KR20070033446A

KR20070033446A - 냉각관

Info

Publication number: KR20070033446A
Application number: KR1020077002061A
Authority: KR
Inventors: 칼 쿠만; 라이너 괴링; 롤란트 부르쉐; 위르겐 프라노쉬; 한스 리스; 클레멘스 야콥스
Original assignee: 데구사 악티엔게젤샤프트
Priority date: 2004-07-26
Filing date: 2005-07-21
Publication date: 2007-03-26
Also published as: KR100886582B1; JP2008507436A; EP1771298B1; RU2403486C2; DE102004036179A1; WO2006010736A1; EP1771298A1; RU2007106492A; US20070148388A1; BRPI0513764A; CN1906022A; JP4909267B2; CN102582134A; BRPI0513764B1; US7939151B2

Abstract

폴리아미드 성형 조성물을 포함하는 외부층(I)과 폴리프로필렌 및 0.02중량% 이상의 열 안정화제를 포함하는 내부층(II)을 포함하는 냉각관은 높은 열적 시효 내성 및 파열 강도를 갖는다.

냉각관, 열 안정화제, 충전제, 금속 탈활성제, 용융 유량, 열적 시효 내성, 파열 강도.

Description

냉각관{Coolant line}

본 발명은 폴리아미드 성형 조성물을 포함하는 외부층과 안정화 폴리올레핀 성형 조성물을 포함하는 내부층을 포함하는 다층 냉각관에 관한 것이다.

자동차의 냉각관은 최근 물/글리콜과의 내부 접촉시 관 시스템의 높은 조작 온도에서의 장기간 안정성에 관하여 강화된 요구 조건을 만족시켜야 했다. 100℃를 초과하는 승온에서 요구되는 파열 강도를 포함하는 우수한 기계적 필요 특성은 폴리아미드에 의해 제공된다. 순수한 폴리올레핀 관은 상기 고온 범위에서 불만족스러운 파열 강도를 나타내고, 지방 및 오일에 대한 내성도 마찬가지로 제한된다.

그러나, 폴리아미드만으로 제조되는 관은 만족스러운 가수분해 내성을 갖지 않고, 기계적 강도도 마찬가지로 냉각 유체에서의 팽윤 특성에 의해 감소한다.

이러한 이유로, 폴리올레핀 내부층과 폴리아미드 외부층을 갖는 다층 냉각관이 종래 기술분야에 공지되어 있다. 내부층은 수 차단제로서 작용하고, 외부층을 가수분해 침식으로부터 보호한다.

특히, 증가한 동력 밀도에 의해 증가한 엔진 또는 엔진 공간 온도는, 그 자체로서, 다음 특성을 갖는 관을 필요로 한다:

- 130℃ 이상의 온도 범위에서 높은 파열 강도,

- 1000시간 이상에 걸쳐 약 130℃를 초과하는 온도에서의 물/글리콜 펌프 순환 시험 또는 승온, 예를 들어, 150℃에서의 고온 저장에 의해 확인될 수 있는, 가열 시효 후에도 만족스러운 냉각 충격 조도,

- 장기간 압력을 가한 후에도 층들 사이에 만족스러운 접착,

- 공지된 공압출 기술을 이용한 경제적 제조.

유럽 공개특허공보 제0 436 923호는, 적절하게는, 결합층을 통해 서로 결합될 수 있는 폴리올레핀 내부층과 폴리아미드 외부층을 포함하는, 부분적 파형의 다층 냉각관을 기술하고 있다.

유럽 공개특허공보 제0 671 582호는 다수의 층을 포함하고, 세로 방향의 능선에 의해 변형되어 세로의 팽창을 감축시키는 파형 기하 구조를 갖는, 냉각 유체 관을 기술하고 있다.

독일 공개특허공보 제44 28 236호는 변형된 열가소성 엘라스토머를 포함하는 내부층을 갖는 냉각수 호스로서 3층 파형 파이프를 기술하고 있다.

국제 공개공보 제WO 01/42005호는 내부 엘라스토머 층과 폴리아미드 외부층을 갖는 냉각 유체관을 기술하고 있다.

국제 공개공보 제WO 01/42701호는 결합제로서 폴리아미드와 폴리프로필렌의 블렌드를 포함하는 층, TPE 내부층 및 외부 폴리아미드 층을 갖는 냉각 유체관을 기술하고 있다.

독일 공개특허공보 제37 15 251호는 얇은 폴리올레핀 내부층을 갖는 2층 파이프를 기술하고 있다.

그러나, 언급된 문헌들은 증가된 온도 내성, 언급된 조작 온도에서의 파열 강도 및 장기간의 기계적 강도(특히, 충격 조도)를 달성할 수 있는 방법을 개시하고 있지 않다.

상기 파이프의 단점은 폴리올레핀 내부층이다. 특히 폴리프로필렌은 조작 조건하에서 비교적 급속도로 취약해짐이 발견되었다. 이의 이유는 냉각 시스템에 용해된 산소 또는 중합체 층을 통해 밖에서 안으로 확산하는 산소일 수 있고, 존재하는 금속 조각이 동일한 방향으로 작용할 수 있다. 문제는 폴리올레핀 내부층이 폴리아미드 외부층을 희생하여 외부 폴리아미드 층을 보호하는 만족스런 수 차단층을 실현하기 위해 더우 두껍게 제조되는 경우 더욱더 두드러진다. 약 0.3mm 이상, 더욱 바람직하게는 0.4mm 이상의 폴리올레핀 층의 두께가 상기를 달성하기 위해 존재해야 함이 발견되었다.

내부층 취약화의 결과로 종종 미세 파편 및 냉각 유체가 폴리아미드 외부층으로 빠져나간다. 이렇게 발생한 가수분해는 파열 강도의 현저한 감소를 유발하여, 결과적으로 파이프의 파손을 유발한다.

그러므로, 본 발명의 목적은 이러한 단점을 회피하고, 높은 장기간 안정성을 갖는 냉각관을 제공하는 것이었다.

본 목적은 다음 층들을 포함하는 냉각관에 의해 달성됐다:

폴리아미드 성형 조성물을 포함하는 외부층(I) 및

폴리프로필렌 및 열 안정화제 0.02중량% 이상, 바람직하게는 0.1중량% 이상, 특히 바람직하게는 0.2중량% 이상, 특히 0.3중량% 이상, 매우 특히 바람직하게는 0.4중량% 이상을 포함하는 내부층(II).

하나의 가능한 양태에서, 내부층의 재료는, 예를 들어, 산 무수물 그룹의 혼입에 의해, 접착-개질된다. 적합한 방법은 종래 기술이고, 상응하는 제품은 시판되고 있다. 내부층의 재료는 또한 개질되지 않은 폴리프로필렌 유형과 개질된 프로필렌 유형의 혼합물로서 존재할 수 있다.

두 번째 가능한 양태에서, 내부층은 폴리아미드 층에 인접한 하나의 층은 접착-개질되고, 다른 층은 접착-개질되서는 안되는 2개의 서브층으로 이루어진다. 접착 개질 이외에, 상이한 폴리프로필렌 성형 조성물이 본원에서 층 재료로서 사용될 수 있다.

추가의 가능한 양태에서, 상이한 조성물을 갖는 결합층은 층(I)과 층(II) 사이에 위치한다. 이에 관하여, 예를 들어, 폴리프로필렌 성분의 일부분 이상이 접착-개질된 폴리아미드/폴리프로필렌 블렌드는 종래 기술로부터 공지되어 있다.

사용될 수 있는 폴리아미드는 첫번째의 가장 중요한 지방족 단일중축합물 및 공중축합물, 예를 들어, PA 46, PA 66, PA 68, PA 610, PA 612, PA 410, PA 810, PA 1010, PA 412, PA 1012, PA 1212, PA 6, PA 7, PA 8, PA 9, PA 10, PA 11 및 PA 12이다[폴리아미드의 명칭은 국제 표준에 상응하고, 첫번째 숫자는 시작 디아민의 탄소수를 나타내고, 마지막 숫자는 디카복실산의 탄소수를 나타낸다. 단지 하나의 숫자만이 있는 경우, 이는 α,ω-아미노카복실산 또는 이로부터 유도된 락탐이 출발 물질로 사용됐음을 의미하고, 그렇지 않은 경우, 문헌[참조: H. Domininghaus, Die Kunststoffe und ihre Eigenschaften, pages 272 ff., VDI-Verlag, 1976]을 참 조할 수 있다].

PA612의 사용은, 당해 폴리아미드가 첫째 높은 사용 온도에서 높은 파열 강도를 갖고, 둘째 습한 환경하에 만족스러운 입체 안정성을 갖기 때문에, 특히 바람직하다.

코폴리아미드가 사용되는 경우, 이는, 예를 들어, 사용되는 산으로서 아디프산, 세바스산, 수베르산, 이소프탈산, 테레프탈산, 나프탈렌-2,6-디카복실산 등 및 상용되는 디아민으로서 비스(4-아미노사이클로헥실)메탄, 트리메틸헥사메틸렌디아민, 헥사메틸렌디아민 등을 포함할 수 있다. 카프로락탐 또는 라우로락탐 같은 락탐 및 11-아미노운데칸산 같은 아미노카복실산도 마찬가지로 상용되는 성분으로서 혼입될 수 있다.

상기 폴리아미드의 제조방법은 공지되어 있다[예를 들어, 문헌(참조:D.B. Jacobs, J. Zimmermann, Polymerization Processes, pp 424-467, Interscience Publishers, New York, 1977; 독일 특허 제21 52 194호].

추가로 적합한 폴리아미드는, 예를 들어, 미국 특허 제2 071 250호, 제2 071 251호, 제2 130 523호, 제2 130 948호, 제2 241 322호, 제2 312 966호, 제2 512 606호 및 제3 393 210호, 또한 문헌[참조:Kirk-Othmer, Encyclopedia of Chemical Technology, 3rd edition, vol. 18, pages 328 ff. and 435 ff., Wiley & Sons, 1982]에 기술된 바와 같은 혼합된 지방족/방향족 중축합물이다.

폴리아미드 성형 조성물은 상기 폴리아미드 중의 하나 또는 혼합물로서 다수를 포함할 수 있다. 또한, 50중량% 이하의 기타 열가소성 물질은 결합력을 손상시 키지 않는 한 존재할 수 있다. 존재할 수 있는 추가의 열가소성 물질은 특히 충격 조도를 증가시키는 고무, 예를 들어, 에틸렌-프로필렌 또는 에틸렌-프로필렌-디엔 공중합체, 폴리올레핀(유럽 공개특허공보 제0 731 308A호), 폴리펜테닐렌, 폴리옥테닐렌, 알케닐 방향족 화합물과 지방족 올레핀 또는 디엔(유럽 공개특허공보 제0 261 748호)과의 랜덤 또는 블록 공중합체, 또는 (메트)아크릴레이트의 엘라스틱 코어를 갖는 코어-쉘 고무, 유리전이온도 T_g가 -10℃ 미만이고, 코어가 가교결합될 수 있으며, 쉘이 스티렌 및/또는 메틸 메타크릴레이트 및/또는 추가의 불포화 단량체로 이루어질 수 있는 부타디엔 또는 스티렌-부타디엔 고무(독일 공개특허공보 제21 44 528호, 제37 28 685호)이다.

폴리아미드는 바람직하게는 과량의 아미노 말단 그룹을 갖고, 이는 일반적으로 제조시 분자량 조절제로 사용되는 디아민으로부터 발생한다. 과량의 아미노 말단 그룹은 또한 아미노 그룹 함량이 낮은 폴리아미드와 아미노 그룹이 풍부한 폴리아미드를 혼합함으로써 수득할 수 있다. 카복실 말단 그룹에 대한 아미노 말단 그룹의 비는 51:49 이상, 바람직하게는 55:45 이상, 특히 바람직하게는 60:40 이상, 특히 70:30 이상이어야 한다.

또한, 폴리아미드 성형 조성물은 특정 특성을 설정하기 위해 필요한 비교적 소량의 첨가제를 추가로 포함할 수 있다. 예는 카본 블랙, 이산화티탄, 황화아연, 실리케이트 또는 카보네이트 같은 안료 또는 충전제, 왁스, 스테아르산아연 또는 스테아르산칼슘 같은 처리 보조제, 수산화마그네슘, 수산화알루미늄 또는 멜라민 시아누레이트 같은 난연제, 유리 섬유, 항산화제, UV 안정화제 및 제품에 항정전 특성 또는 도전성을 제공하는 첨가제, 예를 들어, 탄소 섬유, 흑연 소섬유, 스테인레스강 섬유 또는 전도성 카본 블랙이다.

특정 양태에서, 성형 조성물은 가소화제 1 내지 25중량%, 특히 바람직하게는 2 내지 20중량%, 특히 3 내지 15중량%를 함유한다.

가소화제 및 폴리아미드에서의 이의 용도는 공지되어 있다. 폴리아미드를 위해 적합한 가소화제의 일반적인 개요는 문헌[참조: Gachter/Muller, Kunststoffadditive, C. Hanser Verlag, 2nd edition, p. 296]에서 발견할 수 있다.

가소화제로 적합한 통상의 화합물은, 예를 들어, 알코올 성분에서 탄소수 2 내지 20인 p-하이드록시벤조산의 에스테르 또는 아민 성분에서 탄소수 2 내지 12인 아릴설폰산의 아미드, 바람직하게는 벤젠설폰산의 아미드이다.

가능한 가소화제는, 예를 들어, 에틸 p-하이드록시벤조에이트, 옥틸 p-하이드록시벤조에이트, i-헥사데실 p-하이드록시벤조에이트, N-n-옥틸톨루엔설폰아미드, N-n-부틸벤젠설폰아미드 또는 N-2-에틸헥실벤젠설폰아미드이다.

내부층의 폴리프로필렌 성형 조성물은 이론적으로 모든 시판용 폴리프로필렌 유형, 예를 들어, 이소택틱 또는 신디오택틱 호모폴리프로필렌, 프로펜과 에텐 및/또는 1-부텐과의 랜덤 공중합체, 에틸렌-프로필렌 블록 공중합체, 폴리프로필렌에 기초한 열가소성 엘라스토머 등을 포함할 수 있다. 폴리프로필렌은 공지된 방법, 예를 들어, 지글러-나타(Ziegler-Natta) 공정 또는 메탈로센 촉매에 의해 제조될 수 있다. 이는 EPM 또는 EPDM 고무 또는 SEBS 같은 충격-개질 성분을 포함할 수 있다. 또한, 통상의 보조제 및 첨가제, 예를 들어, 카본 블랙, 이산화티탄, 황화아연, 실리케이트 또는 카보네이트 같은 안료 또는 충전제, 또는 왁스, 스테아르산아연 또는 스테아르산칼슘 같은 처리 보조제가 존재할 수 있다. 성형 조성물에서의 폴리프로필렌의 통상의 분율은, 예를 들어, 50중량% 이상, 60중량% 이상, 70중량% 이상, 80중량% 이상 또는 90중량% 이상이다.

바람직한 양태에서, 최내부층에 사용되는 폴리프로필렌은 ISO 1133(230℃/2.16㎏)에 따른 용융 유량이 0.1 내지 3g/10분, 특히 바람직하게는 0.15 내지 2g/10분, 특히 0.18 내지 1.5g/10분, 매우 특히 바람직하게는 0.2 내지 1g/10분이다. 이러한 파이프는 특히 높은 시효 내성을 갖는다.

추가의 바람직한 양태에서, 최내부층의 폴리프로필렌은 종종 헤테로상 공중합체로 칭명되는 프로펜-에텐 블록 공중합체이다. 이러한 헤테로상 공중합체는, 예를 들어, 다음과 같이 수행되는 2개-상 공정에서 제조될 수 있다: 우선, 예를 들어 지글러-나타 촉매를 이용하여 종종 소량의 에텐이 존재하여 랜덤 중합체를 제공할 수 있는 고도의 이소택틱 폴리프로필렌을 제조한다. 당해 물질은 헤테로상 공중합체의 메트릭스로서 작용한다. 제2 반응 단계에서(적합하게는 다른 반응기에서), 제2 촉매, 예를 들어, 메탈로센 촉매를 적합하게는 도입한다. 에텐과 프로펜의 공중합이 수행되고, 당해 중합은 제1 중합체의 부재하에 수행된다. 결과적으로, 제2 중합체가 도입된다.

블록 공중합체 또는 헤테로상 공중합체는, 바람직한 양태에서, 공중합된 형태의 에텐 0.5 내지 20중량%, 0.6 내지 15중량%, 0.7 내지 12중량%, 0.8 내지 10중 량% 또는 0.9 내지 8중량%를 함유한다. 또한, 1-부텐 15중량% 이하는 공중합된 형태로 존재할 수 있다.

바람직한 양태에서, 내부층 또는 내부 서브층 중의 하나의 성형 조성물은 나노 크기의 충전제 0.1 내지 50중량%, 바람직하게는 0.5 내지 40중량%, 특히 바람직하게는 1 내지 30중량%를 함유한다. 이러한 충전제는, 예를 들어, 시트 실리케이트를 개질시킨다. 이들의 측면 비(측면 길이와 층 두께의 비)는 일반적으로 20 이상, 바람직하게는 30 이상, 특히 바람직하게는 50 이상이고, 층 두께는 0.5 내지 50mm, 바람직하게는 1 내지 35mm, 특히 바람직하게는 1 내지 20mm이다. 중합체의 나노복합체는 친유기화 시트 실리케이트를 포함하고, 중합체는 미국 특허 제2 531 396호에 처음으로 기술되어 있다. 시트 실리케이트의 친유기화도 또한, 예를 들어, 미국 특허 제2 531 472호, 제2 996 506호, 제4 105 578호, 제4 412 018호, 제4 434 075호, 제4 434 076호, 제4 450 095호 및 제4 874 728호로부터 공지되어 있다.

시트 실리케이트의 개요는 문헌[참조: Lehrbuch der Anorganischen Chemie, Arnold F. Holleman, Niels Wiberg, 91st-100th edition, Verlag Walter de Gruyter, Berlin-New York, 1985, pages 764 to 786]에서 발견할 수 있다.

유기 개질된 시트 실리케이트는 다양한 회사, 예를 들어, 쉬드케미 아게(Suddchemie AG)에 의해 상품명 나노필(Nanofil)로, 써던 클레이 프로덕츠(Southern Clay Products)에 의해 상품명 클로이시트(Cloisite)로, 레옥스 게엠베하(Rheox GmbH)에 의해 상품명 벤톤(Bentone)으로, 라포르트(Laporte)에 의해 상품명 라포니트(Laponite)로, 씨오오피 케미칼(COOP Chemical)에 의해 상품명 소마 시프(Somasif)로, 티오피(TOP)에 의해 상품명 플라노머(Planomer)로 제공된다.

특히 적합한 나노 크기 충전제는 시트 실리케이트 몬트모릴로니트, 헥토리트, 사포니트 및 또한 합성 시트 실리케이트이다.

열 안정화제는, 예를 들어, 입체 장애 페놀 또는 황 화합물, 예를 들어, 디티오프로피온산의 알킬 에스테르 또는 티오디에틸렌 디에스테르이다. 이러한 화합물은 시판되고 있고, 물론, 다양한 열 안정화제의 혼합물도 사용할 수 있다.

또한, 내부층 또는 내부 서브층 중의 하나, 바람직하게는 최내부층의 폴리프로필렌 성형 조성물은 금속 불활성제, 예를 들어, 0.01중량%, 0.03중량%, 0.06중량%, 0.1중량% 또는 0.15중량%의 최소량으로 추가로 포함할 수 있고, 폴리올레핀을 위한 모든 통상의 금속 불활성제가 사용될 수 있으며, 예를 들어, 하이드라지드를 사용할 수 있다.

예를 들어, 금속 불활성제, 장애 페놀 및 황 함유 상승제(thiosynergist)의 배합물이 유리하다.

프로필렌 내부층(II)은 바람직한 경우 두께가 0.3mm 이상, 특히 바람직하게는 0.4mm 이상이다. 파이프의 총 벽 두께는 바람직하게는 0.8 내지 2.5mm, 특히 바람직하게는 0.9 내지 2mm, 특히 1 내지 1.5mm이고, 파이프의 외부 직경은 바람직하게는 8 내지 50mm, 특히 바람직하게는 10 내지 40mm, 특히 12 내지 30mm이다.

본 발명의 냉각관은 매끄럽거나 파형이거나, 부분영역만이 파형일 수 있다. 이는 사출 성형, 공압출, 순차적 공압출, 공압출 블로우 성형 또는 쉬딩(sheathing) 공정에 의해 하나 이상의 단계에서 제조할 수 있다. 또한, 코넥 스(Conex) 공정에 의해 관을 제조하는 것도 가능하다. 이는 각각의 층들이 특정 압출기(회전 원통 및 고정자)에 의해 서로의 상부로 도포되는 공압출이다(국제 공개공보 제WO 97/28949호).

본 발명의 냉각관은 또한 특정한 다층 중공체 사출 성형 공정에 의해 제조할 수 있다. 언급할 수 있는 예는 사출 성형 부재에서 액체를 위한 중공 채널을 제조하는 샌드위치 사출 성형(스킨-코어 구조를 갖는 다층 사출 성형된 부재의 제조) 및 후속 유체 사출(가스 또는 물 사출)의 배합이다.

변형된 공정은 또한 이론적으로, 예를 들어, 절반을 열성형하고 용접하여 액체를 운반하는 중공 공간을 갖는 성형품을 제조함으로써 다층 필름/플레이트 불완전 부재의 공정에서, 하프-쉘(half-shell) 기술에 기초할 수 있다.

바람직한 양태에서, 파형 파이프는 매끄러운 내부 층을 갖는다. 외부층은 파형화되고(적합하게는 결합층과 함께), 파형의 골에서 내부층과 결합된다. 이는 유동에 대한 내성이 낮고, 벽 두께가 균일하며, 특히 통상의 파형 파이프에 비해, 확장에 의한 어떠한 과도한 국소적 비틀림도 존재하지 않는다는 장점을 갖고, 또한, 침전물이 형성될 수 있는 주름을 당해 방법에서 피할 수 있다. 이러한 파이프는 국제 공개공보 제WO 03/064910호 및 국제 공개공보 제WO 03/064911호에 기술되어 있다.

본 발명의 냉각관은 폴리아미드 외부층 재료의 유형에 따라 엔진의 근처에서 발생하는 150℃ 이하의 단시간의 온도 피이크를 견디고, 이는 높은 열적 시효 내성 및 우수한 파열 강도를 갖는다. 청구된 유형의 내부 폴리올레핀 층에 의해, 관은 또한 약 135℃ 이하의 고온에서 냉각 유체로서 사용되는 에틸렌 글리콜/물 혼합물에 대해 내성을 갖는다.

본 발명은 아래 실시예에 의해 설명된다.

실시예에서는, 다음 성형 조성물을 사용했다:

외부층[층(I)]:

폴리아미드(1): 열 안정화 PA12

폴리아미드(2): 열 안정화 PA612

내부층[층(II)]:

폴리프로필렌(1): 에텐의 함량이 4.1중량%(¹³C-NMR에 의해 측정)이고, ISO 1133에 따른 MFR 230/2.16이 2㎤/10분인, 프로펜계 헤테로상 공중합체.

폴리프로필렌(2): 에텐의 함량이 2.4중량%(¹³C-NMR에 의해 측정)이고, ISO 1133에 따른 MFR 230/2.16이 0.4㎤/10분인, 프로펜계 헤테로상 공중합체.

폴리프로필렌(3): 폴리프로필렌(2) 99.2중량%, 페놀계 금속 탈활성제인 이르가녹스(IRGANOX)^® MD 1024 0.2중량%, 장애 페놀계 열 안정화제인 이르가녹스^® 1010 0.2중량% 및 황계 열 안정화제인 이르가녹스^® PS802FL 0.4중량%로 이루어진 화합물.

결합층: 말레산 무수물에 의해 작용화된 폴리프로필렌인 ADMER^® QB520E.

실시예 1 내지 5

크기가 8 ×1mm인 파이프를 2개의 45mm 압출기 및 3개의 30mm 압출기가 설치된 5층 장치상에서 약 12m/분의 압출 속도로 제조했다.

실시예	외부층=층(I)	결합층	층(IIa)	층(IIb)	층(IIc)
1	폴리아미드(1) 0.45mm	0.1mm	폴리프로필렌(3) 0.15mm	폴리프로필렌(3) 0.15mm	폴리프로필렌(3) 0.15mm
2	폴리아미드(2) 0.45mm	0.1mm	폴리프로필렌(3) 0.15mm	폴리프로필렌(3) 0.15mm	폴리프로필렌(3) 0.15mm
3*)	폴리아미드(1) 0.45mm	0.1mm	폴리프로필렌(1) 0.15mm	폴리프로필렌(1) 0.15mm	폴리프로필렌(1) 0.15mm
4*)	폴리아미드(1) 0.45mm	0.1mm	폴리프로필렌(2) 0.15mm	폴리프로필렌(2) 0.15mm	폴리프로필렌(2) 0.15mm
5	폴리아미드(1) 0.45mm	0.1mm	폴리프로필렌(3) 0.05mm	폴리프로필렌(3) 0.05mm	폴리프로필렌(3) 0.10mm

*) 본 발명에 따르지 않는다

폴리프로필렌의 고점도로 인해, 내부층은 이러한 경우 3개의 압출기를 사용하여 제조했다.

파이프의 특성:

실시예 1 내지 5의 파이프에서, 결합층 또는 폴리프로필렌 내부층과 폴리아미드 층 사이의 접착이 너무 강해 몇몇 경우 복합체가 분리될 수 없었지만, 새로 압출된 경우와 저장(130℃에서 1300시간 동안 글리콜/물과의 내부 접촉 저장) 후 모두 3N/mm를 초과하는 높은 수치를 항상 제공했다.

본 발명에 따르지 않는 내부층 폴리프로필렌을 사용한 경우(실시예 3 및 4), 내부 접촉 저장 후 충격 조도는 본 발명에 따르는 실시예 1 및 2에서보다 불량했다.

더욱 얇은 내부층으로 인해 다른 실시예에 직접 비교할 수 없는 실시예 5의 경우, 내부 접촉 저장 후 충격 조도가 본 발명에 따르는 실시예 1 및 2에서보다 불량했다.

Claims

폴리아미드 성형 조성물을 포함하는 외부층(I)과 폴리프로필렌 및 0.02중량% 이상의 열 안정화제를 포함하는 내부층(II)을 포함하는 냉각관.
제1항에 있어서, 층(I)과 층(II)가 결합층을 통해 서로 결합되어 있는 냉각관.
제1항에 있어서, 내부층의 재료가 접착-개질된 냉각관.
제1항에 있어서, 내부층이 2개의 서브층으로 이루어지고, 서브층 중, 폴리아미드 층에 인접한 하나의 층이 접착-개질된 냉각관.
제1항 내지 제4항 중의 어느 한 항에 있어서, 열 안정화제가 입체 장애 페놀 또는 황 화합물인 냉각관.
제1항 내지 제5항 중의 어느 한 항에 있어서, 내부층 또는 하나의 내부 서브층의 성형 조성물이 나노 크기의 충전제를 0.1 내지 50중량% 함유하는 냉각관.
제1항 내지 제6항 중의 어느 한 항에 있어서, 내부층 또는 하나의 내부 서브 층의 성형 조성물이 금속 탈활성제를 포함하는 냉각관.
제1항 내지 제7항 중의 어느 한 항에 있어서, 층(II)의 폴리프로필렌의 ISO 1133(230℃/2.16㎏)에 따르는 용융 유량(MFR)이 0.1 내지 3g/10분인 냉각관.
제1항 내지 제8항 중의 어느 한 항에 있어서, 층(II)의 폴리프로필렌이 프로펜과 에텐과의 헤테로상 공중합체인 냉각관.
제9항에 있어서, 헤테로상 공중합체가 공중합된 형태의 에텐 0.5 내지 20중량%를 함유하는 냉각관.
제1항 내지 제10항 중의 어느 한 항에 있어서, 층(II)의 두께가 0.3mm 이상인 냉각관.
제1항 내지 제11항 중의 어느 한 항에 있어서, 일부분 또는 전체가 파형인 냉각관.
제12항에 있어서, 매끄러운 내부층을 갖는 파형 파이프로 성형된 냉각관.