본 발명의 일 양태에 따르면, 본 발명은 다음의 단계를 포함하는 유용성 활성 물질을 3중 안정화한 화장료 조성물의 제조 방법을 제공한다: (a) 비이온 계면활성제를 포함하는 수상 성분에 상기 유용성 활성 물질을 투입하고 고압 유화하여 1차 안정화된 비이온 계면활성제 베시클을 제조하는 단계; (b) 인지질을 포함하는 수상 성분에 상기 1차 안정화된 비이온 계면활성제 베시클을 투입하고 고압 유화하여 2차 안정화된 스핀고좀을 제조하는 단계; 및 (c) 유상 및 수상을 균일하게 혼합한 유화 베이스에 상기 2차 안정화된 스핀고좀을 투입하여 3차 안정화된 라멜라 액정 유화 베이스를 제조하는 단계.
본 발명의 바람직한 구현예에 따르면, 상기 유용성 활성 물질은 피부에 유효 활성을 갖는 불안정한 어떠한 유용성 물질도 사용될 수 있으며, 가장 바람직하게는 토코페롤이다. 상기 토코페롤은 피부 지질 손상 방지 및 주름 개선, 보습 또는 면역 효과 등의 효능을 갖는 물질로서 매우 불안정한 유용성 활성 물질이다.
본 발명자들은 피부 지질 손상 방지, 보습, 면역 및 주름 개선 등의 효능을 갖는 토코페롤을 안정화하여 이을 함유하는 화장료 조성물을 제조하는 방법을 개발하고자 예의 노력한 결과, 불안정한 유용성 활성 물질인 토코페롤을 비이온 계면활성제 베시클에 함입시켜 1차 안정화하고, 상기 1차 안정화된 토코페롤을 스핀고좀에 함입시켜 2차 안정화한 후 다시 상기 2차 안정화된 토코페롤을 라멜라 액정 유화 베이스에 함입시켜 3중으로 안정화하면 빛, 열 및 공기를 효과적으로 차단시켜 토코페롤을 안정화할 수 있으며 피부 침투도가 높고 오랜 시간 지속 효과가 있음을 발견하였다.
본 발명의 방법에서 상기 비이온 계면활성제 베시클은 직경 10-50 ㎚의 단층의 미세 소포로서, 비이온 계면활성제를 포함하는 수상 성분을 고압 유화하여 얻어진다. 본 발명의 바람직한 구현예에 따르면, 상기 고압 유화는 500-1500 bar에서 이루어진다.
또한, 본 발명의 방법에서 상기 스핀고좀은 상기 토코페롤이 1차 안정회된 비이온 계면활성제 베시클을 재안정화한 직경 10-300 ㎚의 다층 구조의 리포좀으로서, 인지질을 포함하는 수상 성분을 고압 유화하여 얻어진다. 본 발명의 바람직한 구현예에 따르면, 상기 고압 유화는 500-1500 bar에서 이루어진다.
또한, 본 발명의 방법에서 상기 라멜라 액정 유화 베이스는 상기 스핀고좀을 재안정화한 라멜라 액정 구조를 갖는 유화 베이스이다.
액정이란 분자가 차지하는 위치와 분자축의 방향이 고체와 액체의 완전한 중간 상태인 물질로서, 중간상 (mesomorphic phase 또는 mesophase)이라고도 한다. 상기 액정은 점도 및 유동성 면에서 액체처럼 행동하나, 빛의 산란 및 반사 같은 물성에 있어서는 결정성 물성을 나타내는 등의 독특한 성질을 갖고 있으므로 화장품, 의약품, 식품 또는 전자 공업 등 여러 분야에 활발히 응용되고 있다. 또한, 화장품 및 의약품 분야에 있어서 액정은 유화물의 제조시 계면에서 생성되어 유화물의 안정화도를 높이는 것으로 보고되고 있으며, 외부 환경으로부터 피부 각질층을 보호하고 수분 증발 억제 등의 기능을 갖고 있다.
본 발명의 유화 베이스는 바람직하게는 수중유형 (O/W) 유화 베이스이다. 상기 수중유형 유화 베이스는 유중수형 (W/O) 유화 베이스에 비하여 미끈거리지 않고 사용감도 좋으며 유용성 활성 물질을 내상에 존재하게 하여 공기와의 접촉을 최소화할 수 있기 때문에 보다 바람직하다.
본 발명의 바람직한 구현예에 따르면, 본 발명의 방법에서 상기 유용성 활성 물질의 함량은 상기 화장료 조성물의 총 중량에 대해서 0.001-2.0 중량%이고, 상기 비이온 계면활성제 베시클의 함량은 상기 화장료 조성물의 총 중량에 대해서 0.01-20.0 중량%이며, 상기 스핀고좀의 함량은 함량은 상기 화장료 조성물의 총 중량에 대해서 0.02-40.0 중량%이다.
본 발명의 바람직한 구현예에 따르면, 본 발명의 방법에서 비이온 계면활성제 베시클의 제조를 위한 상기 (a) 단계의 수상 성분은 비이온 계면활성제 이외에 알킬포스페이트, 콜레스테롤 또는 이의 유도체, 피토스테롤 또는 이의 유도체, 유상 전달 매체 및 다가 알코올을 추가로 포함한다.
본 발명의 바람직한 구현예에 따르면, 상기 비이온 계면활성제는 폴리옥시에틸렌알킬에테르, 폴리옥시에틸렌콜레스테릴에테르, 폴리옥시에틸렌소르비탄에스테르, 폴리글리세릴알킬에스테르, 폴리옥시에틸렌알킬에스테르 및 슈가에스테르 등을 포함하나, 이에 제한되는 것은 아니다.
본 발명의 바람직한 구현예에 따르면, 상기 알킬포스페이트는 모노-, 디- 및 트리-알킬포스페이트 또는 폴리옥시에틸렌알킬포스페이트 등이 사용될 수 있다.
본 발명의 바람직한 구현예에 따르면, 상기 유성 전달 매체는 상온에서 액상 상태를 유지하고 있는 대부분의 유성 물질을 통칭하는 것으로서, 바람직하게는 식물성 오일, 동물성 오일, 합성 오일, 광물 오일, 실리콘 오일 및 실리콘 유도체 등을 포함하나, 이에 제한되는 것은 아니다.
본 발명의 바람직한 구현예에 따르면, 상기 콜레스테롤 또는 이의 유도체는 합성 및 천연 유래 콜레스테롤 및 상기 콜레스테롤에 지방산을 에스테르화시켜 제조된 콜레스테릴스테아레이트, 콜레스테릴이소스테아레이트, 콜레스테릴알킬레이트 및 콜레스테릴설페이트 등을 포함한다.
본 발명의 바람직한 구현예에 따르면, 상기 피토스테롤 또는 이의 유도체는 베타-시토스테롤, 베타-시토스테롤설페이트 등을 포함한다.
본 발명의 바람직한 구현예에 따르면, 상기 다가 알코올은 글리세린, 프로필렌글리콜, 디프로필렌글리콜, 부틸렌글리콜, 이소프로필렌글리콜 및 펜틸렌글리콜 등을 포함하나, 이에 제한되는 것은 아니다.
본 발명의 바람직한 구현예에 따르면, 본 발명의 방법에서 상기 비이온 계면활성제 베시클의 제조를 위한 상기 비이온 계면활성제의 함량은 상기 화장료 조성물의 총 중량에 대해서 4.0-20.0 중량%이고, 상기 알킬포스페이트의 함량은 상기 화장료 조성물의 총 중량에 대해서 1.0-10.0 중량%이며, 상기 콜레스테롤 또는 이의 유도체의 함량은 상기 화장료 조성물의 총 중량에 대해서 1.0-20.0 중량%이고, 상기 피토스테롤 또는 이의 유도체의 함량은 상기 화장료 조성물의 총 중량에 대해서 1.0-20.0 중량%이며, 상기 유성 전달 매체의 함량은 상기 화장료 조성물의 총 중량에 대해서 5.0-30.0 중량%이고, 상기 다가 알코올의 함량은 상기 화장료 조성물의 총 중량에 대해서 1.0-20.0 중량%이다.
본 발명의 바람직한 구현예에 따르면, 본 발명의 방법에서 스핀고좀의 제조를 위한 상기 (b) 단계의 수상 성분은 인지질 이외에 세라마이드, 유성 전달 매체 및 다가 알코올을 추가로 포함한다.
본 발명의 바람직한 구현예에 따르면, 상기 인지질은 바람직하게는 레시틴이며, 보다 바람직하게는 상기 레시틴은 대두콩, 난황, 식물의 씨앗 등에서 얻은 레시틴을 수첨하여 포화시킨 레시틴이다.
또한, 상기 세라마이드는 합성 효모 및 동식물 등 천연 유래의 스핀고신 및 이의 유도체와 세레브로사이드 등을 포함한다.
상기 유성 전달 매체는 상온에서 액상 상태를 유지하고 있는 대부분의 유성 물질을 통칭하는 것으로서, 식물성 오일, 동물성 오일, 합성 오일, 광물 오일, 실리콘 오일, 실리콘 유도체 등을 포함하나, 이에 제한되는 것은 아니다.
또한, 상기 다가 알코올은 글리세린, 프로필렌글리콜, 디프로필렌글리콜, 부틸렌글리콜, 이소프로필렌글리콜 및 펜틸렌글리콜 등을 포함하나, 이에 제한되는 것은 아니다.
본 발명의 바람직한 구현예에 따르면, 본 발명의 방법에서 상기 스핀고좀의 제조를 위한 상기 인지질의 함량은 상기 화장료 조성물의 총 중량에 대해서 1.0-15.0 중량%이고, 상기 세라마이드의 함량은 상기 화장료 조성물의 총 중량에 대해서 0.1-10.0 중량%이며, 상기 유성 전달 매체의 함량은 상기 화장료 조성물의 총 중량에 대해서 5.0-40.0 중량%이고, 상기 다가 알코올의 함량은 상기 화장료 조성물의 총 중량에 대해서 2.0-20.0 중량%이다.
본 발명의 바람직한 구현예에 따르면, 본 발명의 방법에서 상기 유화 베이스는 (a) 비이온 계면활성제 또는 음이온 계면활성제; (b) 고급 지방 알코올; (c) 고급 지방산 (d) 세라마이드; (e) 콜레스테롤 또는 이의 유도체; 및 (f) 피토스테롤 또는 이의 유도체를 포함한다.
본 발명의 바람직한 구현예에 따르면, 상기 비이온 계면활성제는 에톡시레이트화된 계면활성제, 예컨대, 폴리옥시에틸렌알킬에테르, 폴리옥시에틸렌밀납, 폴리옥시에틸렌콜레스테릴에테르 등 및 에칠렌옥사이드 프리 계면활성제, 예컨대, 폴리글리세릴알킬레이트, 폴리글리세릴알킬글루코스알킬레이트, 알킬글루코사이드, 소르비탄알킬레이트, 슈가에스테르 등을 포함하나, 이에 제한되는 것은 아니다.
상기 음이온 계면활성제는 소듐알킬로일락틸레이트, 알킬포스페이트, 폴리알킬에테르포스페이트 등을 포함한다.
상기 고급 지방 알코올은 바람직하게는 탄소수가 10-30의 천연 유래 알코올이며, 상기 고급 지방산은 바람직하게는 탄소수가 8-30의 천연 유래의 지방산이다.
상기 세라마이드는 합성 및 효모 또는 동식물 등 천연 유래 스핀고신 및 이의 유도체와 세레브로사이드 등을 포함한다.
상기 콜레스테롤 또는 이의 유도체는 합성 및 천연 유래 콜레스테롤 및 상기 콜레스테롤에 지방산을 에스테르화시켜 만든 콜레스테릴스테아레이트, 콜레스테릴이소스테아레이트, 콜레스테릴알킬레이트 및 콜레스테릴설페이트 등을 포함한다.
상기 피토스테롤 또는 이의 유도체는 베타-시토스테롤, 베타-시토스테롤 설페이트 등을 포함하나, 이에 제한되는 것은 아니다.
본 발명의 바람직한 구현예에 따르면, 본 발명의 방법에서 상기 라멜라 액정 유화 베이스의 제조를 위한 상기 비이온 계면활성제 또는 음이온 계면활성제의 함량은 상기 화장료 조성물의 총 중량에 대해서 0.1-20.0 중량%이고, 상기 고급 지방 알코올의 함량은 상기 화장료 조성물의 총 중량에 대해서 0.1-10.0 중량%이며, 상기 고급 지방산의 함량은 상기 화장료 조성물의 총 중량에 대해서 0.1-10.0 중량%이고, 상기 세라마이드의 함량은 상기 화장료 조성물의 총 중량에 대해서 0.1-10.0 중량%이며, 상기 콜레스테롤 또는 이의 유도체의 함량은 상기 화장료 조성물의 총 중량에 대해서 0.1-10.0 중량%이고, 상기 피토스테롤 또는 이의 유도체의 함량은 상기 화장료 조성물의 총 중량에 대해서 0.1-10.0 중량%이다.
본 발명의 가장 바람직한 구현예에 따르면, 본 발명의 방법에서는 불안정한 유용성 활성 물질인 토코페롤을 안정화하기 위하여, (a) 비이온 계면활성제와 콜레스테롤, 피토스테롤 및 유성 전달 매체를 균일 혼합한 후 상기 토코페롤과 다가 알코올 수용액을 첨가하여 500-1500 bar로 고압 유화하여 상기 토코페롤이 코어 (core)에 존재하는 직경 10-50 ㎚의 단층의 미세 소포인 비이온 계면활성제 베시클을 제조하여 1차 안정화하고, (b) 레시틴 및 세라마이드를 유성 전달 매체에 용해하고 다가 알코올을 포함하는 수상 성분을 첨가하여 500-1500 bar로 고압 유화한 후, 여기에 상기 1차 안정화된 비이온 계면활성제 베시클을 함입하여 다시 500-1500 bar로 고압 유화하여 상기 비이온 계면활성제 베시클이 코어와 다중층 사이에 존재하는 직경 10-300 ㎚의 다층의 멀티 라멜라 리포좀인 스핀고좀을 제조하여 2차 안정화하며, (c) 비이온 또는 음이온 계면활성제, 고급 지방알코올, 고급 지방산, 세라마이드, 콜레스테롤 또는 이의 유도체, 피토스테롤 또는 이의 유도체 등을 균일 혼합하여 유화함으로써 제조된 유화 안정성이 매우 뛰어난 라멜라 액정 구조를 갖는 수중유형 유화 베이스에 상기 2차 안정화된 스핀고좀을 함입함으로써 상기 토코페롤을 3중으로 안정화한 화장료 조성물을 제조한다.
본 발명의 다른 양태에 따르면, 본 발명은 상기 방법에 의하여 제조된 유용성 활성 물질을 3중 안정화한 화장료 조성물을 제공한다.
본 발명의 3중 안정화 화장료 조성물을 구성하는 성분의 구조를 살펴보면, 상기 비이온 계면활성제 베시클은 상기 유용성 활성 물질이 코아에 존재하는 직경 10-50 ㎚의 단층 구조이며, 상기 스핀고좀은 상기 비이온 계면활성제 베시클이 코아와 다중층 사이에 존재하는 직경 10-300 ㎚의 다층 구조이고, 상기 라멜라 액정 유화 베이스는 수중유형 유화 베이스로서 라멜라 액정 구조를 갖는다.
본 발명의 유용성 활성 물질을 3중 안정화한 화장료 조성물의 제조 방법은 상기한 방법에 의하여 제한되지 않으며, 본 발명의 화장료 조성물과 동일한 구조 또는 동일 범위에 포함되는 구조를 갖는 어떠한 3중 안정화 화장료 조성물도 본 발명의 범위에 포함되는 것이다.
본 발명의 유용성 활성 물질을 3중 안정화한 화장료 조성물은 가장 바람직하게는 토코페롤 3중 안정화 화장료 조성물이며, 본 발명의 토코페롤 3중 안정화 화장료 조성물은 상기 토코페롤이 가지고 있는 여러 가지 효능으로 인하여 피부 지질 손상 방지 및 주름 개선, 보습 또는 면역 효과 등의 효과를 갖는다.
본 발명의 화장료 조성물에 포함되는 성분은 유효 성분으로서의 유용성 활성 물질 이외에 화장료 조성물에 통상적으로 이용되는 통상적인 보조제 및 담체를 포함한다.
본 발명의 미백용 조성물은 당업계에서 통상적으로 제조되는 어떠한 제형으로도 제조될 수 있으며, 예를 들어, 용액, 현탁액, 유탁액, 페이스트, 겔, 크림, 로션, 파우더, 오일, 분말 파운데이션, 유탁액 파운데이션, 왁스 파운데이션 및 스프레이 등으로 제형화될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. 보다 상세하게는, 썬 크림, 유연 화장수, 수렴 화장수, 영양 화장수, 영양 크림, 마사지 크림, 에센스, 아이 크림, 팩, 스프레이 또는 파우더의 제형으로 제조될 수 있다.
본 발명의 제형이 페이스트, 크림 또는 겔인 경우에는 담체 성분으로서 동물성유, 식물성유, 왁스, 파라핀, 전분, 트라칸트, 셀룰로오스 유도체, 폴리에틸렌 글리콜, 실리콘, 벤토나이트, 실리카, 탈크 또는 산화아연 등이 이용될 수 있다.
본 발명의 제형이 파우더 또는 스프레이인 경우에는 담체 성분으로서 락토스, 탈크, 실리카, 알루미늄 히드록시드, 칼슘 실리케이트 또는 폴리아미드 파우더가 이용될 수 있고, 특히 스프레이인 경우에는 추가적으로 클로로플루오로히드로카본, 프로판/부탄 또는 디메틸 에테르와 같은 추진체를 포함할 수 있다.
본 발명의 제형이 용액 또는 유탁액인 경우에는 담체 성분으로서 용매, 용해화제 또는 유탁화제가 이용되고, 예컨대 물, 에탄올, 이소프로판올, 에틸 카보네이트, 에틸 아세테이트, 벤질 알코올, 벤질 벤조에이트, 프로필렌 글리콜, 1,3-부틸글리콜 오일, 글리세롤 지방족 에스테르, 폴리에틸렌 글리콜 또는 소르비탄의 지방산 에스테르가 있다.
본 발명의 제형이 현탁액인 경우에는 담체 성분으로서 물, 에탄올 또는 프로필렌 글리콜과 같은 액상의 희석제, 에톡실화 이소스테아릴 알코올, 폴리옥시에틸렌 소르비톨 에스테르 및 폴리옥시에틸렌 소르비탄 에스테르와 같은 현탁제, 미소결정성 셀룰로오스, 알루미늄 메타히드록시드, 벤토나이트, 아가 또는 트라칸트 등이 이용될 수 있다.
이하, 실시예를 통하여 본 발명을 더욱 상세히 설명하고자 한다. 이들 실시예는 오로지 본 발명을 보다 구체적으로 설명하기 위한 것으로서, 본 발명의 요지에 따라 본 발명의 범위가 이들 실시예에 의해 제한되지 않는다는 것은 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자에게 있어서 자명할 것이다.
실시예
실시예 1: 비이온 계면활성제 베시클의 제조 (1차 안정화)
하기 표 1의 조성으로 제조예 1-1 내지 1-3의 비이온 계면활성제 베시클을 제조하였다. 먼저, A의 각 성분을 70-80℃까지 혼합 가열하여 완전히 용해한 후, B 상을 70-80℃까지 가열 혼합하여 상기 A 상에 첨가하고 교반한 후 냉각하였다. 그런 다음, 여기에 C 상 (α-토코페롤)을 투입하고 500-1500 bar에서 고압 유화하여 10-50 ㎚의 크기를 갖는 베시클을 제조하였다.
성분 |
함량 (중량%) |
제조예 1-1 |
제조예 1-2 |
제조예 1-3 |
A |
콜레스테롤 |
3.0 |
8.0 |
8.0 |
피토스테롤 |
5.0 |
5.0 |
5.0 |
콜레스-24 |
3.5 |
5.0 |
2.0 |
세테스-24 |
- |
- |
2.0 |
스테아레스-4 |
1.5 |
3.0 |
2.0 |
디세틸포스페이트 |
1.0 |
5.0 |
3.0 |
카프릭릭카프릭트리글리세라이드 |
10.0 |
18.0 |
18.0 |
B |
글리세린 |
5.0 |
5.0 |
5.0 |
정제수 |
잔량 |
잔량 |
잔량 |
C |
α-토코페롤 |
10.0 |
20.0 |
15.0 |
합계 |
100 |
100 |
100 |
실시예 2: 스핀고좀의 제조 (2차 안정화)
하기 표 2의 조성으로, 상기 실시예 1에서 제조된 제조예 1-2의 비이온 계면활성제 베시클을 이용하여 제조예 2-1 내지 2-3의 스핀고좀을 제조하였다. 먼저, A의 각 성분을 80-90℃까지 혼합 가열하여 용해한 후 B 상을 첨가하고 고압 유화하였다. 그런 다음 C 상 (제조예 2-1의 비이온 계면활성제 베시클)을 첨가하고 다시 고압 유화한 다음 D 상을 첨가한 후 혼합 교반하고 500-1500 bar로 고압 유화하여 스핀고좀을 제조하였다.
성분 |
함량 (중량%) |
제조예 2-1 |
제조예 2-2 |
제조예 2-3 |
A |
수소첨가 레시틴 |
3.0 |
6.0 |
- |
레시틴 |
- |
- |
8.0 |
세라마이드 |
0.5 |
0.7 |
0.5 |
카프릴릭카프릭트리글리세라이드 |
7.0 |
10.0 |
10.0 |
B |
프로필렌글리콜 |
10.0 |
15.0 |
10.0 |
에탄올 |
5.0 |
10.0 |
10.0 |
정제수 |
잔량 |
잔량 |
잔량 |
C |
비이온 계면활성제 베시클 (제조예 1-2) |
30.0 |
50.0 |
40.0 |
D |
마카데미아넛 오일 |
20.0 |
30.0 |
20.0 |
호호바오일 |
- |
- |
10.0 |
합계 |
100 |
100 |
100 |
실시예 3: 라멜라 액정 유화 베이스의 제조 (3차 안정화)
하기 표 3의 조성으로, 상기 실시예 2에서 제조된 제조예 2-2의 스핀고좀을 이용하여 제조예 3-1 내지 3-3의 라멜라 액정 유화 베이스를 제조하였다. 먼저, A의 각 성분 및 B의 각 성분을 각각 75℃까지 혼합 가열하여 용해하였다. 그런 다음, 상기 A 상을 B 상에 첨가하고 유화한 후 40℃까지 냉각하였다. 여기에 C 상 (제조예 2-2의 스핀고좀)을 첨가 혼합한 후 실온으로 냉각하여 유화 베이스를 제조하였다.
성분 |
함량 (중량%) |
제조예 3-1 |
제조예 3-2 |
제조예 3-3 |
A |
밀납 |
1.5 |
1.5 |
1.5 |
글리세릴 스테아레이트 |
2.5 |
2.5 |
2.5 |
세테아릴 알코올 |
2.5 |
2.5 |
2.5 |
스테아린산 |
1.0 |
1.0 |
1.0 |
트리옥타노인 |
5.0 |
5.0 |
5.0 |
스쿠알란 |
5.0 |
5.0 |
5.0 |
유동 파라핀 |
3.0 |
3.0 |
3.0 |
세테아릴 글루코사이드 |
2.5 |
- |
1.5 |
폴리글리세릴-3-메틸글루코오스디스테아레이트 |
- |
2.5 |
1.5 |
콜레스테롤 |
0.5 |
0.5 |
0.5 |
세라마이드 |
0.5 |
0.5 |
0.5 |
토코페릴 아세테이트 |
0.5 |
0.5 |
0.5 |
BHTE |
0.1 |
0.1 |
0.1 |
시클로메치콘 |
1.0 |
1.0 |
1.0 |
B |
글리세린 |
5.0 |
5.0 |
5.0 |
소르비톨 |
2.0 |
2.0 |
2.0 |
산탄검 |
0.05 |
0.1 |
0.1 |
트리에탄올아민 |
0.5 |
0.5 |
0.5 |
향, 방부제 |
미량 |
미량 |
미량 |
정제수 |
잔량 |
잔량 |
잔량 |
C |
스핀고좀 (제조예 2-2) |
20.0 |
20.0 |
20.0 |
합계 |
100 |
100 |
100 |
실시예 4: 토코페롤 3중 안정화 화장료 조성물 및 비교예 조성물의 제조
하기 표 4의 조성으로 본 발명의 토코페롤 3중 안정화 화장료 조성물 및 비교예의 화장료 조성물을 제조하였다. 먼저, A의 각 성분 및 B의 각 성분을 각각 75℃까지 혼합 가열한 후 유화한 다음 40℃까지 냉각하였다. 그런 다음, 여기에 C 상 및 D 상을 첨가 혼합하여 최종적인 본 발명의 토코페롤 3중 안정화 화장료 조성물, 즉 라멜라 액정 유화 베이스에 스핀고좀을 함입시킨 조성물 (제조예 4) 및 비교예 1 내지 3의 조성물을 제조하였다. 여기서 비교예 1은 일반 크림 베이스에 토코페롤을 함입시킨 것 (토코페롤이 전혀 안정화되지 않은 조성물), 비교예 2는 일반 크림 베이스에 비이온 계면활성제 베시클을 함입시킨 것 (1중 안정화한 조성물), 비교예 3은 일반 크림 베이스에 스핀고좀을 함입시킨 것 (2중 안정화한 조성물)이다.
성분 |
함량 (중량%) |
제조예 4 |
비교예 1 |
비교예 2 |
비교예 3 |
A |
밀납 |
1.5 |
1.5 |
1.5 |
1.5 |
글리세릴 스테아레이트 |
2.5 |
3.0 |
3.0 |
3.0 |
세테아릴 알코올 |
2.5 |
1.2 |
1.2 |
1.2 |
스테아린산 |
1.0 |
0.5 |
0.5 |
0.5 |
트리옥타노인 |
5.0 |
5.0 |
5.0 |
5.0 |
스쿠알란 |
5.0 |
5.0 |
5.0 |
5.0 |
유동 파라핀 |
3.0 |
3.0 |
3.0 |
3.0 |
세테아릴 글루코사이드 |
2.5 |
- |
- |
- |
콜레스테롤 |
0.5 |
- |
- |
- |
세라마이드 |
0.5 |
- |
- |
- |
토코페릴 아세테이트 |
0.5 |
0.5 |
0.5 |
0.5 |
BHTE |
0.1 |
0.1 |
0.1 |
0.1 |
시클로메치콘 |
1.0 |
1.0 |
1.0 |
1.0 |
소르비탄 스테아레이트 |
- |
0.5 |
0.5 |
0.5 |
폴리소르베이트 60 |
- |
2.0 |
2.0 |
2.0 |
B |
글리세린 |
5.0 |
5.0 |
5.0 |
5.0 |
소르비톨 |
2.0 |
2.0 |
2.0 |
2.0 |
산탄검 |
0.05 |
0.05 |
0.05 |
0.05 |
트리에탄올아민 |
0.5 |
0.5 |
0.5 |
0.5 |
향, 방부제 |
미량 |
미량 |
미량 |
미량 |
정제수 |
잔량 |
잔량 |
잔량 |
잔량 |
C |
비이온 계면활성제 베시클(제조예 1-2) |
- |
- |
10.0 |
- |
스핀고좀 (제조예 2-2) |
20.0 |
- |
- |
20.0 |
D |
α-토코페롤 |
- |
2.0 |
- |
- |
합계 |
100 |
100 |
100 |
100 |
실시예 5: 토코페롤의 역가 측정
상기 실시예 4에서 제조된 본 발명의 토코페롤 3중 안정화 화장료 조성물 (제조예 4) 및 비교예 1 내지 3의 화장료 조성물을 대상으로, 제조 직후 및 45℃에서 3개월간 방치 후의 토코페롤의 역가를 측정하였다. 역가는 284 ㎚에서 HPLC로 흡광도를 측정하여 상대비교 하였다.
상기 실험의 결과는 하기 표 5에 나타나 있다.
구분 |
역가 보존율 (%) |
제조 직후 |
3개월 후 |
제조예 4 |
99.8 |
98.6 |
비교예 1 |
99.6 |
72.3 |
비교예 2 |
99.7 |
80.9 |
비교예 3 |
99.6 |
91.3 |
상기 표 5에 나타난 바와 같이, 일반 크림베이스에서 토코페롤을 함유시킨 조성물 (비교예 1)은 시간 경과에 따라 토코페롤 역가가 상당히 감소하였다. 그러나 1중 안정화한 토코페롤을 함입시킨 조성물 (비교예 2) 및 2중 안정화한 토코페롤을 함입시킨 조성물 (비교예 3)은 비교예 1의 조성물에 비하여 3개월 후에도 토코페롤의 역가가 상당히 보존되었으며, 특히 2중 안정화한 토코페롤을 라멜라 액정 유화 베이스에 함입시켜 3중 안정화한 조성물 (제조예 4)은 45℃에서도 98% 이상으로 토코페롤의 역가가 보존되었다. 따라서, 본 발명의 토코페롤 3중 안정화 화장료 조성물에는 불안정한 물질인 토코페롤이 매우 안정화되어 있음을 알 수 있다.
실시예 6: 변색 실험
상기 제조예 4 및 비교예 1 내지 3의 화장료 조성물을 각각 4℃ 및 45℃에서 4주간 보관 후 색도계 (Colormeter)를 사용하여 변색 정도를 측정하였다. 판정 기준은 변색이 없는 경우를 0, 심한 경우를 5로 하여 상대비교 하였다.
상기 실험의 결과는 하기 표 6에 나타나 있다.
구분 |
제품 변색 정도 |
4℃ |
45℃ |
제조예 4 |
0 |
0.6 |
비교예 1 |
1.3 |
5.0 |
비교예 2 |
0.5 |
2.5 |
비교예 3 |
0 |
1.3 |
상기 표 6에 나타난 바와 같이, 비교예 1의 조성물은 고온에서 역가가 상당히 떨어지면서 변색이 심하게 일어났다. 그러나, 비교예 2 및 비교예 3의 조성물은 비교예 1에 비하여 고온에서의 변색 정도가 크지 않았으며, 특히 제조예 4의 조성물은 고온에서도 변색이 거의 일어나지 않았다. 따라서, 본 발명의 토코페롤 3중 안정화 화장료 조성물은 변색이 거의 없고 제형의 안정성이 매우 우수함을 알 수 있다.
실시예 7: 토코페롤의 자유 라디칼 소거 효과의 실험
본 발명의 토코페롤 3중 안정화 화장료 조성물의 자유 라디칼 소거 효과를 다음과 같은 방법으로 측정하였다. 먼저, 60 μM 1,1-디페닐-2-피크릴-2-히드라질 (1,1-diphenyl-2-picryl hydrazyl; DPPH) 에탄올 용액 2 ㎖에 상기 실시예 4에서 제조된 제조예 4 및 비교예 1 내지 3의 조성물을 디메틸설폭시드 (DMSO) 용액 2 ㎖과 30분간 실온에서 반응시킨 후, 520 ㎚에서 흡광도를 측정하였다. 상기 과정을 3회 반복 실시하여 하기 수학식 1에 의하여 자유 라디칼 소거율을 구하고 이를 자유 라디칼을 50% 소거하기 위해 필요한 시료의 농도인 SC50 값으로 비교하였다.
상기 실험의 결과는 하기 표 7에 나타나 있다.
구분 |
SC50 (㎍/㎖) |
제조예 4 |
26 |
비교예 1 |
34 |
비교예 2 |
31 |
비교예 3 |
27 |
상기 표 7에 나타난 바와 같이, 제조예 4의 화장료 조성물은 비교예의 조성물에 비하여 SC50 값이 낮아 자유 라디칼 소거 활성이 더 높았다. 따라서, 본 발명의 토코페롤 3중 안정화 화장료 조성물은 자유 라디칼 소거 활성이 매우 우수함을 알 수 있다.
이하, 본 발명의 제형예로서 유연 화장수, 수렴 화장수, 영양 화장수, 영양 크림, 마사지 크림, 에센스 및 팩을 예시하고 있으나, 본 발명의 조성물을 포함하는 화장료의 제형은 이에 제한되는 것은 아니다.
제형예 1: 유연 화장수
성분 |
함량 (중량%) |
3중 안정화 토코페롤 |
1.0 |
1,3-부틸렌글리콜 |
6.0 |
글리세린 |
4.0 |
올레일 알코올 |
0.1 |
폴리솔베이트 20 |
0.5 |
에탄올 |
15.0 |
벤조페논-9 |
0.05 |
방부제, 향, 색소 |
미량 |
정제수 |
잔량 |
합계 |
100 |
제형예 2: 수렴 화장수
성분 |
함량 (중량%) |
3중 안정화 토코페롤 |
1.0 |
1,3-부틸렌글리콜 |
6.0 |
글리세린 |
4.0 |
DL-판테놀 |
1.0 |
폴리솔베이트 20 |
0.5 |
에탄올 |
15.0 |
방부제, 향, 색소 |
미량 |
정제수 |
잔량 |
합계 |
100 |
제형예 3: 영양 화장수
성분 |
함량 (중량%) |
3중 안정화 토코페롤 |
3.0 |
프로필렌글리콜 |
6.0 |
글리세린 |
4.0 |
트리에탄올아민 |
1.2 |
토코페릴아세테이트 |
3.0 |
유동 파라핀 |
5.0 |
스쿠알란 |
3.0 |
마카다미아넛 오일 |
2.0 |
폴리솔베이트 60 |
1.5 |
솔비탄세스퀴올레이트 |
1.0 |
카르복시비닐 폴리머 |
1.0 |
BHTE |
0.01 |
EDTA-2Na |
0.01 |
방부제, 향, 색소 |
미량 |
정제수 |
잔량 |
합계 |
100 |
제형예 4: 마사지 크림
성분 |
함량 (중량%) |
3중 안정화 토코페롤 |
1.0 |
프로필렌글리콜 |
6.0 |
글리세린 |
4.0 |
트리에탄올아민 |
0.5 |
밀납 |
2.0 |
토코페릴아세테이트 |
0.1 |
폴리솔베이트 60 |
0.1 |
솔비탄세스퀴올레이트 |
2.5 |
세테아릴알코올 |
2.0 |
유동 파라핀 |
30.0 |
카르복시비닐 폴리머 |
0.5 |
방부제, 향, 색소 |
미량 |
정제수 |
잔량 |
합계 |
100 |
제형예 5: 에센스
성분 |
함량 (중량%) |
3중 안정화 토코페롤 |
3.0 |
프로필렌글리콜 |
6.0 |
글리세린 |
4.0 |
1,3-부틸렌글리콜 |
3.0 |
트리에탄올아민 |
1.2 |
토코페릴아세테이트 |
3.0 |
마카다미아넛 오일 |
2.0 |
폴리솔베이트 60 |
1.5 |
카르복시비닐 폴리머 |
1.0 |
방부제, 향, 색소 |
미량 |
정제수 |
잔량 |
합계 |
100 |
제형예 6: 팩
성분 |
함량 (중량%) |
3중 안정화 토코페롤 |
2.0 |
프로필렌글리콜 |
2.0 |
글리세린 |
4.0 |
카르복시비닐 폴리머 |
0.3 |
에탄올 |
7.0 |
PEG-40 경화 캐스터 오일 |
0.8 |
트리에탄올아민 |
0.3 |
BHTE |
0.01 |
EDTA-2Na |
0.01 |
방부제, 향, 색소 |
미량 |
정제수 |
잔량 |
합계 |
100 |
이상으로 본 발명의 특정한 부분을 상세히 기술하였는 바, 당업계의 통상의 지식을 가진 자에게 있어서 이러한 구체적인 기술은 단지 바람직한 구현예일 뿐이며, 이에 본 발명의 범위가 제한되는 것이 아닌 점은 명백하다. 따라서, 본 발명의 실질적인 범위는 첨부된 청구항과 그의 등가물에 의하여 정의된다고 할 것이다.