WO2010010301A2 - Procede de traitement cosmetique chauffant mettant en oeuvre un polymere semi-cristallin - Google Patents

Procede de traitement cosmetique chauffant mettant en oeuvre un polymere semi-cristallin Download PDF

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WO2010010301A2
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Philippe Ilekti
Sylvie Boulogne
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L'oreal
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Definitions

  • the present invention relates to the field of care and / or makeup of human keratin materials and more particularly the skin and / or lips.
  • the lipstick appeared at the beginning of the last century, has today prevailed and is recognized by users as the mode of application plebiscite makeup of their lips. This mode of application offers users a choice in terms of lip coverage and color diversity.
  • this dosage form must also meet the requirements of a mechanical part to ensure the sliding and holding of the stick during application and prevent it from breaking and secondly , transfer qualities to ensure a comfortable application and a sufficient deposit and good quality on the lips.
  • a makeup mode which, on the one hand, is capable of providing a brilliant effect and / or comfort through the implementation of compositions for a small quantity of wax and comprising a semicrystalline polymer and, moreover, having an adequate stability and / or hardness and which, on the other hand, is also endowed with advantageous qualities in terms of sliding on a keratin material.
  • the object of the invention is precisely to propose a new mode of make-up and / or care making it possible to satisfy all the aforementioned requirements.
  • a method of makeup and / or non-therapeutic care of human keratinous materials, in particular the skin, the lips or the nails in which - it brings about contact or the vicinity of a heating device an outer surface of a piece of solid cosmetic composition so as to heat said piece locally so as essentially to soften only said outer surface and to lower the dynamic coefficient of friction, and then apply the outer surface of the composition thus heated to the region to be treated, and in particular makeup, said solid cosmetic composition comprising in a physiologically acceptable medium at least one semi-crystalline polymer.
  • the method is a makeup process.
  • the softened outer surface is brought into direct contact with the region to be treated, and in particular with keratin materials.
  • the term solid especially at ambient temperature (for example at 20 ° C.), means a composition of high consistency which retains its shape during storage, in particular which does not flow under its own weight.
  • the outer surface may be defined as the end thereof.
  • the process according to the present invention is such that the composition is in the form of a rod, in particular with a diameter greater than or equal to 8 mm.
  • the method according to the present invention is such that the composition is a lipstick.
  • the invention relates to a kit comprising: a composition as defined above, and
  • a heating device for locally heating a surface of a piece of said composition.
  • the piece of composition may be in continuous contact with or near the heater and may be activated prior to application of the composition to raise the temperature of the outer surface of the composition piece.
  • the piece of composition is brought into contact with or near the heating device for use only, for the purpose of applying the composition
  • the invention can be used to heat the surface, just before application, for example the top of the bevel of a lipstick rod made with a composition according to the invention, to allow the deposit, and this same if the rod contains compounds unsuitable for a satisfactory cold application, these compounds providing increased performance in terms of strength and / or gloss.
  • the composition used according to the invention has a coefficient of dynamic friction sensitive to temperature, greater than or equal to 0.5 at 25 ° C., better still greater than or equal to 0.6 at 25 ° C. C.
  • the solid composition advantageously has a hardness greater than or equal to 80 Nm -1 at 20 ° C., better still greater than or equal to 100 Nm -1 , or even 120 Nm -1 at 20 ° C., which makes the rod resistant to the mechanical plane and allows its packaging for example in a conventional case comprising two parts that can rotate relative to each other to move the rod.
  • the dynamic coefficient of friction may be, at the temperature at which the composition is heated, less than or equal to 0.45, better to 0.4.
  • the dynamic coefficient of friction that is greater than or equal to 0.5 at 25 ° C. can thus become, for example, less than or equal to 0.45 at 45 ° C., that is to say reach a value comparable to certain reds at known lips intended for application at 25 ° C.
  • the invention can be applied to a product stick comprising a quantity of semi-crystalline polymer such that its cold application and / or without heating is difficult, almost impossible or unpleasant.
  • a product stick comprising a quantity of semi-crystalline polymer such that its cold application and / or without heating is difficult, almost impossible or unpleasant.
  • the application after heating becomes possible, with comfort performance or even brightness in view of the presence of the oils it contains particularly advantageous.
  • the product can be heated in various ways, for example by being exposed to infrared radiation or radio radiation.
  • the product can be further heated by blowing hot air, being exposed to ultrasonic vibrations or by heat transfer in contact with or near a hot surface, which for example bears radially against the outer surface, particularly end of the stick.
  • the hot surface may also bear axially against the outer surface, in particular the end of the stick.
  • the hot surface may have a shape of bevel, inverted cone or concave hollow, including spherical.
  • the outer surface of the product may be heated to a temperature T m greater than or equal to 40 0 C, or even greater than 45 0 C or above 50 0 C.
  • the exterior surface may be heated to a temperature T m between 40 0 C and 95 ° C, more preferably 45 ° C to 85 ° C, more preferably 45 ° C to 75 ° C.
  • the temperature of the application surface, especially the end of the stick, should not cause a risk of burning at the time of application. This is why a waiting time between the moment when the end is heated and the application to the keratin materials may possibly be necessary.
  • the temperature difference between the heated outer surface and the portion of the product which remains solid may be greater than or equal to 5 ° C., better still greater than or equal to 15 ° C. or 20 ° C., at least at the beginning of the application, even greater than 30 ° C.
  • the heater may be housed in a closure cover of the support, so as to allow the outer surface to be heated with the hood in place on the support.
  • the heating device can also be housed elsewhere than in a closure cap of the support.
  • the heating device can be housed in a housing on which the support can be engaged so that heating can take place when the support is engaged in the housing, in particular a housing having an opening in which the piece of solid product can to be engaged, preferably without the entire support being disposed inside the housing.
  • the heating device may be integral with the packaging and application device.
  • the heater may be arranged to engage the outer surface.
  • the heating device may be arranged to be traversed by the piece of product, including a hot surface of annular shape.
  • the heater may include control means to allow the user to control its operation.
  • This control means may comprise a switch present on the support or on a closure cover of the support.
  • the heater may include an electrical resistor for heating a surface that can contact or be near the application surface.
  • the heating device may comprise an infrared emitter arranged to subject the application surface to infrared light in order to heat it, and a radio-frequency emission means for raising the temperature of the outer surface, a blower to blow hot air on the outer surface or a source of ultrasound to warm the outer surface.
  • the heating device may also comprise at least two components capable of producing, when mixed, an exothermic reaction.
  • the piece of product may be rod-shaped and the outer surface defined by the end of the stick.
  • the heating device may comprise a source of electrical energy comprising one or more batteries or accumulators.
  • the heater may include a user operated electric generator.
  • the heating device may comprise means for heating the piece of composition to a predetermined temperature, despite wear of said piece.
  • This means may comprise an elastically deformable member, which provides contact or a constant separation between the outer surface to be heated and the heating device, compensating for the wear of the piece of composition.
  • These means may also include, where appropriate, a temperature sensor that adjusts the heating power, for example increase if the outer surface is further away from the heat source.
  • the good carriage movement is ensured thanks to a rigid link to the movable cross member of a tensile and compression machine (TAXT2 from Rheo) placed in a horizontal position by a magnet fixed to the rear of the carriage.
  • TAXT2 tensile and compression machine
  • the product S whose dynamic coefficient of friction is to be evaluated is cut at one end with a 250 ⁇ m diameter tungsten wire by moving the wire relative to the stick at a speed of 100 mm / min and perpendicular to its longitudinal axis so as to to have a flat contact surface parallel to the sliding surface W.
  • a normal force Fn is applied to the sliding surface W by means of a weight. This weight is such that the pressure exerted on the surface of the product S in contact with W is 7.9 ⁇ 10 -3 MPa.
  • the product can be in the form of a cylindrical rod of revolution.
  • the stick In the case where the cross section of the rod is not circular, the stick is slid in the direction of the minor axis of its section, moving the major axis parallel to itself.
  • the coefficient of friction is defined as the ratio of the tangential force Ft applied to the body set in motion in the direction M to the normal force Fn experienced by the same body, as illustrated in FIG. 15. In a friction test, it is possible to distinguish a first transitional phase of setting the system in motion and a second phase of continuous operation.
  • the tangential force Ft then decreases to generally reach a more stable regime.
  • the coefficient of friction is a dimensionless quantity, a function of the two surfaces in contact and the conditions of contact.
  • the sliding surface is defined by the artificial skin, reference "BIO SKIN Plate Black K275" from MACREPOS, of width equal to or greater than that of the section of the stick.
  • the artificial skin is placed on a support that can be heated to the temperature at which it is desired to measure the coefficient of dynamic friction.
  • the artificial skin thus heated for example at 45 ° C., if the measurement is to be carried out at 45 ° C., is applied to the stick initially at a temperature of 25 ° C.
  • the surface temperature of the artificial skin can be controlled. with an optical thermometer.
  • the dynamic friction coefficient of a composition according to the invention is greater than or equal to 0.6 or 0.7 or 0.8, at 25 0 C.
  • the coefficient of dynamic friction at 25 0 C compositions according to the invention may be less than or equal to 5.
  • the stick may have a diameter of 12.7 mm at its area of contact with the sliding surface, but other values are possible, ranging for example from 7 mm to 50 mm.
  • compositions considered according to the invention are relatively hard at room temperature and, under the action of heat, become sufficiently soft to be applicable.
  • the hardness can be measured at 20 ° C. by the so-called "butter-cutting thread” method, which consists in transversely cutting a stick of product, preferably cylindrical of revolution, with the aid of a rigid tungsten wire. 250 ⁇ m diameter by moving the wire relative to the stick at a speed of 100 mm / min.
  • the hardness corresponds to the maximum shear force exerted by the wire on the stick at 20 ° C., this force being measured by means of a DFGHS 2 dynamometer from Indelco-Chatillon. The measurement is repeated three times and averaged.
  • the entire stick is heated to the temperature at which the hardness is to be measured.
  • the hardness at 20 ° C. of examples of composition according to one aspect of the invention is greater than 80 Nm -1, especially greater than 100 Nm, preferably greater than 120 Nm -1 .
  • a composition of the invention is cosmetically or dermatologically acceptable, ie contains a physiologically acceptable non-toxic medium that can be applied to the lips of humans.
  • cosmetically acceptable is meant in the sense of the invention a composition of appearance, smell and pleasant touch, suitable for use in cosmetics.
  • composition according to the invention may also advantageously comprise at least one semi-crystalline polymer with an organic structure whose melting temperature is greater than or equal to 30 ° C.
  • the total amount of semi-crystalline polymer (s) ) represents
  • polymers means compounds comprising at least 2 repeating units, preferably at least 3 repeating units and more especially at least 10 repeating units.
  • the term "semicrystalline polymer” is intended to mean polymers comprising a crystallizable part and an amorphous part and having a first-order reversible phase change temperature, in particular for melting.
  • the crystallizable portion is either a side chain (or pendant chain) or a sequence in the backbone.
  • the crystallizable portion of the semi-crystalline polymer is a sequence of the polymer backbone
  • this crystallizable block is of a different chemical nature from that of the amorphous sequences;
  • the semicrystalline polymer is in this case a block copolymer, for example of the diblock, triblock or multiblock type.
  • the crystallizable portion is a chain pendant to the backbone
  • the semi-crystalline polymer may be a homopolymer or a copolymer.
  • organic compound or "organic structure” means compounds containing carbon atoms and hydrogen atoms and optionally heteroatoms such as S, O, N, P alone or in combination.
  • the melting temperature of the semicrystalline polymer is preferably less than 150 ° C.
  • the melting temperature of the semi-crystalline polymer is preferably greater than or equal to 30 ° C. and less than 100 ° C. More preferably, the melting point of the semi-crystalline polymer is preferably greater than or equal to 30 ° C. and less than 70 ° C.
  • the semi-crystalline polymer (s) according to the invention used are solids at ambient temperature (25 ° C.) and atmospheric pressure (760 mmHg), the melting temperature is greater than or equal to 30 ° C.
  • the melting point values correspond to the melting point measured using a differential scanning calorimeter (DS C), such as the calorimeter sold under the name DSC 30 by the company METTLER, with a rise in temperature of 5 or 10 0 C per minute. (The melting point considered is the point corresponding to the temperature of the most endothermic peak of the thermogram).
  • the semi-crystalline polymer (s) according to the invention preferably have a melting point higher than the temperature of the keratinous support intended to receive said composition, in particular the skin or the lips.
  • the semi-crystalline polymers are advantageously soluble in the fatty phase, especially at least 1% by weight, at a temperature above their melting point. Apart from crystallizable chains or blocks, the sequences of the polymers are amorphous.
  • chain or crystallizable block is meant, in the sense of the invention, a chain or sequence which, if it were alone, would pass from the amorphous state to the crystalline state, reversibly, depending on whether it is above or below below the melting temperature.
  • a chain within the meaning of the invention is a group of atoms, during or lateral to the backbone of the polymer.
  • a sequence is a group of atoms belonging to the backbone, a group constituting one of the repeating units of the polymer.
  • the polymer backbone of the semi-crystalline polymers is soluble in the fatty phase at a temperature above their melting point.
  • the crystallizable sequences or chains of the semicrystalline polymers represent at least 30% of the total weight of each polymer and better still at least 40%.
  • Crystallizable side-chain semi-crystalline polymers are homo or copolymers.
  • the semicrystalline polymers of the invention with crystallizable sequences are copolymers, sequential or multisequenced. They can be obtained by reactive (or ethylenic) double bond monomer polymerization or by polycondensation.
  • the polymers of the invention are crystallizable side chain polymers, the latter are advantageously in random or statistical form.
  • the semi-crystalline polymers of the invention are of synthetic origin.
  • the semicrystalline polymer is chosen from:
  • homopolymers and copolymers comprising units resulting from the polymerization of one or more monomers bearing crystallizable hydrophobic side chain (s),
  • copolymers of ethylene and propylene prepared by metallocene catalysis.
  • the semicrystalline polymers that may be used in the invention may be chosen in particular from:
  • block copolymers of polyolefins with controlled crystallization the monomers of which are described in EP-A-0 951 897, polycondensates and in particular of polyester, aliphatic or aromatic or aliphatic / aromatic type,
  • homopolymers or copolymers carrying at least one crystallizable side chain and homopolymers or polymers bearing in the backbone at least one crystallizable block such as those described in US-A-5, 156, 911,
  • the one or more side chains or crystallizable blocks are hydrophobic.
  • WO-A-01/19333 These are homopolymers or copolymers comprising from 50 to 100% by weight of units resulting from the polymerization of one or more monomers bearing crystallizable hydrophobic side chain.
  • homo- or co-polymers are of any kind as long as they have the conditions indicated below with in particular the characteristic of being soluble or dispersible in the fatty phase, by heating above their melting temperature. They may result:
  • radical polymerization of one or more monomers with double bond (s) reactive (s) or ethylenic vis-à-vis a polymerization namely vinyl, (meth) acrylic or allyl.
  • the crystallizable units (chains or sequences) of the semicrystalline polymers according to the invention come from monomer (s) with a sequence (s) or crystallizable chain (s), used for the manufacture of semi-crystalline polymers.
  • These polymers are chosen in particular from homopolymers and copolymers resulting from the polymerization of at least one crystallizable chain monomer (s) which may be represented by the formula X: M
  • Crystallizable “-SC” chains may be aliphatic or aromatic, optionally fluorinated or perfluorinated.
  • “C” represents in particular a linear or branched or cyclic (CH 2 ) n group , with n being an integer ranging from 12 to 40.
  • Preferably "C” is a linear group.
  • "S” and “C” are different.
  • the crystallizable chains are aliphatic hydrocarbon chains, they comprise hydrocarbon alkyl chains containing at least 12 carbon atoms and at most 40 carbon atoms and better still at most 24 carbon atoms. These include aliphatic chains or alkyl chains having at least 12 carbon atoms and preferably it is alkyl chains C H -C 24, preferably C 1 6-C 22.
  • fluorinated or perfluorinated alkyl chains they comprise at least 11 carbon atoms of which at least 6 carbon atoms are fluorinated.
  • alkyl (meth) acrylates saturated with the alkyl group C 14 -C 24 (meth) acrylates with perfluoroalkyl alkyl perfluoro C 11 -C 1 5, N-alkyl (meth) acrylamides with the alkyl group in C H to C 24 atom with or without fluorine
  • alpha-olefins C H to C 24 such as Pocta
  • the crystallizable hydrocarbon and / or fluorinated chains as defined above are borne by a monomer which may be a diacid, a diol, a diamine or a diisocyanate.
  • Y is a polar monomer, it is is a monomer carrying polyoxyalkylenated groups (especially oxyethylenated and / or oxypropylene), a hydroxyalkyl (meth) acrylate such as hydroxyethyl acrylate, (meth) acrylamide, an N-alkyl (meth) acrylamide, a NN- dialkyl (meth) acrylamide, for example NN-diisopropylacrylamide or N-vinylpyrrolidone (NVP), N-vinyl caprolactam, a monomer bearing at least one carboxylic acid group such as (meth) acrylic acids, crotonic acid, itaconic, maleic, fumaric or bearing a carboxylic acid anhydride group such as maleic anhydr
  • alkyl (meth) acrylate a vinyl ester, an alkyl vinyl ether, an alpha-olefin, styrene or styrene substituted with an alkyl group
  • C 1 to C 10 such as ⁇ -methylstyrene, a macromonomer of the polyorganosiloxane type with vinyl unsaturation.
  • alkyl means a saturated group, in particular a C 8 to C 24 saturated group, unless expressly mentioned.
  • the crystallizable side-chain semi-crystalline polymers are homopolymers of alkyl (meth) acrylate or of alkyl (meth) acrylamide with an alkyl group as defined above, and in particular with C 14 -C 24 , copolymers of these monomers with a hydrophilic monomer preferably of a different nature from (meth) acrylic acid such as N-vinylpyrrolidone or hydroxyethyl (meth) acrylate and mixtures thereof.
  • the crystallizable side chain semi-crystalline polymer (s) have a weight average molecular weight Mw ranging from 5,000 to 1,000,000, preferably from 10,000 to 800,000, preferably from 15,000 to 500,000, of still preferably from 100,000 to 200,000.
  • the product Intelimer IPA 13-1 from Landec which is a stearyl polyacrylate with a molecular weight of about 145,000 and whose melting temperature is equal to 49 ° C.
  • the semi-crystalline polymers can especially those described in Examples 3, 4, 5, 7, 9 of US Pat. No. 5,156,911 and more particularly of the copolymerization: acrylic acid, hexadecylacrylate and isodecylacrylate in a 1/16/3 ratio,
  • the semicrystalline polymers may in particular be semi-crystalline crystalline pendant chain polymers containing fluorinated groups as described in Examples 1, 4, 6, 7 and 8 of document WO-A-01/19333.
  • Semicrystalline polymers obtained by copolymerization of stearyl acrylate and acrylic acid or NVP as described in US-A-5,519,063 or EP-A-0 550 745 can also be used.
  • polymers which are soluble or dispersible in the fatty phase by heating above their melting point P.sub.b are especially block copolymers consisting of at least two sequences of different chemical nature, one of which is crystallizable. .
  • the polymer carrying at least one crystallizable block in the backbone may be chosen from block copolymers of olefin or cycloolefin with a crystallizable chain, such as those resulting from the sequential polymerization of:
  • cyclo butene cyclohexene, cyclooctene, norbornene (i.e., bicyclo (2,2,1) heptene-2), 5-methylnorbornene, 5-ethylnorbornene, 5,6-dimethylnorbornene, trimethyl norbornene, 5-ethylidene-norbornene, 5-phenyl-norbonene, 5-benzylnorbornene, 5-vinyl norbornene, 1,4,5,8-dimethano-1,2,3,4,4a, 5,8-octahydronaphthalene, dicyclopentadiene or their mixtures, with
  • the polymer carrying at least one crystallizable block in the backbone may be chosen from copolymers having at least one crystallizable block, the rest of the copolymer being amorphous (at room temperature). These copolymers may, in addition, have two crystallizable blocks of different chemical nature.
  • the preferred copolymers are those which have at both room temperature, a crystallizable block and a lipophilic amorphous sequence sequentially distributed. Mention may be made, for example, of polymers having one of the crystallizable blocks and one of the following amorphous blocks:
  • polyester type such as poly (alkylene terephthalate), or polyolefin type such as polyethylenes or polypropylenes.
  • Amorphous and lipophilic sequence such as amorphous polyolefins or copoly (olefins) such as poly (isobutylene), hydrogenated polybutadiene, hydrogenated poly (isoprene).
  • crystallizable block and amorphous block copolymers mention may be made of: ⁇ ) poly ( ⁇ -caprolactone) -b-poly (butadiene) block copolymers, preferably used in hydrogenation, such as those described in article D6 "Melting behavior of poly (-caprolactone) -block-polybutadiene copolymers" of S. Nojima, Macromolecules, 32, 3727-3734 (1999).
  • ⁇ ) block or multiblocked hydrogenated poly (butylene terephthalate) -b-poly (isoprene) block copolymers cited in article D7 "Study of morphological and mechanical properties of PP / PBT" by B.
  • the polyester polycondensates may be chosen from aliphatic polyesters. Their molecular mass is preferably greater than or equal to 200 and less than or equal to 10,000, and more preferably greater than or equal to 300 and less than or equal to 5000, preferably greater than or equal to 500 and greater than or equal to
  • the polyester polycondensates are in particular chosen from polycaprolactones.
  • the polycaprolactones may be chosen from homopolymers of ⁇ -caprolactones.
  • the homopolymerization can be initiated with a diol, in particular a diol having 2 to 10 carbon atoms, such as diethylene glycol,
  • CAPA 240 melting point of 68 0 C and molecular weight of 4000
  • 223 melting point of 48 ° C and molecular weight of 2000
  • 222 melting point
  • CAPA 2125 can be used, the melting point of which is between 35 and 45 ° C. and the molecular weight of which is equal to 1250.
  • the semi-crystalline polymers of the composition of the invention may or may not be partially crosslinked when the degree of crosslinking does not interfere with their dissolution or dispersion in the fatty phase by heating above their melting point. It may then be a chemical crosslinking, by reaction with a multifunctional monomer during the polymerization. It can also be a physical crosslinking which can then be due either to the establishment of hydrogen or dipolar type bonds between groups carried by the polymer, for example the dipolar interactions between carboxylate ionomers, these interactions being in small quantities and carried by the backbone of the polymer; or at a phase separation between the crystallizable blocks and the amorphous blocks carried by the polymer.
  • the semi-crystalline polymers of the composition according to the invention are uncrosslinked.
  • the semicrystalline polymer of the composition of the invention may also be a polymer obtained by metallocene catalysis, such as those described in US Pat. No. 2007 / 0,031,361 whose contents is incorporated by reference.
  • These polymers are copolymers of ethylene and propylene prepared by metallocene catalysis, that is to say by polymerization at low pressure and in the presence of a metallocene catalyst.
  • the weight average mass (Mw) of these copolymers obtained by metallocene catalysis described in this document is less than or equal to 25,000 g / mol, it ranges, for example, from 2,000 to 22,000 g / mol and better still from 4,000 to 20,000 g / mol. 000 g / mol.
  • the number average mass (Mn) of these copolymers obtained by metallocene catalysis described herein is preferably less than or equal to 15,000 g / mol, it ranges, for example, from 1,000 to 12,000 g / mol, and better still from 2 to 000 to 10,000 g / mol.
  • the polydispersity index I of the polymer is equal to the ratio of the weight average mass Mw to the number average mass Mn.
  • the polydispersity index of the copolymers is between 1.5 and 10, preferably between 1.5 and 5, preferably between 1.5 and 3 and better still, between 2 and 2.5.
  • copolymers can be obtained in a known manner from ethylene and / or propylene monomers, for example by metallocene catalysis according to the process described in document EP 571 882, the contents of which are incorporated by reference.
  • the ethylene-propylene copolymers prepared by metallocene catalysis can be unmodified or "polar" modified (polar modified, that is to say modified so that they have polar groupings).
  • the polar-modified copolymers can be prepared in a known manner from homopolymers and unmodified copolymers such as those described above by oxidation with oxygen-containing gases, such as air, or by grafting with polar monomers such as maleic acid or acrylic acid or derivatives of these acids.
  • the copolymers of ethylene and / or propylene prepared by polarized and especially preferred metallocene catalysis are the modified polymers so that they exhibit hydrophilic properties.
  • hydrophilic groups such as maleic anhydride, acrylate, methacrylate, polyvinylpyrrolidone (PVP), etc.
  • PVP polyvinylpyrrolidone
  • Homopolymers or copolymers of ethylene and / or propylene modified by the presence of hydrophilic groups such as maleic anhydride or acrylate are particularly preferred.
  • PPMA maleic anhydride modified polypropylene polymers
  • Clariant polypropylene-ethylene-maleic anhydride copolymers
  • LicoCare name as LicoCare PP207 LP3349, LicoCare CM401 LP3345, LicoCare CA301 LP 3346, and LicoCare CA302 LP 3347.
  • a polished polymer having a low degree of crystallinity, preferably less than 40%.
  • composition according to the present invention advantageously comprises less than 10% by weight of wax, or even less than 7% by weight, or even less than 5% by weight, relative to the total weight of the composition.
  • the composition according to the invention comprises a wax content ranging from 0.5 to 10% by weight, and better still from 3 to 7% by weight relative to the total weight of the composition.
  • the wax considered in the context of the present invention is generally a lipophilic compound, solid at room temperature (25 ° C.), with reversible solid / liquid state change, having a melting point greater than or equal to 30 ° C.
  • 0 C can go up to 200 0 C and in particular up to 120 0 C.
  • the waxes that are suitable for the invention may have a melting point greater than or equal to 45 ° C., and in particular greater than or equal to 55 ° C.
  • the melting point corresponds to the temperature the most endothermic peak observed in thermal analysis (DSC) as described in ISO 11357-3; 1999.
  • the melting point of the wax can be measured using a differential scanning calorimeter (DSC), for example the calorimeter sold under the name "MDSC 2920" by the company TA Instruments.
  • DSC differential scanning calorimeter
  • a sample of 5 mg of wax placed in a crucible is subjected to a first temperature rise ranging from -20 ° C. to 100 ° C., at the heating rate of 10 ° C./min, then is cooled from 100 ° C. to -20 0 C at a cooling rate of 10 ° C / minute and finally subjected to a second temperature rise from -20 0 C to 100 0 C at a heating rate of 5 ° C / minute.
  • the variation of the power difference absorbed by the empty crucible and the crucible containing the wax sample as a function of temperature is measured.
  • the melting point of the compound is the value of the temperature corresponding to the peak apex of the curve representing the variation of the difference in power absorbed as a function of the temperature.
  • the waxes that may be used in the compositions according to the invention are chosen from waxes, solid, at room temperature of animal, vegetable, mineral or synthetic origin, and mixtures thereof.
  • Illustrative waxes suitable for the invention include hydrocarbon waxes such as beeswax, lanolin wax, and insect waxes.
  • Rice bran wax Carnauba wax, Candelilla wax, Ouricury wax, Alfa wax, Berry wax, Shellac wax, Japan wax and Sumac wax ; montan wax, orange and lemon waxes, microcrystalline waxes (such as the one sold under the reference Microwax HW by Paramelt), paraffins and ozokerite; polyethylene waxes such as those sold under the name Performalene 500-L and Performalene 400 by the company New Phase
  • waxes obtained by catalytic hydrogenation of animal or vegetable oils having linear or branched C8-C3 2 fatty chains there may also be mentioned waxes obtained by catalytic hydrogenation of animal or vegetable oils having linear or branched C8-C3 2 fatty chains.
  • isomerized jojoba oil such as trans isomerized partially hydrogenated jojoba oil manufactured or marketed by the company.
  • silicone waxes C30- May 4 alkyl dimethicone
  • fluoro waxes C30- May 4 alkyl dimethicone
  • waxes obtained by hydrogenation of castor oil esterified with cetyl alcohol sold under the names Phytowax ricin 16L64 and 22L73 ® ® by Sophim. Such waxes are described in application FR-A-2792190.
  • a C20-C40 alkyl (hydroxystearyloxy) stearate (the alkyl group comprising from 20 to 40 carbon atoms), alone or in admixture, can be used.
  • a wax is especially sold under the names "Kester Wax K 82 P ® ", "Hydroxypolyester K 82 P ® “ and “Kester Wax K 80 P ® “, and “Kester Wax K 82 H ® " by the company Koster Keunen.
  • microwaxes that may be used in the compositions according to the invention include especially of carnauba microwaxes, such as that sold under the name MicroCare 350 ® by the company Micro
  • micro synthetic wax such as that sold under the name MicroEase 114S ® by the company MICRO POWDERS
  • the micro waxes constituted of a mixture of carnauba wax and polyethylene wax such as those sold under the names Micro Care 300 ® and 310 ® by the company
  • micro waxes constituted of a mixture of carnauba wax and synthetic wax such as that sold under the name Micro Care 325 ® by the company Micro Powders, polyethylene micro waxes such as those sold under the names Micropoly 200 ® , 220 ® , 220L ® and 250S ® by the company MICRO POWDERS and polytetrafluoroethylene micro waxes such as those sold under the names Microslip 519 ® and 519 L ® by the company
  • a composition according to the present invention may contain at least one oil.
  • oil means a fatty substance which is liquid at ambient temperature (25 ° C.) and atmospheric pressure (760 mmHg, ie 10 5 Pa).
  • a composition according to the invention may comprise an oil content (s) ranging from 5 to 80% by weight relative to the total weight of the composition, for example from 5 to 60% by weight and from preferably from 5 to 50%.
  • a composition according to the present invention may comprise less than 20% by weight of fluid oil as defined below, in particular less than 10% by weight or less than 5% by weight, relative to total weight of the composition or is free of fluid oil.
  • the composition is free of any oil and in particular of fluid oil and gloss oil as defined below.
  • Fluid oil is defined below.
  • fluid oil designates an oil having a molecular mass of less than 400 g / mol, and in particular ranging from 100 to 390 g / mol.
  • This oil can be volatile or not.
  • This oil can be hydrocarbon or silicone.
  • volatile oil means an oil capable of evaporating on contact with the skin or keratin fiber in less than one hour at ambient temperature and atmospheric pressure.
  • volatile oils of the invention are volatile cosmetic oils which are liquid at ambient temperature and have a non-zero vapor pressure at ambient temperature and atmospheric pressure, in particular from 0.13 Pa to 40,000 Pa (10 -3 to 300 mmHg), in particular ranging from 1.3 Pa to 13 000 Pa (0.01 to 100 mmHg), and more particularly ranging from 1.3 Pa to 1300 Pa (0.01 to 10 mmHg).
  • non-volatile oil is meant an oil remaining on the skin or keratin fiber at room temperature and atmospheric pressure for at least several hours and having in particular a vapor pressure of less than 10 -3 mmHg (0.13 Pa). .
  • a composition according to the invention may comprise less than 2% or even less than 1% of volatile oil or is completely free of volatile oil.
  • volatile hydrocarbon oils chosen from hydrocarbon-based oils having from 8 to 16 carbon atoms, and especially branched C 8 -C 16 alkanes, such as isoalkanes in the form of Cg-Ci ⁇ of petroleum origin (also called isoparaffins) such as isododecane (also called 2,2,4,4,6-pentamethylheptane), isodecane, isohexadecane, and for example the oils sold under the trade names Isopars or permetyls, branched C 6 -C 18 esters, isohexyl neopentanoate, and mixtures thereof.
  • volatile hydrocarbon oils chosen from hydrocarbon-based oils having from 8 to 16 carbon atoms, and especially branched C 8 -C 16 alkanes, such as isoalkanes in the form of Cg-Ci ⁇ of petroleum origin (also called isoparaffins) such as isododecane (also called 2,2,4,4,6-pentamethylh
  • volatile hydrocarbon oils such as petroleum distillates, in particular those sold under the name Shell SoIt by Shell, may also be used; volatile silicones, such as, for example, volatile linear or cyclic silicone oils, in particular those having a viscosity of ⁇ 8 centistokes (8 ⁇ 10 -6 m 2 / s), and having in particular from 2 to 6 silicon atoms, these silicones comprising eventually alkyl or alkoxy groups having 1 to 10 carbon atoms.
  • volatile silicone oil that may be used in the invention, mention may be made in particular of octamethylcyclotetrasiloxane, heptamethyloctyltrisiloxane, hexamethyl disiloxane, octamethyltrisiloxane and decamethyltetrasiloxane; synthetic esters, especially of fatty acids, such as the oils of formula R 1 COOR 2 in which R 1 represents the residue of a linear or branched higher fatty acid containing from 1 to 30 carbon atoms and R 2 represents a hydrocarbon chain, in particular branched containing from 1 to 30 carbon atoms with R 1 + R 2 ⁇ 30 such as, for example, purcellin oil (cetostearyl octanoate), isononyl isononanoate, isopropyl myristate, isopropyl palmitate, benzoate C 12 to C 15 alcohol, hexyl laurate, diisopropyl adipate,
  • the liquid alcohol at room temperature branched and / or unsaturated carbon chain containing 8 to 26 carbon atoms such as oleic alcohol, linoleic or linolenic alcohol, isostearyl alcohol or octyl dodecanol as marketed under the commercial reference Eutanol G ® by Cognis;
  • fatty acids such as oleic acid, linoleic acid, linolenic acid; carbonates; acetates; - citrates; silicone oils such as polydimethylsiloxanes (PDMS); and their mixtures.
  • PDMS polydimethylsiloxanes
  • composition according to the invention may contain at least one glossy oil.
  • brilliant oil is understood to mean a hydrocarbon or silicone oil with a molecular mass greater than 400 g / mol or even 500 g / mol, especially at 650 g / mol.
  • this glossy oil may have a molar mass ranging from 400 to 10,000 g / mol, in particular from 650 to 10,000 g / mol and more particularly ranging from 650 to 5,000 g / mol.
  • a composition comprises a sufficient amount of glossy oil (s) to provide at least one gloss-like makeup performance.
  • a composition according to the invention may comprise a content of oil (s)) brilliant (s) ranging from 0 to 20%, for example from 0 to 10% by weight, preferably from 0 to 5% by weight, relative to total weight of the composition.
  • This shiny oil can be polar or apolar.
  • This glossy oil is advantageously an oil chosen from high molecular weight oils having, in particular, a molar mass ranging from 500 to 10,000 g / mol, in particular from 500 to 8000 g / mol and more particularly from 550 to 7500 g / mol. g / mol.
  • the glossy oil has a refractive index greater than or equal to 1.45 and in particular ranging from 1.45 to 1.6.
  • the gloss oil is preferably a non-volatile oil.
  • esters such as: linear fatty acid esters having a total number of carbon ranging from
  • diol dimer and diacid dimer esters of the general formula HO-R 1 -OCO-R 2 COO-R'-X-OH, in which:
  • R 1 represents a residue of diol dimer obtained by hydrogenation of dilinoleic diacid
  • R 2 represents a hydrogenated dilinoleic diacid residue
  • h represents an integer ranging from 1 to 9, including esters and acids dilinoleic company dilinoleyl diol dimers sold by Nippon Fine Chemical under the trade name Lusplan DD-DA5 ® and DD-DA7 ®,
  • the hydrocarbon glossy oil may also be a hydroxylated fatty acid triglyceride oligomer and saturated diacid.
  • Such an oligomer is obtained by reacting a hydroxylated fatty acid triglyceride (such as hydrogenated castor oil) and a saturated diacid.
  • a hydroxylated fatty acid triglyceride such as hydrogenated castor oil
  • the diacid is said to be saturated when the hydrocarbon chain constituting it does not contain unsaturation, namely carbon-carbon double bond.
  • the term "diacid” means a hydrocarbon compound comprising two carboxyl functions -COOH.
  • the diacid may be a single diacid or a mixture of several diacids.
  • the oligomer may be a mixture of several oligomers.
  • the saturated diacids that may be used, mention may be made of sebacic acid (or 1,10-decanedioic acid), succinic acid, adipic acid, azelaic acid, octadecamethylene dicarboxylic acid and eicosadicarboxylic acid.
  • the oligomer may be an oligoester whose monomers are represented by the following formulas (A) of triglyceride and (B) diacid:
  • R 1 represents a saturated or unsaturated, linear or branched alkylene group comprising, for example, from 1 to 18 carbon atoms
  • R 2 represents a saturated or unsaturated, linear or branched alkyl group comprising, for example, from 1 to 12 carbon atoms
  • R 1 preferably represents a group - (CT 2) n -, where n can vary from 1 to 20 and in particular from 3 to 16, for example from 6 to 12;
  • R2 preferably represents a group - (CH 2 ) m CH 3 , where m may vary from 0 to 11 and in particular from 2 to 11, for example from 3 to 9;
  • the group H represents the alkyl residue of 12-hydroxystearic acid (major component of hydrogenated castor oil);
  • Xi is a linear or branched alkylene group such as, for example, a linear alkylene group - (CH 2 ) X -, where x may vary from 1 to 30 and in particular from 3 to 15.
  • x 8.
  • the average degree of polymerization of the oligomer can vary between 3 and 12.
  • the oligoester hydrogenated castor oil and sebacic acid is marketed by the company CRODA under different names depending on the degree of polymerization.
  • the glossy oil may also be an oil chosen from silicone oils such as polydimethylsiloxanes (PDMS); phenyl silicones such as phenyl trimethicones (such as phenyl trimethicone sold under the trade name DC556 by Dow Corning), phenyl dimethicones, phenyl trimethylsiloxy diphenyl siloxanes, diphenyl dimethicones, diphenyl methyldiphenyl trisiloxane, trimethyl pentaphenyl trisiloxane (especially 1,3,5-trimethyl-1,1,3,5,5-pentaphenyl trisiloxane sold under the name PH-1555 HRI by Dow Corning) and mixtures thereof.
  • silicone oils such as polydimethylsiloxanes (PDMS); phenyl silicones such as phenyl trimethicones (such as phenyl trimethicone sold under the trade name DC556 by Dow Corning), phenyl dimethico
  • it is a hydrocarbon oil.
  • a composition according to the invention comprises at least one fatty phase, for example at least 50% by weight, in particular at least 60% by weight, in particular at least 70% by weight, or even at least 80% by weight. by weight relative to the total weight of the composition.
  • This phase may contain, in addition to at least one oil and / or a wax as defined above, at least one pasty compound.
  • Paste compounds
  • composition according to the invention may also comprise at least one pasty compound.
  • the term "pasty” is understood to mean a lipophilic fat compound with a reversible solid / liquid state change, having in the solid state an anisotropic crystalline organization and comprising at a temperature of 23 ° C. a liquid fraction. and a solid fraction.
  • the starting melting temperature of the pasty compound may be less than 23 ° C.
  • the liquid fraction of the pasty compound measured at 23 ° C. may represent 9 to 97% by weight of the compound. This liquid fraction at 23 ° C. preferably represents between 15 and 85%, more preferably between 40 and 85% by weight.
  • the liquid fraction by weight of the pasty compound at 23 ° C. is equal to the ratio of the enthalpy of fusion consumed at 23 ° C. on the heat of fusion of the pasty compound.
  • the heat of fusion of the pasty compound is the enthalpy consumed by the compound to pass from the solid state to the liquid state.
  • the pasty compound is said to be in the solid state when the entirety of its mass is in solid form.
  • the pasty compound is said to be in a liquid state when all of its mass is in liquid form.
  • the enthalpy of fusion of the pasty compound is equal to the area under the curve of the thermogram obtained using a differential scanning calorimeter (DS C), such as the calorimeter sold under the name MDSC 2920 by the company TA instrument, with a rise in temperature of 5 or 10 0 C per minute, according to the standard ISO 11357-3: 1999.
  • the enthalpy of fusion of the pasty compound is the amount of energy required to pass the compound of the state solid in the liquid state. It is expressed in J / g.
  • the enthalpy of fusion consumed at 23 ° C. is the amount of energy absorbed by the sample to change from the solid state to the state that it exhibits at 23 ° C., consisting of a liquid fraction and a liquid fraction. solid fraction.
  • the liquid fraction of the pasty compound measured at 32 ° C. preferably represents from 30 to 100% by weight of the compound, preferably from 50 to 100%, more preferably from 60 to 100% by weight of the compound.
  • the temperature of the end of the melting range of the pasty compound is less than or equal to 32 ° C.
  • the liquid fraction of the pasty compound measured at 32 ° C. is equal to the ratio of the enthalpy of fusion consumed at 32 ° C. on the heat of fusion of the pasty compound.
  • the heat of fusion consumed at 32 ° C. is calculated in the same way as the heat of fusion consumed at 23 ° C.
  • the pasty compound is preferably chosen from synthetic compounds and compounds of plant origin. A pasty compound can be obtained synthetically from starting materials of plant origin.
  • the pasty compound may advantageously be chosen from: i) lanolin and its derivatives, ii) polymeric or non-polymeric silicone compounds, iii) polymeric or non-polymeric fluorinated compounds, iv) vinyl polymers, in particular:
  • alkyl (meth) acrylates preferably having a C 8 -C 30 alkyl group
  • esters it is particularly preferred:
  • esters of an oligomeric glycerol in particular the diglycerol esters, in particular the adipic acid and glycerol condensates, for which part of the hydroxyl groups of the glycerols have reacted with a mixture of fatty acids such as the acid stearic acid, capric acid, stearic acid and isostearic acid and 12-hydroxystearic acid, especially in the form of polyacyladipate-2 bis-diglyceryl, especially as marketed under the trademark Softisan 649 ® by the company Sasol,
  • phytosterol esters triglycerides of fatty acids and their derivatives
  • the non-crosslinked polyesters resulting from the polycondensation between a linear or branched C 4 -C 50 dicarboxylic acid or polycarboxylic acid and a C2-C50 diol or polyol; the ester aliphatic esters resulting from ester esterification of an ester; of aliphatic hydroxycarboxylic acid with an aliphatic carboxylic acid,
  • esters resulting from the esterification of an aliphatic acid and of a hydroxylated aliphatic ester may result from the esterification of a) a monocarboxylic or polycarboxylic aliphatic acid, and b) a hydroxylated aliphatic ester, especially a hydroxy carboxylic acid ester.
  • diol dimer and diacid dimer esters if appropriate, esterified on their (their) functional (s) alcohol (s) or acid (s) free (s) by acidic radicals or alcohols such as bis-behenyl / isostearyl / phytosteryl dimer dilinoleyl especially marketed under the trade name Plandool-G ® by the company Nippon Fine Chemical, - and mixtures thereof.
  • KOKYU ALCOHOL KOGYO hydrogenated castor oil isostearate for example SALACOS HCIS (V-L) sold by NISSHIN OIL or a mixture thereof.
  • the content of pasty compound can range from 5 to 90% by weight, especially from 5 to 50% by weight, or even in certain embodiments from 5 to 35% by weight, relative to the total weight of the composition.
  • composition according to the invention may also comprise other compounds in particular as defined below. It is understood that the The amount of these additional compounds can be adjusted by those skilled in the art so as not to harm the desired effect in the context of the present invention.
  • composition according to the present invention may further comprise other structuring agents than the wax as defined above.
  • Structural agent means a compound capable of increasing the viscosity of the composition incorporating it. obtain a composition that can present a texture ranging from fluid to solid textures.
  • organophilic clays such as hectows modified with a C 10 -C 22 ammonium chloride, such as the hecto ⁇ te modified with di-stearyl di-methyl ammonium chloride such as, for example, that marketed under the name Bentone 38V ® by the company ELEMENTIS - pyrogenic silicas, such as pyrogenic silicas optionally treated hydrophobic surface whose particle size is less than 1 micron II is indeed possible to chemically modify the surface of the silica, by chemical reaction generating a decrease in the number of silanol groups present on the surface of the silica may in particular substitute silanol groups with hydrophobic groups is then obtained a hydrophobic silica hydrophobic groups can be
  • alkylated guar gums with C1-C6 alkyl group), such as those described in EP-A-708114, or for example cellulose derivatives such as ethylcellulose, such as the product sold under the name Ethocel by the company DOW CHEMICAL;
  • hydrocarbon block copolymers also called block copolymer, preferably a block copolymer soluble or dispersible in a liquid fatty phase.
  • the hydrocarbon block copolymer may in particular be a diblock, triblock, multiblock, radial or star copolymer, or mixtures thereof.
  • hydrocarbon block copolymers are described in US-A-2002/005562 and in US-A-5,221,534.
  • diblock copolymer preferably hydrogenated, mention may be made of styrene-ethylene / propylene copolymers, styrene-ethylene / butadiene copolymers and styrene-ethylene / butylene copolymers.
  • Diblock polymers are sold, for example, under the name Kraton G 170 IE by the company Kraton Polymers.
  • the triblock copolymers preferably hydrogenated, include styrene-ethylene / propylene-styrene copolymers and styrene / ethylene / butadiene copolymers.
  • -styrene copolymers styrene-ethylene / butylene-styrene copolymers, styrene-isoprene-styrene, styrene-butadiene-styrene.
  • triblock polymers are sold under the names Kraton ® G1650, Kraton ® G1652, Kraton ® DI lOl, Kraton ® Dl 102, Kraton Dl 160 ® by the company Kraton Polymers.
  • compositions may also comprise at least one polymer comprising at least two groups capable of interacting by hydrogen bonding.
  • Polymer comprising at least two groups capable of interacting via hydrogen bonds
  • the polymer comprising at least two groups capable of interacting by hydrogen bonding is present in the composition in a total content ranging from 0.5% to 50% by weight relative to the total weight of the composition, preferably ranging from 5% to 50% by weight, and better still ranging from 8% to 45% by weight, for example ranging from 10% to 40% by weight, relative to the total weight of said composition.
  • the polymer comprising at least two groups capable of interacting by hydrogen bonding may belong to the following two families:
  • polymers comprising at least two groups capable of establishing hydrogen interactions, these two groups being located in the polymer chain, and / or
  • polymers comprising at least two groups capable of establishing hydrogen interactions, these two groups being located on grafts or branches.
  • polymer means a compound having at least 2 repeating units, and preferably at least 3 repeating units.
  • repeating units in the sense of the invention a unit comprising from 2 to 80 carbon atoms, and preferably from 2 to 60 carbon atoms, bearing hydrogen atoms and optionally oxygen atoms. which can be linear, branched or cyclic, saturated or unsaturated. These motifs further include each of one to several non-pendant heteroatoms in the polymeric backbone. These heteroatoms are chosen from nitrogen, sulfur, phosphorus and silicon atoms and their combinations, optionally associated with one or more oxygen atoms.
  • these groups are chosen from amide, sulfonamide, carbamate, thiocarbamate, urea, urethane, thiourea, oxamido, guanidino and biguanidino groups and combinations thereof.
  • a polymer comprising at least two groups capable of interacting by hydrogen bonding mention may be made of:
  • polymers having a weight average molecular weight of less than 100,000 comprising a) a polymeric backbone having hydrocarbon-based repeating units provided with at least one heteroatom, and optionally b) at least one pendant fatty chain and / or at least one terminal fatty chain optionally functionalized, having from 6 to 120 carbon atoms and being bonded to these hydrocarbon-based units, as described in applications WO-A-02/056847, WO-A-02/47619, the content of which is incorporated by way of reference ; in particular polyamide resins (especially comprising alkyl groups having from 12 to 22 carbon atoms) such as those described in US-A-5783657, the content of which is incorporated by reference,
  • organopolysiloxanes comprising at least one carboxyl group, and preferably organopolysiloxanes comprising at least two carboxyl groups, per unit.
  • the polymer comprising at least two groups capable of interacting by hydrogen bonding is a silicone polyamide.
  • the silicone polyamides are preferably solid at room temperature
  • the silicone polyamides of the composition of the invention may be polymers of the polyorganosiloxane type, for example those described in US Pat. US-A-5,874,069, US-A-5, 919,441, US-A-6,051, 216 and US-A-5,981,680. According to the invention, the silicone polymers can belong to the following two families:
  • polyorganosiloxanes comprising at least two amide groups, these two groups being located in the polymer chain, and / or (2) polyorganosiloxanes comprising at least two amide groups, these two groups being located on grafts or branches.
  • the silicone polymers are polyorganosiloxanes as defined above and whose amide units are arranged in the polymer chain.
  • the silicone polyamides may more particularly be polymers comprising at least one unit corresponding to the general formula I:
  • G ' is C (O) when G is -C (O) -NH-Y-NH-
  • G' is -NH- when G is -NH-C (O) -YC (O) -
  • R 4, R 5, R 6 and R 7, identical or different represent a group chosen from: - hydrocarbon groups, linear, branched or cyclic Ci-C 4 0, saturated or unsaturated, possibly containing in their chain one or more oxygen, sulfur and / or nitrogen, and may be substituted partly or fully by fluorine atoms, aryl groups It -C 1 O, optionally substituted with one or more alkyl groups in C 1 to C 4 , the polyorganosiloxane chains containing or not one or more oxygen, sulfur and / or nitrogen atoms, 3) X, which may be identical or different, represents a linear or branched C 1 -C 30 alkylene di-yl group which may contain in its chain one or more oxygen and / or nitrogen atoms,
  • Y is a divalent linear or branched alkylene, arylene, cycloalkylene, alkylarylene or arylalkylene, saturated or unsaturated, C1 to C50 group, which may contain one or more oxygen, sulfur and / or nitrogen atoms, and or bearing as substituent one of the following atoms or groups of atoms: fluorine, hydroxyl, C3-Cs alkyl, Ci to C 4 0 aryl, C5 to C 10, phenyl optionally substituted by 1 to 3 alkyl groups C1 to C3, C1 to C3 hydroxyalkyl and C1 to C6 alkylamino, or 5) Y is a group of the formula:
  • T represents a trivalent hydrocarbon group or tetravalent, linear or branched, saturated or unsaturated, C 3 to C 24 optionally substituted with a polyorganosiloxane chain, and possibly containing one or more atoms selected from O, N and S, or T represents a trivalent atom selected from N, P and Al, and
  • R 8 represents a linear or branched C 1 -C 50 alkyl group or a polyorganosiloxane chain which may comprise one or more ester, amide, urethane, thiocarbamate, urea, thiourea and / or sulphonamide groups which may or may not be linked to another polymer chain,
  • n is an integer from 2 to 500, preferably from 2 to 200, and m is an integer from 1 to 1000, preferably from 1 to 700 and more preferably from 6 to 200.
  • 80% of the R 4 , R 5 , R 6 and R 7 , of the polymer are preferably chosen from methyl, ethyl, phenyl and 3,3,3-trifluoropropyl groups. In another embodiment, 80% of the R 4 , R 5 , R 6 and R 7 , of the polymer are methyl groups.
  • Y represents a group chosen from: a) C 1 to C 20 , preferably C 1 to C 1 O, linear alkylene groups, b) branched alkylene groups possibly comprising rings and unconjugated unsaturations, C 30 to C56, c) cycloalkylene groups C5-C5 alkyl, d) phenylene groups optionally substituted by one or several alkyl groups in C 4 0 e) C 1 -C 20 alkylene groups having 1 to 5 amide groups; f) C 1 -C 20 alkylene groups having one or more substituents selected from hydroxyl, C 3 -C 8 cycloalkane and hydroxyalkyl groups; C1 to C3 and C1 to C6 alkylamines, g) polyorganosiloxane chains of the formula:
  • R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , T and m are as defined above.
  • the silicone polyamides may be polymers comprising at least one unit corresponding to formula (II): (H) in which
  • R 4 and R 6 which are identical or different, are as defined above for formula (I),
  • R represents a group as defined above for R and R, or represents the group of formula -XG "-R, 12 in which X are as defined above for formula (I) and R 12 represents an atom hydrogen or a linear, branched or cyclic, saturated or unsaturated C 1 -C 50 hydrocarbon-based group optionally comprising in its chain one or more atoms chosen from O, S and N, optionally substituted by one or more fluorine atoms and / or one or more hydroxyl groups, or a phenyl group optionally substituted with one or more C 1 -C 4 alkyl groups, and G "represents -C (O) NH- and -HN-C (O) -.
  • R 11 represents the group of formula -XG "-R 12 in which X, G" and R 12 are as defined above, - mi is an integer ranging from 1 to 998, and ni 2 is an integer ranging from from 2 to 500.
  • the silicone polymer may be a homopolymer, that is to say a polymer comprising several identical units, in particular units of formula (I) or of formula (II).
  • the copolymer may also be formed of several units of formula (II), in which at least one of R 4 , R 6 , R 10 , R 11 , mi and m 2 is different in at least one of the units. It is also possible to use a polymer comprising at least one unit of formula
  • (II) may be the same or different from each other.
  • a silicone polyamide comprising in addition at least one hydrocarbon unit comprising two groups capable of establishing hydrogen interactions chosen from amide, sulfonamide, carbamate, thiocarbamate, urea, urethane and thiourea groups. , oxamido, guanidino, biguanidino and their combinations.
  • copolymers may be block polymers, block polymers or graft polymers.
  • the alkylene group representing X or Y may optionally contain in its alkylene part at least one of the following elements:
  • the alkylene groups may also be substituted by at least one member selected from the group consisting of: - a hydroxy group, a C3-C8 cycloalkyl group, one to three C1-alkyl groups at C40, a phenyl group optionally substituted with one to three alkyl groups
  • Y may also represent:
  • R represents a polyorganosiloxane chain
  • T represents a group of formula R 1
  • R 13 is a hydrogen atom or a group such as those defined for R 4 , R 5 , R 6 and R 7 .
  • R 4, R 5, R 6 and R 7 are preferably independently alkyl Ci to C40 linear or branched, preferably a CH 3, C 2 H 5 , n-CsHy or isopropyl, a polyorganosiloxane chain or a phenyl group optionally substituted with one to three methyl or ethyl groups.
  • the polymer may comprise identical or different units of formula (I) or (II).
  • the polymer may be a polyamide containing several units of formula (I) or (II) of different lengths, ie a polyamide corresponding to formula (III):
  • X, Y, n, R 4 to R 7 have the meanings given above, mi and m 2 which are different, are chosen in the range from 1 to 1000, and p is an integer ranging from 2 to 300.
  • the units may be structured to form either a block copolymer, a random copolymer, or an alternating copolymer.
  • the units may be not only of different lengths but also of different chemical structures, for example having different Ys.
  • the polymer can meet the formula IV:
  • R 4 to R 7 , X, Y, ni, m 2 , n and p have the meanings given above and Y 1 is different from Y but chosen from the groups defined for Y.
  • the different units may be structured to form either a block copolymer, a random copolymer, or an alternating copolymer.
  • the silicone polymer may also consist of a graft copolymer.
  • the silicone-containing polyamide may be grafted and optionally crosslinked with silicone chains containing amide groups.
  • Such polymers can be synthesized with trifunctional amines.
  • the siloxane units may be in the main chain or backbone of the polymer, but they may also be present in grafted or pendant chains.
  • the siloxane units may be in the form of segments as described above.
  • the siloxane units may appear individually or in segments.
  • a copolymer of silicone polyamide and hydrocarbon-based polyamide ie a copolymer comprising units of formula (I) or (II) and hydrocarbon-based polyamide units.
  • the polyamide-silicone units may be disposed at the ends of the hydrocarbon polyamide.
  • the composition comprises at least one polyamide / polydimethylsiloxane polymer, in particular a polymer of general formula (I) having an index m with a value greater than 50, in particular greater than 75, in particular between 50 and 200, and for example with about 100.
  • the silicone polyamide of formula (I) has a weight average molecular weight ranging from 10,000 to 500,000 g / mol.
  • X and Y independently represent a group selected from linear alkylene groups -C 2 0, preferably to C 1 0.
  • X and Y independently represent a group selected from linear alkylene groups -C 2 0, preferably to C 1 0.
  • examples of usable polymers mention may be made of one of the silicone polyamides obtained according to Examples 1 to 3 of US Pat. No. 5,981,680, such as the product sold under the reference DC 2-8179 by Dow Corning.
  • the polymer consists of a homopolymer or copolymer comprising urethane or urea groups. These polymers are described in detail in application WO 2003/106614.
  • the first composition may contain, in place of the silicone polyamide, a polyorganosiloxane polymer containing two or more urethane and / or urea groups, either in the backbone of the polymer, or on side chains or pendant groups.
  • the polymers comprising at least two urethane and / or urea groups in the backbone may be polymers comprising at least one unit corresponding to the following formula:
  • R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , X, Y, m and n have the meanings given above for formula (I), and U represents -O- or -NH-, so that:
  • O corresponds to a urethane or urea group.
  • Y may be a linear or branched C 1 -C 40 alkylene group optionally substituted by C 1 -C 5 alkyl or C 5 -C 10 aryl.
  • a - (CH 2 ) 6 - group is used.
  • the polymer constituting the silicone polymer may be formed of silicone urethane and / or silicone-urea units of different length and / or constitution, and may be in the form of random or random block or block copolymers.
  • silicone polyamides of formula (I), (II) or (III) polyurethanes or silicone polyureas having patterns of different length and structure, in particular length patterns, may be used in the invention. different by the number of silicone units.
  • the polymers and copolymers used in the composition of the invention advantageously have a transition temperature of the solid state in the liquid state ranging from 45 ° C. to 190 ° C.
  • they Preferably, they have a transition temperature of solid state in the liquid state ranging from 70 to 130 ° C. and better still from 80 ° C. to 105 ° C.
  • the silicone polyamide may be present in the first composition in a total content ranging from 0.5% to 70% by weight relative to the total weight of the composition, preferably ranging from 5% to 50% by weight, and better ranging from From 8% to 45% by weight, preferably from 10 to 40% by weight of the total weight of said composition.
  • the polymer comprising at least two groups capable of interacting by hydrogen bonding is a weight average molecular weight polymer of less than 100,000, comprising a) a polymeric backbone having hydrocarbon-based repetition provided with at least one heteroatom, and optionally b) at least one pendant fatty chain and / or at least one optionally functionalized fatty chain having from 6 to 120 carbon atoms and being bonded to these hydrocarbon-based units, such as described in WO-A-02/056847, WO-A-02/47619, the contents of which are incorporated by reference; in particular polyamide resins (especially comprising alkyl groups having from 12 to 22 carbon atoms) such as those described in US-A-5,783,657, the content of which is incorporated by reference,
  • the polymer according to the invention is a non-deformable solid at ambient temperature (25 ° C.).
  • the term "functionalized chains” is intended to mean an alkyl chain comprising one or more functional groups or reactive groups chosen in particular from hydroxyl, ether, oxyalkylene or polyoxyalkylene, halogen, groups whose fluorinated or perfluorinated groups are ester.
  • the hydrogen atoms of one or more fatty chains may be substituted at least partially by fluorine atoms.
  • the hydrocarbon-repeating units comprise at least one nitrogen atom, in particular not during. These units also advantageously comprise a carbonyl group.
  • the heteroatom units are in particular amide units forming a polyamide backbone, carbamate and / or urea units forming a polyurethane, polyurea and / or polyurea-urethane backbone.
  • these units are amide units.
  • the pendant chains are linked directly to at least one of the heteroatoms of the polymeric backbone.
  • This polymer may comprise between the hydrocarbon units of the oxyalkylenated units.
  • this polymer of the composition of the invention advantageously comprises from 40 to 98% of fatty chains relative to the total number of units with hetero atoms and fatty chains and better still from 50 to 95%.
  • the nature and proportion of the heteroatom units is a function of the nature of the fatty phase and is in particular similar to the polar nature of the fatty phase.
  • the higher the heteroatom units are polar and in high proportion in this polymer, which corresponds to the presence of several hetero atoms the more this polymer has affinity with polar oils.
  • the more the units with hetero atoms are not very polar or even apolar or in a low proportion, the more this polymer has affinity with apolar oils.
  • This polymer is advantageously a polyamide.
  • the subject of the invention is also a composition containing, in a cosmetically acceptable medium, at least one polyamide polymer of average molecular weight less than 100,000, comprising a) a polymeric backbone, having amide repeating units, and b) optionally at least one pendant fatty chain and / or at least one optionally functionalized terminal chain, having from 8 to 120 carbon atoms and being bound on these grounds amide.
  • the pendant fatty chains are bonded to at least one of the nitrogen atoms of the amide units of this polymer.
  • the fatty chains of this polyamide represent from 40 to 98% of the total number of amide units and fatty chains, and better still from 50 to 95%.
  • this polymer, and in particular this polyamide, of the composition according to the invention has a weight average molecular weight of less than 100,000 (in particular ranging from 1,000 to 100,000), in particular less than 50,000 (in particular ranging from 1,000 at 50,000), and more particularly ranging from 1,000 to 30,000, preferably from 2,000 to 20,000, and more preferably from 2,000 to 10,000.
  • This polymer and in particular this polyamide, is unsaturated in water, especially at 25 ° C. In particular, it does not contain an ionic group.
  • Preferred polymers which can be used in the invention include polyamides branched by pendant fatty chains and / or terminal fatty chains having from 6 to 120 carbon atoms and better still from 8 to 120 and especially from 12 to 68 atoms. of carbon, each terminal fatty chain being linked to the polyamide backbone by at least one linking group, in particular an ester group.
  • these polymers comprise a fatty chain at each end of the polymer backbone and in particular the polyamide backbone.
  • Other linking groups that may be mentioned include ether, amine, urea, urethane, thioester, thiurea and thiourethane groups.
  • These polymers are preferably polymers resulting from a polycondensation between a dicarboxylic acid having at least 32 carbon atoms (especially having from 32 to 44 carbon atoms) with an amine chosen from diamines having at least 2 carbon atoms (especially from 2 to 36 carbon atoms) and triamines having at least 2 carbon atoms (especially from 2 to 36 carbon atoms).
  • the diacid is preferably a dimer derived from ethylenically unsaturated fatty acid having at least 16 carbon atoms, preferably from 16 to 24 carbon atoms, such as oleic, linoleic or linolenic acid.
  • the diamine is preferably ethylene diamine, hexylene diamine, hexamethylene diamine.
  • the triamine is by for example ethylene triamine.
  • a monoalcohol having at least 4 carbon atoms, preferably from 10 to 36 carbon atoms and better still from 12 to 24, and more preferably from 16 to 24, for example 18 carbon atoms.
  • n denotes an integer number of amide units such that the number of ester groups represents from 10% to 50% of the total number of ester and amide groups;
  • R 1 is independently at each occurrence an alkyl or alkenyl group having at least 4 carbon atoms and especially 4 to 24 carbon atoms;
  • R 2 is independently at each occurrence a C 4 to C 42 hydrocarbon group provided that 50% of the R 2 groups are a C 30 to C 42 hydrocarbon group;
  • R3 independently represents an organic group having at least 2 carbon atoms, hydrogen atoms and optionally one or more oxygen or nitrogen atoms; and
  • R 4 represents at each occurrence independently a hydrogen atom, a C 1 -C 10 alkyl group or a direct bond to R 3 or another R 4 such that the nitrogen atom to which R 3 is bonded is simultaneously and R 4 is part of a heterocyclic structure defined by R 4 -N-R 3, with at least 50% of the R 4 representing a hydrogen atom.
  • the terminal fatty chains optionally functionalized within the meaning of the invention are terminal chains linked to the last heteroatom, here nitrogen, of the polyamide backbone.
  • the ester groups of formula (I) which are part of the terminal and / or pendant fatty chains within the meaning of the invention, represent from 15 to 40% of the total number of ester and amide groups and better still from 20 to 35%.
  • n advantageously represents an integer ranging from 1 to 5 and better still greater than 2.
  • R 1 is a C 1 to C 22 alkyl and preferably C 16 to C 22 alkyl group.
  • R 2 may be a C 10 -C 42 hydrocarbon (alkylene) group.
  • R 2 are groups having from 30 to 42 carbon atoms.
  • the other R 2 are hydrogenated groups C 4 a 1 same 9 and C 4 -C 12.
  • R 3 represents a C 2 to C 36 hydrocarbon group or a polyoxyalkylene group and R 4 represents a hydrogen atom.
  • R3 represents a hydrocarbon group, C 2 to C 2.
  • the hydrocarbon groups may be linear, cyclic or branched, saturated or unsaturated groups.
  • the alkyl and alkylene groups can be linear or branched groups, saturated or not.
  • the polymers of formula (I) are in the form of polymer mixtures, these mixtures may also contain a synthetic product corresponding to a compound of formula (I) in which n is 0, that is to say a diester.
  • Uniclear 80 and Uniclear 100 Chemical under the names Uniclear 80 and Uniclear 100. They are sold respectively in the form of gel 80% (active ingredient) in a mineral oil and 100% (active ingredient). They have a softening point of 88 to 94 ° C. These commercial products are a mixture of copolymers of a C36 di-acid condensed on ethylene diamine, with a weight average molecular weight of approximately 6000. The terminal ester groups result of
  • cetyl alcohol Pestification of the remaining acid termini with cetyl alcohol, stearyl alcohol or mixtures thereof (also called cetylstearyl alcohol).
  • polystyrene resins As a polymer comprising at least two groups capable of interacting by hydrogen bonding that can be used in the compositions according to the invention, mention may also be made of the polyamide resins resulting from the condensation of an aliphatic dicarboxylic acid and a diamine (including the compounds having more than 2 carbonyl groups and 2 amino groups), the carbonyl and amine groups of adjacent unitary units being fused by an amide bond.
  • These polyamide resins are especially those marketed under the Versamid® brand by General Mills, Inc. and Henkel Corp. (Versamid 930, 744 or 1655) or by Olin Mathieson Chemical Corp., under the Onamid brand, in particular Onamid S or C.
  • polyamide resins such as those described in US-A-5,783,657 and US-A-5,998,570.
  • the polymer present in the composition according to the invention advantageously has a softening temperature greater than 65 ° C. and up to 190 ° C. Preferably, it has a softening temperature ranging from 70 to 130 ° C. and better still 80 to 105 ° C.
  • compositions according to the invention may contain an additional polymer, which may or may not be film-forming.
  • the term "polymeric film” means a polymer capable of forming on its own or in the presence of an auxiliary imaging agent, a macroscopically continuous deposition on the keratin materials.
  • the composition may comprise an aqueous phase and the additional polymer may be present in this aqueous phase. In this case it will preferably be a dispersion polymer or an amphiphilic or associative polymer.
  • dispersed polymer is meant unsubstituted polymers in water present in the form of particles of variable size.
  • the polymer may be crosslinked or not.
  • the average particle size is typically between 25 and 500 nm, preferably between 50 and 200 nm.
  • aqueous dispersion polymers can be used: Ultrasol 2075 from Ganz Chemical, Daitosol 5000AD from Daito Kasei, Avalon UR 450 from Noveon, DYNAMX from National Starch, Syntran 5760 from Interpolymer, Acusol OP 301 from Rohm & Haas, Neocryl A 1090 from Avecia.
  • amphiphilic or associative polymers polymers having one to several hydrophilic moieties which render them partially soluble in water and one or more hydrophobic moieties through which the polymers associate or interact.
  • the following associative polymers may be used: Nuvis FX1100 from Elementis, Aculyn 22, Aculyn 44, Aculyn 46 from Rohm & Haas, Viscophobe DB 1000 from Amerchol.
  • the diblock copolymers consisting of a hydrophilic block (polyacrylate, polyethylene glycol) and a hydrophobic block (polystyrene, polysiloxane, can also be used.
  • the composition may comprise an oily phase and the film-forming polymer may be present in this oily phase.
  • the polymer may then be in dispersion or in solution.
  • non-aqueous dispersions of lipo-dispersible thermoplastic polymer in the form of non-aqueous dispersions of polymer particles in one or more silicone and / or hydrocarbon oils and which can be stabilized at their surface by at least one stabilizing agent, in particular a block polymer, grafted or statistical
  • acrylic dispersions in isododecane such as Mexomere PAP from the company CHIMEX
  • particle dispersions of a grafted ethylenic polymer preferably acrylic, in a liquid fatty phase
  • the ethylenic polymer being advantageously dispersed in the absence of additional stabilizer at the surface of the particles such as described in particular in WO 04/055081.
  • film-forming polymers that can be used in the composition of the present invention, mention may be made of synthetic polymers, of free-radical type or of polycondensate type, polymers of natural origin, and mixtures thereof.
  • radical-forming polymeric polymer is understood to mean a polymer obtained by polymerization of unsaturated monomers, in particular ethylenic monomers, each monomer being capable of homopolymerizing (unlike polycondensates).
  • the radical-type film-forming polymers may in particular be polymers, or copolymers, vinylic polymers, in particular acrylic polymers.
  • the vinyl film-forming polymers may result from the polymerization of ethylenically unsaturated monomers having at least one acidic group and / or esters of these acidic monomers and / or amides of these acidic monomers.
  • ⁇ , ⁇ -ethylenic unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, maleic acid, itaconic acid. It is preferable to use (meth) acrylic acid and crotonic acid, and more preferably (meth) acrylic acid.
  • the acidic monomer esters are advantageously chosen from (meth) acrylic acid esters (also called (meth) acrylates), in particular alkyl (meth) acrylates, in particular C 1 -C 3 alkyl (meth) acrylates. O, preferably C 1 -C 2 O, (meth) acrylates of aryl, in particular aryl of CO-C 10 , hydroxyalkyl (meth) acrylates, in particular hydroxyalkyl C 2 -C6.
  • the film-forming polymer may be chosen from block and random polymers and / or copolymers comprising in particular polyurethanes, polyacrylics, silicones, fluorinated polymers, butyl gums, copolymers of ethylene, natural gums and polyvinyl alcohols and their mixtures.
  • the vinyl film-forming polymers may also result from the homopolymerization or copolymerization of monomers chosen from vinyl esters and styrenic monomers. Examples of vinyl esters include vinyl acetate, vinyl neodecanoate, vinyl pivalate, vinyl benzoate and vinyl t-butyl benzoate.
  • Styrenic monomers include styrene and alpha-methyl styrene.
  • film-forming polycondensates mention may be made of polyurethanes, polyesters, polyester amides, polyamides, and epoxy ester resins, polyureas.
  • the polyurethanes may be chosen from anionic, cationic, nonionic or amphoteric polyurethanes, polyurethane-acrylics, poly-urethanes-polyvinylpyrrolidones, polyester-polyurethanes, polyether-polyurethanes, polyureas, polyurea-polyurethanes, and their polyurethanes. mixtures.
  • the polyesters can be obtained, in known manner, by polycondensation of dicarboxylic acids with polyols, especially diols.
  • the film-forming polymer may be a polymer solubilized in a liquid fatty phase comprising organic oils or solvents (it is said that the film-forming polymer is a liposoluble polymer).
  • the liquid fatty phase comprises a volatile oil, optionally mixed with a non-volatile oil.
  • a fat-soluble polymer mention may be made of vinyl ester copolymers (the vinyl group being directly connected to the oxygen atom of the ester group and the vinyl ester having a saturated hydrocarbon radical, linear or branched, from 1 to 19 carbon atoms, linked to the carbonyl ester group) and from at least one other monomer which may be a vinyl ester (different from the vinyl ester already present), an ⁇ -olefin (having from 8 to 28 carbon atoms), an alkyl vinyl ether (the alkyl group of which contains 2 to 18 carbon atoms), or an allyl or methallyl ester (having a linear or branched, saturated hydrocarbon radical of 1 to 19 carbon atoms, bonded to the carbonyl ester group).
  • vinyl ester copolymers the vinyl group being directly connected to the oxygen atom of the ester group and the vinyl ester having a saturated hydrocarbon radical, linear or branched, from 1 to 19 carbon atoms, linked to the carbonyl ester group
  • copolymers may be crosslinked using crosslinking agents which may be of the vinyl type, or of the allyl or methallyl type, such as tetraallyloxyethane, divinylbenzene, divinyl octanedioate, divinyl dodecanedioate, and octadecanedioate. divinyl.
  • crosslinking agents which may be of the vinyl type, or of the allyl or methallyl type, such as tetraallyloxyethane, divinylbenzene, divinyl octanedioate, divinyl dodecanedioate, and octadecanedioate. divinyl.
  • liposoluble polymeric polymers of vinyl ester copolymers and at least one other monomer which may be a vinyl ester, in particular vinyl neodecanoate, vinyl benzoate and vinyl t-butyl benzoate, an ⁇ olefin, an alkyl vinyl ether, or an allylic or methallyl ester.
  • fat-soluble liposoluble polymers of liposoluble copolymers, and in particular those resulting from the copolymerization of vinyl esters having from 9 to 22 carbon atoms or of alkyl acrylates or methacrylates, the alkyl radicals having from 10 to 20 carbon atoms.
  • liposoluble copolymers may be chosen from copolymers of vinyl polycrystearate, vinyl polystearate crosslinked with divinylbenzene, diallyl ether or diallyl phthalate, copolymers of poly (meth) acrylate of stearyl, of vinyl polylaurate. , poly (meth) acrylate lauryl, these poly (meth) acrylates can be crosslinked using dimethacrylate ethylene glycol or tetraethylene glycol.
  • the liposoluble copolymers defined above are known and in particular described in application FR-A-2 232 303; they can have a weight average molecular weight ranging from 2,000 to 500,000 and preferably from 4,000 to 200,000.
  • liposoluble film-forming polymers that can be used in the invention, mention may also be made of polyalkylenes and especially copolymers of C2-C20 alkenes, such as polybutene, alkylcelluloses with a linear or branched, saturated or non-saturated C1 to C8 alkyl radical, for example ethylcellulose and propylcellulose.
  • composition according to the invention may comprise a plasticizer promoting the formation of a film with the film-forming polymer.
  • a plasticizer may be chosen from all compounds known to those skilled in the art as being capable of performing the desired function.
  • compositions in accordance with the invention may also comprise a silicone resin.
  • a polydimethylsiloxane is not a silicone resin.
  • silicone resins also called siloxane resins or silicone resins
  • MDTQ silicone resins
  • the letter “D” signifies a Difunctional unit R1R2SiO2 / 2 in which the silicon atom is connected to two oxygen atoms
  • T represents a trifunctional unit of formula RlSi ⁇ 3 / 2 .
  • R 1, namely R 1, R 2 and R 3 represents a hydrocarbon radical (in particular alkyl) having from 1 to 10 carbon atoms, a phenyl group, a phenylalkyl group or else a group hydroxyl.
  • the letter "Q" means a tetrafunctional Si ⁇ 4 ⁇ unit in which the silicon atom is bonded to four oxygen atoms themselves linked to the rest of the polymer.
  • silicone resins of different properties can be obtained from these different units, the properties of these polymers vary depending on the type monomers (or units), the nature and number of the radical R, the length of the polymer chain, the degree of branching and the size of the pendant chains.
  • silicone resins that can be used in the compositions according to the invention, silicone resins of the MQ, T type or MQT type can be used, for example.
  • solid silicone resins of the MQ type of trimethylsiloxysilicate type include those sold under the reference SR1000 by the company General Electric, under the reference TMS 803 by the company Wacker, under the name “KF-7312J” by the company Shin -Etsu, "DC 749", “DC 593” by Dow Corning.
  • silicone resins comprising MQ siloxysilicate units
  • phenylalkylsiloxysilicate resins such as phenylpropyldimethylsiloxysilicate (Silshine 151 sold by General Electric).
  • Silshine 151 sold by General Electric
  • silicone T-type resins there may be mentioned polysilsesquioxanes of formula (RSiC> 3/2) ⁇ (T units) wherein x is greater than 100 and such that the group R is an alkyl group having from 1 to 10 carbon atoms, said polysilsesquioxanes may further comprise Si-OH end groups.
  • the polymethylsilsesquioxane resins can be used in which R represents a methyl group, for example those marketed:
  • Resin MK polymer comprising repeating units of CH 3 Si0 3/2 (T units), which may also comprise up to 1% by weight of units (CH) 2 SiChQ (D units) and having an average molecular weight of about 10,000 g / mol, or
  • MQT units those known from US 5,110,890 are particularly known.
  • a preferred form of MQT type resins are MQT-propyl resins.
  • Such resins that can be used in the compositions according to the invention are in particular those described and prepared in application WO 2005/075542, the content of which is incorporated herein by reference.
  • the MQ-T-propyl resin preferably comprises the units: (i) (Rl 3 SiO 1/2 ) a
  • the siloxane resin comprises the units:
  • siloxane resins that can be used according to the invention can be obtained by a process comprising the reaction of:
  • an MQ resin comprising at least 80 mol% of units (R13SiOi / 2 ) a and
  • R1 represents an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, an aryl group, a carbinol group or an amino group, a and d being greater than zero, the ratio a / d being between 0.5 and 1.5; and of
  • T propyl resin comprising at least 80 mole% of units (R 3 SiO 3/2) c, R 3 represents an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, an aryl group, a carbinol group or an amino group, c being greater than zero, with the proviso that at least 40 mol% of the R 3 groups are propyl groups, where the mass ratio A / B is between 95: 5 and 15:85, preferably the mass ratio A / B is 30:70.
  • the mass ratio A / B is between 95: 5 and 15:85.
  • the ratio A / B is less than or equal to 70:30. These preferred ratios have been found to allow comfortable deposits.
  • the siloxane resin when it is present, is present in the composition in a total resin solids content ranging from 3% to 40% by weight relative to the total weight of the composition, preferably ranging from From 4% to 30% by weight, and more preferably from 4% to 25% by weight.
  • compositions according to the invention may advantageously contain a coloring agent which may be chosen from water-soluble or liposoluble dyes, pigments, pearlescent agents and mixtures thereof.
  • the composition according to the invention may further comprise one or more dyestuffs chosen from water-soluble dyes and pulverulent dyestuffs such as pigments, nacres and flakes well known to those skilled in the art.
  • the dyestuffs may be present in the composition in a content ranging from 0.01% to 50% by weight, relative to the weight of the composition, preferably from 0.01% to 30% by weight, and in particular from 0.05 to 25% by weight relative to the total weight of the composition.
  • pigments is intended to mean white or colored particles, mineral or organic, insoluble in an aqueous solution, intended to color and / or opacify the resulting film.
  • the pigments may be present in a proportion of from 0.01 to 20% by weight, especially from 0.01 to 15% by weight, and in particular from 0.02 to 10% by weight, relative to the total weight of the cosmetic composition. .
  • inorganic pigments that can be used in the invention, mention may be made of titanium oxide, zirconium oxide or cerium oxide, as well as zinc, iron or chromium oxides, ferric blue, manganese violet, ultramarine blue and the like. chromium hydrate.
  • a pigment is marketed for example under the reference COVERLEAF NS or JS by CHEMICALS AND CATALYSTS.
  • the coloring material may also comprise a pigment having a structure which may be, for example, silica microspheres containing iron oxide.
  • a pigment having this structure is that marketed by the company
  • MIYOSHI under the reference PC BALL PC-LL-100 P this pigment consisting of silica microspheres containing yellow iron oxide.
  • DPP diketo pyrrolopyrrole
  • the nacres can be chosen from pearlescent pigments such as titanium mica coated with an iron oxide, titanium mica coated with bismuth oxychloride, titanium mica coated with chromium oxide, titanium mica coated with a dye.
  • pearlescent pigments such as titanium mica coated with an iron oxide, titanium mica coated with bismuth oxychloride, titanium mica coated with chromium oxide, titanium mica coated with a dye.
  • organic and pearlescent pigments based on bismuth oxychloride It may also be mica particles on the surface of which are superimposed at least two successive layers of metal oxides and / or organic dyestuffs.
  • pearls TIMICA, FLAMENCO and DUOCHROME (based on mica) marketed by the company ENGELHARD, TIMIRON pearls sold by MERCK, pearls based on PRESTIGE mica marketed by ECKART and nacres based on SUNSHINE synthetic mica marketed by SUN CHEMICAL.
  • the nacres may more particularly have a color or a yellow, pink, red, bronze, orange, brown, gold and / or coppery reflection.
  • nacres that can be used in the context of the present invention, mention may be made in particular of the gold-colored nacres sold especially by ENGELHARD under the name Brillant gold 212G (Timica), GoId 222C (Cloisonne), Sparkle gold (Timica), Gold 4504 (Chromalite) and Monarch gold 233X (Cloisonne); bronze nacres sold especially by the company Merck under the name Bronze Fine (17384) (Colorona) and Bronze (17353) (Colorona) and by Engelhard under the name Super Bronze (Cloisonne); orange nacres sold especially by the company Engelhard under the name Orange 363C (Cloisonne) and Orange MCR 101 (Cosmica) and by the company Merck under the name Passion Orange (Colorona) and Matte Orange (17449) (Microna); brown-colored pearlescent agents marketed by Engelhard under the name Nu-antique copper 340XB (Cloisonne) and Brown CL4509 (Chromalite);
  • the liposoluble dyes may be chosen from Sudan red, DC Red 17, DC Green 6, ⁇ -carotene, Sudan brown, DC Yellow 11, DC Violet 2, DC orange 5, quinoline yellow.
  • the water-soluble dyes are, for example, beet juice, methylene blue.
  • the cosmetic composition according to the invention may also contain at least one material with a specific optical effect.
  • stabilized means devoid of effect of color variability with the angle of observation or in response to a change in temperature.
  • this material may be chosen from particles with a metallic sheen, goniochromatic coloring agents, diffractive pigments, thermochromic agents, optical brighteners, as well as fibers, in particular interferential fibers.
  • these different materials can be combined to provide the simultaneous manifestation of two effects.
  • the particles with metallic sheen that can be used in the invention are in particular chosen from: the particles of at least one metal and / or at least one metal derivative, the particles comprising a substrate, organic or inorganic, monomaterial or multimaterial, covered at least partially by at least one metal-reflecting layer comprising at least one metal and / or at least one metal derivative, and - mixtures of said particles.
  • metals that may be present in said particles, mention may be made, for example, of Ag, Au, Cu, Al, Ni, Sn, Mg, Cr, Mo, Ti, Zr, Pt, Va, Rb, W, Zn, Ge, Te. Se and their mixtures or alloys. Ag, Au, Cu, Al, Zn, Ni, Mo, Cr, and mixtures or alloys thereof (eg, bronzes and brasses) are preferred metals.
  • Metal derivatives means compounds derived from metals, in particular oxides, fluorides, chlorides and sulphides. Illustrative of these particles include aluminum particles, such as those sold under the names Starbrite 1200 EAC ® by Siberline and METALURE® ® by the company Eckart.
  • the goniochromatic coloring agent may be chosen, for example, from interferential multilayer structures and liquid crystal coloring agents.
  • Examples of symmetrical interferential multilayer structures that can be used in compositions produced in accordance with the invention are, for example, the following structures: Al / SiO 2 / Al / SiO 2 / Al, pigments having this structure being marketed by the company DUPONT DE NEMOURS; Cr / MgF 2 / Al / MgF 2 / Cr, pigments having this structure being marketed under the name CHROMAFLAIR by the company FLEX; MoS 2 / SiO 2 / Al / SiO 2 / MoS 2 ; Fe 2 O 3 / SiO 2 / Al / SiO 2 / Fe 2 O 3 , and Fe 2 O 3 ZSiO 2 ZFe 2 O 3 ZSiO 2 ZFe 2 O 3 , pigments having these structures being sold under the name SICOPEARL by the company BASF; MoS 2 ZSiO 2 Zmica-oxide ZSiO 2 ZMoS 2 ; Fe 2 O 3 ZSiO 2 Zmica-oxide
  • pigments having these structures being marketed under the name XIRONA by the company MERCK (Darmstadt).
  • these pigments may be the pigments with a silica structure, titanium oxide, tin oxide sold under the name Xirona Magic by the company Merck, pigments with a silica structure, and brown iron oxide sold under the name Xerona Indian Summer by the company Merck. and structural pigments silica / titanium oxide / mica / tin oxide marketed under the name XIRONA CARRIBEAN BLUE by the company MERCK.
  • Pigments with a polymeric multilayer structure those marketed by the company 3M under the name COLOR GLITTER.
  • liquid crystal goniochromatic particles that may be used include those sold by CHENIX well as those sold under the name Helicone® ® HC by Wacker.
  • a composition according to the invention may comprise a filler, especially in a total content ranging from 0.01% to 30%, in particular from 0.01% to 20% by weight, for example ranging from 0.1% to 15%, or from 0.5% to 10% by weight relative to the total weight of the composition.
  • the term "filler” is understood to mean particles of any form, colorless or white, mineral or synthetic, insoluble in the medium of the composition irrespective of the temperature at which the composition is manufactured.
  • These fillers serve in particular to modify the rheology or the texture of the composition.
  • the fillers can be mineral or organic of any shape, platelet, spherical or oblong, irrespective of the crystallographic form (for example sheet, cubic, hexagonal, orthorhombic, etc.).
  • talc Mention may be made of talc, mica, silica, kaolin, polyamide (Nylon ® ) (Orgasol ® from Atochem), poly- ⁇ -alanine and polyethylene powders, tetrafluoroethylene polymer powders (Teflon ® ), lauroyl-lysine, starch, boron nitride, polymeric hollow microspheres such as those of polyvinylidene chloride / acrylonitrile such as Expancel ® (Nobel Industry), copolymers of acrylic acid (Polytrap® of the Dow Corning Corporation) and microbeads from silicone resin (Toshiba Tospearls ® , for example), elastomeric polyorganosiloxane particles, precipitated calcium carbonate, magnesium carbonate and hydrocarbonate, hydroxyapatite, hollow silica microspheres (Silica Beads ® from Maprecos) glass or ceramic microcapsules, metal soaps
  • it may be a hexamethylene diisocyanate / trimethylol hexyllactone copolymer.
  • Such particles are in particular commercially available, for example under the name of
  • composition according to the invention may furthermore comprise any usual cosmetic ingredient that may be chosen in particular from antioxidants, perfumes, preservatives, neutralizers, surfactants, sunscreens, sweeteners, vitamins, moisturizers. , emollients, hydrophilic or lipophilic active agents, anti-free radical agents, sequestering agents, and mixtures thereof.
  • any additional ingredients and / or their quantity so that the advantageous properties of the composition according to the invention are not or substantially not impaired by the addition envisaged.
  • Examples of devices that make it possible, among other things, to implement a cosmetic treatment process comprising the steps of: a) heating an application surface of a mass of solid product, with the aid of an artificial source of heat located outside the product mass, in particular a surface for applying a product stick, to bring it to a a temperature greater than that of a portion of the mass of product remote from the application surface and which remains solid during application, and b) applying the application surface thus heated to an area to be treated, in particular the skin or the lips.
  • FIG. 1 represents, in schematic form, in elevation, an example of a packaging and application device produced in accordance with the invention
  • FIG. 2 represents in isolation, with partial and schematic longitudinal section, the cover of the device of FIG. 1
  • FIG. 3 schematically and partially illustrates the heating of the end of the stick by contact with a hot surface
  • FIG. 4 schematically and partially shows an embodiment of the heating element
  • FIGS. 5-7 illustrate details of embodiment of variants of heating elements
  • FIG. 8 schematically represents an alternative embodiment of the packaging and application device
  • FIG. 9 is a diagrammatic and partial section of the device of FIG. 8, after placement in the corresponding housing of the housing,
  • FIG. 10 represents a rod and associated support means
  • FIG. 11 represents in elevation an alternative embodiment of the conditioning and application device
  • FIG. 12 is a longitudinal section, partial and schematic, of the device of FIG. 11,
  • FIG. 13 is a longitudinal section, partial and schematic, of an alternative embodiment of the device.
  • FIG. 14 represents a variant of packaging of the product
  • FIG. 15 previously described illustrates the measurement of the coefficient of dynamic friction.
  • the device 1 of packaging and application shown in Figure 1 comprises a base portion 2 which supports a mass of product according to the invention is presenting in the form of a rod S product, and a cover 3 which can be fixed on the base portion 2 to close the device 1 in the absence of use.
  • the base portion 2 can be of any known type to move the rod S as and when consumption.
  • the base portion 2 comprises for example two parts 5 and 6 rotatable relative to each other, and a mechanism for transforming the relative rotation of the two parts 5 and 6 in an axial displacement along the longitudinal axis X of the S.
  • the stick S is for example worn, within this mechanism, by a cupule
  • the cover 3 comprises a heating device 10 which allows the end 11 of the stick S to be warmed up before it is applied to the keratin materials, for example the skin or the lips.
  • the heating device 10 can accommodate an electrical source that is not visible, for example containing one or more batteries or accumulators, and a heating element comprising, for example, an electrical resistance powered by the electrical source.
  • the heating member is arranged to raise the temperature of a heating surface 13 which, in the example of FIGS. 1 and 2, can come into contact with the rod S, as illustrated in FIG. 3, in order to raise the temperature of the distal end 11 thereof.
  • the heating device 10 may comprise a switch 14 allowing the user to start or stop the heating device 10, as well as an operating indicator, for example a light which lights up when the surface heating 13 is being heated.
  • the heating device 10 may optionally comprise any means for regulating the temperature of the heating surface 13 so that it does not exceed a predefined value.
  • the heating surface When the heating surface is inaccessible to the user, a higher heating temperature but compatible with the product can be accepted. On the other hand, when the heating surface 13 can be contacted by the user, a temperature not exceeding 65 ° C. is preferred.
  • the heating device 10 may also, if appropriate, include a timer which allows the end 11 of the rod S to be warmed up only for a predefined period, in order to avoid premature wear of the source of electrical energy and / or avoid wearing the entire stick at an excessive temperature.
  • the heating device 10 may advantageously comprise any suitable sensor for triggering the operation of the heating only in case of effective contact of the heating surface with the end 11 of the rod S.
  • the heating device 10 may comprise a contact pressure sensor between the heating surface 13 and the rod S, and only allow heating of the heating surface 13 in the event of proven contact with the rod S.
  • the heating surface 13 may be defined for example by a contact piece 20, for example axially movable along the axis X relative to the body 22 of the heating device 10 against the return action of an elastic return member 23, such as for example a spring housed inside the contact piece 20, as illustrated in FIG. 4.
  • an elastic return member 23 such as for example a spring housed inside the contact piece 20, as illustrated in FIG. 4.
  • FIG. 4 there is shown a heating device comprising an electrical resistance 25 plated in the bottom of the contact piece 20, so as to be as close as possible to the heating surface 13.
  • the contact piece 20 may for example comprise a good heat-conducting metal, with a small wall thickness, so as to have a low thermal inertia.
  • the contact piece 20 may for example comprise aluminum.
  • the heating surface 13 can be given any shape adapted to the geometry of the end 11 of the rod, for example a bevelled shape substantially complementary to the shape of the end 11 of the rod S, as illustrated in FIGS. 1 and 2, or another shape, for example a concave shape towards the rod S, in particular a spherical cap shape as illustrated in FIG. 5, a conical or frustoconical shape as illustrated in FIG. 6 or a substantially flat and perpendicular shape to the X axis, as shown in Figure 7.
  • the device 1 may comprise means of indexing in rotation of the part of base 2 and the cover 3, so as to allow the attachment of the cover 3 on the base portion 2 only in a predefined angular orientation between the two, wherein the heating surface 13 can come to apply in a predefined manner , compatible with its geometry, against the stick S.
  • the stick S which is for example a lipstick stick, may have a section of between 0.1 and 5 cm 2 , or even between 0.15 and 1 cm 2 , and the device 1 can be used by lighting first. the heating device 10 and then waiting for the time required for the end 11 of the rod which defines the application surface is brought to the desired temperature.
  • the heating may for example be indicated by the indicator light 15, which may for example go from a continuous ignition state signaling the start of the device to a flashing ignition or change color when the temperature is reached.
  • Other methods for indicating the ignition state may be employed without departing from the scope of the invention.
  • the base portion 2 can be separated from the cover 3 and the user can apply the product of the stick on the lips or other keratin materials.
  • the softening of the product at the end 11 of the stick ensures a comfortable application, a good transfer to the lips with a thick deposit and possibly shine upon application.
  • the application is done without using an applicator.
  • only the composition, and more precisely the softened surface is put in direct contact with the region to be treated.
  • the body of the rod S is at room temperature or at a slightly higher temperature, but insufficient to compromise the mechanical strength necessary to withstand the mechanical forces generated by the application.
  • the device 1 can be used in a similar way to make up the skin, the stick can then be of larger section, if necessary.
  • the heating device may not be incorporated in a cover 3 of the conditioning device, but may be present in a housing 40 distinct from the packaging device of the stick S, as illustrated in FIGS. 8 and 9.
  • the housing 40 can house an electrical source and / or include means for connection to an electrical source, for example the mains via a low voltage transformer.
  • the housing 40 may also include start-up means 41, such as for example an on / off switch, and one or more lights 42 and 55 to signal the power up and / or the end of the warm-up. .
  • the housing 40 has an opening 46 in which the base portion 2 can be introduced at least partially, as illustrated in FIG. 9, in order to bring the end 11 of the stick close to a heating means 50 present in the housing 40.
  • the opening 46 is for example of section adapted to one of the parts of the base part, so that the engagement of the base part in the housing brings the end 11 of the stick into a predefined position, at least in two directions of space, relative to the heating means.
  • the housing 40 may include any suitable sensor 51 for detecting the establishment of the base portion 2 of the housing 40 and possibly the positioning of the rod relative to the heating means. Heating of the end of the stick S can take place by conduction, in contact with a hot surface, as described above.
  • the heating means comprises a heating surface which can be brought to the appropriate temperature by any heating means, for example an electrical resistance.
  • Heating of the end of the stick can still be carried out without contact, for example by IR radiation and / or convection, and / or by vibration and / or radio-electric radiation, or any other source providing heat.
  • the housing 40 may comprise any suitable sensor, in particular an optical sensor, capable of evaluating the distance between the end 11 of the stick and the heating means 50, in order to allow it to start up only when when a predefined distance is respected and / or in order to adjust the heating power as a function of the distance between the heating means and the end of the stick S.
  • the heating means 50 may be a heating system by emitting infrared radiation towards the end 11 of the stick, for example by means of a halogen or incandescent lamp, or by blowing hot air towards the end 11.
  • the end 11 of the stick S can be further heated by exposure to radio-frequency radiation, for example microwaves, focused at the end 11 of the stick S.
  • the end 11 of the stick S may be heated by ultrasonic vibrations.
  • the heating device 60 comprises a heating means 62 which is integral with the base part 2 and which can comprise, as illustrated, a ring-shaped heating element 62, which can The heating member 62 is, for example, of section greater than or equal to that of the rod S.
  • the heating device 60 may comprise, for example, a control member 64 on which the user can press to trigger the operation of the heating member 62.
  • the heating member 62 may comprise, for example, a heating resistor that allows heating by conduction, convection and / or radiation (for example infrared, microwaves, etc.) the end 11 of the rod S. If necessary, the heating member 62 may also participate in the application of the product associated with the rod S and may for this purpose have an upper face 70 of suitable shape, by e xemple beveled.
  • the user can bring the end 11 of the stick to the heating member 62 and trigger the heating by pressing the control member 64.
  • the heating device may comprise a light indicator 72 signaling to the user the operation of the heating member 62. The user can then interrupt the heating when he visually observes that the end 11 of the rod has changed in appearance due to the temperature rise, for example has become glossy.
  • the user can then possibly, at this moment, move the end 11 a little more upwards so as to facilitate the application of the product, without contact with the heating member 62.
  • the user can proceed to the application of the product with contact not only of the stick S but also of the heating member 62 on the lips or the skin.
  • the surface of the heating member 62 that can contact the skin may be flocked or have a textured surface appearance facilitating application.
  • the stick S passes through a heating member 62 defining an opening 76 of narrowed section relative to the body section of the stick.
  • the softening of the rod S in contact with the heating member 62 may thus be accompanied, in this example, by a deformation of the rod through the heating member 62. This may increase the accuracy of application of the product. and to prevent the rod S can be advanced relative to the heater 62 until sufficient softening is achieved.
  • the outer surface of the heater 62 may be tapered, as shown in FIG. 13, to reduce the contact area between the treated region and the heater 62.
  • FIG. 14 represents an alternative embodiment in which the mass of product S associated with the stick S is supported by a rod 200, and is suitable for example for a single use.
  • the application surface 202 is heated by being brought into contact with or near a hot surface, for example by introducing it into a housing provided with a heating means such as the housing previously described with reference to FIGS. 8 and 9.
  • Example 1 Compositions of lipstick
  • Softisan 649 marketed by Softisan 649 from Sasol
  • mother-of-pearl and perfume (phase D) are added to the mixture, which is poured into a mold to make lipsticks with a diameter of 11.06 mm.
  • the mold is then placed at -20 ° C. for half an hour, then the sticks are demolded.
  • the hardness at 20 ° C. of the stick I is 164 Nm "1 and the hardness at 20 ° C. of the stick II is 187 Nm " 1 .
  • compositions I and II are very catchy.
  • the bevel of the composition II is brought into contact with a hot source at 60 ° C. for 10 seconds and then applied on the lips: The application is pleasant compared to the application carried out at room temperature as explained above.
  • the deposit on the lips is thick, gloss satin and with good color fastness.
  • the deposit remains comfortable in time.
  • the bevel of the composition I is brought into contact with a hot source at 60 0 C for 5 seconds and then applied on the lips: The deposit on the lips is thick, satin with good color fastness. The deposit remains very comfortable in time.
  • phase D The pigments of phase D are ground in phase A.
  • phase B In a double-walled skillet is added the ground, phase B and the ingredients of phase C. The whole is heated to 98-100 0 C stirring with Rayneri until complete melting of the ingredients.
  • mother-of-pearl and perfume phase E are added to the mixture, which is poured into a mold to make lipsticks with a diameter of 11.06 mm.
  • the mold is then placed at -20 ° C. for half an hour, then the sticks are demolded.
  • the hardness at 20 0 C of the stick is 143.5 Nm " At room temperature, the composition thus obtained deposits very little and is very catchy.
  • the bevel of the composition is brought into contact with a hot source at 60 ° C. for 10 seconds and then applied to the lips: the application is pleasant compared to the application carried out at room temperature as explained above.
  • the deposit on the lips is otherwise brilliant with a good hold of the shine.

Abstract

La présente invention concerne un procédé de maquillage et/ou de soin non thérapeutique des matières kératiniques humaines non fibreuses, notamment la peau, les lèvres ou les ongles, comportant les étapes consistant à : amener au contact ou au voisinage d'un dispositif de chauffage une surface extérieure d'un morceau de composition cosmétique solide de manière à chauffer ledit morceau de façon localisée en vue de ne ramollir essentiellement que ladite surface extérieure et à en abaisser le coefficient de frottement dynamique et appliquer ensuite la surface extérieure de la composition ainsi réchauffée sur la région à traiter, ladite composition cosmétique solide comprenant dans un milieu physio logiquement acceptable au moins un polymère semi-cristallin.

Description

Procédé de traitement cosmétique chauffant mettant en œuyre un polymère semi-cristallin
La présente invention concerne le domaine du soin et/ou du maquillage des matières kératiniques humaines et plus particulièrement de la peau et/ou des lèvres. La mise au point de formulations dédiées au maquillage et/ou au soin de la peau et/ou des lèvres, dotées de propriétés satisfaisantes en termes d'application, de confort, de tenue et de couvrance, mais également en terme d'effet maquillage, tel que par exemple la brillance, relève d'un objectif permanent.
Pour ce qui est des lèvres, le stick à lèvres, apparu au début du siècle dernier, s'est aujourd'hui imposé et est reconnu par les utilisatrices comme le mode d'application plébiscité du maquillage de leurs lèvres. Ce mode d'application offre aux utilisatrices un moyen de choix, en termes de couvrance des lèvres et de diversité des couleurs.
Bien entendu cette forme galénique doit par ailleurs satisfaire à des exigences d'une part d'ordre mécanique afin d'assurer le glissement et la tenue du bâtonnet lors de l'application et éviter qu'il ne se casse et, d'autre part, de qualités de transfert pour garantir une application confortable ainsi qu'un dépôt suffisant et de bonne qualité sur les lèvres.
Or, il est connu qu'un certain nombre d'ingrédients susceptibles d'apporter des caractéristiques intéressantes au produit, en termes de structuration de la composition par exemple, peut nuire en revanche à l'effet maquillage, notamment de brillance. Ainsi, on sait que pour privilégier le caractère brillant d'une composition, on recherche à diminuer la quantité de cires, ce qui toutefois altère la stabilité du stick, qui devient plus mou et plus fragile. En conséquence, il importe de trouver un moyen de maintenir à la fois la brillance du dépôt et la structure d'une composition de maquillage.
En particulier, il existe un besoin de diminuer la quantité de cires sans par ailleurs affecter les propriétés de structuration de la composition.
Il existe également un besoin d'amélioration des performances d'un produit cosmétique sous la forme d'une masse solide, que ce soit sur le plan sensoriel et/ou sur le plan du résultat de maquillage, tout en conservant au produit des propriétés mécaniques compatibles avec le conditionnement en bâtonnet ou sous une autre forme solide et avec une application par friction sur la surface à traiter.
En particulier, il existe un besoin d'un mode de maquillage qui, d'une part, est apte à procurer un effet brillant et/ou un confort via la mise en œuvre de compositions à faible quantité de cire et comprenant un polymère semi-cristallin et par ailleurs présentant une stabilité et/ou dureté adéquate et qui, d'autre part, s'avère également doté de qualités avantageuses en terme de glissant sur une matière kératinique.
L'invention a précisément pour objet, de proposer un nouveau mode de maquillage et/ou de soin permettant de donner satisfaction à l'ensemble des exigences précitées.
Ainsi, selon un premier de ses aspects, un procédé de maquillage et/ou de soin non thérapeutique des matières kératiniques humaines notamment la peau, les lèvres ou les ongles, dans lequel - on amène au contact ou au voisinage d'un dispositif de chauffage une surface extérieure d'un morceau de composition cosmétique solide de manière à chauffer ledit morceau de façon localisée en vue de ne ramollir essentiellement que ladite surface extérieure et à en abaisser le coefficient de frottement dynamique, et on applique ensuite la surface extérieure de la composition ainsi réchauffée sur la région à traiter, et notamment à maquiller, ladite composition cosmétique solide comprenant dans un milieu physio logiquement acceptable au moins un polymère semi-cristallin.
Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, le procédé est un procédé de maquillage. Selon un mode de réalisation particulier, la surface extérieure ramollie est portée au contact direct de la région à traiter, et en particulier des matières kératiniques.
Autrement dit, aucun applicateur n'est employé pour déposer la composition ramollie.
Au sens de la présente invention, on entend par solide, notamment à température ambiante (par exemple à 20 0C) une composition de consistance élevée, qui conserve sa forme pendant le stockage, notamment qui ne s'écoule pas sous son propre poids.
Lorsque la composition est sous forme d'un stick, la surface extérieure peut être définie comme l'extrémité de celui-ci. Selon un mode de réalisation particulier, le procédé selon la présente invention est tel que la composition est sous forme de bâtonnet, notamment de diamètre supérieur ou égal à 8 mm. Selon encore un autre mode de réalisation, le procédé selon la présente invention est tel que la composition est un rouge à lèvres.
Elle est avantageusement caractérisée par une dureté telle que définie ci-après.
Selon encore un autre aspect, l'invention concerne un kit comportant : - une composition telle que définie précédemment, et
- un dispositif de chauffage permettant de chauffer localement une surface d'un morceau de ladite composition.
Le morceau de composition peut être en permanence au contact ou à proximité du dispositif de chauffage et celui-ci peut être activé préalablement à l'application de la composition, pour élever la température de la surface extérieure du morceau de composition. En variante, le morceau de composition n'est amené au contact ou à proximité du dispositif de chauffage que pour l'utilisation, en vue de l'application de la composition
Ainsi, l'invention peut permettre de chauffer en surface, juste avant l'application, par exemple le haut du biseau d'un bâtonnet de rouge à lèvres réalisé avec une composition selon l'invention, afin de permettre le dépôt, et ceci même si le bâtonnet contient des composés peu propices à une application satisfaisante à froid, ces composés apportant des performances accrues en termes de tenue et/ou de brillance.
Dans des exemples de mise en œuvre de l'invention, en réchauffant la surface du bâtonnet, on peut améliorer son glissement et donc son application sur les lèvres ou la peau.
Selon un mode de réalisation particulier, la composition mise en oeuvre selon l'invention présente un coefficient de frottement dynamique sensible à la température, supérieur ou égal à 0,5 à 25 0C, mieux supérieur ou égal à 0,6 à 25 0C. La composition solide présente avantageusement une dureté supérieure ou égale à 80 Nm"1 à 20 0C, mieux supérieure ou égale à 100 Nm"1, voire à 120 Nm"1 à 20 0C, ce qui rend le bâtonnet résistant sur le plan mécanique et permet son conditionnement par exemple dans un étui conventionnel comportant deux parties pouvant tourner l'une par rapport à l'autre pour déplacer le bâtonnet. Le coefficient de frottement dynamique peut être, à la température à laquelle la composition est chauffée, inférieur ou égal à 0,45, mieux à 0,4. Le coefficient de frottement dynamique qui est supérieur ou égal à 0,5 à 25 0C peut ainsi devenir par exemple inférieur ou égal à 0,45 à 45 0C, c'est-à-dire atteindre une valeur comparable à certains rouges à lèvres connus prévus pour une application à 25 0C.
L'invention peut s'appliquer à un bâtonnet de produit comportant une quantité en polymère semi-cristallin telle que son application à froid et/ou sans chauffage soit difficile, quasi-impossible ou désagréable. Pour un tel bâtonnet de produit, l'application après chauffage devient possible, avec des performances de confort voire de brillance au regard de la présence des huiles qu'il contient particulièrement avantageuses.
Le produit peut être chauffé de diverses manières, par exemple en étant exposé à un rayonnement infrarouge ou à un rayonnement radioélectrique.
Le produit peut encore être chauffé par soufflage d'air chaud, en étant exposé à des vibrations ultrasonores ou par transfert de chaleur au contact ou à proximité d'une surface chaude, laquelle vient par exemple en appui radialement contre la surface extérieure, notamment l'extrémité du bâtonnet. La surface chaude peut aussi venir en appui axialement contre la surface extérieure, notamment l'extrémité du bâtonnet. La surface chaude peut avoir une forme de biseau, de cône inversé ou de creux concave, notamment sphérique.
La surface extérieure du produit peut être chauffée à une température Tf supérieure ou égale à 40 0C, voire supérieure à 45 0C ou encore supérieure à 50 0C. La surface extérieure peut être chauffée à une température Tf comprise entre 40 0C et 95 0C, mieux 45 0C à 85 0C, encore mieux 45 0C à 75 0C.
La température de la surface d'application, notamment de l'extrémité du bâtonnet, ne doit pas entraîner de risque de brûlure au moment de l'application. C'est pourquoi un temps d'attente entre le moment où l'extrémité est chauffée et l'application sur les matières kératiniques peut éventuellement être nécessaire.
L'écart de température entre la surface extérieure chauffée et la portion du produit qui reste solide peut être supérieur ou égal à 5 0C, mieux supérieur ou égal à 15 0C ou 20 0C, au moins au début de l'application, voire supérieure à 30 0C.
Seul le produit peut venir au contact de la région traitée lors de l'application.
Le dispositif de chauffage peut être logé dans un capot de fermeture du support, de manière à permettre de chauffer la surface extérieure avec le capot en place sur le support. Le dispositif de chauffage peut aussi être logé ailleurs que dans un capot de fermeture du support.
Le dispositif de chauffage peut être logé dans un boîtier sur lequel peut être engagé le support de manière à ce que le chauffage puisse avoir lieu quand le support est engagé dans le boîtier, notamment un boîtier comportant une ouverture dans laquelle le morceau de produit solide peut être engagé, de préférence sans que l'ensemble du support ne soit disposé à l'intérieur du boîtier.
Le dispositif de chauffage peut être solidaire du dispositif de conditionnement et d'application. Le dispositif de chauffage peut être agencé pour venir au contact de la surface extérieure.
Le dispositif de chauffage peut être agencé pour être traversé par le morceau de produit, notamment comporter une surface chaude de forme annulaire.
Le dispositif de chauffage peut comporter un moyen de commande permettant à l'utilisateur de commander son fonctionnement. Ce moyen de commande peut comporter un interrupteur présent sur le support ou sur un capot de fermeture du support.
Le dispositif de chauffage peut comporter une résistance électrique pour chauffer une surface pouvant venir au contact de la surface d'application ou à proximité de celle-ci. Le dispositif de chauffage peut comporter un émetteur d'infrarouges agencé pour soumettre la surface d'application à une lumière infrarouge afin d'échauffer celle-ci, et un moyen d'émission d'un rayonnement radioélectrique permettant d'élever la température de la surface extérieure, un ventilateur pour souffler de l'air chaud sur la surface extérieure ou une source d'ultrasons pour réchauffer la surface extérieure. Le dispositif de chauffage peut encore comporter au moins deux composants capables de produire, lorsque mélangés, une réaction exothermique.
Le morceau de produit peut être en forme de bâtonnet et la surface extérieure être définie par l'extrémité du bâtonnet.
Le dispositif de chauffage peut comporter une source d'énergie électrique comportant une ou plusieurs piles ou accumulateurs.
Le dispositif de chauffage peut comporter un générateur électrique actionné par l'utilisateur. Le dispositif de chauffage peut comporter des moyens permettant d'assurer un chauffage du morceau de composition à une température prédéfinie, malgré l'usure dudit morceau. Ce moyen peut comporter un organe élastiquement déformable, qui assure au contact ou un écartement constant entre la surface extérieure à chauffer et le dispositif de chauffage, en compensant l'usure du morceau de composition.
Ces moyens peuvent également comporter, le cas échéant, un capteur de température qui permet d'ajuster la puissance de chauffage, par exemple l'augmenter si la surface extérieure est plus éloignée de la source de chaleur.
Coefficient de frottement dynamique
Pour caractériser le coefficient de frottement dynamique du produit, on peut utiliser un appareil comportant un chariot qui se déplace sur une longueur de 100 mm sur des roulements à billes.
Le bon déplacement du chariot est assuré grâce à un lien rigide à la traverse mobile d'une machine de traction et de compression (TAXT2 de la société Rheo) mise en position horizontale, par un aimant fixé à l'arrière du chariot.
Le produit S dont on cherche à évaluer le coefficient de frottement dynamique est coupé à une extrémité avec un fil de tungstène de diamètre 250 μm en déplaçant le fil relativement au stick à une vitesse de 1 OOmm/min et perpendiculaire à son axe longitudinal de façon à avoir une surface de contact plane et parallèle à la surface de glissement W.
On lui applique une force normale Fn à la surface de glissement W à l'aide d'un poids. Ce poids est tel que la pression exercée sur la surface du produit S en contact avec W est de 7.9 10"3 MPa.
Le produit peut se présenter sous la forme d'un bâtonnet cylindrique de révolution.
Dans le cas où la section transversale du bâtonnet n'est pas circulaire, on fait glisser le stick dans la direction du petit axe de sa section, en déplaçant le grand axe parallèlement à lui-même.
Le coefficient de frottement est défini comme le rapport de la force tangentielle Ft appliquée sur le corps mis en mouvement dans la direction M sur la force normale Fn subie par ce même corps, comme illustré à la figure 15. Dans un essai de frottement, on peut distinguer une première phase transitoire de mise en mouvement du système et une deuxième phase de régime continu.
Dans la première phase, la force tangentielle augmente pour atteindre un maximum qui correspond à la mise en mouvement du système. Ce maximum correspond à la force de frottement statique appelée Ft statique et permet de définir un coefficient de frottement statique (μs) μs = Ft statique/ Fn où Fn est la force normale appliquée.
La force tangentielle Ft décroît ensuite pour atteindre généralement un régime plus stable. Le coefficient de frottement dynamique est défini dans cette phase du mouvement comme le rapport de la force de frottement dynamique (force tangentielle) sur la force normale appliquée (Fn) : μd= Ft dynamique/ Fn
Le coefficient de frottement est une grandeur sans dimension, fonction des deux surfaces en contact et des conditions de contact.
La surface de glissement est définie par de la peau artificielle, de référence « BIO SKIN Plate Black K275 » de la société MACREPOS, de largeur égale ou supérieure à celle de la section du stick.
Pour une mesure à 25 0C, l'ensemble de l'appareillage et la composition sont à 25 0C.
La peau artificielle est placée sur un support qui peut être chauffé à la température à laquelle on souhaite mesurer le coefficient de frottement dynamique. On applique par exemple sur la peau artificielle ainsi chauffée, par exemple à 45 0C si la mesure doit être effectuée à 45 0C, le bâtonnet initialement à la température de 25 0C. La température de surface de la peau artificielle peut être contrôlée avec un thermomètre optique.
Dans certains modes de réalisation, le coefficient de frottement dynamique d'une composition selon l'invention est supérieur ou égal à 0,6, voire 0,7 ou 0,8, à 25 0C. Le coefficient de frottement dynamique à 25 0C des compositions selon l'invention peut être inférieur ou égal à 5. Le stick peut avoir un diamètre de 12,7 mm au niveau de sa zone de contact avec la surface de glissement, mais d'autres valeurs sont possibles, allant par exemple de 7 mm à 50 mm.
PARAMETRE DE DURETE
Les compositions considérées selon l'invention sont relativement dures à température ambiante et, sous l'action de la chaleur, deviennent suffisamment molles pour être applicables.
La dureté peut être mesurée à 20 0C par la méthode dite « du fil à couper le beurre », qui consiste à couper transversalement un bâton de produit, de préférence cylindrique de révolution, à l'aide d'un fil rigide de tungstène de diamètre 250 μm en déplaçant le fil relativement au stick à une vitesse de 100 mm/min. La dureté correspond à la force maximale de cisaillement exercée par le fil sur le stick à 20 0C, cette force étant mesurée au moyen d'un dynamomètre DFGHS 2 de la société Indelco-Chatillon. La mesure est reproduite trois fois puis moyennée.
La moyenne des trois valeurs lues au moyen du dynamomètre mentionné ci- dessus, notée Y, est donnée en grammes. Cette moyenne est convertie en Newton puis divisée par L qui représente la dimension la plus élevée traversée par le fil. Dans le cas d'un bâton cylindrique, L est égal au diamètre en mètres. La dureté est convertie par l'équation ci-dessous :
(Yx 10"3 x9.8)/L
Pour une mesure à une température différente, on chauffe la totalité du stick à la température où la dureté doit être mesurée.
Selon cette méthode, la dureté à 20 0C d'exemples de composition selon un aspect de l'invention est supérieure à 80 Nm"1 notamment supérieure à 100 Nm Me préférence supérieure à 120 Nm"1.
Une composition de l'invention est cosmétiquement ou dermatologiquement acceptable, à savoir contient un milieu physio logiquement acceptable non toxique et susceptible d'être appliqué sur les lèvres d'êtres humains. Par cosmétiquement acceptable, on entend au sens de l'invention une composition d'aspect, d'odeur et de toucher agréables, convenant à une utilisation en cosmétique. Polymère semi-cristallin
La composition selon l'invention peut également comprendre avantageusement au moins un polymère semi-cristallin à structure organique dont la température de fusion est supérieure ou égale à 30 0C. De préférence, la quantité totale de polymère(s) semi-cristallin(s) représente de
2 à 20 % du poids total de la composition, par exemple de 3 à 15 % en poids, et mieux de 4 à 10 %.
Par « polymères », on entend au sens de l'invention des composés comportant au moins 2 motifs de répétition, de préférence au moins 3 motifs de répétition et plus spécialement au moins 10 motifs répétitifs.
Par « polymère semi-cristallin », on entend au sens de l'invention, des polymères comportant une partie cristallisable et une partie amorphe et présentant une température de changement de phase réversible du premier ordre, en particulier de fusion
(transition solide-liquide). La partie cristallisable est soit une chaîne latérale (ou chaîne pendante), soit une séquence dans le squelette.
Lorsque la partie cristallisable du polymère semi- cristallin est une séquence du squelette polymérique, cette séquence cristallisable est de nature chimique différente de celle des séquences amorphes; le polymère semi- cristallin est dans ce cas un copolymère séquence par exemple du type dibloc, tribloc ou multibloc. Lorsque la partie cristallisable est une chaîne pendante au squelette, le polymère semi cristallin peut être un homopolymère ou un copolymère.
Par « composé organique » ou « à structure organique », on entend des composés contenant des atomes de carbone et des atomes d'hydrogène et éventuellement des hétéroatomes comme S, O, N, P seuls ou en association. La température de fusion du polymère semi-cristallin est de préférence inférieure à 150 0C.
La température de fusion du polymère semi-cristallin est de préférence supérieure ou égale à 30 0C et inférieure à 100 0C. De préférence encore, la température de fusion du polymère semi-cristallin est de préférence supérieure ou égale à 30 0C et inférieure à 70 0C.
Le ou les polymères semi-cristallins selon l'invention servant sont des solides à température ambiante (25 0C) et pression atmosphérique (760 mm de Hg), dont la température de fusion est supérieure ou égale à 30 0C. Les valeurs de point de fusion correspondent au point de fusion mesuré à l'aide d'un calorimètre à balayage différentiel (D. S. C), tel que le calorimètre vendu sous la dénomination DSC 30 par la société METTLER, avec une montée en température de 5 ou 10 0C par minute. (Le point de fusion considéré est le point correspondant à la température du pic le plus endotherme du thermogramme).
Le ou les polymères semi-cristallins selon l'invention ont de préférence une température de fusion supérieure à la température du support kératinique destiné à recevoir ladite composition, en particulier la peau ou les lèvres. Selon l'invention les polymères semi-cristallins sont avantageusement solubles dans la phase grasse, notamment à au moins 1 % en poids, à une température supérieure à leur température de fusion. En dehors des chaînes ou séquences cristallisables, les séquences des polymères sont amorphes.
Par « chaîne ou séquence cristallisable », on entend au sens de l'invention une chaîne ou séquence qui si elle était seule passerait de l'état amorphe à l'état cristallin, de façon réversible, selon qu'on est au-dessus ou en dessous de la température de fusion. Une chaîne au sens de l'invention est un groupement d'atomes, pendant ou latéral par rapport au squelette du polymère. Une séquence est un groupement d'atomes appartenant au squelette, groupement constituant un des motifs répétitif du polymère. De préférence, le squelette polymérique des polymères semi-cristallins est soluble dans la phase grasse à une température supérieure à leur température de fusion.
De préférence, les séquences ou chaînes cristallisables des polymères semi- cristallins représentent au moins 30 % du poids total de chaque polymère et mieux au moins 40 %. Les polymères semi-cristallins à chaînes latérales cristallisables sont des homo ou des copolymères. Les polymères semi-cristallins de l'invention à séquences cristallisables sont des copolymères, séquences ou multiséquencés. Ils peuvent être obtenus par polymérisation de monomère à double liaisons réactives (ou éthyléniques) ou par polycondensation. Lorsque les polymères de l'invention sont des polymères à chaînes latérales cristallisables, ces derniers sont avantageusement sous forme aléatoire ou statistique.
De préférence, les polymères semi-cristallins de l'invention sont d'origine synthétique. Selon un mode de réalisation préféré, le polymère semi- cristallin est choisi parmi :
- les homopolymères et copolymères comportant des motifs résultant de la polymérisation de un ou plusieurs monomères porteurs de chaîne(s) latérale(s) hydrophobe(s) cristallisable(s),
- les polymères portant dans le squelette au moins une séquence cristallisable,
- les polycondensats de type polyester, aliphatique ou aromatique ou aliphatique/aromatique,
- les copolymères d'éthylène et de propylène préparés par catalyse métallocène.
Les polymères semi-cristallins utilisables dans l'invention peuvent être choisis en particulier parmi:
- les copolymères séquences de polyoléfmes à cristallisation contrôlée, dont les monomères sont décrits dans EP-A-O 951 897, - les polycondensats et notamment de type polyester, aliphatique ou aromatique ou aliphatique/aromatique,
- les copolymères d'éthylène et de propylène préparés par catalyse métallocène,
- les homo- ou co-polymères portant au moins une chaîne latérale cristallisable et les homo- ou co-polymères portant dans le squelette au moins une séquence cristallisable, comme ceux décrits dans le document US-A-5, 156,911,
- les homo- ou co-polymères portant au moins une chaîne latérale cristallisable en particulier à groupement(s) fiuoré(s), tels que décrits dans le document WO-A-01/19333, - et leurs mélanges.
Dans les deux derniers cas, la ou les chaînes latérales ou séquences cristallisables sont hydrophobes.
A) Polymères semi-cristallins à chaînes latérales cristallisables On peut citer en particulier ceux définis dans les documents US-A-5, 156,911 et
WO-A-01/19333. Ce sont des homopolymères ou copolymères comportant de 50 à 100 % en poids de motifs résultant de la polymérisation de un ou plusieurs monomères porteurs de chaîne latérale hydrophobe cristallisable.
Ces homo- ou co-polymères sont de toute nature du moment qu'ils présentent les conditions indiquées ci-après avec en particulier la caractéristique d'être solubles ou dispersables dans la phase grasse, par chauffage au-dessus de leur température de fusion Pf. Ils peuvent résulter :
- de la polymérisation notamment radicalaire d'un ou plusieurs monomères à double(s) liaison(s) réactive(s) ou éthyléniques vis-à-vis d'une polymérisation, à savoir à groupe vinylique, (méth)acrylique ou allylique.
- de la polycondensation d'un ou plusieurs monomères porteurs de groupes co-réactifs (acide carboxylique ou sulfonique, alcool, aminé ou isocyanate), comme par exemple les polyesters, les polyuréthanes, les polyéthers, les polyurées. a) D'une façon générale les motifs (chaînes ou séquences) cristallisables des polymères semi- cristallins selon l'invention, proviennent de monomère(s) à séquence(s) ou chaîne(s) cristallisable(s), utilisé(s) pour la fabrication des polymères semi-cristallins. Ces polymères sont choisis notamment parmi les homopolymères et copolymères résultant de la polymérisation d'au moins un monomère à chaîne(s) cristallisable(s) qui peut être représenté par la formule X : M
C avec M représentant un atome du squelette polymérique,
C représentant un groupe cristallisable, et S représentant un espaceur
Les chaînes « -S-C » cristallisables peuvent être aliphatiques ou aromatiques, éventuellement fluorées ou perfluorées. « C » représente notamment un groupe (CH2)n linéaire ou ramifié ou cyclique, avec n entier allant de 12 à 40. De préférence « C » est un groupe linéaire. De préférence, « S » et « C » sont différents. Lorsque les chaînes cristallisables sont des chaînes aliphatiques hydrocarbonées, elles comportent des chaînes alkyle hydrocarbonées à au moins 12 atomes de carbone et au plus 40 atomes de carbone et mieux au plus 24 atomes de carbone. Il s'agit notamment de chaînes aliphatiques ou chaînes alkyle possédant au moins 12 atomes de carbone et de préférence, il s'agit de chaînes alkyles en CH-C24, de préférence en C16-C22. Lorsqu'il s'agit de chaînes alkyle fluorées ou perfluorées, elles comportent au moins 11 atomes de carbone dont au moins 6 atomes de carbone sont fluorés.
Comme exemple d'homopolymères ou de copolymères semi-cristallins à chaîne(s) cristallisable(s), on peut citer ceux résultant de la polymérisation d'un ou plusieurs monomères suivants : les (méth)acrylates d' alkyle saturés avec le groupe alkyle en C14-C24, les (méth)acrylates de perfluoroalkyle avec un groupe alkyle perfluoro en C11-C15, les N-alkyl (méth)acrylamides avec le groupe alkyle en CH à C24 avec ou sans atome de fluor, les esters vinyliques à chaînes alkyle ou perfluoro (alkyle) avec le groupe alkyle en CH à C24 (avec au moins 6 atomes de fluor pour une chaîne perfluoro alkyle), les éthers vinyliques à chaînes alkyle ou perfluoro (alkyle) avec le groupe alkyle en CH à C24 et au moins 6 atomes de fluor pour une chaîne perfluoro alkyle, les alpha-oléfmes en CH à C24 comme par exemple Poctadécène, les para-alkyl styrènes avec un groupe alkyle comportant de 12 à 24 atomes de carbone, leurs mélanges.
Lorsque les polymères résultent d'une po Iy condensation, les chaînes cristallisables hydrocarbonées et/ou fluorées telles que définies ci-dessus, sont portées par un monomère qui peut être un diacide, un diol, une diamine, un di-isocyanate.
Lorsque les polymères objets de l'invention sont des copolymères, ils contiennent, en plus, de 0 à 50 % de groupes Y qui est un monomère polaire ou non polaire ou un mélange des deux : Lorsque Y est un monomère polaire, c'est soit un monomère porteur de groupes polyoxyalkylénés (notamment oxyéthyléné et/ou oxypropyléné), un (méth)acrylate d'hydroxyalkyle comme l'acrylate d'hydroxyéthyle, le (méth)acrylamide, un N-alkyl(méth)acrylamide, un NN-dialkyl(méth)acrylamide comme par exemple le NN-diisopropylacrylamide ou la N-vinyl-pyrolidone (NVP), le N-vinyl caprolactame, un monomère porteur d'au moins un groupe acide carboxylique comme les acides (méth)acryliques, crotonique, itaconique, maléique, fumarique ou porteur d'un groupe anhydride d'acide carboxylique comme l'anhydride maléique, et leurs mélanges. Lorsque Y est un monomère non polaire il peut être un ester du type
(méth)acrylate d'alkyle linéaire ramifié ou cyclique, un ester vinylique, un alkyl vinyl éther, une alpha-oléfine, le styrène ou le styrène substitué par un groupe alkyle en
Ci à Cio, comme l'α-méthylstyrène, un macromonomère du type polyorganosiloxane à insaturation vinylique.
Par « alkyle », on entend au sens au sens de l'invention un groupement saturé notamment en Cg à C24, sauf mention exprès.
De préférence, les polymères semi-cristallins à chaîne latérale cristallisable sont des homopolymères d'alkyl(méth)acrylate ou d'alkyl(méth)acrylamide avec un groupe alkyle tel que défini ci-dessus, et notamment en C14-C24, des copolymères de ces monomères avec un monomère hydrophile de préférence de nature différente de l'acide (méth)acrylique comme la N-vinylpyrrolidone ou l'hydroxyéthyl (méth)acrylate et leurs mélanges.
De façon avantageuse, le ou les polymères semi-cristallins à chaîne latérale cristallisable ont une masse moléculaire moyenne en poids Mp allant de 5 000 à 1 000 000, de préférence de 10 000 à 800 000, préférentiellement de 15 000 à 500 000, de préférence encore de 100 000 à 200 000.
A titre d'exemple particulier de polymère semi-cristallin utilisable dans la composition selon l'invention, on peut citer les produits Intelimer® de la société Landec décrits dans la brochure « Intelimer® polymers », Landec IP22 (Rev. 4-97). Ces polymères sont sous forme solide à température ambiante (25 0C). Ils sont porteurs de chaînes latérales cristallisables et présentent la formule X précédente. Il s'agit de (Cio-C3o)alkyle polyacrylates, qui sont partiulièrement adaptés à titre de polymères semi-cristallins pouvant être compris dans une composition conforme à la présente invention. Ces polymères peuvent notamment présenter un poids moléculaire variant de 15 000 à 500 000, de préférence de 100 000 à 200 000.
Par exemple, on choisit le produit Intelimer IPA 13-1 de la société Landec, qui est un polyacrylate de stéaryle de poids moléculaire d'environ 145 000 et dont la température de fusion est égale à 49 0C. Les polymères semi-cristallins peuvent être notamment ceux décrits dans les exemples 3, 4, 5, 7, 9 du brevet US-A-5 156 911 et plus particulièrement de la copolymérisation : - d'acide acrylique, d'hexadécylacrylate et d'isodécylacrylate dans un rapport 1/16/3,
- d'acide acrylique et de pentadécylacrylate dans un rapport 1/19,
- d'acide acrylique, d'hexadécylacrylate, éthylacrylate dans un rapport 2,5/76,5/20,
- d'acide acrylique, d'hexadécylacrylate et de méthylacrylate dans un rapport 5/85/10, - d'acide acrylique, de polyoctadécylméthacrylate dans un rapport 2,5/97,5.
On peut aussi utiliser le polymère Structure « O » de National Starch tel que celui décrit dans le document US-A-5,736,125 de température de fusion de 44 0C
Les polymères semi- cristallins peuvent être notamment les polymères semi- cristallins à chaînes pendantes cristallisables comportant des groupements fluorés tels que décrits dans les exemples 1, 4, 6, 7 et 8 du document WO-A-01/19333.
On peut encore utiliser les polymères semi- cristallins obtenus par copolymérisation d'acrylate de stéaryle et d'acide acrylique ou de NVP tels que décrits dans le document US-A-5,519,063 ou EP-A- 0 550 745.
On peut aussi utiliser les polymères semi- cristallins obtenus par copolymérisation de l'acrylate de béhényle et de l'acide acrylique ou de NVP, tels que décrits dans les documents US-A-5,519,063 et EP-A- 0 550 745 et plus spécialement ceux décrits dans les exemples 3 et 4, ci-après, de préparation de polymère.
B) Les polymères portant dans le squelette au moins une séquence cristallisable
II s'agit encore de polymères solubles ou dispersables dans la phase grasse par chauffage au-dessus de leur point de fusion Pf. Ces polymères sont notamment des copolymères séquences constitués d'au moins deux séquences de nature chimique différente dont l'une est cristallisable.
Le polymère portant dans le squelette au moins une séquence cristallisable peut être choisi parmi les copolymères séquences d'oléfme ou de cyclooléfine à chaîne cristallisable comme ceux issus de la polymérisation séquencée de :
- cyclo butène, cyclohexène, cyclooctène, norbornène (c'est-à-dire bicyclo(2,2,l)heptène- 2), 5-méthylnorbornène, 5-éthylnorbornène, 5,6-diméthylnorbornène, 5,5,6-triméthyl norbornène, 5-éthylidène-norbornène, 5-phényl-norbonène, 5-benzylnorbornène, 5-vinyl norbornène, l,4,5,8-diméthano-l,2,3,4,4a,5,8a- octahydronaphtalène, dicyclopentadiène ou leurs mélanges, avec
Péthylène, le propylène, le 1 -butène, le 3 -méthyl-1 -butène, le 1-hexène, le 4-méthyl-l-pentène, le 1-octène, le 1 -décène, le 1-éicosène ou leurs mélanges, et en particulier les copoly(éthylène/norbornène) blocs et les terpolymères (éthylène/propylène/éthylidène-norbornène), blocs. On peut aussi utiliser ceux résultants de la copolymérisation séquencée d'au moins 2 α-oléfmes en C2-C16 et mieux en C2-C12 tels que ceux cités précédemment et en particulier les bipolymères séquences d'éthylène et d'1-octène.
Le polymère portant dans le squelette au moins une séquence cristallisable peut être choisi parmi les copolymères présentant au moins une séquence cristallisable, le reste du copolymère étant amorphe (à température ambiante). Ces copolymères peuvent, en outre, présenter deux séquences cristallisables de nature chimique différente. Les copolymères préférés sont ceux qui possèdent à la fois à température ambiante, une séquence cristallisable et une séquence amorphe lipophile réparties séquentiellement. On peut citer par exemple les polymères possédant une des séquences cristallisables et une des séquences amorphes suivantes :
- Séquence cristallisable par nature de type polyester comme les poly(alkylène téréphtalate), ou de type polyoléfïne comme les polyéthylènes ou polypropylènes.
- Séquence amorphe et lipophile comme les polyoléfmes ou copoly(oléfme)s amorphes telles que le poly(isobutylène), le polybutadiène hydrogéné, le poly(isoprène) hydrogéné.
Comme exemple de tels copolymères à séquence cristallisable et à séquence amorphe, on peut citer : α) les copolymères séquences poly(ε-caprolactone)-b-poly(butadiène), utilisés de préférence hydrogénés, tels que ceux décrits dans l'article D6 « Melting behavior of poly(-caprolactone)-block-polybutadiène copolymers » de S. Nojima, Macromolécules, 32, 3727-3734 (1999). β) les copolymères séquences poly(butylènetéréphtalate)-b-poly(isoprène) hydrogénés séquences ou multiséquencés, cités dans l'article D7 « Study of morphological and mechanical properties of PP/PBT » de B. Boutevin et al., Polymer Bulletin, 34, 117-123 (1995). γ) les copolymères séquences poly(éthylène)-b-copoly(éthylène/propylène) cités dans les articles D8 « Morphology of semi-crystalline block copolymers of ethylene-
(ethylene-alt-propylene) » de P. Rangarajan et al., Macromolecules, 26, 4640-4645 (1993) et D9 « Polymer agregates with crystalline cores : the System poly(ethylene)-poly(ethylene-propylene) » P. Richter et al, Macromolécules, 30, 1053- 1068 (1997). δ) les copolymères séquences poly(éthylène)-b-poly(éthyléthylène) cités dans l'article général DlO « Cristallization in block copolymers » de LW. Hamley, Advances in Polymer Science, vol 148, 113-137 (1999).
C) Polycondensats de type polyester, aliphatique ou aromatique ou aliphatique/aromatique
Les polycondensats polyester peuvent être choisis parmi les polyesters aliphatiques. Leur masse moléculaire est de préférence supérieure ou égale à 200 et inférieure ou égal à 10000, et de préférence encore supérieure ou égale à 300 et inférieure ou égal à 5000, de préférence supérieure ou égale à 500 et supérieure ou égale à
2 000 g/mol.
Les polycondensats polyester sont en particulier choisis parmi les polycaprolactones. En particulier, les polycaprolactones peuvent être choisies parmi les homopolymères d'ε-caprolactones. L'homopolymérisation peut être initiée avec un diol, notamment un diol ayant de 2 à 10 atomes de carbone, tels que le diéthylène glycol, le
1,4-butanediol, le néopentyl glycol.
On peut utiliser par exemple les polycaprolactones, notamment celles commercialisées sous le nom de CAPA 240 (point de fusion de 68 0C et poids moléculaire de 4000), 223 (point de fusion de 48°C et poids moléculaire de 2000), 222 (point de fusion de 48 0C et poids moléculaire de 2000), 217 (point de fusion de 44 0C et poids moléculaire de 1250), 2125 (point de fusion de 45°C et poids moléculaire de 1250), 212 (point de fusion de 45 0C et poids moléculaire de 1000), 210 (point de fusion de 38 0C et poids moléculaire de 1000), 205 (point de fusion de 390C et poids moléculaire de 830) par la société SOLVAY, PCL-300, PCL-700 par la société UNION CARBIDE.
® On peut utiliser en particulier la CAPA 2125 dont la température de fusion est comprise entre 35 et 45 0C et dont la masse moléculaire est poids est égale à 1250.
Les polymères semi-cristallins de la composition de l'invention peuvent être ou non réticulés en partie du moment où le taux de réticulation ne gène pas leur dissolution ou dispersion dans la phase grasse par chauffage au-dessus de leur température de fusion. Il peut s'agir alors d'une réticulation chimique, par réaction avec un monomère multifonctionnel lors de la polymérisation. Il peut aussi s'agir d'une réticulation physique qui peut alors être due soit à l'établissement de liaisons type hydrogène ou dipolaire entre des groupes portés par le polymère comme par exemple les interactions dipolaires entre ionomères carboxylates, ces interactions étant en faible quantité et portées par le squelette du polymère ; soit à une séparation de phase entre les séquences cristallisables et les séquences amorphes, portées par le polymère.
De préférence, les polymères semi-cristallins de la composition selon l'invention sont non réticulés.
D) les copolymères d'éthylène et de propylène préparés par catalyse métallocène Le polymère semi-cristallin de la composition de l'invention peut également être un polymère obtenu par catalyse métallocène, tels que ceux décrits dans le brevet US 2007/0,031,361 dont le contenu est incorporé à titre de référence.
Ces polymères sont des copolymères d'éthylène et de propylène préparés par catalyse métallocène, c'est-à-dire par polymérisation à basse pression et en présence d'un catalyseur métallocène.
La masse moyenne en poids (Mw) de ces copolymères obtenues par catalyse métallocène décrits dans ce document est inférieure ou égale à 25 000 g/mol, elle va par exemple de 2 000 à 22 000 g/mol et mieux de 4 000 à 20 000 g/mol.
La masse moyenne en nombre (Mn) de ces copolymères obtenues par catalyse métallocène décrits dans ce document est de préférence inférieure ou égale à 15 000 g/mol, elle va par exemple de 1 000 à 12 000 g/mol, et mieux de 2 000 à 10 000 g/mol.
L'indice de polydispersité I du polymère est égal au rapport de la masse moyenne en poids Mw sur la masse moyenne en nombre Mn.
De façon préférée, l'indice de polydispersité des copolymères est compris entre 1,5 et 10, de préférence entre 1,5 et 5, de préférence entre 1,5 et 3 et mieux encore, entre 2 et 2,5.
Les copolymères peuvent être obtenus de manière connue à partir des monomères éthylène et/ou propylène par exemple par catalyse métallocène selon le procédé décrit dans le document EP 571 882 dont le contenu est incorporé à titre de référence.
Les copolymères d'éthylène et de propylène préparés par catalyse métallocène peuvent être non modifiés ou modifiés « polairement » (polar modified, c'est-à-dire modifiées de sorte qu'elles présentent des groupements polaires). Les copolymères modifiés polairement peuvent être préparés de manière connue à partir de homopolymères et les copolymères non modifiés tels que ceux décrits précédemment par oxydation avec des gaz contenant de l'oxygène, tel que l'air, ou par greffage avec des monomères polaires tels que l'acide maléique ou l'acide acrylique ou encore des dérivés de ces acides. Ces deux voies permettant de modifier polairement des polyoléfmes obtenues par catalyse métallocène sont décrites respectivement dans les documents EP 890 583 et US 5,998,547 par exemple, le contenu de ces deux document étant incorporé à titre de référence.
Selon la présente invention, les copolymères d'éthylène et/ou de propylène préparés par catalyse métallocène modifiés polairement et particulièrement préférés sont les polymères modifiés de façon à ce qu'ils présentent des propriétés hydrophiles. A titre d'exemple, on peut citer des homopolymères ou des copolymères d'éthylène et/ou de propylène modifiés par la présence de groupes hydrophiles tels que l'anhydride maléique, l'acrylate, le méthacrylate, la polyvinylpyrrolidone (PVP), etc. Les homopolymères ou des copolymères d'éthylène et/ou de propylène modifiés par la présence de groupes hydrophiles tels que l'anhydride maléique ou l'acrylate, sont particulièrement préférés.
A titre d'exemple, on peut citer : - les polymères de polypropylène modifiées par de l'anhydride maléique (PPMA) commercialisés par la société Clariant ou les copolymères polypropylène-éthylène- anhydride maléique, tels que ceux commercialisés par la société Clariant sous le nom de LicoCare comme LicoCare PP207 LP3349, LicoCare CM401 LP3345, LicoCare CA301 LP 3346, et LicoCare CA302 LP 3347.
Dans le cadre d'une composition pour les lèvres, on préférera un polymère modifié polairement présentant un faible degré de cristallinité, de préférence de moins de 40 %. CIRE
La composition conforme à la présente invention comprend avantageusement moins de 10 % en poids de cire, voire moins de 7 % en poids, ou encore moins de 5 % en poids, par rapport au poids total de la composition. Selon un mode de réalisation particulier, la composition selon l'invention comprend une teneur en cires allant de 0,5 à 10 % en poids, et mieux de 3 à 7 % en poids par rapport au poids total de la composition.
La cire considérée dans le cadre de la présente invention est d'une manière générale un composé lipophile, solide à température ambiante (25 0C), à changement d'état solide/liquide réversible, ayant un point de fusion supérieur ou égal à 30 0C pouvant aller jusqu'à 200 0C et notamment jusqu'à 120 0C.
En particulier, les cires convenant à l'invention peuvent présenter un point de fusion supérieur ou égal à 45 0C, et en particulier supérieur ou égal à 55 0C. Au sens de l'invention, la température de fusion correspond à la température du pic le plus endothermique observé en analyse thermique (DSC) telle que décrite dans la norme ISO 11357-3 ; 1999. Le point de fusion de la cire peut être mesuré à l'aide d'un calorimètre à balayage différentiel (DSC), par exemple le calorimètre vendu sous la dénomination « MDSC 2920 » par la société TA Instruments. Le protocole de mesure est le suivant :
Un échantillon de 5 mg de cire disposé dans un creuset est soumis à une première montée en température allant de -20 0C à 100 0C, à la vitesse de chauffe de 10 °C/minute, puis est refroidi de 100 0C à -20 0C à une vitesse de refroidissement de 10 °C/minute et enfin soumis à une deuxième montée en température allant de -20 0C à 100 0C à une vitesse de chauffe de 5 °C/minute. Pendant la deuxième montée en température, on mesure la variation de la différence de puissance absorbée par le creuset vide et par le creuset contenant l'échantillon de cire en fonction de la température. Le point de fusion du composé est la valeur de la température correspondant au sommet du pic de la courbe représentant la variation de la différence de puissance absorbée en fonction de la température. Les cires susceptibles d'être utilisées dans les compositions selon l'invention sont choisies parmi les cires, solides, à température ambiante d'origine animale, végétale, minérale ou de synthèse et leurs mélanges.
A titre illustratif des cires convenant à l'invention, on peut notamment citer les cires hydrocarbonées comme la cire d'abeille, la cire de lanoline, et les cires d'insectes de
Chine, la cire de son de riz, la cire de Carnauba, la cire de Candellila, la cire d'Ouricury, la cire d'Alfa, la cire de berry, la cire de shellac, la cire du Japon et la cire de sumac; la cire de montan, les cires d'orange et de citron, les cires microcristallines (telle que la celle commercialisée sous la référence Microwax HW par la société Paramelt), les paraffines et l'ozokérite; les cires de polyéthylène telles que celles commercialisées sous la dénomination Performalene 500-L et Performalene 400 par la société New Phase
Technologies, les cires obtenues par la synthèse de Fisher-Tropsch.
On peut aussi citer des cires obtenues par hydrogénation catalytique d'huiles animales ou végétales ayant des chaînes grasses, linéaires ou ramifiées, en C8-C32. Parmi celles-ci, on peut notamment citer l'huile de jojoba isomérisée telle que l'huile de jojoba partiellement hydrogénée isomérisée trans fabriquée ou commercialisée par la société
DESERT WHALE sous la référence commerciale Iso-Jojoba-50®, l'huile de tournesol hydrogénée, l'huile de ricin hydrogénée, l'huile de coprah hydrogénée, l'huile de lanoline hydrogénée, et le tétrastéarate de di-(triméthylol-l,l,l propane) vendu sous la dénomination de Hest 2T-4S® par la société HETERENE.
On peut encore citer les cires de silicone (C30-45 ALKYL DIMETHICONE), les cires fluorées.
On peut également utiliser les cires obtenues par hydrogénation d'huile de ricin estérifiée avec l'alcool cétylique vendues sous les dénominations de Phytowax ricin 16L64® et 22L73® par la société SOPHIM. De telles cires sont décrites dans la demande FR-A- 2792190.
Comme cire, on peut utiliser un (hydroxystéaryloxy)stéarate d'alkyle en C20-C40 (le groupe alkyle comprenant de 20 à 40 atomes de carbone), seul ou en mélange. Une telle cire est notamment vendue sous les dénominations « Kester Wax K 82 P® », « Hydroxypolyester K 82 P® » et « Kester Wax K 80 P® », et « Kester Wax K 82 H® » par la société KOSTER KEUNEN. Comme microcires pouvant être utilisées dans les compositions selon l'invention, on peut citer notamment les micro cires de carnauba telles que celle commercialisée sous la dénomination de MicroCare 350® par la société MICRO
POWDERS, les micro cires de cire synthétique telles que celle commercialisée sous la dénomination de MicroEase 114S® par la société MICRO POWDERS, les micro cires constituées d'un mélange de cire de carnauba et de cire de polyéthylène telles que celles commercialisées sous les dénominations de Micro Care 300® et 310® par la société
MICRO POWDERS, les micro cires constituées d'un mélange de cire de carnauba et de cire synthétique telles que celle commercialisée sous la dénomination Micro Care 325® par la société MICRO POWDERS, les micro cires de polyéthylène telles que celles commercialisées sous les dénominations de Micropoly 200®, 220®, 220L® et 250S® par la société MICRO POWDERS et les micro cires de polytétrafluoroéthylène telles que celles commercialisées sous les dénominations de Microslip 519® et 519 L® par la société
MICRO POWDERS.
HUILE
Une composition selon la présente invention peut contenir au moins une huile. Par « huile », on entend un corps gras liquide à température ambiante (25 0C) et pression atmosphérique (760 mm de Hg soit 105 Pa). Selon un mode de réalisation, une composition selon l'invention peut comprendre une teneur en huile(s), allant de 5 à 80 % en poids par rapport au poids total de la composition, par exemple de 5 à 60 % en poids et de préférence de 5 à 50 %.
Selon un autre mode de réalisation, une composition selon la présente invention peut comprendre moins de 20% en poids d'huile fluide telle que définie ci-après, notamment moins de 10% en poids ou moins de 5% en poids, par rapport au poids total de la composition, voire est exempte d'huile fluide.
Selon encore un autre un mode de réalisation particulier de l'invention, la composition est exempte de toute huile et notamment d'huile fluide et d'huile brillante telles que définies ci-dessous. Huile fluide
Au sens de l'invention, l'expression huile fluide désigne une huile de masse moléculaire inférieure à 400 g/mol, et en particulier variant de 100 à 390 g/mol.
Cette huile peut être volatile ou non. Cette huile peut être hydrocarbonée ou siliconée.
Par « huile volatile », on entend au sens de l'invention une huile susceptible de s'évaporer au contact de la peau ou de la fibre kératinique en moins d'une heure, à température ambiante et pression atmosphérique. Les huiles volatiles de l'invention sont des huiles cosmétiques volatiles, liquides à température ambiante, ayant une pression de vapeur non nulle, à température ambiante et pression atmosphérique, allant en particulier de 0,13 Pa à 40 000 Pa (10~3 à 300 mm de Hg), en particulier allant de 1,3 Pa à 13 000 Pa (0,01 à 100 mm de Hg), et plus particulièrement allant de 1,3 Pa à 1300 Pa (0,01 à 10 mm de Hg).
Par « huile non volatile », on entend une huile restant sur la peau ou la fibre kératinique à température ambiante et pression atmosphérique au moins plusieurs heures et ayant notamment une pression de vapeur inférieure à 10"3 mm de Hg (0,13 Pa).
Une composition selon l'invention peut comprendre moins de 2 %, voire moins de 1 % d'huile volatile ou encore est totalement exempte d'huile volatile.
A titre d'exemple d'huile fluide utilisable dans l'invention, on peut citer : les huiles hydrocarbonées volatiles choisies parmi les huiles hydrocarbonées ayant de 8 à 16 atomes de carbones, et notamment les alcanes ramifiés en Cs-Ci6 comme les isoalcanes en Cg-Ciβ d'origine pétrolière (appelées aussi isoparaffïnes) comme l'isododécane (encore appelé 2,2,4,4,6-pentaméthylheptane), l'isodécane, l'isohexadécane, et par exemple les huiles vendues sous les noms commerciaux d'Isopars ou de Permetyls, les esters ramifiés en Cs-Ci6 le néopentanoate d'iso-hexyle, et leurs mélanges. D'autres huiles hydrocarbonées volatiles comme les distillats de pétrole, notamment ceux vendus sous la dénomination Shell SoIt par la société SHELL, peuvent aussi être utilisées ; - les silicones volatiles, comme par exemple les huiles de silicones linéaires ou cycliques volatiles, notamment celles ayant une viscosité < 8 centistokes (8 10"6 m2/s), et ayant notamment de 2 à 6 atomes de silicium, ces silicones comportant éventuellement des groupes alkyle ou alkoxy ayant de 1 à 10 atomes de carbone. Comme huile de silicone volatile utilisable dans l'invention, on peut citer notamment l'octaméthyl cyclotétrasiloxane, l'heptaméthyloctyl trisiloxane, l'hexaméthyl disiloxane, l'octaméthyl trisiloxane, le décaméthyl tétrasiloxane ; - les esters de synthèse notamment d'acides gras comme les huiles de formule R1COOR2 dans laquelle Ri représente le reste d'un acide gras supérieur linéaire ou ramifié comportant de 1 à 30 atomes de carbone et R2 représente une chaîne hydrocarbonée notamment ramifiée contenant de 1 à 30 atomes de carbone avec Ri + R2 < 30 comme par exemple l'huile de Purcellin (octanoate de cétostéaryle), l'isononanoate d'isononyle, le myristate d'isopropyle, le palmitate d'isopropyle, le benzoate d'alcool en C12 à C15, le laurate d'hexyle, l'adipate de diisopropyle, le palmitate d'éthyl 2-hexyle, l'isostéarate d'isostéaryle; les octanoates, décanoates ou ricinoléates d'alcools ou de polyalcools comme le dioctanoate de propylène glycol ; les esters hydroxylés comme l'isostéaryl lactate, l'octyl hydroxy stéarate; des esters de polyol comme le dioctanoate de propylène glycol, le diheptanoate de néopentyl glycol, le diisononanoate de diéthylène glycol ;
- les alcools gras liquides à température ambiante à chaîne carbonée ramifiée et/ou insaturée ayant de 8 à 26 atomes de carbone comme l'alcool oléique, l'alcool linoléique ou linolénique, l'alcool isostéarique ou l'octyl dodécanol tel que commercialisé sous la référence commerciale Eutanol G ® par la société Cognis ;
- les acides gras supérieurs tels que l'acide oléique, l'acide linoléique, l'acide linolénique ; les carbonates ; les acétates ; - les citrates ; les huiles siliconées comme les polydiméthylsiloxanes (PDMS) ; et leurs mélanges.
Huile Brillante Une composition selon l'invention peut contenir au moins une huile brillante.
Plus précisément, par « huile brillante » selon l'invention, on entend une huile hydrocarbonée ou siliconée de masse moléculaire supérieure à 400 g/mol, voire à 500 g/mol, notamment à 650 g/mol. En particulier, cette huile brillante peut présenter une masse molaire allant de 400 à 10 000 g/mol, en particulier de 650 à 10 000 g/mol et plus particulièrement variant de 650 à 5000 g/mol.
En particulier, une composition comprend une quantité suffisante en huile(s) brillante(s) pour procurer au moins une performance de maquillage de type brillance.
Une composition selon l'invention peut comprendre une teneur en huile(s)) brillante(s) allant de 0 à 20 %, par exemple de 0 à 10 % en poids, de préférence de 0 à 5 % en poids, par rapport au poids total de la composition.
Cette huile brillante peut être polaire ou apolaire. Cette huile brillante est avantageusement une huile choisie parmi les huiles de masse molaire élevée ayant, en particulier, une masse molaire allant de 500 à 10 000 g/mol, en particulier de 500 à 8 000 g/mol et plus particulièrement de 550 à 7500 g/mol.
De préférence, l'huile brillante a un indice de réfraction supérieur ou égal à 1,45 et notamment allant de 1,45 à 1,6.
L'huile brillante est de préférence une huile non volatile.
Avantageusement, une huile brillante hydrocarbonée utilisable dans la présente invention peut être choisie parmi : - les polymères lipophiles tels que : - les polybutylènes tels que par exemple L'INDOPOL H-100 (de masse molaire ou MW=965 g/mol), L'INDOPOL H-300 (MW=1340 g/mol),
L'INDOPOL H- 1500 (MW=2160g/mol), commercialisés ou fabriqués par la société AMOCO,
- les polyisobutylènes hydrogénés tels que par exemple le PANALANE H-300 E commercialisé ou fabriqué par la société AMOCO (MW =1340 g/mol), le VISEAL 20000 commercialisé ou fabriqué par la société SYNTEAL (MW=6000 g/mol), le REWOPAL PIB 1000 commercialisé ou fabriqué par la société WITCO (MW=IOOO g/mol),
- les polydécènes et les polydécènes hydrogénés tels que par exemple : le PURESYN 10 (MW=723 g/mol) et le PURESYN 150 (MW=9200 g/mol), commercialisés ou fabriqués par la société MOBIL CHEMICALS, - les copolymères de la vinylpyrrolidone tels que par exemple : le copolymère vinylpyrrolidone/l-héxadécène, ANTARON V-216 commercialisé ou fabriqué par la société ISP (MW=7300 g/mol),
- les esters tels que : - les esters d'acides gras linéaires ayant un nombre total de carbone allant de
35 à 70 comme par exemple le tétrapélargonate de pentaérythrityle (MW=697 g/mol),
- les esters hydroxylés tels que par exemple le triisostéarate de polyglycérol-2 (MW=965 g/mol), le citrate de triisocétyle (MW=864 g/mol), le diisostéaryl malate (MW=639 g/mol),
- les esters aromatiques tels que par exemple le tridécyl trimellitate (MW=757 g/mol),
- les esters d'alcool gras ou d'acides gras ramifiés en C24-C28 tels que par exemple ceux décrits dans la demande EP-A-O 955 039, et notamment le citrate de triisoarachidyle (M W= 1033, 76 g/mol), le tétraisononanoate de pentaérythrityle (MW=697 g/mol), le triisostéarate de glycéryle (MM=891 g/mol), le tri décyl-2 tétradécanoate de glycéryle (MW=I 143 g/mol), le tétraiso stéarate de pentaérythrityle (MW=1202 g/mol), le tétraisostéarate de polyglycéryle -2 (MW= 1232 g/mol) ou encore le tétra décyl -2 tétradécanoate de pentaérythrityle (MW= 1538 g/mo 1),
- un polyester résultant de l'estérification d'au moins un triglycéride d'acide(s) carboxylique(s) hydroxylé(s) par un acide monocarboxylique aliphatique et par un acide dicarboxylique aliphatique, éventuellement insaturé comme par exemple l'huile de ricin d'acide succinique et d'acide isostéarique commercialisée sous la référence Zénigloss par Zénitech,
- les esters de dimère diol et de dimère diacide de formule générale HO-R^-OCO-R^COO-R'-X-OH, dans laquelle :
R1 représente un reste de dimère diol obtenu par hydrogénation du diacide dilinoléique R2 représente un reste de diacide dilinoléique hydrogéné, et h représente un entier variant de 1 à 9, notamment les esters de diacides dilinoléiques et de dimères diols dilinoléiques commercialisés par la société NIPPON FINE CHEMICAL sous la dénomination commerciale LUSPLAN DD-DA5® et DD-DA7®,
- les huiles d'origine végétale telles que par exemple l'huile de sésame (MW=820 g/mol), - et leurs mélanges.
L'huile brillante hydrocarbonée peut également être un oligomère de triglycéride d'acide gras hydroxylé et de diacide saturé.
Un tel oligomère est obtenu par réaction d'un triglycéride d'acide gras hydroxylé (tel que l'huile de ricin hydrogénée) et d'un diacide saturé.
Selon l'invention, le diacide est dit saturé lorsque la chaîne hydrocarbonée le constituant ne comporte pas d'insaturation, à savoir de double liaison carbone-carbone. On entend par diacide, un composé hydrocarboné comprenant deux fonctions carboxyles -COOH. Le diacide peut-être un diacide unique ou un mélange de plusieurs diacides. De même, au sens de l'invention, l'oligomère peut-être un mélange de plusieurs oligomères.
Parmi les diacides saturés pouvant être utilisés, on peut citer l'acide sébacique (ou acide 1,10-décanedioïque), l'acide succinique, l'acide adipique, l'acide azélaïque, l'acide octadécaméthylène dicarboxylique et l'acide eïcosadicarboxylique. Plus particulièrement, l'oligomère peut être un oligoester dont les monomères sont représentés par les formules (A) de triglycéride et (B) de diacide suivantes :
Figure imgf000030_0001
(A)
O O
HO—C — X— C -OH
(B) dans lesquelles
Ri représente un groupe alkylène saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié comprenant par exemple de 1 à 18 atomes de carbone, et R2 représente un groupe alkyle saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié comprenant par exemple de 1 à 12 atomes de carbone ;
Ri représente de préférence un groupe -(CT^)n-, où n peut varier de 1 à 20 et notamment de 3 à 16, par exemple de 6 à 12 ;
R2 représente de préférence un groupe -(CH2)mCH3, où m peut varier de O à 11 et notamment de 2 à 11 , par exemple de 3 à 9 ;
OH
-Rl -C- -R2
Selon un mode de réalisation n=10 et m=5, et le groupe H représente le résidu alkyle de l'acide 12-hydroxystéarique (composant majoritaire de l'huile de ricin hydrogénée) ; Xi est un groupe alkylène linéaire ou ramifié tel que par exemple un groupe alkylène linéaire -(CH2)X-, où x peut varier de 1 à 30 et notamment de 3 à 15.
Lorsque le diacide est l'acide sébacique, x est égal à 8.
Le degré de polymérisation moyen de l'oligomère peut varier entre 3 et 12. L'oligoester d'huile de ricin hydrogénée et d'acide sébacique est notamment commercialisé par la société CRODA sous différentes dénominations suivant le degré de polymérisation.
Parmi les oligoesters formés d'huile de ricin hydrogénée et d'acide sébacique, celui ayant un degré de polymérisation d'environ 4,6 est disponible sous la dénomination commerciale « CROMADOL CWS-5 » et celui ayant un degré de polymérisation d'environ 9,5 est disponible sous la dénomination commerciale « CROMADOL
CWS-IO », commercialisés par Croda Japan K.K.
On cite également l'oligomère d'huile de ricin hydrogénée et d'acide sébacique vendu sous la dénomination CRODABOND-CSA (PM = 3500) par la société CRODA.
L'huile brillante peut être également une huile choisie parmi les huiles siliconées comme les polydiméthylsiloxanes (PDMS); les silicones phénylées comme les phényl triméthicones (telles que la phényl triméthicone vendue sous le nom commercial DC556 par Dow Corning), les phényl diméthicones, les phényl triméthylsiloxy diphényl siloxanes, les diphényl diméthicones, le diphényl méthyldiphényl trisiloxane, le triméthyl pentaphényl trisiloxane (notamment le 1,3,5-triméthyl 1,1,3,5,5-pentaphenyl trisiloxane commercialisé sous le nom PH- 1555 HRI par Dow Corning) et leurs mélanges.
De préférence, il s'agit d'une huile hydrocarbonée.
PHASE GRASSE
Une composition selon l'invention comprend au moins une phase grasse, par exemple à raison d'au moins 50 % en poids, en particulier au moins 60 % en poids, notamment au moins 70 % en poids, voire d'au moins 80 % en poids par rapport au poids total de la composition.
Cette phase peut contenir, outre au moins une huile et/ou une cire telle que définie ci-dessus, au moins un composé pâteux. Composés pâteux
La composition selon l'invention peut également comprendre, au moins un composé pâteux.
Par "pâteux" au sens de la présente invention, on entend un composé gras lipophile à changement d'état solide/liquide réversible, présentant à l'état solide une organisation cristalline anisotrope, et comportant à la température de 23 0C une fraction liquide et une fraction solide.
En d'autres termes, la température de fusion commençante du composé pâteux peut être inférieure à 23 0C. La fraction liquide du composé pâteux mesurée à 23 0C peut représenter 9 à 97 % en poids du composé. Cette fraction liquide à 23 0C représente de préférence entre 15 et 85 %, de préférence encore entre 40 et 85 % en poids.
La fraction liquide en poids du composé pâteux à 23 0C est égale au rapport de l'enthalpie de fusion consommée à 23 0C sur l'enthalpie de fusion du composé pâteux. L'enthalpie de fusion du composé pâteux est l'enthalpie consommée par le composé pour passer de l'état solide à l'état liquide. Le composé pâteux est dit à l'état solide lorsque l'intégralité de sa masse est sous forme solide. Le composé pâteux est dit à l'état liquide lorsque l'intégralité de sa masse est sous forme liquide.
L'enthalpie de fusion du composé pâteux est égale à l'aire sous la courbe du thermogramme obtenu à l'aide d'un calorimètre à balayage différentiel (D. S. C), tel que le calorimètre vendu sous la dénomination MDSC 2920 par la société TA instrument, avec une montée en température de 5 ou 10 0C par minute, selon la norme ISO 11357-3: 1999. L'enthalpie de fusion du composé pâteux est la quantité d'énergie nécessaire pour faire passer le composé de l'état solide à l'état liquide. Elle est exprimée en J/g. L'enthalpie de fusion consommée à 23 0C est la quantité d'énergie absorbée par l'échantillon pour passer de l'état solide à l'état qu'il présente à 23 0C constitué d'une fraction liquide et d'une fraction solide.
La fraction liquide du composé pâteux mesurée à 32 0C représente de préférence de 30 à 100 % en poids du composé, de préférence de 50 à 100 %, de préférence encore de 60 à 100 % en poids du composé. Lorsque la fraction liquide du composé pâteux mesurée à 32 0C est égale à 100 %, la température de la fin de la plage de fusion du composé pâteux est inférieure ou égale à 32 0C. La fraction liquide du composé pâteux mesurée à 32 0C est égale au rapport de l'enthalpie de fusion consommée à 32 0C sur l'enthalpie de fusion du composé pâteux. L'enthalpie de fusion consommée à 32 0C est calculée de la même façon que l'enthalpie de fusion consommée à 23 0C. Le composé pâteux est de préférence choisi parmi les composés synthétiques et les composés d'origine végétale. Un composé pâteux peut être obtenu par synthèse à partir de produits de départ d'origine végétale.
Le composé pâteux peut avantageusement être choisi parmi : i) la lanoline et ses dérivés, ii) les composés siliconés polymères ou non, iii) les composés fluorés polymères ou non, iv) les polymères vinyliques, notamment :
- les homopolymères d'oléfïnes et les copolymères d'oléfines, ,
- les homopolymères et copolymères de diènes hydrogénés, - les oligomères linéaires ou ramifiés, homo ou copolymères de
(méth)acrylates d'alkyles ayant de préférence un groupement alkyle en C8-C30,
- les copolymères de vinylpyrrolidone/eicosène (nom INCI VP/eicosene copolymer), par exemple vendu par la société ISP sous le nom commercial Ganex V220F® ; - les oligomères homo et copolymères de vinyléthers ayant des groupements alkyles en C8-C30, v) les polyéthers liposo lubies résultant de la polyéthérification entre un ou plusieurs diols en C2-C100, de préférence en C2-C50, vi) les esters, vii) et leurs mélanges.
Parmi les esters, on préfère notamment :
- les esters d'un glycérol oligomère, notamment les esters de diglycérol, en particulier les condensats d'acide adipique et de glycérol, pour lesquels une partie des groupes hydroxyles des glycérols ont réagi avec un mélange d'acides gras tels que l'acide stéarique, l'acide caprique, l'acide stéarique et l'acide isostéarique et l'acide 12- hydroxystéarique, à l'image notamment du polyacyladipate-2 de bis-diglycéryle, notamment tel que commercialisé sous la marque Softisan 649® par la société Sasol,
- le propionate d'arachidyle commercialisé sous la marque Waxenol 801 par Alzo,
- les esters de phytostérol, - les triglycérides d'acides gras et leurs dérivés,
- les esters de pentaérythritol,
- les polyesters non réticulés résultant de la polycondensation entre un acide dicarboxylique ou un polyacide carboxylique linéaire ou ramifié en C4-C50 et un diol ou un polyol en C2-C50, - les esters aliphatiques d'ester résultant de Pestérifïcation d'un ester d'acide hydroxycarboxylique aliphatique par un acide carboxylique aliphatique,
- les esters résultant de l'estérification d'un acide aliphatique et d'un ester aliphatique hydroxylé. Ces esters peuvent résulter de l'estérification a) d'un acide aliphatique monocarboxylique ou polycarboxylique, et b) d'un ester aliphatique hydroxylé, notamment un ester d'acide hydroxy carboxylique.
- les esters de dimère diol et dimère diacide, le cas échéant, estérifîés sur leur(s) fonction(s) alcool(s) ou acide(s) libre(s) par des radicaux acides ou alcools tels que le bis-béhényl/isostéaryl/phytostéryl dimère dilinoléyl notamment commercialisé sous le nom commercial Plandool-G® par la société Nippon Fine Chemical , - et leurs mélanges.
Parmi les composés pâteux, on choisira de préférence le bis- béhényl/isostéaryl/phytostéryl dimère dilinoléyl, le bis-diglycéryl polyacyladipate-2, l'huile de ricin hydrogénée dimère dilinoléate par exemple le RISOCAST-DA-L vendu par
KOKYU ALCOHOL KOGYO, l'isostéarate d'huile de ricin hydrogénée par exemple le SALACOS HCIS (V-L) vendu par NISSHIN OIL ou leur mélange.
La teneur en composé pâteux peut aller de 5 à 90 % en poids, notamment de 5 à 50 % en poids, voire dans certains modes de réalisation de 5 à 35 % en poids, par rapport au poids total de la composition.
Outre les composés précités, une composition selon l'invention peut également comprendre d'autres composés notamment tels que définis ci-après. Il est entendu que la quantité en ces composés annexes peut être ajustée par l'homme du métier de manière à ne pas porter préjudice à l'effet recherché dans le cadre de la présente invention
Autres agents structurants La composition selon la présente invention peut en outre comprendre d'autres agents structurants que la cire telle que précédemment définie On entend par agent structurant un composé apte à augmenter la viscosité de la composition l'incorporant L'agent structurant permet notamment d'obtenir une composition pouvant présenter une texture allant des textures fluides a solides A ce titre on peut notamment citer
- les argiles organophiles, comme les hectontes modifiées par un chlorure d'ammonium en C1O a C22, comme l'hectoπte modifiée par du chlorure de di-stearyl di-methyl ammonium telle que, par exemple, celle commercialisée sous la dénomination de Bentone 38V® par la société ELEMENTIS - les silices pyrogénées, comme les silices pyrogénées éventuellement traitées hydrophobe en surface dont la taille des particules est inférieure à 1 μm II est en effet possible de modifier chimiquement la surface de la silice, par reaction chimique générant une diminution du nombre de groupes silanol présents à la surface de la silice On peut notamment substituer des groupes silanol par des groupements hydrophobes on obtient alors une silice hydrophobe Les groupements hydrophobes peuvent être
1 des groupements tπméthylsiloxyle, qui sont notamment obtenus par traitement de silice pyrogénée en présence de l'hexamethyldisilazane Des silices ainsi traitées sont dénommées « Sihca silylate » selon le CTFA (8eme édition, 2000) Elles sont par exemple commercialisées sous les références Aerosil R812® par la société DEGUSSA, CAB-O-SIL TS-530® par la société CABOT,
2 des groupements diméthylsilyloxyle ou polydiméthylsiloxane, qui sont notamment obtenus par traitement de silice pyrogénée en présence de polydiméthylsiloxane ou du diméthyldichlorosilane Des silices ainsi traitées sont dénommées « Sihca diméthyl silylate » selon le CTFA (8eme édition, 2000) Elles sont par exemple commercialisées sous les références Aerosil R972®, et Aerosil R974® par la société DEGUSSA, CAB-O-SIL TS-610® et CAB-O- SIL TS-720® par la société CABOT.
- les gommes de guar alkylées (avec groupe alkyle en C1-C6), telles que celles décrites dans EP-A-708114, ou par exemple les dérivés de cellulose tels que l'éthylcellulose comme celle vendue sous la dénomination Ethocel par la société DOW CHEMICAL ;
- Les copolymères séquences hydrocarbonés appelés également copolymère bloc, de préférence un copolymère séquence soluble ou dispersible dans une phase grasse liquide.
Le copolymère bloc hydrocarboné peut être notamment un copolymère dibloc, tribloc, multibloc, radial, étoile, ou leurs mélanges.
De tels copolymères blocs hydrocarbonés sont décrits dans la demande US-A-2002/005562 et dans le brevet US-A-5,221,534. Comme copolymère dibloc, de préférence hydrogéné, on peut citer les copolymères de styrène-éthylène/propylène, les copolymères de styrène- éthylène/butadiène, les copolymères de styrène-éthylène/butylène. Des polymères diblocs sont notamment vendus sous la dénomination Kraton" G 170 IE par la société Kraton Polymers. Comme copolymère tribloc, de préférence hydrogéné, on peut citer les copolymères de styrène-éthylène/propylène-styrène, les copolymères de styrène- éthylène/butadiène-styrène, les copolymères de styrène-éthylène/butylène-styrène les copolymères de styrène-isoprène-styrène, les copolymères de styrène-butadiène-styrène. Des polymères triblocs sont notamment vendus sous les dénominations Kraton® G1650, Kraton® G1652, Kraton® DI lOl, Kraton® Dl 102, Kraton® Dl 160 par la société Kraton Polymers.
- et leurs mélanges.
De tels autres agents structurants peuvent être compris dans la composition conforme à l'invention dans une teneur comprise entre 0,5 % et 20 % en poids, notamment entre 0,5 % et 10 % en poids, par rapport au poids total de la composition. Les compositions peuvent également comprendre au moins un polymère comportant au moins deux groupements susceptibles d'interagir par liaison hydrogène.
Polymère comportant au moins deux groupements susceptibles d'interagir par des liaisons hydrogène
Selon un mode de réalisation particulier, le polymère comprenant au moins deux groupes susceptibles d'interagir par liaison hydrogène est présent dans la composition en une teneur totale allant de 0,5 % à 50 % en poids par rapport au poids total de la composition, de préférence allant de 5 % à 50 % en poids, et mieux allant de 8 % à 45 % en poids, par exemple allant de 10 % à 40 % en poids, par rapport au poids total de ladite composition.
Selon l'invention, le polymère comprenant au moins deux groupes susceptibles d'interagir par liaison hydrogène peut appartenir aux deux familles suivantes :
1) des polymères comportant au moins deux groupes capables d'établir des interactions hydrogène, ces deux groupes étant situés dans la chaîne du polymère, et/ou
2) des polymères comportant au moins deux groupes capables d'établir des interactions hydrogène, ces deux groupes étant situés sur des greffons ou ramifications.
Par « polymère », on entend au sens de l'invention un composé ayant au moins 2 motifs de répétition, et de préférence au moins 3 motifs de répétition.
Par "motifs de répétition", on entend au sens de l'invention un motif comportant de 2 à 80 atomes de carbone, et de préférence de 2 à 60 atomes de carbone, portant des atomes d'hydrogène et éventuellement des atomes d'oxygène, qui peut être linéaire, ramifié ou cyclique, saturé ou insaturé. Ces motifs comprennent, en outre, chacun de un à plusieurs hétéroatomes non pendants et se trouvant dans le squelette polymérique. Ces hétéroatomes sont choisis parmi les atomes d'azote, de soufre, de phosphore, de silicium et leurs associations, associés éventuellement à un ou plusieurs atome d'oxygène.
De façon préférée, ces groupes sont choisis parmi les groupes amide, sulfonamide, carbamate, thiocarbamate, urée, uréthane, thiourée, oxamido, guanidino, biguanidino et leurs combinaisons. A titre d'exemple de polymère comprenant au moins deux groupes susceptibles d'interagir par liaison hydrogène, on peut citer :
- les polymères de masse moléculaire moyenne en poids inférieure à 100 000, comportant a) un squelette polymérique ayant des motifs de répétition hydrocarbonés pourvus d'au moins un hétéroatome, et éventuellement b) au moins une chaîne grasse pendante et/ou au moins une chaîne grasse terminale éventuellement fonctionnalisées, ayant de 6 à 120 atomes de carbone et étant liées à ces motifs hydrocarbonés, telles que décrites dans les demandes WO-A-02/056847, WO-A-02/47619 dont le contenu est incorporé à titre de référence ; en particulier les résines de polyamides (notamment comprenant des groupes alkyles ayant de 12 à 22 atomes de carbone) telles que celles décrites dans US-A-5783657 dont le contenu est incorporé à titre de référence,
- les résines de polyamides siliconées telles que décrites dans la demande EP-A- 1266647, dans la demande de brevet français déposée sous le n° 0216039 dont le contenu est incorporé à titre de référence,
- les organopolysiloxanes comprenant au moins un groupe carboxyle, et de préférence les organopolysiloxanes comprenant au moins deux groupes carboxyles, par motif.
De tels polymères comprenant au moins deux groupes susceptibles d'interagir par liaison hydrogène sont notamment décrits dans les demandes EP-A-1400234, dont le contenu est incorporé à titre de référence et sont décrits de manière plus détaillée ci-après.
Polymère siliconé Selon un premier mode de réalisation de l'invention, le polymère comprenant au moins deux groupes susceptibles d'interagir par liaison hydrogène est un polyamide siliconé.
Les polyamides siliconés sont de préférence solides à la température ambiante
(25 0C) et pression atmosphérique (760 mm de Hg). Les polyamides siliconés de la composition de l'invention peuvent être des polymères du type polyorganosiloxane comme par exemple ceux décrits dans les documents US-A-5,874,069, US-A-5, 919,441, US-A-6,051 ,216 et US-A-5,981,680. Selon l'invention, les polymères siliconés peuvent appartenir aux deux familles suivantes :
(1) des polyorganosiloxanes comportant au moins deux groupes amides, ces deux groupes étant situés dans la chaîne du polymère, et/ou (2) des polyorganosiloxanes comportant au moins deux groupes amides, ces deux groupes étant situés sur des greffons ou ramifications.
A) Selon une première variante, les polymères siliconés sont des polyorganosiloxanes tels que définis ci-dessus et dont les motifs amides sont disposés dans la chaîne du polymère.
Les polyamides siliconés peuvent plus particulièrement être des polymères comprenant au moins un motif répondant à la formule générale I :
Figure imgf000039_0001
(I)
1) dans laquelle : G' représente C(O) quand G représente -C(O)-NH-Y-NH-, et G' représente -NH- quand G représente -NH-C(O)-Y-C(O)-
2) R4, R5, R6 et R7, identiques ou différents, représentent un groupe choisi parmi : - les groupes hydrocarbonés, linéaires, ramifiés ou cycliques, en Ci à C40, saturés ou insaturés, pouvant contenir dans leur chaîne un ou plusieurs atomes d'oxygène, de soufre et/ou d'azote, et pouvant être substitués en partie ou totalement par des atomes de fluor, les groupes aryles en Ce à C1O, éventuellement substitués par un ou plusieurs groupes alkyle en Ci à C4, les chaînes polyorganosiloxanes contenant ou non un ou plusieurs atomes d'oxygène, de soufre et/ou d'azote, 3) les X, identiques ou différents, représentent un groupe alkylène di-yle, linéaire ou ramifié en Ci à C30, pouvant contenir dans sa chaîne un ou plusieurs atomes d'oxygène et/ou d'azote,
4) Y est un groupe divalent alkylène linéaire ou ramifié, arylène, cycloalkylène, alkylarylène ou arylalkylène, saturé ou insaturé, en Ci à C50, pouvant comporter un ou plusieurs atomes d'oxygène, de soufre et/ou d'azote, et/ou porter comme substituant l'un des atomes ou groupes d'atomes suivants : fluor, hydroxy, cycloalkyle en C3 à Cs, alkyle en Ci à C40, aryle en C5 à C10, phényle éventuellement substitué par 1 à 3 groupes alkyle en Ci à C3, hydroxyalkyle en Ci à C3 et amino alkyle en Ci à Ce, ou 5) Y représente un groupe répondant à la formule :
Rδ
dans laquelle
T représente un groupe hydrocarboné trivalent ou tétravalent, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, en C3 à C24 éventuellement substitué par une chaîne polyorganosiloxane, et pouvant contenir un ou plusieurs atomes choisis parmi O, N et S, ou T représente un atome trivalent choisi parmi N, P et Al, et
R8 représente un groupe alkyle en Ci à C50, linéaire ou ramifié, ou une chaîne polyorganosiloxane, pouvant comporter un ou plusieurs groupes ester, amide, uréthane, thiocarbamate, urée, thiourée et/ou sulfonamide qui peut être lié ou non à une autre chaîne du polymère,
6) n est un nombre entier allant de 2 à 500, de préférence de 2 à 200, et m est un nombre entier allant de 1 à 1000, de préférence de 1 à 700 et mieux encore de 6 à 200.
Selon un mode de réalisation de l'invention, 80 % des R4, R5, R6 et R7, du polymère sont choisis de préférence parmi les groupes méthyle, éthyle, phényle et 3,3,3-trifluoropropyle. Selon un autre mode, 80 % des R4, R5, R6 et R7, du polymère sont des groupes méthyle.
De préférence, Y représente un groupe choisi parmi : a) les groupes alkylène linéaires en Ci à C20, de préférence en Ci à C1O, b) les groupes alkylène ramifiés pouvant comporter des cycles et des insaturations non conjuguées, en C30 à C56, c) les groupes cycloalkylène en C5-C5, d) les groupes phénylène éventuellement substitués par un ou plusieurs groupes alkyle en Ci à C40, e) les groupes alkylène en Ci à C20, comportant de 1 à 5 groupes amides, f) les groupes alkylène en Ci à C20, comportant un ou plusieurs substituants, choisis parmi les groupes hydroxyle, cycloalcane en C3 à Cs, hydroxyalkyle en Ci à C3 et alkylamines en Ci à Ce, g) les chaînes polyorganosiloxane de formule :
Figure imgf000041_0001
ou
Figure imgf000041_0002
dans laquelle R4, R5, R6, R7, T et m sont tels que définis ci-dessus.
B) Selon la seconde variante, les polyamides siliconés peuvent être des polymères comprenant au moins un motif répondant à la formule (II) :
Figure imgf000042_0001
(H) dans laquelle
R4 et R6, identiques ou différents, sont tels que définis ci-dessus pour la formule (I),
R représente un groupe tel que défini ci-dessus pour R et R , ou représente le groupe de formule -X-G"-R , 12 dans laquelle X sont tels que définis ci-dessus pour la formule (I) et R12 représente un atome d'hydrogène ou un groupe hydrocarboné, linéaire, ramifié ou cyclique, saturé ou insaturé, en Ci à C50 comportant éventuellement dans sa chaîne un ou plusieurs atomes choisis parmi O, S et N, éventuellement substitué par un ou plusieurs atomes de fluor et/ou un ou plusieurs groupes hydroxyle, ou un groupe phényle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes alkyle en Ci à C4, et G" représente -C(O)NH- et -HN-C(O)-.
R11 représente le groupe de formule -X-G"-R12 dans laquelle X, G" et R12 sont tels que définis ci-dessus, - mi est un nombre entier allant de 1 à 998, et ni2 est un nombre entier allant de 2 à 500.
Selon l'invention, le polymère siliconé peut être un homopolymère, c'est-à-dire un polymère comportant plusieurs motifs identiques, en particulier des motifs de formule (I) ou de formule (II).
Selon l'invention, on peut aussi utiliser un polymère constitué par un copolymère comportant plusieurs motifs de formule (I) différents, c'est-à-dire un polymère dans lequel l'un au moins des R4, R5, R6, R7, X, G, Y, m et n est différent dans l'un des motifs. Le copolymère peut être aussi formé de plusieurs motifs de formule (II), dans lequel l'un au moins des R4, R6, R10, R11, mi et m2 est différent dans l'un au moins des motifs. On peut encore utiliser un polymère comportant au moins un motif de formule
(I) et au moins un motif de formule (II), les motifs de formule (I) et les motifs de formule
(II) pouvant être identiques ou différents les uns des autres.
Selon une variante de l'invention, on peut encore utiliser un polyamide siliconé comprenant de plus au moins un motif hydrocarboné comportant deux groupes capables d'établir des interactions hydrogènes choisis parmi les groupes amide, sulfonamide, carbamate, thiocarbamate, urée, uréthane, thiourée, oxamido, guanidino, biguanidino et leurs combinaisons.
Ces copolymères peuvent être des polymères blocs, des polymères séquences ou des polymères greffés.
Dans les formules (I) et (II), le groupe alkylène représentant X ou Y peut éventuellement contenir dans sa partie alkylène au moins l'un des éléments suivants :
1) 1 à 5 groupes amides, urée, uréthane, ou carbamate, 2) un groupe cycloalkyle en C5 ou Ce, et
3) un groupe phénylène éventuellement substitué par 1 à 3 groupes alkyles identiques ou différents en Ci à C3.
Dans les formules (I) et (II), les groupes alkylènes peuvent aussi être substitués par au moins un élément choisi dans le groupe constitué de : - un groupe hydroxy, un groupe cycloalkyle en C3 à Cs, un à trois groupes alkyles en Ci à C40, un groupe phényle éventuellement substitué par un à trois groupes alkyles
- un groupe hydroxyalkyle en Ci à C3, et un groupe aminoalkyle en Ci à Ce. Dans ces formules (I) et (II), Y peut aussi représenter :
Figure imgf000043_0001
où R représente une chaîne polyorganosiloxane, et T représente un groupe de formule R1
-(CH2), .C -(CH2)b ou . (CH2)a N (CH2)b —
(CH2)C (CH2)C
dans lesquelles a, b et c sont indépendamment des nombres entiers allant de 1 à 10, et R13 est un atome d'hydrogène ou un groupe tel que ceux définis pour R4, R5, R6 et R7.
Dans les formules (I) et (II), R4, R5, R6 et R7 représentent de préférence, indépendamment, un groupe alkyle en Ci à C40, linéaire ou ramifié, de préférence un groupe CH3, C2H5, n-CsHy ou isopropyle, une chaîne polyorganosiloxane ou un groupe phényle éventuellement substitué par un à trois groupes méthyle ou éthyle.
Comme on l'a vu précédemment, le polymère peut comprendre des motifs de formule (I) ou (II) identiques ou différents.
Ainsi, le polymère peut être un polyamide contenant plusieurs motifs de formule (I) ou (II) de longueurs différentes, soit un polyamide répondant à la formule (III) :
Figure imgf000044_0001
(III)
dans laquelle X, Y, n, R4 à R7 ont les significations données ci-dessus, mi et m2 qui sont différents, sont choisis dans la gamme allant de 1 à 1000, et p est un nombre entier allant de 2 à 300.
Dans cette formule, les motifs peuvent être structurés pour former soit un copolymère bloc, soit un copolymère aléatoire, soit un copolymère alterné. Dans ce copolymère, les motifs peuvent être non seulement de longueurs différentes mais aussi de structures chimiques différentes, par exemple ayant des Y différents. Dans ce cas, le polymère peut répondre à la formule IV:
Figure imgf000045_0001
(IV)
dans laquelle R4 à R7, X, Y, nii, m2, n et p ont les significations données ci-dessus et Y1 est différent de Y mais choisi parmi les groupes définis pour Y. Comme précédemment, les différents motifs peuvent être structurés pour former soit un copolymère bloc, soit un copolymère aléatoire, soit un copolymère alterné.
Dans ce premier mode de réalisation de l'invention, le polymère siliconé peut être aussi constitué par un copolymère greffé. Ainsi, le polyamide à unités siliconé peut être greffé et éventuellement réticulé par des chaînes silicones à groupes amides. De tels polymères peuvent être synthétisés avec des aminés trifonctionnelles.
Selon l'invention, comme on l'a vu précédemment, les unités siloxanes peuvent être dans la chaîne principale ou squelette du polymère, mais elles peuvent également être présentes dans des chaînes greffées ou pendantes. Dans la chaîne principale, les unités siloxanes peuvent être sous forme de segments comme décrits ci-dessus. Dans les chaînes pendantes ou greffées, les unités siloxanes peuvent apparaître individuellement ou en segments.
Selon une variante de réalisation de l'invention, on peut utiliser un copolymère de polyamide siliconé et de polyamide hydrocarboné, soit un copolymère comportant des motifs de formule (I) ou (II) et des motifs polyamide hydrocarboné. Dans ce cas, les motifs polyamide-silicone peuvent être disposés aux extrémités du polyamide hydrocarboné.
Avantageusement, la composition comprend au moins un polymère polyamide/polydiméthylsiloxane, notamment un polymère de formule générale (I) possédant un indice m de valeur supérieure à 50, en particulier supérieure à 75, notamment compris entre 50 et 200, et par exemple d'environ 100.
De façon avantageuse, le polyamide siliconé de formule (I) a une masse moléculaire moyenne en poids allant de 10 000 à 500 000 g/mol.
De préférence encore, X et Y représentent indépendamment un groupe choisi parmi les groupes alkylène linéaires en Ci à C20, de préférence en Ci à C10. A titre d'exemples de polymère utilisable, on peut citer un des polyamides siliconés, obtenus conformément aux exemples 1 à 3 du document US-A-5 981 680, tel que le produit commercialisé sous la référence DC 2-8179 par Dow Corning.
Selon une variante de réalisation de l'invention, le polymère est constitué par un homopolymère ou copolymère comportant des groupes uréthane ou urée. Ces polymères sont décrits en détail dans la demande WO 2003/106614.
La première composition peut contenir à la place du polyamide siliconé un polymère polyorganosiloxane contenant deux ou plusieurs groupes uréthanes et/ou urées, soit dans le squelette du polymère, soit sur des chaînes latérales ou comme groupes pendants.
Les polymères comportant au moins deux groupes uréthanes et/ou urées dans le squelette peuvent être des polymères comprenant au moins un motif répondant à la formule suivante :
Figure imgf000046_0001
dans laquelle les R4, R5, R6, R7, X, Y, m et n ont les significations données ci-dessus pour la formule (I), et U représente -O- ou -NH-, afin que :
U C NH
O corresponde à un groupe uréthane ou urée.
Dans cette formule, Y peut être un groupe alkylène, en Ci à C40, linéaire ou ramifié, substitué éventuellement par un groupe alkyle en Ci à C15 ou un groupe aryle en C5 à C10. De préférence, on utilise un groupe -(CH2)6-. Le polymère constituant le polymère siliconé peut être formé de motifs silicone uréthane et/ou silicone-urée de longueur et/ou de constitution différentes, et se présenter sous la forme de copolymères blocs, séquences ou statistiques (aléatoires). Comme dans le cas des polyamides silicones de formule (I), (II) ou (III), on peut utiliser dans l'invention des polyuréthanes ou des polyurées silicones ayant des motifs de longueur et de structure différentes, en particulier des motifs de longueurs différentes par le nombre d'unités silicones.
Les polymères et copolymères utilisés dans la composition de l'invention ont avantageusement une température de transition de l'état solide à l'état liquide allant de 45 0C à 190 0C. De préférence, ils présentent une température de transition de l'état solide à l'état liquide allant de 70 à 130 0C et mieux de 80 0C à 105 0C.
Le polyamide siliconé peut être présent dans la première composition en une teneur totale allant de 0,5 % à 70 % en poids par rapport au poids total de la composition, de préférence allant de 5 % à 50 % en poids, et mieux allant de 8 % à 45 % en poids, de préférence allant de 10 à 40 % en poids du poids total de ladite composition.
Polymère hvdrocarboné Selon un second mode de réalisation de l'invention, le polymère comprenant au moins deux groupes susceptibles d'interagir par liaison hydrogène est un polymère masse moléculaire moyenne en poids inférieure à 100 000, comportant a) un squelette polymérique ayant des motifs de répétition hydrocarbonés pourvus d'au moins un hétéroatome, et éventuellement b) au moins une chaîne grasse pendante et/ou au moins une chaîne grasse terminale éventuellement fonctionnalisées, ayant de 6 à 120 atomes de carbone et étant liées à ces motifs hydrocarbonés, telles que décrites dans les demandes WO-A-02/056847, WO-A-02/47619 dont le contenu est incorporé à titre de référence ; en particulier les résines de polyamides (notamment comprenant des groupes alkyles ayant de 12 à 22 atomes de carbone) telles que celles décrites dans US-A-5,783,657 dont le contenu est incorporé à titre de référence, Le polymère selon l'invention est un solide non déformable à température ambiante (25 0C).
Par "chaînes fonctionnalisées" au sens de l'invention, on entend une chaîne alkyle comportant un ou plusieurs groupes fonctionnels ou réactifs notamment choisis parmi les groupes hydroxyle, éther, oxyalkylène ou polyoxyalkylène, halogène, dont les groupes fluorés ou perfluorés, ester. En outre, les atomes d'hydrogène d'une ou plusieurs chaînes grasses peuvent être substitués au moins partiellement par des atomes de fluor.
De préférence, les motifs de répétition hydrocarbonée comportent au moins un atome d'azote en particulier non pendant. Ces motifs comportent, en outre, avantageusement, un groupe carbonyle.
Les motifs à hétéroatome sont en particulier des motifs amide formant un squelette du type polyamide, des motifs carbamate et/ou urée formant un squelette polyuréthane, polyurée et/ou polyurée-uréthane. De préférence, ces motifs sont des motifs amide. Avantageusement, les chaînes pendantes sont liées directement à l'un au moins des hétéroatomes du squelette polymérique.
Ce polymère peut comprendre entre les motifs hydrocarbonés des motifs oxyalkylénés. En outre, ce polymère de la composition de l'invention comprend avantageusement de 40 à 98 % de chaînes grasses par rapport au nombre total des motifs à hétéroatome et des chaînes grasses et mieux de 50 à 95 %. La nature et la proportion des motifs à hétéroatome est fonction de la nature de la phase grasse et est en particulier similaire à la nature polaire de la phase grasse. Ainsi, plus les motifs à hétéroatome sont polaires et en proportion élevée dans ce polymère, ce qui correspond à la présence de plusieurs hétéroatomes, plus ce polymère a de l'affinité avec les huiles polaires. En revanche, plus les motifs à hétéroatome sont peu polaires voire apolaires ou en proportion faible, plus ce polymère a de l'affinité avec les huiles apolaires.
Ce polymère est avantageusement un polyamide. Aussi, l'invention a également pour objet une composition contenant, dans un milieu cosmétiquement acceptable, au moins un polymère de polyamide de masse moléculaire moyenne en poids inférieure à 100 000, comportant a) un squelette polymérique, ayant des motifs répétitifs amide, et b) éventuellement au moins une chaîne grasse pendante et/ou au moins une chaîne terminale éventuellement fonctionnalisées, ayant de 8 à 120 atomes de carbone et étant liées à ces motifs amide. De préférence, les chaînes grasses pendantes sont liées à l'un au moins des atomes d'azote des motifs amide de ce polymère.
En particulier, les chaînes grasses de ce polyamide représentent de 40 à 98 % du nombre total des motifs amide et des chaînes grasses, et mieux de 50 à 95 %.
Avantageusement, ce polymère, et en particulier ce polyamide, de la composition selon l'invention présente une masse moléculaire moyenne en poids inférieure à 100 000 (notamment allant de 1000 à 100 000), en particulier inférieure à 50 000 (notamment allant de 1000 à 50 000), et plus particulièrement allant de 1000 à 30 000, de préférence de 2000 à 20 000, et mieux de 2000 à 10 000.
Ce polymère, et en particulier ce polyamide, est non so lubie dans l'eau, notamment à 25 0C. En particulier, il ne comporte pas de groupe ionique.
En tant que polymères préférés utilisables dans l'invention, on peut citer les polyamides ramifiés par des chaînes grasses pendantes et/ou des chaînes grasses terminales ayant de 6 à 120 atomes de carbone et mieux de 8 à 120 et notamment de 12 à 68 atomes de carbone, chaque chaîne grasse terminale étant liée au squelette polyamide par au moins un groupe de liaison en particulier ester. De préférence, ces polymères comportent une chaîne grasse à chaque extrémité du squelette polymérique et en particulier du squelette polyamide. Comme autre groupe de liaison on peut citer les groupes éther, aminé, urée, uréthane, thioester, thiurée, thiouréthane.
Ces polymères sont de préférence des polymères résultant d'une polycondensation entre un diacide carboxylique ayant au moins 32 atomes de carbone (ayant notamment de 32 à 44 atomes de carbone) avec une aminé choisie parmi les diamines ayant au moins 2 atomes de carbone (notamment de 2 à 36 atomes de carbone) et les triamines ayant au moins 2 atomes de carbone (notamment de 2 à 36 atomes de carbone). Le diacide est de préférence un dimère issu d'acide gras à insaturation éthylénique ayant au moins 16 atomes de carbone, de préférence de 16 à 24 atomes de carbone, comme l'acide oléique, linoléique ou linolénique. La diamine est de préférence l'éthylène diamine, l'hexylène diamine, l'hexaméthylène diamine. La triamine est par exemple l'éthylène triamine. Pour les polymères comportant un ou 2 groupements d'acide carboxylique terminaux, il est avantageux de les estérifîer par un monoalcool ayant au moins 4 atomes de carbone, de préférence de 10 à 36 atomes de carbone et mieux de 12 à 24 et encore mieux de 16 à 24, par exemple 18 atomes de carbone.
Ces polymères sont plus spécialement ceux décrits dans le document US-A- 5783657 de la société Union Camp. Chacun de ces polymères satisfait notamment à la formule (I) suivante :
R4 R4 (I) R1 -O-I-C-R2-C-N-R3-N-I-C-R2-C-O-R
O O O O n dans laquelle n désigne un nombre entier de motifs amide tel que le nombre de groupes ester représente de 10 % à 50 % du nombre total des groupes ester et amide ; Ri est à chaque occurrence indépendamment un groupe alkyle ou alcényle ayant au moins 4 atomes de carbone et notamment de 4 à 24 atomes de carbone ; R2 représente à chaque occurrence indépendamment un groupe hydrocarboné en C4 à C42 à condition que 50 % des groupes R2 représentent un groupe hydrocarboné en C30 à C42 ; R3 représente à chaque occurrence indépendamment un groupe organique pourvu d'au moins 2 atomes de carbone, d'atomes d'hydrogène et optionnellement d'un ou plusieurs atomes d'oxygène ou d'azote ; et R4 représente à chaque occurrence indépendamment un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en Ci à Cio ou une liaison directe à R3 ou à un autre R4 de sorte que l'atome d'azote auquel sont liés à la fois R3 et R4 fasse partie d'une structure hétérocyclique définie par R4-N-R3, avec au moins 50 % des R4 représentant un atome d'hydrogène.
Dans le cas particulier de la formule (I), les chaînes grasses terminales éventuellement fonctionnalisées au sens de l'invention sont des chaînes terminales liées au dernier hétéroatome, ici l'azote, du squelette polyamide. En particulier, les groupes ester de la formule (I), qui font partie des chaînes grasses terminales et/ou pendantes au sens de l'invention, représentent de 15 à 40 % du nombre total des groupes ester et amide et mieux de 20 à 35 %. De plus, n représente avantageusement un nombre entier allant de 1 à 5 et mieux supérieur à 2. De préférence, Ri est un groupe alkyle en C]2 à C22 et de préférence en Ci6 à C22. Avantageusement, R2 peut être un groupe hydrocarboné (alkylène) en Cio à C42. De préférence, 50 % au moins et mieux au moins 75 % des R2 sont des groupes ayant de 30 à 42 atomes de carbone. Les autres R2 sont des groupes hydrogénés en C4 à C19 et même en C4 à C12. De préférence, R3 représente un groupe hydrocarboné en C2 à C36 ou un groupe polyoxyalkyléné et R4 représente un atome d'hydrogène. De préférence, R3 représente un groupe hydrocarboné en C2 à Ci2.
Les groupes hydrocarbonés peuvent être des groupes linéaires, cycliques ou ramifiés, saturés ou insaturés. Par ailleurs, les groupes alkyle et alkylène peuvent être des groupes linéaires ou ramifiés, saturés ou non. En général, les polymères de formule (I) se présentent sous forme de mélanges de polymères, ces mélanges pouvant en outre contenir un produit de synthèse correspondant à un composé de formule (I) où n vaut 0, c'est-à-dire un diester.
A titre d'exemple de polymères comprenant au moins deux groupes susceptibles d'interagir par liaison hydrogène utilisables dans les compositions selon l'invention, on peut citer les produits commerciaux vendus par la société Arizona
Chemical sous les noms Uniclear 80 et Uniclear 100. Ils sont vendus respectivement sous forme de gel à 80 % (en matière active) dans une huile minérale et à 100 % (en matière active). Ils ont un point de ramollissement de 88 à 94 0C. Ces produits commerciaux sont un mélange de copolymères d'un diacide en C36 condensé sur l'éthylène diamine, de masse moléculaire moyenne en poids d'environ 6000. Les groupes ester terminaux résultent de
Pestérifïcation des terminaisons d'acide restantes par l'alcool cétylique, stéarylique ou leurs mélanges (appelés aussi alcool cétylstéarylique).
Comme polymère comprenant au moins deux groupes susceptibles d'interagir par liaison hydrogène utilisable dans les compositions selon l'invention, on peut encore citer les résines polyamides résultant de la condensation d'un acide di-carboxylique aliphatique et d'une diamine (incluant les composés ayant plus de 2 groupes carbonyle et 2 groupes aminé), les groupes carbonyle et aminé de motifs unitaires adjacents étant condensés par une liaison amide. Ces résines polyamides sont notamment celles commercialisées sous la marque Versamid® par les sociétés General Mills, Inc. et Henkel Corp. (Versamid 930, 744 ou 1655) ou par la société Olin Mathieson Chemical Corp., sous la marque Onamid" notamment Onamid S ou C. Ces résines ont une masse moléculaire moyenne en poids allant de 6000 à 9000. Pour plus d'information sur ces polyamides, on peut se référer aux documents US-A-3, 645,705 et US-A-3, 148,125. Plus spécialement, on utilise les Versamid® 930 ou 744. On peut aussi utiliser les polyamides vendus par la société Arizona Chemical sous les références Uni-Rez (2658, 2931, 2970, 2621, 2613, 2624, 2665, 1554, 2623, 2662) et le produit vendu sous la référence Macromelt 6212 par la société Henkel. Pour plus d'information sur ces polyamides, on peut se référer au document US-A-5, 500,209.
Il est aussi possible d'utiliser des résines de polyamides comme celles décrites dans les brevets US-A-5,783,657 et US-A-5,998,570.
Le polymère présent dans la composition selon l'invention a avantageusement une température de ramollissement supérieure à 65 0C et pouvant aller jusqu'à 190 0C. De préférence, il présente une température de ramollissement allant de 70 à 130 0C et mieux de 80 à 105 0C.
Polymère additionnel
Les compositions selon l'invention peuvent contenir un polymère additionnel, fïlmogène ou non.
Dans la présente invention, on entend par « polymère fïlmogène », un polymère apte à former à lui seul ou en présence d'un agent auxiliaire de fïlmification, un dépôt macroscopiquement continu sur les matières kératiniques. La composition peut comporter une phase aqueuse et le polymère additionnel peut être présent dans cette phase aqueuse. Dans ce cas celui-ci sera de préférence un polymère en dispersion ou un polymère amphiphile ou associatif. Par « polymère en dispersion » on entend des polymères non so lubies dans l'eau présents sous forme de particules de taille variable. Le polymère peut être réticulé ou non. La taille de particules moyenne est typiquement comprise entre 25 et 500nm, de préférence entre 50 et 200 nm. Les polymères en dispersion aqueuse suivants peuvent être utilisés : Ultrasol 2075 de Ganz Chemical, Daitosol 5000AD de Daito Kasei, Avalure UR 450 de Noveon, DYNAMX de National Starch, Syntran 5760 de Interpolymer, Acusol OP 301 de Rohm&Haas, Neocryl A 1090 de Avecia. Les dispersions acryliques vendues sous les dénominations Neocryl XK-90 , Neocryl A- 1070®, Neocryl A- 1090®, Neocryl BT-62®, Neocryl A- 1079® et Neocryl A-523® par la société AVECIA-NEORESINS, Dow Latex 432® par la société DOW CHEMICAL, Daitosol 5000 AD® ou Daitosol 5000 SJ® par la société DAITO KASEY KOGYO; Syntran 5760® par la société Interpolymer, Soltex OPT par la société ROHM & HAAS, les dispersions aqueuses de polymères acryliques ou styrène/acrylique vendues sous le nom de marque JONCRYL® par la société JOHNSON POLYMER ou encore les dispersions aqueuses de polyuréthane vendues sous les dénominations Neorez R-981 et Neorez R-974® par la société AVECIA-NEORESINS, les Avalure UR-405®, Avalure UR- 410®, Avalure UR-425®, Avalure UR-450®, Sancure 875®, Sancure 861®, Sancure 878® et Sancure 2060® par la société GOODRICH, Impranil 85® par la société BAYER, Aquamere H- 1511 par la société HYDROMER ; les sulfopolyesters vendus sous le nom de marque Eastman AQ® par la société Eastman Chemical Products, les dispersions vinyliques comme le Mexomère PAM® de la société CHIMEX et leurs mélanges, sont d'autres exemples de dispersion aqueuse de particules de polymères fîlmogènes hydrodispersibles.
Par « polymères amphiphiles ou associatifs » on entend des polymères comportant une au plusieurs partie hydrophiles qui les rendent partiellement solubles dans l'eau et une ou plusieurs parties hydrophobes par lesquelles les polymères s'associent ou interagissent. Les polymères associatifs suivants peuvent être utilisés : Nuvis FX1100 de Elementis, Aculyn 22, Aculyn 44, Aculyn 46 de Rohm&Haas, Viscophobe DBlOOO de Amerchol. Les copolymères diblocs constitués d'un bloc hydrophile (polyacrylate, polyéthylène glycol) et d'un bloc hydrophobe (polystyrène, polysiloxane, peuvent également être utilisés.
La composition peut comporter une phase huileuse et le polymère fîlmogène peut être présent dans cette phase huileuse. Le polymère pourra alors être en dispersion ou en solution.
Comme exemples de dispersions non aqueuses de polymère fîlmogène lipodispersibles sous forme de dispersions non aqueuses de particules de polymère dans une ou plusieurs huiles de silicone et/ou hydrocarbonées et pouvant être stabilisées en leur surface par au moins un agent stabilisant, notamment un polymère séquence, greffé ou statistique, on peut citer les dispersions acryliques dans l'isododécane comme le Mexomère PAP de la société CHIMEX, les dispersions de particules d'un polymère éthylénique greffé, de préférence acrylique, dans une phase grasse liquide, le polymère éthylénique étant avantageusement dispersé en l'absence de stabilisant additionnel en surface des particules telles que décrite notamment dans le document WO 04/055081. Parmi les polymères filmogènes utilisables dans la composition de la présente invention, on peut citer les polymères synthétiques, de type radicalaire ou de type polycondensat, les polymères d'origine naturelle, et leurs mélanges.
Par polymère fïlmogène radicalaire, on entend un polymère obtenu par polymérisation de monomères à insaturation notamment éthylénique, chaque monomère étant susceptible de s'homopolymériser (à l'inverse des polycondensats).
Les polymères filmogènes de type radicalaire peuvent être notamment des polymères, ou des copolymères, vinyliques, notamment des polymères acryliques.
Les polymères filmogènes vinyliques peuvent résulter de la polymérisation de monomères à insaturation éthylénique ayant au moins un groupement acide et/ou des esters de ces monomères acides et/ou des amides de ces monomères acides.
Comme monomère porteur de groupement acide, on peut utiliser des acides carboxyliques insaturés α,β-éthyléniques tels que l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide crotonique, l'acide maléique, l'acide itaconique. On utilise de préférence l'acide (méth)acrylique et l'acide crotonique, et plus préférentiellement l'acide (méth)acrylique. Les esters de monomères acides sont avantageusement choisis parmi les esters de l'acide (méth)acrylique (encore appelé les (méth)acrylates), notamment des (méth)acrylates d'alkyle, en particulier d'alkyle en C1-C3O, de préférence en C1-C2O, des (méth)acrylates d'aryle, en particulier d'aryle en CO-C1O, des (méth)acrylates d'hydroxyalkyle, en particulier d'hydroxyalkyle en C2-C6 .
Le polymère fïlmogène peut être choisi parmi les polymères et/ou copolymères blocs ou statistiques comportant notamment les polyuréthanes, polyacryliques, les silicones, les polymères fluorés, les gommes butyliques, les copolymères d'éthylènes, gommes naturelles et les alcools polyvinyliques et leurs mélanges. Les polymères filmogènes vinyliques peuvent également résulter de l'homopolymérisation ou de la copolymérisation de monomères choisis parmi les esters vinyliques et les monomères styréniques. Comme exemple d'esters vinyliques, on peut citer l'acétate de vinyle, le néodécanoate de vinyle, le pivalate de vinyle, le benzoate de vinyle et le t-butyl benzoate de vinyle.
Comme monomères styréniques, on peut citer le styrène et l'alpha-méthyl styrène.
Parmi les polycondensats filmogènes, on peut citer les polyuréthanes, les polyesters, les polyesters amides, les polyamides, et les résines époxyesters, les polyurées.
Les polyuréthanes peuvent être choisis parmi les polyuréthanes anioniques, cationiques, non-ioniques ou amphotères, les polyuréthanes-acryliques, les poly-uréthanes- polyvinylpirrolidones, les polyester-polyuréthanes, les polyéther-polyuréthanes, les polyurées, les polyurée-polyuréthanes, et leurs mélanges.
Les polyesters peuvent être obtenus, de façon connue, par polycondensation d'acides dicarboxyliques avec des polyols, notamment des diols.
Selon un exemple de composition selon l'invention, le polymère fïlmogène peut être un polymère solubilisé dans une phase grasse liquide comprenant des huiles ou solvants organiques (on dit alors que le polymère fïlmogène est un polymère liposoluble). De préférence, la phase grasse liquide comprend une huile volatile, éventuellement en mélange avec une huile non volatile. A titre d'exemple de polymère liposoluble, on peut citer les copolymères d'ester vinylique (le groupe vinylique étant directement relié à l'atome d'oxygène du groupe ester et l'ester vinylique ayant un radical hydrocarboné saturé, linéaire ou ramifié, de 1 à 19 atomes de carbone, lié au carbonyle du groupe ester ) et d'au moins un autre monomère qui peut être un ester vinylique (différent de l'ester vinylique déjà présent), une α-oléfïne (ayant de 8 à 28 atomes de carbone), un alkylvinyléther (dont le groupe alkyl comporte de 2 à 18 atomes de carbone), ou un ester allylique ou méthallylique (ayant un radical hydrocarboné saturé, linéaire ou ramifié, de 1 à 19 atomes de carbone, lié au carbonyle du groupe ester).
Ces copolymères peuvent être réticulés à l'aide de réticulants qui peuvent être soit du type vinylique, soit du type allylique ou méthallylique, tels que le tétraallyloxyéthane, le divinylbenzène, l'octanedioate de divinyle, le dodécanedioate de divinyle, et l'octadécanedioate de divinyle. Comme exemple de polymères fïlmogènes liposolubles, on peut citer les copolymères d'ester vinylique et au moins un autre monomère qui peut être un ester vinylique, notamment le néodécanoate de vinyle, le benzoate de vinyle et le t-butyl benzoate de vinyle, une α-oléfme, un alkylvinyléther, ou un ester allylique ou méthallylique.
Comme polymères fïlmogènes liposolubles, on peut également citer les copolymères liposolubles, et en particulier ceux résultant de copolymérisation d'esters vinyliques ayant de 9 à 22 atomes de carbone ou d'acrylates ou de méthacrylates d'alkyle, les radicaux alkyles ayant de 10 à 20 atomes de carbone. De tels copolymères liposolubles peuvent être choisis parmi les copolymères de polystéarate de vinyle, de polystéarate de vinyle réticulé à l'aide de divinylbenzène, de diallyléther ou de phtalate de diallyle, les copolymères de poly(méth)acrylate de stéaryle, de polylaurate de vinyle, de poly(méth)acrylate de lauryle, ces poly(méth)acrylates pouvant être réticulés à l'aide de diméthacrylate de l'éthylène glycol ou de tétraéthylène glycol.
Les copolymères liposolubles définis précédemment sont connus et notamment décrits dans la demande FR-A-2 232 303 ; ils peuvent avoir un poids moléculaire moyen en poids allant de 2.000 à 500.000 et de préférence de 4.000 à 200.000.
Comme polymères filmogènes liposolubles utilisables dans l'invention, on peut également citer les polyalkylènes et notamment les copolymères d'alcènes en C2-C20, comme le polybutène, les alkylcelluloses avec un radical alkyle linéaire ou ramifié, saturé ou non en Cl à C8 comme l'éthylcellulose et la propylcellulose.
La composition selon l'invention peut comprendre un agent plastifiant favorisant la formation d'un film avec le polymère fïlmogène. Un tel agent plastifiant peut être choisi parmi tous les composés connus de l'homme du métier comme étant susceptibles de remplir la fonction recherchée.
Résine siliconée Les compositions conformes à l'invention peuvent également comprendre une résine siliconée.
De manière plus générale, par le terme « résine », on entend un composé dont la structure est tridimensionnelle. On appelle les « résines siliconées » également des « résines de silicone» ou « résines de siloxane ». Ainsi, au sens de la présente invention, une polydiméthylsiloxane n'est pas une résine de silicone.
La nomenclature des résines de silicone (également appelées résines de siloxanes ou résine siliconées) est connue sous le nom de "MDTQ", la résine étant décrite en fonction des différentes unités monomériques siloxane qu'elle comprend, chacune des lettres "MDTQ" caractérisant un type d'unité.
La lettre « M » représente l'unité Monofonctionnelle de formule
RlR2R3SiOi/2, l'atome de silicium étant relié à un seul atome d'oxygène dans le polymère comprenant cette unité.
La lettre « D » signifie une unité Difonctionnelle RlR2Siθ2/2 dans laquelle l'atome de silicium est relié à deux atomes d'oxygène
La lettre « T » représente une unité Trifonctionnelle de formule RlSiθ3/2.
De telles résines sont décrites par exemple dans « Encyclopedia of Polymer Science and Enginnering, vol. 15, John et Wiley and Sons, New York, (1989), p. 265-270, et US 2,676,182, US 3,627,851, US 3,772,247, US 5,248,739 ou encore US 5,082,706, US 5,319,040, US 5,302, 685 et US 4,935,484.
Dans les motifs M, D, T définis précédemment, R, à savoir Rl, R2 et R3, représente un radical hydrocarboné (notamment alkyle) ayant de 1 à 10 atomes de carbone, un groupe phényl, un groupe phénylalkyl ou bien encore un groupe hydroxyle.
Enfin, la lettre « Q » signifie une unité tétrafonctionnelle Siθ4β dans laquelle l'atome de silicium est lié à quatre atomes d'oxygènes eux mêmes liés au reste du polymère.
Diverses résines siliconées de propriétés différentes peuvent être obtenues à partir de ces différentes unités, les propriétés de ces polymères variant en fonction du type de monomères (ou unités), de la nature et du nombre du radical R, de la longueur de la chaîne polymérique, du degré de ramification et de la taille des chaînes pendantes.
A titre de résines siliconées pouvant être utilisées dans les compositions selon l'invention on peut utiliser par exemple des résines siliconées de type MQ, de type T ou de type MQT.
Résines MQ :
A titre d'exemple de résines siliconées de type MQ, on peut citer les alkylsiloxysilicates de formule [(Rl)3SiOi/2]x(Siθ4/2)y (unités MQ) dans laquelle x et y sont des entiers allant de 50 à 80, et tel que le groupement Rl représente un radical tel que défini précédemment, et de préférence est un groupement alkyle ayant de 1 à 8 atomes de carbone, ou un groupe hydroxyle, de préférence, un groupe méthyl,
- Comme exemple de résines siliconées solides de type MQ de type triméthylsiloxysilicate on peut citer celles commercialisées sous la référence SRlOOO par la société General Electric, sous la référence TMS 803 par la société Wacker, sous la dénomination "KF-7312J" par la société Shin-Etsu, "DC 749", "DC 593" par la société Dow Corning.
- Comme résines siliconées comprenant des motifs MQ siloxysilicates, on peut également citer les résines phénylalkylesiloxysilicate, telle que la phénylpropyldiméthylsiloxysilicate (Silshine 151 commercialisée par la société General Electric). La préparation de telles résines est décrite notamment dans le brevet US 5,817,302.
Résines T :
A titre d'exemple de résines siliconées de type T, on peut citer les polysilsesquioxanes de formule (RSiC>3/2)χ (unités T) dans laquelle x est supérieur à 100 et tel que le groupement R est un groupement alkyle ayant de 1 à 10 atomes de carbone, lesdites polysilsesquioxanes pouvant en outre comprendre des groupes terminaux Si-OH.
De préférence, on peut utiliser les résines polyméthylsilsesquioxanes dans lesquelles R représente un groupe méthyl, comme par exemple celles commercialisées :
- par la société Wacker sous la référence Resin MK tels que la Belsil PMS MK : polymère comprenant des unités répétitives CH3Si03/2 (unités T), pouvant aussi comprendre jusqu'à 1% en poids d'unités (CHs)2SiChQ (unités D) et présentant un poids moléculaire moyen d'environ 10000 g/mol, ou
- par la société SHIN-ETSU sous les références KR-220L qui sont composées d'unités T de formule CH3Si03/2 et ont des groupes terminaux Si-OH (silanol), sous la référence KR-242A qui comprennent 98% d'unités T et 2% d'unités diméthyle D et ont des groupes terminaux Si-OH ou encore sous la référence KR-251 comprenant 88% d'unités T et 12% d'unités diméthyl D et ont des groupes terminaux Si-OH.
Résines MQT :
A titre de résine comprenant des motifs MQT, on connaît notamment celles citées dans le document US 5 110 890. Une forme préférée de résines de type MQT sont les résines MQT-propyl
(également appelée MQTPr). De telles résines utilisables dans les compositions selon l'invention sont notamment celles décrites et préparées dans la demande WO 2005/075542, dont le contenu est incorporé ici par référence.
La résine MQ-T-propyl comprend de préférence les unités : (i) (Rl3Si01/2)a
(ii) (R22Si02/2)b
(iii) (R3SiO3/2)c et
Figure imgf000059_0001
avec Rl, R2 et R3 représentant indépendamment un radical hydrocarboné
(notamment alkyle) ayant de 1 à 10 atomes de carbone, un groupe phényl, un groupe phénylalkyl ou bien encore un groupe hydroxyle et de préférence un radical alkyle ayant de 1 à 8 atomes de carbone ou un groupement phényl, a, b, c et d étant des fractions molaires, a étant compris entre 0,05 et 0,5, b étant compris entre zéro et 0,3, c étant supérieur à zéro, d étant compris entre 0,05 et 0,6, a + b + c + d = 1, à condition que plus de 40 % en moles des groupements R3 de la résine de siloxane soient des groupements propyle.
De façon préférée la résine de siloxane comprend les unités :
Figure imgf000060_0001
avec
Rl et R3 représentant indépendamment un groupement alkyle ayant de 1 à 8 atomes de carbone, Rl étant de préférence un groupement méthyle et R3 étant de préférence un groupement propyle, a étant compris entre 0,05 et 0,5, de préférence entre 0,15 et 0,4, c étant supérieur à zéro, de préférence entre 0,15 et 0,4, d étant compris entre 0,05 et 0,6, de préférence entre 0,2 et 0,6, ou encore entre 0,2 et 0,55, a + b + c + d = l, à condition que plus de 40 % en moles des groupements R3 de la résine de siloxane soient des groupements propyle.
Les résines de siloxane utilisables selon l'invention peuvent être obtenues par un procédé comprenant la réaction de :
A) une résine MQ comprenant au moins 80 % en moles d'unités (Rl3SiOi/2)a et
Rl représentant un groupement alkyle ayant de 1 à 8 atomes de carbone, un groupement aryle, un groupement carbinol ou un groupement amino, a et d étant supérieurs à zéro, le rapport a/d étant compris entre 0,5 et 1,5 ; et de
B) une résine de propyle T comprenant au moins 80 % en moles d'unités (R3SiO3/2)c, R3 représentant un groupement alkyle ayant de 1 à 8 atomes de carbone, un groupement aryle, un groupement carbinol ou un groupement amino, c étant supérieur à zéro, à condition qu'au moins 40 % en moles des groupements R3 soient des groupements propyle, où le ratio massique A/B est compris entre 95:5 et 15:85, de préférence le ratio massique A/B est de 30:70.
Avantageusement, le rapport massique A/B est compris entre 95:5 et 15:85. De préférence, le rapport A/B est inférieur ou égal à 70:30. Ces rapports préférés se sont avérés permettre des dépôts confortables.
De façon préférée, lorsqu'elle est présente, la résine de siloxane est présente dans la composition en une teneur totale en matière sèche de résine allant de 3 % à 40 % en poids par rapport au poids total de la composition, de préférence allant de 4 % à 30 % en poids, et mieux allant de 4 % à 25 % en poids.
Matières colorantes
Les compositions selon l'invention peuvent avantageusement contenir un agent de coloration qui peut être choisi parmi les colorants hydrosolubles ou liposolubles, les pigments, les nacres et leurs mélanges.
La composition selon l'invention peut en outre comprendre une ou des matières colorantes choisies parmi les colorants hydrosolubles, et les matières colorantes pulvérulentes comme les pigments, les nacres, et les paillettes bien connues de l'homme du métier. Les matières colorantes peuvent être présentes, dans la composition, en une teneur allant de 0,01 % à 50 % en poids, par rapport au poids de la composition, de préférence de 0,01 % à 30 % en poids, et en particulier de 0,05 à 25 % en poids par rapport au poids total de la composition.
Par pigments, il faut comprendre des particules blanches ou colorées, minérales ou organiques, insolubles dans une solution aqueuse, destinées à colorer et/ou opacifier le film résultant. Les pigments peuvent être présents à raison de 0,01 à 20 % en poids, notamment de 0,01 à 15 % en poids, et en particulier de 0,02 à 10 % en poids, par rapport au poids total de la composition cosmétique.
Comme pigments minéraux utilisables dans l'invention, on peut citer les oxydes de titane, de zirconium ou de cérium ainsi que les oxydes de zinc, de fer ou de chrome, le bleu ferrique, le violet de manganèse, le bleu outremer et l'hydrate de chrome.
Il peut également s'agir de pigment ayant une structure qui peut être par exemple de type séricite/oxyde de fer brun/dioxyde de titane/silice. Un tel pigment est commercialisé par exemple sous la référence COVERLEAF NS ou JS par la société CHEMICALS AND CATALYSTS .
La matière colorante peut encore comporter un pigment ayant une structure qui peut être par exemple de type microsphères de silice contenant de l'oxyde de fer. Un exemple de pigment présentant cette structure est celui commercialisé par la société
MIYOSHI sous la référence PC BALL PC-LL-100 P, ce pigment étant constitué de microsphères de silice contenant de l'oxyde de fer jaune.
Parmi les pigments organiques utilisables dans l'invention, on peut citer le noir de carbone, les pigments de type D & C, les laques à base de carmin de cochenille, de baryum, strontium, calcium, aluminium ou encore les dicéto pyrrolopyrrole (DPP) décrits dans les documents EP-A-542669, EP-A-787730, EP-A-787731 et WO-A- 96/08537. Par « nacres », il faut comprendre des particules colorées de toute forme, irisées ou non, notamment produites par certains mollusques dans leur coquille ou bien synthétisées et qui présentent un effet de couleur par interférence optique.
Les nacres peuvent être choisies parmi les pigments nacrés tels que le mica titane recouvert avec un oxyde de fer, le mica titane recouvert d'oxychlorure de bismuth, le mica titane recouvert avec de l'oxyde de chrome, le mica titane recouvert avec un colorant organique ainsi que les pigments nacrés à base d'oxychlorure de bismuth. Il peut également s'agir de particules de mica à la surface desquelles sont superposées au moins deux couches successives d'oxydes métalliques et/ou de matières colorantes organiques.
On peut également citer, à titre d'exemple de nacres, le mica naturel recouvert d'oxyde de titane, d'oxyde de fer, de pigment naturel ou d'oxychlorure de bismuth.
Parmi les nacres disponibles sur le marché, on peut citer les nacres TIMICA, FLAMENCO et DUOCHROME (sur base de mica) commercialisées par la société ENGELHARD, les nacres TIMIRON commercialisées par la société MERCK, les nacres sur base de mica PRESTIGE commercialisées par la société ECKART et les nacres sur base de mica synthétique SUNSHINE commercialisées par la société SUN CHEMICAL.
Les nacres peuvent plus particulièrement posséder une couleur ou un reflet jaune, rosé, rouge, bronze, orangé, brun, or et/ou cuivré.
A titre illustratif des nacres pouvant être mises en œuvre dans le cadre de la présente invention, on peut notamment citer les nacres de couleur or notamment commercialisées par la société ENGELHARD sous le nom de Brillant gold 212G (Timica), GoId 222C (Cloisonne), Sparkle gold (Timica), Gold 4504 (Chromalite) et Monarch gold 233X (Cloisonne) ; les nacres bronzes notamment commercialisées par la société MERCK sous la dénomination Bronze fine (17384) (Colorona) et Bronze (17353) (Colorona) et par la société ENGELHARD sous la dénomination Super bronze (Cloisonne) ; les nacres oranges notamment commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Orange 363C (Cloisonne) et Orange MCR 101 (Cosmica) et par la société MERCK sous la dénomination Passion orange (Colorona) et Matte orange (17449) (Microna) ; les nacres de teinte brune notamment commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Nu-antique copper 340XB (Cloisonne) et Brown CL4509 (Chromalite) ; les nacres à reflet cuivre notamment commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Copper 340A (Timica) ; les nacres à reflet rouge notamment commercialisées par la société MERCK sous la dénomination Sienna fine (17386) (Colorona) ; les nacres à reflet jaune notamment commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Yellow (4502) (Chromalite) ; les nacres de teinte rouge à reflet or notamment commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Sunstone GO 12 (Gemtone) ; les nacres rosés notamment commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Tan opale G005 (Gemtone) ; les nacres noires à reflet or notamment commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Nu antique bronze 240 AB (Timica), les nacres bleues notamment commercialisées par la société MERCK sous la dénomination Matte blue (17433) (Microna), les nacres blanches à reflet argenté notamment commercialisées par la société MERCK sous la dénomination Xirona Silver et les nacres orangées rosées vert doré notamment commercialisées par la société MERCK sous la dénomination Indian summer (Xirona) et leurs mélanges. Par « colorants », il faut comprendre des composés généralement organiques solubles dans les corps gras comme les huiles ou dans une phase hydroalcoolique.
Les colorants liposolubles peuvent être choisis parmi le rouge Soudan, le DC Red 17, le DC Green 6, le β-carotène, le brun Soudan, le DC Yellow 11, le DC Violet 2, le DC orange 5, le jaune quinoléine. Les colorants hydrosolubles sont par exemple le jus de betterave, le bleu de méthylène.
La composition cosmétique selon l'invention peut également contenir au moins un matériau à effet optique spécifique.
Cet effet est différent d'un simple effet de teinte conventionnel, c'est-à-dire unifié et stabilisé tel que produit par les matières colorantes classiques comme par exemple les pigments monochromatiques. Au sens de l'invention, « stabilisé » signifie dénué d'effet de variabilité de la couleur avec l'angle d'observation ou encore en réponse à un changement de température.
Par exemple, ce matériau peut être choisi parmi les particules à reflet métallique, les agents de coloration goniochromatiques, les pigments diffractants, les agents thermochromes, les agents azurants optiques, ainsi que les fibres, notamment interférentielles. Bien entendu, ces différents matériaux peuvent être associés de manière à procurer la manifestation simultanée de deux effets.
Les particules à reflet métallique utilisables dans l'invention sont en particulier choisies parmi : les particules d'au moins un métal et/ou d'au moins un dérivé métallique, les particules comportant un substrat, organique ou minéral, monomatière ou multimatériaux, recouvert au moins partiellement par au moins une couche à reflet métallique comprenant au moins un métal et/ou au moins un dérivé métallique, et - les mélanges desdites particules.
Parmi les métaux pouvant être présents dans lesdites particules, on peut citer par exemple Ag, Au, Cu, Al, Ni, Sn, Mg, Cr, Mo, Ti, Zr, Pt, Va, Rb, W, Zn, Ge, Te, Se et leurs mélanges ou alliages. Ag, Au, Cu, Al, Zn, Ni, Mo, Cr, et leurs mélanges ou alliages (par exemple les bronzes et les laitons) sont des métaux préférés. Par « dérivés métalliques », on désigne des composés dérivés de métaux notamment des oxydes, des fluorures, des chlorures et des sulfures A titre illustratif de ces particules, on peut citer des particules d'aluminium, telles que celles commercialisées sous les dénominations STARBRITE 1200 EAC® par la société SIBERLINE et METALURE® par la société ECKART.
On peut également citer les poudres métalliques de cuivre ou des mélanges d'alliage telles les références 2844 commercialisées par la société RADIUM BRONZE, les pigments métalliques comme l'aluminium ou le bronze, telles que celles commercialisées sous les dénominations ROTOSAFE 700 de la société ECKART, les particules d'aluminium enrobé de silice commercialisées sous la dénomination VISIONAIRE
BRIGHT SILVER de la société ECKART et les particules d'alliage métallique comme des poudres de bronze (alliage cuivre et zinc) enrobé de silice commercialisées sous la dénomination de Visionaire Bright Natural GoId de la société Eckart.
Il peut encore s'agir de particules comportant un substrat de verre comme celles commercialisées par la société NIPPON SHEET GLASS sous les dénominations MICROGLASS METASHINE. L'agent de coloration goniochromatique peut être choisi par exemple parmi les structures multicouches interférentielles et les agents de coloration à cristaux liquides.
Des exemples de structures multicouche interférentielles symétriques utilisables dans des compositions réalisées conformément à l'invention sont par exemple les structures suivantes : Al/Siθ2/Al/Siθ2/Al, des pigments ayant cette structure étant commercialisés par la société DUPONT DE NEMOURS ; Cr/MgF2/Al/MgF2/Cr, des pigments ayant cette structure étant commercialisés sous la dénomination CHROMAFLAIR par la société FLEX ; MoS2/Siθ2/Al/SiO2/MoS2 ; Fe2O3/SiO2/Al/SiO2/Fe2O3, et Fe2O3ZSiO2ZFe2O3ZSiO2ZFe2O3, des pigments ayant ces structures étant commercialisés sous la dénomination SICOPEARL par la société BASF ; MoS2ZSiO2Zmica-oxydeZSiO2ZMoS2 ; Fe2O3ZSiO2Zmica-oxydeZSiO2ZFe2O3 ; TiO2ZSiO2ZTiO2 et TiO2ZAl2O3ZTiO2 ; SnOZTiO2ZSiO2ZTiO2ZSnO ; Fe2O3ZSiO2ZFe2O3 ;
SnOZmicaZTiO2ZSiO2ZTiO2ZmicaZSnO, des pigments ayant ces structures étant commercialisés sous la dénomination XIRONA par la société MERCK (Darmstadt). A titre d'exemple, ces pigments peuvent être les pigments de structure siliceZoxyde de titaneZoxyde d'étain commercialisés sous le nom XIRONA MAGIC par la société MERCK, les pigments de structure siliceZoxyde de fer brun commercialisés sous le nom XIRONA INDIAN SUMMER par la société MERCK et les pigments de structure silice/oxyde de titane/mica/oxyde d'étain commercialisés sous le nom XIRONA CARRIBEAN BLUE par la société MERCK. On peut encore citer les pigments INFINITE COLORS de la société SHISEIDO. Selon l'épaisseur et la nature des différentes couches, on obtient différents effets. Ainsi, avec la structure Fe2θ3/Siθ2/Al/ SiO2ZF e2θ3 on passe du doré-vert au gris-rouge pour des couches de SiÛ2 de 320 à 350 nm ; du rouge au doré pour des couches de SiO2 de 380 à 400 nm ; du violet au vert pour des couches de SiO2 de 410 à 420 nm ; du cuivre au rouge pour des couches de SiO2 de 430 à 440 nm.
On peut citer, à titre d'exemple de pigments à structure multicouche polymérique, ceux commercialisés par la société 3M sous la dénomination COLOR GLITTER.
Comme particules goniochromatiques à cristaux liquides, on peut utiliser par exemple celles vendues par la société CHENIX ainsi que celle commercialisées sous la dénomination HELICONE® HC par la société WACKER.
Charge
Une composition selon l'invention peut comprendre une charge, notamment en une teneur totale allant de 0,01 à 30 %, en particulier de 0,01 % à 20 % en poids, par exemple allant de 0, 1 % à 15 % ou de 0,5 % à 10 % en poids par rapport au poids total de la composition. Par « charge », il faut comprendre au sens de la présente invention, des particules de toute forme, incolores ou blanches, minérales ou de synthèse, insolubles dans le milieu de la composition quelle que soit la température à laquelle la composition est fabriquée. Ces charges servent notamment à modifier la rhéologie ou la texture de la composition. Les charges peuvent être minérales ou organiques de toute forme, plaquettaires, sphériques ou oblongues, quelle que soit la forme cristallographique (par exemple feuillet, cubique, hexagonale, orthorombique, etc). On peut citer le talc, le mica, la silice, le kaolin, les poudres de polyamide (Nylon®) (Orgasol® de chez Atochem), de poly-β-alanine et de polyéthylène, les poudres de polymères de tétrafluoroéthylène (Téflon®), la lauroyl-lysine, l'amidon, le nitrure de bore, les microsphères creuses polymériques telles que celles de chlorure de polyvinylidène/acrylonitrile comme l'Expancel® (Nobel Industrie), de copolymères d'acide acrylique (Polytrap® de la Société Dow Corning) et les microbilles de résine de silicone (Tospearls® de Toshiba, par exemple), les particules de polyorganosiloxanes élastomères, le carbonate de calcium précipité, le carbonate et l'hydrocarbonate de magnésium, l'hydroxyapatite, les microsphères de silice creuses (Silica Beads® de Maprecos), les microcapsules de verre ou de céramique, les savons métalliques dérivés d'acides organiques carboxyliques ayant de 8 à 22 atomes de carbone, de préférence de 12 à 18 atomes de carbone, par exemple le stéarate de zinc, de magnésium ou de lithium, le laurate de zinc, le myristate de magnésium.
Il peut également s'agir de particules comprenant un copolymère, ledit copolymère comprenant du triméthylol hexyllactone. En particulier, il peut s'agir d'un copolymère d'hexaméthylène di-isocyanate/triméthylol hexyllactone. De telles particules sont notamment disponibles dans le commerce, par exemple sous la dénomination de
PLASTIC POWDER D-400® ou PLASTIC POWDER D-800® de la société TOSHIKI.
Ingrédients cosmétiques usuels additionnels La composition selon l'invention peut comprendre en outre tout ingrédient cosmétique usuel pouvant être choisi notamment parmi les antioxydants, les parfums, les conservateurs, les neutralisants, les tensioactifs, les filtres solaires, les édulcorants, les vitamines, les hydratants, les émollients, les actifs hydrophiles ou lipophiles, les agents anti-radicaux libres, les séquestrants, et leurs mélanges. Bien entendu, l'homme du métier veillera à choisir les éventuels ingrédients complémentaires et/ou leur quantité de telle manière que les propriétés avantageuses de la composition selon l'invention ne soient pas ou substantiellement pas altérées par l'adjonction envisagée.
Dispositifs d'application
On va maintenant décrire des exemples de dispositifs permettant, entre autres, de mettre en œuvre un procédé de traitement cosmétique comportant les étapes consistant à : a) réchauffer une surface d'application d'une masse de produit solide, à l'aide d'une source artificielle de chaleur située à l'extérieur de la masse de produit, notamment une surface d'application d'un bâtonnet de produit, pour la porter à une température supérieure à celle d'une portion de la masse de produit éloignée de la surface d'application et qui reste solide lors de l'application, et b) appliquer la surface d'application ainsi réchauffée sur une région à traiter, notamment la peau ou les lèvres. La description de ces dispositifs est faite en se référant au dessin annexé, sur lequel :
- la figure 1 représente, de manière schématique, en élévation, un exemple de dispositif de conditionnement et d'application réalisé conformément à l'invention, la figure 2 représente isolément, avec coupe longitudinale partielle et schématique, le capot du dispositif de la figure 1, la figure 3 illustre, de manière schématique et partielle, le réchauffement de l'extrémité du bâtonnet par contact avec une surface chaude, la figure 4 représente de manière schématique et partielle un exemple de réalisation de l'organe chauffant, - les figures 5 à 7 illustrent des détails de réalisation de variantes d'organes chauffants,
- la figure 8 représente, de manière schématique, une variante de réalisation du dispositif de conditionnement et d'application,
- la figure 9 est une coupe schématique et partielle du dispositif de la figure 8, après mise en place dans le logement correspondant du boîtier,
- la figure 10 représente un bâtonnet et des moyens de support associés,
- la figure 11 représente en élévation une variante de réalisation du dispositif de conditionnent et d'application,
- la figure 12 est une coupe longitudinale, partielle et schématique, du dispositif de la figure 11 ,
- la figure 13 est une coupe longitudinale, partielle et schématique, d'une variante de réalisation du dispositif,
- la figure 14 représente une variante de conditionnement du produit, et la figure 15 précédemment décrite, illustre la mesure du coefficient de frottement dynamique.
Le dispositif 1 de conditionnement et d'application représenté à la figure 1 comporte une partie de base 2 qui supporte une masse de produit selon l'invention se présentant sous la forme d'un bâtonnet S de produit, et un capot 3 qui peut se fixer sur la partie de base 2 pour fermer le dispositif 1 en l'absence d'utilisation.
La partie de base 2 peut être de tout type connu permettant de déplacer le bâtonnet S au fur et à mesure de sa consommation. La partie de base 2 comporte par exemple deux parties 5 et 6 pouvant tourner l'une par rapport à l'autre, et un mécanisme permettant de transformer la rotation relative des deux parties 5 et 6 en un déplacement axial selon l'axe longitudinal X du bâtonnet S.
Le bâtonnet S est par exemple porté, au sein de ce mécanisme, par une cupule
58 telle que représentée à la figure 10, comportant des ergots 59 engagés dans deux pièces appartenant respectivement aux parties 5 et 6, dont l'une comporte des fentes rectilignes longitudinales et l'autre des fentes hélicoïdales, de telle sorte qu'une rotation de ces deux pièces s'accompagne d'un déplacement axial de la cupule et du bâtonnet S.
Des exemples de mécanismes pouvant convenir sont décrits dans les publications US 6,340,258, US 6,086,276, US 6,371,673, US 5,171,096 et US 7,293,926, dont le contenu est incorporé par référence.
Le capot 3 comporte un dispositif de chauffage 10 qui permet de réchauffer l'extrémité 11 du bâtonnet S préalablement à son application sur les matières kératiniques, par exemple la peau ou les lèvres.
Le dispositif de chauffage 10 peut loger une source électrique non apparente, par exemple contenant une ou plusieurs piles ou accumulateurs, et un organe de chauffage comportant par exemple une résistance électrique alimentée par la source électrique.
Des exemples d'organes de chauffage susceptibles de convenir sont divulgués dans US 2007/0,286,665 Al, par exemple.
L'organe de chauffage est disposé de manière à élever la température d'une surface de chauffage 13 qui, dans l'exemple des figures 1 et 2, peut venir au contact du bâtonnet S, comme illustré sur la figure 3, afin d'élever la température de l'extrémité 11 distale de celui-ci.
Le dispositif de chauffage 10 peut comporter un interrupteur 14 permettant à l'utilisateur de mettre en marche ou d'arrêter le dispositif de chauffage 10, ainsi qu'un témoin 15 de fonctionnement, par exemple un voyant lumineux qui s'allume lorsque la surface de chauffage 13 est en cours de chauffage. Le dispositif de chauffage 10 peut éventuellement comporter tout moyen de régulation de la température de la surface de chauffage 13, afin que celle-ci n'excède pas une valeur prédéfinie.
Lorsque la surface de chauffage est inaccessible à l'utilisateur, une température de chauffage plus élevée mais compatible avec le produit peut être acceptée. Par contre, lorsque la surface de chauffage 13 peut être contactée par l'utilisateur, une température n'excédant pas 65 0C est préférée.
Le dispositif de chauffage 10 peut également, le cas échéant, comporter une temporisation qui permet de ne réchauffer l'extrémité 11 du bâtonnet S que pendant une durée prédéfinie, afin d'éviter une usure prématurée de la source d'énergie électrique et/ou éviter de porter l'ensemble du bâtonnet à une température excessive.
Le dispositif de chauffage 10 peut avantageusement comporter tout capteur adapté permettant de ne déclencher le fonctionnement du chauffage qu'en cas de contact effectif de la surface de chauffage avec l'extrémité 11 du bâtonnet S. Par exemple, le dispositif de chauffage 10 peut comporter un capteur de pression de contact entre la surface de chauffage 13 et le bâtonnet S, et n'autoriser le chauffage de la surface de chauffage 13 qu'en cas de contact avéré avec le bâtonnet S.
La surface de chauffage 13 peut être définie par exemple par une pièce de contact 20, par exemple mobile axialement selon l'axe X relativement au corps 22 du dispositif de chauffage 10 contre l'action de rappel d'un organe de rappel élastique 23, tel que par exemple un ressort logé à l'intérieur de la pièce de contact 20, comme illustré à la figure 4.
Sur cette figure 4, on a représenté un dispositif de chauffage comportant une résistance électrique 25 plaquée dans le fond de la pièce de contact 20, de façon à être au plus près de la surface de chauffage 13.
La pièce de contact 20 peut par exemple comprendre un métal bon conducteur de la chaleur, avec une faible épaisseur de paroi, de façon à présenter une faible inertie thermique. Dans certains modes de réalisation, la pièce de contact 20 peut par exemple comprendre de l'aluminium. On peut donner à la surface de chauffage 13 toute forme adaptée à la géométrie de l'extrémité 11 du bâtonnet, par exemple une forme en biseau sensiblement complémentaire de la forme de l'extrémité 11 du bâtonnet S, comme illustré sur les figures 1 et 2, ou une forme autre, par exemple une forme concave vers le bâtonnet S, notamment une forme de calotte sphérique comme illustré sur la figure 5, une forme conique ou tronconique comme illustré à la figure 6 ou une forme sensiblement plane et perpendiculaire à l'axe X, comme illustré à la figure 7. Lorsque la forme de la surface de chauffage 13 est non symétrique de révolution autour de l'axe X, le dispositif 1 peut comporter des moyens d'indexation en rotation de la partie de base 2 et du capot 3, de façon à ne permettre la fixation du capot 3 sur la partie de base 2 que dans une orientation angulaire prédéfinie entre les deux, dans laquelle la surface de chauffage 13 peut venir s'appliquer d'une manière prédéfinie, compatible avec sa géométrie, contre le bâtonnet S.
Le bâtonnet S, qui est par exemple un bâtonnet de rouge à lèvres, peut avoir une section comprise entre 0.1 et 5 cm2, voire entre 0,15 et 1 cm2, et le dispositif 1 peut s'utiliser en allumant d'abord le dispositif de chauffage 10 puis en attendant la durée nécessaire pour que l'extrémité 11 du bâtonnet qui définit la surface d'application soit portée à la température recherchée.
La mise à température peut par exemple être signalée par le voyant 15, lequel peut par exemple passer d'un état d'allumage continu signalant la mise en marche du dispositif à un allumage clignotant ou changer de couleur lorsque la température est atteinte. D'autres méthodes pour indiquer l'état d'allumage peuvent être employées sans toutefois s'écarter de la portée de l'invention.
Une fois l'extrémité du bâtonnet réchauffée, la partie de base 2 peut être séparée du capot 3 et l'utilisateur peut appliquer le produit du bâtonnet sur les lèvres ou d'autres matières kératiniques. Le ramollissement du produit à l'extrémité 11 du bâtonnet assure une application confortable, un bon transfert sur les lèvres avec un dépôt épais et éventuellement brillant à l'application.
Par exemple, l'application se fait sans utiliser d'applicateur. Autrement dit, seule la composition, et plus précisément la surface ramollie est mise en contact direct avec la région à traiter.
Le corps du bâtonnet S est à la température ambiante ou à une température légèrement supérieure, mais insuffisante pour compromettre la résistance mécanique nécessaire pour supporter les efforts mécaniques engendrés par l'application. L'écart de température entre la surface d'application et le corps du bâtonnet, notamment à l'extrémité opposée à la surface d'application, et par exemple d'au moins 20 0C, voire d'au moins 30 0C lorsque le bâtonnet présente sa longueur initiale, à la première utilisation.
Le dispositif 1 peut s'utiliser d'une manière similaire pour maquiller la peau, le bâtonnet pouvant alors être de section plus grande, le cas échéant. Le dispositif de chauffage peut ne pas être incorporé à un capot 3 du dispositif de conditionnement, mais être présent dans un boîtier 40 distinct du dispositif de conditionnement du bâtonnet S, comme illustré aux figures 8 et 9.
Le boîtier 40 peut loger une source électrique et/ou comporter un moyen de raccordement à une source électrique, par exemple le secteur via un transformateur basse tension.
Le boîtier 40 peut comporter également des moyens de mise en marche 41, tels que par exemple un interrupteur marche/arrêt, ainsi qu'un ou plusieurs voyants 42 et 55 pour signaler la mise sous tension et/ou la fin de la mise en température.
Dans l'exemple des figures 8 et 9, le boîtier 40 comporte une ouverture 46 dans laquelle la partie de base 2 peut être introduite au moins partiellement, comme illustré sur la figure 9, afin d'amener l'extrémité 11 du bâtonnet à proximité d'un moyen de chauffage 50 présent dans le boîtier 40.
L'ouverture 46 est par exemple de section adaptée à l'une des pièces de la partie de base, de façon à ce que l'engagement de la partie de base dans le boîtier amène l'extrémité 11 du bâtonnet dans une position prédéfinie, au moins selon deux directions de l'espace, relativement au moyen de chauffage.
Le boîtier 40 peut comporter tout capteur adapté 51 permettant de détecter la mise en place de la partie de base 2 sur le boîtier 40 et éventuellement le positionnement du bâtonnet relativement au moyen de chauffage. Le chauffage de l'extrémité du bâtonnet S peut avoir lieu par conduction, au contact d'une surface chaude, à l'instar de ce qui a été décrit ci-dessus. Dans ce cas, le moyen de chauffage comporte une surface de chauffage qui peut être portée à la température adéquate par tout moyen de chauffage, par exemple une résistance électrique.
Le chauffage de l'extrémité du bâtonnet peut encore s'effectuer sans contact, par exemple par rayonnement IR et/ou convection, et/ou par vibrations et/ou rayonnement radio-électrique, ou toute autre source procurant de la chaleur. Comme évoqué plus haut, le boîtier 40 peut comporter tout capteur adapté, notamment optique, capable d'évaluer la distance entre l'extrémité 11 du bâtonnet et le moyen de chauffage 50, afin de ne permettre la mise en marche de celui-ci que lorsqu'une distance prédéfinie est respectée et/ou afin de régler la puissance de chauffage en fonction de l'éloignement entre le moyen de chauffage et l'extrémité du bâtonnet S.
Dans certaines variantes, le moyen de chauffage 50 peut être un système de chauffage par émission d'un rayonnement infrarouge vers l'extrémité 11 du bâtonnet, par exemple au moyen d'une lampe halogène ou incandescente, ou par soufflage d'air chaud vers l' extrémité 11. Dans certaines variantes, l'extrémité 11 du bâtonnet S peut encore être réchauffée par exposition à un rayonnement radioélectrique, par exemple micro-ondes, focalisé à l'extrémité 11 du bâtonnet S.
Dans encore d'autres variantes, l'extrémité 11 du bâtonnet S peut être réchauffée par des vibrations ultrasonores. Dans la variante de réalisation des figures 11 et 12, le dispositif de chauffage 60 comporte un moyen de chauffage 62 qui est solidaire de la partie de base 2 et qui peut comporter, comme illustré, un organe de chauffage 62 de forme annulaire, qui peut être traversé par le bâtonnet S. L'organe de chauffage 62 est par exemple de section supérieure ou égale à celle du bâtonnet S. Le dispositif de chauffage 60 peut comporter par exemple un organe de commande 64 sur lequel l'utilisateur peut appuyer pour déclencher le fonctionnement de l'organe de chauffage 62. L'organe de chauffage 62 peut comporter par exemple une résistance chauffante qui permet de réchauffer par conduction, convection et/ou rayonnement (par exemple infrarouge, micro-ondes...) l'extrémité 11 du bâtonnet S. Le cas échéant, l'organe de chauffage 62 peut également participer à l'application du produit associé au bâtonnet S et peut à cet effet présenter une face supérieure 70 de forme adaptée, par exemple biseautée.
Pour utiliser le dispositif dans l'exemple considéré, l'utilisateur peut amener l'extrémité 11 du bâtonnet au niveau de l'organe de chauffage 62 et déclencher le chauffage en appuyant sur l'organe de commande 64.
Le dispositif de chauffage peut comporter un indicateur lumineux 72 signalant à l'utilisateur le fonctionnement de l'organe de chauffage 62. L'utilisateur peut interrompre ensuite le chauffage lorsqu'il constate visuellement que l'extrémité 11 du bâtonnet a changé d'aspect suite à l'élévation de température, par exemple est devenue brillante.
L'utilisateur peut alors éventuellement, à ce moment, déplacer un peu plus vers le haut l'extrémité 11 de façon à faciliter l'application du produit, sans contact avec l'organe chauffant 62. En variante, l'utilisateur peut procéder à l'application du produit avec un contact non seulement du bâtonnet S mais également de l'organe chauffant 62 sur les lèvres ou la peau.
Le cas échéant, la surface de l'organe de chauffage 62 susceptible de contacter la peau peut être floquée ou présenter un aspect de surface texture facilitant l'application.
Dans la variante illustrée à la figure 13, le bâtonnet S passe au travers d'un organe de chauffage 62 définissant une ouverture 76 de section rétrécie par rapport à la section du corps du bâtonnet.
Le ramollissement du bâtonnet S au contact de l'organe de chauffage 62 peut ainsi s'accompagner, dans cet exemple, d'une déformation du bâtonnet au travers de l'organe de chauffage 62. Cela peut accroître la précision d'application du produit et éviter que le bâtonnet S ne puisse être avancé relativement à l'organe de chauffage 62 tant qu'un ramollissement suffisant n'est pas atteint.
La surface extérieure de l'organe de chauffage 62 peut être effilée, comme illustré à la figure 13, afin de réduire la surface de contact entre la région traitée et l'organe de chauffage 62.
La figure 14 représente une variante de réalisation où la masse de produit S associée au bâtonnet S est supportée par une tige 200, et convient par exemple à un usage unique. La surface d'application 202 est réchauffée en étant par exemple amenée au contact ou à proximité d'une surface chaude, par exemple en l'introduisant dans un boîtier pourvu d'un moyen de chauffage tel que le boîtier précédemment décrit en référence aux figures 8 et 9.
Dans le présent texte, les teneurs, sauf mention express contraire, sont exprimées en poids par rapport au poids total de la composition. L'invention est illustrée plus en détails par les exemples décrits ci-après donnés à titre illustratif et sans caractère limitatif. Les pourcentages sont des pourcentages en poids. Dans les exemples qui suivent, les pourcentages en poids sont indiqués par rapport au poids total de la composition.
EXEMPLES
Exemple 1 : Compositions de rouge à lèvres
Figure imgf000075_0001
(1) Performalene 500-L commercialisé par New Phase Technologies
(2) Eutanol G commercialisé par de Cogms
Softisan 649 commercialisé par Softisan 649 de Sasol
(4) Plandool-G commercialisé par Nippon Fine Chemical
(5) Salacos HCISV-L commercialisé par Nisshm Oilho
(6) Intehmer IPA 13-1 commercialisé par Air Products and Chemicals (7) Tipaque PF-671 commercialisé par Ishihara Sangyo
(8) Cloisonne Sparkle GoId 222 J commercialisé par BASF On broie les pigments de la phase C dans la phase A.
Dans un poêlon double paroi on ajoute le broyât et les ingrédients de la phase B. On chauffe le tout à 98-100 0C en agitant au Rayneri jusqu'à fusion complète des ingrédients.
Enfin, la nacre et le parfum (phase D) sont ajoutés au mélange, que l'on coule dans un moule pour réaliser des rouges à lèvres de diamètre 11,06 mm. Le moule est ensuite placé à - 20 0C pendant une demi-heure, puis on procède au démoulage des sticks.
La dureté à 2O0C du stick I est de 164 Nm"1 et la dureté à 2O0C du stick II est de 187 Nm"1.
A température ambiante, les compositions I et II sont très accrocheuses. Le biseau de la composition II est mis au contact d'une source chaude à 60 0C pendant 10 secondes puis appliqué sur les lèvres : L'application est agréable comparativement à l'application effectuée à température ambiante comme exposé ci- dessus. Le dépôt sur les lèvres est épais, une brillance satinée et avec une bonne tenue de la couleur. Le dépôt reste confortable dans le temps. Le biseau de la composition I est mis au contact d'une source chaude à 60 0C pendant 5 secondes puis appliqué sur les lèvres: Le dépôt sur les lèvres est épais, satiné avec une bonne tenue de la couleur. Le dépôt reste très confortable dans le temps.
Exemple 2 : Composition de rouge à lèvres
Figure imgf000077_0001
(1) Salacos HCISV-L commercialisé par Nisshm Oillio
(2) Indopol H 100 commercialisé par de Ineos
^3' Intelimer IPA 13-1 commercialisé par Air Products and Chemicals
"-1 Performalene 500-L commercialisé par New Phase Technologies
(5) Softisan 649 commercialisé par Softisan 649 de Sasol
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(7) Tipaque PF-671 commercialisé par Ishihara Sangyo
(8) Cloisonne Sparkle GoId 222 J commercialisé par BASF
On broie les pigments de la phase D dans la phase A.
Dans un poêlon double paroi on ajoute le broyât, la phase B et les ingrédients de la phase C. On chauffe le tout à 98-100 0C en agitant au Rayneri jusqu'à fusion complète des ingrédients.
Enfin, la nacre et le parfum (phase E) sont ajoutés au mélange, que l'on coule dans un moule pour réaliser des rouges à lèvres de diamètre 11,06 mm. Le moule est ensuite placé à - 2O0C pendant une demi-heure, puis on procède au démoulage des sticks.
La dureté à 200C du stick est de 143,5 Nm" A température ambiante, la composition ainsi obtenue dépose très peu et est très accrocheuse.
Afin d'illustrer l'invention, le biseau de la composition est mis au contact d'une source chaude à 60 0C pendant 10 secondes puis appliqué sur les lèvres: L'application est agréable comparativement à l'application effectuée à température ambiante comme exposé ci-dessus. Le dépôt sur les lèvres est par ailleurs brillant avec une bonne tenue de la brillance.

Claims

REVENDICATIONS
1. Procédé de maquillage et/ou de soin non thérapeutique des matières kératiniques humaines non fibreuses, notamment la peau, les lèvres ou les ongles, comportant les étapes consistant à : - amener au contact ou au voisinage d'un dispositif de chauffage une surface extérieure d'un morceau de composition cosmétique solide de manière à chauffer ledit morceau de façon localisée en vue de ne ramollir essentiellement que ladite surface extérieure et à en abaisser le coefficient de frottement dynamique et
- appliquer ensuite la surface extérieure de la composition ainsi réchauffée sur la région à traiter,
2. ladite composition cosmétique solide comprenant dans un milieu physio logiquement acceptable au moins un polymère semi-cristallin.Procédé selon l'une des revendications précédentes, dans lequel ledit polymère semi- cristallin est choisi parmi les homopolymères et copolymères comportant des motifs résultant de la polymérisation de un ou plusieurs monomères porteurs de chaîne(s) latérale(s) hydrophobe(s) cristallisable(s), les polymères portant dans le squelette au moins une séquence cristallisable,
- les polycondensats de type polyester, aliphatique ou aromatique ou aliphatique/aromatique,
- les homopolymères et/ou les copolymères d'éthylène et/ou de propylène préparés par catalyse métallocène.
3. Procédé selon la revendication précédente, dans lequel ledit polymère semi-cristallin est choisi parmi les homopolymères et copolymères résultant de la polymérisation d'au moins un monomère à chaîne(s) cristallisable(s) de formule X : M
C avec M représentant un atome du squelette polymérique, S représentant un espaceur, C représentant un groupe cristallisable. et leurs mélanges, avec « C » représentant une chaîne alkyle à au moins 12 atomes de carbone, éventuellement fluorée ou perfluorée.
4. Procédé selon l'un quelconque des revendications précédentes, dans lequel ledit polymère semi-cristallin est un (Cio-C3o)alkyle polyacrylate, pouvant notamment présenter un poids moléculaire variant de 15 000 à 500 000, notamment de 100 000 à 200 000.
5. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel ledit polymère semi-cristallin est présent en une teneur de 2 à 20 % et encore mieux de 3 à 15 %, ou mieux de 4 % à 10 % en poids par rapport au poids total de la composition.
6. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel la composition cosmétique solide comprend moins delθ% en poids de cire, voire moins de 7% ou encore moins de 5% en poids, par rapport au poids total de la composition.
7. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel la composition cosmétique solide présente un coefficient de frottement dynamique sensible à la température, supérieur ou égal à 0,5 à 25 0C, mieux supérieur ou égal à 0,6 à 25 0C.
8. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel la composition cosmétique solide présente une dureté supérieure ou égale à 80 Nm"1 à 20 0C, de préférence supérieure ou égale 100 Nm"1, mieux supérieure ou égale à 120 Nm 1.
9. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel ledit coefficient de frottement dynamique est, à la température à laquelle la composition est chauffée, inférieur ou égal à 0,45, mieux à 0,4.
10. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel la composition comprend au moins un composé pâteux, notamment de 5 à 90 % en poids, voire de 5 à 50 % en poids, par exemple de 5 à 35% en poids, par rapport au poids total de la composition.
11. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel la composition comprend au moins un composé pâteux choisi parmi (i) la lanoline et ses dérivés, (ii) les composés siliconés polymères ou non, (iii) les composés fluorés polymères ou non, (iv) les polymères vinyliques, notamment les homopolymères d'oléfmes et les copolymères d'oléfïnes, les homopolymères et copolymères de diènes hydrogénés, les oligomères linéaires ou ramifiés, homo ou copolymères de (méth)acrylates d'alkyles ayant de préférence un groupement alkyle en C8-C30, les copolymères de vinylpyrrolidone/eicosène, les oligo mères homo et copolymères de vinyléthers ayant des groupements alkyles en C8-C30, (v) les polyéthers liposolubles résultant de la polyéthérification entre un ou plusieurs diols en C2-C100, de préférence en C2-C50, (vi) les esters, notamment les esters d'un glycérol oligomère, notamment les esters de diglycérol, en particulier les condensats d'acide adipique et de glycérol, pour lesquels une partie des groupes hydroxyles des glycérols ont réagi avec un mélange d'acides gras tels que l'acide stéarique, l'acide caprique, l'acide stéarique et l'acide isostéarique et l'acide 12-hydroxystéarique, le propionate d'arachidyle, les esters de phytostérol, les triglycérides d'acides gras et leurs dérivés, les esters de pentaérythritol, les polyesters non réticulés résultant de la po Iy condensation entre un acide dicarboxylique ou un polyacide carboxylique linéaire ou ramifié en C4-C50 et un diol ou un polyol en C2-C50, les esters aliphatiques d'ester résultant de l'estérification d'un ester d'acide hydroxycarboxylique aliphatique par un acide carboxylique aliphatique, les esters résultant de l'estérification d'un acide aliphatique et d'un ester aliphatique hydroxylé, les esters de dimère diol et dimère diacide, le cas échéant, estérifiés sur leur(s) fonction(s) alcool(s) ou acide(s) libre(s) par des radicaux acides ou alcools, et leurs mélanges, (vii) et leurs mélanges.
12. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel la composition est sous forme de bâtonnet, notamment de diamètre supérieur ou égal à 8 mm.
13. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel le procédé est un procédé de maquillage et par exemple la composition est un rouge à lèvres.
14. Kit comportant :
- une composition telle que définie dans l'une quelconque des revendications précédentes, et - un dispositif de chauffage permettant de chauffer localement une surface d'un morceau de ladite composition.
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