KR20060048090A - 판테테인 술폰산 소구체를 함유하는 화장품 조성물 - Google Patents
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Abstract
본 발명은 외부 수성상에, 하나 이상의 양친매성 지질을 함유하고 내부 수성상을 캡슐화하는 지질 라멜라상으로 형성된 소구체의 분산액, 및 내부 수성상에 존재하는 판테테인 술폰산 및 그의 염들 중 하나로부터 선택된 하나 이상의 화합물을 함유하는 조성물에 관한 것이다.
본 발명은 또한 인간의 피부 및/또는 체모를 포함한 모발을 희게하는 및/또는 밝게하기 위해 본 발명에 따른 화장품 조성물을 피부 및/또는 체모를 포함한 모발에 적용하는 것을 포함하는 화장 방법에 관한 것이다.
Description
본 발명은 라멜라상으로 형성된 소구체를 함유하고 판테테인 술폰산 및 그 염들 중 하나로부터 선택된 하나 이상의 화합물을 포함하는 조성물과 그것의 화장품 적용에 관한 것이다.
판테테인 술폰산 및 그의 염들은 화장품에 흔히 사용되는 활성 성분이다. 이들은 특히 모발 재성장 촉진제 (JP-09 110 645)로써, 피부 화이트닝 의도제 (JP-09 059 142), 특히 티로시네이즈 활성저해제 (FR-2 532 175)에 의해, 및 세포대체 향상 의도제로서, 추가로 히드록시산을 함유하는 특히 항노화 작용 조성물(JP-08 259 420) 에 개시되어 있다. 이들은 또 피부 과민증을 억제하는데 사용되도록 제안되었다 (JP-03 054 081). 결국 이 화합물들은, 그들의 성질이 자유 라디칼에 반하며, 피부에 자외선 및/또는 오염에 의한 효과를 방해하거나 막는 데 도움을 주는 것으로 공지되었다 (EP-1 293 193).
그러나, 본 출원자들은 조성물 내 이런 활성 성분들의 혼입이, 특히 화장품 조성물에서, 안정성 문제 및 활성 성분의 바로 그 기질 때문에 특정 어려움을 나타낸다고 밝혔다. 게다가 특히, 판테테인 술폰산 또는 그의 염들은 온도에 의해 변질이 가속화 됨을 관찰하였다. 이는 원하는 효과를 얻기 위해서는 많은 양의 활성 성분을 사용하는 것이 필수적임을 함축한다. 사실인 즉, 이런 화합물의 이온화 기질때문에, 조성물 안에 초과적으로 많은 양을 혼입하는 것은, 특히 겔화 되었을 때 이런 조성물의 불안정화를 야기하고, 이것은 시간이 지나면서 점성이 떨어지는 결과를 가져올 수 있으므로 그들의 화장품 성질에 불리하게 영향을 끼칠 수 있다.
이 관찰을 시점으로 삼아, 본 출원자들은 원하는 유효성을 얻기 위해 언급된 활성 성분을 지질 라멜라 벽을 함유하는 소구체의 중심에 혼입함으로써, 상기 언급된 문제점들을 해결하고 판테테인 술폰산 및 그의 염들로부터 선택된 활성 성분을 최소 양 사용하는 것이 가능하다고 증명했다.
따라서 본 발명은 외부 수성상에 존재하는, 하나 이상의 양친매성 지질을 함유하고 내부 수성상을 캡슐화하는 지질 라멜라상으로 형성된 소구체의 분산액, 및 내부 수성상에 존재하는 판테테인 술폰산 및 그의 염들 중 하나로부터 선택된 하나 이상의 화합물을 함유하는 조성물에 관한 것이다.
본 발명에 따른 조성물이 판테테인 술폰산의 염을 함유할 때, 이 염은 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속 염이 바람직하다.
본 발명의 실행에 특히 적합한 화합물은 판테테인 술폰산의 칼슘염으로, 이 는 특히 Sogo Pharmaceutical 에서 시판된다.
본 발명의 실행에 사용되는 소구체들은 수성 중심을 가지는, 즉 내부 수성상인, 수성상을 캡슐화하는 지질 라멜라 소구체이다. 이런 소구체들은 출원 EP 0 582 503 에 기재된 유형의 니오좀들(niosomes) 이거나, 또는 참고로서 여기에 혼입된 교시, 또는 이런 것이거나, 또는 통상적인 유형의 리포좀이 될 수 있다.
니오좀의 경우에는, 라멜라상은 40℃ 이상의 융점을 갖는 임의로 옥시에틸렌화된 폴리올의 알킬 또는 폴리알킬 에스테르와 임의로 옥시에틸렌화된 폴리올의 에테르로 부터 선택된, 하나 이상의 비이온성 양친매성 지질을 함유한다.
본 발명의 사용에 적합한 비이온성 양친매성 지질은 특히 천연 또는 합성 기원의 당지질 (예를 들어 세레브로사이드) 또는 탄소수 14 이상을 함유하는 포화 탄화수소 사슬을 가진 산 하나 이상과, 폴리올의 에스테르 및 탄소수 14 이상을 함유하는 포화 탄화수소 사슬을 가진 알콜 하나 이상과의 혼합물이다.
용어 " 에스테르의 혼합물"은 다른 화학족의 순 에스테르의 혼합물뿐만 아니라, 글리세롤 단위를 무작위 수로 함유하는 폴리글리세롤의 에스테르와 같은, 다양한 비율로 같은 족의 폴리올의 여러가지 화학적 순 에스테르를 함유하는 임의의 생성물도 의미하는 것으로 이해되어진다.
비이온성 양친매성 지질은 그러므로, 1 내지 60개의 에틸렌 옥사이드 단위를 함유하는 폴리에틸렌 글리콜, 소르비탄, 2 내지 60개의 에틸렌 옥사이드 단위를 지닌 소르비탄, 2 내지 30개의 에틸렌 옥사이드 단위를 지닌 글리세롤, 2 내지 15개의 글리세롤 단위를 함유하는 폴리글리세롤, 수크로즈, 및 2 내지 30개의 에틸렌 옥사이드 단위를 지닌 글루코즈에 의해 형성된 군으로부터 선택되는 하나 이상의 폴리올과, 포화 또는 불포화 및 선형 또는 분지형 C14-C20 탄화수소 사슬을 함유하는 하나 이상의 지방산과의 에스테르의 혼합물로 구성될 수 있다.
본 발명에 준하여 사용될 수 있는 폴리올의 에테르로서, 언급된,
- 각 화학식의 폴리글리세롤의 선형 또는 분지형 에테르
R-(OCH2-CH(OH)-CH2)n-OH
(I)
및
R-(O-CH2-CH(CH2OH))n-OH
(II)
식 중, n은 1 과 6 사이의 정수이고, 바람직하게는 2 와 같은, 그리고 R은 하기에서 선택된 라디칼이다:
(a) 테트라데실 또는 헥사데실 라디칼 또는 올레일 알코올의 또는 이소스테아릴 알콜의 알킬 라디칼과 같은, 탄소수 14 내지 30의 포화 또는 불포화 및 선형 또는 분지형 지방족 사슬 ;
(b) 라놀린 알콜의 탄화수소 라디칼;
(c) 디올의 2-히드록시알킬 잔기, 탄소수 14 이상을 함유하는 탄화수소 사슬; 및
- 10 몰 옥시에틸렌화 올레일 알콜 (Uniqema 에서 시판되는 생산품 "Brij 96") 과 같은 폴리옥시에틸렌화 지방 알콜.
게다가, 상기에 기술했던 대로 니오좀의 안정성을 개선하려는 목적으로, 라멜라상은 또한 이온성 양친매성 지질을 함유할 수 있다. 후자는 음이온성 지질 및 양이온성 지질로부터 선택될 수 있다.
본 발명의 실행에 적합한 음이온성 양친매성 지질은 하기일 수 있다:
♣ 바람직하게는 디세틸 포스페이트 및 디미리스틸 포스페이트의 알칼리 금속염으로부터 선택된, 중성화된 음이온성 지질, 특히 나트륨 및 칼륨 염, 포스파티드산의 알칼리 금속염, 특히 나트륨염, 콜레스테롤 술페이트의 알칼리 금속염, 특히 나트륨염, 콜레스테롤 포스페이트의 알칼리 금속염 특히 나트륨염, 또는 모노- 및 디나트륨 아실글루타메이트와 같은 리포아미노산의 염, 보다 특별히 Ajinomoto 에서 Acylglutamate HS21 의 상품명으로 시판되는 N-스테아로일-L-글루탐산의 디나트륨염,
♣ 양성적 지질, 바람직하게 인지질, 특히 순 대두 포스파티딜에탄올아민;
♣ 알킬술폰 유도체, 특히 하기 화학식의 화합물
식 중, R은 C12 내지 C22 탄화수소 라디칼을, 특히 C16H33 및 C18H37 라디칼, 그 리고 M 은 알칼리 금속, 바람직하게는 나트륨이다.
이온성 양친매성 지질로서 본 발명의 소구체에 사용될 수 있는 양이온성 양친매성 지질은 4 차 암모늄염, 지방 아민 및 그의 염들에 의해 형성된 군으로부터 더욱 특히 선택되어질 수 있다.
본 발명의 실행에 특히 적합한 암모늄염 중에 하기를 언급할 수 있다:
♣ 하기 화학식 (II)에 의해 표시되는 것들:
식 중, R1 내지 R4 라디칼은, 동일하거나 상이할 수 있고, 탄소수 1 내지 30의 선형 또는 분지형 지방족 라디칼 또는 아릴 또는 알킬아릴과 같은 방향족 라디칼을 나타낸다. 지방족 라디칼은 특히 산소, 질소, 황 또는 할로겐과 같은 이원자를 함유할 수 있다. 지방족 라디칼은, 예를 들어, 알킬, 알콕시, 폴리옥시(C2-C6)알킬렌, 알킬아미도, (C12-C22)알킬아미도(C2-C6)알킬, (C12-C22)알킬 아세테이트 또는 대략 탄소수 1 내지 30의 히드록시알킬 라디칼로부터 선택되고; X는 할라이드, 포스페이트, 아세테이트, 락테이트, (C2-C6)알킬 술페이트, 또는 알킬- 또는 알킬아릴술포네이트의 군으로부터 선택된 음이온이다. 한편으로는, 화학식 (II)의 4 차 암모늄염으로서, 예를 들어, 디알킬디메틸암모늄 또는 알킬 라디칼이 대략 탄소수 12 내지 22의 알킬트리메틸암모늄 클로라이드, 특히 베헤닐트리메틸암 모늄, 디스테아릴디메틸암모늄, 세틸트리메틸암모늄 및 벤질디메틸스테아릴암모늄 클로라이드, 또는 Van Dyk 에 의해 상표명 ACeraphyl 70@ 으로 시판되는 스테아르아미도프로필디메틸(미리스틸 아세테이트)암모늄 클로라이드에 대한 대체제와 같은, 테트라알킬암모늄 클로라이드가 바람직하다.
♣ 이미다졸리늄 4 차 암모늄염, 예를 들면 하기 화학식 (III)으로 표시되는:
식 중, R5는 탄소수 8 내지 30의, 예를 들면, 탈로 지방산으로부터 유도된 알케닐 또는 알킬 라디칼을 나타낸다; R6는 수소 원자, 탄소수 1 내지 4의 알킬 라디칼 또는 탄소수 8 에서 30의 알케닐 또는 알킬 라디칼을 나타낸다; R7은 탄소수 1 내지 4의 알킬 라디칼을 나타낸다; R8은 수소원자 또는 탄소수 1 내지 4의 알킬 라디칼을 나타낸다; 그리고 X는 할라이드, 포스페이트, 아세테이트, 락테이트, 알킬 술페이트, 또는 알킬- 또는 알킬아릴술포네이트의 군으로부터 선택된 음이온이다. R5 및 R6는 바람직하게는 알케닐 또는 예를 들면, 탈로우 지방산으로부터 유도된 탄소수 12 내지 21의 알킬 라디칼의 혼합물을 표시하며, R7은 바람직하게 메틸 라디칼을 표시하고, R8은 바람직하게 수소를 표시한다. 이런 생성물은 예를 들면, Rewo 에서 상표명 ARewoquat W 75@ 으로 시판된다.
♣ 하기 화학식 (IV)으로 표시되는 4 차 디암모늄염:
식 중 R9는 대략 탄소수 16 내지 30의 지방족 라디칼을 표시한다; R10, R11, R12, R13 및 R14는 동일하거나 상이할 수 있고, 이들은 수소 또는 탄소수 1 내지 4의 알킬 라디칼로부터 선택된다; 그리고 X는 할라이드, 아세테이트, 포스페이트, 니트레이트 및 메틸술페이트의 군으로부터 선택된 음이온이다. 이런 4 차 디암모늄염은 특히 프로판탈로우디암모늄 디클로라이드를 함유한다.
비이온성 및 이온성의 양친매성 지질뿐만 아니라, 니오좀 유형의 소구체 라멜라상도 스테롤, 알콜 및 지방 사슬을 가지는 디올, 지방 사슬을 보유하는 아민 및 그들의 4 차 암모늄 유도체로부터 선택된 하나 이상의 첨가제를 함유할 수 있다.
콜레스테롤을 사용하는 것이 바람직한데, 피부의 지질을 재건하는 능력과 연관된 이것의 화장품 및/또는 피부병리의약품 활성에 더해, 이것이 결합된 계면활성제의 결정화를 방지함으로써 소구체의 안정성을 개선시키는 것을 가능하게 만든다. 소구체의 라멜라상의 비투과성을 개선함으로써, 콜레스테롤은 또한 니오좀에 의해 캡슐화된 수성상에 존재하는 수용성 활성 성분을 유지하는 능력 향상을가능하게 한 다.
니오좀 유형의 소구체의 라멜라상은 예를 들어, 라멜라상의 구성 지질의 총 중량에 대해서, 35 내지 90 중량% 의 비이온성 양친매성 지질, 0 내지 20 중량%의 이온성 양친매성 지질 및 5 내지 50 중량% 의 콜레스테롤을 포함할 수 있다.
상기 지시한 대로, 본 발명에 준하는 지질 라멜라 소구체는 니오좀과 같은, 비이온성 유형의 소구체 뿐 아니라, 천연 또는 합성 인지질과 같은 (특히 레시틴, 바람직하게 수소화된 레시틴) 하나 이상의 이온성 양친매성 지질을 함유하는 통상적인 리포좀도 콜레스테롤과 및 임의의 이온성 계면활성제와 또는 2 내지 50개의 에틸렌 옥사이드 단위를 함유하는 옥시에틸렌화 피토스테롤과 조합되어 함유할 수 있다.
본 발명에 따른 소구체의 제조 방법이 당업자에게 알려져 있지만, 바람직한 방법은 하기와 같다.
소구체의 지질들을 유기 용매의 혼합물에 녹인다. 그 다음 이 혼합물은 둥근 바닥 플라스크에 넣고 감압 하의 회전증발기 위에서 용매를 증발시킨다. 그러면 지질막이 형성된다. 용매를 완전히 증발시킨 후, 그 막을 강한 교반을 하면서 수용액으로 수화시킨다. 온도는 지질의 융점에 맞춘다. 그 후에 리포좀의 현탁물을 수득한다. 이후 초음파를 사용하여 그것을 균질화시킬 수 있다.
지질들을 미리 결합할 수도, 그렇지 않을 수도 있다 (녹이거나 또는 용매에 의해). 그 후에 강한 교반작용을 하면서 (예를 들어, 로터-스테이터), 적정 온도에서 지질 혼합물을 수용액에 혼입한다. 몇 분이 지난 후에 (일반적으로 5 내지 90분), 리포좀의 현탁물이 수득된다. 그러므로 수분산이 존재한다.
본 발명의 바람직한 구현에서, 소구체를 구성하는 지질은, 조성물의 총 중량에 대해서 0.05 내지 5 중량% 의 범위 양, 바람직하게는 조성물의 총 중량에 대해서 0.1 내지 2 중량% 를 나타낸다.
판테테인 술폰산 또는 그의 염(들)은 소구체를 구성하는 지질의 총 중량에 대해서 바람직하게 1 내지 20% 의 범위 양, 및 더욱 바람직하게는 5 내지 15 중량% 로 소구체에 존재한다.
판테테인 술폰산 또는 그의 염은 그러므로 일반적으로 조성물의 총 중량의 0.0001 내지 10% 및 바람직하게는 0.001 내지 5% 를 나타낸다.
캡슐화된 수성상은 물뿐만 아니라, 계면활성제, 방부제 또는 격리제와 같은 다양한 첨가제를 함유할 수 있다.
본 발명에 따른 조성물의 소구체는 그들의 용해 특성에 따라 다른 위치를 가질 수 있는, 화장품 및/또는 피부의약품의 활성을 갖는 하나 이상의 다른 활성 합성물(들)을 추가로 함유할 수 있다.
활성 성분이 수용성 활성 성분이라면, 그들은 소구체의 캡슐화된 수성상에 도입된다.
활성 성분이 지용성 활성 성분이라면, 그들은 막을 구성하는 지질상에 도입 된다.
활성 성분이 양친매성 활성 성분이라면, 그들은 양친매성 활성 성분의 성질 및 지질상의 및 캡슐화된 수성상의 각각의 조성물에 따라 변화하는 분배 계수를 가지고 있는 지질상 및 캡슐화된 수성상 사이에 분포된다.
본 발명에 따른 조성물에서, 상기 기술했던 수성 중심을 가지는 소구체는 (니오좀 또는 리포좀), 분산 수성상 또는 외부 수성상에 분산되는데, 외부 수성상은 생리적으로 수용할 수 있는 매질, 즉 피부나 또는 그의 외부 체성장 및 임의로 점막 및/또는 반점막과 융화성이 있는, 매질을 함유한다.
분산 수성상은 겔화될 수 있다. 본 발명에 준하여 사용될 수 있는 겔화제는 예를 들어, 카르복시비닐 중합체 (카보머), 아크릴레이트/알킬아크릴레이트 공중합체와 같은 아크릴 공중합체, 부분적으로 중화되고 고도로 가교된 폴리아크릴아미도메틸프로판술폰산과 같은 폴리아크릴아미드, 폴리사카라이드, 천연 고무 및 점토이다.
대안 형태로, 분산 수성상은 언급된 수성상 (수중유형 유화액)내에 분산된 오일상을 함유할 수 있고/또는 그 자체로 오일상 (유중수형 유화액)내에 분산될 수 있다.
본 발명에 준하여 사용될 수 있는 기름으로는, 동물성 또는 식물성 기름, 천연 또는 합성 향유, 이소헥사데칸 및 액체 파라핀과 같은 탄화수소, 할로겐화 탄화수소 및 실리콘유를 언급할 수 있다.
본 발명에 준하여 사용될 수 있는 동물성 또는 식물성 기름으로는 특히, 지 방산의 및 폴리올의 에스테르에 의해 형성된 동물성 또는 식물성 기름, 특히 액체 트리글리세라이드, 예를 들어, 해바라기, 옥수수, 대두, 오이, 포도씨, 호호바, 참깨 및 헤이즐넛유, 생선유, 글리세릴 트리카프레이트/카프릴레이트 또는 화학식 R1COOR2 의 식물성 또는 동물성 기름을 언급할 수 있고, 여기서 R1 은 탄소수 7 내지 19의 고급 지방산의 잔기를 나타내고, R2 는 탄소수 3 내지 20의 분지형 탄화수소 사슬을 나타내며, 예를 들면 푸르셀린유가 있다.
본 발명에 준하여 사용될 수 있는 향유로는, 천연 또는 합성 향유, 예를 들어 유칼리나무, 라반딘, 라벤더, 베티버, 리치아 쿠베바, 레몬, 백단, 로즈마리, 케모마일, 사보리, 육두구, 계피, 히솝, 캐러웨이, 오렌지, 제라니올, 케이드 및 버가못유와 같은 것들을 언급할 수 있다.
본 발명에 준하여 사용될 수 있는 할로겐화된 탄화수소로는, 플루오로아민과 같은 플루오로카본, 예를 들면, 퍼플루오로트리부틸아민, 플루오린화 탄화수소, 예를 들면, 퍼플루오로데카히드로나프탈렌, 플루오로에스테르 및 플루오로에테르를 언급할 수 있다.
본 발명에 따른 소구체가 수중유형 유화액의 수성상에 분산되는 경우에, 상기 유화액은 소구체를 구성하는 다른 것들보다, 계면활성제를 함유할 수 있는데, 이런 계면활성제들은 교질 입자의 형성으로 소구체를 용해하지 않는 것을 제공한다.
그러나 또다른 가능성에 따르면, 본 발명에 준하는 조성물은, 그것이 수중유 형 유화액의 형태에 있을 때, 지질 라멜라 소구체를 형성하는 것들보다 또다른 계면활성제를 포함할 수 없다. 이것은 왜냐하면, 본 발명에 따른 소구체는 상기 수성상에 계면활성제를 필수적으로 포함하지는 않으면서, 분산 수성상 내 기름 방울의 분산을 안정화 할 능력이 있기 때문이다.
물론, 본 발명에 준하는 조성물은, 대체제 형태인 다중 수중유중수형 또는 유중수중유형 유화액의 형태로, 상기 정의했던 대로 수성 및 오일상 내에 제공될 수 있다.
공지된 방법에서, 발명에 준하는 조성물은 또한 방부제, 항산화제, 용매, 향수, 악취 흡수제, 중화제, 선크림, 중합체, 유화제 및 공유화제, 및 색조 제제와 같은 화장품 분야에서의 표준 보조제를 함유할 수 있다.
활성 성분으로서, 특히 표피 박리제, 보습제, 탈색 또는 전착색제, 항당화제, NO-합성 저해제, 5α-환원 저해제, 라이실 및/또는 프롤릴 히드록실레이즈 저해제, 표피 또는 진피 거대분자의 합성을 자극하는 및/또는 그들의 변질을 막는 제제, 섬유아세포 또는 각화세포의 증식 및/또는 각화세포의 분화를 자극하는 제제, 근육 이완제 또는 피부 이완제, 항박테리아제, 탄력제, 오염 또는 자유 라디칼 대항제, 항염증제, 지방질분해 활성 성분 또는, 지방조직 감소에 직접 또는 간접적으로 호의적인 활성을 가지는 활성 성분, 미세순환에 작용하는 제제 및 세포의 에너지 신진대사에 작용하는 제제의 용도를 들 수 있겠다.
본 발명의 유리한 측면에는, 그러므로 사용된 조성물이 하나 이상의 표피 박리제를 포함할 수 있다.
용어 "표피 박리제"는 하기의 작용을 할 수 있는:
- β-히드록시산, 특히 살리실산 및 그것의 유도체 (5-(n-옥타노일)살리실산을 포함); 글리콜산, 시트르산, 락트산, 타르타르산, 말산 또는 만델산과 같은 α-히드록시산; 유레아; 젠티스산; 올리고푸코스; 신남산; 회화나무 추출물; 또는 레스베라트롤; 과 같이 박리현상을 촉진함으로써 직접적으로 표피 박리에 작용하거나
- 또는 표피 박리 또는 코르네오데스모좀의 분해, 글리코시데이즈, 스트라툼 코르네움 키모트립트 효소 (SCCE) 또는 게다가 심지어 다른 단백질 분해효소 (트립신, 키모트립신-과 같은)와 관련되어 있는 효소에 작용하는,
임의의 화합물을 의미하는 것이라 이해된다.
무기염의 킬레이팅제는: EDTA; N-아실-N,N', N'-에틸렌디아민트리아세트산; 아미노술폰 화합물 및 특히 N-(2-히드록시에틸)피페라진-N'-2-에탄술폰산 (HEPES); 2-옥소시아졸리딘-4-카르복실산 (프로시스테인)의 유도체; 글리신 유형의 α-아미노 산의 유도체 (EP-0 852 949 에 기재되었던 것과 같은, 및 BASF에서 상표명 Trilon M 으로 시판되는 나트륨 메틸글리신디아세테이트); 꿀; 또는 O-옥타노일-6-D-말토즈 및 N-아세틸글루코사민과 같은 당 유도체를 언급할 수 있다.
본 발명의 유리한 측면에서, 사용된 조성물은 첨가 또는 대체제 형태로, 하나 이상의 탈색 또는 항착색 활성 성분을 함유할 수 있다.
본 발명에 준하는 조성물에 혼입될 수 있는 탈색 또는 항착색제는, 예를 들어, 하기 화합물들을 함유한다: 코즈산; 엘라그산; 출원 EP-895 779 및 EP-524 109 에 기재된 것들과 같은 아르부틴 및 그것의 유도체; 히드로퀴논; 출원 WO 99/10318 및 WO 99/32077 에 기재된 것들과 같은 아미노페놀 유도체, 특히 N-콜레스테릴옥시카르보닐-파라-아미노페놀 및 N-에틸옥시카르보닐-파라-아미노페놀; 이미노페놀 유도체, 특히 출원 WO 99/22707 에 기재되었던 것들; L-2-옥소시아졸리딘-4-카르복실산, 및 그의 염 및 에스테르; 아스코르브산 및 그것의 유도체, 특히 아스코르빌 글루코사이드 및 마그네슘 아스코르빌 포스페이트; 4-부틸레소르시놀 또는 루시놀; 시오유레아 및 그것의 유도체; 및 이런 목록에 제약없이, 식물 추출물, 특히 철쭉과, 감초, 뽕나무 및 골무꽃 추출물로 구성된다.
바람직한 구현에 준하여 본 발명에 따른 조성물은 UV-A 및/또는 UV-B 영역에 활성인 (흡수체) 하나 이상의 유기 광보호제 및/또는 하나 이상의 무기 광보호제를 추가로 함유할 수 있고, 그리고 그것은 물 또는 지방질에 녹거나 그렇지 않으면 흔히 사용되는 화장품 용매에 녹지 않는다.
유기 광보호제는 특히 안트라닐레이트; 신남 유도체; 디벤조일메탄 유도체; 살리실 유도체; 캄포 유도체; 특허 출원 US 4 367 390, EP 863 145, EP 517 104, EP 570 838, EP 796 851, EP 775 698, EP 878 469, EP 933 376, EP 507 691, EP 507 692, EP 790 243 및 EP 944 642 에 기재된 것들과 같은 트리아진 유도체; 벤조페논 유도체; β,β-디페닐아크릴레이트 유도체; 벤조트리아졸 유도체; 벤잘말로네이트 유도체; 벤즈이미다졸 유도체; 이미다졸린; 특허 EP 669 323 및 US 2 463 264 에 기재된 대로 비스벤조아졸릴 유도체; p-아미노벤조산 (PABA) 유도체; 출원 US 5 237 071, US 5 166 355, GB 2 303 549, DE 197 26 184 및 EP 893 119 에 기재된 대로 메틸렌비스(히드록시페닐벤조트리아졸) 유도체; 특히 출원 WO 93/04665 에 기재 된 것들과 같은 스크리닝 중합체 및 스크리닝 실리콘; 특허 출원 DE 198 55 649 에 기재된 것들과 같은, α-알킬스티렌으로부터 유도된 이합체; 출원 EP 0 967 200, DE 197 46 654, DE 197 55 649, EP-A-1 008 586, EP 1 133 980 및 EP 133 981 에서 기재된 대로 4,4-디아릴부타디엔; 및 그들의 혼합물로부터 선택된다.
더욱 특별히 바람직한 유기 광보호제는 에틸헥실 살리실레이트, 에틸헥실 메톡시신나메이트, 옥토크릴렌, 페닐벤즈이미다졸 술폰산, 벤조페논-3, 벤조페논-4, 벤조페논-5, 4-메틸벤질이덴 캄포, 테레프탈릴이덴 디캄포 술폰산, 디나트륨 페닐 디벤즈이미다졸 테트라술포네이트, 2,4,6-트리스(디이소부틸 4'-아미노벤잘말로네이트)-s-트리아진, 안이소트리아진, 에틸헥실 트리아존, 디에틸헥실 부타미도 트리아존, 메틸렌 비스벤조트리아졸릴 테트라메틸부틸페놀, 드로메트리졸 트리실옥산, 및 그들의 혼합물로부터 선택된다.
무기 광보호제는 코팅된 또는 코팅되지 않은 금속 옥사이드로 부터 형성된 색소 또는 대안 나노색소로부터 선택되는데 (일차 입자의 유효 크기: 일반적으로 5 nm 내지 100 nm, 바람직하게는 10 nm 내지 50 nm), 상기 금속 옥사이드의 예를 들면, 티타늄 옥사이드 (금홍석 및/또는 예추석에서 비결정질의 또는 결정형), 철 옥사이드, 아연 옥사이드, 지르코늄 옥사이드 또는 세리움 옥사이드 나노 색소와 같은 것으로, 모두 단독으로 UV 광보호제로 잘 알려져 있다. 게다가, 통상적인 코팅제는, 알루미나 및/또는 알루미늄 스테아레이트이다. 이런 코팅된 또는 코팅되지 않은 금속 옥사이드로부터 형성된 나노색소는 특히 특허 출원 EP 518 772 및 EP 518 773 에 기재되어 있다. 본 발명에 준하는 조성물에는 일반적으로 조 성물의 총 중량에 대해 광보호제가 0.1 내지 20% 범위의 비율로 존재하며, 바람직하게는 조성물의 총 중량에 대해 0.2 내지 15% 범위에서 존재한다.
본 발명에 준하는 조성물은 피부에 해를 가하는 노화 및/또는 오염의 효과의 징후를 예방 및/또는 제거하기 위해 사용될 수 있다.
그러나, 본 발명은 더욱 특히 인간의 피부 및/또는 체모를 포함한 모발을 희게하는 및/또는 밝게하기 위한 상기 정의된 화장품 조성물을 피부 및/또는 체모를 포함한 모발에 적용하는 것을 포함하는 화장 방법과 관련된다.
하기 실시예는 그 범위의 제한없이 본 발명을 예증한다. 상황에 따라, 화합물들은 화학명 또는 CTFA (International Cosmetic Ingredient Dictionary and handbook;국제 화장품 원료 공인) 명에 준하여 열거된다.
실시예
실시예 1: 판테테인 술폰산의 칼슘염에 기초한 니오좀의 조제
하기 혼합물을 제조한다:
소르비탄 팔미테이트 6.75%
디나트륨 아실글루타메이트 1.5%
콜레스테롤 6.75%
판테테인 술폰산의 칼슘염 1%
EDTA 1%
방부제 1%
물 100% (까지 채움)
절차:
물을 부은 후에, 칼슘 판토테인 술포네이트 및 EDTA 를 80℃ 에 교반하면서, 음이온성 계면활성제 (디나트륨 아실글루타메이트), 비이온성 계면활성제 (소르비탄 팔미테이트) 및 콜레스테롤을 더한다. 혼합물을 80℃ 에 1시간 동안 방치한다.
실시예 2: 수중유형 유동액
하기 조성물을 제조한다:
A 상: 아라키딜 폴리글루코사이드와
아라키딜 및 베헤닐 알콜의 혼합물
(15/85) 1%
스테아르산 0.5%
시클로헥사실옥산 4%
수소화된 이소파라핀 3%
향 0.1%
B 상: 물 73%
글리세롤 7%
카보머 0.3%
방부제 0.6%
C 상: 트리에탄올아민 0.5%
실시예 1에 따른 제조 니오좀 11%
절차:
A 상의 성분들을 가열하고, 그리고 B 상을 첨가하여 두 층을 섞고 70℃ 에서 유화한다. 이어서 온도를 30℃ 로 낮춰준다. 그 다음 혼합물을 트리에탄올아민으로 중화하고 제조 니오좀을 첨가한다.
이 유동액은 자유 라디칼 및 오염 효과를 제거하기 위해 하루 두번 바르는데 사용할 수 있다.
실시예 3: SPF 15 주간 전용 크림
A 상: 스테아르산 1.5%
글리세릴 스테아레이트/PEG-100 스테아레이트 2%
에틸헥실 메톡시신나메이트 6%
디메티콘 4%
시클로펜타실옥산 7%
살구유 2%
카리테 버터 1%
향 0.3%
B 상: 물 50.25%
글리세롤 4%
클로르펜신 0.5%
티타늄 옥사이드 2%
폴리아크릴아미도메틸프로판술폰산 1.3%
C 상: 실리카 마이크로비드 1%
D 상: 실시예 1에 따른 조제 니오좀 15%
물 1.5%
디아졸리디닐 유레아 0.15%
아스코르빌 글루코시드 0.5%
절차:
A 상을 80℃ 로 가열하고, 용액이 맑아지는 것을 확인한다. B 상을 연이어서 75℃ 로 가열하고 A 상에 첨가한다. 두 층을 섞고 유화한다. 이 유화액을 식도록 놔두고, C 상과 D 상을 첨가한다.
이 크림은 얼굴 및 손의 피부를 희게하는 것을 위해 사용될 수 있다.
실시예 4: 야간 전용 유동액
A 상: 폴리소르베이트 60 2%
세틸 알콜 1%
수소화된 폴리이소부텐 3%
시클로헥사디메틸실옥산 7%
향 0.2%
B 상: 물 58.4%
글리세롤 5%
프로필렌 글리콜 2%
방부제 0.3%
아크릴산/스테아릴 메타클릴레이트
공중합체 (페물렌 Permulen TR1) 0.5%
C 상: 트리에탄올아민 0.1%
방부제 0.2%
D 상: 토코페롤 0.3%
E 상: 실시예 1에 따른 제조 니오좀 20%
절차:
A 상 및 B 상의 구성 성분들을 각각 따로 가열한다. 두 상을 섞고, 70℃ 에서 유화한다. 이어서 온도를 30℃ 로 낮춰준다. 그 다음 TEA 로 중화하고, D 상, 그 후에 E 상을 첨가한다.
이 크림은 노화로 인한 잡티를 밝게 하기 위해 얼굴 및 손에 바를 수 있다.
실시예 5: 판테테인 술폰산의 칼슘염의 안정성 입증
D-판테테인-S-술폰산의 칼슘염의 안정성은 판테테인 술폰산이 자유형태에 및 소구체 내 포함되어 있지 않은 것 (비교예)을 제외하고는 실시예 2 의 조성물 및 실시예 2와 동일한 조성물 내에서 평가된다.
프로토콜:
칼슘 판테테인 설포네이트는 고성능 액체 크로마토그래피에 의해 길이 250 mm 이고 지름 4.6 mm 인 Merck Lichrospher 100 NH2 (5 ㎛) 컬럼에서 정량적으로 측정된다. 용리액으로서 pH 2.1 인 인산염 버퍼에 아세토니트릴을 사용한다. 유속은 1 ml/분 으로 조정한다. 주입한 양은 10 ㎕ 이다. 210 nm 에서 추 출한다. 체류 시간은 약 8.5 분이다.
표준으로 사용된 합성물은 Sogo Pharmaceutical 에서 공급되는, 원료의 형태로 물에 70% 있다.
결과:
결과는 하기에서 화합된다.
표:
조성 | 이론적 수준 | 45℃, 2달 뒤 수준 |
실시예2 | 0.11 | 0.104 |
비교예 | 0.11 | 0.090 |
이런 결과들은, 발명에 따른 조성물에서는 판테테인 술폰산의 칼슘염은 분해되지 않는 반면, 비교예로 사용한 조성물에서는 분해가 대략 18% 에 이른다는 것을 보여준다.
상기에서와 같이, 본 발명은 외부 수성상에, 하나 이상의 양친매성 지질을 함유하고 내부 수성상을 캡슐화하는 지질 라멜라상으로 형성된 소구체의 분산액, 및 내부 수성상에 존재하는 판테테인 술폰산 및 그의 염들 중 하나로부터 선택된 하나 이상의 화합물을 함유하는 화장품 조성물로서, 인간의 피부 및/또는 체모를 포함한 모발을 희게하는 및/또는 밝게하기 위해 피부 및/또는 체모를 포함한 모발에 적용할 수 있다.
Claims (23)
- 외부 수성상에, 하나 이상의 양친매성 지질을 함유하고 내부 수성상을 캡슐화하는 지질 라멜라상에 의해 형성된 소구체 분산액, 및 내부 수성상에 존재하는 판테테인 술폰산 및 그의 염들 중 하나로부터 선택된 하나 이상의 화합물을 함유하는 조성물.
- 제 1 항에 있어서, 판테테인 술폰산의 염이 알칼리 금속염 또는 알칼리 토금속염인 것을 특징으로 하는 조성물.
- 제 2 항에 있어서, 판테테인 술폰산의 염이 판테테인 술폰산의 칼슘염인 것을 특징으로 하는 조성물.
- 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, 라멜라상이 40℃ 이상의 융점을 갖는, 임의로 옥시알킬렌화된 폴리올의 알킬 또는 폴리알킬 에스테르와, 임의로 옥시알킬렌화된 폴리올의 알킬 또는 폴리알킬 에테르와의 혼합물로부터 선택된 하나 이상의 비이온성 양친매성 지질을 함유하는 것을 특징으로 하는 조성물.
- 제 4 항에 있어서, 상기 비이온성 양친매성 지질이 폴리올과, 14개 이상의 탄소원자를 함유하는 포화 탄화수소 사슬을 가지는 하나 이상의 산과의 에스테르의 혼합물인 것을 특징으로 하는 조성물.
- 제 4 항에 있어서, 상기 비이온성 양친매성 지질이 폴리올과, 14개 이상의 탄소원자를 함유하는 포화 탄화수소 사슬을 가지는 하나 이상의 알콜과의 에테르인 것을 특징으로 하는 조성물.
- 제 4 항에 있어서, 상기 비이온성 양친매성 지질이, 1 내지 60개의 에틸렌 옥사이드 단위를 함유하는 폴리에틸렌 글리콜, 소르비탄, 2 내지 60개의 에틸렌 옥사이드 단위를 가지는 소르비탄, 2 내지 30개의 에틸렌 옥사이드 단위를 가지는 글리세롤, 2 내지 15개의 글리세롤 단위를 함유하는 폴리글리세롤, 수크로즈 및 2 내지 30개의 에틸렌 옥사이드 단위를 가지는 글루코즈에 의해 형성된 군에서 선택되는 하나 이상의 폴리올과, 포화 또는 불포화 및 선형 또는 분지형 C14-C20 탄화수소 사슬을 함유하는 하나 이상의 지방산과의 에스테르의 혼합물을 함유하는 것을 특징으로 하는 조성물.
- 제 4 항에 있어서, 라멜라상이 이온성 양친매성 지질을 추가로 함유하는 것을 특징으로 하는 조성물.
- 제 8 항에 있어서, 이온성 양친매성 지질이 디세틸 및 디미리스틸 포스페이 트의 알칼리 금속염; 콜레스테롤 술페이트의 알칼리 금속염; 콜레스테롤 포스페이트의 알칼리 금속염; 모노- 및 디나트륨 아실글루타메이트; 포스파티드산의 나트륨염; 인지질; 및 알킬술폰 유도체, 하기 화학식(II)로 표시되는 암모늄염:(식 중, R1 내지 R4 라디칼은 동일하거나 상이할 수 있고, 탄소수 1 내지 30 의 선형 또는 분지형 지방족 라디칼 또는 아릴 또는 알킬아릴과 같은 방향족 라디칼을 나타내고; X 는 할라이드, 포스페이트, 아세테이트, 락테이트, (C2-C6)알킬 술페이트 또는 알킬- 또는 알킬아릴술포네이트의 군으로부터 선택된 음이온이다),하기 화학식 (III)으로 표시되는 것과 같은 이미다졸리늄 4 차 암모늄염:(식 중, R5 는 탄소수 8 내지 30의 알케닐 또는 알킬 라디칼을 나타내고; R6 는 수소원자, 탄소수 1 내지 4의 알킬 라디칼 또는 탄소수 8 내지 30의 알케닐 또는 알킬 라디칼을 나타내고; R7 은 탄소수 1 내지 4의 알킬 라디칼을 나타내고; R8 은 수소원자 또는 탄소수 1 내지 4의 알킬 라디칼을 나타내고; X 는 할라이드, 포스페이트, 아세테이트, 락테이트, 알킬 술페이트, 또는 알킬- 또는 알킬아릴술포네 이트의 군에서 선택된 음이온이다), 및하기 화학식(IV)에 의해 표시되는 4 차 디암모늄염:(식 중, R9 는 대략 탄소수 16 내지 30의 지방족 라디칼을 표시하며; R10, R11, R12, R13 및 R14 는 동일하거나 상이할 수 있고, 수소 또는 탄소수 1 내지 4의 알킬 라디칼로부터 선택되고; X는 할라이드, 아세테이트, 포스페이트, 니트레이트 및 메틸 술페이트의 군으로부터 선택된 음이온이다)에 의해 형성된 군으로 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
- 제 4 항에 있어서, 상기 라멜라상이 스테롤, 알콜 및 지방 사슬을 소유하는 디올, 지방 사슬을 보유하는 아민 및 그들의 4 차 암모늄 유도체로부터 선택된 하나 이상의 첨가제를 함유하는 것을 특징으로 하는 조성물.
- 제 10 항에 있어서, 상기 첨가제가 콜레스테롤인 것을 특징으로 하는 조성물.
- 제 11 항에 있어서, 상기 라멜라상이, 라멜라상의 구성 지질의 총 중량에 대 해서, 비이온성 양친매성 지질 35 내지 90 중량%, 이온성 양친매성 지질 0 내지 20 중량% 및 콜레스테롤 5 내지 50 중량%를 함유하는 것을 특징으로 하는 조성물.
- 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, 소구체의 구성 지질이 조성물 총 중량의 0.05 내지 5% 를 나타내는 것을 특징으로 하는 조성물.
- 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, 판테테인 술폰산 또는 그의 염이 조성물 총 중량의 0.0001 내지 10% 를 나타내는 것을 특징으로 하는 조성물.
- 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, 판테테인 술폰산 또는 그의 염이 소구체를 구성하는 지질의 총 중량에 대해 1 내지 20 중량% 범위의 양으로 소구체 내에 존재하는 것을 특징으로 하는 조성물.
- 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, 외부 수성상에 분산되거나, 상기 외부 수성상이 분산되거나, 또는 상기 외부 수성상에 분산되고 상기 외부 수성상이 분산되는 오일상을 추가로 함유하는 것을 특징으로 하는 조성물.
- 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, 하나 이상의 다른 수용성, 양친매성 또는 지용성 활성 성분을 추가로 함유하는 것을 특징으로 하는 조성물.
- 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, 하나 이상의 표피 박리제, 하나 이상의 다른 탈색 또는 항착색 활성 성분, 또는 하나 이상의 표피 박리제 및 하나 이상의 다른 탈색 또는 항착색 활성 성분을 추가로 함유하는 것을 특징으로 하는 조성물.
- 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, UV-A, UV-B, 또는 UV-A 및 UV-B 영역에서 활성인 하나 이상의 유기 광보호제, 하나 이상의 무기 광보호제, 또는 하나 이상의 유기 광보호제 및 하나 이상의 무기 광보호제를 추가로 함유하는 것을 특징으로 하는 조성물.
- 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 따른 화장품 조성물을 피부, 체모를 포함한 모발, 또는 피부 및 체모를 포함한 모발에 적용하는 것을 포함하는, 인간의 피부, 체모를 포함한 모발, 또는 인간의 피부 및 체모를 포함한 모발을 희게하거나, 밝게하거나, 또는 희게하고 밝게하기 위한 화장 방법.
- 제 13 항에 있어서, 소구체의 구성 지질이 조성물 총 중량의 0.1 내지 2% 를 나타내는 것을 특징으로 하는 조성물.
- 제 14 항에 있어서, 판테테인 술폰산 또는 그의 염이 조성물 총 중량의 0.001 내지 5% 를 나타내는 것을 특징으로 하는 조성물.
- 제 15 항에 있어서, 판테테인 술폰산 또는 그의 염이 소구체를 구성하는 지질의 총 중량에 대해 5 내지 15 중량% 범위의 양으로 소구체 내에 존재하는 것을 특징으로 하는 조성물.
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