KR20060019558A - 유해 곤충류 및 거미류의 방제를 위한 히드라존 유도체 - Google Patents

유해 곤충류 및 거미류의 방제를 위한 히드라존 유도체 Download PDF

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Abstract

본 발명은 곤충류 또는 거미류의 방제 방법으로서, 곤충류 또는 거미류; 곤충류 또는 거미류가 성장하거나 성장할 수 있는 그것의 서식지, 사육지, 식료품, 식물, 씨, 토양, 대지, 물질 또는 환경, 또는 곤충류 또는 거미류에 의한 공격 또는 침습으로부터 보호하고자 하는 물질, 식물, 씨, 토양, 표면 또는 공간을 살충 유효량의 화학식 I의 히드라존 화합물 또는 그것의 염과 접촉시키는 것을 포함하는 방법:
<화학식 I>
Figure 112005068508376-PCT00065
(식 중에서, Ar은 시클릭 라디칼이고, n은 0 또는 1이며, X는 CO 또는 SO2이며, R1 내지 R4는 청구항 1에 정의된 바와 같음).
유해 곤충류, 거미류, 해충, 방제 방법

Description

유해 곤충류 및 거미류의 방제를 위한 히드라존 유도체 {Hydrazone Derivatives for Combatting Harmful Insects and Arachnids}
본 발명은 유해 곤충류 및 거미류의 방제 방법에 관한 것이다.
오늘날 이용가능한 유해 곤충류 및 거미류를 억제하기 위한 시판용 살해충제들이 있음에도 불구하고, 곤충류 및 거미류에 의해 유발되는 성장 작물 및 수확 작물 모두에 대한 손상, 및 기타 폐해, 예컨대 질병 전달이 여전히 일어난다. 그러므로, 유해 곤충류 및 거미류의 방제에 유용한 화합물을 제공하기 위한 필요가 여전히 있다.
그러므로, 본 발명의 목적은 유해 곤충류 및 거미류의 방제에 유용한 화합물을 제공하는 것이다.
R. J. Cremlyn(J. Chem Soc. C 1967, 77-81)은 특정 술파닐 히드라지드가 살진균 활성을 나타냄을 기술하고 있다.
WO 87/66133은 온혈동물 및 인간에 영향을 주는, 내부 기생충, 예컨대 선충류, 흡충류 및 촌충류의 살생에 유용한 아실 히드라존을 기술하고 있다.
US 3066023은 제로그라피(xerography)용 물질에 있어 광유도(photoconducting) 절연층의 성분으로서의 아로일히드라존을 개시하고 있다.
WO 99/01423은 글루카곤 길항자 및 역 작용자로 유용한 아로일히드라존의 제조를 개시하고 있다.
EP-A 322691은 1-아실피라졸린의 제조를 위한 전구체로서의 아로일히드라존을 개시하고 있다.
본원의 발명자들은 놀랍게도 화학식 I의 화합물 및 그것의 이성질체 또는 염이 곤충류 및 거미류의 방제에 유용하다는 것을 밝혀내었다:
Figure 112005068508376-PCT00001
[식 중에서,
Ar은 페닐, 나프틸, 및 O, N 및 S로부터 서로 독립적으로 선택된 1 내지 4개의 헤테로원자를 갖는 5- 또는 6-원 헤테로시클릭 라디칼(여기서, 5- 또는 6-원 헤테로시클릭 라디칼은 1 또는 2개의 페닐 환에 융합될 수 있음)로부터 선택된 시클릭 라디칼이며, 할로겐, 시아노, 니트로, C1-C10-알킬, C1-C10-할로알킬, C3-C10-시클로알킬, C3-C10-할로시클로알킬, C2-C10-알케닐, C2-C10-할로알케닐, C2-C10-알키닐, C3-C10-할로알키닐, C1-C10-알콕시, C1-C10-할로알콕시, C2-C10-알케닐옥시, C2-C10-할로알케닐옥시, C2-C10-알키닐옥시, C3-C10-할로알키닐옥시, C1-C10-알킬티오, C1-C10-할로 알킬티오, C1-C10-알킬술피닐, C1-C10-할로알킬술피닐, C1-C10-알킬술포닐, C1-C10-할로알킬술포닐, 히드록시, NR5R6, C1-C10-알콕시카르보닐, C1-C10-할로알콕시카르보닐, C2-C10-알케닐옥시카르보닐, C2-C10-할로알케닐옥시카르보닐, C1-C10-알킬카르보닐, C1-C10-할로알킬카르보닐, R5R6N-CO-, 페닐, 벤질 및 페녹시(여기서, 페닐, 벤질 및 페녹시는 할로겐, 시아노, 니트로, C1-C10-알킬, C1-C10-할로알킬, C3-C10-시클로알킬, C3-C10-할로시클로알킬, C2-C10-알케닐, C2-C10-할로알케닐, C2-C10-알키닐, C3-C10-할로알키닐, C1-C10-알콕시, C1-C10-할로알콕시, C2-C10-알케닐옥시, C2-C10-할로알케닐옥시, C2-C10-알키닐옥시, C3-C10-할로알키닐옥시, C1-C10-알킬티오, C1-C10-할로알킬티오, C1-C10-알킬술피닐, C1-C10-할로알킬술피닐, C1-C10-알킬술포닐, C1-C10-할로알킬술포닐, 히드록시, NR5R6, C1-C10-알콕시카르보닐, C1-C10-할로알콕시카르보닐, C2-C10-알케닐옥시카르보닐, C2-C10-할로알케닐옥시카르보닐, C1-C10-알킬카르보닐, C1-C10-할로알킬카르보닐 및 R5R6N-CO-로부터 서로 독립적으로 선택된 1, 2, 3, 4 또는 5개의 치환기 Rb를 가질 수 있음)로부터 서로 독립적으로 선택된 1, 2, 3, 4 또는 5개의 치환기 Ra를 가질 수 있고;
X는 CO 또는 S02이고;
R1은 H, C1-C10-알킬, C1-C10-할로알킬, C3-C10-시클로알킬, C3-C10-할로시클로알킬, C2-C10-알케닐, C2-C10-할로알케닐, C2-C10-알키닐, C2-C10-할로알키닐 또는 페닐(이는 할로겐, 시아노, 니트로, C1-C10-알킬, C1-C10-할로알킬, C3-C10-시클로알킬, C3-C10-할로시클로알킬, C2-C10-알케닐, C2-C10-할로알케닐, C2-C10-알키닐, C3-C10-할로알키닐, C1-C10-알콕시, C1-C10-할로알콕시, C2-C10-알케닐옥시, C2-C10-할로알케닐옥시, C2-C10-알키닐옥시, C3-C10-할로알키닐옥시, C1-C10-알킬티오, C1-C10-할로알킬티오, C1-C10-알킬술피닐, C1-C10-할로알킬술피닐, C1-C10-알킬술포닐, C1-C10-할로알킬술포닐, 히드록시, NR5R6, C1-C10-알콕시카르보닐, C1-C10-할로알콕시카르보닐, C2-C10-알케닐옥시카르보닐, C2-C10-할로알케닐옥시카르보닐, C1-C10-알킬카르보닐, C1-C10-할로알킬카르보닐 및 R5R6N-CO-로부터 서로 독립적으로 선택된 1 내지 5개 치환기에 의해 치환될 수 있음)이고;
R2 및 R3는 서로 독립적으로 H, 할로겐, 시아노, C1-C10-알킬, C1-C10-할로알킬, C3-C10-시클로알킬, C3-C10-할로시클로알킬, C2-C10-알케닐, C2-C10-할로알케닐, C2-C10-알키닐, C3-C10-할로알키닐, C1-C10-알콕시, C1-C10-할로알콕시, C2-C10-알케닐옥 시, C2-C10-할로알케닐옥시, C2-C10-알키닐옥시, C3-C10-할로알키닐옥시, C1-C10-알킬티오, C1-C10-할로알킬티오, 히드록시-C1-C10-알킬, C1-C10-알콕시-C1-C10-알킬, 할로-C1-C10-알콕시-C1-C10-알킬, C1-C10-알콕시카르보닐-C1-C10-알킬, 할로-C1-C10-알콕시카르보닐-C1-C10-알킬 또는 페닐(이는 할로겐, 시아노, 니트로, C1-C10-알킬, C1-C10-할로알킬, C3-C10-시클로알킬, C3-C10-할로시클로알킬, C2-C10-알케닐, C2-C10-할로알케닐, C2-C10-알키닐, C3-C10-할로알키닐, C1-C10-알콕시, C1-C10-할로알콕시, C2-C10-알케닐옥시, C2-C10-할로알케닐옥시, C2-C10-알키닐옥시, C3-C10-할로알키닐옥시, C1-C10-알킬티오, C1-C10-할로알킬티오, C1-C10-알킬술피닐, C1-C10-할로알킬술피닐, C1-C10-알킬술포닐, C1-C10-할로알킬술포닐, 히드록시, NR5R6, C1-C10-알콕시카르보닐, C1-C10-할로알콕시카르보닐, C2-C10-알케닐옥시카르보닐, C2-C10-할로알케닐옥시카르보닐, C1-C10-알킬카르보닐, C1-C10-할로알킬카르보닐 및 R5R6N-CO로부터 서로 독립적으로 선택된 1 내지 5개 치환기로 치환될 수 있음)이며;
R4은 페닐, 피리딜, 피리미딜 또는 푸릴, 티에닐로부터 선택된 방향족 라디칼이며, 할로겐, 시아노, 니트로, C1-C10-알킬, C1-C10-할로알킬, C3-C10-시클로알킬, C3-C10-할로시클로알킬, C2-C10-알케닐, C2-C10-할로알케닐, C2-C10-알키닐, C3-C10-할로 알키닐, C1-C10-알콕시, C1-C10-할로알콕시, C2-C10-알케닐옥시, C2-C10-할로알케닐옥시, C2-C10-알키닐옥시, C3-C10-할로알키닐옥시, C1-C10-알킬티오, C1-C10-할로알킬티오, C1-C10-알킬술피닐, C1-C10-할로알킬술피닐, C1-C10-알킬술포닐, C1-C10-할로알킬술포닐, 히드록시, NR5R6, C1-C10-알콕시카르보닐, C1-C10-할로알콕시카르보닐, C2-C10-알케닐옥시카르보닐, C2-C10-할로알케닐옥시카르보닐, C1-C10-알킬카르보닐, C1-C10-할로알킬카르보닐, R5R6N-CO- 및 페녹시(이는 할로겐, 시아노, 니트로, C1-C10-알킬, C1-C10-할로알킬, C3-C10-시클로알킬, C3-C10-할로시클로알킬, C2-C10-알케닐, C2-C10-할로알케닐, C2-C10-알키닐, C3-C10-할로알키닐, C1-C10-알콕시, C1-C10-할로알콕시, C2-C10-알케닐옥시, C2-C10-할로알케닐옥시, C2-C10-알키닐옥시, C3-C10-할로알키닐옥시, C1-C10-알킬티오, C1-C10-할로알킬티오, C1-C10-알킬술피닐, C1-C10-할로알킬술피닐, C1-C10-알킬술포닐, C1-C10-할로알킬술포닐, 히드록시, NR5R6, C1-C10-알콕시카르보닐, C1-C10-할로알콕시카르보닐, C2-C10-알케닐옥시카르보닐, C2-C10-할로알케닐옥시카르보닐, C1-C10-알킬카르보닐, C1-C10-할로알킬카르보닐 및 R5R6N-CO-로부터 서로 독립적으로 선택된 1, 2, 3, 4 또는 5개의 치환기 Rd로 치환될 수 있음)로부터 서로 독립 적으로 선택된 1, 2, 3, 4 또는 5개의 치환기 Rc를 가질 수 있거나; 혹은
R2와 R4는 그것들이 결합되어 있는 탄소 원자와 함께 페닐 환, 또는 O, N 및 S로부터 서로 독립적으로 선택된 1 또는 2개의 헤테로원자를 갖는 5- 또는 6-원 헤테로시클릭 환을 형성하며, 이들 페닐 환 및 5- 또는 6-원 헤테로시클릭 환은 페닐 환에 융합될 수 있고, 페닐 환 및 5- 또는 6-원 헤테로시클릭 환 및(또는) 그것이 융합되어 있는 페닐 환은, 할로겐, 시아노, 니트로, C1-C10-알킬, C1-C10-할로알킬, C3-C10-시클로알킬, C3-C10-할로시클로알킬, C2-C10-알케닐, C2-C10-할로알케닐, C2-C10-알키닐, C2-C10-할로알키닐, C1-C10-알콕시, C1-C10-할로알콕시, C2-C10-알케닐옥시, C2-C10-할로알케닐옥시, C2-C10-알키닐옥시, C2-C10-할로알키닐옥시, C1-C10-알킬티오, C1-C10-할로알킬티오, C1-C10-알킬술피닐, C1-C10-할로알킬술피닐, C1-C10-알킬술포닐, C1-C10-할로알킬술포닐, 히드록시, NR5R6, C1-C10-알콕시카르보닐, C1-C10-할로알콕시카르보닐, C2-C10-알케닐옥시카르보닐, C2-C10-할로알케닐옥시카르보닐, C1-C10-알킬카르보닐, C1-C10-할로알킬카르보닐, R5R6N-CO- 및 페녹시(이는 할로겐, 시아노, 니트로, C1-C10-알킬, C1-C10-할로알킬, C3-C10-시클로알킬, C3-C10-할로시클로알킬, C2-C10-알케닐, C2-C10-할로알케닐, C2-C10-알키닐, C3-C10-할로알키닐, C1-C10-알콕시, C1-C10- 할로알콕시, C2-C10-알케닐옥시, C2-C10-할로알케닐옥시, C2-C10-알키닐옥시, C3-C10-할로알키닐옥시, C1-C10-알킬티오, C1-C10-할로알킬티오, C1-C10-알킬술피닐, C1-C10-할로알킬술피닐, C1-C10-알킬술포닐, C1-C10-할로알킬술포닐, 히드록시, NR5R6, C1-C10-알콕시카르보닐, C1-C10-할로알콕시카르보닐, C2-C10-알케닐옥시카르보닐, C2-C10-할로알케닐옥시카르보닐, C1-C10-알킬카르보닐, C1-C10-할로알킬카르보닐 및 R5R6N-CO-로부터 서로 독립적으로 선택된 1, 2, 3, 4 또는 5개의 치환기 Rf로 치환될 수 있음)로부터 서로 독립적으로 선택된 1, 2, 3 또는 4개의 치환기 Re를 가질 수 있으며, 5- 또는 6-원 헤테로시클릭 환은 환 원으로서 1개의 카르보닐기를 함유할 수 있고;
R5 및 R6은 서로 독립적으로 H 또는 C1-C10-알킬이며;
n은 0 또는 1임].
그러므로 본 발명은 유해 곤충류 및 거미류의 방제 방법으로서, 곤충류 또는 거미류; 곤충류 또는 거미류가 성장하거나 성장할 수 있는 서식지, 사육지, 식료품, 식물, 씨, 토양, 대지, 물질 또는 환경, 또는 곤충류 또는 거미류에 의한 공격 또는 침습으로부터 보호하고자 하는 물질, 식물, 씨, 토양, 표면 또는 공간을 살충 유효량의 화학식 I의 히드라존 화합물과 접촉시키는 것을 포함하는 방법에 관한 것이다.
본 발명은 특히 곤충류 또는 거미류에 의한 공격 또는 침습으로부터 작물을 보호하는 방법으로서, 작물을 살충 유효량의 상기 정의된 화학식 I의 화합물과 접촉시키는 것을 포함하는 방법에 관한 것이다.
적당한 화학식 I의 화합물은 생길 수 있는 가능한 모든 입체이성질체(시스/트랜스 이성질체) 및 이들의 혼합물을 포괄한다. 입체이성질체의 중심은, 예컨대 히드라존기(N=C)의 탄소 원자, 및 라디칼 R3 및 R4를 갖는 탄소 원자이다. 적당한 화합물은 또한 가능한 거울이성질체 및 라세믹 혼합물을 포괄한다.
본 발명에 따라 사용하기에 적당한 화학식 I의 화합물의 염은 특히 농업적으로 허용가능한 염이다. 그것은 통상적 방법으로, 예컨대 화합물을 문제의 음이온의 산과 반응시킴에 의해 형성될 수 있다.
적당한 염의 예는 화합물 I의 말레산, 디말레산, 푸마르산, 디푸마르산, 메탄 술펜산, 메탄 술폰산 및 숙신산과의 부가물들을 포함한다. 또한, "염"으로는, 예를 들어 아민, 금속, 알칼리성 토금속 염기 또는 4급 암모늄 염기, 예컨대 쯔비터 이온으로 형성될 수 있는 것들이 포함된다. 염 형성제로서 적당한 금속 및 알칼리성 토금속 수산화물은 바륨, 알루미늄, 니켈, 구리, 망간, 코발트, 아연, 철, 은, 리튬, 나트륨, 칼륨, 마그네슘 또는 칼슘의 염들을 포함한다. 부가적 염 형성제는 클로라이드, 술페이트, 아세테이트, 카르보네이트, 히드라이드 및 수산화물을 포함한다. 바람직한 염은 화합물 I의 말레산, 디말레산, 푸마르산, 디푸마르산 및 메탄 술폰산과의 부가물을 포함한다.
본원에 사용된, 용어 "O, N 및 S로부터 서로 독립적으로 선택된 1 내지 4개 헤테로원자를 갖는 5- 또는 6-원 헤테로시클릭 라디칼"은 환 원으로서 1 내지 4개, 바람직하게는 1, 2 또는 3개 헤테로원자를 갖는 포화 또는 부분 불포화 라디칼과 같은 방향족 및 비방향족 환 모두를 가리킨다.
헤테로방향족 환의 예는 트리아지닐, 피라지닐, 피리미딜, 피리다지닐, 피리딜, 티에닐, 푸릴, 피롤릴, 피라졸릴, 이미다졸릴, 트리아졸릴, 테트라졸릴, 티아졸릴, 옥사졸릴, 티아디아졸릴, 옥사디아졸릴, 이소티아졸릴 또는 이속사졸릴이다.
5- 또는 6-원 헤테로방향족 환이 1 또는 2개의 페닐 환에 융합될 경우, 이는 예컨대 퀴놀리닐, 이소퀴놀리닐, 인돌릴, 인돌리지닐, 이소인돌릴, 인다졸릴, 벤조푸릴, 벤즈티에닐, 벤즈티아졸릴, 벤즈옥사졸릴, 벤즈이미다졸릴, 디벤조피롤릴, 디벤조푸라닐 또는 디벤조티에닐을 가리킨다.
비방향족 환의 예는 피롤리디닐, 피라졸리닐, 이미다졸리닐, 피롤리닐, 피라졸리닐, 이미다졸리닐, 테트라히드로푸라닐, 디히드로푸라닐, 디옥솔라닐, 디옥솔레닐, 티올라닐, 디히드로티오페닐, 옥사졸리니디닐, 이속사졸리디닐, 옥사졸리닐, 이속사졸리닐, 티아졸리닐, 이소티아졸리닐, 티아졸리디닐, 이소티아졸리디닐, 옥사티올라닐, 피페리디닐, 피페라지닐, 피라닐, 디히드로피라닐, 테트라히드로피라닐, 디옥사닐, 티오피라닐, 디히드로티오피라닐, 테트라히드로티오피라닐, 모르폴리닐 및 티아지닐이다.
5- 또는 6-원 헤테로시클릭 비방향족 라디칼이 페닐기에 융합될 경우, 이는 예컨대 디히드로인돌릴, 디히드로인돌리지닐, 디히드로이소인돌릴, 디히드로키놀리 닐, 디히드로이소키놀리닐, 크로메닐, 크로마닐 등을 가리킨다.
본원에 사용된, 용어 "O, N 및 S로부터 서로 독립적으로 선택된 1 또는 2개의 헤테로원자를 갖는 5- 또는 6-원 헤테로시클릭 환"은, 예컨대 피라지닐, 피리미딜, 피리다지닐, 피리딜, 티에닐, 푸릴, 피롤릴, 피라졸릴, 이미다졸릴, 티아졸릴, 옥사졸릴, 이소티아졸릴, 이속사졸릴, 퀴놀리닐, 이소퀴놀리닐, 인돌릴, 인다졸릴, 벤조푸릴, 벤즈티에닐, 벤즈티아졸릴, 벤즈옥사졸릴, 벤즈이미다졸릴 또는 크로메닐, 및 페닐기에 융합된 비방향족 환 및 5- 또는 6-원 헤테로시클릭 비방향족 환에 대해 예시된 라디칼들을 가리킨다.
페닐환에 융합될 수 있는 1 또는 2개의 헤테로원자를 갖는 5- 또는 6-원 헤테로시클릭 환이 환 원으로서 카르보닐기를 함유하는 경우, 이는 예컨대 피롤리도닐, 피라졸리도닐, 피라졸로닐, 옥사졸리도닐, 피리도닐, 피로닐, 인독실릴, 옥신돌릴, 쿠마리닐, 크로메노닐(크로모닐) 등을 가리킨다.
"할로겐"은 불소, 염소, 브롬 및 옥소를 의미하기 위해 채택된다.
본원에 사용된 용어 "C1-C10-알킬"은 탄소수 1 내지 10의 분지 또는 비분지 포화 탄화수소기, 예를 들어 메틸, 에틸, 프로필, 1-메틸에틸, 부틸, 1-메틸프로필, 2-메틸프로필, 1,1-디메틸에틸, 펜틸, 1-메틸부틸, 2-메틸부틸, 3-메틸부틸, 2,2-디메틸프로필, 1-에틸프로필, 헥실, 1,1-디메틸프로필, 1,2-디메틸프로필, 1-메틸펜틸, 2-메틸펜틸, 3-메틸펜틸, 4-메틸펜틸, 1,1-디메틸부틸, 1,2-디메틸부틸, 1,3-디메틸부틸, 2,2-디메틸부틸, 2,3-디메틸부틸, 3,3-디메틸부틸, 1-에틸부틸, 2-에틸부틸, 1,1,2-트리메틸프로필, 1,2,2-트리메틸프로필, 1-에틸-1-메틸프로필, 1-에틸-2-메틸프로필, 헵틸, 옥틸, 2-에틸헥실, 노닐 및 데실, 및 이들의 이성질체를 가리킨다. C1-C4-알킬은, 예를 들어 메틸, 에틸, 프로필, 1-메틸에틸, 부틸, 1-메틸프로필, 2-메틸프로필 또는 1,1-디메틸에틸을 의미한다.
본원에 사용된 용어 "C1-C10-할로알킬"은 (상기 정의된 바와 같은) 탄소수 1 내지 10의 직쇄 또는 측쇄 알킬기를 가리키고, 이 기들 내의 수소 원자의 일부 또는 모두는 상기 언급된 할로겐 원자로 치환될 수 있으며, 그 예는 예를 들어 C1-C4-할로알킬, 예컨대 클로로메틸, 브로모메틸, 디클로로메틸, 트리클로로메틸, 플루오로메틸, 디플루오로메틸, 트리플루오로메틸, 클로로플루오로메틸, 디클로로플루오로메틸, 클로로디플루오로메틸, 1-클로로에틸, 1-브로모에틸, 1-플루오로에틸, 2-플루오로에틸, 2,2-디플루오로에틸, 2,2,2-트리플루오로에틸, 2-클로로-2-플루오로에틸, 2-클로로-2,2-디플루오로에틸, 2,2-디클로로-2-플루오로에틸, 2,2,2-트리클로로에틸, 펜타플루오로에틸 등이다.
유사하게, "C1-C10-알콕시" 및 "C1-C10-알킬티오"는 알킬기 내의 임의의 결합 위치에서 산소 또는 황 연결기를 통해 각기 결합된 (상기 정의된 바와 같은) 탄소수 1 내지 10의 직쇄 또는 측쇄 알킬기를 가리킨다. 그 예는 C1-C4-알콕시, 예컨대 메톡시, 에톡시, 프로폭시, 이소프로폭시, 부톡시, sec-부톡시, 이소부톡시 및 tert-부톡시, 및 C1-C4-알킬티오, 예컨대 메틸티오, 에틸티오, 프로필티오, 이소프 로필티오, 및 n-부틸티오를 포함한다.
따라서, 용어 "C1-C10-할로알콕시" 및 "C1-C10-할로알킬티오"는 알킬기 내의 임의의 결합 위치에서 산소 또는 황 연결기를 통해 각기 결합된 (상기 정의된 바와 같은) 탄소수 1 내지 10의 직쇄 또는 측쇄 알킬기를 가리키고, 여기서 이 기들 내의 수소 원자의 일부 또는 모두는 상기 언급된 할로겐 원자로 치환될 수 있으며, 그 예는 C1-C2-할로알콕시, 예컨대 클로로메톡시, 브로모메톡시, 디클로로메톡시, 트리클로로메톡시, 플루오로메톡시, 디플루오로메톡시, 트리플루오로메톡시, 클로로플루오로메톡시, 디클로로플루오로메톡시, 클로로디플루오로메톡시, 1-클로로에톡시, 1-브로모에톡시, 1-플루오로에톡시, 2-플루오로에톡시, 2,2-디플루오로에톡시, 2,2,2-트리플루오로에톡시, 2-클로로-2-플루오로에톡시, 2-클로로-2,2-디플루오로에톡시, 2,2-디클로로-2-플루오로에톡시, 2,2,2-트리클로로에톡시 및 펜타플루오로에톡시, 및 C1-C2-할로알킬티오, 예컨대 클로로메틸티오, 브로모메틸티오, 디클로로메틸티오, 트리클로로메틸티오, 플루오로메틸티오, 디플루오로메틸티오, 트리플루오로메틸티오, 클로로플루오로메틸티오, 디클로로 플루오로메틸티오, 클로로디플루오로메틸티오, 1-클로로에틸티오, 1-브로모에틸티오, 1-플루오로에틸티오, 2-플루오로에틸티오, 2,2-디플루오로에틸티오, 2,2,2-트리플루오로에틸티오, 2-클로로 2-플루오로에틸티오, 2-클로로-2,2-디플루오로에틸티오, 2,2-디클로로-2-플루오로에틸티오, 2,2,2-트리클로로에틸티오 및 펜타플루오로에틸티오 등이다.
본원에 사용된 용어 "C2-C10-알케닐"은 임의의 위치에 2 내지 10개의 탄소 원 자 및 이중 결합를 가지는 분지 또는 비분지 불포화 탄화수소기를 의미하기 위한 것이며, 그 예는 에테닐, 1-프로페닐, 2-프로페닐, 1-메틸-에테닐, 1-부테닐, 2-부테닐, 3-부테닐, 1-메틸-1-프로페닐, 2-메틸-1-프로페닐, 1-메틸-2-프로페닐, 2-메틸-2-프로페닐; 1-펜테닐, 2-펜테닐, 3-펜테닐, 4-펜테닐, 1-메틸-1-부테닐, 2-메틸 1-부테닐, 3-메틸-1-부테닐, 1-메틸-2-부테닐, 2-메틸-2-부테닐, 3-메틸-2 부테닐, 1-메틸-3-부테닐, 2-메틸-3-부테닐, 3-메틸-3-부테닐, 1,1-디메틸-2 프로페닐, 1,2-디메틸-1-프로페닐, 1,2-디메틸-2-프로페닐, 1-에틸-1-프로페닐, 1-에틸-2-프로페닐, 1-헥세닐, 2-헥세닐, 3-헥세닐, 4-헥세닐, 5-헥세닐, 1-메틸-1-펜테닐, 2-메틸-1-펜테닐, 3-메틸-1-펜테닐, 4-메틸-1-펜테닐, 1-메틸-2-펜테닐, 2-메틸-2-펜테닐, 3-메틸-2-펜테닐, 4-메틸-2-펜테닐, 1-메틸-3-펜테닐, 2-메틸-3-펜테닐, 3-메틸-3-펜테닐, 4-메틸-3-펜테닐, 1-메틸-4-펜테닐, 2-메틸-4-펜테닐, 3-메틸-4-펜테닐, 4-메틸-4-펜테닐, 1,1-디메틸-2-부테닐, 1,1-디메틸-3-부테닐, 1,2-디메틸-1-부테닐, 1,2-디메틸-2-부테닐, 1,2-디메틸-3-부테닐, 1,3-디메틸-1-부테닐, 1,3-디메틸-2-부테닐, 1,3-디메틸-3-부테닐, 2,2-디메틸-3-부테닐, 2,3-디메틸-1-부테닐, 2,3-디메틸-2-부테닐, 2,3-디메틸-3-부테닐, 3,3-디메틸-1-부테닐, 3,3-디메틸-2-부테닐, 1-에틸-1-부테닐, 1-에틸-2-부테닐, 1-에틸-3-부테닐, 2-에틸-1-부테닐, 2-에틸-2-부테닐, 2-에틸-3-부테닐, 1,1,2-트리메틸-2-프로페닐, 1-에틸-1-메틸-2-프로페닐, 1-에틸-2-메틸-1-프로페닐 및 1-에틸-2-메틸-2-프로페닐이다.
본원에 사용된 용어 "C2-C10-할로알케닐"은 임의의 위치에서 2 내지 10개의 탄소 원자 및 이중 결합을 가지는 분지 또는 비분지 불포화 탄화수소기(여기서, 이 기들 내의 수소 원자들의 일부 또는 모두가 상기와 같은 할로겐 원자로 치환될 수 있음)를 의미한다.
유사하게, 본원에 사용된 용어 "C2-C10-알케닐옥시"는 임의의 위치에 2 내지 10개의 탄소 원자 및 이중 결합을 가지는 분지 또는 비분지 불포화 탄화수소기, 예를 들어 에테닐옥시, 프로페닐옥시 등(여기서, 알케닐기는 알케닐기 내의 임의의 결합 위치에서 산소 연결기를 통해 각기 결합됨)을 의미한다.
따라서, 본원에 사용된 용어 "C2-C10-할로알케닐옥시"은 임의의 위치에 2 내지 10개의 탄소 원자 및 이중 결합을 가지는 분지 또는 비분지 불포화 탄화수소(여기서, 알케닐기는 알케닐기 내의 임의의 결합 위치에서 산소 연결기를 통해 각기 결합됨)기를 의미하고, 여기서 이 기들 내의 수소 원자들의 일부 또는 모두가 상기와 같은 할로겐 원자로 치환될 수 있다.
본원에 사용된 용어 "C2-C10-알키닐"은 2 내지 10개 탄소 원자를 가지고 하나 이상의 삼중 결합을 함유하는 분지 또는 비분지 불포화 탄화수소기, 예컨대 에티닐, 프로피닐, 1-부티닐, 2-부티닐 등을 의미하기 위한 것이다.
본원에 사용된 용어 "C3-C10-할로알키닐"은 3 내지 10개 탄소 원자를 가지고 하나 이상의 삼중 결합을 함유하는 분지 또는 비분지 불포화 탄화수소기를 가리키고, 여기서 이 기들 내의 수소 원자들의 일부 또는 모두는 상기와 같은 할로겐 원자로 치환될 수 있으며, 단 할로겐 원자는 삼중 결합에 직접 결합되지 않는다.
본원에 사용된 용어 "C2-C10-알키닐옥시"는 2 내지 10개 탄소 원자를 가지고 하나 이상의 삼중 결합을 함유하는 분지 또는 비분지 불포화 탄화수소기를 가리키고, 여기서 알키닐기는 알키닐기 내의 임의의 결합 위치에서 산소 연결기를 통해 결합된다.
유사하게, 본원에 사용된 용어 "C3-C10-할로알키닐옥시"는 임의의 위치에 3 내지 10개의 탄소 원자 및 하나 이상의 삼중 결합을 가지는 분지 또는 비분지 불포화 탄화수소기를 의미하고(여기서 기는 알키닐기 내의 임의의 결합 위치에서 산소 연결기를 통해 결합됨), 여기서 이 기들 내의 수소 원자들의 일부 또는 모두가 상기와 같은 할로겐 원자로 치환될 수 있으며, 단 할로겐 원자는 삼중 결합에 직접 결합되지 않는다.
본원에 사용된 용어 "C3-C10-시클로알킬"은 단환 3- 내지 10-원 포화 탄소 원자 환, 예컨대 시클로프로필, 시클로부틸, 시클로펜틸, 시클로헥실, 시클로헵틸, 시클로옥틸 및 시클로데실을 가리킨다.
본원에 사용된 용어 "C3-C10-할로시클로알킬"은 단환 3- 내지 10-원 포화 탄소 원자 환, 예컨대 시클로프로필, 시클로부틸, 시클로펜틸, 시클로헥실, 시클로헵틸, 시클로옥틸 및 시클로데실을 가리키고, 여기서 이 기들 내의 수소 원자들의 일부 또는 모두가 상기와 같은 할로겐 원자로 치환될 수 있으며, 그 예는 클로로-, 디클로로- 및 트리클로로시클로프로필, 플루오로-, 디플루오로- 및 트리플루오로시클로프로필, 클로로-, 디클로로-, 트리클로로-, 테트라클로로-, 펜타클로로- 및 헥 사클로로시클로헥실 등이다.
화학식 I의 화합물의, 본 발명에 따른 사용에 있어서, 각 경우에 그 자체로 또는 조합되는 하기 치환기 의미들이 특히 바람직하다.
Ar이 페닐, 나프틸, O, N 및 S로부터 서로 독립적으로 선택된 1 내지 3개 헤테로원자를 갖는 5- 또는 6-원 헤테로시클릭 라디칼로부터 선택된 시클로 라디칼(여기서, 5- 또는 6-원 헤테로시클릭 라디칼은 1 또는 2개의 페닐 환에 융합될 수 있고, 시클릭 라디칼이 1, 2, 3, 4 또는 5개의 상기 라디칼 Ra에 의해 치환되거나 비치환됨)인 화학식 I의 화합물의 사용이 바람직하다.
Ar이 페닐, 트리아지닐, 피라지닐, 피리미딜, 피리다지닐, 피리딜, 티에닐, 푸릴, 피롤릴, 피라졸릴, 이미다졸릴, 트리아졸릴, 티아졸릴, 옥사졸릴, 티아디아졸릴, 옥사디아졸릴, 이소티아졸릴, 이속사졸릴, 나프틸, 퀴놀리닐, 이소퀴놀리닐, 인돌릴, 인다졸릴, 벤조푸릴, 벤즈티에닐, 벤즈티아졸릴, 벤즈옥사졸릴, 벤즈이미다졸릴, 크로메닐, 크로메노닐, 디벤조피라닐 또는 플루오레닐로부터 선택된 시클릭 라디칼(여기서, 시클릭 라디칼은 상기 정의된 바와 같이 치환되거나 비치환됨)인 화학식 I의 화합물의 사용이 특히 바람직하다.
또한, Ar이 티에닐, 푸릴, 피롤릴, 피라졸릴, 이미다졸릴, 트리아졸릴, 옥사졸릴, 이속사졸릴, 옥사디아졸릴, 티아졸릴, 이소티아졸릴, 티아디아졸릴, 페닐, 피리딜, 피라지닐, 피리미딜, 피리다지닐, 나프틸, 디벤조피라닐, 인돌릴, 벤즈이미다졸릴, 벤조푸릴, 벤즈옥사졸릴, 벤조티에닐, 벤즈티아졸릴 또는 크롬노닐로부 터 선택된 시클릭 라디칼이고(여기서, 시클릭 라디칼은 1, 2, 3, 4 또는 5개의 상기 라디칼 Ra에 의해 치환되거나 비치환됨)인 화학식 I의 화합물의 사용이 특히 바람직하다.
또한, Ar이 티에닐, 푸릴, 피라졸릴, 이미다졸릴, 이속사졸릴, 티아졸릴, 티아디아졸릴, 페닐, 피리딜, 피라지닐, 나프틸, 디벤조피라닐, 인돌릴 또는 벤조티에닐로부터 선택된 시클릭 라디칼(여기서, 시클릭 라디칼이 1, 2, 3, 4 또는 5개의 상기 라디칼 Ra에 의해 치환되거나 비치환됨)인 화학식 I의 화합물의 사용이 특히 바람직하다.
중에서 Ar이 티에닐, 푸릴, 피라졸릴, 이미다졸릴, 이속사졸릴, 페닐, 피리딜, 피라지닐, 나프틸, 인돌릴 또는 벤조티에닐, 특히 티에닐, 푸릴, 피라졸릴, 이미다졸릴, 이속사졸릴, 페닐, 피리딜, 피라지닐, 나프틸 또는 인돌릴로부터 선택된 시클릭 라디칼이고(여기서, 시클릭 라디칼은 1, 2, 3, 4 또는 5개의 상기 라디칼 Ra에 의해 치환되거나 비치환됨)인 화학식 I의 화합물의 사용이 더욱 특히 바람직하다.
Ar이 티에닐, 푸릴, 피라졸릴, 페닐, 이속사졸릴 또는 피리딜로부터 선택된 시클릭 라디칼(여기서, 시클릭 라디칼은 1, 2, 3, 4 또는 5개의 상기 라디칼 Ra에 의해 치환되거나 비치환됨)인 화학식 I의 화합물의 사용이 특히 바람직하다. 그러나, Ar이 치환될 수 있는 페닐인 화합물도 또한 매우 바람직하다.
바람직하게는, Ar에 대해 언급된 시클릭 라디칼은 비치환되거나, 1, 2, 3 또는 4개의 치환기 Ra, 특히 1, 2 또는 3개, 더욱 바람직하게는 1 또는 2개의 치환기 Ra를 가진다.
바람직한 치환기 Ra는 할로겐, 시아노, 니트로, C1-C10-알킬, C1-C10-할로알킬, C3-C10-시클로알킬, C3-C10-할로시클로알킬, C1-C10-알콕시, C1-C10-할로알콕시, C1-C10-알킬티오, C1-C10-할로알킬티오, C1-C10-알킬술포닐, C1-C10-할로알킬술포닐, 히드록시, 페닐, 페녹시, NR5R6, C1-C10-알콕시카르보닐, C1-C10-할로알콕시카르보닐, C1-C10-알킬카르보닐, C1-C10-할로알킬카르보닐 및 NR5R6-CO-로부터 서로 독립적으로 선택된다.
특히 바람직한 치환기 Ra는 할로겐, 히드록시, C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬, C1-C4-알콕시, C1-C4-할로알콕시, 페닐((이는 할로겐, C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬 및 C1-C4-알콕시로부터 특히 서로 독립적으로 선택된 1 내지 3개의 치환기 Rb로 치환되거나 비치환됨), 특히 할로겐 및 페녹시(이는 할로겐, C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬 및 C1-C4-알콕시로부터 특히 서로 독립적으로 선택된 1 내지 3개의 치환기 Rb로 치 환되거나 비치환됨)로부터 서로 독립적으로 선택되거나, 특히 C1-C4-할로알킬이다.
더욱 바람직한 치환기 Ra는 할로겐, C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬, C1-C4-알콕시 및 C1-C4-할로알콕시로부터 서로 독립적으로 선택된다.
특히 바람직한 치환기 Ra는 불소, 염소, 브롬, C1-C4-알킬, C1-C4-알콕시, 특히 메톡시, C1-C4-할로알콕시, 특히 디플루오로메톡시 또는 트리플루오로메톡시 및 CF3로부터 서로 독립적으로 선택된다.
R1이 H, C1-C4-알킬 또는 C1-C4-할로알킬인 화학식 I의 화합물의 사용이 바람직하다.
R1이 H 또는 메틸, 가장 바람직하게는 H인 화학식 I의 화합물의 사용이 특히 바람직하다.
R2가 H, C1-C10-알킬, C1-C10-할로알킬, 할로겐, 페닐 또는 시아노인 화학식 I의 화합물의 사용이 바람직하다.
R2가 H, C1-C10-알킬, 특히 C1-C4-알킬, 할로겐, 페닐 또는 시아노인 화학식 I의 화합물의 사용이 특히 바람직하다.
R2가 H, C1-C10-알킬, 특히 C1-C4-알킬 또는 할로겐, 예컨대 메틸, 에틸, 이소프로필, 불소, 염소 또는 브롬인 화학식 I의 화합물의 사용이 특히 바람직하다. 가장 바람직하게는, R2가 C1-C4-알킬, 특히 메틸 또는 에틸이다.
R3이 H, C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬, 할로겐 또는 페닐인 화학식 I의 화합물의 사용이 바람직하다.
R3이 H, C1-C4-알킬, 할로겐 또는 페닐, 특히 H 또는 할로겐인 화학식 I의 화합물의 사용이 특히 바람직하다.
R4가 페닐, 피리딜, 피리미딜, 푸라닐, 티에닐 또는 벤조푸릴로부터 선택된 방향족 라디칼(여기서, 방향족 라디칼은 상기 정의된 바와 같이, 즉 1, 2, 3, 4 또는 5개의 상기 라디칼 Rc로 치환되거나 비치환됨)인 화학식 I의 화합물의 사용이 바람직하다.
R4가 상기 정의된 바와 같이 치환되거나 비치환된 페닐인 화학식 I의 화합물의 사용이 특히 바람직하다.
R4에 대해 언급된 방향족 라디칼은, 비치환되거나 1 내지 5개, 바람직하게는 1 내지 4개, 더욱 바람직하게는 1 내지 3개, 특히 1 또는 2개의 치환기 Rc를 가질 수 있다.
바람직한 치환기 Rc는 히드록시, 할로겐, 시아노, 니트로, C1-C10-알킬, C1-C10-할로알킬, C3-C10-시클로알킬, C3-C10-할로시클로알킬, C1-C10-알콕시, C1-C10-할로알콕시, C1-C10-알킬티오, C1-C10-할로알킬티오, C1-C10-알킬술포닐, C1-C10-할로알킬술포닐, NR5R6, C1-C10-알콕시카르보닐, C1-C10-할로알콕시카르보닐, R5R6N-CO-및 페녹시(이는 C1-C4-할로알킬로 치환될 수 있음)로부터 서로 독립적으로 선택된다.
특히 바람직한 치환기 Rc는 할로겐, C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬, C1-C4-알콕시, C1-C4-할로알콕시, C1-C4-알킬티오, C1-C4-할로알킬티오, 시아노, 니트로, NR5R6, 및 페녹시(이는 C1-C4-할로알킬로 치환될 수 있음)로부터 서로 독립적으로 선택된다.
더욱 바람직한 치환기 Rc는 할로겐, C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬, C1-C4-알콕시, C1-C4-할로알콕시 및 C1-C4-할로알킬티오, 예컨대 불소, 염소, 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, 부틸, 플루오로메틸, 디플루오로메틸, 트리플루오로메틸, 메톡시, 디플루오로메톡시, 트리플루오로메톡시 및 트리플루오로메틸티오로부터 서로 독립적으로 선택된다.
특히 바람직한 치환기 Rc는 할로겐, C1-C4-알킬 및 C1-C4-할로알킬로부터 서로 독립적으로 선택된다.
R4가 1, 2 또는 3개의 상기 치환기 Rc를 갖는 페닐인 경우, 치환기들 중 하나 이상이 바람직하게 2, 4 및(또는) 6-위치에 위치한다. 특히 바람직한 치환된 페닐의 예는 라디칼 R4로서 표 2 및 3에 언급된 것들이다.
대안적으로, R2 및 R4가 그것들이 결합되어 있는 탄소 원자와 함께 페닐 환, 또는 O, N 및 S로부터 서로 독립적으로 선택된 1 또는 2개의 헤테로원자를 갖는 5- 또는 6-원 헤테로시클릭 환(여기서, 5- 또는 6-원 헤테로시클릭 환은 페닐 환에 융합될 수 있고, 5- 또는 6-원 헤테로시클릭 환 및(또는) 그것이 융합되어 있는 페닐 환은 1, 2, 3 또는 4개의 상기 치환기 Re를 가질 수 있음)을 형성하는 화학식 I의 화합물의 사용이 바람직하다. 바람직하게는, 치환기 Re는 할로겐, C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬, C1-C4-알콕시, C1-C4 -할로알콕시, C1-C4-알킬티오, C1-C4-할로알킬티오, 시아노, 니트로, 페닐(이는 C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬, C1-C4-알콕시 및 할로겐으로부터 서로 독립적으로 선택된 1, 2 또는 3개의 치환기 Rf로 치환되거나 비치환됨), 및 페녹시(이는 C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬, C1-C4-알콕시 및 할로겐으로부터 서로 독립적으로 선택된 1 내지 3개 치환기로 치환되거나 비치환됨)로부터 서로 독립적 으로 선택되고, 여기서 5- 또는 6-원 헤테로시클릭 환은 환 원으로서 1개의 카르보닐기를 함유할 수 있다.
이의 대안으로서, R2 및 R4가 그것들이 결합되어 있는 탄소 원자와 함께 페닐, 벤조푸라닐, 벤조티에닐, 인돌릴, 크로메닐, 크로메노닐, 피라졸릴 또는 푸라닐 부분(이 부분은 상기 치환기 Re 중 1, 2, 3 또는 4개 치환기를 가질 수 있음)을 형성하는 화학식 I의 화합물의 사용이 특히 바람직하다.
또한, R2 및 R4가 그것들이 결합되어 있는 탄소 원자와 함께 페닐, 벤조푸라닐, 벤조티에닐 또는 크로메닐 부분(이 부분은 1, 2 또는 3개의 치환기 Re에 의해 치환될 수 있음)을 형성하는 화학식 I의 화합물의 사용이 특히 바람직하다.
R2 및 R4가 그것들이 결합되어 있는 탄소 원자와 함께 벤조푸라닐 또는 벤조티에닐 부분을 형성하는 화학식 I의 화합물의 사용이 더욱 바람직하다.
이의 대안으로서, R3는 H 이거나, 또는 R2 및 R4이 그것들이 결합되어 있는 탄소 원자와 함께 형성한 부분의 상기 치환기들 중 하나이다.
특히 치환기 Re는 할로겐, C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬, C1-C4-할로알콕시, C1-C4-할로알킬티오, 시아노, 니트로, 페닐(이는 C1-C4-할로알킬 및 할로겐으로부터 서로 독립적으로 선택된 1, 2 또는 3개 치환기에 의해 치환되거나 치환됨), 및 페녹 시(이는 C1-C4-할로알킬에 의해 치환되거나 비치환됨)로부터 서로 독립적으로 선택된다. 바람직하게는, 치환기 Re는 할로겐, C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬, C1-C4-알콕시, C1-C4-할로알콕시, C1-C4-할로알킬티오, 시아노 및 니트로로부터 서로 독립적으로 선택된다. 더욱 바람직하게, 치환기 Re는 C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬 및 할로겐으로부터 서로 독립적으로 선택된다.
특히 바람직한 라디칼 Rb, Rd 및 Rf는 할로겐, C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬, C1-C4-할로알콕시, C1-C4-할로알킬티오, 시아노 및 니트로로부터, 특히 할로겐, C1-C4-알킬, C1-C4-알콕시, C1-C4-할로알킬 및 C1-C4-할로알콕시로부터 선택된다.
본 발명의 매우 바람직한 한 구현예는 화학식 Ia의 피리딜 화합물의 용도에 관한 것이다:
Figure 112005068508376-PCT00002
(식 중에서, Ra, R1 및 R3은 본원에 정의된 바와 같고,
m은 0, 1, 2 또는 3이고,
R2a는 H 또는 C1-C4 알킬이며,
R4a는 본원에 정의된 바와 같은 1, 2, 3 또는 4개의 치환기 Rc를 가질 수 있는 페닐이다).
R2a가 C1-C4 알킬이고, 부가적으로 하기 조건들 중 하나가 만족되는 경우, 화합물 Ia는 신규하고, 이에 따라 본 발명의 일부이다:
i) m 은 0이 아니거나,
ii) R4a는 수소와 상이한 하나 이상의 치환기 Rc를 가지거나,
iii) R1은 수소와 상이하거나,
iv) R2a는 메틸과 상이하다.
화학식 Ia에서, m이 0, 1 또는 2인 화합물이 바람직하다.
바람직하게, 화학식 Ia에서의 Ra는 바람직하거나, 더욱 바람직하거나, 특히 바람직하거나 또는 더욱 특히 바람직한 것으로 나타내어진 의미들 중 하나를 가진다. 가장 바람직하게, Ra는 할로겐, 특히 F, Cl 또는 Br, C1-C4-알킬, 특히 메틸 또는 에틸, 페닐, 디플루오로메틸, 트리플루오로메틸 또는 C1-C4-알콕시, 특히 메톡시이다.
화학식 Ia의 화합물들 중, R1 및 R3이 서로 독립적으로, 바람직하거나, 더욱 바람직하거나, 특히 바람직하거나 또는 더욱 특히 바람직한 것으로 나타내어진 의미들 중 하나를 가지는 화합물들이 바람직하다. R1 및 R3이 수소인 화합물 Ia가 가장 바람직하다.
바람직하게, 치환기 Rc는, 존재할 경우, 바람직하거나, 더욱 바람직하거나, 특히 바람직하거나 또는 더욱 특히 바람직한 것으로 나타내어진 의미들 중 하나를 가진다. 특히, Rc는 F, Cl, 메톡시 또는 메틸로부터 선택된다. 특히, 치환된 페닐은 표 3 또는 4에서 R4에 대해 제시된 의미들 중 하나로부터, 특히 2-플루오로페닐, 3-플루오로페닐, 4-플루오로페닐, 2,4-디플루오로페닐, 3,4-디플루오로페닐, 3,5-디플루오로페닐, 2,6-디플루오로페닐, 2,4,6-트리플루오로페닐, 2-클로로페닐, 3-클로로페닐, 3,5-디클로로페닐, 2,6-디클로로페닐, 4-클로로페닐, 2-플루오로-4-클로로페닐, 3-플루오로-4-트리플루오로메틸페닐, 3,4,5-트리플루오로페닐, 2-트리플루오로메톡시페닐, 3-트리플루오로메톡시페닐, 4-트리플루오로메톡시페닐, 2-트리플루오로메틸페닐, 3-트리플루오로메틸페닐, 4-트리플루오로메틸페닐, 2-디플루오로메톡시페닐, 3-디플루오로메톡시페닐 및 4-디플루오르메톡시페닐로부터 선택된다. 그러나, R4a이 비치환 페닐인 화합물 Ia도 또한 매우 바람직하다.
화학식 Ia에서, R2a는 가장 바람직하게는 메틸 또는 에틸이다.
본 발명의 매우 바람직한 다른 한 구현예는 화학식 Ib의 이속사졸 화합물의 용도에 관한 것이다:
Figure 112005068508376-PCT00003
(식 중에서, n, X, R1, R2, R3 및 R4는 본원에 정의된 바와 같고,
Ar는 1 또는 2개의, 본원에 정의된 바와 같은 치환기 Ra를 가질 수 있는 이속사졸릴이다).
Ar이 라디칼 Ra로서 임의적으로 치환된 페닐기를 가지지 않는 한, Ar이 치환된 4-이속사졸릴인 경우, 이 화합물은 신규하고, 또한 본 발명의 일부이다.
화학식 Ib의 화합물들 중, n, X, Ra, R1, R2, R3 및 R4가 서로 독립적으로, 바람직하거나, 더욱 바람직하거나, 특히 바람직하거나 또는 더욱 특히 바람직한 것으로 나타내어진 의미들 중 하나를 가지는 화합물들이 바람직하다. 특히 가변기들 R1, R2, R3 및 Ra는 하기 기재된 의미를 가진다:
R1는 H이고,
R2는 H 또는 C1-C4 알킬, 가장 바람직하게는 메틸 또는 에틸이며,
R3은 H이고,
R4는 1, 2, 3 또는 4개의, 본원에 정의된 바와 같은 치환기 Rc를 가지는 페닐이다.
바람직하게, 치환기 Rc는 존재할 경우, 바람직하거나, 더욱 바람직하거나, 특히 바람직하거나 또는 더욱 특히 바람직한 것으로 나타내어진 의미들 중 하나를 가진다. 특히, Rc는 F, Cl, 메톡시 또는 메틸로부터 선택된다. 특히, 치환된 페닐은 표 3 또는 4에서 R4에 대해 제시된 의미들 중 하나로부터, 특히 2-플루오로페닐, 3-플루오로페닐, 4-플루오로페닐, 2,4-디플루오로페닐, 3,4-디플루오로페닐, 3,5-디플루오로페닐, 2,6-디플루오로페닐, 2,4,6-트리플루오로페닐, 2-클로로페닐, 3-클로로페닐, 3,5-디클로로페닐, 2,6-디클로로페닐, 4-클로로페닐, 2-플루오로-4-클로로페닐, 3-플루오로-4-트리플루오로메틸페닐, 3,4,5-트리플루오로페닐, 2-트리플루오로메톡시페닐, 3-트리플루오로메톡시페닐, 4-트리플루오로메톡시페닐, 2-트리플루오로메틸페닐, 3-트리플루오로메틸페닐, 4-트리플루오로메틸페닐, 2-디플루오로메톡시페닐, 3-디플루오로메톡시페닐 및 4-디플루오르메톡시페닐로부터 선택된다. 그러나, R4가 비치환 페닐인 화합물 Ia도 또한 매우 바람직하다.
화학식 Ib에서, X는 바람직하게 C=O이고, n은 바람직하게 0이다.
본 발명의 매우 바람직한 다른 한 구현예는 화학식 Ic의 피라졸 화합물의 용 도에 관한 것이다:
Figure 112005068508376-PCT00004
(식 중에서, n, X, R1, R2, R3 및 R4은 제1항에 정의된 바와 같고,
Ar은 피라졸 질소 원자 상에 치환기 Ra2를 가지고 청구항 1에 정의된 바와 같은 1 또는 2개의 치환기 Ra를 부가적으로 가질 수 있는 피라졸릴[여기서, Ra2는 C1-C10-알킬, C1-C10-할로알킬, C3-C10-시클로알킬, C3-C10-할로시클로알킬, C2-C10-알케닐, C2-C10-할로알케닐, C2-C10-알키닐, C3-C10-할로알키닐, 페닐 및 벤질(여기서, 페닐 및 벤질은 청구항 1에 정의된 바와 같은 1, 2, 3, 4 또는 5개의 치환기 Rb로 치환되거나 비치환될 수 있음)임]이다.
화학식 Ic의 화합물은 신규하고, 이에 따라 본 발명의 일부이다.
화학식 Ic의 화합물들 중, n, X, Ra, Rb, R1, R2, R3 및 R4가 서로 독립적으로 바람직하거나, 더욱 바람직하거나, 특히 바람직하거나 또는 더욱 특히 바람직한 것으로 나타내어진 의미들 중 하나를 가지는 화합물들이 바람직하다.
Ra2는 바람직하게 C1-C6-알킬, C3-C6-시클로알킬 또는 페닐로부터 선택된다. 특히 바람직한 한 구현예에서, Ra2는 C1-C4-알킬이다.
특히 가변기들 R1, R2, R3 및 R4는 하기 기재된 의미를 가진다:
R1는 H이고,
R2는 H 또는 C1-C4 알킬, 가장 바람직하게는 메틸 또는 에틸이며,
R3은 H이고,
R4는 본원에 정의된 바와 같은 1, 2, 3 또는 4개의 치환기 Rc를 가지는 페닐이다
바람직하게, 치환기 Rc는, 존재할 경우, 바람직하거나, 더욱 바람직하거나, 특히 바람직하거나 또는 더욱 특히 바람직한 것으로 나타내어진 의미들 중 하나를 가진다. 특히, Rc는 F, Cl, 메톡시 또는 메틸로부터 선택된다. 특히, 치환된 페닐은 표 3 또는 4에서 R4에 대해 제시된 의미들 중 하나로부터, 특히 2-플루오로페닐, 3-플루오로페닐, 4-플루오로페닐, 2,4-디플루오로페닐, 3,4-디플루오로페닐, 3,5-디플루오로페닐, 2,6-디플루오로페닐, 2,4,6-트리플루오로페닐, 2-클로로페닐, 3-클로로페닐, 3,5-디클로로페닐, 2,6-디클로로페닐, 4-클로로페닐, 2-플루오로-4-클로로페닐, 3-플루오로-4-트리플루오로메틸페닐, 3,4,5-트리플루오로페닐, 2-트리플루오로메톡시페닐, 3-트리플루오로메톡시페닐, 4-트리플루오로메톡시페닐, 2-트리 플루오로메틸페닐, 3-트리플루오로메틸페닐, 4-트리플루오로메틸페닐, 2-디플루오로메톡시페닐, 3-디플루오로메톡시페닐 및 4-디플루오르메톡시페닐로부터 선택된다. 그러나, R4가 비치환 페닐인 화합물 Ia도 또한 매우 바람직하다.
화학식 Ic에서, X는 바람직하게 C=O이고, n은 바람직하게 0이다.
본 발명의 매우 바람직한 한 구현예는 화학식 Id의 페닐 화합물의 용도에 관한 것이다:
Figure 112005068508376-PCT00005
(식 중에서, Ra, R1 및 R3은 본원에 정의된 바와 같고,
m은 1, 2 또는 3이고,
R2d는 H 또는 C1-C4 알킬이고,
R4d는 1, 2, 3 또는 4개의, 본원에 정의된 바와 같은 치환기 Rc를 가질 수 있는 페닐이다).
화학식 Id에서, m이 1 또는 2인 화합물이 바람직하다.
바람직하게, 화학식 Id에서의 Ra는 바람직하거나, 더욱 바람직하거나, 특히 바람직하거나 또는 더욱 특히 바람직한 것으로 나타내어진 의미들 중 하나를 가진 다. 가장 바람직하게, Ra는 할로겐, 특히 F, Cl 또는 Br, C1-C4-알킬, 특히 메틸 또는 에틸, 페닐, 디플루오로메틸, 트리플루오로메틸 또는 C1-C4-알콕시, 특히 메톡시이다. 가장 바람직하게, 하나 이상의 라디칼 Ra는 할로겐, 특히 불소이다.
화학식 Id의 화합물들 중, R1 및 R3이 서로 독립적으로, 바람직하거나, 더욱 바람직하거나, 특히 바람직하거나 또는 더욱 특히 바람직한 것으로 나타내어진 의미들 중 하나를 가지는 화합물들이 바람직하다. R1 및 R3이 수소인 화합물 Ia이 가장 바람직하다.
바람직하게, 치환기 Rc는, 존재할 경우, 바람직하거나, 더욱 바람직하거나, 특히 바람직하거나 또는 더욱 특히 바람직한 것으로 나타내어진 의미들 중 하나를 가진다. 특히, Rc는 F, Cl, 메톡시 또는 메틸로부터 선택된다. 특히, 치환된 페닐은 표 3 또는 4에서 R4에 대해 제시된 의미들 중 하나로부터, 특히 2-플루오로페닐, 3-플루오로페닐, 4-플루오로페닐, 2,4-디플루오로페닐, 3,4-디플루오로페닐, 3,5-디플루오로페닐, 2,6-디플루오로페닐, 2,4,6-트리플루오로페닐, 2-클로로페닐, 3-클로로페닐, 3,5-디클로로페닐, 2,6-디클로로페닐, 4-클로로페닐, 2-플루오로-4-클로로페닐, 3-플루오로-4-트리플루오로메틸페닐, 3,4,5-트리플루오로페닐, 2-트리플루오로메톡시페닐, 3-트리플루오로메톡시페닐, 4-트리플루오로메톡시페닐, 2-트리플루오로메틸페닐, 3-트리플루오로메틸페닐, 4-트리플루오로메틸페닐, 2-디플루오 로메톡시페닐, 3-디플루오로메톡시페닐 및 4-디플루오르메톡시페닐로부터 선택된다.
화학식 Id에서, R2d는 가장 바람직하게는 메틸 또는 에틸이다.
특정 입체이성질체에 관한 한, C/N 이중 결합에서의 형태가 E인 화학식 I의 화합물의 사용이 바람직하다. C/N 이중 결합에 관한 E/Z 이성질체의 혼합물(여기서, E 이성질체가 우세함)의 사용이 바람직하다.
또한, R2 및 R4가 서로 시스-결합된 화학식 I의 화합물의 사용이 바람직하다. 서로에 대한 R2 및 R4의 위치에 관한 시스/트랜스 이성질체의 혼합물(여기서, 시스 이성질체가 우세함)이 또한 바람직하다.
화학식 I의 화합물은 합성 유기 화학자들에게 일반적으로 알려진 기술을 이용하여 용이하게 합성될 수 있다. 예시적 합성 방법이 예를 들어 WO 87/06133에 기재되어 있다.
예를 들어, 적당한 아실 히드라지드는 알데하이드 또는 케톤과 반응하여, 아실 히드라존을 형성할 수 있다:
Figure 112005068508376-PCT00006
신나믹 알데하이드 및 동종 케톤은, 벤즈알데하이드 및 지방족 케톤 또는 알데하이드로부터 문헌에 기재된 절차(Organikum, Johann Ambrosius Barth Verlag, 하이델베르크, 1996, pp. 493-495)에 따라 수득될 수 있다.
술포닐 히드라존(X=SO2)이 상응하는 술폰산 히드라지드를 출발 물질로 하여 유사한 방식으로 수득될 수 있다(예컨대, Munshi, Shah, Trivedi, lndian J. Chem. 1963, 1, 318-320):
Figure 112005068508376-PCT00007
출발 물질(아실 히드라지드)이 시중 입수가능하지 않을 경우, 그것은 예컨대 히드라진과 반응하여 상응하는 아실 히드라지드를 형성하는 카르복실산 에스테르(Ar-(CH2)n-COORa) 또는 기타 산 유도체, 예컨대 Ar-(CH2)n-COY(Y = 할로겐)으로부터, 문헌에 기재된 절차(예컨대, Khan, Siddiqui, Bhatt, Oriental Journal of Chemistry, 2002, 18, 163-164)에 따라 제조될 수 있다. 대안적으로, 카르복실산(Ar-(CH2)n-COOH)은 ([Guan, Green, Bergstrom, J. Comb. Chem. 2000, 2, 297-300]에 따라) DCC 또는 DIC와 같은 커플링제의 존재 하에 보호된 히드라진과 반응할 수 있고, 후속하여 보호기가 제거된다(Messina, Botta, Corelli, Paladino, Tetrahedron Asymm. 2000, 11, 4895-4901; Greene, Wuts, Protective Groups in Organic Synthesis, 제2판, 1991, pp. 309):
Figure 112005068508376-PCT00008
* P = 보호기; Ra = C1-C10-알킬
술포닐 히드라지드(X=SO2)가 상응하는 술폰산 유도체, 예컨대 상응하는 술폰산(Ar-(CH2)n-SO20H) 또는 다른 한 유도체, 예컨대 술폰산 할로게나이드(Ar-(CH2)n-SO2Y; Y=할로겐)을 출발 물질로 하여 유사한 방식으로 수득될 수 있다(예컨대, EI-Maghrabi, Mohamed, J. Chem. Tech. Biotechnol. 1983, 33A, 25-32):
Figure 112005068508376-PCT00009
* P = 보호기; Ra = C1-C10-알킬
개별적 화합물 I이 상기 경로에 의해 수득할 수 없는 경우, 그것은 다른 화합물 I의 유도체화 또는 기재된 합성 경로의 통상적 변형에 의해 제조될 수 있다.
화학식 I의 화합물의 제조는 그것이 이성질체 혼합물(입체이성질체, 거울이성질체)로서 수득되도록 할 수 있다. 원할 경우, 이는 이 목적을 위한 통상적 방법, 예컨대 결정화 또는 크로마토그래피로, 또한 광학 활성 흡착질에서 분해시켜, 순수 이성질체를 수득할 수 있다.
본 발명에 따라, 화학식 I의 화합물은 유해 곤충류 및 거미류를 억제하는데 사용된다. 특히, 그것은 하기 동물 해충들을 억제하는데 사용된다:
하기 목의 곤충류:
나비목(Lepidoptera), 예를 들어 아그로티스 입실론 ( Agrotis ypsilon ), 아그 로티스 세게툼 ( Agrotis segetum ), 알라바마 아르길라세아(Alabama argillacea ), 안 티카르시아 겜마탈리스 ( Anticarsia gemmatalis ), 아 르기레스티아 콘주겔라 (Argyresthia conjugella ), 아우토그라파 감마( Autographa gamma ), 부팔루스 피니아리우스(Bupalus piniarius ), 카코에시아 무리나나 ( Cacoecia murinana ), 카푸아 레티쿨라 나 ( Capua reticulana ), 케이마토비아 브루마타( Cheimatobia brumata), 코리스토네우라 푸미페라나 ( Choristoneura fumiferana ), 코리스토네우라 옥시덴탈리스(Choristoneura occidentalis ), 시르피스 유니푼크타 ( Cirphis unipuncta ), 사이 디아 포모넬라 ( Cydia pomonella ), 덴드롤리무스 피니( Dendrolimus pini ), 디아파니 아 니티달리스 ( Diaphania nitidalis ), 디아트라에아 그란디오셀라(Diatraea grandiosella), 에아리아스 인술라나 ( Earias insulana ), 엘라스모팔푸스 리그노셀루스(Elasmopalpus lignosellus ), 유포에실리아 앰비구엘라( Eupoecilia ambiguella), 에베트리아 보울리아나 ( Evetria bouliana ), 펠티아 섭테라니아(Feltia subterranea ), 갤러리아 멜로넬라 ( Galleria mellonella ), 그라폴리타 푸네브라나(Grapholitha funebrana ), 그라폴리타 몰레스타 ( Grapholitha molesta ), 헬리 오티스 아르미게라 ( Heliothis armigera ), 헬리오티스 비레센스( Heliothis virescens), 헬리오티스 제아 ( Heliothis zea ), 헤룰라 운달리스 ( Hellula undalis ), 히베르니아 데폴리아리아 ( Hibernia defoliaria ), 하이판트리아 쿠네아( Hyphantria cunea), 하이포메우타 말리넬루스 ( Hyponomeuta malinellus ), 케이페리아 라이코페르시셀라(Keiferia lycopersicella ), 람브디나 피셀라리아 ( Lambdina fiscellaria ), 라파이그마 엑시구아 ( Laphygma exigua ), 류코프테라 코필라( Leucoptera coffeella), 류코프테라 시텔라 ( Leucoptera scitella ), 리토콜레티스 블란카르델라 (Lithocolletis blancardella ), 로베시아 보트라나( Lobesia botrana ), 록소스테게 스틱티칼리스(Loxostege sticticalis ), 라이만프리아 디스파르 ( Lymanfria dispar ), 라이만트리아 모나카 ( Lymantria monacha ), 라이오네피아 클레르켈라( Lyonefia clerkella), 말라코소마 뉴스트리아 ( Malacosoma neustria ), 마메스트라 브라씨카에(Mamestra brassicae ), 오르기라 슈도츄가타 ( Orgyia pseudotsugata ), 오스트리니아 누빌라리스 ( Ostrinia nubilalis ), 파놀리스 플라메아 ( Panolis flammea ), 펙티노포 라 고씨피엘라 ( Pectinophora gossypiella ), 페리드로마 사우시아( Peridroma saucia), 팔레라 부세팔라 ( Phalera bucephala ), 프토리마에아 오페르쿨레라(Phthorimaea operculella ), 파일로크니스티스 시트렐라 ( Phyllocnistis citrella ), 피에리스 브라씨카에 ( Pieris brassicae ), 플라티페나 스카브라( Plathypena scabra), 플루텔라 자일로스텔라 ( Plutella xylostella ), 슈도플루시아 인클루덴스(Pseudoplusia includens ), 라이아시오니아 프루스트라나( Rhyacionia frustrana ), 스크로비팔풀라 압솔루타 ( Scrobipalpula absoluta ), 시토트로가 세레알렐라(Sitotroga cerealella ), 스파르가노티스 피엘리아나 ( Sparganothis pilleriana ), 스포도프테라 에리다니아 ( Spodoptera eridania ), 스포도프테라 프루기페르다(Spodoptera frugiperda ), 스포도프테라 리토랄리스 ( Spodoptera littoralis ), 스포도프테라 리투라 ( Spodoptera litura ), 타우마토포에아 피타이오캄파( Thaumatopoea pityocampa), 토르트릭스 비리다나( Tortrix viridana ), 트리코플루시아 니(Trichoplusia ni ) 및 제이라페라 카나덴시스 ( Zeiraphera canadensis ),
딱정벌레목(Coleoptera), 예를 들어 아그리루스 시누아투스( Agrilus sinuatus), 아그리오테스 리네아투스 ( Agriotes lineatus ), 아그리오테스 옵스쿠루스(Agriotes obscurus ), 암피말루스 솔스티티알리스 ( Amphimallus solstitialis ), 아니산드루스 디스파르 ( Anisandrus dispar ), 안토노무스 그란디스( Anthonomus grandis), 안토노무스 포모룸 ( Anthonomus pomorum ), 아토마리아 리네아리스(Atomaria linearis ), 블라스토파구스 피니페르다 ( Blastophagus piniperda ), 블리 토파가 운다타(Blitophaga undata ), 브루쿠스 루피마누스 ( Bruchus rufimanus ), 브루쿠스 피소룸(Bruchus pisorum ), 브루쿠스 렌티스 ( Bruchus lentis ), 바익티스쿠스 베투라에(Byctiscus betulae ), 카씨다 네불로사 ( Cassida nebulosa ), 세로토마 트리푸르카타(Cerotoma trifurcate ), 세우토르힌쿠스 아씨밀리스( Ceuthorrhynchus assimilis ), 세우토르히쿠스 나피 ( Ceuthorrhynchus napi ), 차 에톡네마 티비알리스( Chaetocnema tibialis), 코노데루스 베스페르티누스 ( Conoderus vespertinus ), 크 리오세리스 아스파라기 ( Crioceris asparagi ), 디아브로티카 론기코르니스( Diabrotica longicornis), 디아브로티카 12- 푼크타타 ( Diabrotica 12- punctata ), 디아브로티카 비르기페라(Diabrotica virgifera ), 에필라크나 바리베스티스(Epilachna varivestis ), 에피트릭스 히르티페니스 ( Epitrix hirtipennis ), 에우티 노보트루스 브라실리엔시스(Eutinobothrus brasiliensis ), 하일로비우스 아비에티스( Hylobius abietic), 하이페라 브루네이페니스 ( Hypera brunneipennis ), 하이페라 포스티카(Hypera postica ), 입스 타이포그라푸스 ( lps typographus ), 레마 빌리네아타(Lema bilineata ), 레마 멜라노푸스 ( Lema melanopus ), 렙티노타르사 데셈리니에아타(Leptinotarsa decemlineata ), 리모니우스 칼리포르니쿠스( Limonius californicus), 리쏘르롭트루스 오리조필루스 ( Lissorhoptrus oryzophilus ), 멜라노투 스 코무니스(Melanotus communis ), 멜리게테스 아에네우스 ( Meligethes aeneus ), 멜로론타 히포카스타니(Melolontha hippocastani ), 멜로논타 멜로론타 ( Melolontha melolontha), 오울마 오리자에 ( Oulema oryzae ), 오르티오린쿠스 술카투스(Ortiorrhynchus sulcatus ), 오티오린쿠스 오바투스 ( Otiorrhynchus ovatus ), 파에 돈 코크레아리아에(Phaedon cochleariae ), 파일로트레타 크리소세우팔라(Phyllotreta chrysocewphala ), 파일로파가 ( Phyllophaga ) sp ., 파일로페르타 호르티콜라(Phyllopertha horticola ), 파일로트레타 메모룸 ( Phyllotreta nemorum ), 파일로 트 레타 스트리올라타 ( Phyllotreta striolata ), 포필리아 자포니카( Popillia japonica), 시토나 리네아투스(Sitona lineatus ) 및 시토필루스 그라나리아 ( Sitophilus granaria ),
파리목( Diptera ), 예를 들어 아에데스 아에깁티 ( Aedes aegypti ), 아에데스 벡산스(Aedes vexans ), 아나스트레파 루덴스 ( Anastrepha ludens ), 아노펠레스 마쿨리페니스(Anopheles maculipennis ), 세라티티스 카피타타 ( Ceratitis capitata ), 크리소미아 베찌아나 ( Chrysomya bezziana ), 크리소미아 호미니보락스( Chrysomya hominivorax), 크리소미아 마셀라리아 ( Chrysomya macellaria ), 콘타리니아 소르기콜라(Contarinia sorghicola ), 코르딜로비아 안트로포파가( Cordylobia anthropophaga), 쿨렉스 피피엔스 ( Culex pipiens ), 다쿠스 쿠쿠르비타에( Dacus cucurbitae), 다쿠스 올레아에 ( Dacus oleae ), 다시네우라 브라씨카에( Dasineura brassicae), 판니아 카니쿨라리스 ( Fannia canicularis ), 가스테로필루스 인테스티 날리스(Gasterophilus intestinalis ), 글로씨나 모르시탄스 ( Glossina morsitans ), 하에마토비아 이리탄스 ( Haematobia irritans ), 하플로디플로시스 에쿠에스트리스(Haplodiplosis equestris ), 하이레밀아 플라투라 ( Hylemyia platura ), 하이포데르마 리네아타 ( Hypoderma lineate ), 리리오마이자 사티바에 ( Liriomyza sativae ), 리리오마이자 트리폴리( Liriomyza trifolli ), 루실리아 카프리나 ( Lucilia caprina ), 루실리아 쿠프리나 ( Lucilia cuprina ), 루실리아 세리카타(Lucilia sericata ), 라이코리아 펙토랄리스 ( Lycoria pectoralis ), 마예티올라 데스트룩터 ( Mayetiola destructor), 무스카 도메스티카 ( Musca domestica ), 무스시나 스타불란스 ( Muscina stabulans ), 오에스트러스 오비스 ( Oestrus ovis ), 오시넬라 프리트 ( Oscinella frit ), 페고마이아 하이소시아미 ( Pegomya hysocyami ), 포르 비아 안티쿠아 ( Phorbia antique), 포르비아 브라씨카에 ( Phorbia brassicae ), 포르비아 코아르크타타( Phorbia coarctata ), 라고레티스 세라시 ( Rhagoletis cerasi ), 라고레티스 포모넬 라(Rhagoletis pomonella ), 타바누스 보비누스 ( Tabanus bovines ), 티풀라 올레라세아(Tipula oleracea ) 및 티풀라 팔루도사 ( Tipula paludosa ),
총채벌레목(Thysanoptera), 예컨대 디클로로모트립스 코르베티(Dichromothrips corbetti), 프랑클리니엘라 푸스카(Frankliniella fusca), 프랑클리니엘라 옥시덴탈리스(Frankliniella occidentalis), 프랑클리니엘라 트리티시(Frankliniella tritici ), 시르토립스 시트리( Scirtothrips citri ), 트립스 오리자에(Thrips oryzae), 트립스 팔미(Thrips palmi) 및 트립스 타바시(Thrips tabaci),
벌목( Hymenoptera ), 예컨대 아탈리아 로자에 ( Athalia rosae ), 아타 세팔로테 스(Atta cephalotes), 아타 섹스덴스(Atta sexdens), 아타 텍사나(Atta texana), 호플로캄파 미누타(Hoplocampa minuta), 호플로캄파 테스투디네아(Hoplocampa testudinea), 모노모리움 파라오니스(Monomorium pharaonis), 솔레노프시스 게미나타(Solenopsis geminate) 및 솔레노프시스 인빅타(Solenopsis invicta),
노린재목( Heteroptera ), 예컨대 아크로스테르눔 힐라레( Acrosternum hilare), 블리쑤스 류코프테루스 ( Blissus leucopterus ), 사이르토펠티스 노타투스(Cyrtopeltis notatus ), 다이스데르쿠스 신굴라투스 ( Dysdercus cingulatus ), 다이스데르쿠스 인터메디우스(Dysdercus intermedius), 유리가스터 인테그리셉스(Eurygaster integriceps ), 유쉬츄투스 임픽티벤트리스( Euschistus impictiventris), 렙토글로쑤스 파일로푸스 ( Leptoglossus phyllopus ), 라이구스 리네올라리스(Lygus lineolaris ), 라이구스 프라텐시스 ( Lygus pratensis ), 네자라 비리둘라(Nezara viridula), 피에스마 쿠아드라타 ( Piesma quadrata ), 솔루베아 인술라리스( Solubea insularis) 및 타이안타 페르디토르 ( Thyanta perditor ),
매미목(Homoptera), 예컨대 아시르토시폰 오노브라이키스( Acyrthosiphon onobrychis), 아델게스 라리시스(Adelges laricis), 아피둘라 나스투르티(Aphidula nasturtii), 아피스 파바에 ( Aphis fabae ), 아피스 포르베시 ( Aphis forbesi ), 아피 스 포미 ( Aphis pomi ), 아피스 고씨피 ( Aphis gossypii ), 아피스 그로쑬라리아에( Aphis grossulariae), 아피스 쉬네이데리(Aphis schneideri), 아피스 스피라에콜라(Aphis spiraecola), 아피스 삼부시(Aphis sambuci), 아시르토시폰 피숨(Acyrthosiphon pisum), 아울라코르툼 솔라니(Aulacorthum solani), 베미시아 아르 겐티폴리(Bemisia argentifolii), 브라카이카우두스 카르두이(Brachycaudus cardui), 브라카이카우두스 헬리크라이시 ( Brachycaudus helichrysi ), 브라카이카우두스 페르시카에 ( Brachycaudus persicae ), 브라카이카우두스 프루니콜라(Brachycaudus prunicola ), 브레비코리네 브라씨카에 ( Brevicoryne brassicae ), 카 피토포루스 호르니 ( Capitophorus horni ), 세로시파 고씨피 ( Cerosipha gossypii ), 카에토시폰 프라가에폴리 ( Chaetosiphon fragaefolii ), 크립토마이주스 리비스(Cryptomyzus ribis ), 드레이푸시아 노르드만니아나에 ( Dreyfusia nordmannianae ), 드 레이푸시아 피세아에 ( Dreyfusiapiceae ), 다이사피스 라디콜라 ( Dysaphis radicola ), 다이사울라코르툼 슈도솔라니 ( Dysaulacorthum pseudosolani ), 다이사피스 플란타기네아(Dysaphis plantaginea ), 다이사피스 파이리( Dysaphis pyri ), 엠포아스카 파바에(Empoasca fabae ), 하이알로프테루스 프루니 ( Hyalopterus pruni ), 하이퍼로마이주스 락투카에 ( Hyperomyzus lactucae ), 마크로시품 아베나에 ( Macrosiphum avenae ), 마크로시품 유포르비아에 ( Macrosiphum euphorbiae ), 마크로시폰 로사에(Macrosiphon rosae ), 메고우라 비시아에 ( Megoura viciae ), 멜라나피스 피라리우스(Melanaphis pyrarius ), 메토폴로피움 디로둠 ( Metopolophium dirhodum ), 마이조데스 페르시카에 ( Myzodes persicae ), 마이주스 아스칼로니쿠스 ( Myzus ascalonicus ), 마이주스 세라시 ( Myzus cerasi ), 마이주스 페르시카에 ( Myzus persicae ), 마이주스 바리안스(Myzus varians ), 나소노비아 리비스니그리 ( Nasonovia ribisnigri ), 닐라파르바타 루겐스 ( Nilaparvata lugens ), 펨피구스 부르사리우스( Pemphigus bursarius), 페르킨시엘라 사카리시다 ( Perkinsiella saccharicida ), 포로돈 후물리(Phorodon humuli ), 사일라 말리( Psylla mali), 사일라 피리( Psylla piri ), 로팔로마이주스 아스칼로니쿠스( Rhopalomyzus ascalonicus), 로팔로시품 마이디스 ( Rhopalosiphum maidis ), 로도팔로시품 파디(Rhopalosiphum padi ), 로팔로시품 인세르툼 ( Rhopalosiphum insertum ), 사파피스 말라( Sappaphis mala ), 사파피스 말리(Sappaphis mali), 시자피스 그라미눔 ( Schizaphis graminum ), 쉬조네우라 라누기노사(Schizoneura lanuginose ), 시토비온 아베나에 ( Sitobion avenae ), 트리알레우로데스 바포라리오룸 ( Trialeurodes vaporariorum), 독소프테라 아우란티 ( Toxoptera aurantii ), 및 비테우르 비티폴리( Viteus vitifolii ),
흰개미목(Isoptera), 예컨대 칼로테르메스 플라비콜리스( Calotermes flavicollis), 류코테르메스 플라비페스 ( Leucotermes flavipes ), 레티쿨리테르메스 루시푸구스(Reticulitermes lucifugus ) 및 테르메스 나탈렌시스( Termes natalensis ),
메뚜기목(Orthoptera), 예컨대 아케타 도메스티카 ( Acheta domestica ), 블라타 오리엔탈리스 ( Blatta orientalis ), 블라텔라 게르마니카 ( Blattella germanica ), 포르피쿨라 아우리쿨라리아 ( Forficula auricularia ), 그릴로탈파 그릴로탈파(Gryllotalpa gryllotalpa ), 로쿠스타 미그라토리아 ( Locusta migratoria ), 멜라노 플루스 비비타투스 ( Melanoplus bivittatus ), 멜라노플루스 페무룸브룸( Melanoplus femurrubrum), 멜라노플루스 멕시카누스 ( Melanoplus mexicanus ), 멜라노플루스 산구이니페스(Melanoplus sanguinipes ), 멜라노플루스 스프레투스( Melanoplus spretus), 노마다크리스 셉템파시아타 ( Nomadacris septemfasciata ), 페리플라네타 아메리카나(Periplaneta Americana ), 쉬스토세르카 아메리카나( Schistocerca Americana), 쉬스토세르카 페레그리나 ( Schistocerca peregrine), 스타우로노투스 마로카누스(Stauronotus maroccanus ) 및 타키시네스 아시나모루스( Tachycines asynamorus ),
거미강, 예를 들어, 예컨대 물렁진드기과, 참진드기과 및 옴진드기과의 응애목(Acarina), 예컨대 암블리욤마 아메리카눔 ( Amblyomma americanum ), 암블리요마 바리에가툼(Amblyomma variegatum ), 아르가스 페르시쿠스 ( Argas persicus ), 부필루 스 아눌라투스 ( Boophilus annulatus ), 부필루스 데콜로라투스( Boophilus decoloratus), 부필루스 마이크로플루스 ( Boophilus microplus ), 데르마센토르 실바룸(Dermacentor silvarum ), 히알롬마 트룬카툼 ( Hyalomma truncatum ), 이속데스 리시누스(Ixodes ricinus ), 이속데스 루비쿤두스 ( Ixodes rubicundus ), 오르니토도루 스 마우바타 ( Ornithodorus moubata ), 오토비우스 메그니니 ( Otobius megnini ), 데르마니쑤스 갈리나에 ( Dermanyssus gallinae ), 소로프테스 오비스 ( Psoroptes ovis ), 리 피세팔루스 아펜디쿨라투스 ( Rhipicephalus appendiculatus ), 리피세팔루스 에베르트시(Rhipicephalus evertsi ), 사르코프테스 스카비에이 ( Sarcoptes scabiei ), 및 혹응애류 종( Eriophyidae spp .), 예컨대 아쿨루스 쉴레크텐달리 ( Aculus schlechtendali ), 파일로코프트라타 올레이보라 ( Phyllocoptrata oleivora ) 및 에리오파이에스 셀도니(Eriophyes sheldoni ); 먼지응애류 종(Tarsonemidae spp .), 예컨대 파이토네무스 팔리두스(Phytonemus pallidus ) 및 폴리파고타르소네무스 라투스 (Polyphagotarsonemus latus ); 애응애류 종(Tenuipalpidae spp .), 예컨대 브레비팔푸스 포에니시스 ( Brevipalpus phoenicis ); 차응애류 종(Tetranychidae spp .) 예컨대 테트라니쿠스 신나바리누스 ( Tetranychus cinnabarinus ), 테트라니쿠스 칸자와이(Tetranychus kanzawai ), 테트라니쿠스 파시피쿠스 ( Tetranychus pacificus ), 테트 라니쿠스 텔라리우스 ( Tetranychus telarius ) 및 테트라니쿠스우르티카에(Tetranychus urticae ), 파노니쿠스 울미 ( Panonychus ulmi ), 파노니쿠스 시트리(Panonychus citri ) 및 올리고니쿠스 프라텐시스 ( oligonychus pratensis ).
화학식 I의 화합물은 바람직하게 나비목, 총채벌레목, 매미목 및 응애목의 해충을 억제하기 위해, 더욱 바람직하게는 목 나비목 및 매미목의 곤충을 억제하기 위해 사용된다.
화학식 I의 화합물은 식물/작물을 살충 유효량의 화학식 I의 화합물과 접촉시킴으로써, 곤충류 또는 거미류의 공격 또는 침습으로부터 성장하는 식물 및 작물을 보호하기 위해 사용될 수 있다. 용어 "작물"은 성장 작물 및 수확 작물을 모두 가리킨다.
곤충류, 거미류, 식물, 및(또는) 식물이 성장하는 토양 또는 물은 당업계에 공지된 임의의 적용 방법에 의해 본 발명의 화합물(들) I 또는 이를 함유하는 조성물(들)과 접촉될 수 있다. 이와 같이, "접촉"은 직접적 접촉(화합물/조성물을 곤충류, 거미류, 및(또는) 식물에, 통상적으로는 식물의 잎, 줄기 또는 뿌리에 적용하는 것) 및 간접적 접촉(화합물/조성물을 곤충류, 거미류, 및(또는) 식물의 장소에 적용하는 것)을 모두 포함한다.
또한, 곤충류 또는 거미류는 표적 해충, 그것의 식료품 또는 그것의 장소를 살충 유효량의 화학식 I의 화합물과 접촉시킴으로써 억제될 수 있다. 그와 같이, 적용은 해충에 의한 장소, 성장 작물 또는 수확 작물의 감염 전 또는 후에 수행될 수 있다.
"장소"는 해충 또는 기생충이 성장하거나 성장할 수 있는 서식지, 사육지, 식물, 씨, 토양, 대지, 물질 또는 환경을 의미한다.
일반적으로, 작물 식물을 처리하는데 사용하기 위한, 본 발명의 화합물 및(또는) 조성물의 적용율은 약 0.1 g 내지 약 4000 g/헥타아르, 바람직하게는 약 25 g 내지 약 600 g/헥타아르, 더욱 바람직하게는 약 50 g 내지 약 500 g/헥타아르의 범위 내일 수 있다. 씨를 처리하는데 사용하기 위한, 통상적 적용율은 약 1 g 내지 약 500 g/kg 씨, 바람직하게는 약 2 g 내지 약 300 g/kg 씨, 더욱 바람직하게는 약 10 g 내지 약 200 g/kg 씨의 범위 내이다. 물질의 보호에 있어 통상적 적용율은, 예를 들어 약 0.001 g 내지 약 2000 g, 바람직하게는 약 0.005 g 내지 약 1000 g의 활성 화합물/m3 처리된 물질이다.
화합물 I은 통상적 제형물, 예컨대 용액, 유화액, 마이크로유화액, 현탁액, 플루어블 농축물, 더스트, 분말, 페이스트 및 과립으로 전환될 수 있다. 사용 형태는 특별한 목적에 의존하고; 임의의 경우에서, 본 발명에 따른 화합물의 미세하고 균일한 분포가 보장되어야 한다.
제형물은 공지의 방법으로, 예컨대 활성 성분을 용매 및(또는) 담체로, 필요 한 경우 유화제 및 분산제를 이용하여, 증대함으로써 제조되고, 물을 희석제로 사용하는 경우에 다른 유기 용매를 보조 용매로 사용하는 것도 가능하다. 적당한 보조제는 본질적으로 용매, 예컨대 방향족물(예컨대, 자일렌), 염소화 방향족물(예컨대 클로로벤젠), 파라핀(예컨대 미네랄 오일 분획), 알코올(예컨대 메탄올, 부탄올), 케톤(예컨대 시클로헥사논), 아민(예컨대 에탄올아민, 디메틸포름아미드) 및 물; 담체, 예컨대 분쇄 천연 미네랄(예컨대 카올린, 점토, 탈크, 쵸크) 및 분쇄 합성 미네랄(예컨대 고분산 실리카, 실리케이트); 유화제, 예컨대 비이온성 및 음이온성 유화제(예컨대, 폴리옥시에틸렌 지방 알코올 에테르, 알킬술포네이트 및 아릴술포네이트) 및 분산제, 예컨대 리그닌-술파이트 폐액 및 메틸셀룰로스이다.
적당한 계면활성제는 리그노술폰산, 나프탈렌술폰산, 페놀술폰산, 디부틸나프탈렌술폰산의 알칼리 금속, 알칼리성 토금속 및 암모늄 염, 알킬아릴술포네이트, 알킬 술페이트, 알킬술포네이트, 지방 알코올 술페이트, 및 지방산 및 그것의 알칼리 금속 및 알칼리성 토금속 염, 술페이트화 지방 알코올 글리콜 에테르의 염, 술포네이트화 나프탈렌 및 나프탈렌 유도체와 포름알데하이드의 축합물, 나프탈렌 또는 나프탈렌술폰산과 페놀 또는 포름알데하이드의 축합물, 폴리옥시에틸렌 옥틸페닐 에테르, 에톡실화 이소옥틸페놀, 옥틸페놀, 노닐페놀, 알킬페놀 폴리글리콜 에테르, 트리부틸페닐 폴리글리콜 에테르, 알킬아릴 폴리에테르 알코올, 이소트리데실 알코올, 지방 알코올/에틸렌 옥사이드 축합물, 에톡실화 피마자유, 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르, 에톡실화 폴리옥시프로필렌, 라우릴 알코올 폴리글리콜 에테르 아세탈, 소르비톨 에스테르, 리그닌-술파이트 폐액 및 메틸셀룰로스이다.
직접 분무가능한 용액, 유화액, 페이스트 또는 오일 분산액의 제조에 적당한 물질은 중비점 내지 고비점의 미네랄 오일 분획, 예컨대 케로센 또는 디젤 오일, 또한 코올 타르 오일 및 식물성 또는 동물성 기원의 오일, 지방족, 시클릭 및 방향족 탄화수소, 예컨대 벤젠, 톨루엔, 자일렌, 파라핀, 테트라히드로나프탈렌, 알킬화 나프탈렌 또는 그것의 유도체, 메탄올, 에탄올, 프로판올, 부탄올, 클로로포름, 사염화탄소, 시클로헥산올, 시클로헥사논, 클로로벤젠, 이소포론, 강한 극성의 용매, 예컨대 디메틸포름아미드, 디메틸 술폭시드, N-메틸피롤리돈 및 물이다.
활성 물질을 고체 담체와 혼합하거나 동시에 분쇄함으로써, 분말, 산란용 물질 및 더스트를 제조할 수 있다.
과립, 예컨대 코팅 과립, 압착 과립, 함침 과립 및 균질성 과립은 활성 성분을 고체 담체에 결합시킴으로써 제조될 수 있다. 고체 담체의 예는 토류 미네랄, 예컨대 실리카, 실리카 겔, 실리케이트, 탈크, 카올린, 어태클레이, 석회암, 석회, 쵸크, 교회점토, 황토, 점토, 백운석, 규조토, 황산칼슘, 황산마그네슘, 산화마그네슘, 분쇄 합성 물질, 비료, 예컨대 황산암모늄, 인산암모늄, 질산암모늄, 우레아, 및 식물 기원의 생성물, 예컨대 곡류분, 나무껍질분, 목재분 및 견과껍질분, 셀룰로스 분말 및 기타 고체 담체이다.
그러한 본 발명의 제형물 또는 조성물은 하나 이상의, 토양에 허용가능한 불활성의 고체 또는 액체 담체와 혼합된 본 발명의 화학식 I의 화합물(또는 이들의 조합물)을 포함한다. 그 조성물은 특별한 화합물, 표적 해충 및 사용 방법에 따라 변화할 수 있는 양인 살충 유효량의 상기 화합물 또는 화합물들을 함유한다.
일반적으로, 제형물은 0.01 내지 95 중량%, 바람직하게는 0.1 내지 90 중량%의 활성 성분을 포함한다. 활성 성분은 (NMR 스펙트럼에 따라) 90% 내지 100%, 바람직하게는 95% 내지 100%의 순도로 이용된다.
하기 것들은 예시적 제형물이다:
I. 5 중량부의 본 발명에 따른 화합물을 95 중량부의 미세 분할 카올린과 친밀하게 혼합한다. 이에 따라, 5 중량%의 활성 성분을 포함하는 더스트를 수득한다.
II. 30 중량부의 화학식 I의 화합물을 92 중량부의 미분 실리카 겔, 및 이 실리카 겔의 표면 상에 분무된 8 중량부의 파라핀 오일의 혼합물과 친밀하게 혼합한다. 이에 따라, 양호한 접착성을 가지는 활성 성분의 제형물을 수득한다(23 중량%의 활성 성분을 포함함).
III. 10 중량부의 화학식 I의 화합물을 90 중량부의 자일렌, 6 중량부의, 8 내지 10 mol의 에틸렌 옥사이드 및 1 mol의 올레산 N-모노에탄올아미드의 부가물, 2 중량부의 칼슘 도데실벤젠술포네이트, 및 2 중량부의, 40 mol의 에틸렌 옥사이드 및 1 mol의 피마자유의 부가물로 구성된 혼합물 내에 용해시킨다(9 중량%의 활성 성분을 포함함).
IV. 20 중량부의 화학식 I의 화합물을 60 중량부의 시클로헥사논, 30 중량부의 이소부탄올, 5 중량부의, 7 mol의 에틸렌 옥사이드 및 1 mol의 이소옥틸페놀의 부가물, 및 5 중량부의, 40 mol의 에틸렌 옥사이드 및 1 mol의 피마자유의 부가물로 구성된 혼합물 내에 용해시킨다(16 중량%의 활성 성분을 포함함).
V. 80 중량부의 화학식 I의 화합물을 3 중량부의 나트륨 디이소부틸나프탈렌-알파-술포네이트, 10 중량부의, 술파이트 폐액 유래의 리그노술폰산의 나트륨 염, 및 7 중량부의 미분 실리카 겔과 철저히 혼합하고, 혼합물을 해머 밀로 분쇄한다(80 중량%의 활성 성분을 포함함).
VI. 90 중량부의 화학식 I의 화합물을 10 중량부의 N-메틸-a-피롤리돈과 혼합하여, 마이크로액적 형태로 사용하기에 적당한 용액을 수득한다(90 중량%의 활성 성분을 포함함).
VII. 20 중량부의 화학식 I의 화합물을 40 중량부의 시클로헥사논, 30 중량부의 이소부탄올, 20 중량부의, 7 mol의 에틸렌 옥사이드 및 1 mol의 이소옥틸페놀의 부가물, 및 10 중량부의, 40 mol의 에틸렌 옥사이드 및 1 mol의 피마자유의 부가물로 구성된 혼합물 중에 용해시킨다. 용액을 100000 중량부의 물에 주입하고, 그것을 물 안에서 미세하게 분포시켜, 0.02 중량%의 활성 성분을 포함하는 수성 분산액을 수득한다.
VIII. 20 중량부의 화학식 I의 화합물을 3 중량부의 나트륨 디이소부틸나프탈렌-a-술포네이트, 17 중량부의, 술파이트 폐기액으로부터의 리그노술폰산의 나트륨 염 및 60 중량부의 미분 실리카 겔과 철저히 혼합하고, 혼합물을 해머 밀로 분쇄한다. 20000 중량부의 물 중에 혼합물을 미세 분포시켜, 0.1 중량%의 활성 성분을 포함하는 분무 혼합물을 수득한다.
활성 성분을 그대로, 그것의 제형물 형태 또는 그로부터 제조된 사용 형태로, 예컨대 직접 분무가능한 용액, 분말, 현탁액 또는 분산액, 유화액, 오일 분산 액, 페이스트, 더스트, 전착용 물질, 또는 과립의 형태로, 분무, 아토마이징(atomizing), 더스팅(dusting), 산란 또는 주입에 의해 사용될 수 있다. 사용 형태는 전적으로 의도된 목적에 의존하고; 어떠한 경우에서도 이는 본 발명에 따른 활성 성분의 가장 미세한 가능한 분포를 보장하기 위한 것이다.
수성 사용 형태는 물을 첨가함으로써 유화 농축물, 페이스트 또는 습윤가능한 분말(분무가능한 분말, 오일 분산액)로부터 제조될 수 있다. 유화액, 페이스트 또는 오일 분산액을 제조하기 위해, 그대로의 물질 또는 오일 또는 용매 중에 용해된 물질을 습윤제, 점착제, 분산제 또는 유화제에 의해 물 중에 균질화시킬 수 있다. 대안적으로, 활성 물질, 습윤제, 점착제, 분산제 또는 유화제 및, 적당한 경우, 용매 또는 오일로 구성된 농축물을 제조하는 것이 가능하고, 그러한 농축물은 물로 희석하기에 적당하다.
바로 사용할 수 있는 생성물 내의 활성 성분 농도는 상당한 범위 내에서 변화될 수 있다. 일반적으로, 그것은 0.0001 내지 10%, 바람직하게는 0.01 내지 1%이다.
활성 성분은 또한 초저 부피 공정(ULV)으로 성공적으로 사용될 수도 있고, 95 중량% 초과의 활성 성분을 포함하거나, 첨가제 없이 활성 성분을 포함하는 제형물을 적용하는 것이 가능하다.
본 발명에 따라 사용되는 조성물은 다른 활성 성분, 예를 들어 다른 살해충제, 살곤충제, 제초제, 비료, 예컨대 암모늄 니트레이트, 우레아, 포타쉬 및 수퍼포스페이트, 식물독소물질 및 식물 성장 제어제, 독성완화제 및 살선충제를 또한 함유할 수 있다. 이 부가적 성분들은 순차적으로, 또는 상기 조성물과 조합하여 사용될 수 있고, 적당한 경우에는 단지 사용 직전에 첨가될 수 있다(탱크 믹스). 예를 들어, 식물(들)에 다른 활성 성분으로 처리하기 전 또는 후에, 본 발명의 조성물을 분무할 수 있다.
이 제제들은 본 발명에 따라 사용되는 제제들과 1:10 내지 10:1의 중량비로 혼합될 수 있다. 다른 살해충제과의 살해충제로서의 사용 형태로 화합물 I 또는 그것을 포함하는 조성물을 혼합함으로써, 보다 넓은 살충적 작용 범위를 얻게 된다.
화학식 I의 화합물과 함께 살해충제의 하기 목록이 사용될 수 있고, 이는 가능한 조합들을 설명하기 위한 것으로서, 어떠한 제한도 가해지지 않도록 한다:
오르가노포스페이트: 아세페이트(Acephate), 아진포스(Azinphos)-메틸, 클로르피리포스(Chlorpyrifos), 클로로펜빈포스(Chlorfenvinphos), 디아아지논(Diazinon), 디클로르보스(Dichlorovos), 디크로토포스(Dicrotophos), 디메토에이트(Dimethoate), 디술포톤(Disulfoton), 에티온(Ethion), 페니트로피온(Fenitrophion), 펜티온(Fenthion), 이속사티온(Isoxathion), 말라티온(Malathion), 메타미도포스(Methamidophos), 메티다티온(Methidathion), 메틸-파라티온(Parathion), 메빈포스(Mevinphos), 모노크로토포스(Monocrotophos), 옥시데메톤(Oxydemeton)-메틸, 파라옥손(Paraoxon), 파라티온(Parathion), 펜토에이트(Phenthoate), 포살론(Phosalone), 포스메트(Phosmet), 포스파미돈(Phosphamidon), 포레이트(Phorate), 폭심(Phoxim), 피리미포스(Pirimiphos)-메틸, 프로페노포스 (Profenofos), 프로티오포스(Prothiofos), 술프로포스(Sulprophos), 트리아조포스(Triazophos), 트리클로르폰(Trichlorfon);
카르바메이트: 알라니카르브(Alanycarb), 벤푸라카르브(Benfuracarb), 카르바릴(Carbaryl), 카르보술판(Carbosulfan), 페녹시카르브(Fenoxycarb), 푸라티오카르브(Furathiocarb), 인독사카르브(Indoxacarb), 메티오카르브(Methiocarb), 메토밀(Methomyl), 옥사밀(Oxamyl), 피리미디카르브(Pirimicarb), 프로폭수르(Propoxur), 티오디카르브(Thiodicarb), 트리아자메이트(Triazamate);
파이레트로이드: 비펜트린(Bifenthrin), 사이플루트린(Cyfluthrin), 사이페르메트린(Cypermethrin), 델타메트린(Deltamethrin), 에스펜발레레이트(Esfenvalerate), 에토펜프록스(Ethofenprox), 펜프로파트린(Fenpropathrin), 펜발레레이트(Fenvalerate), 사이할로트린(Cyhalothrin), 람다-사이할로트린, 페르메트린(Permethrin), 시라플루오펜(Silafluofen), 타우-플루발리네이트(Tau-Fluvalinate), 테플루트린(Tefluthrin), 트랄로메트린(Tralomethrin), 제타-사이퍼메트린(Zeta-Cypermethrin);
절지동물 성장 제어제: a) 키틴 합성 억제제: 벤조일우레아: 클로르플루아주론(Chlorfluazuron), 디플루벤주론(Diflubenzuron), 플루시클록수론(Flucycloxuron), 플루페녹수론(Flufenoxuron), 헥사플루무론(Hexaflumuron), 루페누론(Lufenuron), 노발루론(Novaluron), 테플루벤주론(Teflubenzuron), 트리플루무론(Triflumuron); 부프로페진(Buprofezin), 디오페놀란(Diofenolan), 헥시티아족스(Hexythiazox), 에톡사졸(Etoxazole), 클로펜타진(Clofentazine); b) 엑디손 길항 자: 할로페노지드(Halofenozide), 메톡시페노지드(Methoxyfenozide), 테부페노지드(Tebufenozide); c) 주베노이드: 피리프록시펜(Pyriproxyfen), 메토프렌(Methoprene), 페녹시카르브(Fenoxycarb); d) 지질 생합성 억제제: 스피로디클로펜(Spirodiclofen);
각종 제제: 아바멕틴(Abamectin), 아세퀴노실(Acequinocyl), 아미트라즈(Amitraz), 아자디라크틴(Azadirachtin), 비페나제이트(Bifenazate), 카르탑(Cartap), 클로르페나피르(Chlorfenapyr), 클로르디메포름(Chlordimeform), 사이로마진(Cyromazine), 디아펜티우론(Diafenthiuron), 디네토푸란(Dinetofuran), 디오페놀란(Diofenolan), 에마멕틴(Emamectin), 엔도술판(Endosulfan), 에티프롤(Ethiprole), 페나자퀸(Fenazaquin), 피프로닐(Fipronil), 포르메타네이트(Formetanate), 포르메타네이트(Formetanate) 하이드로클로라이드, 하이드라메틸논(Hydramethylnon), 이미다클로프리드(Imidacloprid), 인독사카르브(Indoxamcarb), 피리다벤(Pyridaben), 피메트로진(Pymetrozine), 스피노사드(Spinosad), 술푸르, 테부펜피라드(Tebufenpyrad), 티아메톡삼(Thiamethoxam) 및 티오사이클람(Thiocyclam).
이제 본 발명은 하기 실시예에 의해 더욱 상세히 설명된다.
1. 합성예
1.1 출발 물질의 제조
생성물은 NMR 또는 그것의 융점에 의해 결합 고성능 액체 크로마토그래피/질 량 크로마토그래피(HPLC/MS)를 이용하여 특징화하였다.
HPLC 칼럼: RP-18 칼럼 (크로모리쓰 스피드(Chromolith Speed) ROD(독일 머크(Merck KgaA)제)
용출액: 아세토니트릴 + 0.1% 트리플루오로아세트산(TFA)/물 + 0.1% TFA(비: 5:95 내지 95:5, 40℃에서 5분)
MS: 4중극 전기분무 이온화, 80 V(양성 모드)
1.1.1 4-메틸티오펜 카르복실산 히드라지드의 제조
8 ml의 디클로로메탄 중, 142.2 mg(1mmol)의 4-메틸티오펜 카르복실산, 158.6 mg(1.2 mmol)의 Boc-보호된 히드라진 및 518 mg(1 mmol)의 N-시클로헥실-N'-메틸-폴리스티렌 카르보디이미드의 혼합물을 실온에서 하룻밤 동안 교반하였다. 여과 후, 400 mg의 4-벤질옥시벤즈알데하이드 폴리스티렌을 첨가하여, 하룻밤 동안 교반하였다. 여과 및 용매 증발 후, 130 mg(0.51 mmol, 51%)의 Boc-보호된 아실 히드라지드를 수득하였다(체류 시간(RT) = 2.339 min, m/z = 279 [M+Na]+). 후속하여, 3 ml의 트리플루오로아세트산/디클로로메탄 1:1을 첨가하였다. 2시간 후에, 용매를 진공 제거하고, 물을 첨가하였다. 생성물을 디클로르메탄으로 추출하고(3회) 용매를 제거하여, 단리시켰다. 순도는 추가 반응을 위해 충분하였다(RT = 1.132 min, m/z = 157 [M+H]+).
1.2 화학식 I의 최종 히드라존의 제조
1.2.1 푸란-2-카르복실산[(벤조푸란-2-일)메틸렌]히드라지드의 제조
4 ml의 메탄올 중의, 219.2 mg(1.5 mmol)의 벤조[b]푸란-2-카르복스알데히드 및 283.7 mg(2.25 mmol)의 푸란-2-카르복실산 히드라지드의 혼합물을 3시간 동안 환류시켰다. 실온으로 냉각시킨 후, 백색 고체가 석출되었고, 이를 진공 건조시켰다. 수율: 398 mg(1H NMR에 따른 순도: 95%)
1H NMR(d6-DMSO; 400 MHz); 6.8 (s, 1H), 7.3 (m, 1H), 7.4 (m, 1H), 7.45 (m, 1H), 7.6 (d, 1H), 7.7 (d, 1H), 8.0 (s, 1H), 8.5 (s, 1H), 12.1 (s, 1H).
유사한 방식으로 하기 표 1 내지 4에 열거된 화합물들을 제조하였다. 표 4에 열거된 각 화합물은, 낮은 적용율로, 예컨대 500 ppm 이하의 적용율로 언급된 곤충 종들 또는 진디 종들 중 하나 이상에 대해 살곤충 활성을 나타낸다.
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* RT = 체류 시간 HPLC/MS
2. 해충에 대한 작용예
하기 실험들에 의해 해충에 대한 화학식 I의 화합물의 작용을 입증하였다.
2.1 서던 나방(Spodoptera eridania), 2령 유충
곤충류 및 거미류에 대한 활성을 시험하기 위해 활성 화합물을, 필요한 경우 물로 희석된, 35% 아세톤 및 물의 혼합물 중의 10.000 ppm 용액으로 제형하였다.
길이가 7 내지 8 cm로 확장된 시이바 리마콩 잎을 3초간 교반 하에 시험 용액에 침지시키고, 후드 내에서 건조시킨다. 이어서, 잎을 바닥에 축축한 여과지 및 10개의 2령 모충이 있는 100×10 mm 페트리디쉬에 두었다. 5일째에, 치사율, 감소된 급식 또는 정상 탈피의 임의의 방해에 대해 관찰하였다.
이 시험에서, 300 ppm에서의 화합물 번호 18, 97, 101, 134, 160, 161, 162, 164, 166, 174, 175, 177, 183, 185, 190, 192, 198, 238, 318, 406, 427 및 445는 비처리 대조군에 비해, 80% 초과의 치사율을 나타냈다.
2.2 목화 진디(aphis gossypii)
50:50 아세톤:물 및 100 ppm 키네틱(Kinetic)
Figure 112005068508376-PCT00054
계면활성제로 활성 화합물을 제형하였다.
자엽 단계의 목화 식물(포트 당, 식물 하나)을, 각 자엽의 상단에 많은 콜로니로부터의 심하게 침습된 잎을 둠으로써 침습시켰다. 진디가 하룻밤 동안 숙주 식물에 옮겨 가도록 하고, 진디를 옮기는데 사용된 잎을 제거하였다. 자엽을 시험 용액에 침액시키고, 건조시켰다. 5일 후, 치사율을 계측하였다.
이 시험에서, 300 ppm에서의 화합물 번호 8, 67, 70, 71, 120, 121, 126, 130, 131, 156, 157, 159, 181, 194, 202, 203, 207, 236, 240, 277, 314, 319, 392, 394, 395, 398, 399, 429, 442, 444, 447, 450 및 451은 비처리 대조군에 비해 75% 초과의 치사율을 나타냈다.
2.3 복숭아 혹 진디(Myzus persicae)
50:50 아세톤:물 및 100 ppm 키네틱(Kinetic)
Figure 112005068508376-PCT00055
계면활성제로 활성 화합물을 제형하였다.
2령 엽쌍 단계의 고추속 식물(품종: '캘리포니아 원더(California Wonder)'을 시험 식물의 상단에 침습된잎 구획을 둠으로써 대략 40마리의 실험실에서 양육된 진디를 침습시켰다. 24시간 후에 잎 구획을 제거하였다. 비변형 식물의 잎을 시험 화합물의 구배 용액에 침액시키고 건조시켰다. 시험 식물을 약 25℃ 및 20 내지 40% 상대 습도에서 형광 조명(24시간 광주기) 하에 유지시켰다. 5일 후에 체크 식물에 대한 치사율과 대비되는, 처리된 식물에 관한 진디 치사율을 구하였다.
이 시험에서, 300 ppm에서의 화합물 번호 3, 10, 14, 19, 20, 76, 128, 152, 173, 186, 194, 195, 197, 198, 200, 204, 235, 237, 278, 320, 321, 393, 396, 397, 400, 401, 407, 408, 409, 411 및 453은 비처리 대조군에 비해 75% 초과의 치사율을 나타냈다.
2.4 콩 진디(aphis fabae)
50:50 아세톤:물 및 100 ppm 키네틱(Kinetic)
Figure 112005068508376-PCT00056
계면활성제로 활성 화합물을 제형하였다.
1령 엽쌍 단계의 메트로 믹스 내에서 성장된 한련화 식물(품종: '믹스트 줄(Mixed Jewle)')을 시험 식물의 상단에 침습된 절단 식물을 둠으로써, 대략 2 내지 30마리의 실험실에서 양육된 진디를 침습시켰다. 24시간 후에 절단 식물을 제거하였다. 각 식물을 시험 용액에 침액시켜, 잎, 줄기, 튀어나온 씨 표면 및 둘러싸고 있는 입방 표면이 완전히 커버되도록 하고, 흄 후드에서 건조시켰다. 처리된 식물을 연속적 형광 조명으로 약 25℃에서 유지시켰다. 3일 후에 진디 치사율을 구했다.
이 시험에서, 300 ppm에서의 화합물 번호 18, 69, 71, 126, 157, 159, 168, 169, 170, 171, 184, 191, 196, 199, 202, 210, 253, 436, 442, 444 및 446은 비처리 대조군에 비해 75% 초과의 치사율을 나타냈다.
2.5 은잎 가루이(bemisia argentifolii)
50:50 아세톤:물 및 100 ppm 키네틱(Kinetic)
Figure 112005068508376-PCT00057
계면활성제로 활성 화합물을 제형하였다.
선택된 목화 식물을 자엽 단계까지 성장시켰다(포트 당, 식물 하나). 자엽을 시험 용액에 침액시켜, 잎이 완전히 커버되도록 하고, 잘 통기되는 구역에 두어 건조시켰다. 처리된 묘목이 있는 각 포트를 플라스틱 컵에 두었고, 10 내지 12개 가루이 성충(대략 3 내지 5일령)을 도입하였다. 배리어 피펫 팁에 연결된 0.6 cm의 비독성 타이곤(Tygon)
Figure 112005068508376-PCT00058
튜빙(R-3603) 및 흡인기를 이용하여 곤충을 수집하였다. 수집된 곤충을 포함하는 팁을 이어서 처리된 식물을 포함하는 토양에 완만히 삽입하고, 곤충이 팁에서 기어나와 급식을 위해 잎에 도달되도록 하였다. 컵을 재사용가능한 선별된 뚜껑[150 마이크론 메쉬 폴리에스테르 스크린 PeCap(테트코(Tetko) Inc.]로 덮었다. 시험 식물을 3일 동안 약 25℃ 및 20 내지 40% 상대 습도에서 유지실에서 유지시켜, 형광 조명(24시간 광주기)에 직접 노출되지 않도록 하여, 컵 내부에 있는 열의 포획을 방지한다. 식물을 처리한지 3일 후에 치사율을 평가하였다.
이 시험에서, 300 ppm에서의 화합물 번호 2, 6, 50, 156, 158, 175, 183, 187, 189, 193, 406 및 435는 비처리 대조군에 비해 80% 초과의 치사율을 나타냈다.
2.6 2-점박이 응애(tetranychus urticae, OP-내성 균주)
50:50 아세톤:물 및 100 ppm 키네틱(Kinetic)
Figure 112005068508376-PCT00059
계면활성제로 활성 화합물을 제형하였다.
7 내지 12 cm로 확장된 1차 잎을 가진 시이바 리마콩 식물을 주요 콜로니로부터 취해진 (약 100개 응애로) 침습된 잎의 작은 조각에 둠으로써, 그 식물을 침습시켰다. 이를 처리하기 약 2시간 전에 행하여, 응애가 시험 식물로 이동하여 알을 낳도록 하였다. 응애를 옮기는데 사용된 잎의 조각을 제거하였다. 새로 침습된 식물을 시험 용액에 침액시키고, 건조시켰다. 시험 식물을 약 25℃ 및 20 내지 40% 상대 습도에서 형광 조명(24시간 광주기) 하에 유지시켰다. 5일 후에, 하나 잎을 제거하였고, 치사율을 계측하였다.
이 시험에서, 300 ppm에서의 화합물 번호 21, 91, 96, 114, 138, 183, 429 및 452는 비처리 대조군에 비해 75% 초과의 치사율을 나타냈다.
2.7 난초 삽주벌레(dichromothrips corbetti)
실험실 조건 하에서 연속적으로 유지된 콜로니로부터 생물검정을 위해 사용되는 난초 삽주벌레 성충을 수득하였다. 시험 목적을 위해, 시험 화합물을 아세톤:물의 1:1 혼합물, 및 0.01% 키네틱스
Figure 112005068508376-PCT00060
계면활성제에 500 ppm(중량 화합물:부피 희석제)의 농도가 되도록 희석하였다.
플로랄 침지 기술을 이용하여 각 화합물의 삽주벌레의 영향력을 평가하였다. 플라스틱 페트리디쉬를 시험 장소로 사용하였다. 개별 비변형 난초 꽃의 모든 꽃잎을 약 3초 동안 처리 용액에 침액시켰고, 2시간 동안 건조시켰다. 처리된 꽃을 10 내지 15개 성충 삽주벌레와 함께 개별 페트리디쉬에 두었다. 이어서, 페트리디쉬를 뚜껑으로 덮었다. 모든 시험 장소를 검정 시간 동안 약 28℃의 온도 및 연속적 조명 하에 유지시켰다. 4일 후, 각 꽃에 대해, 각 페트리디쉬의 내벽을 따라 살아있는 삽주벌레의 수를 계측하였다. 삽주벌레 치사율의 수준을 예비처리 삽주벌레 수로부터 외삽하였다.
이 시험에서, 500 ppm에서의 화합물 번호 103, 105 및 144는 비처리 대조군에 비해 95% 초과의 치사율을 나타냈다.

Claims (21)

  1. 곤충류 또는 거미류; 그의 서식지; 곤충류 또는 거미류가 성장하거나 성장할 수 있는 사육지, 식료품, 식물, 씨, 토양, 대지, 물질 또는 환경, 또는 곤충류 또는 거미류의 공격 또는 침습으로부터 보호하고자 하는 물질, 식물, 씨, 토양, 표면 또는 공간을 살충 유효량의 화학식 I의 히드라존 화합물 또는 그것의 염과 접촉시키는 것을 포함하는, 곤충류 또는 거미류의 방제 방법:
    <화학식 I>
    Figure 112005068508376-PCT00061
    [식 중에서,
    Ar은 페닐, 나프틸, 및 O, N 및 S로부터 서로 독립적으로 선택된 1 내지 4개의 헤테로원자를 갖는 5- 또는 6-원 헤테로시클릭 라디칼로부터 선택된 시클릭 라디칼[여기서, 5- 또는 6-원 헤테로시클릭 라디칼은 1 또는 2개의 페닐 환에 융합될 수 있고, 시클릭 라디칼은 할로겐, 시아노, 니트로, C1-C10-알킬, C1-C10-할로알킬, C3-C10-시클로알킬, C3-C10-할로시클로알킬, C2-C10-알케닐, C2-C10-할로알케닐, C2-C10-알키닐, C3-C10-할로알키닐, C1-C10-알콕시, C1-C10-할로알콕시, C2-C10-알케닐옥시, C2-C10-할로알케닐옥시, C2-C10-알키닐옥시, C3-C10-할로알키닐옥시, C1-C10-알킬티오, C1-C10-할로알킬티오, C1-C10-알킬술피닐, C1-C10-할로알킬술피닐, C1-C10-알킬술포닐, C1-C10-할로알킬술포닐, 히드록시, NR5R6, C1-C10-알콕시카르보닐, C1-C10-할로알콕시카르보닐, C2-C10-알케닐옥시카르보닐, C2-C10-할로알케닐옥시카르보닐, C1-C10-알킬카르보닐, C1-C10-할로알킬카르보닐, R5R6N-CO-, 페닐, 벤질 및 페녹시(여기서, 페닐, 벤질 및 페녹시는 할로겐, 시아노, 니트로, C1-C10-알킬, C1-C10-할로알킬, C3-C10-시클로알킬, C3-C10-할로시클로알킬, C2-C10-알케닐, C2-C10-할로알케닐, C2-C10-알키닐, C3-C10-할로알키닐, C1-C10-알콕시, C1-C10-할로알콕시, C2-C10-알케닐옥시, C2-C10-할로알케닐옥시, C2-C10-알키닐옥시, C3-C10-할로알키닐옥시, C1-C10-알킬티오, C1-C10-할로알킬티오, C1-C10-알킬술피닐, C1-C10-할로알킬술피닐, C1-C10-알킬술포닐, C1-C10-할로알킬술포닐, 히드록시, NR5R6, C1-C10-알콕시카르보닐, C1-C10-할로알콕시카르보닐, C2-C10-알케닐옥시카르보닐, C2-C10-할로알케닐옥시카르보닐, C1-C10-알킬카르보닐, C1-C10-할로알킬카르보닐 및 R5R6N-CO-로부터 서로 독립적으로 선택된 1, 2, 3, 4 또는 5개의 치환기 Rb를 가질 수 있음)로부터 서로 독립적으로 선택된 1, 2, 3, 4 또는 5개의 치환기 Ra를 가질 수 있음]이고;
    X는 CO 또는 S02이고;
    R1은 H, C1-C10-알킬, C1-C10-할로알킬, C3-C10-시클로알킬, C3-C10-할로시클로알킬, C2-C10-알케닐, C2-C10-할로알케닐, C2-C10-알키닐, C2-C10-할로알키닐 또는 페닐(이는 할로겐, 시아노, 니트로, C1-C10-알킬, C1-C10-할로알킬, C3-C10-시클로알킬, C3-C10-할로시클로알킬, C2-C10-알케닐, C2-C10-할로알케닐, C2-C10-알키닐, C3-C10-할로알키닐, C1-C10-알콕시, C1-C10-할로알콕시, C2-C10-알케닐옥시, C2-C10-할로알케닐옥시, C2-C10-알키닐옥시, C3-C10-할로알키닐옥시, C1-C10-알킬티오, C1-C10-할로알킬티오, C1-C10-알킬술피닐, C1-C10-할로알킬술피닐, C1-C10-알킬술포닐, C1-C10-할로알킬술포닐, 히드록시, NR5R6, C1-C10-알콕시카르보닐, C1-C10-할로알콕시카르보닐, C2-C10-알케닐옥시카르보닐, C2-C10-할로알케닐옥시카르보닐, C1-C10-알킬카르보닐, C1-C10-할로알킬카르보닐 및 R5R6N-CO-로부터 서로 독립적으로 선택된 1 내지 5개 치환기에 의해 치환될 수 있음)이고;
    R2 및 R3는 서로 독립적으로 H, 할로겐, 시아노, C1-C10-알킬, C1-C10-할로알킬, C3-C10-시클로알킬, C3-C10-할로시클로알킬, C2-C10-알케닐, C2-C10-할로알케닐, C2-C10-알키닐, C3-C10-할로알키닐, C1-C10-알콕시, C1-C10-할로알콕시, C2-C10-알케닐옥 시, C2-C10-할로알케닐옥시, C2-C10-알키닐옥시, C3-C10-할로알키닐옥시, C1-C10-알킬티오, C1-C10-할로알킬티오, 히드록시-C1-C10-알킬, C1-C10-알콕시-C1-C10-알킬, 할로-C1-C10-알콕시-C1-C10-알킬, C1-C10-알콕시카르보닐-C1-C10-알킬, 할로-C1-C10-알콕시카르보닐-C1-C10-알킬 또는 페닐(이는 할로겐, 시아노, 니트로, C1-C10-알킬, C1-C10-할로알킬, C3-C10-시클로알킬, C3-C10-할로시클로알킬, C2-C10-알케닐, C2-C10-할로알케닐, C2-C10-알키닐, C3-C10-할로알키닐, C1-C10-알콕시, C1-C10-할로알콕시, C2-C10-알케닐옥시, C2-C10-할로알케닐옥시, C2-C10-알키닐옥시, C3-C10-할로알키닐옥시, C1-C10-알킬티오, C1-C10-할로알킬티오, C1-C10-알킬술피닐, C1-C10-할로알킬술피닐, C1-C10-알킬술포닐, C1-C10-할로알킬술포닐, 히드록시, NR5R6, C1-C10-알콕시카르보닐, C1-C10-할로알콕시카르보닐, C2-C10-알케닐옥시카르보닐, C2-C10-할로알케닐옥시카르보닐, C1-C10-알킬카르보닐, C1-C10-할로알킬카르보닐 및 R5R6N-CO로부터 서로 독립적으로 선택된 1 내지 5개 치환기로 치환될 수 있음)이며;
    R4는 페닐, 피리딜, 피리미딜, 푸릴 및 티에닐로부터 선택된 방향족 라디칼[여기서, 방향족 라디칼은 할로겐, 시아노, 니트로, C1-C10-알킬, C1-C10-할로알킬, C3-C10-시클로알킬, C3-C10-할로시클로알킬, C2-C10-알케닐, C2-C10-할로알케닐, C2-C10- 알키닐, C3-C10-할로알키닐, C1-C10-알콕시, C1-C10-할로알콕시, C2-C10-알케닐옥시, C2-C10-할로알케닐옥시, C2-C10-알키닐옥시, C3-C10-할로알키닐옥시, C1-C10-알킬티오, C1-C10-할로알킬티오, C1-C10-알킬술피닐, C1-C10-할로알킬술피닐, C1-C10-알킬술포닐, C1-C10-할로알킬술포닐, 히드록시, NR5R6, C1-C10-알콕시카르보닐, C1-C10-할로알콕시카르보닐, C2-C10-알케닐옥시카르보닐, C2-C10-할로알케닐옥시카르보닐, C1-C10-알킬카르보닐, C1-C10-할로알킬카르보닐, R5R6N-CO-, 및 페녹시(이는 할로겐, 시아노, 니트로, C1-C10-알킬, C1-C10-할로알킬, C3-C10-시클로알킬, C3-C10-할로시클로알킬, C2-C10-알케닐, C2-C10-할로알케닐, C2-C10-알키닐, C3-C10-할로알키닐, C1-C10-알콕시, C1-C10-할로알콕시, C2-C10-알케닐옥시, C2-C10-할로알케닐옥시, C2-C10-알키닐옥시, C3-C10-할로알키닐옥시, C1-C10-알킬티오, C1-C10-할로알킬티오, C1-C10-알킬술피닐, C1-C10-할로알킬술피닐, C1-C10-알킬술포닐, C1-C10-할로알킬술포닐, 히드록시, NR5R6, C1-C10-알콕시카르보닐, C1-C10-할로알콕시카르보닐, C2-C10-알케닐옥시카르보닐, C2-C10-할로알케닐옥시카르보닐, C1-C10-알킬카르보닐, C1-C10-할로알킬카르보닐 및 R5R6N-CO로부터 서로 독립적으로 선택된 1 내지 5개의 치환기로 치환될 수 있음)로부터 서로 독립 적으로 선택된 1, 2, 3, 4 또는 5개의 치환기 Rb를 가질 수 있음]이거나;
    R2 및 R4는 그것들이 결합되어 있는 탄소 원자와 함께 페닐 환, 또는 O, N 및 S로부터 서로 독립적으로 선택된 1 또는 2개의 헤테로원자를 갖는 5- 또는 6-원 헤테로시클릭 환[여기서, 페닐 환 및 5- 또는 6-원 헤테로시클릭 환은 페닐 환에 융합될 수 있고, 페닐 환 및 5- 또는 6-원 헤테로시클릭 환 및(또는) 그것이 융합되어 있는 페닐 환은, 할로겐, 시아노, 니트로, C1-C10-알킬, C1-C10-할로알킬, C3-C10-시클로알킬, C3-C10-할로시클로알킬, C2-C10-알케닐, C2-C10-할로알케닐, C2-C10-알키닐, C2-C10-할로알키닐, C1-C10-알콕시, C1-C10-할로알콕시, C2-C10-알케닐옥시, C2-C10-할로알케닐옥시, C2-C10-알키닐옥시, C2-C10-할로알키닐옥시, C1-C10-알킬티오, C1-C10-할로알킬티오, C1-C10-알킬술피닐, C1-C10-할로알킬술피닐, C1-C10-알킬술포닐, C1-C10-할로알킬술포닐, 히드록시, NR5R6, C1-C10-알콕시카르보닐, C1-C10-할로알콕시카르보닐, C2-C10-알케닐옥시카르보닐, C2-C10-할로알케닐옥시카르보닐, C1-C10-알킬카르보닐, C1-C10-할로알킬카르보닐, R5R6N-CO-, 및 페녹시(이는 할로겐, 시아노, 니트로, C1-C10-알킬, C1-C10-할로알킬, C3-C10-시클로알킬, C3-C10-할로시클로알킬, C2-C10-알케닐, C2-C10-할로알케닐, C2-C10-알키닐, C3-C10-할로알키닐, C1-C10-알콕시, C1-C10-할로 알콕시, C2-C10-알케닐옥시, C2-C10-할로알케닐옥시, C2-C10-알키닐옥시, C3-C10-할로알키닐옥시, C1-C10-알킬티오, C1-C10-할로알킬티오, C1-C10-알킬술피닐, C1-C10-할로알킬술피닐, C1-C10-알킬술포닐, C1-C10-할로알킬술포닐, 히드록시, NR5R6, C1-C10-알콕시카르보닐, C1-C10-할로알콕시카르보닐, C2-C10-알케닐옥시카르보닐, C2-C10-할로알케닐옥시카르보닐, C1-C10-알킬카르보닐, C1-C10-할로알킬카르보닐 및 R5R6N-CO-로부터 서로 독립적으로 선택된 1, 2, 3, 4 또는 5개의 치환기 Rf로 치환될 수 있음)로부터 서로 독립적으로 선택된 1, 2, 3 또는 4개의 치환기 Re를 가질 수 있고, 5- 또는 6-원 헤테로시클릭 환은 환 원으로서 1개의 카르보닐기를 함유할 수 있음]을 형성하며;
    R5 및 R6은 서로 독립적으로 H 또는 C1-C10-알킬이며;
    n은 0 또는 1임].
  2. 제1항에 있어서, Ar이 페닐, 나프틸, 및 O, N 및 S로부터 서로 독립적으로 선택된 1 내지 3개 헤테로원자를 갖는 5- 또는 6-원 헤테로시클릭 라디칼로부터 선택된 시클릭 라디칼[여기서, 5- 또는 6-원 헤테로시클릭 라디칼은 1 또는 2개의 페닐 환에 융합될 수 있고, 시클릭 라디칼은 할로겐, 히드록시, C1-C4-알킬, C1-C4-할 로알킬, C1-C4-알콕시, C1-C4-할로알콕시, C1-C4-알킬티오, C1-C4-할로알킬티오, 페닐(이는 할로겐, C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬 및 C1-C4-알콕시로부터 서로 독립적으로 선택된 1, 2 또는 3개의 치환기 Rb로 치환되거나 비치환됨), 및 페녹시(이는 할로겐, C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬 및 C1-C4-알콕시로부터 서로 독립적으로 선택된 1, 2 또는 3개의 치환기 Rb로 치환되거나 비치환됨)로부터 서로 독립적으로 선택된 1, 2, 3 또는 4개의 치환기 Ra를 가질 수 있음]인 방법.
  3. 제2항에 있어서, Ar이 티에닐, 푸릴, 피라졸릴, 이미다졸릴, 이속사졸릴, 티아졸릴, 티아디아졸릴, 페닐, 피리딜, 피라지닐, 나프틸, 디벤조피라닐, 인돌릴 또는 벤조티에닐로부터 선택된 시클릭 라디칼[여기서, 시클릭 라디칼은 할로겐, 히드록시, C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬, C1-C4-알콕시, C1-C4-할로알콕시, 페닐(이는 할로겐, C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬 및 C1-C4-알콕시로부터 서로 독립적으로 선택된 1, 2 또는 3개의 치환기 Rb로 치환되거나 비치환됨), 및 페녹시(이는 할로겐, C1-C4-알킬, C1-C4-알콕시 및 C1-C4-할로알킬로부터 서로 독립적으로 선택된 1, 2 또는 3개의 치환기 Rb로 치환되거나 비치환됨)로부터 서로 독립적으로 선택된 1, 2 또는 3개의 치환기 Ra에 의해 치환될 수 있음]인 방법.
  4. 제3항에 있어서, Ar이 티에닐, 푸릴, 피라졸릴, 이미다졸릴, 이속사졸릴, 페닐, 피리딜, 피라지닐, 나프틸, 인돌릴 또는 벤조티에닐로부터 선택된 시클릭 라디칼(여기서, 시클릭 라디칼은 할로겐, 히드록시, C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬, C1-C4-알콕시 및 C1-C4-할로알콕시로부터 서로 독립적으로 선택된 1 또는 2개의 치환기 Ra로 치환될 수 있음)인 방법.
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, R1이 H, C1-C4-알킬 또는 C1-C4-할로알킬인 방법.
  6. 제5항에 있어서, R1이 H 또는 메틸인 방법.
  7. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서, R2와 R4가 그것들이 결합되어 있는 탄소 원자와 함께 페닐 환, 또는 O, N 및 S로부터 서로 독립적으로 선택된 1 또는 2개의 헤테로원자를 갖는 5- 또는 6-원 헤테로시클릭 환[여기서, 5- 또는 6-원 헤테로시클릭 환은 페닐 환에 융합될 수 있고, 5- 또는 6-원 헤테로시클릭 환 및(또는) 그것이 융합되어 있는 페닐 환은, 할로겐, C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬, C1-C4- 알콕시, C1-C4-할로알콕시, C1-C4-할로알킬티오, 시아노, 니트로, 페닐(이는 C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬, C1-C4-알콕시 및 할로겐으로부터 서로 독립적으로 선택된 1, 2 또는 3개의 치환기로 치환되거나 비치환됨), 및 페녹시(이는 C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬, C1-C4-알콕시 및 할로겐으로부터 서로 독립적으로 선택된 1, 2 또는 3개 치환기 Rf로 치환되거나 비치환됨)로부터 서로 독립적으로 선택되는 1, 2, 3 또는 4개의 상기 치환기 Re를 가질 수 있고, 5- 또는 6-원 헤테로시클릭 환은 환 원으로서 1개의 카르보닐기를 함유할 수 있음]을 형성하는 방법.
  8. 제7항에 있어서, R2와 R4가 그것들이 결합되어 있는 탄소 원자와 함께 페닐, 벤조푸라닐, 벤조티에닐, 인돌릴, 크로메닐, 크로메노닐, 피라졸릴 또는 푸라닐 잔기(이 잔기는 할로겐, C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬, C1-C4-할로알콕시, C1-C4-할로알킬티오, 시아노 및 니트로로부터 서로 독립적으로 선택된 1, 2, 3 또는 4개의 치환기 Re를 가질 수 있음)을 형성하는 방법.
  9. 제8항에 있어서, R2와 R4가 그것들이 결합되어 있는 탄소 원자와 함께 페닐, 벤조푸라닐, 벤조티에닐 또는 크로메닐 잔기(이 잔기는 C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬 및 할로겐으로부터 서로 독립적으로 선택된 1, 2 또는 3개의 치환기 Re에 의해 치환될 수 있음)을 형성하는 방법.
  10. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서, R2가 H, C1-C10-알킬, C1-C10-할로알킬, 할로겐, 페닐 또는 시아노인 방법.
  11. 제1항 내지 제6항, 또는 제10항 중 어느 한 항에 있어서, R3이 H, C1-C4-알킬, 할로겐 또는 페닐인 방법.
  12. 제1항 내지 제6항, 제10항 또는 제11항 중 어느 한 항에 있어서,
    R4가 페닐, 피리딜, 피리미딜, 푸릴 또는 티에닐로부터 선택된 방향족 라디칼[여기서, 방향족 라디칼은 히드록시, 할로겐, C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬, C1-C4-알콕시, C1-C4-할로알콕시, C1-C4-알킬티오, C1-C4-할로알킬티오, 시아노, 니트로, NR5R6, 및 페녹시(이는 C1-C4-할로알킬로 치환될 수 있음)로부터 서로 독립적으로 선택된 1, 2, 3, 4 또는 5개의 치환기 Rc를 가질 수 있음]이고;
    R5 및 R6이 제1항에서 정의된 바와 같은 방법.
  13. 제12항에 있어서, R4이 히드록시, 할로겐, C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬, C1-C4-알콕시, C1-C4-할로알콕시, C1-C4-알킬티오, C1-C4-할로알킬티오, 시아노, 니트로, NR5R6, 및 페녹시(이는 C1-C4-할로알킬로 치환될 수 있음)로부터 서로 독립적으로 선택된 1, 2, 3, 4 또는 5개의 치환기 Rc를 가질 수 있는 페닐인 방법.
  14. 제1항 내지 제6항, 또는 제10항 내지 제12항 중 어느 한 항에 있어서,
    R2가 H, C1-C10-알킬, C1-C10-할로알킬, 할로겐, 페닐 또는 시아노이고;
    R3이 H, C1-C4-알킬, 할로겐 또는 페닐이며;
    R4가 페닐, 피리딜, 피리미딜, 푸릴 또는 티에닐로부터 선택된 방향족 라디칼[여기서, 방향족 라디칼은 히드록시, 할로겐, C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬, C1-C4-알콕시, C1-C4-할로알콕시, C1-C4-알킬티오, C1-C4-할로알킬티오, 시아노, 니트로, NR5R6, 및 페녹시(이는 C1-C4-할로알킬로 치환될 수 있음)로부터 서로 독립적으로 선택된 치환된 1, 2, 3 또는 4개의 치환기 Rc를 가질 수 있음]이고;
    R5 및 R6이 제1항에서 정의된 바와 같은 방법.
  15. 제14항에 있어서, R4가 할로겐, C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬, C1-C4-알콕시, C1-C4-할로알콕시, C1-C4-알킬티오, C1-C4-할로알킬티오, 시아노, 니트로, NR5R6, 및 페녹시(이는 C1-C4-할로알킬로 치환될 수 있음)로부터 서로 독립적으로 선택된 1, 2, 3 또는 4개의 치환기 Rc를 가질 수 있는 페닐인 방법.
  16. 제14항 또는 제15항에 있어서,
    R2가 H, C1-C10-알킬 또는 할로겐이고;
    R3이 H 또는 할로겐이며;
    R4가 할로겐, C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬, C1-C4-알콕시, C1-C4-할로알콕시, C1-C4-알킬티오, C1-C4-할로알킬티오, 시아노 및 니트로로부터 서로 독립적으로 선택된 1, 2, 또는 3개의 치환기 Rc를 가질 수 있는 페닐인 방법.
  17. 작물을 제1항에 정의된 바와 같은 화학식 I의 화합물의 살충 유효량과 접촉 시키는 것을 포함하는, 곤충류 또는 거미류에 의한 공격 또는 침습으로부터 작물을 보호하는 방법.
  18. 제17항에 있어서, 화학식 I의 화합물을 0.1 g/ha 내지 4000 g/ha의 비율로 적용하는 방법.
  19. 화학식 Ia의 피리딜 화합물:
    <화학식 Ia>
    Figure 112005068508376-PCT00062
    (식 중에서, Ra, R1 및 R3은 제1항에 정의된 바와 같고,
    m은 0, 1, 2 또는 3이고,
    R2a는 C1-C4 알킬이며,
    R4a는 1, 2, 3 또는 4개의, 제1항에 정의된 바와 같은 치환기 Rc를 가질 수 있는 페닐이고,
    단 i) m 은 0이 아니거나,
    ii) R4a는 수소가 아닌 하나 이상의 치환기 Rc를 가지거나,
    iii) R1은 수소와 상이하거나,
    iv) R2a는 메틸과 상이함).
  20. 화학식 Ib의 이속사졸릴 화합물:
    <화학식 Ib>
    Figure 112005068508376-PCT00063
    (식 중에서, n, X, R1, R2, R3 및 R4는 제1항에 정의된 바와 같고,
    Ar는 1 또는 2개의, 제1항에 정의된 바와 같은 치환기 Ra를 가질 수 있는 이속사졸릴이며,
    단, Ar이 치환된 4-이속사졸릴인 경우, Ar이 치환될 수 있는 페닐기를 가지지 않음).
  21. 화학식 Ic의 피라졸릴 화합물:
    <화학식 Ic>
    Figure 112005068508376-PCT00064
    [식 중에서, n, X, R1, R2, R3 및 R4는 제1항에 정의된 바와 같고,
    Ar은 피라졸 질소 원자 상에 치환기 Ra2를 가지고 1 또는 2개의, 제1항에 정의된 바와 같은 치환기 Ra를 가질 수 있는 피라졸릴(여기서, Ra2는 C1-C10-알킬, C1-C10-할로알킬, C3-C10-시클로알킬, C3-C10-할로시클로알킬, C2-C10-알케닐, C2-C10-할로알케닐, C2-C10-알키닐, C3-C10-할로알키닐, 페닐 및 벤질(여기서, 페닐 및 벤질은 1, 2, 3, 4 또는 5개의, 제1항에 정의된 바와 같은 치환기 Rb로 치환되거나 비치환될 수 있음)임)임].
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