KR20070028472A - 과탄산나트륨 입자, 이들의 제조 방법, 이들의 용도, 및이를 함유하는 세제 조성물 - Google Patents

과탄산나트륨 입자, 이들의 제조 방법, 이들의 용도, 및이를 함유하는 세제 조성물 Download PDF

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솔베이(소시에떼아노님)
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Abstract

40　℃ 에서 12 주 동안 보관한 후 측정한 40 ℃ 에서의 열 방출량으로서 표현되며 5 ㎼/g 미만인, 또는 55　℃ 에서 8 주 동안 보관한 후의 Avox 잔존율로서 표현되며 70 % 이상인 향상된 장기간 안정성을 나타내는 과탄산나트륨 입자. 이들 입자의 제조 방법. 이들 입자의, 세제 조성물 중 표백제로서의 용도 및 그들을 함유하는 세제 조성물.

Description

과탄산나트륨 입자, 이들의 제조 방법, 이들의 용도, 및 이를 함유하는 세제 조성물 {SODIUM PERCARBONATE PARTICLES, PROCESS FOR THEIR PRODUCTION, THEIR USE AND DETERGENT COMPOSITIONS CONTAINING THEM}
본 발명은 향상된 안정성, 특히 장기간 안정성을 나타내는 과탄산나트륨 입자에 관한 것이다.
가정에서의 직물 세척 또는 접시 세척용 세제 조성물 중 표백제로서의 과탄산나트륨 (또는 탄산나트륨 퍼옥시히드레이트) 의 용도는 주지되어 있다. 통상적으로, 그와 같은 세제 조성물은 다른 성분들 가운데, 세척 강화 물질로서 제올라이트, 효소, 표백 활성화제 및/또는 방향제를 함유한다. 그러나, 과탄산나트륨과 다른 제형 성분 간의 상호 작용에 의해 상기 과탄산염이 점차적으로 분해되므로, 조성물의 보관 및 수송 도중 표백력이 손실된다. 과탄산나트륨과 이의 환경 사이에 층, 소위 코팅층을 삽입하여 상기 문제를 극복하려는 많은 제안이 이루어졌다. 예를 들어, 영국 특허 출원 GB 1538893 에서는, 황산나트륨이 코팅층의 구성 성분 중 하나로서 사용되고, 국제 출원 WO 96/14389 에서는 마그네슘 염이 사용된다. 미국 특허 US 4526698 에서는 붕산염이 사용된다. 코팅된 과탄산나트륨 입자를 세제 제형물에 사용하는 경우, 이러한 공지의 코팅층은 이미 안정 성을 향상시킨다. 그러나, 지금까지, 장기간의 보관 후라 하더라도 여전히 세제 중 표백제로서 사용하기에 적합한 특성을 나타내는 과탄산나트륨 입자는 수득하지 못했다.
본 발명의 목적은, 사용하기 전 장기간 동안 그대로 또는 제형화된 제품으로 보관되는 경우, 공지의 코팅된 과탄산나트륨 입자에 비하여 향상된 장기간 안정성을 나타내는 신규의 과탄산나트륨 입자를 제공하는 것이다. 과탄산나트륨 입자의 장기간 안정성은 두 가지 상이한 방식으로 표현할 수 있다.
첫 번째 방식에 따르면, 3.5 ㎖ 의 밀폐된 앰플 내에서 40 ℃ 에서 12 주 동안 생성물 1 g 을 보관한 후 측정한, 40 ℃ 에서의 열 방출량 (heat output) 으로 나타낸다. 마이크로열량계에 의한 열 방출량의 측정은, LKB2277 생활성 모니터 (Bio Activity Monitor) 를 사용하여, 열 흐름 또는 열 누출 원리를 이용하는 것으로 구성된다. 코팅된 과탄산나트륨 입자를 함유하는 앰플과 온도가 조절된 수조 사이의 열 흐름을 측정하고, 반응열이 알려진 기준 물질과 비교한다.
두 번째 방식에 따르면, 3.5 ㎖ 의 밀폐된 앰플 내에서 55 ℃ 에서 8 주 동안 생성물 1 g 을 보관한 후의 Avox (또는 유효 산소 함량) 잔존율로서 장기간 안정성을 나타낸다. 상기 Avox 잔존율은 초기 유효 산소 함량의 백분율로서 나타내는, 보관 전후의 유효 산소 함량 간의 차에 해당한다. 유효 산소 함량은 아래에 설명하는 바와 같이 측정된다.
결과적으로, 본 발명은 40 ℃ 에서 12 주 동안 보관한 후에 (앞서 설명한 바와 같이) 측정한 40 ℃ 에서의 열 방출량으로 나타내는 장기간 안정성이 5 ㎼/g 미만인 과탄산나트륨 입자에 관한 것이다. 특히, 상기 장기간 열 방출량은 4 ㎼/g 미만, 바람직하게는 3 ㎼/g 미만, 가장 바람직하게는 2 ㎼/g 미만이다.
본 발명은 또한 (앞서 설명한 바와 같은) Avox 잔존율로 나타내는 장기간 안정성이 70 % 이상인 과탄산나트륨 입자에 관한 것이다. 특히, 상기 장기간 Avox 잔존율은 75 % 이상이고, 80 % 이상의 값이 매우 적합하며, 85 % 이상인 것들이 바람직하다.
본 발명의 과탄산나트륨 입자는 본질적으로 과탄산나트륨으로 이루어질 수 있다. 그들은 통상적으로 코어 입자의 15 중량% 를 초과하지 않는 양으로 탄산나트륨을 함유할 수 있고/있거나, 그들은 첨가제를 함유할 수 있는데 그 양은 통상적으로 2 중량% 를 초과하지 않는다. 한 가지 변형에서, 과탄산나트륨 코어 입자는 4 중량% 이하의 염 (예컨대, 염화나트륨), 10 중량% 이하의 탄산나트륨, 및 4 중량% 이하의 첨가제를 함유할 수 있다. 상기 첨가제는 무기 안정화제 (예컨대, 알칼리 금속 및 가용성 알칼리 토금속 규산염) 또는 유기 안정화제 (예컨대, 폴리카르복실레이트 또는 폴리포스포네이트 염 (그대로 또는 산 형태), 예를 들어, EDTA 또는 DTPA 와 같은 폴리아미노카르복실레이트, 또는 EDTMPA, CDTMPA 또는 DTPMPA 와 같은 폴리아미노메틸렌포스포네이트, 또는 히드록시에틸리덴디포스포네이트와 같은 히드로알킬렌포스포네이트), 또는 상기의 혼합물로부터 선택되는 안정화제일 수 있다.
본 발명의 과탄산나트륨 입자는 일반적으로 평균 입자 크기가 300 ㎛ 이상, 특히 400 ㎛ 이상, 더욱 특히 500 ㎛ 이상이고, 600 ㎛ 이상의 값이 특히 유리하다. 평균 입자 크기는 일반적으로 1600 ㎛ 이하, 특히 1400 ㎛ 이하이고, 1000 ㎛ 이하의 값이 가장 일반적이고, 예를 들어 900 ㎛ 이하이다.
입자의 평균 입자 크기는, 체 세트 (체 구경을 알고 있는 6 개 이상의 체가 포함됨) 를 사용하여 여러 분획을 얻고, 각 분획을 칭량하여 측정한다. 이때, 평균 입자 크기 (MPS) (㎛) 는 하기 식에 따라 계산한다:
Figure 112006097932910-PCT00001
[식 중, n: 체의 개수 (체 접시는 포함하지 않음), m i 는 체 i 에서의 중량 분율 (%), 및 k i : 체 i 의 체 구경 (㎛)]. 체 구경이 증가하면 지수 i 도 증가한다. 체 접시는 지수 0 으로 나타내고, 구경 k 0 = 0 ㎛ 이며 m 0 : 체질 과정 후에 체 접시에 남은 중량이다. k n +1 = 1800 ㎛ 이며, MPS 계산에 고려하는 입자의 최대 크기이다. 신뢰성 있는 결과를 도출하는 대표적인 체 세트는 하기와 같이 정의된다: n = 6; k 6 = 1400 ㎛; k 5 = 1000 ㎛; k 4 = 850 ㎛; k 3 = 600 ㎛; k 2 = 425 ㎛; k 1 = 150 ㎛.
본 발명의 과탄산나트륨 입자는 통상적으로 유효 산소 함량이 12.0 중량% 이상, 특히 13.0 중량% 이상이고, 13.5 중량% 이상의 함량이 특히 만족스럽다. 유효 산소 함량은 일반적으로 15.0 중량% 이하, 특히 14.6 중량% 이하, 예를 들어 14.0 중량% 이하이다. 유효 산소 함량은 황산에 용해시킨 후 과망간산칼륨으로 적정하여 측정한다 (ISO 표준 1917-1982 참조).
본 발명의 과탄산나트륨 입자는 통상적으로 90 % 용해 시간이 0.1 분 이상, 특히 0.5 분 이상이다. 일반적으로, 90 % 용해 시간은 3 분 이하, 특히 2.5 분 이하이다. 상기 90 % 용해 시간은, 코팅된 과탄산나트륨 입자를 15 ℃ 에서 2 g/ℓ 농도로 물에 첨가한 후 전도성이 그의 최종 값의 90 % 에 도달하는데 걸리는 시간이다. 이용되는 방법은 공업용 과붕산염에 대한 ISO 3123-1976 으로부터 채택되는데, 여기서 유일한 차이는 비이커 바닥으로부터 10 ㎜ 인 교반기 높이와 2 리터 비이커 (내부 직경 120 ㎜) 이다.
본 발명의 과탄산나트륨 입자는 통상적으로 가밀도 (bulk density) 가 0.8 g/㎤ 이상, 특히 0.9 g/㎤ 이상이다. 이는 일반적으로 1.2 g/㎤ 이하, 특히 1.1 g/㎤ 이하이다. 상기 가밀도는, 내부 높이 및 직경이 86.1 ㎜ 인 스테인리스 스틸 실린더 바로 위 50 ㎜ 에 있는 깔때기 (상부 내부 직경 108 ㎜, 하부 내부 직경 40 ㎜, 높이 130 ㎜) 에서 샘플을 가한 후, 상기 실린더 내의 샘플 질량을 기록하여 측정한다.
본 발명의 과탄산나트륨 입자는 통상적으로 ISO 표준 방법 5937-1980 에 따라 측정된 소모율 (attrition) 이 10 % 이하, 특히 8 % 이하, 특히 4 % 이하이다. 대부분의 경우에 있어서, 상기 소모율은 0.05 % 이상이다.
본 발명의 과탄산나트륨 입자는, 상대 습도 80 % 및 32 ℃ 의 습도 챔버 내에서 24 시간 동안 수행한 시험에서 측정할 때, 일반적으로 샘플 중량의 0.1 내지 25 % 인 수분 흡수율 (moisture pick-up) 을 나타낸다. 이는 특히 샘플 중량의 0.5 내지 3 % 이고, 바람직하게는 샘플 중량의 1 내지 1.5 % 이다. 상기 수분 흡수율은 생성물이 습한 대기로부터 수분을 흡수하는 정도/비율이다. 이러한 수분 흡수 능력은 하기 시험으로 측정한다: 테두리 깊이가 1 ㎝ 인 9 ㎝ 직경의 페트리 (Petri) 접시를 소수점 4 자리의 저울에서 정확하게 칭량한다 (W1). 건조 과탄산나트륨 샘플 (약 5 g) 을 서서히 교반되는 상기 페트리 접시 위에 놓아, 접시 바닥 전체에 평탄한 입자상 층을 생성하고, 동일한 저울로 재칭량한다 (W2). 자동온도조절기에 의해 조절된 히터에 의해서 32 ℃ 및 습도 검출기의 조절 하에 미세 물방울 분무의 도입에 의해서 상대 습도 (RH) 80 % 에서 24 시간 동안 유지되는 대기에서, 상기 페트리 접시에 있는 샘플을 높이, 폭 및 길이가 약 2.5 m 인 방에 보관하고, 동일한 저울로 칭량한다 (W3). 보호물에 의해서 샘플을 분무로부터 보호한다. 수분 흡수율은 하기와 같이 계산한다:
수분 흡수율 (g/㎏) = 1000 × (W3 - W2) / (W2 - W1). "건조 과탄산나트륨" 은 그의 수분 함량이 0.3 중량% 미만이 될 때까지 건조된 과탄산나트륨을 나타내는 것으로 의도된다 (할로겐 건조기 METTLER HR73 장치를 사용하며, 여기서 약 7.5 g 의 냉각 샘플을 알루미늄 접시 위에 놓고, 중량이 일정해질 때까지 샘플을 계속 칭량하고 60 ℃ 로 건조시킨다 (90 초 내에 1 ㎎ 의 최대 중량 손실)). 예를 들어, 50 내지 90 ℃ (예를 들어 70 ℃) 의 온도 및 100 내지 150 ㎥/h 의 기류에서, 직경이 15 ㎝ 인 유동층 건조기에서 15 내지 30 분 동안 2 ㎏ 의 생성물을 건조할 수 있다. 24 시간의 보관 후, 주위 조건 (22 ℃ 의 온도 및 34 % 의 상대 습도) 에서 5 분 내에 샘플을 칭량하여야 한다.
본 발명의 과탄산나트륨 입자의 세제 내 안정성은 일반적으로 Avox 잔존율이 60 % 이상, 특히 65 % 이상이다. 상기 세제 내 안정성은 Avox 잔존율이 종종 95 % 이하, 특히 85 % 이하이다. 세제 내 안정성은 하기와 같이 측정된다: IECA* 염기라 칭하는 제올라이트 A (Na) 를 약 35 중량% 의 양으로 함유하는 염기 세제 조성물 90 중량% 와 코팅된 과탄산나트륨 입자 15 중량% 를 건식 혼합시켜 세제 조성물을 제조한다. 밀봉된 폴리에틸렌-코팅 판지 상자 (carton) 내로 상기 배합 조성물 샘플 (50 g) 을 이동시키고, 상기 판지 상자를 32 ℃, 상대 습도 80 % 에서 온도와 습도가 조절된 캐비넷 내에서 6 주 동안 보관한다. 표준 과망간산칼륨 적정법을 이용하여, 보관 기간의 시기 및 말기에 조성물의 유효 산소 함량 (Avox) 을 측정하고, 시작 값의 백분율로 표현한, 말기에 잔존하는 Avox 를 계산한다.
본 발명의 과탄산나트륨 입자는 코팅되거나 그렇지 않을 수 있다. 바람직하게는, 그들은 코팅된다. 코팅되는 경우, 그들은 하나 이상의 코팅층으로 둘러싸인 과탄산나트륨 코어 입자를 함유한다. 이는, 과탄산나트륨 코어 입자의 표면을 코팅제 또는 코팅제 혼합물과 접촉시킴으로써 1 회 이상 처리하여, 코팅제 또는 혼합물 층이 코어 입자의 표면 위에 침착되는 것을 의미한다. 가능한 한 균일하고 균질한 코팅층이 코어 입자 표면의 모든 주위에 가능한 한 구멍이 적은 균질 두께의 균질한 화학적 구조를 갖는 것이 권고된다. 상기 코팅층의 기능은 환경과의 접촉으로부터, 특히 환경에 존재하며 코어 물질의 분해를 촉진시키는 습기와의 접촉으로부터 코어 물질을 보호하는 것이다.
본 발명에 사용할 수 있는 코팅제는 유기 또는 무기 코팅제로부터 선택될 수 있다. 무기 코팅제가 바람직하다. 무기 코팅제는, 광물 또는 기타 무기산의 알칼리 금속 및/또는 알칼리 토금속 (특히 나트륨 또는 마그네슘) 염으로부터 선택되는 하나 이상의 물질을 함유할 수 있다. 대표적인 예에는 황산염, 탄산염, 중탄산염, 인산염 및/또는 중합체성 인산염, 규산염, 붕산염 및 상응하는 붕산이 포함된다. 코팅제의 특정 배합물에는 탄산염/규산염, 및 붕산 또는 붕산염과 황산염, 및 a) 황산염, 탄산염, 탄산염/황산염, 중탄산염, 붕산, 붕산염, 붕산/황산염, 또는 붕산염/황산염과 b) 규산염의 배합물이 포함된다. 바람직하게는, 상기 무기 코팅제는 규산나트륨, 붕산나트륨, 붕산, 탄산나트륨, 황산나트륨, 황산마그네슘, 또는 이들 혼합물 중 하나를 함유한다. 코팅제는 또한 과탄산나트륨 그 자체일 수 있고, 이는 탄산나트륨 용액과 과산화수소 용액의 동시 사용에 의해 또는 과탄산나트륨 용액으로서 적용될 수 있다.
코팅이 존재한다면, 코팅층은 하나 이상의 코팅제 이외에 평균 입자 크기가 100 ㎛ 미만인 과탄산나트륨 소립자를 또한 함유할 수 있다. 과탄산나트륨 코어 입자를 둘러싸는 코팅층에 과탄산나트륨 소립자가 존재하는 것이 특히 유리하다. 실제로, 과탄산나트륨 소립자를 코팅층 내에 도입함으로써, 사용 전에 장기간 보관되는 경우, 코팅된 과탄산나트륨 입자의 장기간 안정성이 특히 양호하다는 것이 관찰되었다. 측정 조건: 고진공, 30 kV 하에서 하기의 장치: FEI Quanta 200, EDX-System: Genesis (Edax 사제) 를 사용하여, 코팅제 또는 과탄산나트륨 소립자에 (양쪽 모두에는 아님) 존재하는 원소 예컨대, 마그네슘 또는 황의 주사 전자 현미경 - 에너지 분산형 X-선 원소 맵핑 (mapping) 을 사용하여, 코팅층 내 이러한 소립자의 존재를 검출할 수 있다. 도 1 및 2 는, 코팅층 내에 과탄산나트륨 소립자를 함유하는 코팅된 과탄산나트륨의, 상기 방법에 의해 수득된 2 개의 대표적인 사진을 나타낸다. 이들 도면에서, (1) 주변 부위는 코팅층에 해당하고, (2) 는 코팅층 내부의 과탄산나트륨 소립자에 해당하고, (3) 주변 부위는 코어 입자에 해당한다.
존재할 수 있는 과탄산나트륨 소립자의 평균 입자 크기는 100 ㎛ 미만, 특히 90 ㎛ 미만, 더욱 특히 80 ㎛ 미만이고, 70 ㎛ 미만의 값이 양호한 결과를 도출한다. 통상적으로, 과탄산나트륨 소립자는 평균 입자 크기가 1 ㎛ 이상, 특히 5 ㎛ 이상, 가장 흔하게는 10 ㎛ 이상이다. 일반적으로, 과탄산나트륨 소립자의 90 중량% 이상 (특히 95 중량% 이상, 더욱 특히 99 중량% 이상) 의 직경이 250 ㎛ 미만 (특히 220 ㎛ 미만, 가장 바람직하게는 200 ㎛ 미만) 이다.
존재할 수 있는 과탄산나트륨 소립자는 코팅되지 않을 수 있다. 선택적으로는, 이는 코팅될 수 있다.
코팅층 내 과탄산나트륨 소립자의 함량은 일반적으로 1 중량% 이상, 특히 5 중량% 이상이고, 10 중량% 이상의 값이 바람직하고, 약 15 중량% 인 것들이 가장 바람직하다. 상기 함량은 통상적으로 40 중량% 이하, 특히 30 중량% 이하이고, 20 중량% 이하의 값이 유리하다.
본 발명의 코팅된 과탄산나트륨 입자에 존재하는 코팅층은 일반적으로 코팅된 과탄산나트륨 입자의 0.1 중량% 이상, 특히 0.5 중량% 이상, 가장 바람직하게는 1 중량% 이상을 나타낸다. 많은 경우에, 상기 코팅층은 코팅된 과탄산나트륨 입자의 50 중량% 이하, 특히 35 중량% 이하, 가장 흔하게는 20 중량% 이하를 나타낸다. 0.1 내지 50 중량% 의 양이 양호한 결과를 도출한다.
본 발명은 또한 앞서 설명한 코팅된 과탄산나트륨 입자의 제조 방법에 관한 것이다. 특히, 이후에 정의하는 두 가지 방법이 매우 양호한 결과를 도출한다.
본 발명의 첫 번째 방법
본 발명의 첫 번째 특정 방법에 따르면, 그 방법은 하기의 단계를 포함한다:
(a) 과탄산나트륨 코어 입자의 제조 단계,
(b) 그렇게 수득된 과탄산나트륨 코어 입자의 건조 단계,
(c) 그렇게 수득한 건조시킨 과탄산나트륨 코어 입자를 하나 이상의 코팅제 용액 또는 현탁액 하나 이상으로 그리고 평균 입자 크기가 100 ㎛ 미만인 과탄산나트륨 소립자로 코팅하여 코팅된 과탄산나트륨 입자를 수득하는 코팅 단계,
(d) 그렇게 수득한 코팅된 과탄산나트륨 입자의 건조 단계.
과탄산나트륨 코어 입자의 제조를 위한 제 1 단계 (a) 는 과탄산나트륨 코어 입자의 제조를 위한 임의의 공지된 방법에 의해 수행될 수 있다. 제 1 선택에 따르면, 단계 (a) 는 액체 결정화 공정일 수 있는데, 여기서, 탄산나트륨 용액을 과산화수소 용액과 혼합하고, 형성된 과탄산나트륨을, 예를 들어, 온도를 낮추고/낮추거나 염석제를 첨가하여 과탄산나트륨 코어 입자로 침전시킨다. 상기 과탄산나트륨 코어 입자는 예를 들어 원심분리 또는 여과를 통해 액체로부터 분리된다. 그와 같은 액체 결정화 공정의 예가 SOLVAY INTEROX 의 국제 출원 WO 97/35806 에 기재되어 있다.
제 2 선택에 따르면, 단계 (a) 는 유동층 과립화 공정을 이용하는데, 여기서, 탄산나트륨 용액 및 과산화수소 용액을 유동화 기체에 의해 유동화되는 과탄산나트륨 시드 (seed) 층 위로 분무하고, 상기 탄산염과 과산화수소가 시드 입자의 표면에서 반응하여, 시드 입자가 과탄산나트륨 코어 입자로 성장한다. 그와 같은 유동층 과립화 공정의 예는 SOLVAY 의 GB 1300855 에 기재되어 있다.
제 3 선택에 따르면, 단계 (a) 는 고체 나트륨 탄산염 및/또는 중탄산염과 과산화수소 용액의 반응에 의한 직접적인 공정일 수 있다. 그와 같은 직접적 공정의 예는 SOLVAY INTEROX GmbH 의 미국 특허 US 6054066 에 기재되어 있다.
단계 (a) 의 제 1 선택 (액체 결정화 공정) 에 따라 수득된 과탄산나트륨 코어 입자는 통상적으로 1 중량% 초과의 물을 함유하고, 물 함량은 일반적으로 15 중량% 이하이다. 제 2 선택 (유동층 과립화 공정) 에 따라 수득된 코어 입자는 일반적으로 1.5 중량% 미만의 물, 특히 1 중량% 미만의 물을 함유하고, 0.8 중량% 이하의 물 함량이 가장 바람직하다. 제 3 선택 (직접적 공정) 에 따라 수득된 코어 입자는 전형적으로 0.1 내지 25 중량% 의 물을 함유한다.
본 발명의 구성에 있어서, 과탄산나트륨 입자의 물 함량은 하기의 방법에 따라 측정된다: 샘플을 가열하고, 전술한 METTLER 법에 의해서, 유리된 물의 양을 측정한다.
본 발명의 방법 중 건조 단계 (b) 는 단계 (a) 와 구별된 단계일 수 있거나, 동일 장치에서 단계 (a) 와 동시에 수행될 수 있다. 단계 (a) 가 첫 번째 것 (액체 결정화 공정) 에 따라 수행되는 경우에는, 건조 단계 (b) 는 유동층 건조기, 회전 드럼 건조기, 오븐 또는 공기 순환식 오븐과 같은 임의의 반응기에서 수행될 수 있다. 과탄산나트륨 코어 입자가 유동화 기체 (예컨대, 공기, 바람직하게는 열기 (hot air)) 의 상승류에 의해 유동화되는 유동층 건조기가 바람직하다. 열기의 대표적인 온도는 50 내지 210 ℃, 특히 100 내지 160 ℃ 이다.
단계 (a) 가 제 2 선택 (유동층 과립화 공정) 에 따라 수행되는 경우, 건조는 통상적으로 단계 (a) 에서 사용된 것과 동일한 유동층 반응기에서 수행된다. 이때 건조는 단계 (a) 와 동시에 수행된다. 유동화 기체의 대표적인 온도는 50 내지 210 ℃, 특히 100 내지 160 ℃ 이다.
단계 (a) 가 제 3 선택 (직접적 공정) 에 따라 수행되는 경우, 건조는 회전 드럼 건조기, 오븐, 공기 순환식 오븐, 또는 단계 (a) 에서 사용된 유동층 반응기와 동일할 수 있는 유동층 반응기와 같은 임의의 반응기에서 행해질 수 있다. 유동화 기체의 대표적인 온도는 50 내지 210 ℃, 특히 100 내지 160 ℃ 이다.
단계 (b) 에서 수득한 건조시킨 과탄산나트륨 코어 입자는 일반적으로 1.5 중량% 미만의 물, 특히 1 중량% 미만의 물을 함유하고, 0.8 중량% 이하의 물 함량이 가장 바람직하다.
본 발명의 방법 중 코팅 단계 (c) 는, 건조시킨 과탄산나트륨 코어 입자를 코팅제와 그리고 평균 입자 크기가 100 ㎛ 미만인 과탄산나트륨 소립자와 접촉시키는 임의의 적당한 코팅 방법으로 수행할 수 있다. 이를 위하여 코팅 장치로서 임의 유형의 믹서 또는 유동층 반응기를 사용할 수 있다. 믹서, 특히 LOEDIGE 유형의 것들과 같이 회전 수단이 있는 혼합 드럼을 포함하는 것들이 바람직하다.
단계 (c) 에서, 코팅제를 용액 (바람직하게는 수용액) 형태로 또는 슬러리 형태로, 또는 다르게는 분말 형태로 사용할 수 있다. 코팅제의 분말 형태로의 사용이 SOLVAY (Societe Anonyme) 의 국제 출원 WO 01/62663 에 기재되어 있다. 코팅제 용액, 특히 수용액이 바람직하다.
단계 (c) 에서, 과탄산나트륨 소립자를 분말 형태로 또는 슬러리 형태로 코팅 장치에 첨가할 수 있다. 분말 형태가 바람직하다. 코팅제와 동시에 또는 전후에 첨가할 수 있다. 과탄산나트륨 소립자를 코팅제와 동시에 첨가하는 것이 바람직하다. 과탄산나트륨 소립자는 코팅제와 동일한 공급 장치를 통해서 또는 별도의 공급 장치를 통해서 코팅 장치에 첨가할 수 있다. 별도의 공급 장치가 바람직하다.
단계 (c) 도중에, 코어 입자의 표면 위에 코팅층을 결합시키고/시키거나 코어 입자의 표면 위에 또는 코팅층 내에 소립자를 접착시키기 위해서, 시스템 내에는 최소량의 수분이 존재할 것을 권고한다. 이러한 수분은 이미 과탄산나트륨 코어 입자 내부에 존재할 수 있다. 그것은 또한 코팅제 수용액 또는 슬러리의 희석액으로서 또는 과탄산나트륨 소립자 슬러리의 희석액으로서 첨가할 수 있고, 또는 다르게는 있는 그대로 첨가할 수 있다. 믹서에서 코팅시키는 경우, 수분 함량은 보통 건조시킨 과탄산나트륨 코어 입자 중량의 2 중량% 이상, 특히 3 중량% 이상, 바람직하게는 5 중량% 이상이다. 수분 함량은 건조시킨 과탄산나트륨 코어 입자의 30 중량% 까지, 특히 20 중량% 까지, 대개 15 중량% 까지 이를 수 있다. 유동층 반응기에서 코팅시키는 경우, 수분 함량은 더 낮을 수 있다.
본 발명의 방법 중 단계 (c) 는 일반적으로 20 ℃ 이상의 온도에서 수행한다. 대부분의 경우 온도는 80 ℃ 이하, 특히 65 ℃ 이하이다.
단계 (c) 를 구현하는 특정 형태에서, 코팅제는 과탄산나트륨이고, 유동층 반응기 내에서 코어 입자의 표면 위에 과탄산나트륨 용액 또는 탄산나트륨 용액과 과산화수소 용액을 동시에 분무함으로써 그 위에 적용한다. 평균 크기가 100 ㎛ 미만인 과탄산나트륨 소립자를 또한 동시에 도입시킬 수 있다.
본 발명의 방법 중 건조 단계 (d) 는 건조 단계 (b) 와 유사한 조건 하에 수행할 수 있다. 코팅 단계 (c) 를 유동층 반응기 내에서 수행하는 경우에는, 건조 단계 (d) 는 바람직하게는 동일한 유동층 장치 내에서 코팅 단계 (c) 와 동시에 수행한다.
코팅 단계 (c) 에 사용하는 과탄산나트륨 소립자는 여러 방식으로 수득할 수 있다.
제 1 변형에서, 그들은 별도의 과탄산나트륨 입자 제조 방법으로 수득된다. 이 경우, 그들은 그 별도의 방법의 최종 생성물로서 직접 수득될 수 있거나, 그들은 100 ㎛ 미만인 원하는 평균 입자 크기를 얻기 위해서 최종 생성물을 체질함으로써 수득될 수 있다.
본 발명의 방법의 특히 유리한 구현예인 제 2 변형에서, 과탄산나트륨 소립자는 본 발명의 방법 도중 생성되는 입자 일부를 제거하고, 그것들을 단계 (c) 로 재순환시켜서 수득된다.
제 2 변형의 첫 번째 경우에서, 본 발명의 방법은 단계 (b) 와 (c) 사이에 및/또는 (d) 후에, 크기가 600 ㎛ 미만인 및/또는 1800 ㎛ 를 초과하는 입자를 제거하기 위해서 하나 이상의 체질 단계를 또한 포함할 수 있고, 이어서 이러한 제거된 입자를 평균 크기가 100 ㎛ 미만인 소립자가 되도록 분쇄하고, 이들 소립자를 단계 (c) 에 도입시킨다. 체질은 임의의 공지된 방식으로, 예를 들어, 직경이 600 또는 1800 ㎛ 인 구경이 있는 체를 사용하여 수행할 수 있다. 때때로, 크기가 500 ㎛ 미만인, 특정한 경우에는 300 ㎛ 미만인 입자를 제거하는 것이 유용할 수 있다. 크기가 1500 ㎛ 를 초과하는, 심지어는 1200 ㎛ 를 초과하는 입자를 제거할 수 있다. 분쇄는 임의의 분쇄 장치 예컨대 핀 밀 또는 제트 밀, 예를 들어, ALPINE 400 CW 밀에서 수행할 수 있다.
제 2 변형의 두 번째 경우에서, 과탄산나트륨 소립자는 유동층 건조기에서 사용한 유동화 기체에 실려 나오는 미립자를 (필터, 사이클론 또는 그 조합을 사용하여) 모으고, 이러한 미립자를, 임의로는 분쇄 후에, 코팅 단계 (c) 로 재순환시켜서 수득한다. 이런 두 번째 경우에 따르면, 단계 (b) 및/또는 단계 (d) 는 유동화 기체를 사용하여 유동층 건조기에서 수행되며, PCS 미립자는 유동층 건조기로부터 유동화 기체에 실려 나오고, 임의로 분쇄 후에, 단계 (c) 에 재순환된다.
제 2 변형의 상기 두 경우는 물론 합칠 수 있다.
본 발명의 방법에서, 단계 (c) 와 (d) 사이에 하나 이상의 추가의 코팅 단계를 첨가하는 것이 더욱 유리할 수 있다. 이는 추가의 코팅 단계(들)가 유동층 반응기에서 수행되는 경우 특히 유용하다.
본 발명의 방법의 특히 바람직한 구현 형태를 도 3 에 나타낸다. 과탄산나트륨 코어 입자의 제조를 위한 반응기 (1) 에 도관 (2) 를 통해서 탄산염 공급원을 그리고 도관 (3) 을 통해서 과산화수소 공급원 (바람직하게는 과산화수소 수용액) 을 공급한다. 반응기 (1) 은 바람직하게는 액체 결정화 반응기이다. 수득된 과탄산나트륨 코어 입자는 반응기 (1) 로부터 건조기 (5) 로 도관 (4) 를 통해서 이동하는데, 여기에서 그들은 건조된다. 이와 같이 수득한 건조된 과탄산나트륨 코어 입자는 도관 (6) 을 통해서 체질 장치 (7) 로 이동하고, 체질한 입자는 추가로 도관 (8) 을 통해서 코팅 반응기 (9) 로 이동한다. 코팅제를 도관 (10) 을 통해서 코팅 반응기 (9) 에 도입시킨다. 과탄산나트륨 소립자를 도관 (23), (29), (31) 및 (39) 중 하나 이상을 통해서 코팅 반응기 (9) 에 도입시킨다. 이를 아래에서 상세하게 설명한다. 코팅된 과탄산나트륨 입자는 도관 (11) 을 통해서 코팅 반응기 (9) 에서 나오며, 유동층 건조기 (12) 에 도입될 수 있는데, 이것은 동시에 제 2 코팅 반응기로서 작용할 수 있고, 이것은 도관 (13) 을 통해서 코팅제 (제 1 코팅 반응기에서와 동일 또는 상이함) 가 공급된다. 제 2 코팅 반응기 (12) 에는 또한 아래에서 상세하게 설명하는 바와 같이 도관 (24), (30), (32) 및 (40) 중 하나 이상을 통해서 소립자를 공급할 수 있다. 이어서, (임의로는 이중) 코팅된 과탄산나트륨 입자가 도관 (14) 를 통해서 체질 장치 (15) 로 이동한다. 체질하고 코팅된 최종적인 과탄산나트륨 입자는 도관 (16) 을 통해서 상기 공정에서 나오며, 최종 생성물로서 수집된다.
제 1 구현예에서, 코팅 단계에 사용하는 과탄산나트륨 소립자는 건조기 (5) 에서 수행되는 건조 단계 (b) 로부터 다음과 같이 재순환된다. 이 경우 건조기 (5) 는 도관 (17) 을 통해서 유동층으로 유입되는 유동화 기체의 상승류를 사용하는 유동층 건조기이다. 유동화 기체는 건조기 (5) 의 상부에서 도관 (18) 을 통해서 나오며, 과탄산나트륨 미립자를 싣고 나온다. 이러한 미립자는 도관 (18) 을 통해서 건조기 (5) 에서 나오는 스트림으로부터 분리 장치 (19) 에 의해서 제거된다. 유동화 기체는 도관 (20) 을 통해서 나온다. 이와 같이 제거된 입자는 도관 (21) 을 통해서, 선택적 분쇄 장치 (22) 로 이동하며, 여기서 평균 크기가 100 ㎛ 미만인 입자가 수득된다. 이어서, 이러한 분쇄 입자는 도관 (23) 및/또는 (24) 를 통해서 이동하고, 제 1 및/또는 제 2 코팅 반응기 (9) 및/또는 (12) 로 도입된다.
제 2 구현예에서, 코팅 단계에 사용하는 과탄산나트륨 소립자를 체질 장치 (7) 및/또는 (15) 로부터 재순환시킨다. 이러한 체질 장치에서, 크기가 300 ㎛ 미만인 입자 및 1800 ㎛ 를 초과하는 입자가 서로 분리된다. 나머지는 앞서 설명한 바와 같은 공정을 계속한다. 분리된 입자 (300 ㎛ 미만 그리고 1800 ㎛ 초과) 는 도관 (25) 및/또는 (26) 을 통해서 분쇄 장치 (27) 및/또는 (28) 로 이동하고, 여기서 평균 크기가 100 ㎛ 미만인 입자가 수득된다. 이러한 소립자는 도관 (29), (30), (31) 및/또는 (32) 를 통해서 이동하고, 제 1 및/또는 제 2 코팅 반응기 (9) 및/또는 (12) 로 도입된다.
제 3 구현예에서, 코팅 단계에 사용하는 과탄산나트륨 소립자를 건조기 (12) 에서 수행되는 건조 단계 (d) 로부터 다음과 같이 재순환시킨다. 이 경우 건조기 (12) 는 도관 (33) 을 통해서 건조기로 유입되는 유동화 기체의 상승류를 사용하는 유동층 건조기이다. 유동화 기체는 건조기 (12) 의 상부에서 도관 (34) 를 통해서 나오며, 코팅된 과탄산나트륨 미립자를 싣고 나온다. 이러한 미립자는 도관 (34) 를 통해서 건조기 (12) 에서 나오는 스트림으로부터 분리 장치 (35) 에 의해서 제거된다. 유동화 기체는 도관 (36) 을 통해서 나온다. 이와 같이 제거된 입자는 도관 (37) 을 통해서 선택적 분쇄 장치 (38) 로 이동하며, 여기서 평균 크기가 100 ㎛ 미만인 입자가 수득된다. 이어서, 이러한 분쇄 입자는 도관 (39) 및/또는 (40) 을 통해서 이동하고, 제 1 및/또는 제 2 코팅 반응기 (9) 및/또는 (12) 로 도입된다.
제 1, 제 2 및 제 3 구현예를 합칠 수 있다.
본 발명의 두 번째 방법
본 발명의 두 번째 방법에 따르면, 그 방법은 하기의 단계를 포함한다:
(a) 과탄산나트륨 코어 입자를 제조하는 단계,
(b) 그렇게 수득한 과탄산나트륨 코어 입자를 유동층 반응기 내에서 하나 이상의 코팅제 용액 또는 현탁액 하나 이상으로 그리고 평균 입자 크기가 100 ㎛ 미만인 과탄산나트륨 소립자로 코팅시키고 건조시켜서, 코팅된 과탄산나트륨 입자를 수득하는 연합된 건조 및 코팅 단계.
단계 (a) 및 (b) 는 본 발명의 첫 번째 방법에 대하여 미리 설명한 바와 동일한 조건으로 수행할 수 있다. 마찬가지로, 추가의 코팅 단계를 앞서 설명한 바와 같이 첨가할 수 있다.
본 발명의 두 번째 방법의 특히 바람직한 구현 형태를 도 4 에 나타낸다. 과탄산나트륨 코어 입자를 제조하기 위한 반응기 (1) 에 도관 (2) 를 통해서 탄산염 공급원 (바람직하게는 탄산나트륨 수용액) 을 그리고 도관 (3) 을 통해서 과산화수소 공급원 (바람직하게는 과산화수소 수용액) 을 공급한다. 반응기 (1) 은 바람직하게는 액체 결정화 반응기이다. 수득된 과탄산나트륨 코어 입자는 반응기 (1) 로부터 도관 (4) 를 통해서 유동층 반응기 (5) 로 이동하는데, 이것은 동시에 코팅 반응기로서 그리고 건조기로서 작용한다. 유동화 기체는 도관 (6) 을 통해서 유동층 (5) 로 유입된다. 코팅제는 도관 (7) 을 통해서 유동층 반응기 (5) 로 도입된다. 과탄산나트륨 소립자는 아래에 상세하게 설명하는 바와 같이 도관 (16) 및 (19) 중 하나 또는 둘 다를 통해서 유동층 반응기에 도입된다. 코팅되고 건조된 과탄산나트륨 입자는 도관 (8) 을 통해서 유동층 반응기 (5) 에서 나오고, 체질 장치 (9) 로 이동하는데, 이것은 너무 작은 그리고 너무 큰 입자를 제거하여 평균 크기가 300 내지 1600 ㎛ 인 입자를 수득해 주며, 이것들은 도관 (10) 을 통해서 최종 생성물로서 수집된다.
제 1 구현예에서, 코팅 단계에 사용하는 과탄산나트륨 소립자는 건조 단계 자체로부터 다음과 같이 재순환된다. 유동층 코팅 반응기는 도관 (6) 을 통해서 반응기로 유입되는 유동화 기체의 상승류를 사용한다. 유동화 기체는 반응기 (5) 의 상부에서 도관 (11) 을 통해서 나오며, 코팅된 과탄산나트륨 미립자를 싣고 나온다. 이러한 미립자는 도관 (11) 을 통해서 반응기 (5) 에서 나오는 스트림으로부터 분리 장치 (12) 에 의해서 제거된다. 유동화 기체는 도관 (13) 을 통해서 나온다. 이와 같이 제거된 입자는 도관 (14) 를 통해서 분쇄 장치 (15) 로 이동하며, 여기서 평균 크기가 100 ㎛ 미만인 입자가 수득된다. 이어서, 이러한 분쇄 입자는 도관 (16) 을 통해서 이동하고, 코팅 반응기 (5) 에 재도입된다.
제 2 구현예에서, 코팅 단계에 사용하는 과탄산나트륨 소립자를 체질 장치 (9) 로부터 재순환시킨다. 이러한 체질 장치에서, 크기가 300 ㎛ 미만인 입자 및 1800 ㎛ 를 초과하는 입자가 서로 분리된다. 나머지는 앞서 설명한 바와 같은 공정을 계속한다. 분리된 입자 (300 ㎛ 미만 그리고 1800 ㎛ 초과) 는 도관 (17) 을 통해서 분쇄 장치 (18) 로 이동하고, 여기서 평균 크기가 100 ㎛ 미만인 입자가 수득된다. 이러한 소립자는 도관 (19) 를 통해서 이동하고, 코팅 반응기 (5) 로 도입된다.
제 1 및 제 2 구현예를 동시에 사용할 수 있다.
본 발명의 코팅된 과탄산나트륨 입자는 세제 조성물 중 표백제로서 유리하게 사용할 수 있다.
그러므로 본 발명은 또한 앞서 기재한 코팅된 과탄산나트륨 입자의, 세제 조성물 중 표백제로서의 용도에 관한 것이다.
본 발명은 또한 앞서 기재한 코팅된 과탄산나트륨 입자를 함유하는 세제 조성물에 관한 것이다. 그들은 또한 제올라이트성 또는 비-제올라이트성의 세척 강화제 (예컨대 인산염 세척 강화제) 를 함유할 수 있다. 기타 가능한 세제 조성물 성분은 계면활성제, 재침착 방지 및 오염물 현탁제, 표백 활성화제, 광증백제, 오염물 이형제, 비누거품 조절제, 효소, 섬유 유연제, 방향제, 색상 및 가공 조제일 수 있다. 세제 조성물은 분말, 과립, 정제 및 액체 형태를 취할 수 있다. 분말 및 과립의 가밀도는 바람직하게는 0.2 내지 1.4 g/㎤ 이다.
실시예 1
NaCl 을 염석제로서 약 200 g/ℓ 의 농도로 사용하여 연속식 결정화 방법으로 과탄산나트륨 코어 입자를 제조하였다. 결정화 반응기를 15 내지 25 ℃ 의 온도에서 모액으로 채웠다. 포화에 도달할 때까지 고체 탄산나트륨, 뿐만 아니라 약간 과량의 60 중량% 과산화수소 수용액을 거기에 첨가하였다. 반응기를 계속 교반하고, 15-25 ℃ 의 온도로 냉각시켰다.
형성되는 과탄산나트륨 코어 입자를 반응기로부터 계속 회수하고, 완충액 탱크에 이어서 불연속식 원심분리기로 이동시켰다. 원심분리기에서 나오는 과탄산나트륨 코어 입자를 유동층 건조기 내에서 50 내지 75 ℃ 의 배출 기체 온도에서 건조시켰다.
그렇게 수득한, 평균 입자 크기가 676 ㎛ 이고 스팬 (span) 이 1.16 인 코팅되지 않은 과탄산나트륨 코어 입자 (PCS) 3 ㎏ 을 텀블러 (Tumbler) 선별기 IFA-T 모델: MR 24 S600-5-5-5 로 체질하여 600 ㎛ 에서 갈라서 두 분획으로 분리하였다.
앞서 기재한 6 개의 체를 포함하는 체 세트를 사용하여 여러 분획을 수득하고, 각 분획을 칭량하여 입자 크기 분포의 스팬을 측정하였다. 이때, 스팬은 하기 식에 따라 계산하였다:
Figure 112006097932910-PCT00002
[식 중, n: 체의 개수 (체 접시는 포함하지 않음),
m i : 체 i 에서의 중량 분율 (%)
k i : 체 i 의 체 구경 (㎛)
체 구경이 증가하면 지수 i 도 증가함]
체 접시는 지수 0 으로 나타내고, 구경 k 0 = 0 ㎛ 이며 m 0 : 체질 과정 후에 체 접시에 남은 중량이다.
k n+1 = 1800 ㎛ 이며, 스팬 계산에 고려하는 입자의 최대 크기이다.
MPS 는 상기 설명에 따라 계산한 바와 같은 평균 입자 크기였다.
600 ㎛ 미만인 분획을 Retsch SK100 유형의 크로스-비터 (cross-beater) 밀로 분쇄하였다. 분쇄 후, 평균 입자 크기는 23 ㎛ 였고 스팬은 2.9 였다.
600 ㎛ 를 초과하는 분획의 PCS 1750 g 및 분쇄 PCS 650 g 을 Typ M5 RMK 커터가 있는 Loedige 유형의 쟁기 전단 믹서 속에 채웠다.
271.4 g 의 코팅 용액 [171.1 g 의 붕산염-규산염 용액 및 100.3 g 물 함유] 을 거기에 첨가하였다.
전체 혼합물을 커터를 사용하여 150 rpm 으로 과립화하였다.
혼합물의 산출 습도는 7 % 였다.
과립화된 생성물을 믹서에서 꺼내고 Glatt 유형의 실험실용 유동층 코팅기/건조기로 이동시키고, 배출 기체 온도 85 ℃ 까지 건조시켰다.
추가로 동일한 코팅 용액 181.9 g 을 유동층 내 PCS 위에 분무하였다.
유동층 코팅기/건조기에서 사용한 조건은 다음과 같았다:
노즐: PCS 위로 위에서 아래로 분무
분무 공기: 2.5 bar 절대압
기온: 90 - 105 ℃
기류: 120 ± 10 ㎥/h
배출 기체: 코팅 도중: 70 - 80 ℃
최종 건조: 85 ℃ 까지
85 ℃ 의 배출 기체 온도에 도달하면, 최종 생성물을 건조기에서 꺼내고 냉각시켰다.
총 코팅 수준은 코팅된 과탄산나트륨 입자 중량의 6 중량% 였다. 코팅층은 20 중량% 의 PCS 미립자를 함유하였다. 수득한 코팅된 PCS 는 40 ℃ 에서 12 주 동안 보관한 후 측정한 40 ℃ 에서의 열 방출량으로 나타내며 2 ㎼/g 미만인, 그리고 55 ℃ 에서 8 주 동안 보관한 후의 Avox 잔존율로 나타내며 88 % 인 장기간 안정성을 나타내었다.
실시예 2
다음과 같이 코팅을 수행하는 것을 제외하고는 상기와 동일한 조작을 반복하 였다: 600 ㎛ 를 초과하는 PCS 분획 2000 g 을 LOEDIGE 믹서 (상용 커터) 에서 분쇄된 물질 500 g 및 나트륨 황산염 및 규산염 용액 320 g (200 g Na2SO4 / 50 g SiO2 / 25 g Na2O / ㎏) 과 함께 혼합하였다. 생성된 생성물을 믹서에서 꺼내고 Glatt 유형의 실험실용 유동층 코팅기/건조기로 이동시키고, 건조시켰다. 추가로 동일한 코팅 용액 272.5 g 을 유동층 내의 건조된 PCS 1500 g 위에 분무하였다.
유동층/건조기에서 사용한 조건은 다음과 같았다:
노즐: PCS 위로 위에서 아래로 분무
분무 공기: 2.5 bar 절대압
기온: 90 - 105 ℃
기류: 120 ㎥/h
배출 기체: 코팅 도중: 70 - 80 ℃
최종 건조: 85 ℃ 까지
최종 생성물은 과탄산나트륨 소립자가 25 중량% (코팅층의 중량과 비교) 인 코팅층을 함유하였다. 코팅층은 최종 생성물의 5.7 중량% 를 나타내었다. 최종 생성물은 1036 ㎛ 의 평균 입자 크기를 보여주었고, 스팬은 0.79 였다. 도 1 및 2 는 최종 생성물의 SEM-EDX 사진을 보여준다. 이들 도면은 앞서 진술하였다.

Claims (15)

  1. 40　℃ 에서 12 주 동안 보관한 후 측정한 40 ℃ 에서의 열 방출량으로서 표현되는 장기간 안정성이 5 ㎼/g 미만인 과탄산나트륨 입자.
  2. 55　℃ 에서 8 주 동안 보관한 후의 Avox 잔존율로서 표현되는 장기간 안정성이 70 % 이상인 과탄산나트륨 입자.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 코팅되어 있고, 하나 이상의 코팅층으로 둘러싸인 과탄산나트륨 코어를 함유하는 입자.
  4. 제 3 항에 있어서, 코팅층이 코팅된 과탄산나트륨 입자의 0.1 내지 50 중량% 를 나타내는 입자.
  5. 제 3 항 또는 제 4 항에 있어서, 코팅제가 규산나트륨, 탄산나트륨, 황산나트륨, 황산마그네슘, 붕산나트륨, 붕산 및 그들의 혼합물 중 하나로부터 선택되는 입자.
  6. 제 3 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서, 평균 입자 크기가 300 내지 1600 ㎛ 이고, 코팅층이 하나 이상의 코팅제 및 평균 입자 크기가 100 ㎛ 미만인 과탄산나트륨 소립자를 함유하는 입자.
  7. 평균 입자 크기가 300 내지 1600 ㎛ 인 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 따른 과탄산나트륨 입자의 제조 방법에 있어서, 과탄산나트륨 코어 입자의 제조 단계에 이어서, 하나 이상의 코팅제 용액 또는 현탁액 하나 이상으로 그리고 평균 입자 크기가 100 ㎛ 미만인 과탄산나트륨 소립자로 과탄산나트륨 코어 입자를 코팅하여, 과탄산나트륨 입자를 수득하는 코팅 단계를 포함하는 방법.
  8. 제 7 항에 있어서, 하기의 단계를 포함하는 방법:
    (a) 과탄산나트륨 코어 입자를 제조하는 단계,
    (b) 그렇게 수득한 과탄산나트륨 코어 입자를 건조시키는 단계,
    (c) 그렇게 수득한 건조시킨 과탄산나트륨 코어 입자를 하나 이상의 코팅제 용액 또는 현탁액 하나 이상으로 그리고 크기가 100 ㎛ 미만인 과탄산나트륨 소립자로 코팅하여 코팅된 과탄산나트륨 입자를 수득하는 코팅 단계,
    (d) 그렇게 수득한 코팅된 과탄산나트륨 입자를 건조시키는 단계.
  9. 제 8 항에 있어서, 단계 (b) 와 (c) 사이에 및/또는 (d) 후에, 크기가 300 ㎛ 미만인 및/또는 1800 ㎛ 를 초과하는 입자를 제거하기 위한 하나 이상의 체질 단계를 또한 포함하고, 이어서 이러한 제거된 입자를 평균 크기가 100 ㎛ 미만인 소립자가 되도록 분쇄하고, 이러한 소립자를 단계 (c) 에 도입시키는 방법.
  10. 제 8 항 또는 제 9 항에 있어서, 단계 (c) 와 (d) 사이에 하나 이상의 추가의 유동층 내 코팅 단계를 수행하는 방법.
  11. 제 8 항 내지 제 10 항 중 어느 한 항에 있어서, 단계 (b) 및/또는 단계 (d) 를 유동화 기체를 사용하는 유동층 건조기 내에서 수행하며, PCS 미립자가 유동층 건조기로부터 유동화 기체에 실려 나오고, 임의로 분쇄 후에, 단계 (c) 에서 재순환되는 방법.
  12. 제 8 항 내지 제 11 항 중 어느 한 항에 있어서, 탄산나트륨 용액을 과산화수소 용액과 혼합하고, 형성된 과탄산나트륨을 과탄산나트륨 코어 입자가 되도록 침전시킴으로써 단계 (a) 를 수행하는 방법.
  13. 제 7 항에 있어서, 하기의 단계를 포함하는 방법:
    (a) 과탄산나트륨 코어 입자를 제조하는 단계, 및
    (b) 그렇게 수득한 과탄산나트륨 코어 입자를 유동층 반응기 내에서 하나 이상의 코팅제 용액 또는 현탁액 하나 이상으로 그리고 평균 입자 크기가 100 ㎛ 미만인 과탄산나트륨 소립자로 코팅시키고 건조시켜서, 코팅된 과탄산나트륨 입자를 수득하는 연합된 건조 및 코팅 단계.
  14. 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항의 과탄산나트륨 입자의, 세제 조성물 중 표백제로서의 용도.
  15. 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항의 과탄산나트륨 입자를 함유하는 세제 조성물.
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Families Citing this family (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1612185A1 (en) * 2004-06-29 2006-01-04 SOLVAY (Société Anonyme) Coated sodium percarbonate particles, process for their production, their use and detergent compositions containing them
EP1612186A1 (en) 2004-06-29 2006-01-04 SOLVAY (Société Anonyme) Sodium percarbonate particles, process for their production, their use and detergent compositions containing them.
EP1728762A1 (en) * 2005-06-01 2006-12-06 SOLVAY (Société Anonyme) Coated sodium percarbonate particles, process for their preparation, their use and detergent compositions containing them
ATE409218T1 (de) 2006-07-27 2008-10-15 Evonik Degussa Gmbh Umhüllte natriumpercarbonatpartikel
EP1882732B1 (de) 2006-07-27 2010-05-05 Evonik Degussa GmbH Umhüllte Natriumpercarbonatpartikel
ES2317433T3 (es) 2006-07-27 2009-04-16 Evonik Degussa Gmbh Particulas envueltas de percarbonato de sodio.
EP1905738A1 (de) * 2006-09-28 2008-04-02 Evonik Degussa GmbH Verfahren zur Herstellung von granulatförmigem Natriumpercarbonat
EP1939275A1 (en) * 2006-12-29 2008-07-02 Solvay SA Non-oxidiser percarbonate particles
CN101688161B (zh) * 2007-05-02 2012-09-05 索尔维公司 用于制备包覆的过碳酸钠的方法
EP2144990A1 (en) * 2007-05-02 2010-01-20 SOLVAY (Société Anonyme) Process for the preparation of coated sodium percarbonate
ES2357445T3 (es) * 2007-12-19 2011-04-26 Evonik Degussa Gmbh Método para la producción de partículas de percarbonato de sodio recubiertas.
US7638474B1 (en) 2008-08-05 2009-12-29 The Clorox Company Natural laundry detergent compositions
DE102010028236A1 (de) * 2010-04-27 2011-10-27 Evonik Degussa Gmbh Bleichmittelpartikel umfassend Natriumpercarbonat und einen Bleichaktivator
EP3003979B1 (en) * 2013-05-24 2019-08-14 Solvay SA Non-oxidizer particles
EP3181671A1 (en) 2015-12-17 2017-06-21 The Procter and Gamble Company Automatic dishwashing detergent composition
EP3181670B1 (en) * 2015-12-17 2019-01-30 The Procter and Gamble Company Automatic dishwashing detergent composition
CN112877152B (zh) * 2021-02-06 2022-05-06 濮阳宏业环保技术研究院有限公司 一种包衣过碳酸钠材料及其制备方法和应用

Family Cites Families (41)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2076430A5 (fr) 1970-01-14 1971-10-15 Solvay Procede de fabrication du percarbonate de sodium
BE790351A (fr) * 1971-11-15 1973-04-20 Solvay Procede de fabrication de percarbonate de sodium
US4105827A (en) * 1973-04-20 1978-08-08 Interox Particulate peroxygen compounds coated with sodium sesquicarbonate or Na2 SO4 mNa2 CO3
LU72575A1 (ko) * 1975-05-23 1977-02-10
US4156039A (en) * 1976-11-11 1979-05-22 Deutsche Gold- Und Silber-Scheideanstalt Vormals Roessler Sodium percarbonate particles (A)
DE2651442C3 (de) * 1976-11-11 1979-11-15 Deutsche Gold- Und Silber-Scheideanstalt Vormals Roessler, 6000 Frankfurt Natriumpercarbonat-Partikel
DE2712138A1 (de) * 1977-03-19 1978-09-21 Degussa Natriumpercarbonat-partikel
US4126007A (en) * 1977-01-03 1978-11-21 L.B. Foster Company Compaction of soil
US4428914A (en) * 1977-12-23 1984-01-31 Interox Process for making sodium percarbonate granules
US4260508A (en) * 1979-08-15 1981-04-07 The Clorox Company Stabilized alkali metal percarbonate powder bleach
JPS58217599A (ja) * 1982-06-10 1983-12-17 花王株式会社 漂白洗浄剤組成物
JPH01153510A (ja) * 1987-12-11 1989-06-15 Nippon Peroxide Co Ltd 安定化された過炭酸ナトリウムの製法
US5332518A (en) * 1992-04-23 1994-07-26 Kao Corporation Stable slurry-coated sodium percarbonate, process for producing the same and bleach detergent composition containing the same
EP0592969B2 (de) * 1992-10-16 1999-10-06 Solvay Interox GmbH Durch Beschichtung stabilisierte Natriumpercarbonate
GB9226796D0 (en) * 1992-12-23 1993-02-17 Solvay Interox Ltd Process for stabilising alkali percarbonate particles,particles obtained thereby and washing and/or bleaching compositions containing them
GB9226797D0 (en) * 1992-12-23 1993-02-17 Solvay Interox Ltd Process for stabilisng alkali percarbonate particles,particles obtained thereby and washing and/or bleaching compositions containing them
EP0623553B1 (en) * 1993-05-06 1997-07-30 Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. Stabilized particle of sodium percarbonate
DE4324104C2 (de) * 1993-07-17 1997-03-20 Degussa Umhüllte Natriumpercarbonatpartikel, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
US5902682A (en) * 1993-07-17 1999-05-11 Degussa Aktiengesellschaft Coated sodium percarbonate particles, a process for their preparation and their use
GB9326522D0 (en) * 1993-12-29 1994-03-02 Solvay Interox Ltd Process for stabilising particulate alkali metal percarbonate
CZ285638B6 (cs) 1994-10-07 1999-10-13 Eka Chemicals Ab Částice obsahující peroxysloučeninu a prostředek, který je obsahuje
DE4446014A1 (de) * 1994-12-22 1996-06-27 Solvay Interox Gmbh Verfahren zur Herstellung eines neuartigen Natriumpercarbonat-Produktes
DE19544293C2 (de) * 1995-11-28 1998-01-29 Degussa Umhüllte Natriumpercarbonatpartikel und deren Verwendung
GB2313368B (en) * 1996-02-29 2000-06-14 Oriental Chem Ind Process for manufacturing granular sodium percarbonate
IT1290477B1 (it) * 1997-03-26 1998-12-04 Solvay Interox Processo per produrre un persale
DK0891417T3 (da) * 1996-03-27 2002-07-01 Solvay Interox Sa Sammensætninger, der indeholder natriumpercarbonat
DE19717729A1 (de) * 1997-04-26 1998-10-29 Degussa Umhüllte Natriumpercarbonatpartikel, Verfahren zu ihrer Herstellung und deren Verwendung
DE19843778A1 (de) 1998-09-24 2000-03-30 Henkel Kgaa Wasch- und Reinigungsmittelformkörper mit Natriumpercarbonat
DE69904499T2 (de) 1998-10-26 2003-10-30 Procter & Gamble Verfahren zur herstellung eines granularen waschmittels mit verbessertem aussehen und erhöhter löslichkeit
AU5753000A (en) 1999-06-21 2001-01-09 Procter & Gamble Company, The Detergent composition
RU2164215C1 (ru) 1999-11-29 2001-03-20 Открытое акционерное общество "Химпром" Способ получения гранулированного перкарбоната натрия и устройство для его осуществления
DE19959914A1 (de) * 1999-12-11 2001-07-05 Henkel Kgaa Granulate durch Wirbelschichtgranulation
EP1127840A1 (en) 2000-02-21 2001-08-29 SOLVAY & Cie (Société Anonyme) Process for preparing coated alkali metal percarbonate, coated alkaki metal percarbonate obtainable by this process, its use in detergent compositions, and detergent compositions containing it
KR100366556B1 (ko) * 2000-04-26 2003-01-09 동양화학공업주식회사 세제용 입상 코티드 과탄산나트륨과 이의 제조방법
FI109685B (fi) * 2001-01-26 2002-09-30 Kemira Chemicals Oy Menetelmä parantuneen stabiliteetin omaavien natriumperkarbonaattirakeiden valmistamiseksi
DE10140838A1 (de) * 2001-08-21 2003-03-06 Degussa Verfahren zur Herstellung von Natriumpercarbonat
WO2004014789A1 (fr) * 2002-08-12 2004-02-19 Shengwen Qian Percarbonate de sodium revetu et son procede de preparation et son utilisation
EP1612185A1 (en) * 2004-06-29 2006-01-04 SOLVAY (Société Anonyme) Coated sodium percarbonate particles, process for their production, their use and detergent compositions containing them
EP1612186A1 (en) 2004-06-29 2006-01-04 SOLVAY (Société Anonyme) Sodium percarbonate particles, process for their production, their use and detergent compositions containing them.
EP1728762A1 (en) * 2005-06-01 2006-12-06 SOLVAY (Société Anonyme) Coated sodium percarbonate particles, process for their preparation, their use and detergent compositions containing them
US7638474B1 (en) * 2008-08-05 2009-12-29 The Clorox Company Natural laundry detergent compositions

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