits dans les demandes de brevet DE 100 22 247 et FR 2 814 365, dont la divulgation est incorporée dans ce texte par référence, les polymères (méth)acryliques et/ou vinyliques portant des groupements latéraux pouvant créer des interactions hydrogène mutuelles, tels que les composés décrits g) dans la demande de brevet WO 93/01797, dont la divulgation est incorporée dans ce texte par référence, h) les copolymères tels que le polystyrène-silicone ou le polyéthylène-silicone, décrits dans les brevets US 6 225 390, US 6 160 054, US 6 174 968 et US 6 225 390, dont les divulgations sont incorporées dans ce texte par référence, i) les copolymères comprenant une séquence siliconée et une autre séquence ou greffon qui est polyvinylique ou poly(méth)acrylique, tels que ceux décrits dans les brevets US 5 468 477 et US 5 725 882, dont les divulgations sont incorporées dans ce texte par référence, j) les polymères ou copolymères résultant de la polymérisation ou la copolymérisation d'un monomère éthylénique, comprenant une ou plusieurs liaisons éthyléniques, préférablement conjuguées (ou diènes), k) les polymères ou copolymères résultant de la polymérisation ou la copolymérisation d'un monomère éthylénique, tels que ceux commercialisés ou fabriqués sous la dénomination Luvitol HSB par BASF ou ceux commercialisés ou fabriqués sous la marque de fabrique Kraton par SHELL CHEMICAL Co. ou Gelled Permethyl 99A par PENRECO, ou ceux commercialisé par la société PENRECO sous la dénomination Versagel . Comme gélifiant éthylénique pouvant être utilisé dans la composition de l'invention, on peut citer par exemple, le Kraton G1650 (SEBS), le Kraton G1651 (SEBS), le Kraton G1652 (SEBS), le Kraton G1657X (SEBS), le Kraton G1701X (SEP), le Kraton G1702X (SEP), le Kraton G1726X (SEB), le Kraton D-1101 (SBS), le Kraton D-1102 (SBS), le Kraton D-1107 (SIS), le Gelled Permethyl 99A-750, le Gelled Permethyl 99A-753-58, le Gelled Permethyl 99A-753-59, le Versagel 5970 et le Versagel 5960 (mélange de copolymère tribloc butylène/éthylène/styrène et de copolymère étoile éthylène/propylène/styrène dans 1'isododécane) de chez PENRECO, et OS 129880, OS 129881 et OS 84383 de chez LUBRIZOL (copolymère de styrène-méthacrylate). 1) et leurs mélanges.
Dans un autre mode de réalisation, le gélifiant de phase grasse liquide peut être sous forme minérale.
Un gélifiant minéral convenant à l'invention peut être, ou non, utilisé en combinaison avec un gélifiant tel que défini précédemment, et être choisi parmi : a) une argile modifiée, comme les hectorites modifiées par un chlorure d'ammonium d'un acide gras en C10 à C22, comme les produits commercialisés ou fabriqués sous les dénominations Bentone 34 par la société RHEOX, Claytone XL, Claytone 34 et Claytone 40 commercialisés ou fabriqués par la société SOUTHERN CLAY, les bentonites de benzalkonium et de quaternium-18, commercialisées ou fabriquées sous les dénominations Claytone HT, Claytone GR et Claytone PS par la société SOUTHERN CLAY, les argiles modifiées par du chlorure de stéaryldiméthylbenzoylammonium, comme les produits commercialisés ou fabriqués sous les dénominations Claytone APA et Claytone AF par la société SOUTHERN CLAY, et Baragel 24 commercialisé ou fabriqué par la société RHEOX. b) une silice pyrogénée. La silice pyrogénée peut avoir une taille de particules pouvant être nanométrique ou micrométrique, par exemple allant d'environ 5 nm à 200 nm. Les silices pyrogénées peuvent être obtenues par une hydrolyse à température élevée d'un composé volatil du silicium dans une flamme oxhydrique, produisant une silice finement divisée. Ce procédé permet l'obtention de silices hydrophiles possédant une nombre important de groupements silanol à leur surface. Les groupements silanol peuvent être remplacés, par exemple, par des groupements hydrophobes : ceci donne alors une silice hydrophobe. Les groupements hydrophobes peuvent être : - des groupements triméthylsiloxyle, qui sont obtenus en particulier par le traitement de silice pyrogénée en présence d'hexaméthyldisilazane. Les silices ainsi traitées sont connues comme silylate de silice selon le CTFA (6ème édition, 1995).
Elles sont commercialisées ou fabriquées, par exemple, sous les références Aerosil R812 par la société DEGUSSA, et CAB-O-SIL TS- 530 par la société CABOT ; - des groupements diméthylsilyloxyle ou polydiméthylsiloxane, qui sont obtenus en particulier par le traitement de silice pyrogénée en présence de polydiméthyldisiloxane ou de diméthyldichlorosilane. Les silices ainsi traitées sont connues comme diméthylsilylate de silice selon le CTFA (6ème édition, 1995). Elles sont commercialisées ou fabriquées, par exemple, sous les références Aerosil R972 et Aerosil R974 par la société DEGUSSA, et CAB-O-SIL TS-610 et CAB-O-SIL TS-720 par la société CABOT ; - des groupements dérivés de la réaction de silice pyrogénée avec des alkylates de silane ou des siloxanes. Ces silices traitées sont, par exemple, les produits commercialisés ou fabriqués sous la référence Aerosil R805 par la société DEGUSSA. c) et leurs mélanges.
Un gélifiant de phase grasse liquide peut être utilisé, par exemple, en des 10 concentrations allant de 1 à 30 % en poids par rapport au poids total de la composition, de préférence de 5 à 20 % et mieux de 10 à 15 % en poids.
La composition selon l'invention peut comprendre en outre, le cas échéant, un gélifiant hydrophile ou hydrosoluble. 15 Comme gélifiant hydrophile ou hydrosolubles, on peut citer : - les homo- ou copolymères d'acides acrylique ou méthacrylique ou leurs sels et leurs esters et en particulier les produits vendus sous les dénominations VERSICOL F ou VERSICOL K par la société ALLIED COLLOID, UTRAHOLD 8 par la société CIBA-GEIGY, les acides polyacryliques de type 20 SYNTHALEN K, - les copolymères d'acide acrylique et d' acrylamide vendus sous la forme de leur sel de sodium sous les dénominations RETEN par la société HERCULES, le polyméthacrylate de sodium vendu sous la dénomination DARVAN N 7 par la société VANDERBILT, les sels de sodium d'acides polyhydroxycarboxyliques vendus sous la 25 dénomination HYDAGEN F par la société HENKEL, - les copolymères acide polyacryliques/acrylates d'alkyle de type PEMULEN, -l'AMPS (Acide polyacrylamidométhyl propane sulfonique neutralisé partiellement à l'ammoniaque et hautement réticulé) commercialisé par la société CLARIANT, 30 - les copolymères AMPS/acrylamide de type SEPIGEL ou SIMULGEL commercialisés par la société SEPPIC, et - les copolymères AMPS/méthacrylates d'alkyle polyoxyéthylénés (réticulés ou non) et leurs mélanges. Comme autres exemples de polymères gélifiants hydrosolubles, on peut citer : - les protéines comme les protéines d'origine végétale telles que les protéines de blé, de soja ; les protéines d'origine animale tels que les kératines, par exemples les hydrolysats de kératine et les kératines sulfoniques ; - les polymères de chitine ou de chitosane anioniques, cationiques, amphotères ou non-ioniques ; - les polymères de cellulose tels que l'hydroxyéthylcellulose, l'hydroxypropylcellulose, la méthylcellulose, l'éthylhydroxyéthylcellulose, la carboxyméthylcellulose, ainsi que les dérivés quaternisés de la cellulose ; - les polymères vinyliques, comme les polyvinylpyrrolidones, les copolymères de l'éther méthylvinylique et de l'anhydride malique, le copolymère de l'acétate de vinyle et de l'acide crotonique, les copolymères de vinylpyrrolidone et d'acétate de vinyle ; les copolymères de vinylpyrrolidone et de caprolactame ; l'alcool polyvinylique; - les polyuréthanes associatifs tels que le polymère C16-OE120-C16 de la société SERVO DELDEN (commercialisé sous le nom SER AD FX1100, molécule à fonction uréthanne et poids moléculaire moyen en poids de 1300 g/mol), OE étant un motif oxyéthyléné, le Rhéolate 205 à fonction urée vendu par la société RHEOX ou encore le Rhéolate 208 ou 204 (ces polymères étant vensus sous forme pure) ou le DW 1206B de chez RHOM & HAAS à chaîne alkyle en C20 et à liaison uréthane, vendu à 20 % en matière sèche dans l'eau. On peut aussi utiliser des solutions ou dispersions de ces polyuréthanes associatifs notamment dans l'eau ou en milieu hydroalcoolique. A titre d'exemple, de tels polymères on peut citer, le SER AD fx101O, le SER AD FX1035 et le SER AD 1070 de la société SERVO DELDEN, le Rhéolate 255, le Rhéolate 278 et le Rhéolate 244 vendus par la société RHEOX. On peut aussi utiliser le produit DW 1206F et le DW 1206J, ainsi que l'Acrysol RM 184 ou l'Acrysol 44 de la société RHOM & HAAS, ou bien encore le Borchigel LW 44 de la société BORCHERS, - les polymères d'origine naturelle, éventuellementmodifiés, tels que : - les gommes arabiques, la gomme de guar, les dérivés du xanthane, la gomme de karaya ; - les alginates et les carraghénanes ; -les glycoaminoglycanes, l'acide hyaluronique et ses dérivés ; - la résine shellac, la gomme de sandaraque, les dammars, les élémis, les copals ; -l'acide désoxyribonucléïque ; - les muccopolysaccharides tels que l'acide hyaluronique, les chondroïtines sulfate, - et leurs mélanges. MATIERE COLORANTE Une composition cosmétique conforme à l'invention peut, en outre, incorporer au moins une matière colorante. Une telle matière colorante peut être choisie parmi une matière colorante hydrosoluble, ou non, liposoluble, ou non, organique ou inorganique, par exemple de type pigments ou nacres, classiquement utilisée dans les compositions cosmétiques.
Par pigments, il faut comprendre des particules blanches ou colorées, minérales ou organiques, insolubles dans une solution aqueuse, destinées à colorer et/ou opacifier le film résultant. Les pigments peuvent être présents à raison de 0,5 à 30 % en poids, notamment de 5 à 25 % en poids, et en particulier de 10 à 20 % en poids, par rapport au poids total de 20 la composition cosmétique. Comme pigments minéraux utilisables dans l'invention, on peut citer les oxydes de titane, de zirconium ou de cérium ainsi que les oxydes de zinc, de fer ou de chrome, le bleu ferrique, le violet de manganèse, le bleu outremer et l'hydrate de chrome. Il peut également s'agir de pigment ayant une structure qui peut être par 25 exemple de type séricite/oxyde de fer brun/dioxyde de titane/silice. Un tel pigment est commercialisé par exemple sous la référence COVERLEAF NS ou JS par la société CHEMICALS AND CATALYSTS et présente un rapport de contraste voisin de 30. La matière colorante peut encore comporter un pigment ayant une structure qui peut être par exemple de type microsphères de silice contenant de l'oxyde de fer. Un 30 exemple de pigment présentant cette structure est celui commercialisé par la société MIYOSHI sous la référence PC BALL PC-LL-100 P, ce pigment étant constitué de microsphères de silice contenant de l'oxyde de fer jaune.
Parmi les pigments organiques utilisables dans l'invention, on peut citer le noir de carbone, les pigments de type D & C, les laques à base de carmin de cochenille, de baryum, strontium, calcium, aluminium ou encore les dicéto pyrrolopyrrole (DPP) décrits dans les documents EP-A-542669, EP-A-787730, EP-A-787731 et WO-A- 96/08537.
Par nacres , il faut comprendre des particules colorées de toute forme, irisées ou non, notamment produites par certains mollusques dans leur coquille ou bien synthétisées et qui présentent un effet de couleur par interférence optique. Les nacres peuvent être choisies parmi les pigments nacrés tels que le mica titane recouvert avec un oxyde de fer, le mica titane recouvert d'oxychlorure de bismuth, le mica titane recouvert avec de l'oxyde de chrome, le mica titane recouvert avec un colorant organique ainsi que les pigments nacrés à base d'oxychlorure de bismuth. Il peut également s'agir de particules de mica à la surface desquelles sont superposées au moins deux couches successives d'oxydes métalliques et/ou de matières colorantes organiques.
On peut également citer, à titre d'exemple de nacres, le mica naturel recouvert d'oxyde de titane, d'oxyde de fer, de pigment naturel ou d'oxychlorure de bismuth. Parmi les nacres disponibles sur le marché, on peut citer les nacres TIMICA, FLAMENCO et DUOCHROME (sur base de mica) commercialisées par la société ENGELHARD, les nacres TIMIRON commercialisées par la société MERCK, les nacres sur base de mica PRESTIGE commercialisées par la société ECKART et les nacres sur base de mica synthétique SUNSHINE commercialisées par la société SUN CHEMICAL. Les nacres peuvent plus particulièrement posséder une couleur ou un reflet jaune, rose, rouge, bronze, orangé, brun, or et/ou cuivré. A titre illustratif des nacres pouvant être mises en oeuvre dans le cadre de la présente invention, on peut notamment citer les nacres de couleur or notamment commercialisées par la société ENGELHARD sous le nom de Brillant gold 212G (Timica), Gold 222C (Cloisonne), Sparkle gold (Timica), Gold 4504 (Chromalite) et Monarch gold 233X (Cloisonne) ; les nacres bronzes notamment commercialisées par la société MERCK sous la dénomination Bronze fine (17384) (Colorona) et Bronze (17353) (Colorona) et par la société ENGELHARD sous la dénomination Super bronze (Cloisonne) ; les nacres oranges notamment commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Orange 363C (Cloisonne) et Orange MCR 101 (Cosmica) et par la société MERCK sous la dénomination Passion orange (Colorona) et Matte orange (17449) (Microna) ; les nacres de teinte brune notamment commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Nu-antique copper 340XB (Cloisonne) et Brown CL4509 (Chromalite) ; les nacres à reflet cuivre notamment commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Copper 340A (Timica) ; les nacres à reflet rouge notamment commercialisées par la société MERCK sous la dénomination Sienna fine (17386) (Colorona) ; les nacres à reflet jaune notamment commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Yellow (4502) (Chromalite) ; les nacres de teinte rouge à reflet or notamment commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Sunstone G012 (Gemtone) ; les nacres roses notamment commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Tan opale G005 (Gemtone) ; les nacres noires à reflet or notamment commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Nu antique bronze 240 AB (Timica), les nacres bleues notamment commercialisées par la société MERCK sous la dénomination Matte blue (17433) (Microna), les nacres blanches à reflet argenté notamment commercialisées par la société MERCK sous la dénomination Xirona Silver et les nacres orangées rosées vert doré notamment commercialisées par la société MERCK sous la dénomination Indian summer (Xirona) et leurs mélanges. La composition cosmétique selon l'invention peut comprendre également au moins une matière colorante hydrosoluble ou liposoluble en une teneur allant de 0,5 à 30 % en poids, notamment allant de 5 à 25 % en poids par rapport au poids total de la composition cosmétique. Les colorants liposolubles sont par exemple le rouge Soudan, le DC Red 17, le DC Green 6, le [3-carotène, l'huile de soja, le brun Soudan, le DC Yellow 11, le DC Violet 2, le DC orange 5, le jaune quinoléine Les colorants hydrosolubles sont par exemple le jus de betterave, le bleu de méthylène. La composition cosmétique selon l'invention peut également contenir au moins un matériau à effet optique spécifique. Cet effet est différent d'un simple effet de teinte conventionnel, c'est-à-dire 30 unifié et stabilisé tel que produit par les matières colorantes classiques comme par exemple les pigments monochromatiques.
Au sens de l'invention, stabilisé signifie dénué d'effet de variabilité de la couleur avec l'angle d'observation ou encore en réponse à un changement de température. Par exemple, ce matériau peut être choisi parmi les particules à reflet métallique, les agents de coloration goniochromatiques, les pigments diffractants, les agents thermochromes, les agents azurants optiques, ainsi que les fibres, notamment interférentielles. Bien entendu, ces différents matériaux peuvent être associés de manière à procurer la manifestation simultanée de deux effets, voire d'un nouvel effet conforme à l'invention. Les particules à reflet métallique utilisables dans l'invention sont en particulier choisies parmi : - les particules d'au moins un métal et/ou d'au moins un dérivé métallique, - les particules comportant un substrat, organique ou minéral, monomatière ou multimatériaux, recouvert au moins partiellement par au moins une couche à reflet métallique comprenant au moins un métal et/ou au moins un dérivé métallique, et - les mélanges desdites particules. Parmi les métaux pouvant être présents dans lesdites particules, on peut citer par exemple Ag, Au, Cu, Al, Ni, Sn, Mg, Cr, Mo, Ti, Zr, Pt, Va, Rb, W, Zn, Ge, Te, Se et leurs mélanges ou alliages. Ag, Au, Cu, Al, Zn, Ni, Mo, Cr, et leurs mélanges ou alliages (par exemple les bronzes et les laitons) sont des métaux préférés.
Par dérivés métalliques , on désigne des composés dérivés de métaux notamment des oxydes, des fluorures, des chlorures et des sulfures A titre illustratif de ces particules, on peut citer des particules d'aluminium, telles que celles commercialisées sous les dénominations STARBRITE 1200 EAC par la société SIBERLINE et METALURE par la société ECKART.
On peut également citer les poudres métalliques de cuivre ou des mélanges d'alliage telles les références 2844 commercialisées par la société RADIUM BRONZE, les pigments métalliques comme l'aluminium ou le bronze, telles que celles commercialisées sous les dénominations ROTOSAFE 700 de la société ECKART, les particules d'aluminium enrobé de silice commercialisées sous la dénomination VISIONAIRE BRIGHT SILVER de la société ECKART et les particules d'alliage métallique comme des poudres de bronze (alliage cuivre et zinc) enrobé de silice commercialisées sous la dénomination de Visionaire Bright Natural Gold de la société Eckart.
Il peut encore s'agir de particules comportant un substrat de verre comme celles commercialisées par la société NIPPON SHEET GLASS sous les dénominations MICROGLASS METASHINE. L'agent de coloration goniochromatique peut être choisi par exemple parmi les structures multicouches interférentielles et les agents de coloration à cristaux liquides. Des exemples de structures multicouche interférentielles symétriques utilisables dans des compositions réalisées conformément à l'invention sont par exemple les structures suivantes : Al/SiO2/Al/SiO2/Al, des pigments ayant cette structure étant commercialisés par la société DUPONT DE NEMOURS ; Cr/MgF2/Al/MgF2/Cr, des pigments ayant cette structure étant commercialisés sous la dénomination CHROMAFLAIR par la société FLEX ; MoS2/SiO2/Al/SiO2/MoS2 Fe2O3/SiO2/Al/SiO2/Fe2O3, et Fe2O3/SiO2/Fe2O3/SiO2/Fe2O3, des pigments ayant ces structures étant commercialisés sous la dénomination SICOPEARL par la société BASF MoS2/SiO2/mica-oxyde/SiO2/MoS2 ; Fe2O3/SiO2/mica-oxyde/SiO2/Fe2O3 ; TiO2/SiO2/TiO2 et TiO2/Al2O3/TiO2 ; SnO/TiO2/SiO2/TiO2/SnO ; Fe2O3/SiO2/Fe2O3 SnO/mica/TiO2/SiO2/TiO2/mica/SnO, des pigments ayant ces structures étant commercialisés sous la dénomination XIRONA par la société MERCK (Darmstadt). A titre d'exemple, ces pigments peuvent être les pigments de structure silice/oxyde de titane/oxyde d'étain commercialisés sous le nom XIRONA MAGIC par la société MERCK, les pigments de structure silice/oxyde de fer brun commercialisés sous le nom XIRONA INDIAN SUMMER par la société MERCK et les pigments de structure silice/oxyde de titane/mica/oxyde d'étain commercialisés sous le nom XIRONA CARRIBEAN BLUE par la société MERCK. On peut encore citer les pigments INFINITE COLORS de la société SHISEIDO. Selon l'épaisseur et la nature des différentes couches, on obtient différents effets. Ainsi, avec la structure Fe2O3/SiO2/Al/ SiO2/Fe2O3 on passe du doré-vert au gris-rouge pour des couches de SiO2 de 320 à 350 nm ; du rouge au doré pour des couches de SiO2 de 380 à 400 nm ; du violet au vert pour des couches de SiO2 de 410 à 420 nm ; du cuivre au rouge pour des couches de SiO2 de 430 à 440 nm. On peut citer, à titre d'exemple de pigments à structure multicouche 30 polymérique, ceux commercialisés par la société 3M sous la dénomination COLOR GLITTER.
Comme particules goniochromatiques à cristaux liquides, on peut utiliser par exemple celles vendues par la société CHENIX ainsi que celle commercialisées sous la dénomination HELICONE HC par la société WACKER. Selon un mode de réalisation, une composition selon l'invention peut ne pas 5 comprendre plus de 30 % en poids de matière colorante par rapport au poids total de la composition.
CHARGES Les compositions cosmétiques conformes à l'invention peuvent également 10 comprendre au moins une charge, de nature organique ou minérale, permettant notamment de leur conférer une stabilité améliorée au regard de l'exsudation. Par charge , il faut comprendre les particules incolores ou blanches, solides de toutes formes, qui se présentent sous une forme insoluble et dispersée dans le milieu de la composition. De nature minérale ou organique, elles permettent de conférer du corps ou 15 de la rigidité à la composition, et/ou de la douceur, de la matité et de l'uniformité au maquillage. Les charges utilisées dans les compositions selon la présente invention peuvent être de formes lamellaires, globulaires, sphériques, de fibres ou de toute autre forme intermédiaire entre ces formes définies. 20 Les charges selon l'invention peuvent être ou non enrobées superficiellement, et en particulier elles peuvent être traitées en surface par des silicones, des acides aminés, des dérivés fluorés ou toute autre substance favorisant la dispersion et la compatibilité de la charge dans la composition. Au sens de la présente invention, les termes charges minérales et charges 25 inorganiques sont utilisés de manière interchangeable. Parmi les charges minérales utilisables dans les compositions selon l'invention, on peut citer le talc, le mica, la silice, le siloxysilicate de triméthyle, le kaolin, la bentone, le carbonate de calcium précipité, le carbonate et l'hydrogéno-carbonate de magnésium, 1'hydroxyapatite, le nitrure de bore, les microsphères de silice creuses (Silice Beads de 30 Maprecos), les microcapsules de verre ou de céramique, les charges à base de silice comme l'Aerosil 200, l'Aerosil 300 ; le Sunsphare L-31, le Sunphare H-31 commercialisés par Asahi Glass ; le Chemicelen commercialisé par Asahi Chemical ; les composites de silice et de dioxyde de titane comme la série TSG commercialisée par Nippon Sheet Glass, et leurs mélanges. Parmi les charges organiques utilisables dans les compositions selon l'invention on peut citer les poudres de polyamide (Nylon Orgasol de chez Atochem), de poly-b-alanine et polyéthylène, les poudres de polytétrafluoroéthylène (Téflon ), la N-lauroyl-L-lysine, l'amidon, les poudres de polymères de tétrafluoroéthylène, les microsphères creuses de polymères telles 1'EXPANCEL (NOBEL INDUSTRIE), le carbonate de calcium précipité, le carbonate et l'hydrogéno-carbonate de magnésium, les savons métalliques dérivés d'acides organiques carboxyliques ayant de 8 à 22 atomes de carbone, de préférence de 12 à 18 atomes de carbone, par exemple le stéarate de zinc, de magnésium ou de lithium, le laurate de zinc, le myristate de magnésium, le Polypore L 200 (Chemdal Corporation), les microbilles de résine de silicone (Tospearl de Toshiba, par exemple), les poudres de poyuréthanne, en particulier les poudres de polyuréthanne réticulé comprenant un copolymère, ledit copolymère comprenant du triméthylol hexyllactone. En particulier, il peut s'agir d'un polymère d'hexaméthylène diisocyanate/triméthylol hexyllactone. De telles particules sont notamment disponibles dans le commerce, par exemple sous la dénomination de PLASTIC POWDER D-400 ou PLASTIC POWDER D-800 de la société TOSHIKI, et leurs mélanges.
Une charge peut être présente dans une composition cosmétique conforme à l'invention à raison de 0,5 à 40 % en poids de charge par rapport au poids total de la composition, de préférence de 5 à 30 %. Une charge convenant à l'invention peut être par exemple une charge dont la granulométrie moyenne est inférieure à 100 m, notamment comprise entre 1 et 50 m, par 25 exemple entre 4 et 20 m.
ADDITIFS Les compositions cosmétiques selon l'invention peuvent également comprendre en outre tout additif usuellement utilisé dans le domaine concerné, choisi 30 parmi des agents filmogènes, et le cas échéant des auxiliaires de filmification, des gommes, des agent antioxydants, des agents tensioactifs, des huiles essentielles, des conservateurs, des parfums, des neutralisants, des agents hydratants, des agents antiseptiques, des vitamines telles que les vitamines B3 ou E et leurs dérivés, des agents protecteurs contre les UV, et leurs mélanges. La présente invention a pour objet l'utilisation d'au moins un ester d'acide dimerdilinoléique et de polyol(s) ou un de ses esters, conformes à l'invention, en combinaison avec au moins un copolymère semi-cristallin pour la préparation d'une composition cosmétique de soin et/ou de maquillage de la peau et/ou des lèvres présentant une tenue de la brillance améliorée, voire également une tenue de la couleur améliorée. Selon un mode de réalisation, le polymère semi-cristallin mis en oeuvre dans 10 l'utilisation conforme à l'invention peut être tel que défini précédemment. Selon un de ses aspects, la présente invention a pour objet un support synthétique comprenant au moins une couche d'une composition conforme à l'invention. Une composition conforme à l'invention peut être préparée de manière usuelle par l'homme du métier. Elle peut, ainsi, se présenter sous forme coulée, et par exemple 15 sous la forme d'un stick ou bâton, sous forme de pâte souple dans une bouillotte ou sous la forme de coupelles utilisables par contact direct ou à l'éponge. Par exemple, elle peut constituer un fond de teint coulé, un fard à joues ou à paupières coulé, notamment coloré, un rouge à lèvres, un brillant pour les lèvres, un produit anti-cernes. 20 Une composition selon l'invention peut être obtenue par chauffage des différents constituants à la température de fusion des cires les plus élevées, puis par coulage du mélange fondu dans un moule (coupelle ou doigt de gant). Elle peut également être obtenue par extrusion, comme décrit dans la demande EP A 0 667 146. La présente invention concerne également un procédé de maquillage et/ou de 25 soin de la peau et/ou des lèvres comprenant au moins une étape consistant à appliquer sur au moins une partie d'un support une composition conforme à l'invention. La composition cosmétique selon l'invention peut notamment se présenter sous la forme d'une composition de maquillage et/ou de soin des lèvres, en particulier un rouge à lèvres, un baume à lèvres ou un gloss. 30 Au sens de la présente invention, et sans indication contraire, un doit s'entendre comme signifiant au moins un .
Les exemples de compositions ci-après sont donnés à titre illustratif et sans caractère limitatif de l'invention. EXEMPLE 1 5 Rouge à lèvres Composés % massique Copolymère vinylpyrro lidone/ 1 -hexadécène 20,00 Copolymère d'isostéarate de polyglycéryl- 10,00 2/dimerdilino léate (HAILUCENT ISDA) Isononanoate d'isononyle 6,60 Polybutylene 7,00 Dicaprate de néopentyl glycol 16,00 BHT 0,05 Copolymère acrylate/acrylate de stéaryle 4,00 métacrylate de diméthicone Polyéthylène MM:500 6,60 Cire de candelilla 2,00 Bis-Béhényl/Isostéaryl/Phytostéryl 5,60 dimerdilinoléyle dimerdilinoléate (Plandool-G) Tri-isostéarate de polyglyceryle-2 10,00 Isononanoate d'isononyle 3,00 Dioxyde de titane 0,20 D&C RED 7 W 012 C 0,45 Oxyde de fer 0,95 YELLOW 5 LAKE* 0,85 BLUE 1 LAKE 0,20 Copolymère di-méthacrylate 1,00 d'éthylène glycol/méthacrylate de lauryle N-Lauroyl L-Lysine 1,00 FLAMENCO ORANGE 320 C 2,80 TIMIRON SUPER SILK 0,50 MP 1005 TIMIRON SUPER RED 1,00 Siméthicone 0,20 Total 100 Mode opératoire Une phase huileuse est préparée en mélangeant à chaud (environ 95 C) les huiles, ainsi que le copolymère d'isostéarate de polyglycéryle-2/dimerdilinoléate (HAILUSCENT ISDA) pour la composition selon l'invention.
La phase huileuse ainsi préparée est maintenue sous agitation à environ 95 C et les charges sont ajoutées au mélange. Puis sont rajoutés au mélange les cires, les pigments sous la forme d'une pâte pigmentaire, préparée par mélange des matières colorantes avec le triisostéarate de 5 polyglycéryle et 1'isononanoate d'isononyle, la siméthicone, et le bis-béhényl/isostéaryle/phytostéryle dimerdilinoléyle dimerdilinoléate. Le mélange ainsi obtenu est ensuite coulé dans un moule de rouge à lèvres et laissé refroidir jusqu'à l'obtention d'une composition solide. La brillance moyenne et la tenue moyenne de la brillance de la composition 1 10 sont mesurées selon le protocole décrit précédemment. Les résultats obtenus sont résumés dans le tableau ci-dessous. Brillance (erreur standard) Tenue de la brillance (erreur standard) 25,2 (1,9) 8,9 (0,9)
Claims (39)
1. Composition cosmétique de soin et/ou de maquillage de la peau et/ou des lèvres comprenant au moins un ester d'acide dimerdilinoléique et de polyol(s) ou un de ses esters, dont la viscosité, mesurée à environ 25 C, est supérieure ou égale à environ 20 000 mPa.s, et présentant une tenue de la brillance supérieure ou égale à environ 7.
2. Composition cosmétique anhydre de soin et/ou de maquillage de la peau et/ou des lèvres comprenant au moins un ester d'acide dimerdilinoléique et de polyol(s) ou un de ses esters, dont la viscosité, mesurée à environ 25 C, est supérieure ou égale à environ 20 000 mPa.s et au moins un polymère semi-cristallin.
3. Composition selon la revendication 1 ou 2, dans laquelle ledit ester présente un poids moléculaire variant d'environ 2000 à environ 25 000 g/mol, en particulier d'environ 4000 à environ 20 000 g/mol, en particulier d'environ 7000 à environ 15 000 g/mol, et plus particulièrement d'environ 8000 à environ 10 000 g/mol.
4. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle le polyol est un diol.
5. Composition selon la revendication précédente, dans laquelle l'ester comprend un enchaînement alterné de résidu(s) dimerdilinoléate(s) et de résidu(s) apparenté(s) au(x)dit(s) diol(s).
6. Composition selon la revendication 4 ou 5, dans laquelle le diol est choisi 20 parmi un dimère d'alcool gras, un mono- ou poly-glycérol, un mono- ou poly-alkylène en C2-4 glycol, le 1,4 butanediol et le pentaérythritol.
7. Composition selon la revendication 6, dans laquelle le dimère d'alcool gras est le produit de l'hydrogénation d'un dimère d'acide gras obtenu par dimérisation d'un acide gras insaturé en Cg à C34, notamment en C12 à C22, en particulier en C16 à C20, et 25 plus particulièrement en Clg.
8. Composition selon l'une quelconque des revendications 5 à 7, dans laquelle chacune des deux extrémités dudit enchaînement porte respectivement un résidu OR' et OR", avec R' et R" représentant, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène ou OR' et OR" représentant, indépendamment l'un de l'autre, un résidu d'un 30 monoalcool hydrocarboné en C2 à C36.
9. Composition selon la revendication 8, dans laquelle R' et R" représentent tous les deux un atome d'hydrogène.
10. Composition selon la revendication 8, dans laquelle OR' et OR" représentent tous les deux un résidu de monoalcool hydrocarboné, identique ou différent.
11. Composition cosmétique de soin et/ou de maquillage de la peau et/ou des lèvres comprenant au moins un ester de formule générale (I) suivante : R3-OCO-R1(-COO-R2-OCO-R1)ä-COO-R3 (I) dans laquelle : - COR1CO représente un résidu dimerdilinoléate, - OR2O représente un résidu de dimère d'alcool gras, - OR3 représente un résidu de monoalcool hydrocarboné, et - n est un entier variant de 1 à 15, et présentant une tenue de la brillance supérieure ou égale à environ 7.
12. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 8 et 10, comprenant un ester tel que défini selon la revendication 11.
13. Composition selon la revendication 11 ou 12, dans laquelle OR2O représente un résidu dimerdilinoléyle.
14. Composition selon l'une quelconque des revendications 11 à 13, dans laquelle OR3 représente un résidu de monoalcool hydrocarboné choisi parmi les résidus béhényle, isostéaryle, phytostéryle et leurs mélanges.
15. Composition cosmétique de soin et/ou de maquillage de la peau et/ou des lèvres comprenant au moins un ester de formule générale (II) suivante : ùOùR'2 )n OH dans laquelle : - n est un entier variant de 1 à 15, -OCR'1CO représente un résidu dimerdilinoléate, - OR'2O représente un résidu diglycéryle de formule générale (III) suivante : OfCHZCH ùCHOùCHùCHùCH) O 2 2 2 (III) HOùR'2 1ù0` ùR', O O O R' 3 O R' 3dans laquelle : - R'3 représente H ou OR'3 représente un résidu d'acide gras, et présentant une tenue de la brillance supérieure ou égale à environ 7.
16. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 9, comprenant un ester tel que défini selon la revendication 15.
17. Composition selon la revendication 15 ou 16, dans laquelle le résidu d'acide gras figuré par OR'3 est un résidu d'isostéaryle.
18. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle ledit ester est choisi parmi les esters de nomenclature INCI suivante : le copolymère d'isostéarate de polyglycéryle-2/dimerdilinoléate, le bis- béhényl/isostéaryl/phytostéryl dimerdilinoléyle dimerdilinoléate, et leurs mélanges.
19. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle comprend de 5 à 90 %, en particulier de 15 à 80 %, et plus particulièrement de 20 à 50 % en poids dudit ester par rapport au poids total de la composition.
20. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 ou 3 à 19, comprenant en outre un polymère semi-cristallin.
21. Composition selon la revendication 2 ou 20, dans laquelle ledit polymère semi-cristallin possède un point de fusion inférieur à environ 50 C.
22. Composition selon l'une quelconque des revendications 2 à 21, dans laquelle ledit polymère semi-cristallin est un polymère comportant a) un squelette polymérique hydrocarboné ou siliconé et b) au moins une chaîne organique latérale cristallisable et/ou une séquence organique cristallisable faisant partie du squelette polymérique dudit polymère, ledit polymère ayant une masse moléculaire moyenne en nombre supérieure ou égale à environ 2000.
23. Composition selon l'une quelconque des revendications 2 à 22, dans laquelle ledit polymère semi-cristallin est choisi parmi les copolymères résultant de la polymérisation (a) d'un ou plusieurs monomère(s) carboxylique(s) avec (b) une ou plusieurs chaîne(s) polydiméthylsiloxane comportant au moins un radical polymérisable.
24. Composition selon la revendication précédente, dans laquelle le monomère est choisi parmi l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide maléique, l'acide fumarique, l'acide itaconique, l'acide crotonique, leurs esters, tels que les acrylates etméthacrylates de méthyle, d'éthyle, de stéaryle, de butyle, d'éthyl-2-hexyle et leurs mélanges.
25. Composition selon l'une quelconque des revendications 2 à 24, dans laquelle le polymère semi-cristallin est un copolymère d'acrylate et de diméthicone.
26. Composition selon l'une quelconque des revendications 2 à 25, dans laquelle l'ester et le polymère semi-cristallin sont présents selon un rapport pondéral variant d'environ 15:1 à environ 2:1, en particulier d'environ 10:1 à environ 4:1 et plus particulièrement d'environ 8:1 à environ 6:1.
27. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 et 3 à 26, 10 caractérisée en ce qu'elle est anhydre.
28. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, comprenant en outre au moins une phase grasse liquide choisie parmi des huiles volatiles, des huiles non volatiles et leurs mélanges.
29. Composition selon la revendication précédente, comprenant au moins une 15 huile de masse molaire variant d'environ 650 à environ 10 000 g/mol, en particulier d'environ 750 à environ 7500 g/mol, et plus particulièrement variant d'environ 1000 à environ 5000 g/mol.
30. Composition selon la revendication 28 ou 29, dans laquelle ladite huile est choisie parmi : 20 les polymères lipophiles, les esters d'acides gras linéaires ayant un nombre total de carbone allant de 35 à 70, les esters hydroxylés, les esters aromatiques, 25 les esters d'alcools gras ou d'acides gras ramifiés en C24-C28, les huiles siliconées, les huiles d'origine végétale, et leurs mélanges.
31. Composition selon la revendication 29 ou 30, dans laquelle ladite huile est 30 choisie parmi les polybutylènes, les polyisobutylènes hydrogénés, les polydécènes, les polydécènes hydrogénés, les copolymères de la vinylpyrrolidone tel que le copolymère PVP/hexadécène, le tétrapélargonate de pentaérythrityle, le triisostéarate de polyglycérol-2, le tridécyl trimellitate, le citrate de triisoarachidyle, le tétraisononanoate de pentaérythrityle, le triisostéarate de glycéryle, le tri décyl-2 tétradécanoate de glycéryle, le tétraisostéarate de pentaérythrityle, le tétraisostéarate de polyglycéryle-2, le tétra décyl2 tétradécanoate de pentaérythrityle, les silicones phénylées, l'huile de sésame, les huiles d'ester de dimer d'acide et d'alcool, et leurs mélanges.
32. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, comprenant en outre au moins un agent gélifiant.
33. Composition selon la revendication précédente, dans laquelle ledit agent gélifiant est choisi parmi les polyorganosiloxanes élastomères réticulés de structure tridimensionnelle, les gommes siliconées, les polymères d'aminosilicones, les polyamides siliconés, les polyamides non siliconés, les polyuréthanes, les polymères (méth)acryliques et/ou vinyliques, les copolymères tels que le polystyrène-silicone ou le polyéthylène-silicone, les copolymères comprenant une séquence siliconée et une autre séquence ou greffon qui est polyvinylique ou poly(méth)acrylique, les polymères ou copolymères résultant de la polymérisation ou la copolymérisation d'un monomère éthylénique, une argile modifiée, une silice pyrogénée et leur mélange.
34. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, comprenant en outre au moins une matière colorante.
35. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'il s'agit d'une composition de maquillage et/ou de soin des lèvres.
36. Utilisation d'au moins un ester d'acide dimerdilinoléique et de polyol(s), ou un de ses esters, dont la viscosité, mesurée à 25 C, est supérieure ou égale à 20 000 mPa.s ou tel que défini en revendication 11 ou 15, en combinaison avec au moins un polymère semi-cristallin pour la préparation d'une composition cosmétique de soin et/ou de maquillage de la peau et/ou des lèvres présentant une tenue de la brillance améliorée.
37. Utilisation selon la revendication précédente, dans laquelle ledit ester est tel que défini selon l'une quelconque des revendications 3 à 19.
38. Utilisation selon la revendication 36 ou 37, dans laquelle le polymère semi-cristallin est tel que défini selon l'une quelconque des revendications 21 à 25.
39. Procédé de maquillage et/ou de soin de la peau et/ou des lèvres comprenant au moins une étape consistant à appliquer sur au moins une partie d'unsupport une composition telle que définie selon l'une quelconque des revendications 1 à 35.
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