KR20070036684A - 잔류염소농도 측정용 조성물 - Google Patents

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Abstract

5℃의 온도조건에서, 약액내에서의 정색시약의 결정화를 방지할 수 있는 잔류염소 측정용 조성물을 실현한다.
피측정수의 잔류염소농도를 측정하기 위한 조성물에 있어서, 디알킬벤지딘 화합물 및 테트라알킬벤지딘화합물로 이루어지는 군으로부터 선택된 1종 이상의 정색시약과, 산과, 알콜 화합물을 함유시킨다. 알콜 화합물은, 예를 들면 1가 알콜 2가 알콜 및 3가 알콜로부터 선택되고, 조성물은, 이 알콜 화합물을 정색시약의 20∼100중량배 포함하도록 조제된다.
잔류염소, 정색시약, 알콜, 디알킬벤지딘, 테트라알킬벤지딘

Description

잔류염소농도 측정용 조성물{COMPOSITION FOR MEASURING RESIDUAL CHLORINE CONCENTRATION}
본 발명은, 피측정수의 잔류염소농도를 측정하기 위한 조성물에 관한 것으로, 특히 정색(呈色)반응을 이용하여 피측정수의 잔류염소농도를 측정하기 위한 일액형(一液型)의 조성물에 관한 것이다.
수돗물이나 우물물 등의 생활용수, 혹은 수영장물에는 차아염소산 나트륨 등의 염소제가 첨가되어 있다. 이 염소제는, 산화작용에 의한 살균이나 소독 등의 효과를 갖지만, 수중에 현탁물, 유기물, 혹은 금속이온 등이 존재하면, 이러한 물질과의 반응에 의해서, 그 효과가 저감하는 경우가 있다. 또한, 염소제는, 저수탱크나 수영장 등의 개방계(開放系)에 있어서, 대기 중에의 확산에 의해서, 그 효과가 시간경과에 따라서 없어지는 경우도 있다. 이 때문에, 수중의 잔류염소농도를 정기적으로 측정하여, 소정의 농도가 유지되고 있는지 아닌지를 확인할 필요가 있다.
한편, 정밀여과막, 한외(限外)여과막, 역침투막, 혹은 나노여과막 등의 각종 여과막을 사용하는 물처리시스템에 있어서는, 피처리수 중에 염소제가 존재하면, 여과막이 산화를 받아 열화하기 쉽다. 여과막이 열화하면, 처리수의 수질이 악화되기 때문에, 통상, 여과막의 상류측에 활성탄 필터장치나 중아황산 나트륨(SBS)의 첨가장치를 설치하여, 염소제를 제거하고 있다. 이 경우, 활성탄 필터장치를 통과한 피처리수나 중아황산 나트륨이 첨가된 피처리수의 잔류염소농도를 정기적으로 측정하여, 염소제가 확실히 제거되고 있는지 아닌지를 확인할 필요가 있다.
종래, 수중의 잔류염소농도의 측정에는, o-트리진이나 N,N-디에틸페닐렌 디아민(DPD) 등의 정색시약을 사용한 측정법이 넓게 이용되어 있다. 또한, 근래에는, DPD보다 안전성이 뛰어난 디알킬벤지딘 화합물이나 테트라알킬벤지딘 화합물을 정색시약에 이용하는 측정법도 제안되어 있고, 예를 들면 특허문헌 1 및 특허문헌 2에는, 디알킬벤지딘 화합물, 혹은 테트라알킬벤지딘 화합물의 정색시약에의 적용이 기재되어 있다.
그런데, 현장에 있어서의 잔류염소농도의 측정에는, 일반적으로 휴대형 측정장치나 간이형 측정키트가 사용되는 경우가 많다. 그러나, 이러한 휴대형 측정장치나 간이형 측정키트는, 조작에 익숙할 필요가 있고, 또한 측정빈도가 높아지면 조작 그 자체가 번거로워지기 때문에, 자동형 측정장치의 수요도 증가하고 있다. 이 자동형 측정장치는, 피측정수의 채취공정, 정색시약의 첨가공정 및 잔류염소농도의 측정공정까지의 일련의 조작을 자동으로 처리하도록 구성되어 있고, 연속적인 측정을 가능하게 하고 있다.
[특허문헌 1] 일본 특허공개공보 2002-350416호
[특허문헌 2] 일본 특허공개공보 평성 9-133671호
그런데, 상기의 자동형 측정장치는, 통상, 정색시약을 약액의 상태로 장치내에 저장해 두고, 정색시약의 첨가공정에 있어서, 소정량의 약액을 피측정수에 첨가하도록 구성하고 있다. 그리고, 약액이 소비되어 부족하면, 새로운 약액을 보충한다. 이러한 자동형 측정장치는, 감시대상 수계에 따라서 여러 가지 장소에 설치되지만, 온도조절이 이루어진 장소에 설치되는 것은 드물기 때문에, 예를 들면 5∼50℃의 가혹한 온도조건에서 약액이 변질하지 않는 것이 요구된다. 그러나, 잔류염소농도의 측정에 이용되는 정색시약은, 예를 들어 수용액 중에서, 온도의 저하와 함께, 그 용해도가 저하하는 특성을 나타낸다. 이 때문에, 겨울철 등 주위의 온도가 5∼10℃ 부근까지 내려가면, 약액 내에서 정색시약이 결정화하는 것에 의해서, 약액의 공급경로 등에 가득참을 발생시켜, 정색시약의 첨가공정에 있어서, 소정량의 약액을 정상적으로 피측정수에 첨가할 수 없게 된다고 하는 문제가 있었다. 또한, 소정량의 약액을 피측정수에 첨가할 수 있었다고 해도, 약액중의 정색시약의 농도에 변화가 생기고 있기 때문에, 측정의 신뢰성이 부족하다고 하는 문제가 있었다.
본 발명은, 상기의 사정에 감안하여 이루어진 것으로, 그 해결하려고 하는 과제는, 5℃의 온도조건에서, 약액내에서의 정색시약의 결정화를 방지할 수 있는 잔류염소 측정용 조성물을 실현하는 것이다.
본 발명은, 상기 과제를 해결하기 위해서 이루어진 것으로, 청구항 1에 기재 의 발명은, 피측정수의 잔류염소농도를 측정하기 위한 조성물로서, 디알킬벤지딘 화합물 및 테트라알킬벤지딘 화합물로 이루어지는 군으로부터 선택된 1종 이상의 정색시약과, 산과, 알콜 화합물을 포함하는 것을 특징으로 하고 있다.
또한, 청구항 2에 기재의 발명은, 청구항 1에 있어서, 상기 알콜 화합물을 상기 정색시약의 20∼100 중량배 포함하는 것을 특징으로 하고 있다.
[발명의 실시형태]
이하, 이 발명의 실시형태를 상세하게 설명한다. 이 실시형태와 관한 잔류염소농도 측정용 조성물(이하, 단순히 '조성물'이라고 한다.)은, 피측정수의 잔류염소농도를 광학적으로 측정하기 위해서 이용되는 일액형의 약액으로서, 디알킬벤지딘 화합물 및 테트라알킬벤지딘 화합물로 이루어지는 군으로부터 선택된 1종 이상의 정색시약과, 산과, 알콜 화합물을 포함하는 것이다.
디알킬벤지딘 화합물 및 테트라알킬벤지딘 화합물은, 산성영역에서 잔류염소와 반응했을 때에, 파장 360∼380nm 부근, 450∼470nm 부근 및 640∼660nm 부근에 흡수피크를 나타내고, 황색~청록색에 발색하는 산화 발색성의 정색시약으로서, 일반식(I)에서 나타난다.
Figure 112006070347135-PAT00001
(식중, R1 및 R2는, 각각 독립하여, 탄소수 1∼6의 알킬기를 나타낸다. R3 및 R4는, 각각 독립하여, 탄소수 1∼6의 알킬기를 나타내거나, 혹은 동시에 수소원자를 나타낸다. R5 및 R6은, 각각 독립하여, 탄소수 1∼8의 알킬기를 나타내거나, 혹은 동시에 수소원자를 나타낸다. R7 및 R8은, 각각 독립하여, 수소 원자, 1개 이상의 수산기를 갖는 경우도 있는 탄소수 1∼8의 술포 알킬기, 또는 1개 이상의 수산기를 갖는 경우도 있는 탄소수 1∼8의 카르복시알킬기를 나타내지만, R7과 R8이 동시에 수소원자인 경우는 없다.)
일반식(I)의 R1 및 R2에 있어서의 탄소수 1∼6의 알킬기로서는, 예를 들어 메틸기, 에틸기, 프로필기, 이소프로필기, 부틸기, 이소부틸기, sec-부틸기, tert-부틸기, 펜틸기, 1-메틸부틸기, 2-메틸부틸기, 3-메틸부틸기, 1-에틸프로필기, tert-펜틸기, 1,2-디에틸 프로필기 및 헥실기 등을 들 수 있다. 이들 알킬기 중, 디알킬벤지딘 화합물의 경우, R1 및 R2 중 어느 한쪽이 메틸기인 것이 바람직하고, R1 및 R2가 함께 메틸기인 것이 보다 바람직하다. 또한, 테트라알킬벤지딘 화합물의 경우, R1 및 R2가 함께 메틸기 또는 에틸기인 것이 바람직하다.
일반식(I)의 R3 및 R4에 있어서의 탄소수 1∼6의 알킬기로서는, 상기한 R1 및 R2와 같은 것을 들 수 있다. 이들 알킬기 중, 테트라알킬벤지딘 화합물의 경우, R3 및 R4가 함께 메틸기 또는 에틸기인 것이 바람직하다.
일반식(I)의 R5 및 R6에 있어서의 탄소수 1∼8의 알킬기로서는, 상기한 R1및 R2와 같은 것, 및 벤질기, 페닐기 및 알킬페닐기 등을 들 수 있다. 이들 알킬기 중, R5 및 R6이 함께 메틸기 또는 에틸기인 것이 바람직하다. 이 실시형태에 대해서는, R5 및 R6이 함께 수소원자인 경우, 혹은 R5 및 R6이 함께 에틸기인 경우가 특히 바람직하다.
일반식(I)의 R7 및 R8에 있어서의 1개 이상의 수산기를 갖는 경우도 있는 탄소수 1∼8의 술포알킬기란, 상기한 R5 및 R6과 같은 알킬기가 술폰산기에서 치환된 유도체를 말한다. 술폰산기의 치환위치는, 특별히 한정되지 않지만, 통상, 알킬기의 말단, 벤질기 또는 페닐기로 치환되고 있는 것이 바람직하다. 또한, 이 술포알킬기는, 1개 이상의 수산기를 가지고 있어도 좋고, 이 수산기의 치환위치 및 그 개수는, 특별히 한정되지 않는다. 이 실시형태에 있어서, 적합한 술포알킬기로서는, 예를 들어 2-술포에틸기, 3-술포프로필기, 2-히드록시-3 술포프로필기, 2-히드록시-2-술포에틸기, 4-술포부틸기 및 2,4-디술포벤질기 등을 들 수 있다.
일반식(I)의 R7 및 R8에 있어서의 1개 이상의 수산기를 갖는 경우도 있는 탄소수 1∼8의 카르복시알킬기란, 상기한 R5 및 R6과 같은 알킬기가 카르복실기에서 치환된 유도체를 말한다. 카르복실기의 치환위치는, 특별히 한정되지 않지만, 통상, 알킬기의 말단, 벤질기 또는 페닐기로 치환되고 있는 것이 바람직하다. 또한, 이 카르복시아르킬기는, 1개 이상의 수산기를 가지고 있어도 좋고, 이 수산기의 치환위치 및 그 개수는, 특별히 한정되지 않는다. 이 실시형태에 있어서, 적합한 카르복시알킬기로서는, 예를 들어 2-카르복시에틸기, 3-카르복시프로필기, 2-히드록시-3-카르복시프로필기, 2-히드록시-2-카르복시에틸기, 4-카르복시부틸기 및 2,4-디카르복시벤질기 등을 들 수 있다.
일반식(I)에서 표시되는 디알킬벤지딘 화합물의 바람직한 예로서는, N,N'-비스(2-술포에틸)-3,3'-디메틸벤지딘; N,N'-비스(3-술포프로필)-3,3'-디메틸벤지딘; N,N'-비스(2-히드록시-2-술포에틸)-3,3'-디메틸벤지딘; N,N'-비스(2-히드록시-3-술포프로필)-3,3'-디메틸벤지딘; N,N'-비스(4-술포 부틸)-3,3'-디메틸벤지딘; N,N'-비스(3-술포프로필)-N,N'-디에틸-3,3'-디메틸벤지딘; N,N'-비스(2,4-디술포벤질)-3,3'-디메틸벤지딘 및 이러한 알칼리 금속염 등을 들 수 있다. 이러한 화합물 중, 나트륨염의 형태의 것은, 수용성이 높고, 상온에서 결정화가 일어나기 어렵기 때문에, 특히 적합하게 이용할 수 있다.
또한, 일반식(I)에서 표시되는 테트라알킬벤지딘 화합물의 바람직한 예로서는, N-(2-술포에틸)-3, 3',5,5'-테트라메틸벤지딘; N-(3-술포프로필)-3,3',5,5'-테트라메틸벤지딘; N-(4-술포부틸)-3,3',5,5'-테트라메틸벤지딘; N-(2-히드록시-2-술포에틸)-3,3',5,5'-테트라메틸벤지딘; N-(2-히드록시-3-술포프로필)-3,3',5,5'-테트라메틸벤지딘; N-(2,4-디술포벤질)-3,3',5,5'-테트라메틸벤지딘; N,N'-비스(2-술 포에틸)-3,3',5,5'-테트라메틸벤지딘; N,N'-비스(3-술포프로 필)-3,3',5,5'-테트라메틸벤지딘; N,N'-비스(4-술포부틸)-3,3',5,5'-테트라메틸벤지딘: N,N'-비스 (2-히드록시-2-술포에틸)-3,3',5,5'-테트라메틸벤지딘 및 N,N-비스(2-히드록시-3-술포프로필)-3,3',5,5'-테트라메틸벤지딘; N,N'-비스(2,4-디술포벤질)-3,3',5,5' -테트라메틸벤지딘 및 이러한 알칼리 금속염 등을 들 수 있다. 이러한 화합물 중, 나트륨염의 형태의 것은, 수용성이 높고, 상온에서 결정화가 일어나기 어렵기 때문에, 특히 적합하게 이용할 수 있다.
여기에서, 디알킬벤지딘 화합물 및 테트라알킬벤지딘 화합물은, 통상, 단독으로 이용되지만, 2종 이상을 혼합하여 이용할 수도 있다.
조성물에 있어서의 정색시약의 함유량은, 특별히 한정되지 않고, 통상, 피측정수의 채수량과 측정 가능하게 하는 잔류염소농도의 상한치와 피측정수에의 조성물의 첨가량에 기초하여 설정된다. 즉, 피측정수의 채수량 및 측정 가능하게 하는 잔류염소농도의 상한치의 곱으로부터 구해지는 잔류염소량을 포함하는 피측정수에 대해서, 소정량의 조성물을 첨가한 경우에, 정색시약과 잔류염소가 당량 반응할 수 있는 양이 배합된다. 정색시약에 N,N'-비스(2-히드록시-3-술포프로필)-3,3'-디메틸벤지딘 2나트륨염을 이용한 배합의 일례를 들면, 피측정수의 채수량 4밀리리터, 측정 가능하게 하는 잔류염소농도의 상한치 0.5∼2.5mg/리터(Cl2 환산) 및 피측정수에의 조성물의 첨가량 30마이크로리터로 설정한 경우, 정색시약의 함유량을 0.1∼0.5중량%으로 설정한다.
조성물에 함유되는 산은, 조성물의 pH를 산성영역으로 조정하기 위해서 이용된다. 구체적으로는, 조성물의 pH는 3.5 이하가 바람직하고, 3.0 이하가 보다 바람직하고, 1.9 이하가 특히 바람직하다. 조성물의 pH를 산성영역, 특히 3.5 이하로 조정하는 것에 의해, 5∼50℃의 온도조건에서 장기간 보존한 경우라도 정색시약이 발색했을 때의 극대 흡수파장 부근에 있어서의 흡광도의 시간 경과에 따른 상승을 억제하여, 안정된 잔류염소농도의 측정을 실시할 수 있다. 산으로서는, 무기산 또는 유기산을 단독으로, 혹은 이것들을 적절히 조합하여 이용할 수 있다. 무기산으로서는, 예를 들어 황산, 염산 및 인산 등의 산화성이나 환원성을 나타내지 않는 산을 들 수 있다. 유기산으로서는, 예를 들어 구연산, 초산, 호박산 및 옥살산 등을 들 수 있다.
조성물에 함유되는 알콜 화합물은, 정색시약의 저온시에 있어서의 용해도를 높이고, 결정화를 방지하기 위해서 이용된다. 알콜 화합물로서는, 1가 알콜 또는 다가 알콜을 단독으로, 혹은 이것들을 적절히 조합하여 이용할 수 있다. 다가 알콜로서는, 조성물중에서 상분리를 일으키지 않고, 정색시약과 균일하게 혼합한 상태를 유지하는 관점으로부터, 2가 알콜 또는 3가 알콜인 것이 바람직하다. 또한, 알콜 화합물은, 같은 관점으로부터, 탄소수 1∼3의 저급 알콜 화합물인 것이 바람직하다. 이 실시형태에 있어서의 적합한 알콜 화합물을 예시하면, 1가 알콜로서는, 예를 들어 에탄올 및 1 -프로판올 등을 들 수 있다. 또한, 2가 알콜로서는, 예를 들어 에탄-1,2-디올 및 프로판-1,2-디올 등을 들 수 있다. 또한, 3가 알콜로서는, 예를 들어 프로판-1,2,3-트리올 등을 들 수 있다.
이 실시형태에 있어서의 조성물은, 통상, 알콜 화합물을 정색시약의 20∼100중량배 포함하는 것이 바람직하고, 30∼60중량배 포함하는 것이 보다 바람직하다. 알콜 화합물의 함유량이 정색시약의 20중량배 미만의 경우는, 약액의 온도가 5℃까지 저하했을 때에 단기간으로 결정화물이 생성되기 쉬워지기 때문에, 약액의 공급경로 등에 가득참을 발생시키거나, 혹은 약액중의 정색시약의 농도가 변화하거나 할 가능성이 있다. 반대로, 알콜 화합물의 함유량이 정색시약의 100 중량배를 넘는 경우는, 초과분의 알콜 화합물이 결정화물의 생성방지에 기여하지 않게 되기 때문에 무익하다. 여기에 있어서, 조성물중의 알콜 화합물의 함유량이 80중량%를 넘으면, 피측정수와 약액과의 균일혼합에 시간을 필요로 하고, 정색반응이 저해될 우려가 있다. 이 때문에, 조성물중에 있어서의 알콜 화합물의 함유량을 80중량% 이하로 설정할 수 있도록, 미리 정색시약의 함유량을 0.8중량% 이하로 설정해 두는 것이 바람직하다.
이 실시형태에서는, 조성물의 pH를 미조정하기 위해서, 필요에 따라서, 산의 알칼리 금속염을 함유시킬 수 있다. 산의 알칼리 금속염으로서는, 예를 들어 인산 3나트륨, 인산나트륨 및 구연산 나트륨 등을 들 수 있다. 예를 들어, 조성물의 pH를 1.0 이하, 예를 들어 0.6으로 설정하고 싶은 경우, 우선 황산과 인산을 이용하여 pH 0.6 미만의 조성물을 조제하고, 이어서 인산 3나트륨을 가함으로써 간단하게 원하는 pH로 할 수 있다.
여기에서, 조성물에 인산이나 인산염을 포함하는 경우, 피측정수에 포함되는 Fe2+ 등의 환원성 금속이온 또는 Cr6+, Fe3+ 등의 산화성 금속이온 등의 방해 금속이온과 착체를 형성시켜, 이러한 방해 금속이온을 마스킹할 수 있다.
또한, 조성물에는, 피측정수에 조성물을 첨가했을 때, 정상적으로 첨가되었는지 안되었는지를 광학적으로 판정하기 위해서, 필요에 따라서, 소정의 색상의 색소를 함유시킬 수 있다. 디알킬벤지딘 화합물 및 테트라알킬벤지딘 화합물은, 잔류염소농도가 제로의 경우에 흡수를 나타내지 않는(발색하지 않는) 화합물이기 때문에, 색소를 조성물에 함유시키는 것에 의해, 잔류염소농도가 제로이더라도, 피측정수의 착색정도에 기초하여, 조성물의 첨가상태를 확인할 수 있다. 색소의 종류는, 측정파장 이외에 흡수를 나타내는 것이면 특별히 한정되지 않고, 예를 들어 측정파장을 640∼660nm 부근에 설정한 경우, 뉴코크신(CI Acid Red 18) 및 애시드 레드(CI Acid Red 52) 등의 합성색소를 이용할 수 있다.
조성물에 있어서의 색소의 함유량은, 특별히 한정되지 않지만, 통상, 착색성, 용해성 및 경제성의 관점으로부터, 0.01∼0.5 중량%의 범위에서 적절히 설정할 수 있다.
또한, 조성물에는, 광학측정용의 셀에 더러움이 부착하는 것을 방지하기 위해, 필요에 따라서, 계면활성제를 함유시킬 수 있다. 이 계면활성제로서는, 임계 미셀농도(CMC)가 상대적으로 낮고, 또 피측정수중의 유기물과 결합하여 불용성의 현탁물을 일으키게 한 않는 관점으로부터, 비이온성 계면활성제 또는 음이온성 계면활성제가 바람직하게 이용된다. 이용 가능한 비이온성 계면활성제로서는, 예를 들어 폴리옥시 에틸렌 알킬에테르, 폴리 알킬렌 알킬에테르 및 폴리옥시에틸렌 디스틸렌화 페닐에테르 등의 이외, 고급 알콜계 비이온성 계면활성제를 들 수 있다. 또한, 이용 가능한 음이온성 계면활성제로서는, 알킬디페닐 에테르 술폰산염 등을 들 수 있다.
조성물에 있어서의 계면활성제의 함유량은, 특별히 한정되지 않지만, 통상, 용해성 및 경제성의 관점으로부터, 0.1∼5중량%의 범위에서 적절히 설정할 수 있다.
이 실시형태의 조성물은, 정색시약, 산, 알콜 화합물 및 그 외의 첨가물(색소, 계면활성제 및 산의 알칼리 금속염 등)을 균일하게 혼합함으로써 제조할 수 있다. 예를 들어, 조성물은, 산의 수용액에 정색시약 및 알콜 화합물을 용해하여, 필요에 따라서 산의 알칼리 금속염, 색소 및 계면활성제를 용해하는 것에 의해 제조할 수 있고, 일액형의 약액으로서 잔류염소농도의 측정에 적용된다.
이 실시형태의 조성물은, 수중의 잔류염소농도의 측정에 이용할 수 있다. 잔류염소를 포함하는 물의 종류는, 특별히 한정되지 않고, 예를 들어 생활용수, 수영장물, 공업용수, 혹은 산업용 처리수 등에 넓게 적용할 수 있다.
또한, 잔류염소농도의 측정에 있어서는, 통상, 사전에 조성물에 포함되는 정색시약의 농도, 피측정수의 채수량, 측정 가능하게 하는 잔류염소농도의 상한치 및 피측정수에의 상기 조성물의 첨가량 등의 측정조건을 미리 설정한 뒤에 측정한다. 우선, 측정 프로세스에서는, 감시대상 수계(水系)로부터 채취한 피측정수에 대해서, 정색시약이 피측정수의 채수량 및 잔류염소농도의 상한치의 곱으로부터 구해지 는 잔류염소량의 당량 이상 포함되도록 조성물을 첨가한다. 즉, 피측정수에 조성물을 첨가할 때, 미리 설정한 측정가능 범위를 충분히 커버할만한 양의 정색시약이 피측정수에 포함되도록 조작한다. 다음에, 조성물이 첨가된 피측정수에 대해서, 정색시약이 발색했을 때의 극대 흡수파장 부근(예를 들어, 시판의 적색 LED가 이용 가능한 655nm나 시판의 청색 LED가 이용 가능한 470nm)의 투과율(또는 흡광도)을 검출한다. 그리고, 미리 구해 둔 잔류염소농도와 투과율(또는 흡광도)의 관계를 나타내는 검량선에 기초하여, 피측정수의 잔류염소농도를 구한다.
이상 설명한 바와 같이, 이 실시형태에 의하면, 5℃의 온도조건에서, 약액내에서의 정색시약의 결정화를 방지할 수 있는 잔류염소 측정용 조성물을 실현할 수 있다. 즉, 겨울철 등의 저온조건에 있어서도, 알콜 화합물의 작용에 의해, 정색시약인 디알킬벤지딘 화합물, 혹은 테트라알킬벤지딘 화합물의 용해도가 높아져, 약액내에서의 결정화가 방지된다. 이 결과, 예를 들어 자동형의 잔류염소농도 측정장치에 있어서, 약액의 소정량을 안정하게 피측정수에 첨가할 수 있고, 또한 약액의 농도를 일정하게 유지할 수 있어, 측정치의 신뢰성이 확보된다.
[실시예]
비교예 1∼7
정색시약으로서 N,N'-비스(2-히드록시-3-술포프로필)-3,3'-디메틸벤지딘 2나트륨염(가부시키가이샤 도닌가가쿠겐큐쇼; 상품명 'SAT-3')을 이용하여 표 1에 나타내는 배합비율로 각종의 성분을 혼합하여 일액형의 약액을 조제하였다. 표 1에 있어서, 계면활성제는, 고급 알콜계 비이온성 계면활성제(산요가세이고교가부시키 가이샤; 상품명 '나로아크티 HN-100')를 사용하였다. 다음에, 각 비교예의 약액 100 밀리리터를 온도 5℃로 설정한 냉장고내에서 보존하여, 2일, 7일, 15일, 30일, 45일 및 60일 경과 후에 있어서의 결정화물의 유무를 조사하였다. 결과를 표 2에 나타낸다.
실시예 1∼7
Figure 112006070347135-PAT00002
Figure 112006070347135-PAT00003
정색시약으로서 N,N'-비스(2-히드록시-3-술포프로필)-3,3'-디메틸벤지딘 2나트륨염(가부시키가이샤 도닌가가쿠겐큐쇼; 상품명 'SAT-3')을 이용하여 표 3에 나타내는 배합비율로 각종의 성분을 혼합하여 일액형의 약액을 조제하였다. 표 3에 있어서, 계면활성제는, 고급 알콜계 비이온성 계면활성제(산요가세이고교가부시키가이샤; 상품명 '나로아크티 HN-100')를 사용하였다. 다음에, 각 실시예의 약액 100밀리리터를 온도 5℃로 설정한 냉장고내에서 보존하여, 2일, 7일, 15일, 30일, 45일 및 60일 경과후에 있어서의 결정화물의 유무를 조사하였다. 결과를 표 4에 나타낸다.
Figure 112006070347135-PAT00004
Figure 112006070347135-PAT00005
평가
표 2에 의하면, 알콜 화합물을 정색시약의 0∼15중량배 포함하도록 조제된 각 약액은, 5℃의 온도조건에 있어서, 2∼14일의 단기간으로 정색시약의 결정화물이 생성되었다. 한편, 표 4에 의하면, 알콜 화합물을 정색시약의 20∼40중량배 포함하도록 조제된 각 약액은, 5℃의 온도조건에 있어서, 60일 경과시점에서, 모두 결정화물의 생성을 볼 수 없었다. 따라서, 약액중에 알콜 화합물을 정색시약의 20중량배 이상 함유시킨 경우, 정색시약의 결정화를 장기적으로 방지할 수 있는 것을 알 수 있다.
본 발명에 의하면, 5℃의 온도조건에서, 약액 내에서의 정색시약의 결정화를 방지할 수 있는 잔류염소 측정용 조성물을 실현할 수 있다. 즉, 겨울철 등의 저온조건에 있어서도, 알콜 화합물의 작용에 의해, 정색시약인 디알킬벤지딘 화합물 혹은 테트라알킬벤지딘 화합물의 용해도를 높일 수 있고, 약액내에서의 결정화가 방 지된다. 이 결과, 예를 들어 자동형의 잔류염소농도 측정장치에 있어서, 약액의 소정량을 안정하게 피측정수에 첨가할 수 있고, 또한 약액의 농도를 일정하게 유지할 수 있어 측정치의 신뢰성이 확보된다.

Claims (2)

  1. 피측정수의 잔류염소농도를 측정하기 위한 조성물로서,
    디알킬벤지딘 화합물 및 테트라알킬벤지딘 화합물로 이루어지는 군으로부터 선택된 1종 이상의 정색시약과,
    산과,
    알콜 화합물을 포함하는 것을 특징으로 하는 잔류염소농도 측정용 조성물.
  2. 제 1 항에 있어서, 상기 알콜 화합물을 상기 정색시약의 20∼100중량배 포함하는 것을 특징으로 하는 잔류염소농도 측정용 조성물.
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