KR20060052843A

KR20060052843A - 살진균제 3원 활성 성분 배합물

Info

Publication number: KR20060052843A
Application number: KR1020067001327A
Authority: KR
Inventors: 페터 다멘; 아스트리드 마울러-마흐닉; 안네 수티-하인즈; 프리드리히 케르츠-뫼렌딕
Original assignee: 바이엘 크롭사이언스 아게
Priority date: 2003-07-30
Filing date: 2004-07-19
Publication date: 2006-05-19
Also published as: SI1651040T1; EP1651040A1; RU2370034C2; BRPI0413049A; JP2007500153A; PL1651040T3; WO2005011379A1; EP1651040B1; JP4680189B2; DE10335183A1; BRPI0413049B1; DE502004009532D1; ATE432007T1; US20070037799A1; CA2533868A1; RU2006105764A; KR101096685B1

Abstract

본 발명은 공지의 3-{1-[2-(4-<2-클로로페녹시>-5-플루오로피리미드-6-일옥시)페닐]-1-(메톡스이미노)메틸}-5,6-디히드로-1,4,2-디옥사진(플루옥사스트로빈) 및 공지의 다른 활성 화합물로 구성되며 식물병원성 진균을 구제하는데 아주 적합한 신규 활성 화합물의 배합물에 관한 것이다.

Description

살진균제 3원 활성 성분 배합물{Fungicide ternary active ingredient combinations}

3-{1-[2-(4-<2-클로로페녹시>-5-플루오로피리미드-6-일옥시)페닐]-1-(메톡스이미노)메틸}-5,6-디히드로-1,4,2-디옥사진(플루옥사스트로빈)은 살진균 특성이 있다고 이미 알려져 있다(참조 EP-A-0 882 043). 이 화합물의 활성은 양호하지만; 낮은 적용율에서는 때로 만족스럽지 않다.

또한, 많은 아졸 유도체가 진균을 구제하는데 사용될 수 있다고 이미 알려져 있다(참조 Pesticide Manual, 11th Edition (1997), page 1144; WO 96/16048). 그러나, 낮은 적용율에서, 이들 화합물의 활성은 유사하게도 항상 만족스러운 것은 아니다.

현재 다음 화합물을 포함하는 신규 활성 화합물의 배합물이 매우 양호한 살진균 특성이 있다는 사실을 알아냈다:

화학식 (I)의 3-{1-[2-(4-<2-클로로페녹시>-5-플루오로피리미드-6-일옥시)페닐]-1-(메톡스이미노)메틸}-5,6-디히드로-1,4,2-디옥사진(참조: DE-A-196 02 095)

및

(1) 화학식 (II)의 화합물(참조: WO 96/16048)

및

(2) 화학식 (III)의 화합물(참조: EP-A-0 040 345)

놀랍게도, 3개 활성 화합물을 포함하는 본 발명에 따른 활성 화합물 배합물의 살진균 활성은 개별 활성 화합물의 활성 합계 또는 각 경우에 2개 활성 화합물을 포함하는 선행 기술의 혼합물의 활성보다 상당히 높다. 따라서, 의외의 진정한 상승 효과가 존재하며, 활성의 부가는 아니다.

화학식 (I)의 활성 화합물은 공지되어 있다(참조예, EP-A-0 882 043). 화학식 (I)의 활성 화합물 외에 본 발명에 따른 활성 화합물의 배합물에 존재한 화학식 (II) 및 (III)의 활성 화합물은 유사하게 공지되어 있다(참조 문헌).

다음 활성 화합물의 배합물도 공지되어 있다:

화학식 (I) 및 (II)의 화합물을 포함하는 활성 화합물의 배합물: WO 98/47367.

화학식 (II) 및 (III)의 화합물을 포함하는 활성 화합물의 배합물: WO 98/47367.

본 발명에 따른 활성 화합물의 배합물에서 활성 화합물이 일정 중량비로 존재할 경우, 특히 상승 효과가 현저하다. 그러나, 활성 화합물의 배합물에서 활성 화합물의 중량비는 비교적 광범위한 범위 내에서 달라질 수 있다.

일반적으로,

화학식 (I)의 활성 화합물 1 중량부 당

화학식 (II)의 활성 화합물의 0.1-10 중량부, 바람직하게는 0.2-5 중량부

및

화학식 (III)의 활성 화합물의 0.05-10 중량부, 바람직하게는 0.1-5 중량부가 존재한다.

본 발명에 따른 활성 화합물의 배합물은 매우 양호한 살진균 특성이 있으며 식물병원성 진균, 이를테면 플라스모디오포로마이세테스(Plasmodiophoromycetes), 오오마이세테스(Oomycetes), 키트리디오마이세테스(Chytridiomycetes), 지고마이세테스(Zygomycetes), 아스코마이세테스(Ascomycetes), 바시디오마이세테스(Basidiomycetes), 도이터로마이세테스(Deuteromycetes), 등을 구제하는데 사용될 수 있다.

본 발명에 따른 활성 화합물의 배합물은 곡류의 질병, 이를테면 에리시페(Erysiphe), 코클리오볼루스(Cochliobolus), 피레노포라(Pyrenophora), 린코스포리움(Rhynchosporium), 세프토리아(Septoria), 푸사리움(Fusarium), 슈도세르코스포렐라(Pseudocercosporella) 및 레프토스파에리아(Leptosphaeria), 푸키니아(Puccinia), 우스틸라고(Ustilago), 틸레티아(Tilletia) 및 우로시스티스(Urocystis)를 구제하고 포도, 과일, 땅콩, 야채와 같은 비곡류 농작물에서 진균 감염, 예를 들어 피토프토라(Phythophthora), 플라스모파라(Plasmopara), 피티움(Pythium), 진균의 분말 백분병, 이를테면 스파에로테카(Sphaerotheca) 또는 운시눌라(Uncinula), 및 잎 반점의 원인성 유기체, 이를테면 벤투리아(Venturia), 알터나리아(Alternaria) 및 세프토리아(Septoria) 및 또한 리족토니아(Rhizoctonia), 보트리티스(Botrytis), 스클레로티니아(Sclerotinia) 및 스클레로티움(Sclerotium)을 구제하는데 특히 적합하다.

식물 질병을 구제하는데 필요한 농도에서 식물이 활성 화합물의 배합물에 대해 내성이 좋다는 사실로 식물의 지상부, 번식 줄기 및 종자, 및 토양 처리가 가능하다. 본 발명에 따른 활성 화합물의 배합물은 잎 적용 또는 종자 드레싱용으로 사용될 수 있다.

본 발명에 따른 활성 화합물의 배합물은 또한 작물 수확량을 증산시키기 위해 사용될 수 있다. 또한, 이들은 저독성이며, 식물에 의한 내성이 좋다.

본 발명에 따라, 모든 식물 및 식물 부분이 처리될 수 있다. 여기에서 식물이란 원하거나 원치않는 야생 식물 또는 작물(자연 발생 작물 포함)과 같은 모든 식물 및 식물 개체군을 의미하는 것으로 이해되어야 한다. 작물은 식물 육종가의 보증에 의해 보호될 수 있거나 보호될 수 없는 식물 품종 및 형질전환 (transgenic) 식물을 포함하여, 통상적인 식물 육종 및 최적화 방법에 의해, 생명공학 및 유전자공학 방법에 의해 또는 이들 방법을 조합하여 얻을 수 있는 식물일 수 있다. 식물 부분은 식물의 모든 지상 및 지하 부분 및 기관, 예를 들어 싹, 잎, 꽃 및 뿌리로 이해되어야 하며, 이들의 예로 잎, 침엽(needles), 자루(stalk), 줄기(stem), 꽃, 과실체, 과일, 종자, 뿌리, 괴경 및 뿌리 줄기가 언급될 수 있다. 식물 부분은 또한 수확 물질, 및 영양 및 생식 번식 물질, 예를 들어 묘목, 괴경, 뿌리 줄기, 삽목 및 종자를 포함한다.

본 발명에 따라 활성 배합물로 식물 및 식물의 일부를 처리하는 것은 통상의 처리 방법에 의해, 예를 들어 침지, 분무, 증발, 분사, 살포, 솔질에 의해서 및, 번식 물질, 특히 종자의 경우에는 또한 일 또는 다층 코팅에 의해 직접, 또는 그의 환경, 서식지 또는 저장 공간에 작용시킴으로써 수행된다.

본 발명에 따른 활성 화합물의 배합물은 용액제, 유제, 현탁제, 산제, 포움제, 페이스트, 과립제, 에어로졸, 및 중합물질 및 종자용 코팅 조성물 중의 극미세 캅셀제와 같은 통상의 제제 및 ULV 제제로 전환시킬 수 있다.

이들 제제는 공지된 방법으로, 예를 들어, 임의로 계면활성제, 즉 유화제 및/또는 분산제 및/또는 포움 형성제를 사용하여 활성 화합물을 증량제, 즉 액상 용매, 가압 액화가스 및/또는 고형 담체와 혼합하여 제조한다. 사용된 증량제가 물인 경우에는, 유기용매가 또한 보조 용매로 사용될 수 있다. 적합한 액상 용매는, 주로 크실렌, 톨루엔 또는 알킬나프탈렌과 같은 방향족 화합물; 클로로벤젠, 클로로에틸렌 또는 메틸렌 클로라이드와 같은 염소화 방향족 또는 염소화 지방족 탄화수소; 사이클로헥산 또는 파라핀, 예를 들어, 석유 유분과 같은 지방족 탄화수소; 부탄올 또는 글리콜과 같은 알콜 및 그들의 에테르 및 에스테르; 아세톤, 메틸 에틸 케톤, 메틸 이소부틸 케톤 또는 사이클로헥사논과 같은 케톤; 디메틸포름아미드 및 디메틸설폭사이드와 같은 강한 극성 용매, 또는 물이다. 액화가스 증량제 또는 담체란 주변 온도 및 대기압하에서 가스 상태인 액체를 의미하며, 예를 들어 부탄, 프로판, 질소 및 이산화탄소와 같은 에어로졸 추진제이다. 적합한 고형 담체는 예를 들어 카올린, 점토, 활석, 백악, 석영, 아타펄기트, 몬모릴로나이트 또는 규조토와 같은 분쇄된 천연 광물, 및 미분 실리카, 알루미나 및 실리케이트와 같은 분쇄된 합성 광물이다. 적합한 과립제용 고형 담체는 예를 들어 방해석, 대리석, 경석, 해포석 및 백운석과 같은 분쇄 및 분류된 천연 암석, 또는 무기 및 유기가루의 합성과립, 및 톱밥, 코코넛 껍질, 옥수수 속대 및 담배줄기와 같은 유기물질의 과립이다. 적합한 유화제 및/또는 포움 형성제는 예를 들어 비이온성 및 음이온성 유화제, 예를 들어 폴리옥시에틸렌 지방산 에스테르, 알킬아릴 폴리글리콜 에테르와 같은 폴리옥시에틸렌 지방 알콜 에테르, 알킬설포네이트, 알킬설페이트, 아릴설포네이트 또는 단백질 가수분해물이다. 적합한 분산제는 예를 들어 리그닌-설파이트 폐액 및 메틸셀룰로오즈이다.

점착제, 예를 들어 카복시메틸셀룰로오즈, 및 아라비아고무, 폴리비닐 알콜 및 폴리비닐 아세테이트와 같은 분말, 과립 또는 라텍스 형태의 천연 및 합성 중합체, 또는 세팔린 및 레시틴과 같은 천연 인지질 및 합성 인지질이 제제에 사용될 수 있다. 그 밖의 첨가제는 광유 및 식물유일 수 있다.

착색제, 예를 들어 산화철, 산화티탄 및 프루시안 블루와 같은 무기안료, 및 알리자린 염료, 아조염료 및 금속 프탈로시아닌 염료와 같은 유기 안료, 및 철, 망간, 붕소, 구리, 코발트, 몰리브덴 및 아연의 염과 같은 미량 영양소가 사용될 수도 있다.

제제는 일반적으로 0.1 내지 95 중량%, 바람직하게는 0.5 내지 90 중량%의 활성 화합물을 함유한다.

본 발명에 따른 활성 화합물의 배합물은 그 자체로, 또는 그의 제제 중에서 또한 예를 들어 활성 스펙트럼을 넓히거나 내성이 생기는 것을 방지하기 위하여 공지된 살진균제, 살균제, 살비제, 살선충제 또는 살충제와의 혼합물로서 존재할 수 있다.

제초제와 같은 그 밖의 다른 공지된 활성 화합물 또는 비료 및 성장 조절제와의 혼합물이 또한 가능하다.

활성 화합물의 배합물은 그 자체로, 그의 제제 형태로, 또는 즉시 사용형 용액, 유화성 농축액, 유제, 현탁제, 수화성 산제, 가용성 산제 및 과립제와 같이 이들로부터 제조된 사용형으로 사용될 수 있다. 이는 통상의 방식, 예를 들어 살수, 분무, 연무, 살포, 산포에 의해서, 및 건조 종자 처리용 산제, 종자 처리용 용액제, 슬러리 처리용 수용성 산제 또는 외피 형성 방법(encrusting)에 의해 사용된다.

본 발명에 따른 활성 화합물 배합물을 사용하는 경우, 적용 비율은 적용 형태에 따라 비교적 넓은 범위 내에서 변할 수 있다. 식물의 일부를 처리하는 경우, 활성 화합물 배합물의 적용 비율은 일반적으로 0.1 내지 10,000 g/㏊, 바람직하게는 10 내지 1,000 g/㏊이다. 종자 처리의 경우, 활성 화합물 배합물의 적용 비율은 일반적으로 종자 1 kg 당 0.001 내지 50 g, 바람직하게는 0.01 내지 10 g 이다. 토양 처리의 경우, 활성 화합물 배합물의 적용 비율은 일반적으로 0.1 내지 내지 10,000 g/㏊, 바람직하게는 1 내지 5,000 g/㏊ 이다.

본 발명에 따른 활성 화합물 배합물의 우수한 살진균 활성은 이후 실시예로부터 입증된다. 개별 활성 화합물들의 살진균 활성은 미약하지만, 3개의 활성 화합물로 만들어진 배합물은 개별 활성을 합한 것보다 큰 활성을 가진다.

본 발명에 따른 활성 화합물 배합물의 살진균 활성이 개별적으로 적용된 활성 화합물들의 총 활성을 능가하는 경우 살진균제의 상승 효과가 항상 존재한다.

주어진 2 또는 3개 활성 화합물의 배합물에 대한 예상 활성은 콜비(S. R. Colby) 식을 사용하여 다음과 같이 산출될 수 있다("Calculating Synergistic and Antagonistic Responses of Herbicide Combinations", Weeds 1967, 15, 20-22):

X는 활성 화합물 A를 m g/㏊의 적용비율로 사용한 경우 효능을 의미하고,

Y는 활성 화합물 B를 n g/㏊의 적용비율로 사용한 경우 효능이며,

Z는 활성 화합물 A를 r g/㏊의 적용비율로 사용한 경우 효능을 의미하고,

E₁는 활성 화합물 A 및 B를 m 및 n g/㏊의 적용비율로 사용한 경우 효능을 의미하며,

E₂는 활성 화합물 A 및 B 및 C를 m 및 n 및 r g/㏊의 적용비율로 사용한 경우 효능을 의미한다면,

3개 활성 화합물의 배합물에 대해:

여기서 효능이 0%로 측정된다는 것은 대조군의 효능에 상응하는 효능을 의미하며, 반면에 100%의 효능은 감염이 관찰되지 않는다는 것을 의미한다.

실질적인 살진균 활성이 계산된 값을 초과하는 경우, 배합물의 활성은 상가적(superadditive)이며, 즉 상승 효과가 얻어진다. 이 경우, 실제 관찰된 효능은 예상 효능 E₁ 과 E₂ 에 대해 각각 상기 식을 사용하여 계산된 값보다 커야 한다.

본 발명을 다음 실시예에 의해 예시한다. 그러나, 본 발명은 이 실시예에 한정되지 않는다.

에리시페 시험(밀)/치료

용 매 : N,N-디메틸아세트아미드 50 중량부

유화제 : 알킬아릴 폴리글리콜 에테르 1 중량부

활성 화합물의 적합한 제제를 제조하기 위해, 활성 화합물 또는 활성 화합물 배합물 1 중량부를 상기 언급된 양의 용매 및 유화제와 혼합하고, 농축물을 목적하는 농도가 되도록 물로 희석한다.

치료 활성을 시험하기 위해, 어린 식물에 에리시페 그라미니스 에프.에스피. 트리티시(Erysiphe graminis f. sp . Tritici)의 포자를 살포한다. 접종 48 시간 후에, 식물에 지정된 적용율로 활성 화합물의 제제를 분무한다.

백분병 농포가 퍼지도록 식물을 약 20 ℃의 온도 및 약 80% 상대 대기습도의 온실에 놓는다.

접종 8 일 후에 평가한다. 0 %란 대조군에 상응하는 효능을 의미하고, 100 %의 효능은 감염이 전혀 관찰되지 않음을 의미한다.

표

에리시페 시험(밀)/치료

활성 화합물	활성 화합물 적용율 (g/ha)	효능(%)
활성 화합물	활성 화합물 적용율 (g/ha)	실측치^*	계산치^**
(I) 플루옥사스트로빈	50	11
(II) 프로티오코나졸	50	0
(III) 테부시나졸	50	22
(I)+(II) 1:1	50+50	44	11
(I)+(III) 1:1	50+50	67	31
(II)+(III) 1:1	50+50	89	22
(I)+(II)+(III) 1:1:1	50+50+50	100	31
^실측치 = 실제 활성 ^*계산치 = 콜비식을 사용하여 계산된 활성

Claims

화학식 (I)의 화합물 및 화학식 (II)의 화합물 및 화학식 (III)의 화합물을 포함하는 활성 화합물의 배합물:
제 1 항에 있어서, 활성 화합물의 배합물에서 화학식 (I)의 활성 화합물 대 화학식 (II)의 활성 화합물의 중량비가 1:0.1 내지 1:10이며, 화학식 (I)의 활성 화합물 대 화학식 (III)의 활성 화합물의 중량비가 1:0.05 내지 1:10인 배합물.
제 1 항에 정의된 활성 화합물의 배합물을 진균, 이들의 서식지 또는 이들로부터 보존할 식물, 식물의 부분, 종자, 토양, 지역, 물질 또는 스페이스에 작용시키는 것을 특징으로 하여, 진균을 구제하는 방법.
제 3 항에 있어서, 제 1 항의 화합물 (I), 제 1 항의 화합물 (II) 및 제 1 항의 화합물 (III)을 동시에, 즉 합치거나 별도로, 또는 연속적으로 적용하는 것을 특징으로 하는 방법.
제 3 항의 방법에 의해 처리된 증식 물질.
제 1 항에 정의된 활성 화합물의 배합물 함량을 포함하는 살진균 조성물.
진균을 구제하기 위한, 제 1, 2 또는 6 항에 정의된 활성 화합물의 배합물 또는 조성물의 용도.
제 1 항의 활성 화합물 배합물을 증량제 및/또는 계면활성제와 혼합하는 것을 특징으로 하여 살진균 조성물을 제조하는 방법.