KR20070006858A - 염화비닐계 수지 조성물 - Google Patents
염화비닐계 수지 조성물 Download PDFInfo
- Publication number
- KR20070006858A KR20070006858A KR1020067022030A KR20067022030A KR20070006858A KR 20070006858 A KR20070006858 A KR 20070006858A KR 1020067022030 A KR1020067022030 A KR 1020067022030A KR 20067022030 A KR20067022030 A KR 20067022030A KR 20070006858 A KR20070006858 A KR 20070006858A
- Authority
- KR
- South Korea
- Prior art keywords
- vinyl chloride
- resin
- parts
- acrylic acid
- butyl
- Prior art date
Links
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 270
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 title claims abstract description 88
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims abstract description 242
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims abstract description 242
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 91
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 86
- 229920006026 co-polymeric resin Polymers 0.000 claims abstract description 58
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 40
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims abstract description 29
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims abstract description 29
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 110
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 claims description 16
- 238000003490 calendering Methods 0.000 claims description 14
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 claims description 11
- 125000002348 vinylic group Chemical group 0.000 claims description 6
- 238000000465 moulding Methods 0.000 abstract description 31
- 238000013329 compounding Methods 0.000 abstract description 3
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 abstract 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 111
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 82
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 82
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 68
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 67
- 229920000578 graft copolymer Polymers 0.000 description 56
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 31
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 30
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 29
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 22
- -1 vinylsilyl groups Chemical group 0.000 description 22
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 19
- 229940048053 acrylate Drugs 0.000 description 17
- 238000010526 radical polymerization reaction Methods 0.000 description 17
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 15
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 15
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 14
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 14
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 14
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 13
- 230000008569 process Effects 0.000 description 13
- 239000006057 Non-nutritive feed additive Substances 0.000 description 12
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 12
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 12
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 12
- BJQHLKABXJIVAM-UHFFFAOYSA-N bis(2-ethylhexyl) phthalate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC(CC)CCCC BJQHLKABXJIVAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 239000012760 heat stabilizer Substances 0.000 description 11
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 11
- 238000007711 solidification Methods 0.000 description 11
- 230000008023 solidification Effects 0.000 description 11
- 239000004609 Impact Modifier Substances 0.000 description 10
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 10
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 10
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 9
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 8
- 239000012744 reinforcing agent Substances 0.000 description 8
- 229920009204 Methacrylate-butadiene-styrene Polymers 0.000 description 7
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 7
- 239000004816 latex Substances 0.000 description 7
- 229920000126 latex Polymers 0.000 description 7
- 238000007493 shaping process Methods 0.000 description 7
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229920000297 Rayon Polymers 0.000 description 6
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000002671 adjuvant Substances 0.000 description 6
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 6
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 6
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 6
- 238000010558 suspension polymerization method Methods 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 5
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 5
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 5
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 5
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 5
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 239000004803 Di-2ethylhexylphthalate Substances 0.000 description 4
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 4
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 4
- 238000010560 atom transfer radical polymerization reaction Methods 0.000 description 4
- 239000012986 chain transfer agent Substances 0.000 description 4
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 4
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 4
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 4
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 4
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 4
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 2-(3-phenylmethoxyphenyl)-1,3-thiazole-4-carbaldehyde Chemical compound O=CC1=CSC(C=2C=C(OCC=3C=CC=CC=3)C=CC=2)=N1 OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004709 Chlorinated polyethylene Substances 0.000 description 3
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 3
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 3
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical group CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 3
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 3
- 238000010556 emulsion polymerization method Methods 0.000 description 3
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 3
- 239000004611 light stabiliser Substances 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 3
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 3
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 3
- 239000012758 reinforcing additive Substances 0.000 description 3
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 3
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 3
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 2-Ethylhexyl acrylate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C=C GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VAPQAGMSICPBKJ-UHFFFAOYSA-N 2-nitroacridine Chemical compound C1=CC=CC2=CC3=CC([N+](=O)[O-])=CC=C3N=C21 VAPQAGMSICPBKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MQIUGAXCHLFZKX-UHFFFAOYSA-N Di-n-octyl phthalate Chemical compound CCCCCCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCCCCCC MQIUGAXCHLFZKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PEEHTFAAVSWFBL-UHFFFAOYSA-N Maleimide Chemical compound O=C1NC(=O)C=C1 PEEHTFAAVSWFBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L [dibutyl(dodecanoyloxy)stannyl] dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)O[Sn](CCCC)(CCCC)OC(=O)CCCCCCCCCCC UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229940114077 acrylic acid Drugs 0.000 description 2
- 125000005396 acrylic acid ester group Chemical group 0.000 description 2
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 2
- XXROGKLTLUQVRX-UHFFFAOYSA-N allyl alcohol Chemical compound OCC=C XXROGKLTLUQVRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 2
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 2
- PZGVVCOOWYSSGB-UHFFFAOYSA-L but-2-enedioate;dioctyltin(2+) Chemical compound CCCCCCCC[Sn]1(CCCCCCCC)OC(=O)C=CC(=O)O1 PZGVVCOOWYSSGB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical group CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011203 carbon fibre reinforced carbon Substances 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 2
- DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N dibutyl phthalate Chemical group CCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCC DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 2
- UIWXSTHGICQLQT-UHFFFAOYSA-N ethenyl propanoate Chemical compound CCC(=O)OC=C UIWXSTHGICQLQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 2
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 2
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 2
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 2
- 238000007306 functionalization reaction Methods 0.000 description 2
- 238000001879 gelation Methods 0.000 description 2
- 238000003475 lamination Methods 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 2
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 2
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000005397 methacrylic acid ester group Chemical group 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 2
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 2
- 238000012856 packing Methods 0.000 description 2
- 238000005453 pelletization Methods 0.000 description 2
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 2
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 2
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 2
- 238000003672 processing method Methods 0.000 description 2
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 2
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 239000012260 resinous material Substances 0.000 description 2
- 239000003017 thermal stabilizer Substances 0.000 description 2
- 229920001567 vinyl ester resin Polymers 0.000 description 2
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 2
- OWXJKYNZGFSVRC-IHWYPQMZSA-N (z)-1-chloroprop-1-ene Chemical group C\C=C/Cl OWXJKYNZGFSVRC-IHWYPQMZSA-N 0.000 description 1
- ZBBLRPRYYSJUCZ-GRHBHMESSA-L (z)-but-2-enedioate;dibutyltin(2+) Chemical compound [O-]C(=O)\C=C/C([O-])=O.CCCC[Sn+2]CCCC ZBBLRPRYYSJUCZ-GRHBHMESSA-L 0.000 description 1
- BQCIDUSAKPWEOX-UHFFFAOYSA-N 1,1-Difluoroethene Chemical compound FC(F)=C BQCIDUSAKPWEOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OZCMOJQQLBXBKI-UHFFFAOYSA-N 1-ethenoxy-2-methylpropane Chemical compound CC(C)COC=C OZCMOJQQLBXBKI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000022 2-aminoethyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])N([H])[H] 0.000 description 1
- PIOSENMMCZHTGF-UHFFFAOYSA-N 2-benzylidenebut-3-enoic acid Chemical compound OC(=O)C(C=C)=CC1=CC=CC=C1 PIOSENMMCZHTGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SBYMUDUGTIKLCR-UHFFFAOYSA-N 2-chloroethenylbenzene Chemical compound ClC=CC1=CC=CC=C1 SBYMUDUGTIKLCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000954 2-hydroxyethyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])O[H] 0.000 description 1
- 125000004200 2-methoxyethyl group Chemical group [H]C([H])([H])OC([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- AGBXYHCHUYARJY-UHFFFAOYSA-N 2-phenylethenesulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C=CC1=CC=CC=C1 AGBXYHCHUYARJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- KFGFVPMRLOQXNB-UHFFFAOYSA-N 3,5,5-trimethylhexanoyl 3,5,5-trimethylhexaneperoxoate Chemical compound CC(C)(C)CC(C)CC(=O)OOC(=O)CC(C)CC(C)(C)C KFGFVPMRLOQXNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- USICVVZOKTZACS-UHFFFAOYSA-N 3-butylpyrrole-2,5-dione Chemical compound CCCCC1=CC(=O)NC1=O USICVVZOKTZACS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UJTRCPVECIHPBG-UHFFFAOYSA-N 3-cyclohexylpyrrole-2,5-dione Chemical compound O=C1NC(=O)C(C2CCCCC2)=C1 UJTRCPVECIHPBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIZDKHDPZRCOBN-UHFFFAOYSA-N 3-dodecylpyrrole-2,5-dione Chemical compound CCCCCCCCCCCCC1=CC(=O)NC1=O UIZDKHDPZRCOBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MXVZVCCKUVRGQC-UHFFFAOYSA-N 3-hexylpyrrole-2,5-dione Chemical compound CCCCCCC1=CC(=O)NC1=O MXVZVCCKUVRGQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZLPORNPZJNRGCO-UHFFFAOYSA-N 3-methylpyrrole-2,5-dione Chemical compound CC1=CC(=O)NC1=O ZLPORNPZJNRGCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BLHDYAXSQWGYSM-UHFFFAOYSA-N 3-octadecylpyrrole-2,5-dione Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCC1=CC(=O)NC1=O BLHDYAXSQWGYSM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VOYQCFMGTRPFKT-UHFFFAOYSA-N 3-octylpyrrole-2,5-dione Chemical compound CCCCCCCCC1=CC(=O)NC1=O VOYQCFMGTRPFKT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IYMZEPRSPLASMS-UHFFFAOYSA-N 3-phenylpyrrole-2,5-dione Chemical compound O=C1NC(=O)C(C=2C=CC=CC=2)=C1 IYMZEPRSPLASMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MDXKEHHAIMNCSW-UHFFFAOYSA-N 3-propylpyrrole-2,5-dione Chemical compound CCCC1=CC(=O)NC1=O MDXKEHHAIMNCSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IZSHZLKNFQAAKX-UHFFFAOYSA-N 5-cyclopenta-2,4-dien-1-ylcyclopenta-1,3-diene Chemical group C1=CC=CC1C1C=CC=C1 IZSHZLKNFQAAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OSDWBNJEKMUWAV-UHFFFAOYSA-N Allyl chloride Chemical compound ClCC=C OSDWBNJEKMUWAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- HVWDBXFSHPDVHR-UHFFFAOYSA-I C(C=C/C(=O)[O-])(=O)[O-].S[Sn+](CCCC)CCCC.S[Sn+](CCCCCCCC)CCCCCCCC.S[Sn+](CCCC)CCCC.C[Sn+2]C Chemical compound C(C=C/C(=O)[O-])(=O)[O-].S[Sn+](CCCC)CCCC.S[Sn+](CCCCCCCC)CCCCCCCC.S[Sn+](CCCC)CCCC.C[Sn+2]C HVWDBXFSHPDVHR-UHFFFAOYSA-I 0.000 description 1
- 229910021589 Copper(I) bromide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920001651 Cyanoacrylate Polymers 0.000 description 1
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N Dodecane Natural products CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N Methylacrylonitrile Chemical compound CC(=C)C#N GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HDFGOPSGAURCEO-UHFFFAOYSA-N N-ethylmaleimide Chemical compound CCN1C(=O)C=CC1=O HDFGOPSGAURCEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 1
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 description 1
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- YSMRWXYRXBRSND-UHFFFAOYSA-N TOTP Chemical compound CC1=CC=CC=C1OP(=O)(OC=1C(=CC=CC=1)C)OC1=CC=CC=C1C YSMRWXYRXBRSND-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N Vinyl ether Chemical group C=COC=C QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920006266 Vinyl film Polymers 0.000 description 1
- IHBCFWWEZXPPLG-UHFFFAOYSA-N [Ca].[Zn] Chemical compound [Ca].[Zn] IHBCFWWEZXPPLG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 1
- 229920006243 acrylic copolymer Polymers 0.000 description 1
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 125000003368 amide group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- SHLNMHIRQGRGOL-UHFFFAOYSA-N barium zinc Chemical compound [Zn].[Ba] SHLNMHIRQGRGOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012965 benzophenone Substances 0.000 description 1
- 150000008366 benzophenones Chemical class 0.000 description 1
- 150000001565 benzotriazoles Chemical class 0.000 description 1
- SAOKZLXYCUGLFA-UHFFFAOYSA-N bis(2-ethylhexyl) adipate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)CCCCC(=O)OCC(CC)CCCC SAOKZLXYCUGLFA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000071 blow moulding Methods 0.000 description 1
- 229910021538 borax Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000000378 calcium silicate Substances 0.000 description 1
- 229910052918 calcium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- OYACROKNLOSFPA-UHFFFAOYSA-N calcium;dioxido(oxo)silane Chemical compound [Ca+2].[O-][Si]([O-])=O OYACROKNLOSFPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 238000012512 characterization method Methods 0.000 description 1
- 238000005660 chlorination reaction Methods 0.000 description 1
- VNTLIPZTSJSULJ-UHFFFAOYSA-N chromium molybdenum Chemical compound [Cr].[Mo] VNTLIPZTSJSULJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004581 coalescence Methods 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 230000008878 coupling Effects 0.000 description 1
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 1
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 1
- NLCKLZIHJQEMCU-UHFFFAOYSA-N cyano prop-2-enoate Chemical class C=CC(=O)OC#N NLCKLZIHJQEMCU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IFDVQVHZEKPUSC-UHFFFAOYSA-N cyclohex-3-ene-1,2-dicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1CCC=CC1C(O)=O IFDVQVHZEKPUSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002704 decyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000007872 degassing Methods 0.000 description 1
- 230000000593 degrading effect Effects 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- 230000002542 deteriorative effect Effects 0.000 description 1
- UQLDLKMNUJERMK-UHFFFAOYSA-L di(octadecanoyloxy)lead Chemical compound [Pb+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O UQLDLKMNUJERMK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 1
- VJHINFRRDQUWOJ-UHFFFAOYSA-N dioctyl sebacate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)CCCCCCCCC(=O)OCC(CC)CCCC VJHINFRRDQUWOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HGQSXVKHVMGQRG-UHFFFAOYSA-N dioctyltin Chemical compound CCCCCCCC[Sn]CCCCCCCC HGQSXVKHVMGQRG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- YCUBDDIKWLELPD-UHFFFAOYSA-N ethenyl 2,2-dimethylpropanoate Chemical compound CC(C)(C)C(=O)OC=C YCUBDDIKWLELPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FWDBOZPQNFPOLF-UHFFFAOYSA-N ethenyl(triethoxy)silane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)C=C FWDBOZPQNFPOLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NKSJNEHGWDZZQF-UHFFFAOYSA-N ethenyl(trimethoxy)silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)C=C NKSJNEHGWDZZQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 238000005243 fluidization Methods 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 125000003055 glycidyl group Chemical group C(C1CO1)* 0.000 description 1
- 239000010440 gypsum Substances 0.000 description 1
- 229910052602 gypsum Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- AVVSGTOJTRSKRL-UHFFFAOYSA-L hydrogen phosphate;lead(2+) Chemical compound [Pb+2].OP([O-])([O-])=O AVVSGTOJTRSKRL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000001023 inorganic pigment Substances 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OCWMFVJKFWXKNZ-UHFFFAOYSA-L lead(2+);oxygen(2-);sulfate Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Pb+2].[Pb+2].[Pb+2].[Pb+2].[O-]S([O-])(=O)=O OCWMFVJKFWXKNZ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000010985 leather Substances 0.000 description 1
- 239000000944 linseed oil Substances 0.000 description 1
- 235000021388 linseed oil Nutrition 0.000 description 1
- XGZVUEUWXADBQD-UHFFFAOYSA-L lithium carbonate Chemical compound [Li+].[Li+].[O-]C([O-])=O XGZVUEUWXADBQD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910052808 lithium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L magnesium carbonate Chemical compound [Mg+2].[O-]C([O-])=O ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000001095 magnesium carbonate Substances 0.000 description 1
- 229910000021 magnesium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L magnesium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Mg+2] VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000347 magnesium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910001862 magnesium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N methacrylamide Chemical compound CC(=C)C(N)=O FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ACEONLNNWKIPTM-UHFFFAOYSA-N methyl 2-bromopropanoate Chemical compound COC(=O)C(C)Br ACEONLNNWKIPTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010445 mica Substances 0.000 description 1
- 229910052618 mica group Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000002560 nitrile group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N nitrogen Substances N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001400 nonyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N o-dicarboxybenzene Natural products OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 1
- 239000012860 organic pigment Substances 0.000 description 1
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 1
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 1
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 1
- UKODFQOELJFMII-UHFFFAOYSA-N pentamethyldiethylenetriamine Chemical compound CN(C)CCN(C)CCN(C)C UKODFQOELJFMII-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000002530 phenolic antioxidant Substances 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- JQCXWCOOWVGKMT-UHFFFAOYSA-N phthalic acid diheptyl ester Natural products CCCCCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCCCCC JQCXWCOOWVGKMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IEQIEDJGQAUEQZ-UHFFFAOYSA-N phthalocyanine Chemical compound N1C(N=C2C3=CC=CC=C3C(N=C3C4=CC=CC=C4C(=N4)N3)=N2)=C(C=CC=C2)C2=C1N=C1C2=CC=CC=C2C4=N1 IEQIEDJGQAUEQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 229920002689 polyvinyl acetate Polymers 0.000 description 1
- 239000011118 polyvinyl acetate Substances 0.000 description 1
- LPNYRYFBWFDTMA-UHFFFAOYSA-N potassium tert-butoxide Chemical compound [K+].CC(C)(C)[O-] LPNYRYFBWFDTMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 description 1
- HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N prop-2-enylbenzene Chemical compound C=CCC1=CC=CC=C1 HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000197 pyrolysis Methods 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 150000003902 salicylic acid esters Chemical class 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000007127 saponification reaction Methods 0.000 description 1
- 229920006300 shrink film Polymers 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 239000004328 sodium tetraborate Substances 0.000 description 1
- 235000010339 sodium tetraborate Nutrition 0.000 description 1
- 239000003549 soybean oil Substances 0.000 description 1
- 235000012424 soybean oil Nutrition 0.000 description 1
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000005728 strengthening Methods 0.000 description 1
- PXQLVRUNWNTZOS-UHFFFAOYSA-N sulfanyl Chemical compound [SH] PXQLVRUNWNTZOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- NMOALOSNPWTWRH-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 7,7-dimethyloctaneperoxoate Chemical compound CC(C)(C)CCCCCC(=O)OOC(C)(C)C NMOALOSNPWTWRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISXSCDLOGDJUNJ-UHFFFAOYSA-N tert-butyl prop-2-enoate Chemical group CC(C)(C)OC(=O)C=C ISXSCDLOGDJUNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920005992 thermoplastic resin Polymers 0.000 description 1
- 125000005425 toluyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 1
- XZZNDPSIHUTMOC-UHFFFAOYSA-N triphenyl phosphate Chemical compound C=1C=CC=CC=1OP(OC=1C=CC=CC=1)(=O)OC1=CC=CC=C1 XZZNDPSIHUTMOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KOZCZZVUFDCZGG-UHFFFAOYSA-N vinyl benzoate Chemical compound C=COC(=O)C1=CC=CC=C1 KOZCZZVUFDCZGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920006163 vinyl copolymer Polymers 0.000 description 1
- 229940088594 vitamin Drugs 0.000 description 1
- 229930003231 vitamin Natural products 0.000 description 1
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F290/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups
- C08F290/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups on to polymers modified by introduction of unsaturated end groups
- C08F290/04—Polymers provided for in subclasses C08C or C08F
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C43/00—Compression moulding, i.e. applying external pressure to flow the moulding material; Apparatus therefor
- B29C43/22—Compression moulding, i.e. applying external pressure to flow the moulding material; Apparatus therefor of articles of indefinite length
- B29C43/24—Calendering
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C45/00—Injection moulding, i.e. forcing the required volume of moulding material through a nozzle into a closed mould; Apparatus therefor
- B29C45/0001—Injection moulding, i.e. forcing the required volume of moulding material through a nozzle into a closed mould; Apparatus therefor characterised by the choice of material
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
- B29C48/022—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor characterised by the choice of material
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L27/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L27/02—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L27/04—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing chlorine atoms
- C08L27/06—Homopolymers or copolymers of vinyl chloride
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2201/00—Properties
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2666/00—Composition of polymers characterized by a further compound in the blend, being organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials, non-macromolecular organic substances, inorganic substances or characterized by their function in the composition
- C08L2666/02—Organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials
- C08L2666/24—Graft or block copolymers according to groups C08L51/00, C08L53/00 or C08L55/02; Derivatives thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
다종 다량의 배합제를 첨가하지 않고도, 성형체의 연화 온도 및 기계적 강도 물성을 저하시키지 않고, 용융 유동 특성이 우수한 염화비닐계 수지 조성물, 및 이 조성물을 사용한 성형체를 제공하는 것을 과제로 한다. 비닐계 모노머와, 이중 결합을 함유하는 에틸렌성 불포화 모노머로 이루어지는 중합체를 주사슬에 갖는 마크로모노머를 공중합하여 얻어지는 염화비닐계 공중합 수지를, 염화비닐계 수지에 첨가하는 것을 특징으로 하는 염화비닐계 수지 조성물에 의해 달성할 수 있다.
Description
본 발명은 염화비닐계 수지 조성물 및 그것을 사용한 성형체에 관한 것이다. 더욱 상세하게는, 성형체의 연화 온도 및 기계적 강도 물성을 저하시키지 않고, 용융 유동 특성이 우수한 염화비닐계 수지 조성물 및 그것을 사용한 성형체에 관한 것이다. 더욱 상세하게는, 통상 캘린더 가공 용도에 사용되는 범위의 평균 중합도 또는 평균 분자량을 갖는 염화비닐계 수지를 사용하여 캘린더 가공할 때에, 성형체 표면에 발생하는 에어마크(air mark)와 플로마크(flow mark)를 함께 억제할 수 있고, 표면 상태가 우수한 캘린더 가공 성형체를 얻기 위해서 유용한 염화비닐계 수지 조성물 및 그것을 사용한 캘린더 가공 염화비닐계 수지 성형체, 및, 사출 성형체 용도에 통상 사용되는 범위의 평균 중합도 또는 평균 분자량을 갖는 염화비닐계 수지를 사용하여 사출 성형할 때에 있어서, 강도 물성의 저하가 없고 성형 가공시의 유동성이 우수한 사출 성형체를 얻기 위해서 유용한 염화비닐계 수지 조성물 및 그것을 사용한 사출염화비닐계 수지 성형체, 및, 압출 성형체 용도에 통상 사용되는 범위의 평균 중합도 또는 평균 분자량을 갖는 염화비닐계 수지를 사용하여 압출 성형되는 성형체, 특히 파이프 등의, 충격 강도 및 고품질화를 위한 새로운 장기 내구성 지침인 파괴 인성 강도가 요구되는 경질 압출 성형체에 유용한 경질 염화비닐계 수지 조성물 및 그것을 사용한 압출 경질 염화비닐계 수지 성형체에 관한 것이다.
염화비닐 수지는 그 특성을 살려 각종 성형체에 범용되고 있지만, 열분해 온도가 가공 온도에 가까운 것이나, 충분히 만족할 수 있는 정도의 유동성이나 기계적 강도 물성 (예를 들어 내충격 강도, 인장 강도, 파괴 인성 강도 등) 이 발현하기 어려운 점 등, 가공에 관한 각종 문제를 갖고 있다. 그 문제를 극복하기 위해서, 예를 들어 염화비닐모노머에 다른 모노머를 공중합하거나, 또는 염화비닐 수지에 가소제 또는 다른 수지형 물질을 혼합하기도 하는 방법이 알려져 있다. 그러나 이들의 방법은, 염화비닐 수지 고유의 우수한 물리적 화학적 성질을 유지한 채로 가공에 관한 문제를 해결할 수 없다는 결점을 갖고 있고, 예를 들어 염화비닐모노머와 다른 모노머의 공중합 또는 가소제의 첨가의 경우에는, 얻어진 성형체의 연화 온도가 저하하여 기계적 강도가 떨어지고, 또한 다른 수지형 물질을 혼합하는 것의 대부분은, 수지 혼합물의 용융 점도를 저하시켜 외관상 가공성을 향상시키는 것이지만, 염화비닐 수지의 상용성(相溶性)이 우수하지 않기 때문에, 얻어진 성형체의 기계적 성질 및 투명성이 떨어진다.
한편, 기계적 강도 물성의 하나로서의 내충격 강도 향상을 위해, 예를 들어 염화비닐계 수지에 메타크릴산메틸-부타디엔-스티렌 공중합체 (이하 MBS 수지라고 약칭한다) 또는 염소화폴리에틸렌 (이하 CPE 라고 약칭한다) 을 내충격 강화제로서 첨가하는 방법 (특허문헌 1) 이 개시되어 있다. 그러나 염화비닐 수지에 이들 강화제를 배합하는 경우, 충분한 기계적 강도를 부여하기 위해서는, 다량의 강화제 를 배합해야하기 때문에, 비용이 들며, 또한 성형 가공시의 유동성은 개선되지 않아, 예를 들어 압출기의 모터 부하가 높아지는 등, 제조 조건면에서의 문제도 발생하고 있었다. 또한, 염화비닐 수지 성형체의 기계적 특성이나 투명성을 저하시키지 않고 성형 가공시에 있어서의 겔화를 촉진하거나, 유동성이나 이차 가공성을 향상시키는 것을 목적으로하여, 예를 들어 메타크릴산메틸을 주성분으로 하는 공중합체를 가공성 개량제로서 배합하는 방법 (특허문헌 2) 이 제안되어 있다. 그러나 이 방법에서는, 염화비닐 수지가 갖는 특성을 저하시키지 않고서 겔화가 촉진되어 투명성이나 이차 가공성 및 에어마크가 우수한 성형체를 얻을 수 있지만, 캘린더 가공시에는 캘린더 시트 표면에 플로마크가 발생하여, 성형체의 상품 가치를 떨어뜨린다는 치명적인 결점이 있다. 또한, 이 플로마크를 개선하는 것을 목적으로하여, 예를 들어 메타크릴산메틸을 제외한 메타크릴산에스테르를 주성분으로 하고, 또한 중합도가 낮은 공중합체를 가공성 개량제로서 배합하는 방법 (특허문헌 3) 이 제안되어 있다. 그러나 이 방법에서는, 플로마크는 개량되지만, 동시에 특허문헌 2 에 기재된 방법 등에 의해 부여되어 있던, 에어마크의 감소나 이차 가공성의 향상과 같은 바람직한 효과를 희생시켜버려, 이것도 성형체의 상품 가치를 떨어뜨리는 결과로 이어졌다. 최근, 시장에서 요구하는 품질이 높아지고 있어, 플로마크의 발생을 억제하면서 에어마크를 감소시킬 수 있다면, 산업상 매우 유용한 기술이 된다.
여기서, 에어마크란, 용융 혼련시에 용융 수지 중에 말려 들어간 공기가 빠지지 않아, 그 흔적이 점상이나 선상의 모양이 되어 성형체 표면에 남은 부분을 가 리킨다. 또한, 플로마크란, 롤 간극에 발생한 용융 수지 덩어리의 일부가 이 간극을 통과할 때, 통과 전후의 유속이나 수지 온도의 변화 등에 의해, 성형체 표면에 선상 또는 줄무늬상의 모양이 되어 남은 부분을 가리킨다.
또한, 다종 다량의 강화제나 첨가제를 배합하지 않고 요구 특성을 개량하는 방책으로서, 예를 들어 내충격 강도 및 내피로성 향상을 위해, 종래 공지된 일반적인 유화 중합법에 의해 얻어진 아크릴계 공중합체에 비닐계 모노머를 그래프트 공중합하여 얻은 수지를 경질 염화비닐관으로 하는 방법 (특허문헌 4) 이 개시되어 있다. 그러나 이 방법에서는, 얻어진 염화비닐계 공중합 수지에 관해서 내충격 강도의 향상에 기여하는 것은 개시되어 있었지만, 파괴 인성 강도의 개선 효과에 관해서는 불명확했다.
특허문헌 1 : 일본 공개특허공보 평9-278964호
특허문헌 2 : 일본 특허공보 소53-2898호
특허문헌 3 : 일본 공개특허공보 평1-247409호
특허문헌 4 : 일본 공개특허공보 2003-148660호
발명의 개시
발명이 해결하고자 하는 과제
본 발명은, 성형체의 연화 온도 및 기계적 강도 물성을 저하시키지 않고, 용융 유동 특성이 우수한 염화비닐계 수지 조성물 및 그것을 사용한 염화비닐계 수지 성형체를 제공하는 것을 목적으로 한다. 또한 본 발명은, 에어마크와 플로마크가 함께 억제된 표면 상태가 우수한 시트 등의 캘린더 가공 성형체를 부여하는 염화비닐계 수지 조성물 및 그것을 사용한 캘린더 가공 염화비닐계 수지 성형체를 제공하는 것을 목적으로 한다. 또한, 본 발명은, 다종 다량의 첨가제를 배합하지 않고, 성형 가공시의 유동성이 양호하며 또한 강도 물성의 저하가 없는, 사출 성형체용 염화비닐계 수지 조성물 및 그것을 사용한 사출 염화비닐계 수지 성형체를 제공하는 것을 목적으로 한다. 나아가 본 발명은, 다종 다량의 강화제를 배합하지 않고 고충격 강도 및 고파괴 인성 강도를 부여할 수 있는 압출 가공용 경질 염화비닐계 수지 조성물 및 그것을 사용한 압출 경질 염화비닐계 수지 성형체를 제공하는 것을 목적으로 한다.
과제를 해결하기 위한 수단
본 발명자들은 예의 연구의 결과, 비닐계 모노머와 이중 결합을 함유하는 에틸렌성 불포화 모노머로 이루어지는 중합체를 주사슬에 갖는 마크로모노머를 공중합하여 얻어지는 염화비닐계 공중합 수지를 함유하는 염화비닐계 수지 조성물을 사용함으로써, 상기 과제를 달성할 수 있는 것을 발견하고, 본 발명을 완성하였다.
즉 본 발명은,
(1) 비닐계 모노머와, 이중 결합을 함유하는 에틸렌성 불포화 모노머로 이루어지는 중합체를 주사슬에 갖는 마크로모노머를 공중합하여 얻어지는 염화비닐계 공중합 수지를, 염화비닐계 수지에 첨가하는 것을 특징으로 하는, 염화비닐계 수지 조성물,
(2) 염화비닐계 수지 100 중량부를 기준으로 한, 이 마크로모노머 성분의 함량이 0.1 ∼ 5 중량부인 것을 특징으로 하는, 염화비닐계 수지 조성물,
(3) 이 염화비닐계 공중합 수지에서 차지하는 이 마크로모노머 성분이 3 ∼ 50 중량％ 인 것을 특징으로 하는, 염화비닐계 수지 조성물,
(4) 상기 기재의 염화비닐계 수지 조성물로 이루어지는 성형체,
(5) 캘린더 가공에 의해 성형되어 있는 것을 특징으로 하는 성형체,
(6) 사출 성형에 의해 성형되어 있는 것을 특징으로 하는 성형체,
(7) 압출 성형에 의해 성형되어 있는 것을 특징으로 하는 성형체에 관한 것이다.
발명의 효과
본 발명의 염화비닐계 수지 조성물에 의하면, 연화 온도 및 기계적 강도 물성의 저하가 없고, 또한 용융 유동 특성이 우수한 염화비닐계 수지 성형체가 얻어진다. 또한 본 발명의 염화비닐계 수지 조성물에 의하면, 에어마크와 플로마크가 함께 억제된 캘린더 가공 염화비닐계 수지 성형체가 얻어진다. 또한 본 발명의 염화비닐계 수지 조성물에 의하면, 성형 가공시의 유동성이 양호하고 또한 강도 물성의 저하가 없는, 이음새나 밸브 제품 등의 사출 염화비닐계 수지 성형체가 얻어진다. 나아가 본 발명의 염화비닐계 수지 조성물에 의하면, 다종 다량의 강화제나 첨가제를 배합하지 않고, 고충격 강도 및 고파괴 인성 강도를 갖는 파이프 등의 압출 경질 염화비닐계 수지 성형체가 얻어진다.
발명을 실시하기
위한 최선의 형태
본 발명의 염화비닐계 수지 조성물은, 비닐계 모노머와 이중 결합을 함유하는 에틸렌성 불포화 모노머로 이루어지는 중합체를 주사슬에 갖는 마크로모노머를 공중합하여 얻어지는 염화비닐계 공중합 수지를 염화비닐계 수지에 첨가하는 것을 특징으로 하는 염화비닐계 수지 조성물이고, 이 조성물을 각종 성형체에 성형 가공하는 방법으로는 특별히 한정되지 않고, 예를 들어 캘린더 가공법, 사출 성형법, 압출 가공법, 블로우 성형법, 프레스 성형법, 진공 성형법 등의, 통상의 염화비닐계 수지의 성형 가공법을 들 수 있다. 본 발명에 있어서, 이들 각종 성형 가공에 사용되는 염화비닐계 수지의 평균 중합도 또는 평균 분자량은, 본 발명의 효과를 나타내는 범위이면 특별히 한정되지 않고, 통상 제조 및 사용되는 염화비닐계 수지와 동일하게, JIS K7367-2 에 따라서 측정한 K 값이 50 ∼ 95 의 범위이다. 여기서, 염화비닐계 수지를 사용하는 캘린더 가공이란, 가열롤에 수지 조성물 등을 투입하여 용융 혼련 및 압연하고, 시트상으로서 냉각 고화하는 성형 가공 방법을 말하고, 사용하는 염화비닐계 수지로서는, JIS K7367-2 에 따라서 측정한 K 값이 58 ∼ 68 의 범위인 평균 중합도를 갖는 것이 바람직하다. 또한, 염화비닐계 수지를 사용하는 사출 성형 가공법이란, 수지 조성물 등을 스크루에 의해서 가열 실린더 내로 보내, 실린더의 열과 스크루에 의한 전단으로 이 조성물 등을 가열 용융하여 유동화시켜, 이 용융 수지 조성물 등을 금형 내에 사출 주입하고, 냉각 고화하여 성형체를 얻는 성형 가공법을 말하고, 사용하는 염화비닐계 수지로서는, JIS K7367-2 에 따라서 측정한 K 값이 55 ∼ 61 의 범위인 평균 중합도를 갖는 것이 바람직하다. 또한, 염화비닐계 수지를 사용하는 압출 가공법이란, 수지 조성물 등을 스크루에 의해서 가열 실린더 내로 보내, 실린더의 열과 스크루에 의한 전단으로 이 조성물 등을 가열 용융하여 유동화시키고, 선단의 다이를 통과시켜 부형 (賦形) 하고, 이것을 물 등으로 냉각 고화시켜 성형체를 얻는 성형 가공법을 말하고, 사용하는 염화비닐계 수지로서는, JIS K7367-2에 따라서 측정한 K 값이 60 ∼ 73 의 범위인 평균 중합도를 갖는 것이 바람직하다. 또한 평균 입경으로서는, 어느 성형 가공법에 있어서도 특별히 한정되지 않지만, 통상 50 ∼ 300㎛ 의 범위이다.
또, 「염화비닐계 공중합 수지를 염화비닐계 수지에 첨가한다」란, 양 수지를 각각 중합한 후 혼합하는 것을 가리키고, 그 방법으로는, 본 발명의 효과를 나타내는 범위이면 특별히 제약은 없고, 중합 후의 라텍스상 및/또는 슬러리상인 것을 혼합하는 방법, 라텍스 및/또는 슬러리를 건조하여 얻어진 분립체를 혼합하는 방법, 라텍스상 또는 슬러리상인 것과 분립체를 혼합하는 방법 등을 들 수 있다.
본 발명에서 사용되는 염화비닐계 공중합 수지를 구성하는 비닐계 모노머로서는 특별히 한정되지 않고, 예를 들어 염화비닐모노머, 염화비닐리덴모노머, 아세트산비닐모노머 또는 이들의 혼합물, 또는, 이밖에 이들과 공중합 가능하고, 바람직하게는 중합 후의 중합체 주사슬에 반응성 관능기를 갖지 않는 모노머, 예를 들어 에틸렌, 프로필렌 등의 α-올레핀류로부터 선택되는 1 종 또는 2 종 이상의 혼합물을 사용해도 된다. 2 종 이상의 혼합물을 사용하는 경우는, 비닐계 모노머 전체에서 차지하는 염화비닐모노머의 함유율을 50 중량％ 이상, 특히 70 중량％ 이상으로 하는 것이 바람직하다. 그 중에서도 얻어지는 공중합 수지의 물성 등으로부터, 염화비닐모노머 또는 염화비닐리덴모노머 중의 어느 하나 1 종만을 사용하는 것이 바람직하고, 염화비닐모노머를 사용하는 것이 더욱 바람직하다.
일반적으로 마크로모노머란, 중합체의 말단에 반응성의 관능기를 갖는 올리고머 분자이다. 본 발명에서 사용되는 이중 결합을 함유하는 에틸렌성 불포화 모노머로 이루어지는 중합체를 주사슬에 갖는 마크로모노머는, 반응성 관능기로서, 알릴기, 비닐실릴기, 비닐에테르기, 디시클로펜타디에닐기, 하기 일반 식 (1) 에서 선택되는 중합성의 탄소-탄소 이중 결합을 갖는 기를, 적어도 1 분자당 1 개, 분자 말단에 갖는 라디칼 중합에 의해서 제조된 것이다.
특히, 비닐계 모노머의 반응성이 양호한 점에서,, 중합성의 탄소-탄소 이중 결합을 갖는 기가, 하기 일반 식 (1) :
-OC(O)C(R) = CH2 (1)
로 나타내어지는 기가 바람직하다.
식 중, R 의 구체예로서는 특별히 한정되지 않고, 예를 들어, -H, -CH3, -CH2CH3, -(CH2)nCH3 (n 은 2 ∼ 19 의 정수를 나타낸다) -C6H5, -CH2OH, -CN 중에서 선택되는 기가 바람직하고, 더욱 바람직하게는 -H, -CH3 이다.
본 발명에서 사용되는 마크로모노머의 주사슬인, 이중 결합을 함유하는 에틸렌성 불포화 모노머로 이루어지는 중합체는, 라디칼 중합에 의해서 제조된다. 라디칼 중합법은, 중합 개시제로서 아조계 화합물, 과산화물 등을 사용하여, 특정한 관능기를 갖는 모노머와 비닐계 모노머를 단순히 공중합시키는「일반적인 라디칼 중합법」과, 말단 등의 제어된 위치에 특정한 관능기를 도입하는 것이 가능한「제어 라디칼 중합법」으로 분류할 수 있다.
「일반적인 라디칼 중합법」은, 특정한 관능기를 갖는 모노머는 확률적으로 밖에 중합체 내에 도입되지 않기 때문에, 관능화율이 높은 중합체를 얻고자 하는 경우에는, 이 모노머를 꽤 대량으로 사용할 필요가 있다. 또한 프리라디칼 중합이기 때문에, 분자량 분포가 넓고, 점도가 낮은 중합체는 얻기 어렵다.
「제어 라디칼 중합법」은, 또한, 특정한 관능기를 갖는 연쇄 이동제를 사용하여 중합을 행함으로써 말단에 관능기를 갖는 비닐계 중합체가 얻어지는「연쇄 이동제법」과, 중합 성장 말단이 정지 반응 등을 일으키지 않고 생장함으로써 거의 설계대로의 분자량의 중합체가 얻어지는「리빙라디칼 중합법」으로 분류할 수 있다.
「연쇄 이동제법」은, 관능화율이 높은 중합체를 얻는 것이 가능하지만, 개시제에 대하여 특정한 관능기를 갖는 연쇄 이동제를 필요로 한다. 또한 상기의「일반적인 라디칼 중합법」과 동일하게 프리라디칼 중합이기 때문에 분자량 분포가 넓고, 점도가 낮은 중합체는 얻기 어렵다.
이들의 중합법과는 상이하게,「리빙라디칼 중합법」은, 본건 출원인 자신의 발명에 관련된 국제공개공보 WO99/65963호에 기재된 바와 같이, 중합 속도가 크고, 라디칼끼리의 커플링 등에 의한 정지 반응이 일어나기 쉽기 때문에 제어가 어렵다고 여겨지는 라디칼 중합이면서, 정지 반응이 일어나기 어렵고, 분자량 분포가 좁은, 예를 들어, 중량 평균 분자량 Mw 와 수평균 분자량 Mn 의 비 (Mw/Mn) 가 1.1 ∼ 1.5 정도인 중합체가 얻어짐과 함께, 모노머와 개시제의 주입비에 따라서 분자량은 자유롭게 컨트롤할 수 있다.
따라서「리빙라디칼 중합법」은, 분자량 분포가 좁고, 점도가 낮은 중합체를 얻을 수 있는데다가, 특정한 관능기를 갖는 모노머를 중합체의 거의 임의의 위치에 도입할 수 있기 때문에, 본 발명에 있어서, 상기와 같은 특정한 관능기를 갖는 비닐계 중합체의 제조 방법으로서는 보다 바람직한 중합법이다.
「리빙라디칼 중합법」중에서도, 유기 할로겐화물 또는 할로겐화술포닐화합물 등을 개시제, 천이 금속 착물을 촉매로서 비닐계 모노머를 중합하는「원자 이동 라디칼 중합법」(Atom Transfer Radical Polymerization : ATRP) 은, 상기의「리빙라디칼 중합법」의 특징에 추가로, 관능기 변환 반응에 비교적 유리한 할로겐 등을 말단에 갖고, 개시제나 촉매의 설계의 자유도가 큰 점에서, 특정한 관능기를 갖는 비닐계 중합체의 제조 방법으로서는 더욱 바람직하다. 이 원자 이동 라디칼 중합법으로서는 예를 들어 Matyjaszewski 외, Journal of American Chemical society(J.Am.Chem.Soc.) 1995년, 117권, 5614페이지 등을 들 수 있다.
본 발명에서 사용되는 염화비닐계 공중합 수지를 구성하는 마크로모노머의 제법으로서, 이들 중 어떤 방법을 사용할지는 특별히 제약은 없으나, 통상, 제어 라디칼 중합법이 이용되고, 또한 제어가 용이한 점 등에서 리빙라디칼 중합법이 바람직하게 사용되며, 특히 원자 이동 라디칼 중합법이 가장 바람직하다.
또한 본 발명에서 사용되는 염화비닐계 공중합 수지를 구성하는 마크로모노머의 주사슬이 갖는 이중 결합을 함유하는 에틸렌성 불포화 모노머로 이루어지는 중합체로서는 특별히 제약은 없고, 이 중합체를 구성하는 이중 결합을 함유하는 에틸렌성 불포화 모노머로서는, 각종의 것을 사용할 수 있다. 예를 들어 (메트)아크릴산, (메트)아크릴산메틸, (메트)아크릴산에틸, (메트)아크릴산-n-프로필, (메트)아크릴산이소프로필, (메트)아크릴산-n-부틸, (메트)아크릴산이소부틸, (메트)아크릴산-tert-부틸, (메트)아크릴산-n-펜틸, (메트)아크릴산-n-헥실, (메트)아크릴산시클로헥실, (메트)아크릴산-n-헵틸, (메트)아크릴산-n-옥틸, (메트)아크릴산-2-에틸헥실, (메트)아크릴산노닐, (메트)아크릴산데실, (메트)아크릴산도데실, (메트)아크릴산페닐, (메트)아크릴산톨루일, (메트)아크릴산벤질, (메트)아크릴산-2-메톡시에틸, (메트)아크릴산-3-메톡시부틸, (메트)아크릴산-2-히드록시에틸, (메트)아크릴산-2-히드록시프로필, (메트)아크릴산스테아릴, (메트)아크릴산글리시딜, (메트)아크릴산-2-아미노에틸, γ-(메타크릴로일옥시프로필)트리메톡시실란, (메트)아크릴산의 에틸렌옥사이드 부가물, (메트)아크릴산트리플루오로메틸메틸, (메트)아크릴산-2-트리플루오로메틸에틸, (메트)아크릴산-2-퍼플루오로에틸에틸, (메트)아크릴산-2-퍼플루오로에틸-2-퍼플루오로부틸에틸, (메트)아크릴산-2-퍼플루오로에틸, (메트)아크릴산퍼플루오로메틸, (메트)아크릴산퍼플루오로메틸메틸, (메트)아크릴산-2-퍼플루오로메틸-2-퍼플루오로에틸메틸, (메트)아크릴산-2-퍼플루오로헥실에틸, (메트)아크릴산-2-퍼플루오로데실에틸, (메트)아크릴산-2-퍼플루오로헥사데실에틸 등의 (메트)아크릴산계 모노머 ; 스티렌, 비닐톨루엔, α-메틸스티렌, 클로르스티렌, 스티렌술폰산 및 그 염 등의 스티렌계 모노머 ; 퍼플루오로에틸렌, 퍼플루오로프로필렌, 불화 비닐리덴 등의 불소 함유 비닐모노머 ; 비닐트리메톡시실란, 비닐트리에톡시실란 등의 규소 함유 비닐모노머 ; 무수말레산, 말레산, 말레산의 모노알킬에스테르 및 디알킬에스테르 ; 푸마르산, 푸마르산의 모노알킬에스테르 및 디알킬에스테르 ; 말레이미드, 메틸말레이미드, 에틸말레이미드, 프로필말레이미드, 부틸말레이미드, 헥실말레이미드, 옥틸말레이미드, 도데실말레이미드, 스테아릴말레이미드, 페닐말레이미드, 시클로헥실말레이미드 등의 말레이미드계 모노머 ; 아크릴로니트릴, 메타크릴니트릴 등의 니트릴기 함유 비닐계 모노머 ; 아크릴아미드, 메타크릴아미드 등의 아미드기 함유 비닐계 모노머 ; 아세트산비닐, 프로피온산비닐, 피발산비닐, 벤조산비닐, 계피산비닐 등의 비닐에스테르류 ; 에틸렌, 프로필렌 등의 알켄류 ; 부타디엔, 이소프렌 등의 공역 디엔류 ; 염화알릴, 알릴알코올 등을 들 수 있다. 이들은 단독으로 사용해도 되고, 2 종 이상을 공중합시켜도 상관없다. 그 중에서도 생성물의 물성 등으로부터, 스티렌계 모노머 또는 (메트)아크릴산계 모노머가 바람직하다. 보다 바람직하게는 아크릴산에스테르모노머 또는 메타크릴산에스테르모노머이고, 더욱 바람직하게는 아크릴산에스테르모노머이며, 가장 바람직하게는 아크릴산부틸이다. 본 발명에 있어서는 이들의 바람직한 모노머를 다른 모노머와 공중합시킨 것을 사용해도 되고, 그 때는 이들의 바람직한 모노머가 중량비로 40％ 이상 포함되어 있는 것이 바람직하다. 여기서, 예를 들어「(메트)아크릴산」이란, 아크릴산 또는 메타크릴산을 의미하는 것이다.
본 발명에서 사용되는 염화비닐계 공중합 수지를 구성하는 마크로모노머는, 이들 이중 결합을 함유하는 에틸렌성 불포화 모노머로 이루어지는 중합체를 주사슬에 갖고, 추가로 반응성 관능기를, 적어도 1 분자당 1 개, 분자 말단에 갖는 것을 특징으로 하고 있다.
또한, 본 발명에서 사용되는 염화비닐계 공중합 수지를 구성하는 비닐계 모노머와 공중합 가능한 마크로모노머는 1 종만을 사용해도 되고, 구성하는 에틸렌성 불포화 모노머가 상이한 마크로모노머를 2 종 이상 병용해도 된다.
본 발명에서 사용되는 염화비닐계 공중합 수지 전체에서 차지하는, 이중 결합을 함유하는 에틸렌성 불포화 모노머로 이루어지는 중합체를 주사슬에 갖는 마크로모노머 성분의 분률은, 본 발명의 효과를 나타내는 범위이면 특별히 제약은 없으나, 3 ∼ 50 중량％ 인 것이 바람직하다. 이중 결합을 함유하는 에틸렌성 불포화 모노머로 이루어지는 중합체를 주사슬에 갖는 마크로모노머 성분의 분률이 3 ∼ 50 중량％ 의 범위이면, 공중합 반응이 안정적인데다가, 얻어지는 염화비닐계 공중합 수지가 분립체가 되어, 취급이 용이해짐과 동시에 가공 방법의 자유도를 증가시킨다는 효과를 기대할 수 있다. 또한 얻어지는 염화비닐계 공중합 수지를 사용함으로써, 성형체의 연화 온도 및 기계적 강도 물성을 저하시키지 않고, 용융 유동 특성이 우수한 염화비닐계 수지 조성물이 얻어진다. 특히, 본 발명의 염화비닐계 공중합 수지 조성물로부터 캘린더 가공, 사출 성형, 경질 압출 가공의 각 성형 가공법에 의해 성형체를 얻는 경우, 사용되는 염화비닐계 공중합 수지 전체에서 차지하는 마크로모노머 성분의 분률은, 본 발명의 효과를 나타내는 범위이면 특별히 제약은 없으나, 5 ∼ 50 중량％ 인 것이 바람직하다. 마크로모노머 성분의 분률이 5 ∼ 50 중량％ 의 범위이면, 얻어지는 염화비닐계 공중합 수지를 사용함으로써, 에어마크와 플로마크가 함께 억제된 캘린더 가공 염화비닐계 수지 성형체가 얻어지고, 또한, 성형 가공시의 유동성이 양호하며 또한 강도 물성의 저하가 없는, 이음새나 밸브 제품 등의 사출 염화비닐계 수지 성형체가 얻어지고, 나아가, 다종 다량의 강화제나 첨가제를 배합하지 않고, 고충격 강도 및 고파괴 인성 강도를 갖는 파이프 등의 압출 경질 염화비닐계 수지 성형체가 얻어진다.
본 발명에서 사용되는 염화비닐계 공중합 수지의 평균 중합도 또는 평균 분자량은, 본 발명의 효과를 나타내는 범위이면 특별히 한정되지 않고, 통상 제조 및 사용되는 염화비닐계 수지와 동일하게, JIS K7367-2 에 따라서 측정한 K 값이 50 ∼ 95 의 범위이다. 또한, 평균 입경으로서는 특별히 한정되지 않지만, 통상 0.01 ∼ 500㎛ 의 범위이고, 바람직하게는 0.1 ∼ 300㎛ 의 범위이며, 더욱 바람직하게는, 50 ∼ 300㎛ 의 범위이다. 평균 입경이 50 ∼ 300㎛ 의 범위이면, 요구되는 각종 품질 특성에 밸런스가 잡힌 소재를 제공할 수 있다.
본 발명에 있어서는, 비닐계 모노머와 이중 결합을 함유하는 에틸렌성 불포화 모노머로 이루어지는 중합체를 주사슬에 갖는 마크로모노머를 공중합하여 얻어지는 염화비닐계 공중합 수지를 염화비닐계 수지에 첨가하여 사용하지만, 염화비닐계 수지 100 중량부를 기준으로 한, 이 염화비닐계 공중합 수지 중의 이 마크로모노머 성분의 함량은, 본 발명의 효과를 나타내는 범위이면 특별히 제약은 없으나, 0.1 ∼ 5 중량부 이하의 범위가 되도록, 이 염화비닐계 공중합 수지를 첨가하는 것이 바람직하다. 염화비닐계 수지 100 중량부를 기준으로 한, 이 염화비닐계 공중합 수지 중의 이 마크로모노머 성분의 함량이 0.1 ∼ 5 중량부의 범위이면, 요구되는 각종 품질 특성에 밸런스가 잡힌 소재를 제공할 수 있다. 그 중에서도, 본 발명의 염화비닐계 공중합 수지를 사출 성형 용도에 적용하는 경우, 염화비닐계 수지 100 중량부를 기준으로 한, 이 염화비닐계 공중합 수지 중의 이 마크로모노머 성분의 함량은, 본 발명의 효과를 나타내는 범위이면 특별히 제약은 없으나, 0.1 ∼ 1 중량부의 범위가 되도록, 이 염화비닐계 공중합 수지를 첨가하는 것이 바람직하다. 염화비닐계 수지 100 중량부를 기준으로 한, 이 염화비닐계 공중합 수지 중의 이 마크로모노머 성분의 함량이 0.1 ∼ 1 중량부의 범위이면, 성형 가공시의 유동성과 성형체의 강도 물성에 밸런스가 잡힌 소재를 제공할 수 있다.
본 발명에서 사용되는 염화비닐계 공중합 수지의 제조 방법에 관해서는, 특별히 제약은 없으나, 중합 제어의 간편성으로부터 수성 매체 중에서의 공중합이 바람직하고, 그러한 중합 방법으로는, 예를 들어, 현탁 중합법, 미세 현탁 중합법, 유화 중합법 등의 제조 방법을 들 수 있다. 그 중에서도, 평균 입경이 50 ∼ 300㎛ 의 범위의 염화비닐계 공중합 수지를 얻기 위해서 현탁 중합법이 바람직하다. 이러한 제조 방법에 의하면, 이 염화비닐계 공중합 수지는 라텍스상 또는 슬러리상으로 얻어지지만, 이것을 건조하여 분립체의 염화비닐계 공중합 수지를 얻는 방법으로는 특별히 제약은 없고, 예를 들어, 라텍스를 스프레이 건조법에 의해 건조하는 방법, 슬러리를 탈수한 후 유동 건조법에 의해 건조하는 방법, 슬러리를 탈수한 후 정치 건조법에 의해 건조하는 방법 등을 들 수 있다.
본 발명에 있어서는, 비닐계 모노머와 이중 결합을 함유하는 에틸렌성 불포화 모노머로 이루어지는 중합체를 주사슬에 갖는 마크로모노머를 공중합하여 얻어지는 염화비닐계 공중합 수지를, 염화비닐계 수지에 첨가하여 사용하지만, 이 염화비닐계 수지를 구성하는 모노머는 염화비닐모노머를 주성분으로 하는 모노머이고, 구체적으로는, 염화비닐모노머 단독, 또는 염화비닐모노머를 50 중량％ 이상, 특히 70 중량％ 이상 함유하는 염화비닐모노머와 공중합 가능하고, 바람직하게는 중합 후의 중합체 주사슬에 반응성 관능기를 갖지 않는 모노머와 염화비닐모노머의 혼합물이다. 염화비닐모노머와 공중합 가능한 모노머로서는, 예를 들어 아세트산비닐, 프로피온산비닐 등의 비닐에스테르류 ; 에틸렌, 프로필렌, 이소부틸비닐에테르 등의 α-올레핀류 ; 1-클로로프로필렌, 2-클로로부틸렌 등의 클로르화 올레핀류 ; (메트)아크릴산메틸 등의 (메트)아크릴산에스테르류 ; 무수말레산, 아크릴로니트릴, 스티렌, 염화비닐리덴 등을 들 수 있고, 이들은 단독으로 사용하는 것도, 2 종 이상 조합하여 사용하는 것도 가능하다.
본 발명에서 사용되는 염화비닐계 수지의 제조 방법에 관해서는, 특별히 제약은 없으나, 중합 제어의 간편성으로부터 수성 매체 중에서의 중합이 바람직하고, 그러한 중합 방법으로는, 예를 들어, 현탁 중합법, 미세 현탁 중합법, 유화 중합법 등의 제조 방법을 들 수 있다. 그 중에서도, 예를 들어 캘린더 성형법, 압출 성형법, 사출 성형법, 프로 성형법, 프레스 성형법, 진공 성형법 등의, 통상의 염화비닐계 수지의 성형 가공법에 사용되는 염화비닐계 수지와 동일하게, 현탁 중합법에 의해 제조되는 것이 바람직하다. 이러한 제조 방법에 의하면, 이 염화비닐계 수지는 라텍스상 또는 슬러리상으로 얻어지지만, 이것을 건조하여 분립체의 염화비닐계 수지를 얻는 방법으로는 특별히 제약은 없고, 예를 들어, 라텍스를 스프레이 건조법에 의해 건조하는 방법, 슬러리를 탈수한 후 유동 건조법에 의해 건조하는 방법, 슬러리를 탈수 한 후 정치 건조법에 의해 건조하는 방법 등을 들 수 있다.
여기서, 염화비닐계 수지 100 중량부를 기준으로 한, 염화비닐계 공중합 수지 중의 이중 결합을 함유하는 에틸렌성 불포화 모노머로 이루어지는 중합체를 주사슬에 갖는 마크로모노머 성분의 함량은, 하기 계산식 (2) 에 의해 산출된다.
Z = X × Y ÷ 100 (2)
Z : 염화비닐계 수지 100 중량부를 기준으로 한, 염화비닐계 공중합 수지 중의 이중 결합을 함유하는 에틸렌성 불포화 모노머로 이루어지는 중합체를 주사슬에 갖는 마크로모노머 성분의 함량 (중량부)
X : 염화비닐계 공중합 수지에서 차지하는, 이중 결합을 함유하는 에틸렌성 불포화 모노머로 이루어지는 중합체를 주사슬에 갖는 마크로모노머 성분의 분률 (중량％)
Y : 염화비닐계 수지 100 중량부에 대한, 염화비닐계 공중합 수지의 첨가 부수 (중량부)
본 발명의 염화비닐계 수지 조성물에는, 염화비닐계 수지, 및 비닐계 모노머와 이중 결합을 함유하는 에틸렌성 불포화 모노머로 이루어지는 중합체를 주사슬에 갖는 마크로모노머를 공중합하여 얻어지는 염화비닐계 공중합 수지를 필수 성분으로 하여, 필요에 따라 열안정제, 활제, 안정화 보조제, 가공 보조제, 충전제, 산화 방지제, 광 안정제, 안료, 가소제 등을, 본 발명의 목적을 손상하지 않는 범위에서 적절하게 배합할 수 있다.
열안정제로서는, 특별히 한정되지 않고, 본 발명의 목적을 손상하지 않는 범위의 것을 사용할 수 있다. 그러한 열안정제로서는, 예를 들어 디메틸주석메르캅토, 디부틸주석메르캅토, 디옥틸주석메르캅토, 디부틸주석말레이트, 디부틸주석말레이트폴리머, 디옥틸주석말레이트, 디옥틸주석말레이트폴리머, 디부틸주석라우레이트, 디부틸주석라우레이트폴리머 등의 유기 주석계 열안정제 ; 스테아르산연, 2염기성아인산납연, 3염기성황산납연 등의 납계 열안정제 ; 칼슘-아연계 열안정제 ; 바륨-아연계 열안정제 카드뮴-발륨계 열안정제 등을 들 수 있고, 이들은 단독으로 사용해도 2 종 이상을 병용해도 된다. 또 그 사용량도 특별히 한정되지 않고, 본 발명의 목적을 손상하지 않는 범위이면 되지만, 사용하는 경우에는, 바람직하게는 염화비닐계 수지 100 중량부에 대하여, 5 중량부 이하의 범위이다.
또한 활제로서는, 특별히 한정되지 않고, 본 발명의 목적을 손상하지 않는 범위의 것을 사용할 수 있다. 그러한 활제로서는, 예를 들어 파라핀왁스계 활제, 폴리올레핀왁스계 활제, 스테아르산계 활제, 알코올계 활제, 에스테르계 활제 등을 들 수 있고, 이들은 단독으로 사용해도 2 종 이상을 병용해도 된다. 또 그 사용량도 특별히 한정되지 않고, 본 발명의 목적을 손상하지 않는 범위이면 되지만, 사용하는 경우에는, 바람직하게는 염화비닐계 수지 100 중량부에 대하여, 3 중량부 이하의 범위이다.
또한, 안정화 보조제로서는, 특별히 한정되지 않고, 본 발명의 목적을 손상하지 않는 범위의 것을 사용할 수 있다. 그러한 안정화 보조제로는, 예를 들어 에폭시화 대두유, 에폭시화 아마인유, 에폭시화 테트라히드로프탈레이트, 에폭시화 폴리부타디엔, 인산에스테르 등을 들 수 있고, 이들은 단독으로 사용해도 2 종 이상을 병용해도 된다. 또 그 사용량도 특별히 한정되지 않고, 본 발명의 목적을 손상하지 않는 범위이면 되지만, 사용하는 경우에는, 바람직하게는 염화비닐계 수지 100 중량부에 대하여, 3 중량부 이하의 범위이다.
또한 가공 보조제로서는, 특별히 한정되지 않고, 본 발명의 목적을 손상하지 않는 범위의 것을 사용할 수 있다. 그러한 가공 보조제로서는, 예를 들어 아크릴산-n-부틸/메타크릴산메틸 공중합체, 아크릴산-2-에틸헥실/메타크릴산메틸 공중합체, 아크릴산-2-에틸헥실/메타크릴산메틸/메타크릴산-n-부틸 공중합체 등의 아크릴계 가공 보조제 등을 들 수 있고, 이들은 단독으로 사용해도 2 종 이상을 병용해도 된다. 또 그 사용량도 특별히 한정되지 않고, 본 발명의 목적을 손상하지 않는 범위이면 되지만, 사용하는 경우에는, 바람직하게는 염화비닐계 수지 100 중량부에 대하여, 10 중량부 이하의 범위이다.
또한, 충전제로서는, 특별히 한정되지 않고, 본 발명의 목적을 손상하지 않는 범위의 것을 사용할 수 있다. 그러한 충전제로서는, 예를 들어 탄산칼슘, 탄산마그네슘, 탄산리튬, 카올린그레이, 석고, 운모, 탤크, 수산화마그네슘, 규산칼슘, 붕사 (硼砂) 등을 들 수 있고, 이들은 단독으로 사용해도 2 종 이상을 병용해도 된다. 또 그 사용량도 특별히 한정되지 않고, 본 발명의 목적을 손상하지 않는 범위이면 되지만, 사용하는 경우에는, 바람직하게는 염화비닐계 수지 100 중량부에 대하여, 1000 중량부 이하의 범위이다.
또한 산화 방지제로서는, 특별히 한정되지 않고, 본 발명의 목적을 손상하지 않는 범위의 것을 사용할 수 있다. 그러한 산화 방지제로서는, 예를 들어 페놀계 항산화제 등을 들 수 있고, 이들은 단독으로 사용해도 2 종 이상을 병용해도 된다. 또 그 사용량도 특별히 한정되지 않고, 본 발명의 목적을 손상하지 않는 범위이면 되지만, 사용하는 경우에는, 바람직하게는 염화비닐계 수지 100 중량부에 대하여, 5 중량부 이하의 범위이다.
또한, 광 안정제로서는, 특별히 한정되지 않고, 본 발명의 목적을 손상하지 않는 범위의 것을 사용할 수 있다. 그러한 광 안정제로서는, 예를 들어 살리실산에스테르계, 벤조페논계, 벤조트리아졸계, 시아노아크릴레이트계 등의 자외선 흡수제 ; 힌다드아민계의 광 안정제 등을 들 수 있고, 이들은 단독으로 사용해도 2 종 이상을 병용해도 된다. 또 그 사용량도 특별히 한정되지 않고, 본 발명의 목적을 손상하지 않는 범위이면 되지만, 사용하는 경우에는, 바람직하게는 염화비닐계 수지 100 중량부에 대하여, 5 중량부 이하의 범위이다.
또한 안료로서는, 특별히 한정되지 않고, 본 발명의 목적을 손상하지 않는 범위의 것을 사용할 수 있다. 그러한 안료로서는, 예를 들어 아조계, 프탈로시아닌계, 스렌계, 염료 레이크계 등의 유기 안료 ; 산화물계, 크롬산몰리브덴계, 황화물·셀렌화물계, 페로시안화물계 등의 무기 안료 등을 들 수 있고, 이들은 단독으로 사용해도 2 종 이상을 병용해도 된다. 또 그 사용량도 특별히 한정되지 않고, 본 발명의 목적을 손상하지 않는 범위이면 되지만, 사용하는 경우에는, 바람직하게는 염화비닐계 수지 100 중량부에 대하여, 5 중량부 이하의 범위이다.
또한, 가소제로서는, 특별히 한정되지 않고, 본 발명의 목적을 손상하지 않는 범위의 것을 사용할 수 있다. 그러한 가소제로서는, 예를 들어 디-2-에틸헥실프탈레이트, 디-n-옥틸프탈레이트, 디-이소노닐프탈레이트, 디부틸프탈레이트 등의 프탈산에스테르계 가소제 ; 트리크레질포스페이트, 트리자일릴포스페이트, 트리페닐포스페이트 등의 인산에스테르계 가소제 ; 디-2-에틸헥실아디페이트, 디-2-에틸헥실세바케이트 등의 지방산 에스테르계 가소제 등을 들 수 있고, 이들은 단독으로 사용해도 2 종 이상을 병용해도 된다. 또 그 사용량도 특별히 한정되지 않고, 본 발명의 목적을 손상하지 않는 범위이면 되지만, 사용하는 경우에는, 바람직하게는 염화비닐계 수지 100 중량부에 대하여, 100 중량부 이하의 범위이다.
그 외, 본 발명의 목적을 손상하지 않는 범위의 난연제, 대전 방지제, 강화제, 개질제 등도 필요에 따라 제한 없이 배합할 수 있고, 그 사용량도 특별히 한정되지 않으며, 본 발명의 목적을 손상하지 않는 범위이면 된다.
본 발명의 염화비닐계 수지 조성물의 제조 방법에는 특별히 한정은 없고, 염화비닐계 공중합 수지 및 염화비닐계 수지를 소정량 배합하고, 필요하면 사용되는 각종 첨가제 (열안정제, 활제, 안정화 보조제, 가공 보조제, 충전제, 산화 방지제, 광 안정제, 안료, 가소제, 추가로 난연제, 대전 방지제, 강화제, 개질제 등) 를 배합한 것을, 예를 들어 리본블렌더, 슈퍼믹서, 텀블러믹서, 밴버리믹서, 헨쉘믹서, 믹싱롤 등의 혼합기 및/또는 혼합 혼련기 등을 사용하고, 핫블렌드 또는 콜드블렌드 등의 통상적인 방법에 의해서 균일하게 혼합 또는 혼합 혼련 하는 등의 방법으로 제조하면 된다. 그 때의 배합 순서 등에 특별히 한정은 없고, 본 발명의 목적을 손상하지 않는 범위의 기술을 임의로 사용할 수 있다. 예를 들어 염화비닐계 수지, 염화비닐계 공중합 수지, 및 각종 첨가제를 일괄해서 배합하는 방법, 액상의 첨가제를 균일하게 배합할 목적으로 먼저 염화비닐계 수지, 염화비닐계 공중합 수지, 및 분립체의 각종 첨가제를 배합한 후 액상 첨가제를 배합하는 방법 또는 먼저 염화비닐계 수지 및 염화비닐계 공중합 수지를 배합한 후 액상 첨가제를 배합하고, 마지막에 분립체의 각종 첨가제를 배합하는 방법, 또한,우선 염화비닐계 수지 및 각종 첨가제를 배합하고, 이어서 염화비닐계 공중합 수지를 배합하는 방법 등을 사용할 수 있다.
이렇게 하여 제조된 본 발명의 염화비닐계 수지 조성물은, 그대로 각종 성형 가공에 이용해도 되고, 또한, 코니더, 압출기, 펠리타이저 등의 혼련기 및/또한 혼련 조립기 등을 사용하여 혼련 또는 혼련 조립한 후, 각종 성형 가공에 이용해도 된다.
다음으로 본 발명을 실시예에 기초하여 상세히 설명하지만, 본 발명은 이하의 실시예에 한정되는 것은 아니다. 여기서, 특별히 기재하지 않는 한, 실시예 중의「부」는「중량부」를, 「％」는「중량％」를 의미한다.
<이중 결합을 함유하는 에틸렌성 불포화 모노머로 이루어지는 중합체를 주사슬에 갖는 마크로모노머의 제조>
이중 결합을 함유하는 에틸렌성 불포화 모노머로 이루어지는 중합체를 주사슬에 갖는 마크로모노머의 제조는, 하기의 제조예에 나타내는 순서에 따라서 행하였다.
(제조예 1)
환류관 및 교반기 부착 2L 의 세퍼러블플라스크에, CuBr (5.54g) 을 주입하고, 반응 용기 내를 질소 치환하였다. 아세토니트릴 (73.8㎖) 을 첨가하여, 오일 배스 중 70℃ 에서 30 분간 교반하였다. 이것에 아크릴산-n-부틸 (132g), 2-브로모프로피온산메틸 (7.2㎖), 펜타메틸디에틸렌트리아민 (4.69㎖) 을 첨가하여, 반응을 시작하였다. 70℃ 에서 가열 교반하면서, 아크릴산-n-부틸 (528g) 을 90 분에 걸쳐 연속적으로 적하하고, 또한, 80 분간 가열 교반하였다.
반응 혼합물을 톨루엔으로 희석하고, 활성 알루미나칼럼을 통과시킨 후, 휘발분을 감압 증류 제거함으로써, 편말단 Br 기 폴리(아크릴산-n-부틸) 을 얻었다.
플라스크에, 메탄올 (800㎖) 을 주입, 0℃ 에 냉각하였다. 거기에, t-부톡시칼륨 (130g) 을 수회로 나누어 첨가하였다. 이 반응 용액을 0℃ 에 유지하여, 아크릴산 (100g) 의 메탄올 용액을 적하하였다. 적하 종료 후, 반응액의 온도를 0℃ 에서 실온으로 되돌린 후, 반응액의 휘발분을 감압 증류 제거함으로써, 아크릴산칼륨 (CH2 = CHCO2K) 을 얻었다.
환류관 부착 500㎖ 플라스크에, 얻어진 편말단 Br 기 폴리(아크릴산-n-부틸) (150g), 아크릴산칼륨 (7.45g), 디메틸아세트아미드 (150㎖) 를 주입하고, 70℃ 에서 3 시간 가열 교반하였다. 반응 혼합물로부터 디메틸아세트아미드를 증류 제거하고, 톨루엔에 용해시켜, 활성 알루미나칼럼을 통과시킨 후, 톨루엔을 증류 제거함으로써 편말단 아크릴로일기 폴리(아크릴산-n-부틸)마크로모노머를 얻었다.
<비닐계 모노머와 이중 결합을 함유하는 에틸렌성 불포화 모노머로 이루어지는 중합체를 주사슬에 갖는 마크로모노머를 공중합하여 얻어지는 염화비닐계 공중합 수지의 제조>
비닐계 모노머와 이중 결합을 함유하는 에틸렌성 불포화 모노머로 이루어지는 중합체를 주사슬에 갖는 마크로모노머를 공중합하여 얻어지는 염화비닐계 공중합 수지의 제조는, 하기의 제조예에 나타내는 순서에 따라서 행하였다.
(제조예 A) 마크로모노머 성분의 분률이 3％ 인 염화비닐계 공중합 수지의 제조
재킷 및 교반기를 구비한 내용량 25 리터의 스테인리스강제 중합 반응기를 탈기한 후 염화비닐모노머 97 부를 주입하고, 이어서 제조예 1 의 편말단 아크릴로일기 폴리(아크릴산-n-부틸)마크로모노머 3 부를 주입한 후, 재킷에 온수를 통하여 중합 반응기 내온을 30℃ 까지 승온하여, 1 분간당 900 회전의 회전 속도로 5 분간 교반하였다. 재킷에 물을 통하여 중합 반응기 내온을 20℃ 이하까지 냉각한 후, 비누화도 약 80몰％, 평균 중합도 약 2000 의 부분 비누화 폴리아세트산비닐 0.1 부, t-부틸퍼옥시네오데카노에이트 0.0216 부, 디(3,5,5-트리메틸헥사노일)퍼옥사이드 0.024 부를 주입한 후 60℃ 의 온수 150 부를 주입, 중합 온도 66.5℃ 에서 약 6 시간 중합하였다. 중합기 내의 미반응 모노머를 회수한 후 중합기를 냉각하여, 슬러리를 찾았다. 얻어진 슬러리를 탈수하여 열풍 건조기에서 55℃ 에서 24 시간 건조하여, 염화비닐/폴리(아크릴산-n-부틸)그래프트 공중합 수지 A 를 백색 분말로서 얻었다.
(제조예 B) 마크로모노머 성분의 분률이 5％ 인 염화비닐계 공중합 수지의 제조
제조예 A 에서, 염화비닐모노머 95 부 및 제조예 1 의 편말단 아크릴로일기 폴리(아크릴산-n-부틸)마크로모노머 5 부를 주입한 것 이외에는, 제조예 A 와 동일하게 하여, 염화비닐/폴리(아크릴산-n-부틸)그래프트 공중합 수지 B 를 백색 분말로서 얻었다.
(제조예 C) 마크로모노머 성분의 분률이 20％ 인 염화비닐계 공중합 수지의 제조
제조예 A 에서, 염화비닐모노머 80 부 및 제조예 1 의 편말단 아크릴로일기 폴리(아크릴산-n-부틸)마크로모노머 20 부를 주입한 것 이외에는, 제조예 A 와 동일하게 하여, 염화비닐/폴리(아크릴산-n-부틸)그래프트 공중합 수지 C 를 백색 분말로서 얻었다.
(제조예 D) 마크로모노머 성분의 분률이 50％ 인 염화비닐계 공중합 수지의 제조
제조예 A 에서, 염화비닐모노머 50 부 및 제조예 1 의 편말단 아크릴로일기 폴리(아크릴산-n-부틸)마크로모노머 50 부를 주입한 것 이외에는, 제조예 A 와 동일하게 하여, 염화비닐/폴리(아크릴산-n-부틸)그래프트 공중합 수지 D 를 백색 분말로서 얻었다.
(실시예 1)
일반용 폴리염화비닐 수지 (카네비닐 S1001 : 주식회사 카네카 제조, 염화비 닐 단독 중합 수지, K 값 68) 100 부에 대하여, 유기 주석계 열안정제 (TVS# 8831 : 닛토 화성 주식회사 제조, 디옥틸주석메르캅토) 2 부, 2염기산에스테르계 활제 (Loxiol G-60 : 코그니스재팬 주식회사 제조) 0.3 부, 몬탄산 부분 비누화에스테르계 활제 (Wax-OP : 헥스트재팬 주식회사 제조) 0.3 부를, 헨쉘믹서를 사용하여 수지 온도가 110℃ 가 될 때까지 혼합하고, 그 후 50℃ 이하까지 냉각한 것에, 제조예 B 에서 얻은 염화비닐/폴리(아크릴산-n-부틸)그래프트 공중합 수지 B 를, 폴리염화비닐 수지 100 부당 2 부 배합하여 염화비닐계 수지 조성물을 얻고, 이 조성물을 일본롤 제조 주식회사 제조 H0S-2103형 8 인치 롤 (외경 약 20㎝) 을 사용하여, 전 롤 20rpm, 후 롤 18rpm, 180℃, 5 분간 롤의 조건으로, 두께 약 1㎜ 의 롤시트를 제작하였다. 얻어진 롤시트를 이분하여, 일방은 약 3㎜ 각으로 세단하여 용융 유동 특성의 평가에 이용하였다. 또한 타방은 소정의 크기로 잘라 나눈 후 수십장 포개어, 주식회사 카미후지 금속 공업소 제조 신드식 SF 형 유압 프레스기를 사용하여 185℃, 압력 5MPa 에서 약 10 분간 프레스하고 두께 5㎜ 의 테스트플레이트를 제작하여, 이어서 절삭 가공에 의해 연화 온도 평가용, 기계적 강도 물성의 하나로서의 내충격 강도 및 인장 강도 평가용의 각 테스트샘플을 만들어, 각각 측정에 이용하였다.
여기서, 용융 유동 특성, 연화 온도, 내충격 강도 및 인장 강도의 평가 방법은 하기와 같다.
(가) 용융 유동 특성
JIS K7210 부속서 C 에 규정된 열가소성 수지의 흐름 시험 방법에 준하여, 주식회사 시마즈 제작소 제조 고화식 플로테스터 CFT-500C 형을 사용하여, 시험 온도 180℃, 다이 길이 1㎜, 다이 직경 1㎜, 시험 하중 9.8 × 102N 의 조건으로 1 초간당 수지의 흐름 값 (이하, 이것을 고화식 B 법 플로우값이라고 약칭한다. 단위는 ㎖/s × 10-2) 을 구하여 평가하였다.
(나) 연화 온도
JIS K7206 에 규정된 비카트 연화 온도 시험 방법에 준하여, 세로 20㎜, 가로 20㎜, 두께 3㎜ 의 시험편을, 실온 23℃ 및 상대 습도 50％ 의 항온 항습실 속에 88 시간 정치한 것을 사용하여, 시험 개시 온도 40℃, 승온 속도 50℃/h, 시험 하중 50N 의 조건으로 비카트 연화 온도 (이하 Vicat 연화 온도라고 기록한다. 단위는 ℃) 를 구하여 평가하였다.
(다) 내충격 강도
JIS K7110 에 규정된 아이조트 충격 강도 시험 방법에 준하여, 타입 1 의 시험편에 절삭 가공으로 타입 A 의 노치를 부착한 시험편을 사용하여, 23℃ 및 0℃ 에서의 아이조트 충격 강도 (이하, Izod 충격 강도라고 기록한다. 단위는 kJ/m2) 를 구하여 평가하였다. 또 23℃ 에서의 측정시에는, 실온 23℃ 및 상대 습도 50％ 의 항온 항습실 속에 48 시간 정치한 시험편을 사용하였다. 또한 0℃ 에서의 측정시에는, 실온 23℃ 및 상대 습도 50％ 의 항온 항습실 속에 48 시간 정치한 시험편을, 또한, 0℃ 로 조정한 액조에 5 분간 침지한 것을 사용하여, 액조로부터 꺼낸 후 5 초 이내로 충격을 주었다.
(라) 인장 강도
JIS K7162 에 규정된 인장력 시험 방법에 준하여, 1A 형 시험편을 실온 23℃ 및 상대 습도 50％ 의 항온 항습실 속에 48 시간 정치한 것을 사용하여, 시험 속도 10㎜/min 에서 23℃ 에서의 항장력 (이하 σy 라고 기록한다. 단위는 MPa) 을 구하여 평가하였다.
결과를 표 1 에 나타낸다.
또 이 조성물은, 폴리염화비닐 수지 100 부를 기준으로 한 (아크릴산-n-부틸) 마크로모노머 성분의 함량이 0.1 부인 것이다.
(실시예 2)
실시예 1 에 있어서, 제조예 B 에서 얻은 염화비닐/폴리(아크릴산-n-부틸)그래프트 공중합 수지 B 대신에, 제조예 A 에서 얻은 염화비닐/폴리(아크릴산-n-부틸)그래프트 공중합 수지 A 를, 폴리염화비닐 수지 100 부당 10 부 배합하는 것 이외에는, 실시예 1 과 동일하게 하여 염화비닐계 수지 조성물을 얻고, 이 조성물을 실시예 1 과 동일하게 롤/프레스 가공하여, 고화식 B 법 플로우값, Vicat 연화 온도, Izod 충격 강도 및 σy 를 평가하였다. 결과를 표 1 에 나타낸다.
또 이 조성물은, 폴리염화비닐 수지 100 부를 기준으로 한 폴리(아크릴산-n-부틸)마크로모노머 성분의 함량이 0.3 부인 것이다.
(실시예 3)
실시예 1 에 있어서, 제조예 B 에서 얻은 염화비닐/폴리(아크릴산-n-부틸)그래프트 공중합 수지 B 대신에, 제조예 C 에서 얻은 염화비닐/폴리(아크릴산-n-부 틸)그래프트 공중합 수지 C 를, 폴리염화비닐 수지 100 부당 0.5 부 배합하는 것 이외에는, 실시예 1 과 동일하게 하여 염화비닐계 수지 조성물을 얻고, 이 조성물을 실시예 1 과 동일하게 롤/프레스 가공하여, 고화식 B 법 플로우값, Vicat 연화 온도, Izod 충격 강도 및 σy 를 평가하였다. 결과를 표 1 에 나타낸다.
또 이 조성물은, 폴리염화비닐 수지 100 부를 기준으로 한 폴리(아크릴산-n-부틸)마크로모노머 성분의 함량이 0.1 부인 것이다.
(실시예 4)
실시예 3 에 있어서, 염화비닐/폴리(아크릴산-n-부틸)그래프트 공중합 수지 C 를, 폴리염화비닐 수지 100 부당 5 부 배합하는 것 이외에는, 실시예 3 과 동일하게 하여 염화비닐계 수지 조성물을 얻고, 이 조성물을 실시예 3 과 동일하게 롤/프레스 가공하여, 고화식 B 법 플로우값, Vicat 연화 온도, Izod 충격 강도 및 σy 를 평가하였다. 결과를 표 1 에 나타낸다.
또 이 조성물은, 폴리염화비닐 수지 100 부를 기준으로 한 폴리(아크릴산-n-부틸)마크로모노머 성분의 함량이 1 부인 것이다.
(실시예 5)
실시예 1 에 있어서, 제조예 B 에서 얻은 염화비닐/폴리(아크릴산-n-부틸)그래프트 공중합 수지 B 대신에, 제조예 D 에서 얻은 염화비닐/폴리(아크릴산-n-부틸)그래프트 공중합 수지 D 를, 폴리염화비닐 수지 100 부당 0.2 부 배합하는 것 이외에는, 실시예 1 과 동일하게 하여 염화비닐계 수지 조성물을 얻고, 이 조성물을 실시예 1 과 동일하게 롤/프레스 가공하여, 고화식 B 법 플로우값, Vicat 연화 온도, Izod 충격 강도 및 σy 를 평가하였다. 결과를 표 1 에 나타낸다.
또 이 조성물은, 폴리염화비닐 수지 100 부를 기준으로 한 폴리(아크릴산-n-부틸)마크로모노머 성분의 함량이 0.1 부인 것이다.
(실시예 6)
실시예 5 에 있어서, 염화비닐/폴리(아크릴산-n-부틸)그래프트 공중합 수지 D 를, 폴리염화비닐 수지 100 부당 10 부 배합하는 것 이외에는, 실시예 5 와 동일하게 하여 염화비닐계 수지 조성물을 얻고, 이 조성물을 실시예 5 와 동일하게 롤/프레스 가공하여, 고화식 B 법 플로우값, Vicat 연화 온도, Izod 충격 강도 및 σy 를 평가하였다. 결과를 표 1 에 나타낸다.
또 이 조성물은, 폴리염화비닐 수지 100 부를 기준으로 한 폴리(아크릴산-n-부틸)마크로모노머 성분의 함량이 5 부인 것이다.
(비교예 1)
실시예 1 에 있어서, 제조예 B 에서 얻은 염화비닐/폴리(아크릴산-n-부틸)그래프트 공중합 수지 B 를 배합하지 않는 것 이외에는, 실시예 1 과 동일하게 하여 염화비닐계 수지 조성물을 얻고, 이 조성물을 실시예 1 과 동일하게 롤/프레스 가공하여, 고화식 B 법 플로우값, Vicat 연화 온도, Izod 충격 강도 및 σy 를 평가하였다. 결과를 표 1 에 나타낸다. 고화식 B 법 플로우값, Izod 충격 강도 및 σy 가 모두 실시예 1 ∼ 6 보다 낮아, 바람직하지 않다.
(비교예 2)
비교예 1 에 있어서, 추가로, 가소제로서 디-2-에틸헥실프탈레이트 (제품명 DOP, 주식회사 제이·플러스 제조, 이하 DOP 라고 약칭한다) 를 10 부 배합하는 것 이외에는 비교예 1 과 동일하게 하여 염화비닐계 수지 조성물을 얻고, 이 조성물을 비교예 1 과 동일하게 롤/프레스 가공하여, 고화식 B 법 플로우값, Vicat 연화 온도, Izod 충격 강도 및 σy 를 평가하였다. 결과를 표 1 에 나타낸다. Vicat 연화 온도, Izod 충격 강도 및 σy 가 모두 비교예 1 보다 낮아, 바람직하지 않다.
(비교예 3)
비교예 1 에 있어서, 추가로, 메타크릴산메틸계 가공 보조제 (메타브렌 P-551A : 미쓰비시레이온 주식회사 제조) 를 2 부 배합하는 것 이외에는 비교예 1 과 동일하게 하여 염화비닐계 수지 조성물을 얻고, 이 조성물을 비교예 1 과 동일하게 롤/프레스 가공하여, 고화식 B 법 플로우값, Vicat 연화 온도, Izod 충격 강도 및 σy 를 평가하였다. 결과를 표 1 에 나타낸다. Vicat 연화 온도, Izod 충격 강도 및 σy 가 모두 비교예 1 보다 낮아, 바람직하지 않다.
(비교예 4)
비교예 1 에 있어서, 추가로, 충격 강화제 (메타브렌 C-323A : 미쓰비시레이온 주식회사 제조, MBS 수지) 를 3 부 배합하는 것 이외에는 비교예 1 과 동일하게 하여 염화비닐계 수지 조성물을 얻고, 이 조성물을 비교예 1 과 동일하게 롤/프레스 가공하여, 고화식 B 법 플로우값, Vicat 연화 온도, Izod 충격 강도 및 σy 를 평가하였다. 결과를 표 1 에 나타낸다. 고화식 B 법 플로우값, Vicat 연화 온도 σy 가 모두 비교예 1 이하이고, 향상 효과는 불충분하다.
(비교예 5)
실시예 2 에 있어서, 제조예 A 에서 얻은 염화비닐/폴리(아크릴산-n-부틸)그래프트 공중합 수지 A 를, 폴리염화비닐 수지 100 부당 1 부 배합하는 것 이외에는, 실시예 1 과 동일하게 하여 염화비닐계 수지 조성물을 얻고, 이 조성물을 실시예 1 과 동일하게 롤/프레스 가공하여, 고화식 B 법 플로우값, Vicat 연화 온도, Izod 충격 강도 및 σy 를 평가하였다. 결과를 표 1 에 나타낸다. 평가한 특성값은 모두 비교예 1 이하이고, 향상 효과는 불충분하다.
또 이 조성물은, 폴리염화비닐 수지 100 부를 기준으로 한 폴리(아크릴산-n-부틸)마크로모노머 성분의 함량이 0.03 부인 것이다.
(비교예 6)
실시예 5 에 있어서, 제조예 D 에서 얻은 염화비닐/폴리(아크릴산-n-부틸)그래프트 공중합 수지 D 를, 폴리염화비닐 수지 100 부당 20 부 배합하는 것 이외에는, 실시예 5 와 동일하게 하여 염화비닐계 수지 조성물을 얻고, 이 조성물을 실시예 5 와 동일하게 롤/프레스 가공하여, 고화식 B 법 플로우값, Vicat 연화 온도, Izod 충격 강도 및 σy 를 평가하였다. 결과를 표 1 에 나타낸다. Vicat 연화 온도, Izod 충격 강도 및 σy 가 모두 비교예 1 보다 낮아, 바람직하지 않다.
또 이 조성물은, 폴리염화비닐 수지 100 부를 기준으로 한 폴리(아크릴산-n-부틸)마크로모노머 성분의 함량이 10 부인 것이다.
* 1) 염화비닐/폴리(아크릴산-n-부틸)그래프트 공중합 수지를, 폴리염화비닐 수지에 첨가하여 사용한 경우에, 하기 식으로부터 산출되는 값.
Z = X × Y ÷ 100
Z : 염화비닐계 수지 100 중량부를 기준으로 한, 마크로모노머 성분의 함량 (중량부)
X : 염화비닐계 공중합 수지에서 차지하는, 마크로모노머 성분의 분률 (중량％)
Y : 염화비닐계 수지 100 중량부에 대한, 염화비닐계 공중합 수지의 첨가 부수 (중량부)
* 2) 가공 보조제 : 메타크릴산메틸계 가공 보조제
(실시예 7)
일반용 폴리염화비닐 수지 (카네비닐 S1008 : 주식회사 카네카 제조, 염화비닐 단독 중합 수지, K 값 60) 100 부에 대하여, 유기 주석계 열안정제 (T-17MOK : 쿄우도우 약품 주식회사 제조, 옥틸주석메르캅토) 1.2 부, 고분자 복합 에스테르계 활제 (Loxiol G-74 : 코그니스 재팬 주식회사 제조) 1.6 부, 폴리올에스테르계 활제 (Loxiol G-16 : 코그니스 재팬 주식회사 제조) 0.9 부, 충격 강화제 (카네에이스 B-51 : 주식회사 카네카 제조, 메타크릴산메틸-부타디엔-스티렌 공중합체, 이하 MBS 수지라고 약칭한다) 10 부를, 헨쉘믹서를 사용하여 수지 온도가 110℃ 가 될 때까지 혼합하고, 그 후 50℃ 이하까지 냉각한 것에, 제조예 B 에서 얻은 염화비닐/폴리(아크릴산-n-부틸)그래프트 공중합 수지 B 를, 폴리염화비닐 수지 100 부당 2 부 배합하여 염화비닐계 수지 조성물을 얻고, 이 조성물을 일본 롤 제조 주식회사 제조 H0S-2103형 8 인치 롤 (외경 약 20㎝) 을 사용하여, 전 롤 15rpm, 후 롤 16 rpm, 180℃, 3 분간 롤의 조건으로, 두께 약 1.0㎜, 폭 30㎝ 의 롤시트를 제작하였다. 이 롤시트를 육안 관찰하여, 에어마크를 이하의 기준에 따라서 5 단계로 평가하였다.
5 : 에어마크가 전혀 관찰되지 않음.
4 : 에어마크가 거의 관찰되지 않음.
3 : 에어마크는 관찰되나 실용상 문제 없음
2 : 에어마크가 발생하여 실용상 문제가 있음
1 : 에어마크의 발생이 현저하며, 시트 표면성이 떨어짐
결과를 표 2 에 나타낸다.
또 이 조성물은, 폴리염화비닐 수지 100 부를 기준으로 한 폴리(아크릴산-n-부틸)마크로모노머 성분의 함량이 0.1 부인 것이다.
또한, 일반용 폴리염화비닐 수지 (카네비닐 S1008 : 주식회사 카네카 제조, 염화비닐 단독 중합 수지, K 값 60) 100 부에 대하여, 유기 주석계 열안정제 (MARK 17M : 크론프톤 주식회사 제조, 옥틸주석메르캅토) 1 부, 특수 에스테르계 활제 (Loxiol G-70S : 코그니스 재팬 주식회사 제조) 0.3 부, 폴리올에스테르계 활제 (Loxio1 G-16 : 코그니스 재팬 주식회사 제조) 0.4 부, 충격 강화제 (카네에이스 B-521 : 주식회사 카네카 제조, MBS 수지) 6 부를, 헨쉘믹서를 사용하여 수지 온도가 110℃ 가 될 때까지 혼합하고, 그 후 50℃ 이하까지 냉각한 것에, 제조예 B 에서 얻은 염화비닐/폴리(아크릴산-n-부틸)그래프트 공중합 수지 B 를, 폴리염화비닐 수지 100 부당 2 부 배합하여 염화비닐계 수지 조성물을 얻고, 이 조성물을 일본 롤제조 주식회사 제조 H0S-2103형 8 인치롤 (외경 약 20㎝) 을 사용하여, 전 롤 17rpm, 후 롤 16rpm, 200℃, 3 분간 롤의 조건으로, 두께 약 0.5㎜, 폭 35㎝ 의 롤시트를 제작하였다. 이 롤시트를 육안 관찰하여, 플로마크를 이하의 기준에 따라서 5 단계로 평가하였다.
5 : 플로마크가 전혀 관찰되지 않음
4 : 플로마크가 거의 관찰되지 않음
3 : 플로마크는 관찰되나 실용상 문제 없음
2 : 플로마크가 발생하여 실용상 문제가 있음
1 : 플로마크의 발생이 현저하며, 시트 표면성이 떨어짐
결과를 표 2 에 나타낸다.
또 이 조성물은, 폴리염화비닐 수지 100 부를 기준으로 한 폴리(아크릴산-n-부틸)마크로모노머 성분의 함량이 0.1 부인 것이다.
(실시예 8)
실시예 7 에 있어서, 제조예 B 에서 얻은 염화비닐/폴리(아크릴산-n-부틸)그래프트 공중합 수지 B 대신에, 제조예 C 에서 얻은 염화비닐/폴리(아크릴산-n-부틸)그래프트 공중합 수지 C 를, 폴리염화비닐 수지 100 부당 0.5 부 배합하는 것 이외에는, 실시예 7 과 동일하게 하여 염화비닐계 수지 조성물을 얻고, 이 조성물을 실시예 7 과 동일하게 롤하여 에어마크 및 플로마크를 평가하였다. 결과를 표 2 에 나타낸다.
또 이 조성물은, 폴리염화비닐 수지 100 부를 기준으로 한 폴리(아크릴산-n-부틸)마크로모노머 성분의 함량이 0.1 부인 것이다.
(실시예 9)
실시예 8 에 있어서, 염화비닐/폴리(아크릴산-n-부틸)그래프트 공중합 수지 C 를, 폴리염화비닐 수지 100 부당 5 부 배합하는 것 이외에는, 실시예 8 과 동일하게 하여 염화비닐계 수지 조성물을 얻고, 이 조성물을 실시예 8 과 동일하게 롤하여 에어마크 및 플로마크를 평가하였다. 결과를 표 2 에 나타낸다.
또 이 조성물은, 폴리염화비닐 수지 100 부를 기준으로 한 폴리(아크릴산-n-부틸)마크로모노머 성분의 함량이 1 부인 것이다.
(실시예 10)
실시예 7 에 있어서, 제조예 B 에서 얻은 염화비닐/폴리(아크릴산-n-부틸)그래프트 공중합 수지 B 대신에, 제조예 D 에서 얻은 염화비닐/폴리(아크릴산-n-부틸)그래프트 공중합 수지 D 를, 폴리염화비닐 수지 100 부당 0.2 부 배합하는 것 이외에는, 실시예 7 과 동일하게 하여 염화비닐계 수지 조성물을 얻고, 이 조성물을 실시예 7 과 동일하게 롤하여 에어마크 및 플로마크를 평가하였다. 결과를 표 2 에 나타낸다.
또 이 조성물은, 폴리염화비닐 수지 100 부를 기준으로 한 폴리(아크릴산-n-부틸)마크로모노머 성분의 함량이 0.1 부인 것이다.
(실시예 11)
실시예 10 에서, 염화비닐/폴리(아크릴산-n-부틸)그래프트 공중합 수지 D 를, 폴리염화비닐 수지 100 부당 10 부 배합하는 것 이외에는, 실시예 10 과 동일하게 하여 염화비닐계 수지 조성물을 얻고, 이 조성물을 실시예 10 과 동일하게 롤하여 에어마크 및 플로마크를 평가하였다. 결과를 표 2 에 나타낸다.
또 이 조성물은, 폴리염화비닐 수지 100 부를 기준으로 한 폴리(아크릴산-n-부틸)마크로모노머 성분의 함량이 5 부인 것이다.
(비교예 7) ,
실시예 7 에 있어서, 제조예 B 에서 얻은 염화비닐/폴리(아크릴산-n-부틸)그래프트 공중합 수지 B 를 배합하지 않는 것 이외에는, 실시예 7 과 동일하게 하여 염화비닐계 수지 조성물을 얻고, 이 조성물을 실시예 1 과 동일하게 롤하여 에어마크 및 플로마크를 평가하였다. 결과를 표 2 에 나타낸다. 에어마크 및 플로마크가 모두 실시예 7 ∼ 11 보다도 떨어져, 바람직하지 않다.
(비교예 8)
비교예 7 에 있어서, 추가로 메타크릴산메틸계 가공 보조제 (메타브렌 P-551A : 미쓰비시레이온 주식회사 제조) 를 2 부 배합하는 것 이외에는 비교예 7 과 동일하게 하여 염화비닐계 수지 조성물을 얻고, 이 조성물을 비교예 7 과 동일하게 롤하여 에어마크 및 플로마크를 평가하였다. 결과를 표 2 에 나타낸다. 플로마크가 실시예 7 ∼ 11 보다도 떨어져, 향상 효과는 불충분하다.
(비교예 9)
비교예 7 에 있어서, 추가로 가소제로서 디-2-에틸헥실프탈레이트 (제품명 DOP, 주식회사 제이·플러스제, 이하 DOP 라고 약칭한다) 를 10 부 배합하는 것 이외에는 비교예 7 과 동일하게 하여 염화비닐계 수지 조성물을 얻고, 이 조성물을 비교예 7 과 동일하게 롤하여 에어마크 및 플로마크를 평가하였다. 결과를 표 2 에 나타낸다. 플로마크가 실시예 7 ∼ 11 보다도 떨어져, 향상 효과는 불충분하다.
(비교예 10)
실시예 7 에 있어서, 제조예 B 에서 얻은 염화비닐/폴리(아크릴산-n-부틸)그래프트 공중합 수지 B 를, 폴리염화비닐 수지 100 부당 1 부 배합하는 것 이외에는, 실시예 7 과 동일하게 하여 염화비닐계 수지 조성물을 얻고, 이 조성물을 실시예 7 과 동일하게 롤하여 에어마크 및 플로마크를 평가하였다. 결과를 표 2 에 나타낸다. 에어마크가 실시예 7 ∼ 11 보다도 떨어져, 향상 효과는 불충분하다.
또 이 조성물은, 폴리염화비닐 수지 100 부를 기준으로 한 폴리(아크릴산-n-부틸)마크로모노머 성분의 함량이 0.05 부인 것이다.
(비교예 11)
실시예 8 에 있어서, 제조예 C 에서 얻은 염화비닐/폴리(아크릴산-n-부틸)그래프트 공중합 수지 C 를, 폴리염화비닐 수지 100 부당 0.1 부 배합하는 것 이외에는, 실시예 8 과 동일하게 하여 염화비닐계 수지 조성물을 얻고, 이 조성물을 실시예 2 와 동일하게 롤하여 에어마크 및 플로마크를 평가하였다. 결과를 표 2 에 나타낸다. 에어마크 및 플로마크가 모두 실시예 7 ∼ 11 보다도 떨어져, 바람직하지 않다.
또 이 조성물은, 폴리염화비닐 수지 100 부를 기준으로 한 폴리(아크릴산-n-부틸)마크로모노머 성분의 함량이 0.02 부인 것이다.
(비교예 12)
실시예 8 에 있어서, 제조예 C 에서 얻은 염화비닐/폴리(아크릴산-n-부틸)그래프트 공중합 수지 C 를, 폴리염화비닐 수지 100 부당 30 부 배합하는 것 이외에는, 실시예 8 과 동일하게 하여 염화비닐계 수지 조성물을 얻고, 이 조성물을 실시예 8 과 동일하게 롤하여 에어마크 및 플로마크를 평가하였다. 결과를 표 2 에 나타낸다. 에어마크 및 플로마크가 모두 실시예 7 ∼ 11 보다도 떨어져, 바람직하지 않다.
또 이 조성물은, 폴리염화비닐 수지 100 부를 기준으로 한 폴리(아크릴산-n-부틸)마크로모노머 성분의 함량이 6 부인 것이다.
(비교예 13)
실시예 10 에 있어서, 제조예 D 에서 얻은 염화비닐/폴리(아크릴산-n-부틸)그래프트 공중합 수지 D 를, 폴리염화비닐 수지 100 부당 0.1 부 배합하는 것 이외에는, 실시예 10 과 동일하게 하여 염화비닐계 수지 조성물을 얻고, 이 조성물을 실시예 10 과 동일하게 롤하여 에어마크 및 플로마크를 평가하였다. 결과를 표 2 에 나타낸다. 플로마크가 실시예 7 ∼ 11 보다도 떨어져, 향상 효과는 불충분하다.
또 이 조성물은, 폴리염화비닐 수지 100 부를 기준으로 한 폴리(아크릴산-n-부틸)마크로모노머 성분의 함량이 0.05 부인 것이다.
(비교예 14)
실시예 10 에 있어서, 제조예 D 에서 얻은 염화비닐/폴리(아크릴산-n-부틸)그래프트 공중합 수지 D 를, 폴리염화비닐 수지 100 부당 20 부 배합하는 것 이외에는, 실시예 10 과 동일하게 하여 염화비닐계 수지 조성물을 얻고, 이 조성물을 실시예 10 과 동일하게 롤하여 에어마크 및 플로마크를 평가하였다. 결과를 표 2 에 나타낸다. 에어마크 및 플로마크가 모두 실시예 7 ∼ 11 보다도 떨어져, 바람직하지 않다.
또 이 조성물은, 폴리염화비닐 수지 100 부를 기준으로 한 폴리(아크릴산-n-부틸)마크로모노머 성분의 함량이 10 부인 것이다.
* 1) 염화비닐/폴리(아크릴산-n-부틸)그래프트 공중합 수지를, 폴리염화비닐 수지에 첨가하여 사용한 경우에, 하기 식으로부터 산출되는 값.
Z = X × Y ÷ 100
단,
Z : 염화비닐계 수지 100 중량부를 기준으로 한, 마크로모노머 성분의 함량 (중량부)
X : 염화비닐계 공중합 수지에서 차지하는, 마크로모노머 성분의 분률 (중량％)
Y : 염화비닐계 수지 100 중량부에 대한, 염화비닐계 공중합 수지의 첨가 부수 (중량부)
* 2) 가공 보조제 : 메타크릴산메틸계 가공 보조제
* 3) 가소제 : DOP
* 4) 에어마크·플로마크의 판정 기준
○에어마크 5 : 에어마크가 전혀 관찰되지 않음
4 : 에어마크가 거의 관찰되지 않음
3 : 에어마크는 관찰되나 실용상 문제 없음
2 : 에어마크가 발생하여 실용상 문제가 있음
1 : 에어마크의 발생이 현저하며, 시트 표면성이 떨어짐
○플로마크 5 : 플로마크가 전혀 관찰되지 않음
4 : 플로마크가 거의 관찰되지 않음
3 : 플로마크는 관찰되나 실용상 문제 없음
2 : 플로마크가 발생하여 실용상 문제가 있음
1 : 플로마크의 발생이 현저하며, 시트 표면성이 떨어짐
일반용 폴리염화비닐 수지 (카네비닐 S1007 : 주식회사 카네카 제조, 염화비닐 단독 중합 수지, K 값 57) 100 부에 대하여, 유기 주석계 열안정제 (TVS#8831 : 닛토 화성 주식회사 제조, 디옥틸주석메르캅토) 2.0 부, 산화폴리에틸렌계 활제 (ACPE629A : 알라이드 케미컬 주식회사 제조) 0.2 부, 2염기산에스테르계 활제 (Loxiol G-60 : 코그니스 재팬 주식회사 제조) 0.5 부를, 헨쉘믹서를 사용하여 수지 온도가 110℃ 가 될 때까지 혼합하고, 그 후 50℃ 이하까지 냉각한 것에, 제조예 B 에서 얻은 염화비닐/폴리(아크릴산-n-부틸)그래프트 공중합 수지 B 를, 폴리염화비닐 수지 100 부당 2 부 배합하여 염화비닐계 수지 조성물을 얻었다. 이 조성물을 단축 압출기 (다나베 플라스틱 키카이 주식회사 제조 VS50m/m 압출기 FH50-239) 에 공급하고, 토출 스트랜드를 펠리타이저 (이스즈 화공업기계 주식회사 제조 플라스틱용 가공 기계 SCF-100) 에 의해 펠릿화하였다. 이 펠릿을 사출 성형기 (FANUC 사 제조 AUTOSHOT T Series 75D) 에 공급하여 스파이럴플로를 평가하였다. 결과를 표 3 에 나타낸다. 스파이럴플로 길이가 길수록 성형 가공시의 유동성이 양호하다.
이어서 동일한 사출 성형기에 의해 내충격 강도 (Izod 충격 강도) 평가용 단책(strip) 및 인장 강도 (σy) 평가용 덤벨을 성형하여, 평가에 이용하였다. 결과를 표 3 에 나타낸다.
또, 펠릿화, 스파이럴플로 평가, 단책 및 덤벨 성형의 각 조건은 이하와 같이 설정하였다.
<펠릿화 조건>
스크루 회전수 : 30rpm
실린더 온도
실린더 1 : 150℃
실린더 2 : 170℃
실린더 3 : 180℃
주 : 실린더 번호는, 원료 공급측 (호퍼측) 으로부터 압출 방향을 향하여, 즉 스크루 선단을 향하여, 1, 2, 3 의 순으로 번호를 붙였다.
헤드 온도
다이 1 : 190℃
다이 2 : 190℃
주 : 다이 번호는, 스크루 선단에서 압출 방향을 향하여 1, 2 의 순으로 번호를 붙였다.
<스파이럴플로 평가>
사출 유닛 온도
유닛 1 : 170℃
유닛 2 : 180℃
유닛 3 : 190℃
주 : 유닛 번호는, 원료 공급측 (호퍼측) 으로부터 압출 방향을 향하여, 즉 스크루 선단을 향하여, 1, 2, 3 의 순으로 번호를 붙였다.
노즐 온도 : 190℃
금형 온도 : 40℃
사출 속도 : 50㎜/s
보압 : 1300㎏/㎠
보압 유지 시간 : 3sec
사출·보압 전환 위치 : 2㎜
최대 사출 압력 : 1300㎏/㎠
최대 사출 시간 : 3sec
최대 보압 속도 : 5㎜/s
배압 : 100㎏/㎠
스크루 회전수 : 50rpm
냉각 시간 : 20sec
<단책 및 덤벨 성형>
사출 유닛 온도
유닛 1 : 170℃
유닛 2 : 180℃
유닛 3 : 190℃
주 : 유닛 번호는, 원료 공급측 (호퍼측) 으로부터 압출 방향을 향하여, 즉 스크루 선단을 향하여, 1, 2, 3 의 순으로 번호를 붙였다.
노즐 온도 : 190℃
금형 온도 : 40℃
사출 속도 : 20㎜/s
보압 : 800㎏/㎠
보압 유지 시간 : 5sec
사출·보압 전환 위치 : 5㎜
최대 사출 압력 : 1500㎏/㎠
최대 사출 시간 : 5sec
최대 보압 속도 : 5㎜/s
배압 : 100㎏/㎠
스크루 회전수 : 50rpm
냉각 시간 : 20sec
또, 이 조성물은, 폴리염화비닐 수지 100 부를 기준으로 한 폴리(아크릴산-n-부틸)마크로모노머 성분의 함량이 0.1 부인 것이다.
(실시예 13)
실시예 12 에 있어서, 제조예 B 에서 얻은 염화비닐/폴리(아크릴산-n-부틸)그래프트 공중합 수지 B 대신에, 제조예 C 에서 얻은 염화비닐/폴리(아크릴산-n-부틸)그래프트 공중합 수지 C 를, 폴리염화비닐 수지 100 부당 0.5 부 배합하는 것 이외에는, 실시예 12 와 동일하게 하여 염화비닐계 수지 조성물을 얻고, 이 조성물을 실시예 12 와 동일한 방법을 사용하여, 스파이럴플로 길이, Izod 충격 강도 및 σy 를 평가하였다. 결과를 표 3 에 나타낸다.
또 이 조성물은, 폴리염화비닐 수지 100 부를 기준으로 한 폴리(아크릴산-n-부틸)마크로모노머 성분의 함량이 0.1 부인 것이다.
(실시예 14)
실시예 13 에 있어서, 염화비닐/폴리(아크릴산-n-부틸)그래프트 공중합 수지 C 를, 폴리염화비닐 수지 100 부당 5 부 배합하는 것 이외에는, 실시예 13 과 동일하게 하여 염화비닐계 수지 조성물을 얻고, 이 조성물을 실시예 13 과 동일한 방법을 사용하여, 스파이럴플로 길이, Izod 충격 강도 및 σy 를 평가하였다. 결과를 표 3 에 나타낸다.
또 이 조성물은, 폴리염화비닐 수지 100 부를 기준으로 한 폴리(아크릴산-n-부틸)마크로모노머 성분의 함량이 1 부인 것이다.
(실시예 15)
실시예 12 에 있어서, 제조예 B 에서 얻은 염화비닐/폴리(아크릴산-n-부틸)그래프트 공중합 수지 B 대신에, 제조예 D 에서 얻은 염화비닐/폴리(아크릴산-n-부틸)그래프트 공중합 수지 D 를, 폴리염화비닐 수지 100 부당 0.2 부 배합하는 것 이외에는, 실시예 12 와 동일하게 하여 염화비닐계 수지 조성물을 얻고, 이 조성물을 실시예 12 와 동일한 방법을 사용하여, 스파이럴플로 길이, Izod 충격 강도 및 σy 를 평가하였다. 결과를 표 3 에 나타낸다.
또 이 조성물은, 폴리염화비닐 수지 100 부를 기준으로 한 폴리(아크릴산-n-부틸)마크로모노머 성분의 함량이 0.1 부인 것이다.
(실시예 16)
실시예 15 에 있어서, 염화비닐/폴리(아크릴산-n-부틸)그래프트 공중합 수지 D 를, 폴리염화비닐 수지 100 부당 2 부 배합하는 것 이외에는, 실시예 15 과 동일하게 하여 염화비닐계 수지 조성물을 얻고, 이 조성물을 실시예 15 와 동일한 방법을 사용하여, 스파이럴플로 길이, Izod 충격 강도 및 σy 를 평가하였다. 결과를 표 3 에 나타낸다.
또 이 조성물은, 폴리염화비닐 수지 100 부를 기준으로 한 폴리(아크릴산-n-부틸)마크로모노머 성분의 함량이 1 부인 것이다.
(비교예 15)
실시예 12 에 있어서, 제조예 B 에서 얻은 염화비닐/폴리(아크릴산-n-부틸)그래프트 공중합 수지 B 를 배합하지 않는 것 이외에는, 실시예 12 와 동일하게 하여 염화비닐계 수지 조성물을 얻고, 이 조성물을 실시예 12 와 동일한 방법을 사용하여, 스파이럴플로 길이, Izod 충격 강도 및 σy 를 평가하였다. 결과를 표 3 에 나타낸다. 스파이럴플로 길이, Izod 충격 강도 및 σy 의 값이 모두 실시예 12 ∼ 16 보다 낮아, 바람직하지 않다.
(비교예 16)
비교예 15 에 있어서, 추가로 충격 강화제 (메타브렌 C-323A : 미쓰비시레이온 주식회사 제조, MBS 수지) 를 3 부 배합하는 것 이외에는 비교예 15 와 동일하게 하여 염화비닐계 수지 조성물을 얻고, 이 조성물을 비교예 15 와 동일한 방법을 사용하여, 스파이럴플로 길이, Izod 충격 강도 및 σy 를 평가하였다. 결과를 표 3 에 나타낸다. 스파이럴플로 길이 및 σy 의 값이 모두 실시예 12 ∼ 16 보다 낮아 향상 효과는 불충분하다.
(비교예 17)
비교예 16 에 있어서, 충격 강화제의 대신에 CPE (주식회사 다이소 제조, 다이소락 H-135) 를 3 부 배합하는 것 이외에는 비교예 16 과 동일하게 하여 염화비닐계 수지 조성물을 얻고, 이 조성물을 비교예 16 과 동일한 방법을 사용하여, 스파이럴플로 길이, Izod 충격 강도 및 σy 를 평가하였다. 결과를 표 3 에 나타낸다. 스파이럴플로 길이 및 σy 의 값이 모두 실시예 12 ∼ 16 보다 낮아, 향상 효과는 불충분하다.
(비교예 18)
비교예 16 에 있어서, 충격 강화제의 대신에 가소제로서 디-2-에틸헥실프탈레이트 (제품명 DOP, 주식회사 제이·플러스제, 이하 DOP 라고 약칭한다) 를 5 부 배합하는 것 이외에는 비교예 16 과 동일하게 하여 염화비닐계 수지 조성물을 얻고, 이 조성물을 비교예 16 과 동일한 방법을 사용하여, 스파이럴플로 길이, Izod 충격 강도 및 σy 를 평가하였다. 결과를 표 1 에 나타낸다. Izod 충격 강도 및 σy 의 값이 모두 실시예 12 ∼ 16 보다 낮아, 향상 효과는 불충분하다.
(비교예 19)
비교예 16 에 있어서, 충격 강화제의 대신에 메타크릴산메틸계 가공 보조제 (메타브렌 P-551A : 미쓰비시레이온 주식회사 제조) 를 1 부 배합하는 것 이외에는 비교예 16 과 동일하게 하여 염화비닐계 수지 조성물을 얻고, 이 조성물을 비교예 16 과 동일한 방법을 사용하여, 스파이럴플로 길이, Izod 충격 강도 및 σy 를 평가하였다. 결과를 표 3 에 나타낸다. 스파이럴플로 길이 및 σy 의 값이 모두 실시예 12 ∼ 16 보다 낮아, 향상 효과는 불충분하다.
(비교예 20)
실시예 12 에 있어서, 제조예 B 에서 얻은 염화비닐/폴리(아크릴산-n-부틸)그래프트 공중합 수지 B 를, 폴리염화비닐 수지 100 부당 1 부 배합하는 것 이외에는, 실시예 12 와 동일하게 하여 염화비닐계 수지 조성물을 얻고, 이 조성물을 실시예 12 와 동일한 방법을 사용하여, 스파이럴플로 길이, Izod 충격 강도 및 σy 를 평가하였다. 결과를 표 3 에 나타낸다. 스파이럴플로 길이, Izod 충격 강도 및 σy 의 값이 모두 실시예 12 ∼ 16 보다 낮아, 비교예 15 와 거의 동등하여, 향상 효과는 불충분하다.
또 이 조성물은, 폴리염화비닐 수지 100 부를 기준으로 한 폴리(아크릴산-n-부틸)마크로모노머 성분의 함량이 0.05 부인 것이다.
(비교예 21)
실시예 15 에 있어서, 제조예 D 에서 얻은 염화비닐/폴리(아크릴산-n-부틸)그래프트 공중합 수지 D 를, 폴리염화비닐 수지 100 부당 3 부 배합하는 것 이외에는, 실시예 15 와 동일하게 하여 염화비닐계 수지 조성물을 얻고, 이 조성물을 실시예 15 와 동일한 방법을 사용하여, 스파이럴플로 길이, Izod 충격 강도 및 σy 를 평가하였다. 결과를 표 3 에 나타낸다. Izod 충격 강도 및 σy 의 값이 모두 실시예 12 ∼ 16 보다도 낮아, 향상 효과는 불충분하다.
또 이 조성물은, 폴리염화비닐 수지 100 부를 기준으로 한 폴리(아크릴산-n-부틸)마크로모노머 성분의 함량이 1.5 부인 것이다.
* 1) 염화비닐/폴리(아크릴산-n-부틸)그래프트 공중합 수지를, 폴리염화비닐 수지에 첨가하여 사용한 경우에, 하기 식으로부터 산출되는 값.
Z = X × Y ÷ 100
Z : 염화비닐계 수지 100 중량부를 기준으로 한, 마크로모노머 성분의 함량 (중량부)
X : 염화비닐계 공중합 수지에서 차지하는, 마크로모노머 성분의 분률 (중량％)
Y : 염화비닐계 수지 100 중량부에 대한, 염화비닐계 공중합 수지의 첨가 부수 (중량부)
* 2) 가공 보조제 : 메타크릴산메틸계 가공 보조제
(실시예 17)
일반용 폴리염화비닐 수지 (카네비닐 S1001 : 주식회사 카네카 제조, 염화비닐 단독 중합 수지, K 값 68) 100 부에 대하여, 유기 주석계 열안정제 (TM694 : 가츠다 화공 주식회사 제조, 메틸주석메르캅토) 1.0 부, 특수 지방산 에스테르계 활제 (리케스타 SL-02 : 리켄 비타민 주식회사 제조) 0.5 부, 폴리에틸렌계 활제 (하이왁스 220MP : 미쓰이화학 주식회사 제조) 0.3 부, 파라핀계 활제 (H-155 : 닛폰 정납 주식회사 제조) 0.2 부, 충전제 (백염화 CCR : 시라이시 공업 주식회사 제조, 탄산칼슘) 3.0 부를, 헨쉘믹서를 사용하여 수지 온도가 110℃ 가 될 때까지 혼합하고, 그 후 50℃ 이하까지 냉각한 것에, 제조예 B 에서 얻은 염화비닐/폴리(아크릴산-n-부틸)그래프트 공중합 수지 B 를, 폴리염화비닐 수지 100 부당 2 부 배합하여 염화비닐계 수지 조성물을 얻었다. 이 조성물을 코니칼 압출기 (주식회사 도시바 제조, TEC/55DV) 에 공급하여, 75φ 파이프 (내경 75㎜, 두께 5㎜) 를 성형하였다. 얻어진 파이프로부터 시험편을 잘라내어, 내충격 강도 (Izod 충격 강도) 및 파괴 인성 강도 (slope 값) 를 평가하였다. 결과를 표 4 에 나타낸다.
또 파괴 인성 강도의 측정 방법은 이하와 같다. 즉, 에스·하쉐미와 제이·지·윌리엄즈 (S.Hashemi and J.G.Williams)「Polymer Eng.and Sci.」26,760 (1986) 에 기재된「Fracture Characterization of Tough Polymers Using the J Method」에 준하여 겉보기의 c 및 슬로프(slope) 값을 구하여 평가하였다.
즉, 샘플 두께와 크랙 면적으로부터 크랙의 길이 Δa 를 구하고, 그때 그 크랙에 걸린 에너지 (KJ/m2) 와 Δa 를 플롯하면 직선이 얻어진다. 이 값의 선 Δa = 0 일 때의 값이 겉보기의 Jc 라고 불리우는 값으로, 새로운 크랙이 생성하기 시작하는 데 필요한 에너지를 나타낸다. 또한, 이 직선의 경사 (슬로프 값) 는 크랙을 밀고 나아가는 데 필요한 에너지를 나타내고 있고, 함께 파괴 인성을 반영하는 값이다. 본 실시예에서는 특히 슬로프 값을 사용하여 파괴 인성 강도를 평가하였다. 슬로프 값이 커질 수록 크랙을 밀고 나아가는 데 큰 에너지가 필요해지며 따라서 슬로프 값이 클 수록 파괴 인성 강도가 높아지게 된다.
또, 파이프 성형시의 여러 조건은 아래와 같이 설정하였다.
스크루 회전수 : 15rpm
피더 회전수 : 10rpm
실린더 온도
실린더 1 : 180℃
실린더 2 : 180℃
실린더 3 : 175℃
실린더 4 : 175℃
주 : 실린더 번호는, 원료 공급측 (호퍼측) 으로부터 압출 방향을 향하여, 즉 스크루 선단을 향하여, 1, 2, 3, 4 의 순으로 번호를 붙였다.
헤드 온도
다이 1 : 170℃
다이 2 : 180℃
다이 3 : 185℃
다이 4 : 195℃
다이 5 : 200℃
주 : 다이 번호는, 스크루 선단에서 압출 방향을 향하여 1, 2, 3, 4, 5 의 순으로 번호를 붙였다.
또, 이 조성물은, 폴리염화비닐 수지 100 부를 기준으로 한 폴리(아크릴산-n-부틸)마크로모노머 성분의 함량이 0.1 부인 것이다.
(실시예 18)
실시예 17 에 있어서, 제조예 B 에서 얻은 염화비닐/폴리(아크릴산-n-부틸)그래프트 공중합 수지 B 대신에, 제조예 C 에서 얻은 염화비닐/폴리(아크릴산-n-부틸)그래프트 공중합 수지 C 를, 폴리염화비닐 수지 100 부당 0.5 부 배합하는 것 이외에는, 실시예 17 과 동일하게 하여 염화비닐계 수지 조성물을 얻고, 이 조성물을 실시예 17 과 같이 성형 및 절삭하여, Izod 충격 강도 및 슬로프 값을 평가하였다. 결과를 표 4 에 나타낸다.
또 이 조성물은, 폴리염화비닐 수지 100 부를 기준으로 한 폴리(아크릴산-n-부틸)마크로모노머 성분의 함량이 0.1 부인 것이다.
(실시예 19)
실시예 18 에 있어서, 염화비닐/폴리(아크릴산-n-부틸)그래프트 공중합 수지 C 를, 폴리염화비닐 수지 100 부당 5 부 배합하는 것 이외에는, 실시예 18 과 동일하게 하여 염화비닐계 수지 조성물을 얻고, 이 조성물을 실시예 18 과 같이 성형 및 절삭하여, Izod 충격 강도 및 슬로프 값을 평가하였다. 결과를 표 4 에 나타낸다.
또 이 조성물은, 폴리염화비닐 수지 100 부를 기준으로 한 폴리(아크릴산-n-부틸)마크로모노머 성분의 함량이 1 부인 것이다.
(실시예 20)
실시예 17 에 있어서, 제조예 B 에서 얻은 염화비닐/폴리(아크릴산-n-부틸)그래프트 공중합 수지 B 대신에, 제조예 D 에서 얻은 염화비닐/폴리(아크릴산-n-부틸)그래프트 공중합 수지 D 를, 폴리염화비닐 수지 100 부당 0.2 부 배합하는 것 이외에는, 실시예 17 과 동일하게 하여 염화비닐계 수지 조성물을 얻고, 이 조성물을 실시예 17 과 같이 성형 및 절삭하여, Izod 충격 강도 및 슬로프 값을 평가하였다. 결과를 표 4 에 나타낸다.
또 이 조성물은, 폴리염화비닐 수지 100 부를 기준으로 한 폴리(아크릴산-n-부틸)마크로모노머 성분의 함량이 0.1 부인 것이다.
(실시예 21)
실시예 20 에 있어서, 염화비닐/폴리(아크릴산-n-부틸)그래프트 공중합 수지 D 를, 폴리염화비닐 수지 100 부당 10 부 배합하는 것 이외에는, 실시예 20 과 동일하게 하여 염화비닐계 수지 조성물을 얻고, 이 조성물을 실시예 20 과 동일하게 성형 및 절삭하여, Izod 충격 강도 및 슬로프 값을 평가하였다. 결과를 표 4 에 나타낸다.
또 이 조성물은, 폴리염화비닐 수지 100 부를 기준으로 한 폴리(아크릴산-n-부틸)마크로모노머 성분의 함량이 5 부인 것이다.
(비교예 22)
실시예 17 에 있어서, 제조예 B 에서 얻은 염화비닐/폴리(아크릴산-n-부틸)그래프트 공중합 수지 B 를 배합하지 않는 것 이외에는, 실시예 17 과 동일하게 하여 염화비닐계 수지 조성물을 얻고, 이 조성물을 실시예 17 과 동일하게 성형 및 절삭하여, Izod 충격 강도 및 슬로프 값을 평가하였다. 결과를 표 4 에 나타낸다. Izod 충격 강도 및 슬로프 값이 모두 실시예 17 ∼ 21 보다도 낮아, 바람직하지 않다.
(비교예 23)
비교예 22 에 있어서, 추가로 충격 강화제 (메타브렌 C-323A : 미쓰비시레이온 주식회사 제조, MBS 수지) 를 3 부 배합하는 것 이외에는 비교예 22 와 동일하게 하여 염화비닐계 수지 조성물을 얻고, 이 조성물을 비교예 22 와 동일하게 성형 및 절삭하여, Izod 충격 강도 및 슬로프 값을 평가하였다. 결과를 표 4 에 나타낸다. 슬로프 값이 실시예 17 ∼ 21 보다도 낮아, 향상 효과는 불충분하다.
(비교예 24)
비교예 23 에 있어서, 충격 강화제를 6 부 배합하는 것 이외에는 비교예 23 과 동일하게 하여 염화비닐계 수지 조성물을 얻고, 이 조성물을 비교예 23 과 동일하게 성형 및 절삭하여, Izod 충격 강도 및 슬로프 값을 평가하였다. 결과를 표 4 에 나타낸다. 슬로프 값이 실시예 17 ∼ 21 보다도 낮아, 향상 효과는 불충분하다.
(비교예 25)
실시예 17 에 있어서, 제조예 B 에서 얻은 염화비닐/폴리(아크릴산-n-부틸)그래프트 공중합 수지 B 를, 폴리염화비닐 수지 100 부당 1 부 배합하는 것 이외에는, 실시예 17 과 동일하게 하여 염화비닐계 수지 조성물을 얻고, 이 조성물을 실시예 17 과 동일하게 성형 및 절삭하여, Izod 충격 강도 및 슬로프 값을 평가하였다. 결과를 표 4 에 나타낸다. Izod 충격 강도 및 슬로프 값이 모두 실시예 17 ∼ 21 보다도 낮아, 향상 효과는 불충분하다.
또 이 조성물은, 폴리염화비닐 수지 100 부를 기준으로 한 폴리(아크릴산-n-부틸)마크로모노머 성분의 함량이 0.05 부인 것이다.
(비교예 26)
실시예 18 에 있어서, 제조예 C 에서 얻은 염화비닐/폴리(아크릴산-n-부틸)그래프트 공중합 수지 C 를, 폴리염화비닐 수지 100 부당 0.1 부 배합하는 것 이외에는, 실시예 18 과 동일하게 하여 염화비닐계 수지 조성물을 얻고, 이 조성물을 실시예 18 과 동일하게 성형 및 절삭하여, Izod 충격 강도 및 슬로프 값을 평가하였다. 결과를 표 4 에 나타낸다. Izod 충격 강도 및 슬로프 값이 모두 실시예 17 ∼ 21 보다도 낮아, 향상 효과는 불충분하다.
또 이 조성물은, 폴리염화비닐 수지 100 부를 기준으로 한 폴리(아크릴산-n-부틸)마크로모노머 성분의 함량이 0.02 부인 것이다.
(비교예 27)
실시예 18 에 있어서, 제조예 C 에서 얻은 염화비닐/폴리(아크릴산-n-부틸)그래프트 공중합 수지 C 를, 폴리염화비닐 수지 100 부당 30 부 배합하는 것 이외에는, 실시예 18 과 동일하게 하여 염화비닐계 수지 조성물을 얻고, 이 조성물을 실시예 18 과 동일하게 성형 및 절삭하여, Izod 충격 강도 및 슬로프 값을 평가하였다. 결과를 표 4 에 나타낸다. Izod 충격 강도 및 슬로프 값이 모두 실시예 17 ∼ 21 보다도 낮아, 향상 효과는 불충분하다.
또 이 조성물은, 폴리염화비닐 수지 100 부를 기준으로 한 폴리(아크릴산-n-부틸)마크로모노머 성분의 함량이 6 부인 것이다.
(비교예 28)
실시예 20 에 있어서, 제조예 D 에서 얻은 염화비닐/폴리(아크릴산-n-부틸) 그래프트 공중합 수지 D 를, 폴리염화비닐 수지 100 부당 0.1 부 배합하는 것 이외에는, 실시예 20 과 동일하게 하여 염화비닐계 수지 조성물을 얻고, 이 조성물을 실시예 20 과 동일하게 성형 및 절삭하여, Izod 충격 강도 및 슬로프 값을 평가하였다. 결과를 표 4 에 나타낸다. Izod 충격 강도 및 슬로프 값이 모두 실시예 17 ∼ 21 보다도 낮아, 향상 효과는 불충분하다.
또 이 조성물은, 폴리염화비닐 수지 100 부를 기준으로 한 폴리(아크릴산-n-부틸)마크로모노머 성분의 함량이 0.05 부인 것이다.
(비교예 29)
실시예 20 에 있어서, 제조예 D 에서 얻은 염화비닐/폴리(아크릴산-n-부틸)그래프트 공중합 수지 D 를, 폴리염화비닐 수지 100 부당 20 부 배합하는 것 이외에는, 실시예 20 과 동일하게 하여 염화비닐계 수지 조성물을 얻고, 이 조성물을 실시예 20 과 동일하게 성형 및 절삭하여, Izod 충격 강도 및 슬로프 값을 평가하였다. 결과를 표 4 에 나타낸다. Izod 충격 강도 및 슬로프 값이 모두 실시예 17 ∼ 21 보다도 낮아, 향상 효과는 불충분하다.
또 이 조성물은, 폴리염화비닐 수지 100 부를 기준으로 한 폴리(아크릴산-n-부틸)마크로모노머 성분의 함량이 10 부인 것이다.
* 1) 염화비닐/폴리(아크릴산-n-부틸)그래프트 공중합 수지를, 폴리염화비닐 수지에 첨가하여 사용한 경우에, 하기 식으로부터 산출되는 값.
Z = X × Y ÷ 100
Z : 염화비닐계 수지 100 중량부를 기준으로 한, 마크로모노머 성분의 함량 (중량부)
X : 염화비닐계 공중합 수지에서 차지하는, 마크로모노머 성분의 분률 (중량％)
Y : 염화비닐계 수지 100 중량부에 대한, 염화비닐계 공중합 수지의 첨가 부수 (중량부)
* 2) 충격 강화제 : MBS 수지
본 발명의 염화비닐계 수지 조성물은, 블리스터 포장 제품, 가죽 제품, 농업 용 비닐필름, 쉬링크 필름, 각종 시트 등의 캘린더 제품 ; 염화비닐 강판 등의 기재로의 라미네이트 필름 ; 적층 프레스시트 등의 적층용 원반 ; 이음매, 밸브 등의 사출 성형체 ; 파이프, 평판, 파판, 필름, 테이프, 시트, 발포 보드 또는 시트, 창틀, 기타 이형 프로파일 등의 압출 성형체 ; 병, 덕트부츠, 벨로스 등의 블로우 성형체 ; 완구, 간판, 가면, 프레스매트 등의 진공 성형체, 등의 각종 제품에 성형 가공되어 사용된다.
Claims (7)
- 비닐계 모노머와, 이중 결합을 함유하는 에틸렌성 불포화 모노머로 이루어지는 중합체를 주사슬에 갖는 마크로모노머를 공중합하여 얻어지는 염화비닐계 공중합 수지를, 염화비닐계 수지에 첨가하는 것을 특징으로 하는 염화비닐계 수지 조성물.
- 제 1 항에 있어서,염화비닐계 수지 100 중량부를 기준으로 한, 이 마크로모노머 성분의 함량이, 0.1 ∼ 5 중량부인 것을 특징으로 하는 염화비닐계 수지 조성물.
- 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,이 염화비닐계 공중합 수지에서 차지하는 이 마크로모노머 성분이, 3 ∼ 50 중량％ 인 것을 특징으로 하는 염화비닐계 수지 조성물.
- 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 기재된 염화비닐계 수지 조성물로 이루어지는 성형체.
- 제 4 항에 있어서,캘린더 가공에 의해 성형되어 있는 것을 특징으로 하는 성형체.
- 제 4 항에 있어서,사출 성형에 의해 성형되어 있는 것을 특징으로 하는 성형체.
- 제 4 항에 있어서,압출 성형에 의해 성형되어 있는 것을 특징으로 하는 성형체.
Applications Claiming Priority (8)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JPJP-P-2004-00099113 | 2004-03-30 | ||
| JP2004099121A JP2005281570A (ja) | 2004-03-30 | 2004-03-30 | 射出成形品用塩化ビニル系樹脂組成物 |
| JPJP-P-2004-00099138 | 2004-03-30 | ||
| JPJP-P-2004-00099103 | 2004-03-30 | ||
| JP2004099113A JP2005281569A (ja) | 2004-03-30 | 2004-03-30 | 塩化ビニル系樹脂組成物 |
| JP2004099138A JP2005281571A (ja) | 2004-03-30 | 2004-03-30 | 押出加工用硬質塩化ビニル系樹脂組成物 |
| JPJP-P-2004-00099121 | 2004-03-30 | ||
| JP2004099103A JP2005281567A (ja) | 2004-03-30 | 2004-03-30 | カレンダー加工用塩化ビニル系樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| KR20070006858A true KR20070006858A (ko) | 2007-01-11 |
Family
ID=35125024
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| KR1020067022030A KR20070006858A (ko) | 2004-03-30 | 2005-03-16 | 염화비닐계 수지 조성물 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US20080242802A1 (ko) |
| KR (1) | KR20070006858A (ko) |
| TW (1) | TW200604276A (ko) |
| WO (1) | WO2005097889A1 (ko) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPWO2006057332A1 (ja) * | 2004-11-26 | 2008-06-05 | ダイキン工業株式会社 | 熱可塑性重合体組成物 |
| EP2488346B1 (en) * | 2009-10-14 | 2017-04-05 | Tarkett GDL S.A. | Decorative welding rod for surface coverings |
| KR101417941B1 (ko) | 2013-07-30 | 2014-07-10 | (주)피피아이평화 | 강도와 내수압이 우수한 경질 ipvc파이프 수지 조성물 및 경질 ipvc파이프 |
| CN105133818A (zh) * | 2015-09-25 | 2015-12-09 | 江苏贝尔装饰材料有限公司 | 一种高强度的石塑地板及其制造方法 |
| CN112831135B (zh) * | 2020-12-31 | 2023-10-13 | 湖南联塑科技实业有限公司 | 一种高抗冲pvc管材料及其制备方法与应用 |
| TWI746388B (zh) * | 2021-03-08 | 2021-11-11 | 臺灣塑膠工業股份有限公司 | 包含蚵殼煅燒粉的塑料、塑料製品及塑料之製造方法 |
| WO2024090375A1 (ja) * | 2022-10-26 | 2024-05-02 | 株式会社カネカ | 塩化ビニル系繊維、及びその製造方法 |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS57195711A (en) * | 1981-05-29 | 1982-12-01 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | Vinyl chloride copolymer and composition thereof |
| JPS6143645A (ja) * | 1985-08-06 | 1986-03-03 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | 塩化ビニル系共重合体を含む塩化ビニル系樹脂組成物 |
| US5120790A (en) * | 1987-05-07 | 1992-06-09 | The B. F. Goodrich Company | Blends of comb-shaped copolymers of a macromolecular monomer of polylactone with polymer (s) |
| DE4029471A1 (de) * | 1990-09-17 | 1992-03-19 | Wacker Chemie Gmbh | Verfahren zur herstellung eines feinteiligen vinylchlorid-pfropfcopolymerisats und verwendung fuer den einsatz als viskositaetserniedriger und mattierungsmittel |
| JPH07126469A (ja) * | 1993-11-05 | 1995-05-16 | Asahi Glass Co Ltd | 塩素化塩化ビニル系樹脂組成物 |
| JPH10259282A (ja) * | 1997-03-19 | 1998-09-29 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 塩化ビニル系樹脂組成物 |
| JP4643895B2 (ja) * | 2002-06-28 | 2011-03-02 | 株式会社カネカ | ペースト用塩化ビニル系共重合樹脂、組成物及び樹脂の製造方法 |
-
2005
- 2005-03-16 WO PCT/JP2005/004598 patent/WO2005097889A1/ja active Application Filing
- 2005-03-16 US US10/594,586 patent/US20080242802A1/en not_active Abandoned
- 2005-03-16 KR KR1020067022030A patent/KR20070006858A/ko not_active Application Discontinuation
- 2005-03-21 TW TW094108578A patent/TW200604276A/zh unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US20080242802A1 (en) | 2008-10-02 |
| TW200604276A (en) | 2006-02-01 |
| WO2005097889A1 (ja) | 2005-10-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR20070006858A (ko) | 염화비닐계 수지 조성물 | |
| EP2206743B1 (en) | Powdery processing aid for polyolefin resins, method for producing the same, resin composition and shaped article | |
| JP2010090326A (ja) | 粉末成形用パウダー及び成形体 | |
| WO2005073269A1 (ja) | 熱可塑性エラストマー組成物および成形品 | |
| JP5162096B2 (ja) | 成形材料用樹脂組成物およびそれを用いた成形品 | |
| JP3981845B2 (ja) | アクリルゴム組成物および加硫物 | |
| JP2005281569A (ja) | 塩化ビニル系樹脂組成物 | |
| JP2005206815A (ja) | 軟質塩化ビニル系共重合樹脂、樹脂組成物およびそれらの製造方法 | |
| JP2005281567A (ja) | カレンダー加工用塩化ビニル系樹脂組成物 | |
| JP2009203397A (ja) | 粉末成形用樹脂組成物及び成形品 | |
| JP2005281570A (ja) | 射出成形品用塩化ビニル系樹脂組成物 | |
| JP2005281571A (ja) | 押出加工用硬質塩化ビニル系樹脂組成物 | |
| JP2009067930A (ja) | 塩化ビニル系シート | |
| JP2006299240A (ja) | 塩化ビニル系共重合樹脂組成物 | |
| JP4118716B2 (ja) | 熱可塑性エラストマー組成物およびその成形品 | |
| JP2006299241A (ja) | 塩化ビニル系シート | |
| JP2005281458A (ja) | （メタ）アクリル系ブロック共重合体及び組成物 | |
| JP3577157B2 (ja) | 可撓性・耐衝撃性に優れたパイプ又は継手 | |
| JP2007070460A (ja) | 熱可塑性樹脂粉体組成物の製造法 | |
| JP2006083334A (ja) | 塩化ビニル系共重合樹脂及びその製造方法並びにその樹脂組成物 | |
| JP2003277571A (ja) | オレフィン系熱可塑性エラストマーおよびその成形体 | |
| US6063870A (en) | Rigid vinyl chloride resin composition | |
| JP2006274080A (ja) | スラッシュ成形用粉体組成物 | |
| JP2002088217A (ja) | 塩化ビニル系樹脂組成物及び塩化ビニル系樹脂管状体 | |
| JP2006257167A (ja) | 熱可塑性エラストマー組成物の製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A201 | Request for examination | ||
| E902 | Notification of reason for refusal | ||
| E601 | Decision to refuse application |